KR101310616B1 - Automotive waterborne paint composition for many kinds of clearcoats - Google Patents

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Abstract

본 발명은 다종 클리어코트에 적용 가능한 자동차용 수용성 상도 도료 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 전체 도료 조성물의 중량 기준으로, 코어/쉘/쉘 마이크로겔 수지 5 내지 40 중량%; 폴리우레탄 디스퍼션 수지 2 내지 20 중량%; 폴리에스테르 수지 2 내지 20 중량%; 친수성 이미노기 함유 멜라민 경화제 2 내지 20 중량%; 2-에틸헥실알콜 5 내지 15 중량%; 에틸렌글리콜 모노헥실에테르 1 내지 5 중량%; 에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1 내지 5 중량%; 습윤제 0.01 내지 2 중량%; 소포제 0.1 내지 3 중량%; 촉매 0.1 내지 2 중량%; 자외선 흡수제 0.1 내지 3 중량%; 유동성 조절제 0.1 내지 5 중량%; 알루미늄 플레이크 페이스트 3 내지 10 중량%; 중화제 0.1 내지 1 중량%; 및 물 25 내지 45 중량%를 포함하는 자동차용 수용성 상도 도료 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 자동차용 수용성 상도 도료 조성물은 도장 가능한 온도/습도 영역을 가능한 최대로 확대할 수 있으며, 클리어코트 경화구조에 무관하게 다양한 클리어코트를 적용할 수 있으며, 우수한 도막외관, 광택, 부착력 등의 물성을 갖는다.The present invention relates to a water-soluble topcoat composition for automobiles that can be applied to a variety of clearcoat, and more particularly, based on the weight of the total coating composition, 5 to 40% by weight of the core / shell / shell microgel resin; 2 to 20 wt% polyurethane dispersion resin; 2 to 20 wt% polyester resin; 2 to 20% by weight of a hydrophilic imino group-containing melamine curing agent; 5-15 wt% of 2-ethylhexyl alcohol; 1 to 5% by weight of ethylene glycol monohexyl ether; 1 to 5% by weight of ethylene glycol monobutyl ether; 0.01 to 2 weight percent wetting agent; Antifoam 0.1 to 3 weight percent; 0.1 to 2 weight percent of catalyst; 0.1-3% by weight of ultraviolet absorbent; 0.1-5% by weight of flow control agent; 3 to 10 weight percent aluminum flake paste; 0.1 to 1 weight percent of a neutralizing agent; And 25 to 45% by weight of water. The water-soluble topcoat composition for automobiles according to the present invention can expand the applicable temperature / humidity range to the maximum possible, and can apply various clearcoats regardless of the clearcoat curing structure, and excellent coating appearance, gloss, adhesion, etc. Has physical properties.

Description

다종 클리어코트에 적용 가능한 자동차용 수용성 상도 도료 조성물 {AUTOMOTIVE WATERBORNE PAINT COMPOSITION FOR MANY KINDS OF CLEARCOATS}Water Soluble Top Coating Composition Applicable to Various Clear Coats {AUTOMOTIVE WATERBORNE PAINT COMPOSITION FOR MANY KINDS OF CLEARCOATS}

본 발명은 자동차용 수용성 상도 도료 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 다종 클리어코트의 베이스 코트로서 적용 가능한 자동차용 수용성 상도 도료 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a water-soluble topcoat composition for automobiles, and more particularly, to a water-soluble topcoat composition for automobiles that can be applied as a base coat of various kinds of clearcoats.

최근 지구 환경보호를 위한 휘발성 유기화합물질(VOC's)의 규제가 강화되고 있고, 이에 대응하기 위한 수용성 도료의 개발이 활발히 진행되고 있다. 특히 수용성 도료 중 저감 효과가 큰 자동차 도장용 이펙트(effect) 안료(알루미늄, 마이카 등)를 함유하는 도료가 선진 자동차 업체를 중심으로 하여 급속히 기존의 유기용제형 도료를 대체해 나가고 있는 실정이다.Recently, regulations on volatile organic compounds (VOC's) for global environmental protection have been tightened, and development of water-soluble paints to cope with this is being actively conducted. In particular, paints containing effect pigments (aluminum, mica, etc.) for automobile coatings, which have a large reduction effect among water-soluble paints, are rapidly replacing conventional organic solvent type paints, led by advanced automobile companies.

자동차용 수용성 도료에 있어서 개발의 난점은, 이펙트 안료의 배향에 지대한 영향을 미치는 휘발분의 건조가 도료 도장시의 온도와 상대습도에 민감하게 영향을 받는다는 점이다. 이러한 경향은 습도가 임계점보다 높거나, 온도가 임계점보다 낮을 때는 도료의 건조가 느려져, 도료 전반의 흐름, 이펙트 안료의 얼룩 현상 등이 발생하게 되고, 습도가 임계점보다 낮거나, 온도가 임계점보다 높을 때는 도료의 건조가 지나치게 빠르게 되어 더스트 도장이 되거나, 이펙트 안료의 배향이 나빠지게 되어 메탈릭 효과를 충분히 구현할 수 없게 된다. The difficulty of development in water-soluble paints for automobiles is that the drying of volatiles, which greatly affects the orientation of effect pigments, is sensitive to the temperature and relative humidity at the time of coating. This tendency causes the paint to slow down when the humidity is higher than the critical point or when the temperature is lower than the critical point, resulting in overall flow of the paint, staining of the effect pigments, humidity lower than the critical point, or temperature higher than the critical point. At this time, the drying of the paint is excessively fast, which causes dust coating, or the orientation of the effect pigment becomes poor, and thus the metallic effect cannot be sufficiently realized.

따라서 자동차용 수용성 도료의 개발의 주요 기술은 도장 가능한 온도/습도 영역(Application Window)을 가능한 최대로 확대하는 것을 목표로 하고 있으며, 이를 구현하기 위해 도장조건의 온도/습도 변화에 따라 민감하게 변하지 않는 수지를 선정하고, 도료 조성을 설계하고 있다.Therefore, the main technology of the development of water-soluble paints for automobiles aims to expand the applicationable temperature / humidity range to the maximum possible, and does not change sensitively according to the temperature / humidity change of the coating conditions to realize this. The resin is selected and the paint composition is designed.

한편, 현재 코어로 마이크로겔을 이용하는 코어/쉘형 아크릴 수지는 유기용제 배출을 줄이기 위한 방편으로 비수분산법(NAD, Non Aqueous Dispersion)으로 제조되어 수계에 응용되거나 에멀젼 중합에 의해 제조되는데, 특히 유기용제에 대한 저항성이 강하고 의소성을 보이므로 주로 수계 메탈릭 베이스코트에 응용되고 있다. 이러한 수지의 가장 큰 장점으로는 도장 중 습도 변화에 민감하지 않아 온도/습도 영역이 넓으며 소부(baking) 중에 포핑(popping)에 대한 저항이 크다는 것이나, 도막형성시 융착이 잘되도록 하기 위해 다량의 조용제가 필요한 점이 가장 큰 단점으로 알려져 있다. On the other hand, core / shell-type acrylic resins using microgels as cores are manufactured by NAC (Non Aqueous Dispersion) as a means to reduce organic solvent discharge, and are applied in water systems or prepared by emulsion polymerization, in particular organic solvents. It is mainly applied to water-based metallic base coats because of its strong resistance to plasticity and plasticity. The biggest advantage of these resins is that they are not sensitive to changes in humidity during painting, so the temperature / humidity range is wide and the resistance to popping during baking is large. The need for a solvent is known to be the biggest disadvantage.

또한, 수용성 도료의 도장 가능 온습도 범위를 확대시키기 위해 용제 밸런스와 휘레쉬오프 과정(수용성 도막 내에 포함된 물을 강제 건조시키는 공정)에서의 도착 NV(Non Volatile)를 최적화시켜야 저습에서의 포핑을 방지할 수 있으며, 특히 고습에서의 칠흐름 문제를 해결하기 위해서는 도료의 요변성 특성을 최적화시켜 설계해야 하는데, 이러한 도료의 요변적 특성은 도료의 저장안정성, 도료 운송라인(PCS)에서의 필터 및 운송 용이성, 도장기에서의 필터 및 운송 용이성, 도장기에서의 무화, 도착 후 소지의 젖음, 양호한 막후의 형성 및 도막의 건조 등의 제반단계에 걸쳐 영향을 주는 요소이다. 이러한 요변성 특성을 최적화시키기 위하여, 도료 제조시 일반적으로 유동성 조절제를 단독으로 많이 사용하지만, 이 경우 도료 저장과 운송, 도장 및 건조단계에 해당하는 모든 전단속도의 점도 최적화를 만족시킬 수 없는 문제점이 있다.In addition, in order to increase the paintable temperature and humidity range of the water-soluble paint, the arrival NV (Non Volatile) during the solvent balance and the flash-off process (forced drying of the water contained in the water-soluble coating) must be optimized to prevent popping at low humidity. In particular, in order to solve the problem of high flow in the high humidity, the thixotropic properties of the paints should be optimized and designed. It is a factor that affects all stages such as ease of use, ease of filter and transportation in the coating machine, atomization in the coating machine, wetness of the body after arrival, formation of a good film and drying of the coating film. In order to optimize these thixotropic properties, in general, the flow control agent is generally used alone in the manufacture of the paint, but in this case, the viscosity optimization of all shear rates in the paint storage and transportation, painting and drying steps cannot be satisfied. have.

또한, 종래의 수용성 상도 도료는 특정 경화구조를 가지는 클리어코트에 맞게 설계가 되어 있어, 다른 경화구조를 가지는 클리어코트에 적용시 경화거동과 건조속도 등의 열유동특성과 수지상용성의 차이로 외관이 불량해지는 문제점이 있다. In addition, the conventional water-soluble topcoat is designed for a clear coat having a specific curing structure, and when applied to a clear coat having a different curing structure, the appearance of the water-soluble topcoat is different due to the difference in thermal flow characteristics such as curing behavior and drying rate and resin compatibility. There is a problem that becomes poor.

이러한 문제점을 극복하기 위해 많은 기술이 제시되고 있다. 예를 들어, 대한민국 공개특허공보 제2003-0057779호에서는 역상 코어/쉘 구조의 마이크로겔을 아크릴-우레탄 공중합체와 블렌드하여 사용함으로서 도장 가능한 온도/습도 영역을 확대하고 각 도장 단계의 레오로지를 최적화한 수지를 제시하고 있다. 또한, 대한민국 공개특허공보 제2003-0087449호에서는 폴리아크릴 수분산 수지와 역상 코어/쉘 마이크로겔 수지 블렌드하고, 유동성 증점제를 2종 사용하여 도장 온습도 영역을 확대하는 도료를 제시하고 있다. Many techniques have been proposed to overcome this problem. For example, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2003-0057779 uses a reverse-phase core / shell structure microgel blended with an acrylic-urethane copolymer to expand the paintable temperature / humidity area and optimize the rheology of each coating step. One resin is presented. In addition, Korean Laid-Open Patent Publication No. 2003-0087449 discloses a paint that blends a polyacrylic water-dispersible resin and a reversed phase core / shell microgel resin and expands the coating temperature and humidity region by using two types of fluid thickeners.

대한민국 공개특허공보 제2003-0057779호Republic of Korea Patent Publication No. 2003-0057779 대한민국 공개특허공보 제2003-0087449호Republic of Korea Patent Publication No. 2003-0087449

상기한 바와 같은 종래 기술들의 문제점을 해결하고자 한 것으로서, 본 발명의 목적은 코어/쉘/쉘 구조로 제조된 마이크로겔 수지, 폴리우레탄 수지 및 폴리에스테르 수지를 주성분으로 하여 복합된 유동성 조절제 및 조용제를 특정 함량으로 적용하여 좁은 도장 온습도 영역을 확대시킴과 동시에 외관 및 기계적 물성이 우수한 자동차용 수용성 상도 도료 조성물을 제공하는 데 있다.In order to solve the problems of the prior art as described above, an object of the present invention is to provide a fluidity control agent and a co-solvent compounded as a main component of a microgel resin, a polyurethane resin, and a polyester resin made of a core / shell / shell structure It is to provide a water-soluble top coating composition for automobiles having an excellent appearance and mechanical properties while expanding the narrow coating temperature and humidity region by applying a specific content.

본 발명의 다른 목적은, 상도 도료 위에 적용되는 투명도료의 경화구조에 관계없이 다양한 종류의 투명도료를 적용 가능한 수용성 상도 도료 조성물을 제공하는 데 있다.Another object of the present invention is to provide a water-soluble topcoat composition to which various kinds of transparent paints can be applied irrespective of the curing structure of the transparent paint applied on the topcoat.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 자동차용 수용성 상도 도료 조성물은 전체 도료 조성물의 중량 기준으로, 코어/쉘/쉘 마이크로겔 수지 5 내지 40 중량%; 폴리우레탄 디스퍼션 수지 2 내지 20 중량%; 폴리에스테르 수지 2 내지 20 중량%; 친수성 이미노기 함유 멜라민 경화제 2 내지 20 중량%; 2-에틸헥실알콜 5 내지 15 중량%; 에틸렌글리콜 모노헥실에테르 1 내지 5 중량%; 에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1 내지 5 중량%; 습윤제 0.01 내지 2 중량%; 소포제 0.1 내지 3 중량%; 촉매 0.1 내지 2 중량%; 자외선 흡수제 0.1 내지 3 중량%; 유동성 조절제 0.1 내지 5 중량%; 알루미늄 플레이크 페이스트 3 내지 10 중량%; 중화제 0.1 내지 1 중량%; 및 물 25 내지 45 중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다. In order to achieve the above object, the water-soluble topcoat composition for automobiles of the present invention, based on the weight of the total coating composition, 5 to 40% by weight of the core / shell / shell microgel resin; 2 to 20 wt% polyurethane dispersion resin; 2 to 20 wt% polyester resin; 2 to 20% by weight of a hydrophilic imino group-containing melamine curing agent; 5-15 wt% of 2-ethylhexyl alcohol; 1 to 5% by weight of ethylene glycol monohexyl ether; 1 to 5% by weight of ethylene glycol monobutyl ether; 0.01 to 2 weight percent wetting agent; Antifoam 0.1 to 3 weight percent; 0.1 to 2 weight percent of catalyst; 0.1-3% by weight of ultraviolet absorbent; 0.1-5% by weight of flow control agent; 3 to 10 weight percent aluminum flake paste; 0.1 to 1 weight percent of a neutralizing agent; And it is characterized in that it comprises 25 to 45% by weight of water.

본 발명의 도료 조성물은 제반 도장 단계에서 레오로지의 최적화를 얻을 수 있으며, 의소성을 최대로 발휘하여 도장 가능한 온도/습도 영역을 가능한 최대로 확대할 수 있으며, 베이스 코트로 적용되어 클리어코트 경화구조에 무관하게 다양한 클리어코트를 적용할 수 있으며 우수한 도막외관, 광택, 부착력 등의 물성을 갖는다. The coating composition of the present invention can obtain the optimization of rheology in various coating steps, maximize the plasticity and maximize the paintable temperature / humidity area to the maximum possible, and is applied as a base coat to clearcoat hardened structure. Various clear coats can be applied irrespective of the quality and have excellent physical properties such as coating appearance, gloss, and adhesion.

이하, 본 발명의 자동차용 수용성 도료 조성물의 구성 성분을 좀더 상세히 설명하면 다음과 같다.
Hereinafter, the components of the water-soluble coating composition for automobiles of the present invention will be described in more detail.

(1) 코어/쉘/쉘 마이크로겔 수지(1) core / shell / shell microgel resin

본 발명의 상도 도료 조성물에서 주성분으로 사용되는 코어/쉘/쉘 마이크로겔 수지는 코어인 중심부가 가교되며, 그 주위를 쉘(또는 맨틀)이라 부르는 캡슐화(encapsulation) 고분자로 안정화되도록 그라프트 중합된 것이다. The core / shell / shell microgel resin used as a main component in the topcoat composition of the present invention is graft polymerized so that the core, which is the core, is crosslinked and stabilized around an encapsulation polymer called a shell (or mantle). .

본 발명의 코어/쉘/쉘 마이크로겔 수지 제조방법으로는 보통 비수분산법으로 제조한 후 얻은 입자를 수계로 전이시키는 에멀젼법을 사용하지만 최근에는 바로 수계에서 에멀젼법으로 얻는 방법이 사용되기도 한다. 본 발명의 코어/쉘/쉘 마이크로겔 수지에서 쉘 부분은 아민으로 부분 또는 완전 중화된 카르복실기를 지니고 있으므로 입자의 안정화에 기여할 뿐만 아니라 인접입자의 쉘과의 상호인력에 의해 루스 네트워크를 형성하여 점도상승을 유발시킨다. 이러한 상호인력은 가역적이어서 고전단응력이 걸리는 때에는 파괴되었다가 도착 후의 낮은 전단속도에서는 복원된다. 따라서 본 발멸의 마이크로겔을 포함하는 도료는 낮은 고형분 함유량에서도 의소성 성질을 지녀 도막 형성시 알루미늄 플레이크의 좋은 플럽(flop) 효과를 주면서 새깅(Sagging)을 해결할 수 있다. 또한 물이 유기용제보다 공기에 대한 용해도가 낮으므로 도막의 두께가 얇을 때는 용존된 공기의 포핑현상을 방지할 수 있고, 쉘은 도막형성 도중에 고분자 입자의 융착을 돕는다. 마이크로겔은 레오로지 조절 기능이 노하우이며 또한 쉘부분의 카르복실기와 수산화기를 멜라민 수지와 가교시켜 양호한 도막성능을 부여하도록 설계되고 있다. The core / shell / shell microgel resin production method of the present invention is usually an emulsion method for transferring the particles obtained after the non-aqueous dispersion method to an aqueous system, but recently, a method obtained by an emulsion method in an aqueous system is also used. In the core / shell / shell microgel resin of the present invention, since the shell part has a carboxyl group partially or completely neutralized with an amine, the shell part not only contributes to stabilization of particles but also forms a loose network by mutual attraction with the shell of adjacent particles, thereby increasing viscosity. Cause. These mutual forces are reversible and are destroyed when high shear stress is applied and restored at low shear rates after arrival. Therefore, the paint containing the microgel of the present emissive has a plasticity property even at a low solids content, so that sagging can be solved while giving a good flop effect of the aluminum flakes when forming the coating film. In addition, since water has a lower solubility in air than organic solvents, when the thickness of the coating film is thin, it is possible to prevent the popping phenomenon of dissolved air, and the shell assists fusion of the polymer particles during the coating film formation. The microgel has a know-how of regulating rheology and is designed to give good coating performance by crosslinking the carboxyl group and the hydroxyl group of the shell portion with the melamine resin.

구체적으로, 본 발명의 코어/쉘/쉘 마이크로겔 수지 제조방법은Specifically, the core / shell / shell microgel resin manufacturing method of the present invention

a) 시이드상에 산 비함유 또는 산가 1∼30 mgKOH/g의 산 함유 불포화 단량체를 포함하는 불포화 단량체 혼합물, 유화제, 라디칼 중합개시제 및 이온수를 투입하고 반응시켜서 입자경이 25∼250nm인 코어를 형성하는 단계; a) an unsaturated monomer mixture containing an acid-free or acid-containing unsaturated monomer having an acid value of 1 to 30 mgKOH / g, an emulsifier, a radical polymerization initiator and ionized water are reacted on a seed to form a core having a particle diameter of 25 to 250 nm. step;

b) 상기 a)단계의 반응생성물에 불포화 단량체 혼합물, 유화제, 라디칼 중합개시제 및 이온수를 투입하여, 수산화기 비함유 또는 수산화기가 0.01∼80 mgKOH/g의 폴리알킬렌글리콜 함유 불포화 단량체를 포함하는 수산화기 함유 불포화 단량체 및 산 비함유 또는 산가 1∼100 mgKOH/g의 산 함유 불포화 단량체를 포함하는 1단계 쉘을 형성하는 단계; 및 b) containing a hydroxyl group containing an unsaturated monomer mixture, an emulsifier, a radical polymerization initiator and ionized water into the reaction product of step a), containing no hydroxyl group or an unsaturated monomer containing 0.01 to 80 mgKOH / g polyalkylene glycol Forming a one-step shell comprising an unsaturated monomer and an acid-free or acid containing unsaturated monomer having an acid value of 1 to 100 mgKOH / g; And

c) 상기 b)단계의 반응생성물에 불포화 단량체 혼합물, 유화제, 라디칼 중합개시제 및 이온수를 투입하여, 수산화기가 1∼80 mgKOH/g의 폴리알킬렌글리콜 함유 불포화 단량체를 포함하는 수산화기 함유 불포화 단량체 및 산가 40∼200 mgKOH/g의 산 함유 불포화 단량체를 포함하는 2단계 쉘을 형성하는 단계를 포함한다. 이러한 제조방법의 구체적인 내용은 본 출원인의 선행 발명인 특허출원 제10-2010-0038183호에 구체적으로 개시되어 있고, 해당 특허출원의 내용은 본 명세서에 편입된다.c) A hydroxyl group-containing unsaturated monomer and an acid value containing an unsaturated monomer mixture, an emulsifier, a radical polymerization initiator and ionized water into the reaction product of step b), wherein the hydroxyl group comprises an unsaturated monomer containing 1 to 80 mgKOH / g polyalkylene glycol. Forming a two-step shell comprising 40-200 mgKOH / g acid containing unsaturated monomer. Details of such a manufacturing method are specifically disclosed in the applicant's prior patent application No. 10-2010-0038183, and the contents of the patent application are incorporated herein.

본 발명에 따른 코어/쉘/쉘 마이크로겔 수지는 20∼60%의 고형분을 함유하며, 유리전이온도 -20∼-5℃, 산가 30∼200 mgKOH/g, 입자크기 50∼150 nm인 수지로서 외관과 레벨링성, 습윤성, 부착성, 내수성 등이 증진되며, 도장 온/습도 영역이 확대된 상도 베이스코트를 구현할 수 있다. 수성 베이스코트에 사용되는 마이크로겔은 입자크기가 0.1μm 정도의 이층구조를 지닌 고분자 입자로 되어 있다. The core / shell / shell microgel resin according to the present invention contains 20 to 60% solids, and has a glass transition temperature of -20 to -5 ° C, an acid value of 30 to 200 mgKOH / g, and a particle size of 50 to 150 nm. Appearance and leveling, wettability, adhesion, water resistance, etc. are enhanced, it is possible to implement a top coat with a coating temperature / humidity area. The microgel used in the aqueous basecoat is composed of polymer particles having a bilayer structure with a particle size of about 0.1 μm.

본 발명에 따른 코어/쉘/쉘 마이크로겔 수지는 전체 도료 조성물 중량 기준으로 5∼40 중량%로 사용할 수 있다. 상기 수치 범위 내에서, 도장 온습도 영역을 확대할 수 있으며, 수용성에 도료에 상용성이 저하되는 폴리에스테르 수지의 분산력을 향상시켜 우수한 외관품질을 확보할 수 있다. 특히, 알루미늄 플레이크의 습윤성을 향상시켜 플럽(flop) 효과를 상승시켜 외관 향상에 기여할 수 있다. 도료 내에서 그 적용량이 상기 범위보다 적으면 도막형성 능력 및 건조성이 불량해져 외관저하가 발생할 수 있으며, 은분 습윤성이 저하되어 시이드(Seed) 형태의 도막불량이 발생할 수 있다. 또한 상기 범위를 초과시 도막의 내한칩핑성 및 내수성 등이 다소 불량해지는 문제점을 가지며, 고습 도장 영역에서 작업시 칠흐름과 얼룩 등 도장불량이 발생할 수 있다.
The core / shell / shell microgel resin according to the present invention may be used at 5 to 40% by weight based on the total weight of the coating composition. Within the above numerical range, the coating temperature and humidity region can be expanded, and the dispersibility of the polyester resin which is low in water solubility in paint can be improved to ensure excellent appearance quality. In particular, the wettability of the aluminum flakes can be improved to increase the flop effect, thereby contributing to the appearance improvement. If the amount of the coating in the paint is less than the above range, the coating film forming ability and dryness may be poor, resulting in a deterioration in appearance, and silver powder wettability may be lowered, thereby causing a coating defect in the form of a seed. In addition, there is a problem that the cold resistance chipping resistance, water resistance, etc. of the coating film slightly exceeds when the above range, and when the work in the high-humidity coating area, the coating flow and stains may occur.

(2) 폴리우레탄 디스퍼션 수지(2) polyurethane dispersion resin

본 발명에서는 폴리우레탄 디스퍼션 수지를 사용하여 우수한 층간침투 방지성, 레벨링성 등을 얻을 수 있으며, 이와 더불어 상도 베이스 코트의 적합한 습윤성, 부착성, 내수성, 내충격성, 내한칩핑성 등을 증진시킬 수 있다. In the present invention, it is possible to obtain excellent interlayer penetration resistance, leveling resistance, and the like by using the polyurethane dispersion resin, and also to improve the proper wettability, adhesion, water resistance, impact resistance, cold resistance chipping resistance, etc. of the top coat. have.

본 발명에서 사용되는 폴리우레탄 디스퍼션 수지는 디메틸올프로피오닉산 및 디이소시아네이트, 폴리에스테르 폴리올, 아민 등을 수용성 용제 공정하에서 합성한 수지가 바람직하게 사용될 수 있다. 특히, 고형분 함량 30∼60%, 수평균 분자량 8,000∼30,000, 산가 15∼35 mgKOH/g, 입자크기 50∼200nm인 폴리우레탄 디스퍼션 수지가 바람직하다. As the polyurethane dispersion resin used in the present invention, a resin obtained by synthesizing dimethylol propionic acid and diisocyanate, polyester polyol, amine and the like under a water-soluble solvent process may be preferably used. In particular, a polyurethane dispersion resin having a solid content of 30 to 60%, a number average molecular weight of 8,000 to 30,000, an acid value of 15 to 35 mgKOH / g, and a particle size of 50 to 200 nm is preferable.

본 발명의 폴리우레탄 디스퍼션 수지는 전체 도료 조성물의 중량 기준으로 2∼20 중량%로 사용하여, 부착력 증진 및 건조성, 층간침투 방지성 등 도료의 전반적인 물성을 좌우할 수 있다. 그 사용량이 상기 범위보다 적으면 도막 형성 능력 및 기계적 물성 등이 불량해지며, 상기 범위를 초과시 도막의 내한칩핑성 및 내충격성, 건조성 등이 다소 불량해지는 문제점을 갖는다.
The polyurethane dispersion resin of the present invention may be used in an amount of 2 to 20% by weight based on the total weight of the coating composition, and may affect overall physical properties of the coating, such as adhesion improvement, drying property, and interlayer penetration prevention property. If the amount is less than the above range, the coating film forming ability and mechanical properties, etc. are poor, and if it exceeds the above range, the cold resistance chipping resistance, impact resistance, drying property, etc. of the coating film are somewhat poor.

(3) 폴리에스테르 수지(3) Polyester resin

본 발명에서 사용되는 폴리에스테르 수지는 60∼90%의 고형분을 함유하며, 수평균 분자량 1,000∼4,000, 유리전이온도 -40∼-20℃, 산가 5∼60 mgKOH/g인 것이 바람직하다. The polyester resin used in the present invention contains 60 to 90% solids, preferably a number average molecular weight of 1,000 to 4,000, a glass transition temperature of -40 to -20 占 폚, and an acid value of 5 to 60 mgKOH / g.

본 발명의 폴리에스테르 수지는 전체 도료 조성물의 중량 기준으로 2∼20 중량%로 사용하며, 그 사용량이 상기 범위보다 적으면, 층간 부착성 저하와 내한칩핑성 등의 물성이 저하될 수 있으며, 특히, 저습 도장조건에서 드라이 도장되어 외관이 저하될 수 있고, 다양한 경화구조를 가지는 투명도료의 적용시 외관과 물성이 저하될 우려가 있다. 또한 상기 범위를 초과시 도막의 내수성 및 건조성이 불량해지는 문제점을 갖는다.
The polyester resin of the present invention is used in 2 to 20% by weight based on the weight of the total coating composition, if the amount is less than the above range, physical properties such as interlayer adhesion deterioration and cold resistance chipping resistance may be lowered, in particular In the low-humidity coating conditions, the dry coating may reduce the appearance, and there is a concern that the appearance and the physical properties may be reduced when the transparent paint having various curing structures is applied. Moreover, when the said range is exceeded, there exists a problem that the water resistance and dryness of a coating film become poor.

(4) 친수성 멜라민 수지(경화제)(4) hydrophilic melamine resin (curing agent)

본 발명의 이미노기 함유 친수성 멜라민 수지는 본 발명의 코어/쉘/쉘 마이크로겔 수지, 폴리우레탄 디스퍼션 수지, 폴리에스테르 수지와 경화시 가교반응을 하기 위하여 사용되며, 상술한 수지들의 수산기와 친수성 멜라민 수지의 메톡시기 및 이미노기가 가교 반응한다. 본 발명의 친수성 멜라민 수지는 공지된 방법에 따라 직접 합성하거나 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 본 발명의 친수성 멜라민 수지로 적용가능한 제품으로는 Cytec사의 Cymel-325, Cymel-327, Cymel-385 및 INEOS사의 Resimene HM-2608, Resimene 718, Resimene 717 등을 예로 들 수 있다.The imino group-containing hydrophilic melamine resin of the present invention is used for crosslinking reaction upon curing with the core / shell / shell microgel resin, polyurethane dispersion resin, polyester resin of the present invention, and the hydroxyl group and hydrophilic melamine of the above-mentioned resins. The methoxy group and imino group of resin crosslink reaction. The hydrophilic melamine resin of the present invention can be used directly or commercially available products according to known methods. Examples of the product applicable to the hydrophilic melamine resin of the present invention include Cymel-325, Cymel-327, Cymel-385, and Resimene HM-2608, Resimene 718, Resimene 717, and the like of INEOS.

본 발명에서는 이미노기 함유 친수성 멜라민 수지 2∼20 중량%를 사용한다. 본 발명에 따른 멜라민 수지의 사용량이 2 중량% 미만이면 도막 내에 미가교된 수산기가 잔존하여 특히 도막의 내수성 불량과 도막의 재도장 부착성을 저하시키며, 다양한 클리어코트 적용시 층간부착과 외관저하를 발생할 수 있다. 20 중량%를 초과하면 도막 내에 미반응 친수성 멜라민 수지의 자체 중합으로 인하여 도막이 부스러지는 경향이 발생하여 특히 도막의 내한칩핑성, 내충격성 및 내굴곡성을 저하시킬 수 있으며, 열저장성에도 문제를 일으키게 된다.
In this invention, 2-20 weight% of imino group containing hydrophilic melamine resin is used. When the amount of the melamine resin according to the present invention is less than 2% by weight, uncrosslinked hydroxyl groups remain in the coating film, thereby degrading water resistance of the coating film and repainting adhesion of the coating film, and interlayer adhesion and deterioration in application of various clear coats. May occur. If it exceeds 20% by weight, the coating film tends to be broken due to self-polymerization of the unreacted hydrophilic melamine resin in the coating film, which may reduce the cold resistance chipping, impact resistance and bending resistance of the coating film, and also causes problems in heat storage. .

(5) 유동성 조절제(5) fluidity regulator

본 발명의 유동성 조절제로는 알칼리 용해 증점제 또는 무기계 증점제 중 하나 이상일 수 있고, 바람직하게는 알칼리쉘러블 아크릴 에멀젼, 우레탄증점제, 폴리아마이드 왁스 및 헥토라이트 클레이로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2 이상을 조합하여 사용한다.The fluidity regulator of the present invention may be at least one of an alkali dissolving thickener or an inorganic thickener, and is preferably used in combination of two or more selected from the group consisting of alkali shellable acrylic emulsions, urethane thickeners, polyamide waxes and hectorite clays. do.

본 발명에 따르면, 전체 도료 조성물의 중량 기준으로 유동성 조절제는 0.1∼5 중량%로 사용한다. 사용량이 0.1 중량% 미만이면, 도장시 고습에서의 칠흐름의 원인이 되며, 5 중량%를 초과하면 도료의 점도가 너무 높고 안료의 분산성이 떨어져 도료의 무화(미립화)가 어려워져 외관저하가 발생할 수 있다. According to the present invention, the fluidity regulator is used in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the weight of the entire coating composition. If the amount used is less than 0.1% by weight, it causes the high flow of the coating at high humidity. When the amount is more than 5% by weight, the viscosity of the paint is too high and the dispersibility of the pigment is poor, making it difficult to atomize the paint. May occur.

본 발명의 유동성 조절제로서는 시판되는 제품을 사용할 수 있으며, 시판되는 제품의 예로 Ciba사의 Viscalex HV 30, 산노프코사의 AM-3, Nopall 642, AM-2, SN 660T, Nopall UT-666, Kusumoto사의 AQ-600, AQ-607, 리악스사의 Benton AD 및 ED, Rockwood사의 Laponite RD 및 RDS 등을 들 수 있다.
As the fluidity regulator of the present invention, a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include Viscalex HV 30 of Ciba, AM-3, Nopall 642, AM-2, SN 660T, Nopall UT-666, Kusumoto Co. AQ-600, AQ-607, Benton AD and ED of Liax, Laponite RD and RDS from Rockwood, etc. are mentioned.

(6) 조용제 (6) solvent

본 발명에 따른 주용제인 물의 휘발에 크게 기여할 수 있고, 도막의 팝핑(popping) 방지와 평활성에 큰 영향을 주며, 도장 작업시 도료가 미립화되어 무화됨을 원활히 하기 위하여 조용제를 사용한다. 본 발명에서는 도장 온도/습도의 작업영역(Application Window)을 확장코자 특정 조용제 혼합물을 적용한다. It can greatly contribute to volatilization of water, the main solvent according to the present invention, has a great influence on the prevention and popping of the coating film, and a coarse solvent is used to smooth the atomization of the paint during painting. In the present invention, a specific solvent mixture is applied to expand the application window of the coating temperature / humidity.

본 발명에서 적용한 조용제 혼합물은 2-에틸헥실알콜 5 내지 15 중량%, 에틸렌글리콜 모노헥실에테르 1 내지 5 중량% 및 에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1 내지 5 중량%로 이루어진 혼합물을 사용한다. 상대적으로 그 사용량이 상기 범위보다 적으면, 도장 작업 영역이 변화시 부분 얼룩과 더스트로 인한 외관편차와 새깅(Sagging)이나 Seed 등의 도장불량이 심하게 발생할 수 있다.
The co-solvent mixture applied in the present invention uses a mixture consisting of 5 to 15% by weight of 2-ethylhexyl alcohol, 1 to 5% by weight of ethylene glycol monohexyl ether and 1 to 5% by weight of ethylene glycol monobutyl ether. If the amount of use is less than the above range, when the painting work area is changed, the appearance deviation due to partial staining and dust and painting poorness such as Sagging or Seed may be severely generated.

(7) 습윤제 (7) wetting agents

본 발명에서는 도막의 레벨링 및 습윤성 등을 부여하기 위하여 유기변성 폴리실록산 계통의 습윤제 또는 아세틸렌 알코올형 습윤제를 사용한다. 본 발명의 습윤제로서는 시판되는 제품을 사용할 수 있으며, 시판되는 제품으로서는 BYK사의 BYK-345, BYK-348, Air Product사의 Surfynol-104BC, Ciba사의 EFKA 3522, EFKA 3580 Tego사의 Wet 510 등을 예로 들 수 있다.In the present invention, in order to provide leveling and wettability of the coating film, an organic-modified polysiloxane-based wetting agent or an acetylene alcohol type wetting agent is used. Commercially available products can be used as the humectant of the present invention. Commercially available products include BYK-345, BYK-348, Air Products' Surfynol-104BC, Ciba's EFKA 3522, and EFKA 3580 Tego's Wet 510. have.

본 발명에 따르면, 습윤제는 전체 도료 조성물의 중량 기준으로 0.01∼2 중량%를 사용한다. 전체 도료 조성물의 중량 기준으로 사용량이 상기 범위보다 적으면 그 효과가 줄어들어 적합한 레벨링 및 습윤성 의 효과를 발휘할 수 없으며, 상기 범위보다 과량 적용되면 내수성 불량과 표면에 분화구 형태의 문제점을 발생시킬 수 있다.
According to the present invention, the humectant uses 0.01 to 2% by weight, based on the weight of the total coating composition. If the amount is less than the above range based on the total weight of the coating composition, the effect is reduced and can not exhibit the effects of suitable leveling and wettability, and when applied in excess of the above range may cause problems of poor water resistance and crater form on the surface.

(8) 소포제(8) antifoam

소포제는 도료제조시 발생되는 기포 발생을 억제하고 도막형성시 야기되는 핀홀 또는 팝핑(popping) 등의 현상을 억제 제거하기 위해 사용된다. 소포제로서는 시판되는 제품을 사용할 수 있으며, 시판되는 제품으로서는 BYK사의 BYK-011, BYK-015, Air Product사의 DF-21, Munzing사의 agitan 281 및 산노프코사의 Foamster-324 등을 예로 들 수 있다.Antifoaming agent is used to suppress bubbles generated during paint production and to suppress and eliminate phenomena such as pinholes or poppings caused during coating film formation. As the antifoaming agent, a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include BYK-011, BYK-015, DF-21 from Air Product, agitan 281 from Munzing, and Foamster-324 from Sannovco.

본 발명에 따르면, 전체 도료 조성물의 중량 기준으로 소포제는 0.1∼3 중량%로 사용할 수 있다. 소포제의 사용량이 0.1 중량% 미만이면 소포효과가 없어 도료 제조시나 도막 형성시 기포가 발생하여 쉽게 꺼지지 않는 문제점이 있고, 3 중량%를 초과하면 소포력은 향상되나 도막의 부착성을 저해하는 문제점이 있다.
According to the present invention, the antifoaming agent may be used in an amount of 0.1 to 3% by weight based on the weight of the entire coating composition. If the amount of the antifoaming agent is less than 0.1% by weight, there is no problem of defoaming effect, so bubbles are generated during paint production or coating film formation, so that the foaming agent is not easily turned off. have.

(9) 촉매(9) catalyst

촉매는 코어/쉘/쉘 마이크로겔 수지, 폴리우레탄 디스퍼션 수지, 폴리에스테르 수지간의 수산기와 친수성 멜라민 수지의 메톡시기 및 이미노기가 가교 반응을 할 수 있도록 사용된다. 본 발명의 촉매로서는 시판되는 제품을 사용할 수 있으며, 시판되는 제품으로서는 킹인더스트리즈사의 Nacure 2547, Nacure 3327, Nacure 3325, XP-221, Nacure 4167 등을 예로 들 수 있다.The catalyst is used so that the hydroxyl group between the core / shell / shell microgel resin, polyurethane dispersion resin, polyester resin and the methoxy group and imino group of the hydrophilic melamine resin can crosslink. Commercially available products can be used as the catalyst of the present invention. Examples of commercially available products include Nacure 2547, Nacure 3327, Nacure 3325, XP-221, Nacure 4167, and the like.

본 발명에 따르면, 전체 도료 조성물의 중량 기준으로 촉매는 0.1∼2 중량%로 사용한다. 촉매의 사용량이 0.1 중량% 미만이면 도막 내에 미가교된 수산기가 잔존하여 특히 도막의 내수성 불량과 도막의 재도장 부착성을 저하시키며, 다양한 클리어코트 적용시 층간부착과 외관저하를 발생할 수 있다. 2 중량%를 초과하면 도막내에 미반응 친수성 멜라민 수지의 자체 중합으로 인하여 도막이 부스러지는 경향이 발생하여 특히 도막의 내한칩핑성, 내충격성 및 내굴곡성을 저하시킬 수 있으며, 열저장성에도 문제를 일으키게 된다. According to the present invention, the catalyst is used at 0.1 to 2% by weight based on the weight of the total coating composition. If the amount of the catalyst used is less than 0.1% by weight, the uncrosslinked hydroxyl group remains in the coating film, and in particular, the poor water resistance of the coating film and the recoating adhesion of the coating film may be reduced, and interlayer adhesion and deterioration may occur when various clear coats are applied. If it exceeds 2% by weight, the coating film tends to be broken due to self-polymerization of the unreacted hydrophilic melamine resin in the coating film, which may reduce the cold resistance chipping, impact resistance and bending resistance of the coating film, and also causes problems in heat storage. .

(10) 자외선 흡수제(10) UV absorbers

본 발명에서는 최종도막의 내후성을 향상시키기 위해 도막에 도달할 수 있는 자외선을 막아주는 자외선 흡수제를 사용한다. 본 발명에 적용된 자외선 흡수제는 광산화 메커니즘 중 유리기를 형성하는 시작단계를 방해함으로써 자외선 안정 효과를 얻는 방법으로써, 자외선 흡수제의 자외선 흡수계수가 플라스틱 및 도료의 발색단보다 훨씬 크기 때문에 발색단보다 먼저 자외선을 흡수하는 원리를 이용한 형태이다. 그 형태로는 벤조트리아졸 계통으로서 자외선을 적절히 차단하는 효과를 줄 수 있다. 이들 벤조트리아졸 계통의 자외선 흡수제는 Ciba사의 Tinuvin 384와 과 Tinuvin 1130을 예로 들 수 있다. In the present invention, in order to improve the weather resistance of the final coating film, an ultraviolet absorber that prevents ultraviolet light that can reach the coating film is used. The UV absorber applied to the present invention is a method of obtaining a UV stabilizing effect by interfering with the starting step of forming free radicals in the photooxidation mechanism. It is a form using the principle. In the form, it is possible to give an effect of properly blocking ultraviolet rays as a benzotriazole system. Examples of these benzotriazole UV absorbers include Tinuvin 384 and Tinuvin 1130 from Ciba.

자외선 흡수제는 전체 도료 조성물의 중량 기준으로 0.1∼3 중량% 수준을 사용한다. 전체 도료 조성물의 중량 기준으로 상기 범위보다 적을 경우, 역시 자외선 흡수 능력이 떨어질 수 있다.
UV absorbers use a level of 0.1 to 3% by weight of the total coating composition. When less than the above range based on the weight of the total coating composition, the ultraviolet absorbing ability may also fall.

(11) 알루미늄 플레이크 페이스트(11) aluminum flake paste

본 발명에서 사용되는 알루미늄 플레이크 페이스트는 도막에 메탈릭 효과를 부여하기 위하여 Eckart, Silverline, Toyo 알루미늄사의 알루미늄 플레이크를 단독 또는 혼합하여 사용하며, 그 사용량은 전체 도료 조성물의 중량 기준으로 3 내지 10 중량%가 바람직하다. 사용량이 3 중량% 미만이면, 메탈릭 칼라의 도막에 메탈릭 효과를 부여하기 어려우며, 10 중량%를 초과하면, 도료내 알루미늄 입자가 많아져 도막의 평활성과 은분 습윤성이 저하되어 시이드(Seed) 형태의 도막불량이 발생할 수 있으며, 도막외관 저하의 문제를 야기할 수 있다.
The aluminum flake paste used in the present invention is used alone or mixed with the aluminum flakes of Eckart, Silverline, Toyo aluminum in order to give a metallic effect to the coating film, the amount is 3 to 10% by weight based on the total weight of the coating composition desirable. If the amount is less than 3% by weight, it is difficult to impart a metallic effect to the metallic color coating film. If the amount is more than 10% by weight, the aluminum particles in the paint are increased, so that the smoothness of the coating film and the wettability of the silver powder are reduced. Coating defects may occur and may cause problems of deterioration of the coating appearance.

(12) 중화제(12) neutralizer

본 발명에 따르면, 상기 수지와 첨가제로 구성되는 최종 도료의 저장안정성 및 pH조절을 위하여 아민류의 중화제가 사용되는데, 본 도료의 pH는 7.5∼9.0 정도로 측정하여 조절한다. 이때 상기 중화제의 사용량은 0.1∼1 중량%가 바람직하며, 상기 중화제의 사용량이 0.1 중량% 미만이면, 도료의 pH 저하로 저장 안정성에 영향을 주어 안료의 침전 및 재응집현상이 발생하며, 1 중량%를 초과하면 도료가 알칼리화되어 도막의 내알칼리성이 현저히 저하되는 문제점이 있다. 한편, 상기 중화제로 적용가능한 아민으로는 암모니아, 트리에틸아민, 디메틸에탄올아민, 메틸에탄올아민 및 앵거스의 AMP-95 등을 들 수 있다.
According to the present invention, a neutralizing agent of amines is used for storage stability and pH control of the final paint composed of the resin and the additive, and the pH of the paint is controlled by measuring about 7.5 to 9.0. At this time, the amount of the neutralizing agent is preferably 0.1 to 1% by weight, and when the amount of the neutralizing agent is less than 0.1% by weight, the pH of the paint decreases, thereby affecting the storage stability, causing pigmentation and re-agglomeration, and 1 weight. If it exceeds%, the paint is alkalized, and there is a problem in that the alkali resistance of the coating film is significantly lowered. On the other hand, amines applicable as the neutralizing agent include ammonia, triethylamine, dimethylethanolamine, methylethanolamine, Angus AMP-95, and the like.

(13) 기타 안료(13) Other Pigments

본 발명에 따르면, 수용성 도료 조성물을 제조하는데 필요한 성분인 착색 안료, 체질 안료를 1 내지 5 중량%로 더 포함할 수 있으며, 상기 범위 내에서 목적하는 효과를 달성할 수 있다. 착색 안료 및 체질 안료는 본 기술 분야에 공지된 것 중에서 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.
According to the present invention, the pigment and the extender pigment, which are components necessary for preparing the water-soluble coating composition, may be further included in an amount of 1 to 5% by weight, and a desired effect may be achieved within the above range. The colored pigment and the extender pigment may be appropriately selected and used from those known in the art.

이하 실시예 및 비교예를 통해 좀 더 구체적으로 살펴보지만, 이에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.
The following Examples and Comparative Examples will be described in more detail, but the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예Example  And 비교예Comparative example

하기 표 1에 나타낸 순서대로 혼합하면서 최종점도를 포오드컵#4로 60초에 맞추어 자동차용 수용성 상도 도료 조성물을 제조하였다. 이와 같이 제조된 각각의 자동차용 수용성 상도 도료 조성물을 중도 위에 건조도막 10∼15 마이크론이 되도록 벨 도장(도장조건 : 20℃ 상대습도 80%, 25℃ 상대습도 70%, 28℃ 상대습도 60%)한 후 80℃에서 3분간 핫 에어를 불어주어 도료 내에 잔존하는 물을 증발시켜 상도 투명 도료를 도장하여 일반오븐에서 140∼150℃로 20∼30분간 경화시켜 최종 도막을 형성시킨후, 이들의 외관 및 물성을 각각 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
While mixing in the order shown in Table 1, the final viscosity was adjusted to 60 seconds with Pod Cup # 4 to prepare a water-soluble coating composition for automobiles. Each of the automotive water-soluble topcoat compositions prepared as described above was bell coated to have a dry coating of 10 to 15 microns on the middle (coating condition: 80 ° C relative humidity 80%, 25 ° C relative humidity 70%, 28 ° C relative humidity 60%). After blowing hot air at 80 ℃ for 3 minutes, the remaining water in the paint is evaporated to coat the top transparent paint and cured at 140-150 ℃ for 20-30 minutes in a general oven to form a final coating film. And physical properties were measured respectively, and the results are shown in Table 2 below.

조성Furtherance 실시예Example 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 Laponite RDLaponite rd 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 증류수 Distilled water 11.811.8 11.811.8 11.811.8 11.811.8 코어/쉘/쉘 마이크로겔 수지Core / shell / shell microgel resin 19.019.0 19.019.0 19.019.0 19.019.0 소포제Antifoam 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 조용제 1 Solvents 1 9.59.5 9.59.5 4.54.5 9.59.5 조용제 2 Solvents 2 1.51.5 1.51.5 1.51.5 조용제 3Solvents 3 1.01.0 1.01.0 5.55.5 1.01.0 노르말부틸알코올Normal Butyl Alcohol 1.01.0 노르말프로필알코올Normal propyl alcohol 1.01.0 폴리우레탄 디스퍼션 수지Polyurethane dispersion resin 6.56.5 12.512.5 6.56.5 6.56.5 폴리에스테르 수지Polyester resin 6.06.0 6.06.0 6.06.0 멜라민 경화제Melamine curing agent 6.56.5 6.56.5 6.56.5 6.56.5 촉매catalyst 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 습윤제Wetting agent 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 자외선 흡수제Ultraviolet absorber 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 체질안료Extender pigment 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 착색안료Pigmentation Pigment 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 우레탄 증점제 Urethane thickener 0.70.7 0.70.7 0.70.7 알칼리 용해 증점제Alkali dissolving thickener 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 알루미늄 플레이크 페이스트Aluminum flake paste 5.05.0 5.05.0 5.05.0 5.05.0 중화제corrector 4.54.5 3.53.5 4.34.3 4.54.5 증류수Distilled water 19.019.0 20.020.0 19.219.2 19.719.7 system 100.0100.0 100.0100.0 100.0100.0 100.0100.0

(단위: 중량%)
(Unit: wt%)

실시예와 비교예에서 사용된 성분은 구체적으로 예시된 경우를 제외하고는 각각 다음 성분을 사용하여 실시한 것이다.Components used in the Examples and Comparative Examples are each carried out using the following components, except as specifically illustrated.

·코어/쉘/쉘 마이크로겔 수지: 고형분 25%, 산가 40∼50mgKOH/g, 유리전이온도 -15~-10℃, 입자크기 60∼100 nm(KCC)Core / Shell / Shell Microgel Resin: Solid content 25%, Acid value 40-50mgKOH / g, Glass transition temperature -15 ~ -10 ℃, Particle size 60-100nm (KCC)

·폴리우레탄 디스퍼션 수지: 고형분 35%, 수평균 분자량 20,000, 산가 18∼23mgKOH/g, 유리전이온도 -20~-15℃, 입자크기 50∼80nm(KCC)Polyurethane dispersion resin: solid content 35%, number average molecular weight 20,000, acid value 18-23 mgKOH / g, glass transition temperature -20--15 ° C, particle size 50-80 nm (KCC)

·폴리에스테르 수지: 고형분 70%, 산가 45∼52mgKOH/g, 수평균 분자량 1,500, 유리전이온도 -25~-20℃, 수산가 분자량 1,500 (KCC)Polyester resin: Solid content 70%, Acid value 45-52 mgKOH / g, Number average molecular weight 1,500, Glass transition temperature -25--20 degreeC, Hydroxide value molecular weight 1,500 (KCC)

·멜라민 경화제: 이미노기를 함유하는 멜라민 수지(Cymel 327, Cytec)Melamine curing agent: melamine resin containing imino group (Cymel 327, Cytec)

·조용제 1 : 2-에틸헥실알콜Solvent 1: 2-ethylhexyl alcohol

·조용제 2 : 에틸렌글리콜 모노헥실에테르Solvent 2: Ethylene glycol monohexyl ether

·조용제 3 : 에틸렌글리콜 모노부틸에테르Solvent 3: ethylene glycol monobutyl ether

·습윤제: 아세틸렌 알코올형 습윤제(Surfynol 104BC, Air Product) Wetting agent: acetylene alcohol type wetting agent (Surfynol 104BC, Air Product)

·소포제: Oil 성분을 함유한 무기계 소포제(agitan 281, Munzing)Antifoam: Inorganic antifoam containing oil (agitan 281, Munzing)

·촉매: 도데실벤젠 술포닉 엑시드 타입 산촉매(XP-221, King Industries)Catalyst: Dodecylbenzene sulfonic acid type acid catalyst (XP-221, King Industries)

·체질안료: 바륨설페이트계 무기안료(KCC)Extender pigments: barium sulfate-based inorganic pigments (KCC)

·착색안료: 통상적으로 쓰이는 유무기 안료(KCC)Pigmented Pigments: Commonly used organic-inorganic pigments (KCC)

·자외선 흡수제: 벤조트리아졸 계열의 구조를 가진 흡수제(Tinuvin 384, Ciba)UV absorbers: benzotriazole-based structures (Tinuvin 384, Ciba)

·유동성 조절제: 알칼리 용해 증점제(AM-3, San Nopco), Rheology modifiers: alkali-soluble thickeners (AM-3, San Nopco),

우레탄증점제(AM-2, San Nopco) Urethane Thickener (AM-2, San Nopco)

·중화제: DMEA 디메틸에탄올아민 10% 용액
Neutralizing agent: 10% solution of DMEA dimethylethanolamine

구분 division 실시예Example 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3
도장조건

Painting condition
온도
(℃)
Temperature
(℃)
2828 2525 2020 2828 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020 2020
상대습도(%)Relative Humidity (%)
60

60

70

70

80

80

60

60

75

75

80

80

80

80

80

80

80

80

80

80

80

80

80

80
저장안정성Storage stability ×× ×× ×× 도장작업성Painting workability 도막외관Coating appearance ×× ×× 광택Polish 오버베이킹재도장부착성Overbaking Repaintability 내충격성Impact resistance 내수성Water resistance 칠흐름성Chilsung Castle ×× ×× ×× ×× 내한칩핑성Chipping resistance 평가: ◎ 우수 ○ 양호 △ 보통 × 불량 Evaluation: ◎ Excellent ○ Good △ Normal × Bad

실시예1Example 1 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 상도
투명도료
종류
normal course
Transparent paint
Kinds
아크릴/멜라민 경화타입Acrylic / Melamine Curing Type 산/에폭시 경화타입Acid / Epoxy Curing Type 아크릴 우레탄 2K 경화타입Acrylic Urethane 2K Curing Type 아크릴/멜라민 경화타입Acrylic / Melamine Curing Type 산/에폭시 경화타입Acid / Epoxy Curing Type 아크릴 우레탄 2K 경화타입Acrylic Urethane 2K Curing Type 아크릴/멜라민 경화타입Acrylic / Melamine Curing Type 산/에폭시 경화타입Acid / Epoxy Curing Type 아크릴 우레탄 2K 경화타입Acrylic Urethane 2K Curing Type 아크릴/멜라민 경화타입Acrylic / Melamine Curing Type 산/에폭시 경화타입Acid / Epoxy Curing Type 아크릴 우레탄 2K 경화타입Acrylic Urethane 2K Curing Type
도막외관Coating appearance 광택Polish 오버베이킹재도장부착With Overbaking Repaint ×× 내충격성Impact resistance 내수성Water resistance 내한칩핑성Chipping resistance 평가 : ◎우수 ○양호 △보통 ×불량 Evaluation: ◎ Excellent ○ Good △ Normal × Bad

·저장안정성: 45℃에서 5일동안 방치한후, 상온에서 점도측정시 점도변화 15%이내 및 도료 용기내 티끌, 이물질, 단단한 덩어리가 없고 균일하게 분산된 상태Storage stability: After leaving for 5 days at 45 ℃, within 15% of the viscosity change when measuring viscosity at room temperature, and free from dust, foreign matter, hard mass in paint container

·도장작업성: 도료의 토출시 분무상태 양호하며, 소지에 젖음성이 좋을 것.· Painting workability: Good spraying condition when discharging paint, and good wettability.

·도막외관: 자동차 외관 측정기인 Wave Scan DOI (BYK Gardner) 적용하여 최종 CF value 측정(높을수록 유리함). 그 측정결과는 '◎ 우수(CF 65이상), ○ 양호(CF 60∼65), △ 보통(CF 55∼60), × 불량(CF 55미만)'로 나타냄. · Appearance of film: The final CF value is measured by applying Wave Scan DOI (BYK Gardner), an automobile appearance measuring instrument. The measurement results are indicated as: ◎ excellent (CF 65 or more), ○ good (CF 60 to 65), △ normal (CF 55 to 60), × poor (less than CF 55).

·광택: 60도 광택 90 이상일 것.Gloss: 60 degree gloss 90 or more.

·오버베이킹 재도장 부착성: 150℃에서 20분간 최종도막 경화 후, 150℃에서 60분간 오버베이킹한 다음, 상도 도료와 투명상도 도료를 재도장 및 경화시킨 후 부착성 테스트를 실시함(1㎜ 크로스컷 100개 제작 후 스카치 테잎을 사용하여 떼어낸 후 문제 없을 시 양호 판단함. 칼날의 크로스컷팅 부위에서도 떨어지는 것이 없을 때 우수 판단함).Overbaking repaint adhesion: After final film curing at 150 ° C for 20 minutes, overbaking at 150 ° C for 60 minutes, then repainting and curing topcoat and clearcoat paints, and then conduct adhesion test (1mm After making 100 crosscuts, remove them using Scotch tape and judge them good if there are no problems.

·내충격성: 500g의 추를 사용하여 30cm이상에서 떨어뜨렸을 때 도막에 균열 및 박리가 없을 것. Impact resistance: There should be no crack or peeling on the coating film when dropped from 30cm or more using a 500g weight.

·내수성: 40℃ 항온조에 완성된 도막을 10일간 침적후 부착시험 및 변색평가Water resistance: Adhesion test and discoloration evaluation after 10 days deposition of finished coating film in 40 ℃ thermostat

·칠흐름성: 전착, 중도를 도장한 시편을 수직으로 걸어놓고 상도를 각 조건에서 도장한 후 경화시킨 후 관찰했을 때 도료의 흐름이나 광택저하 등이 없을 것.· Flowability: There should be no paint flow or gloss decrease when observed after curing the electrodeposited and intermediate coated specimens vertically and coating the top coat under each condition.

·내한 칩핑성: -20℃X3시간 방치 후 50g 칩핑스톤을 사용하여 4 bar 압력으로 50g의 칩핑 스톤을 밀어내어 도막 표면을 가격시키는 방법을 사용함(1㎜ 이하 크기의 손상이 10개 이하일 때, 우수 판정. 1∼2㎜ 이하 크기의 손상이 10개 이하일 때, 양호 판정. 2∼3㎜ 이하 크기의 손상이 10개 이하일 때, 보통 판정)
Cold resistance chipping: After leaving at -20 ℃ X3 hours, use 50g chipping stone to push 50g chipping stone at 4 bar pressure to hit the surface of coating film. Excellent judgment, when there are 10 or less damages of 1 to 2 mm or less, good judgment.

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 수용성 상도 도료는 기존의 상도 도료에 비해 도장 작업조건을 확대하여 저습이나 고습 조건에서도 작업시 양호한 외관과 작업성 및 칠흐름성 등을 나타내는 등 도장가능 온습도 영역이 확대되었음 알 수 있었으며, 부착성과 내수성, 내한칩핑성 등의 기계적 물성이 우수함을 알 수 있었다. 또한, 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예의 도료는 다양한 클리어코트를 후속 도장하여도 외관과 도막물성이 우수한 최종 도막을 얻을 수 있다.As shown in Table 2, the water-soluble topcoat according to the embodiment of the present invention is expanded compared to the conventional topcoat paint to exhibit a good appearance, workability and flowability when working even in low or high humidity conditions It was found that the paintable temperature and humidity range was expanded, and the mechanical properties such as adhesion, water resistance, and cold resistance chipping resistance were excellent. In addition, as shown in Table 3, the coating material of the embodiment of the present invention can obtain a final coating film excellent in appearance and coating properties even after the subsequent coating of various clear coats.

비교예 1의 경우, 수지 조성상의 문제로 저습 조건에서 외관저하와 부착성, 충격성의 물성에서 문제를 초래하였으며, 비교예 2는 용제 조성상의 수지와의 상용성 저하로 도료 저장성 안정성이 저하되며, 저습 조건에서 외관 저하를 초래하였다. 비교예 3의 경우, 증점제의 효과의 저하로 인해 온습도 변화에 따른 외관저하가 발생한 것으로 판단된다.
In the case of Comparative Example 1, a problem in the resin composition in the low-humidity conditions due to the resin composition problems, problems in the physical properties of the adhesion, impact properties, Comparative Example 2, the paint storage stability is lowered due to a decrease in compatibility with the resin in the solvent composition, In low humidity conditions, the appearance was reduced. In the case of Comparative Example 3, it is determined that the appearance decrease due to the change in temperature and humidity due to the deterioration of the effect of the thickener.

Claims (6)

전체 도료 조성물의 중량 기준으로, 코어/쉘/쉘 마이크로겔 수지 5 내지 40 중량%; 폴리우레탄 디스퍼션 수지 2 내지 20 중량%; 폴리에스테르 수지 2 내지 20 중량%; 친수성 이미노기 함유 멜라민 경화제 2 내지 20 중량%; 2-에틸헥실알콜 5 내지 15 중량%; 에틸렌글리콜 모노헥실에테르 1 내지 5 중량%; 에틸렌글리콜 모노부틸에테르 1 내지 5 중량%; 습윤제 0.01 내지 2 중량%; 소포제 0.1 내지 3 중량%; 촉매 0.1 내지 2 중량%; 자외선 흡수제 0.1 내지 3 중량%; 유동성 조절제 0.1 내지 5 중량%; 알루미늄 플레이크 페이스트 3 내지 10 중량%; 중화제 0.1 내지 1 중량%; 및 물 25 내지 45 중량%를 포함하는 자동차용 수용성 상도 도료 조성물.5 to 40% by weight of core / shell / shell microgel resin, based on the weight of the total coating composition; 2 to 20 wt% polyurethane dispersion resin; 2 to 20 wt% polyester resin; 2 to 20% by weight of a hydrophilic imino group-containing melamine curing agent; 5-15 wt% of 2-ethylhexyl alcohol; 1 to 5% by weight of ethylene glycol monohexyl ether; 1 to 5% by weight of ethylene glycol monobutyl ether; 0.01 to 2 weight percent wetting agent; Antifoam 0.1 to 3 weight percent; 0.1 to 2 weight percent of catalyst; 0.1-3% by weight of ultraviolet absorbent; 0.1-5% by weight of flow control agent; 3 to 10 weight percent aluminum flake paste; 0.1 to 1 weight percent of a neutralizing agent; And 25 to 45% by weight of water. 제1항에 있어서,
상기 유동성 조절제는 알칼리쉘러블 아크릴 에멀젼, 우레탄증점제, 폴리아마이드 왁스 및 헥토라이트 클레이로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2 이상의 조합인 것을 특징으로 하는 자동차용 수용성 상도 도료 조성물.
The method of claim 1,
The flow control agent is a water-soluble top coat composition for automobiles, characterized in that the combination of two or more selected from the group consisting of alkali shellable acrylic emulsion, urethane thickener, polyamide wax and hectorite clay.
제1항에 있어서,
상기 코어/쉘/쉘 마이크로겔 수지는 고형분 함량 20∼60%, 유리전이온도 -20∼-5℃, 산가 30∼200 mgKOH/g, 입자크기 50∼150 nm인 것을 특징으로 하는 자동차용 수용성 상도 도료 조성물.
The method of claim 1,
The core / shell / shell microgel resin has a solid content of 20 to 60%, a glass transition temperature of -20 to -5 ° C, an acid value of 30 to 200 mgKOH / g, and a particle size of 50 to 150 nm. Paint composition.
제1항에 있어서,
상기 폴리우레탄 디스퍼션 수지는 고형분 함량 30∼60%, 수평균 분자량 8,000∼30,000, 산가 15∼35 mgKOH/g, 입자크기 50∼200nm인 것을 특징으로 하는 자동차용 수용성 상도 도료 조성물.
The method of claim 1,
The polyurethane dispersion resin has a solid content of 30 to 60%, a number average molecular weight of 8,000 to 30,000, an acid value of 15 to 35 mgKOH / g, and a particle size of 50 to 200 nm.
제1항에 있어서,
상기 폴리에스테르 수지는 고형분 함량 60∼90%, 수평균 분자량 1,000∼4,000, 유리전이온도 -40∼-20℃, 산가 5∼60 mgKOH/g인 것을 특징으로 하는 자동차용 수용성 상도 도료 조성물.
The method of claim 1,
The polyester resin has a solid content of 60 to 90%, a number average molecular weight of 1,000 to 4,000, a glass transition temperature of -40 to -20 ℃, an acid value of 5 to 60 mgKOH / g, characterized in that the water-soluble top coating composition for automobiles.
제1항에 있어서,
착색 안료 및 체질 안료를 1 내지 5 중량% 더 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차용 수용성 상도 도료 조성물.



The method of claim 1,
A water-soluble top coat composition for automobiles, further comprising 1 to 5% by weight of colored pigments and extender pigments.



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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230089479A (en) 2021-12-13 2023-06-20 주식회사 케이씨씨 Blocked polyisocyanate and water-soluble clear coat composition comprising the same
KR20230089476A (en) 2021-12-13 2023-06-20 주식회사 케이씨씨 Water-soluble polyisocyanate and water-soluble clear coat composition comprising the same

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101732918B1 (en) 2015-06-03 2017-05-08 주식회사 케이씨씨 Aqueous paint composition for motor vehicles
KR101979995B1 (en) * 2017-05-25 2019-05-17 주식회사 케이씨씨 Water soluable paint kit for vehicle
JP6751482B2 (en) 2017-10-27 2020-09-02 大日精化工業株式会社 Matte paint and skin material

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030087449A (en) * 2002-05-10 2003-11-14 주식회사 금강고려화학 Aqueous top coating composition for automobile
JP2006265535A (en) * 2005-02-22 2006-10-05 Kansai Paint Co Ltd Aqueous intermediate coating composition and method for forming multilayer coating film
KR101044781B1 (en) * 2008-12-12 2011-06-29 (주)노루페인트 Water-soluble paint composition
KR20110118524A (en) * 2010-04-23 2011-10-31 주식회사 케이씨씨 Multi-layered microgel for automotive paint composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030087449A (en) * 2002-05-10 2003-11-14 주식회사 금강고려화학 Aqueous top coating composition for automobile
JP2006265535A (en) * 2005-02-22 2006-10-05 Kansai Paint Co Ltd Aqueous intermediate coating composition and method for forming multilayer coating film
KR101044781B1 (en) * 2008-12-12 2011-06-29 (주)노루페인트 Water-soluble paint composition
KR20110118524A (en) * 2010-04-23 2011-10-31 주식회사 케이씨씨 Multi-layered microgel for automotive paint composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230089479A (en) 2021-12-13 2023-06-20 주식회사 케이씨씨 Blocked polyisocyanate and water-soluble clear coat composition comprising the same
KR20230089476A (en) 2021-12-13 2023-06-20 주식회사 케이씨씨 Water-soluble polyisocyanate and water-soluble clear coat composition comprising the same

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