KR101306196B1 - 탄화수소의 수증기 개질용 촉매 및 이를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법 - Google Patents

탄화수소의 수증기 개질용 촉매 및 이를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101306196B1
KR101306196B1 KR1020130039065A KR20130039065A KR101306196B1 KR 101306196 B1 KR101306196 B1 KR 101306196B1 KR 1020130039065 A KR1020130039065 A KR 1020130039065A KR 20130039065 A KR20130039065 A KR 20130039065A KR 101306196 B1 KR101306196 B1 KR 101306196B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
catalyst
steam reforming
transition metal
hydrocarbon
hydrocarbons
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
KR1020130039065A
Other languages
English (en)
Inventor
유지호
김수현
최호경
전동혁
임영준
임정환
이시훈
김상도
Original Assignee
한국에너지기술연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국에너지기술연구원 filed Critical 한국에너지기술연구원
Priority to KR1020130039065A priority Critical patent/KR101306196B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101306196B1 publication Critical patent/KR101306196B1/ko
Assigned to 주식회사 씨디에스에스이 reassignment 주식회사 씨디에스에스이 권리의 전부이전등록 Assignors: 한국에너지기술연구원
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/20—Use of additives, e.g. for stabilisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Abstract

본 발명은 타르 등 탄화수소를 수소와 일산화탄소로 수증기 개질하는 공정의 촉매 및 이를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 이온교환 능력을 갖는 고급 탄소원을 촉매 담지체로 사용하여 이온교환으로 전이금속 이온 또는 전이금속 혼합물 이온을 상기 담지체에 분산시켜 고온공정에서도 사용가능한 촉매를 제조하고 이를 이용하여 탄화수소를 수증기 개질하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 고급 탄소원을 담지체로 하는 탄화수소의 수증기 개질용 촉매는, 촉매 담지체 및 상기 담지체에 분산된 전이금속 이온 또는 전이금속 혼합물을 포함하고, 상기 촉매 담지체는 구성 입자의 입경이 1 내지 5 mm이고, acid washing 처리된 고급 탄소원이다. 본 발명의 고급 탄소원을 촉매 담지체로 하는 촉매는 담지체의 반응성이 낮으므로 상대적 고온에서도 손실 없이 사용할 수 있고, 고온에서 사용 가능하므로 메탄(methane), 에탄(ethane), 프로판(propane), 부탄(butane) 및 기타 탄화수소들의 개질(reforming) 반응의 촉매로 사용 가능하다. 또한, 화학적 전처리(pre-treatment) 정도에 따라 이온교환 능력 및 수증기 개질 반응성을 조절할 수 있으므로 용도에 따라 적절한 촉매 물질을 생성할 수 있다.

Description

탄화수소의 수증기 개질용 촉매 및 이를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법 {A catalyst for steam reforming of hydrocarbons and method of steam reforming of hydrocarbons using the same}
본 발명은 타르 등 탄화수소를 수소와 일산화탄소로 수증기 개질하는 공정의 촉매 및 이를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 이온교환 능력을 갖는 화학적으로 수정된 고등급 석탄을 촉매 담지체로 사용하여 이온교환으로 전이금속 이온 또는 전이금속 혼합물 이온을 고급 탄소원에 분산시켜 고온 공정에서도 사용가능한 촉매를 제조하고, 이를 이용하여 탄화수소를 수증기 개질하는 방법에 관한 것이다.
가스화 반응은 합성가스를 생산하기 위한 하나의 방법으로 석탄, 바이오매스(biomass), 폐타이어, 폐플라스틱 또는 이들의 혼합물인 다양한 탄소원을 사용한다. 이러한 탄소원은 석유자원의 대체 잠재력을 가진 물질이거나 환경적으로 분해가 어려운 폐기물들로 가스화 반응을 통한 에너지자원의 다원화와 환경문제 해결에 그 목적을 두고 있다.
상기 탄소원의 열분해 생성물은 액상 탄화수소인 타르, 가스, 촤(char), 그리고 물로 이루어져 있으며, 이들의 수율비는 공정의 종류, 공급 재료의 수분함량, 운전조건 등에 따라서 차이가 있다. 일반적으로 반응온도가 높고 증기 체류시간이 길수록 가스나 저분자 액상 유기물 생성량이 증가하고, 공급 재료에 염기성 물질이나 회분과 같은 비유기물 함량이 많을수록 촤(char) 생성량이 증가한다.
가스화 반응은 탄소와 산화제 사이의 균일 또는 불균일 반응을 통한 탈휘발화 반응과 촤(char) 생성반응, 합성가스 생성반응을 포함한 여러 가지의 반응들을 포함하고 있기 때문에 복잡한 반응들이 연결되어 있다. 가스화 반응에서 타르 등 탄화수소 증기는 고농도의 휘발성물질로 촤의 표면에 쉽게 침전되기 때문에 가스화 반응에 부정적인 영향을 미치는 원인이 되기도 한다.
특히, 고형연료의 가스화에 가장 범용적으로 이용되고 있는 고정층 반응기 중 상향류식 가스화기는 적은 초기 투자비, 높은 수분함량을 갖는 연료 이용 가능, 공정이 단순하다는 장점을 갖고 있는 반면에 생성된 합성가스 내에 많게는 100 g/Nm3의 타르 등 탄화수소가 발생되어 후단기기에의 악영향을 초래할 우려가 있기 때문에 합성가스를 활용하기 위해서는 정제 및 제거 공정이 필요하다. 이를 위해 일반적으로 타르 등 탄화수소 분해 공정의 촉매인 전이금속 특히 니켈(Ni)을 사용한 수증기 개질 공정이 주로 사용되며, 촉매의 효율을 높이기 위해 촉매를 고르게 분산시킬 수 있는 촉매 금속의 담지체가 필요하다.
이를 위해, 이온교환(ion-exchange) 능력을 갖는 저등급석탄을 촉매 담지체로 사용하여 전이금속 이온들을 이온교환을 통하여 저등급석탄에 분산하여 촉매를 만들면 촉매 역할을 하는 전이금속들을 매우 작고 고르게 분산시킬 수 있으며, 관련 식은 아래와 같다.
2(-COOH) + Ni2+ ↔ -(COO)2Ni + H2
이와 같이, 저등급석탄을 사용하면 일반적인 촉매 담지체를 사용할 때 보다 훨씬 효율적으로 금속이온들을 작고 고르게 분산시킬 수 있다.
일본 공개특허 2006-328268는 금속담지 담체를 이용한 바이오매스 가스화 방법과 시스템 및 그 금속 담지 담체로부터 금속입자를 회수하는 방법과 시스템에 관한 기술을 개시하고 있다. 즉, 전이금속을 저등급석탄에 분산하여, 바이오메스의 열분해 및 가스화 공정에서 발생해 버려지는 타르를 유익한 가스 (H2 + CO)로 수증기 개질하는 공정의 촉매로 사용하였다.
그러나, 저등급석탄을 촉매의 담지체로 사용하는 경우 수증기 개질 공정에서 저등급석탄도 일정온도 이상에서는 수증기 개질 반응에 참여하여 소모된다. 즉 촉매 작용이 낮은 온도로 한정되고, 고온에서는 수명이 짧아 재사용이 불가능하므로 촉매로서의 가치가 떨어진다. 또한 산소 기능기를 많이 포함하는 석탄만이 이온교환에 효율적으로 사용될 수 있으므로, 산소기능기가 많은 석탄만 촉매의 지지체로 사용 가능하다는 문제점이 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 감안하여 안출된 것으로, 저등급석탄에 비하여 가스화 반응성이 낮은 고등급석탄을 촉매 담지체로 사용하여 고온에서도 손실 없이 사용 가능한 탄화수소 분해용 촉매 및 이를 이용한 탄화수소 열분해 방법을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명자들은 저등급석탄에 비하여 수증기 개질 반응성이 낮은 고등급 석탄 또는 기타 탄소 물질을 대상으로 화학적 전처리를 통해 이온교환 가능한 기능기를 생성시켜 담지체로 만들고 이온교환 반응으로 금속이온을 상기 담지체에 분산시켜 촉매를 제조하면, 탄화수소의 수증기 개질 반응에 대한 촉매로 사용가능하고 자체 반응성이 낮으므로 고온에서도 손실 없이 사용할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 촉매 담지체; 및 상기 촉매 담지체에 분산된 전이금속 이온 또는 전이금속 혼합물 이온을 포함하고, 상기 촉매 담지체는 구성 입자의 입경이 1 내지 5 mm이고, acid washing 처리된 고급 탄소원인, 탄화수소의 수증기 개질용 촉매를 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 고급 탄소원은 아역청탄(sub-bituminous), 역청탄(bituminous), 무연탄(anthracite), 흑연(graphite), 활성탄(active carbon), 및 카본 블랙(carbon black)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인, 탄화수소의 수증기 개질용 촉매를 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 전이금속은 니켈(Ni)이고, 상기 전이금속 혼합물은 칼륨(K), 나트륨(Na), 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg), 및 철(Fe)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상과 니켈(Ni)이 이루는 혼합물인, 탄화수소의 수증기 개질용 촉매를 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 촉매는 상기 전이금속 또는 전이금속 혼합물을 3 내지 20 weight% 포함하는, 탄화수소의 수증기 개질용 촉매를 제공한다.
본 발명은 또한, 촉매 담지체 및 상기 촉매 담지체에 분산된 전이금속 이온 또는 전이금속 혼합물 이온을 포함하고, 상기 촉매 담지체는 구성 입자의 입경이 1 내지 5 mm이고, acid washing 처리된 고급 탄소원인, 탄화수소의 수증기 개질용 촉매를 준비하는 단계; 탄화수소에 수증기를 혼합하여 탄화수소-수증기 혼합물을 준비하는 단계; 및 상기 탄화수소-수증기 혼합물을 개질 반응기로 공급하여 상기 탄화수소의 수증기 개질용 촉매의 존재 하에서 상기 탄화수소를 분해하는 단계를 포함하는, 촉매를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 고급 탄소원은 아역청탄(sub-bituminous), 역청탄(bituminous), 무연탄(anthracite), 흑연(graphite), 활성탄(active carbon) 및 카본 블랙(carbon black)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인, 촉매를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 전이금속은 니켈(Ni)이고, 상기 전이금속 혼합물은 칼륨(K), 나트륨(Na), 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg), 및 철(Fe)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상과 니켈(Ni)이 이루는 혼합물인, 촉매를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 촉매는 상기 전이금속 또는 전이금속 혼합물을 3 내지 20 weight% 포함하는, 촉매를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 탄화수소를 분해하는 공정의 온도는 300 내지 800 ℃ 인, 촉매를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법을 제공한다.
본 발명의 고급 탄소원인 고등급석탄 또는 탄소원료들을 촉매 담지체로 하는 촉매는 담지체의 반응성이 낮으므로 상대적 고온에서도 손실 없이 사용할 수 있고, 고온에서 사용 가능하므로 메탄(methane), 에탄(ethane), 프로판(propane), 부탄(butane) 및 기타 지방족 및 방향족 탄화수소들의 개질(reforming) 반응의 촉매로 사용 가능하다. 또한, 화학적 전처리(pre-treatment) 정도에 따라 이온교환 능력 및 수증기 개질 반응성을 조절할 수 있으므로 용도에 따라 적절한 촉매물질을 생성할 수 있다.
탄소원을 열분해 또는 가스화할 때 부산물로 생성되는 타르 등 탄화수소에 촉매를 사용하여 수증기 개질하면, 고온에서 타르 등 탄화수소의 분해(decomposition)는 다양한 반응들을 수반하게 되는데, 촉매와 수증기가 주입되는 조건에서 일어나는 반응의 종류는 아래 표와 같다. 상기 촉매는 전이 금속 또는 전이금속 혼합물이며 본 발명의 일 구현예에서 상기 전이금속은 니켈(Ni)이고 상기 전이금속 혼합물은 알칼리금속인 칼륨(K) 또는 나트륨(Na), 알칼리토금속인 칼슘(Ca) 또는 마그네슘(Mg), 및 전이금속인 철(Fe)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나와 니켈(Ni)이 이루는 혼합물이다.
[표 1.] 타르 분해 반응
Figure 112013031065227-pat00001
이 중 흡열반응에 의해 고온 수증기에 의해 이루어지는 타르의 수증기 개질반응은 다음과 같다.
CnHm + nH2O → nCO +(n+m/2)H2
C + H2O → H2 + CO
상기 반응은 300 내지 800 ℃에서 이루어진다. 저등급석탄을 촉매의 담지체로 하여 촉매를 제조하여 사용하는 경우는 수증기 개질 공정에서 저등급석탄도 많은 경우 400 ℃ 이상에서는 수증기 개질 반응에 참여하여 소모되므로, 촉매 작용 온도를 400 ℃ 내지 600 ℃로 제한하게 된다.
고등급석탄인 아역청탄(sub-bituminous), 역청탄(bituminous), 무연탄( anthracite), 및 흑연(graphite)과 탄소원료인 활성탄(active carbon), 및 카본 블랙(carbon black) 등의 고급 탄소원은 저등급석탄에 비하여 수증기 개질 반응성이 떨어지며, 이는 당업계에 널리 알려진 사실(Takayuki Takarada, Yasukastu Tamei and Akira Tomota, “Reactivities of 34 coal under steam gasification”, Fuel, 1985, 64, 1438 등 참조)이다. 따라서, 고등급석탄이나 기타 탄소물질을 촉매 금속의 담지체로 하여 촉매를 제조하게 되면 상기 400 ℃ 이상 고온에서도 촉매기능을 할 수 있다.
상기 고등급석탄 또는 탄소원료를 촉매의 담지체로 사용하기 위해서는 이온교환 가능한 기능기를 생성시켜야 하므로, 이를 위한 미립화 분쇄와 화학적 전처리가 필요하다. 본 발명의 일 구현예에서 상기 미립화 분쇄한 고등급석탄은 입자의 평균 입경이 1 내지 5 mm이다.
상기 미립화 분쇄된 고급 탄소원은 화학적 전처리를 거쳐 이온교환이 가능한 기능기를 생성한다. 본 발명의 일 구현예에서, 상기 미립화 분쇄된 입자의 화학적 전처리를 위한 공정은 acid washing이다. 상기 전처리 조건에 따라 이온교환 가능한 기능기의 생성량이 변화한다.
상기 전처리된 고급 탄소원에 이온교환 반응을 통해 전이금속 이온을 분산시켜 촉매를 제조한다. 이온교환 반응에서 상기 고급 탄소원의 이온교환 능력은 상기 전처리 정도에 따라 조절 가능하다.
본 발명의 일 구현예에서, 상기 촉매를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법은 촉매 담지체 및 상기 촉매 담지체에 분산된 전이금속 이온 또는 전이금속 혼합물 이온을 포함하고, 상기 촉매 담지체는 구성 입자의 입경이 1 내지 5 mm이고, acid washing 처리된 고급 탄소원인, 탄화수소의 수증기 개질용 촉매를 준비하는 단계; 탄화수소에 수증기를 혼합하여 탄화수소-수증기 혼합물을 준비하는 단계; 및 상기 탄화수소-수증기 혼합물을 개질 반응기로 공급하여 상기 탄화수소의 수증기 개질용 촉매의 존재 하에서 상기 탄화수소를 분해하는 단계를 포함한다.
상기 촉매는 전이 금속 또는 전이금속 혼합물이며 본 발명의 일 구현예에서 상기 전이금속은 니켈(Ni)이고, 상기 전이금속 혼합물은 칼륨(K), 나트륨(Na), 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg), 및 철(Fe)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나와 니켈(Ni)이 이루는 혼합물이다.
탄화수소에는 수증기를 혼합하여 탄화수소-수증기 혼합물을 생성시키고, 상기 제조된 촉매와 상기 탄화수소-수증기 혼합물을 고온에서 접촉시켜 탄화수소를 수증기 개질한다. 본 발명의 일 구현예에서 상기 고온은 400 ℃ 이상이다.
본 발명의 촉매를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법은 고온에서 진행 가능하므로, 메탄(methane), 에탄(ethane), 프로판(propane), 부탄(butane), 기타 지방족 및 방향족 탄화수소의 개질 반응에 사용 가능하다.

Claims (9)

  1. 촉매 담지체; 및
    상기 촉매 담지체에 분산된 전이금속 이온 또는 전이금속 혼합물 이온을 포함하고,
    상기 촉매 담지체는 구성 입자의 입경이 1 내지 5 mm이고, acid washing 처리된 아역청탄(sub-bituminous), 역청탄(bituminous), 무연탄(anthracite), 흑연(graphite), 활성탄(active carbon), 및 카본 블랙(carbon black)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인,
    탄화수소의 수증기 개질용 촉매.

  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 전이금속은 니켈(Ni)이고, 상기 전이금속 혼합물은 칼륨(K), 나트륨(Na), 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg) 및 철(Fe)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상과 니켈(Ni)이 이루는 혼합물인,
    탄화수소의 수증기 개질용 촉매.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 촉매는 상기 전이금속 또는 전이금속 혼합물을 3 내지 20 weight% 포함하는,
    탄화수소의 수증기 개질용 촉매.
  5. 촉매 담지체 및 상기 촉매 담지체에 분산된 전이금속 이온 또는 전이금속 혼합물 이온을 포함하고, 상기 촉매 담지체는 구성 입자의 입경이 1 내지 5 mm이고, acid washing 처리된 아역청탄(sub-bituminous), 역청탄(bituminous), 무연탄(anthracite), 흑연(graphite), 활성탄(active carbon), 및 카본 블랙(carbon black)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인, 탄화수소의 수증기 개질용 촉매를 준비하는 단계;
    탄화수소에 수증기를 혼합하여 탄화수소-수증기 혼합물을 준비하는 단계; 및
    상기 탄화수소-수증기 혼합물을 개질 반응기로 공급하여 상기 탄화수소의 수증기 개질용 촉매의 존재하에서 상기 탄화수소를 분해하는 단계를 포함하는,
    촉매를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법.
  6. 삭제
  7. 제 5항에 있어서,
    상기 전이금속은 니켈(Ni)이고, 상기 전이금속 혼합물은 칼륨(K), 나트륨(Na), 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg) 및 철(Fe)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상과 니켈(Ni)이 이루는 혼합물인,
    촉매를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법.
  8. 제 5항에 있어서,
    상기 촉매는 상기 전이금속 또는 전이금속 혼합물을 3 내지 20 weight% 포함하는,
    촉매를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법.
  9. 제 5항에 있어서,
    상기 탄화수소를 분해하는 단계의 공정 온도는 300 내지 800 ℃인,
    촉매를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법.
KR1020130039065A 2013-04-10 2013-04-10 탄화수소의 수증기 개질용 촉매 및 이를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법 Expired - Fee Related KR101306196B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130039065A KR101306196B1 (ko) 2013-04-10 2013-04-10 탄화수소의 수증기 개질용 촉매 및 이를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130039065A KR101306196B1 (ko) 2013-04-10 2013-04-10 탄화수소의 수증기 개질용 촉매 및 이를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101306196B1 true KR101306196B1 (ko) 2013-09-09

Family

ID=49455560

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130039065A Expired - Fee Related KR101306196B1 (ko) 2013-04-10 2013-04-10 탄화수소의 수증기 개질용 촉매 및 이를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101306196B1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015194876A1 (ko) * 2014-06-19 2015-12-23 한국에너지기술연구원 디메틸에테르 수증기 개질반응과 수성가스 전환반응의 촉매 및 그를 이용한 합성가스 제조방법
KR101649479B1 (ko) * 2015-07-13 2016-08-19 한국에너지기술연구원 탄화수소의 수증기 개질용 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법
KR101785408B1 (ko) * 2015-06-18 2017-10-13 한국에너지기술연구원 탄화수소의 수증기 개질용 모노리스 촉매의 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006110399A (ja) 2004-10-12 2006-04-27 Hitachi Zosen Corp 水蒸気改質触媒

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006110399A (ja) 2004-10-12 2006-04-27 Hitachi Zosen Corp 水蒸気改質触媒

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
논문:INTERNATIONAL JOURNAL OF HYDROGEN ENERGY *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015194876A1 (ko) * 2014-06-19 2015-12-23 한국에너지기술연구원 디메틸에테르 수증기 개질반응과 수성가스 전환반응의 촉매 및 그를 이용한 합성가스 제조방법
KR101785408B1 (ko) * 2015-06-18 2017-10-13 한국에너지기술연구원 탄화수소의 수증기 개질용 모노리스 촉매의 제조방법
KR101649479B1 (ko) * 2015-07-13 2016-08-19 한국에너지기술연구원 탄화수소의 수증기 개질용 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 탄화수소의 수증기 개질방법

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Williams Hydrogen and carbon nanotubes from pyrolysis-catalysis of waste plastics: A review
Bashir et al. Plastic waste gasification for low-carbon hydrogen production: a comprehensive review
Oboirien et al. A review of waste tyre gasification
Xiao et al. Two-stage steam gasification of waste biomass in fluidized bed at low temperature: Parametric investigations and performance optimization
Shen et al. Advances in in situ and ex situ tar reforming with biochar catalysts for clean energy production
Shen et al. CO 2-looping in biomass pyrolysis or gasification
Kong et al. Torrefaction/carbonization-enhanced gasification-steam reforming of biomass for promoting hydrogen-enriched syngas production and tar elimination over gasification biochars
Sjöström et al. Promoted reactivity of char in co-gasification of biomass and coal: synergies in the thermochemical process
Peres et al. Application of biomass to hydrogen and syngas production
CN102465047B (zh) 一种由煤催化气化制甲烷的方法
Feng et al. Synergetic effects of biochar structure and AAEM species on reactivity of H2O-activated biochar from cyclone air gasification
Straka et al. Hydrogen-rich gas as a product of two-stage co-gasification of lignite/waste plastics mixtures
Cheng et al. Allothermal gasification of biomass using micron size biomass as external heat source
Lin et al. Hydrogen-rich gas production from hydrochar derived from hydrothermal carbonization of PVC and alkali coal
Bai et al. CO2 intensified supercritical water gasification of waste plastics
Li et al. Catalytic conversion of biomass components and waste biomass for hydrogen/syngas production using biochar catalysts
CN104974799A (zh) 煤与生物质共气化制备富甲烷气的方法及系统
Lu et al. Parametric study of catalytic co-gasification of cotton stalk and aqueous phase from wheat straw using hydrothermal carbonation
EP3029016B1 (en) Method and system for acetylene (CH2) or ethylene (C2H4) production
Lei et al. Investigation on the distribution of Yimin lignite pyrolysis products and the stability of its char
Qin et al. Group VIII metals effects on lignite pyrolysis and char gasification with Ca-based catalyst
Cao et al. Hydrogen production from catalytic steam-gasification of biomass using char and char-supported iron catalysts
Wang et al. Obtaining high yield hydrogen from sewage sludge by two-stage gasification: alkaline pyrolysis coupled with catalytic reforming
Dhawan et al. Fractionation of coal through organo-separative refining for enhancing its potential for the CO2-gasification
Ofoe et al. A review on coal pyrolysis and gasification: understanding the chemistries and influence of operating conditions

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

A302 Request for accelerated examination
PA0302 Request for accelerated examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D17-exm-PA0302

St.27 status event code: A-1-2-D10-D16-exm-PA0302

D13-X000 Search requested

St.27 status event code: A-1-2-D10-D13-srh-X000

D14-X000 Search report completed

St.27 status event code: A-1-2-D10-D14-srh-X000

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

St.27 status event code: A-1-2-D10-D21-exm-PE0902

E13-X000 Pre-grant limitation requested

St.27 status event code: A-2-3-E10-E13-lim-X000

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PG1601 Publication of registration

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q13-nap-PG1601

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160905

Year of fee payment: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170921

Year of fee payment: 5

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 6

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 7

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 8

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 9

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 10

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 11

P14-X000 Amendment of ip right document requested

St.27 status event code: A-5-5-P10-P14-nap-X000

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

P16-X000 Ip right document amended

St.27 status event code: A-5-5-P10-P16-nap-X000

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R14-asn-PN2301

P22-X000 Classification modified

St.27 status event code: A-4-4-P10-P22-nap-X000

P14-X000 Amendment of ip right document requested

St.27 status event code: A-5-5-P10-P14-nap-X000

P16-X000 Ip right document amended

St.27 status event code: A-5-5-P10-P16-nap-X000

Q16-X000 A copy of ip right certificate issued

St.27 status event code: A-4-4-Q10-Q16-nap-X000

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903

Not in force date: 20240904

Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903

Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

Not in force date: 20240904