KR101302475B1 - Quick setting agent and method for manufacturing thereof - Google Patents

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KR101302475B1
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정이석
조용인
임준우
김민성
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(주) 에이텍정밀화학
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Abstract

PURPOSE: A concrete accelerating agent is provided to secure liquid stability under oversaturation of aluminum oxide and sulfate ion, and to show excellent quick setting power, cohesive property and early strength by increased content of aluminum oxide and sulfate ion. CONSTITUTION: A manufacturing method of a concrete accelerating agent comprises the steps of: manufacturing aluminum hydroxide solution by dissolving a mixture comprising aluminum hydroxide in hydrofluoric acid (S1); manufacturing mixed solution of aluminum hydroxide and aluminum sulfate by dissolving aluminum sulfate in the aluminum hydroxide solution (S2); and controlling pH of the mixed solution and injecting a stabilizer (S3). In the step S1, sulfuric acid is more added when adding the hydrofluoric acid. The stabilizer is a reaction stabilizer for increasing reaction stability, and comprises amines. The stabilizer is an oversaturated liquid stabilizer for securing stability of the mixed solution, and comprises manesiums. The concrete accelerating agent comprises: 8-15 wt% of Al(OH)3; 0.1-0.5 wt% of phosphoric acid group; 16-18 wt% of HF; 1.5-2.5 wt% of magnesiums; and 20.30 wt% of water. [Reference numerals] (AA) Start; (BB) End; (S1) Dissolving hydrofluoric acid; (S2) Dissolving aluminum sulfate; (S3) Controlling pH and injecting a stabilizer

Description

광물질 액상 콘크리트 급결제 및 이의 제조방법{QUICK SETTING AGENT AND METHOD FOR MANUFACTURING THEREOF}QUICK SETTING AGENT AND METHOD FOR MANUFACTURING THEREOF}

본 발명은 콘크리트 타설을 위한 속성경화 작업인 숏크리트(shotcrete)용 급결제에 관한 것으로서, 특히 알칼리프리(alkali-free)계 광물질 액상 콘크리트 급결제 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fastener for shotcrete, which is a hardening work for placing concrete, and more particularly, to an alkali-free mineral liquid concrete fastener and a method for manufacturing the same.

일반적으로, 콘크리트는 수화반응에서 에트린가이트(Ettringite; 3CaO·Al2O3·CaSO4·32H2O) 침상의 결정이 생성되며, 콘크리트에 혼합된 각 조성물의 종류 및 함량에 따라 급결성, 고강도성, 팽창성 등이 달라진다. 이때 콘크리트 혼합물 중 알루미나(Al2O3)의 함유량이 높아지면 급결력이 강해지고 황산이온(SO4 2-)의 함유량이 많아지면 고강도성이 우수하게 나타내는 특성이 있다. 따라서, 콘크리트 급결제의 고성능을 위하여는 알루미나(Al2O3) 및 황산이온(SO4 2-)의 함유량을 증가시키는 것이 좋다.In general, concrete has a needle crystal of Ettringite (3CaO · Al 2 O 3 · CaSO 4 · 32H 2 O) in the hydration reaction, and according to the type and content of each composition mixed in the concrete, High strength, expandability, etc. are different. In this case, when the content of alumina (Al 2 O 3 ) in the concrete mixture increases, the fastening force is increased, and when the content of sulfate ions (SO 4 2- ) increases, the high strength property is excellent. Therefore, for the high performance of the concrete fastener, it is preferable to increase the content of alumina (Al 2 O 3 ) and sulfate ions (SO 4 2- ).

이중, 급결력을 위한 알루미나(Al2O3)의 함량을 높이기 위해서는 순수 황산알루미늄(Aluminum sulfate)과 수산화알루미늄(Aluminium hydroxide)을 최대한 많이 용해시켜 산화알루미늄(Aluminium Oxide; 예:Al2O3) 과 황산이온(SO4 2-)을 함유시켜야 하는데, 이와같이 함유된 산화알루미늄과 황산이온(SO4 2-)은 과포화상태로 액상을 유지하기에는 불안정하여 산화알루미늄과 황산이온(SO4 2-) 성분의 함유량을 증가시키는 데에는 기술적인 한계점이 있었다. 이로 인하여, 현재 시중에는 콘크리트 급결제는 산화알루미늄의 함유량이 11wt%, 황산이온(SO4 2-)의 함유량이 18wt% 정도로 제조되어 공급되고 있는 실정이다.Of these, in order to increase the content of alumina (Al 2 O 3 ) for squeezing power, pure aluminum sulfate and aluminum hydroxide are dissolved as much as possible to make aluminum oxide (eg, Al 2 O 3 ). and sulfate ion (SO 4 2-) to the need to contain, in this way containing the aluminum oxide and the sulfate ion (SO 4 2-) is unstable, aluminum oxide and sulfate ions hagieneun maintain liquid phase (SO 4 2-) to component supersaturated There was a technical limitation in increasing the content of. For this reason, at present, concrete fasteners are manufactured and supplied in an amount of about 11 wt% aluminum oxide and about 18 wt% sulfate ions (SO 4 2- ).

따라서, 저온에서도 황산알루미늄과 수산화알루미늄의 과포화용액이 안정적인 액상 상태를 유지하여 콘크리트 급결제의 산화알루미늄 과 황산이온(SO4 2-)의 함유량을 증가시킬 수 있는 기술이 요구된다.Therefore, there is a need for a technique capable of increasing the content of aluminum oxide and sulfate ions (SO 4 2- ) in the concrete fastener by maintaining a stable liquid state of the supersaturated solution of aluminum sulfate and aluminum hydroxide even at low temperatures.

관련된 선행기술로는 한국등록특허 제10-0858858호(등록일; 2008.9.10, 명칭; 분사용 급결제, 분사 재료, 및 이것을 사용한 분사 공법)가 있다.
Related prior arts include Korean Patent No. 10-0858858 (registered date; September 10, 2008, title; spraying agent for spraying, spraying material, and spraying method using the same).

본 발명은 급결력을 발휘하는 유효성분인 산화알루미늄(Aluminium Oxide)의 함유량을 증가시켰을 뿐만 아니라, 산화알루미늄과 황산이온(SO4 2-)의 과포화상태에서의 액상 안정성을 확보하여 뛰어난 급결력과 부착성, 우수한 조기강도 발현을 확보하기 위한 콘크리트 급결제 및 이의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.The present invention not only increased the content of aluminum oxide (Aluminum Oxide), which is an active ingredient exhibiting fastening power, but also secured liquid stability in the supersaturated state of aluminum oxide and sulfate ions (SO 4 2- ), thereby providing excellent fastening power and It is to provide a concrete fastener and a method of manufacturing the same to secure the adhesion, excellent early strength.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제들로 제한되지 않는다.
The technical problems to be achieved by the present invention are not limited to the technical problems mentioned above.

상기한 과제를 실현하기 위한 본 발명의 실시예와 관련된 콘크리트 급결제는, 알칼리프리(alkali-free)계 액상 콘크리트 급결제에 있어서, 8∼15wt% 수산화알루미늄(Al(OH)3), 0.1∼0.5wt% 인산류, 16∼18wt% 불화수소산(HF), 1.5∼2.5wt% 황산(H2SO4), 30∼45wt% 황산알루미늄(Al2(SO4)3), 1.5∼3.5wt% 소듐류(Sodium), 0.3∼1.5wt% 아민류, 3∼5wt% 마그네슘류, 및 20∼30wt% 물을 포함할 수 있다.Concrete filler according to an embodiment of the present invention for realizing the above object, in the alkali-free liquid concrete filler, 8-15wt% aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ), 0.1 ~ 0.5 wt% phosphoric acid, 16-18 wt% hydrofluoric acid (HF), 1.5-2.5 wt% sulfuric acid (H 2 SO 4 ), 30-45 wt% aluminum sulfate (Al 2 (SO 4 ) 3 ), 1.5-3.5 wt% Sodium, 0.3 to 1.5 wt% amines, 3 to 5 wt% magnesium, and 20 to 30 wt% water may be included.

구체적으로는, 상기 불화수소산의 농도는 50∼60wt%일 수 있다.Specifically, the concentration of hydrofluoric acid may be 50 to 60wt%.

상기 콘크리트 급결제에는 급결력의 유효성분인 알루미나(Al2O3)의 함량이 14wt% 이상으로 포함될 수 있다.The concrete fastener may include an amount of alumina (Al 2 O 3 ), which is an effective ingredient of the fastening force, to 14 wt% or more.

상기 콘크리트 급결제에는 급결력의 유효성분인 황산이온(SO4 2-)의 함량이 20wt% 이상으로 포함될 수 있다.The concrete fastener may include 20 wt% or more of sulfate ion (SO 4 2- ) which is an active ingredient of fastening force.

또한, 상기한 과제를 실현하기 위한 본 발명의 실시예와 관련된 콘크리트 급결제의 제조방법은, 알칼리프리(alkali-free)계 광물형 액상 콘크리트 급결제의 제조에 있어서, 수산화알루미늄이 포함된 혼합물을 불화수소산에 용해시켜 수산화알루미늄 용액을 제조하는 단계(S1), 상기 수산화알루미늄 용액에 황산알루미늄을 용해시켜 수산화알루미늄과 황산알루미늄의 혼합용액을 제조하는 단계(S2), 및 상기 혼합용액의 pH를 조절하고 안정제를 투입시키는 단계(S3)를 포함할 수 있다.In addition, the manufacturing method of the concrete fastener according to the embodiment of the present invention for realizing the above object, in the production of alkali-free mineral type liquid concrete fastener, a mixture containing aluminum hydroxide Dissolving in hydrofluoric acid to prepare an aluminum hydroxide solution (S1), dissolving aluminum sulfate in the aluminum hydroxide solution to prepare a mixed solution of aluminum hydroxide and aluminum sulfate (S2), and adjusting the pH of the mixed solution And adding a stabilizer (S3).

구체적으로, 상기 혼합물은 상기 수산화알루미늄, 인산류, 소듐류(Sodium) 및 물이 혼합되어 이루어질 수 있다.Specifically, the mixture may be made by mixing the aluminum hydroxide, phosphoric acid, sodium (sodium) and water.

상기 인산류는 아인산(phosphorous acid), 메타인산(metaphosphoric acid), 피로인산(pyrophosphoric acid), 사인산(tetra-phosphate) 중 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 이루어질 수 있다.The phosphoric acid may be composed of one or two or more selected from phosphorous acid, metaphosphoric acid, pyrophosphoric acid, and tetra-phosphate.

상기 소듐류(Sodium)는 가성소다(NaOH), 규산소다(Na2SiO3), 황산소다(Na2SO4) 중 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 이루어질 수 있다.The sodium may be composed of one or two or more selected from sodium hydroxide (NaOH), sodium silicate (Na 2 SiO 3 ), and sodium sulfate (Na 2 SO 4 ).

상기 단계(S1)에서, 상기 불화수소산 첨가시에 상기 수산화알루미늄의 용해를 증가시키기 위하여 황산을 더 첨가할 수 있다.In the step (S1), sulfuric acid may be further added to increase the dissolution of the aluminum hydroxide when the hydrofluoric acid is added.

상기 단계(S1)는 100℃ 이상의 온도에서 적어도 1시간 이상의 교반이 실시되어 이루어질 수 있다.The step (S1) may be performed by stirring at least 1 hour or more at a temperature of 100 ℃ or more.

상기 단계(S2)는 65℃~135℃의 온도에서 적어도 20분 이상의 교반이 실시되어 이루어질 수 있다.The step (S2) may be performed by stirring at least 20 minutes or more at a temperature of 65 ℃ ~ 135 ℃.

상기 혼합용액의 pH 조절은 가성소다(NaOH), 규산소다(Na2SiO3), 황산소다(Na2SO4) 중 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 첨가하여 이루어질 수 있다.PH control of the mixed solution may be performed by adding one or a mixture of two or more selected from caustic soda (NaOH), sodium silicate (Na 2 SiO 3 ), sodium sulfate (Na 2 SO 4 ).

상기 혼합용액의 pH는 2.5 내지 3.0 사이의 값으로 조절될 수 있다.The pH of the mixed solution may be adjusted to a value between 2.5 and 3.0.

상기 안정제는 응고 반응의 안정성을 증가시키기 위하여 첨가되는 반응안정제로서 아민류로 이루어질 수 있다.The stabilizer may be composed of amines as a reaction stabilizer added to increase the stability of the coagulation reaction.

상기 아민류는 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 메틸에탄올아민, 에틸에탄올아민, 모노에탄올아민 중 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 이루어질 수 있다.The amines may be composed of one or a mixture of two or more selected from diethanolamine, triethanolamine, methylethanolamine, ethylethanolamine, and monoethanolamine.

상기 안정제는 상기 혼합용액의 안정성을 확보하기 위하여 첨가되는 과포화액상 안정제로서 마그네슘류로 이루어질 수 있다.The stabilizer may be made of magnesium as a supersaturated liquid stabilizer added to ensure the stability of the mixed solution.

상기 마그네슘류는 산화마그네슘, 탄산마그네슘, 황산마그네슘, 수산화마그네슘, 과산화마그네슘 중 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 이루어질 수 있다.
The magnesium may be made of one or a mixture of two or more selected from magnesium oxide, magnesium carbonate, magnesium sulfate, magnesium hydroxide, and magnesium peroxide.

이상에서 설명한 바와 같이 본 발명의 콘크리트 급결제는 과포화 상태의 급결제를 안정화시키는 기술을 적용하여 급결제 성능에 가장 중요한 역할을 하는 유효성분의 함량을 최대한 높힘으로써 향상된 급결력으로 인해 리바운드량을 20~10%이하로 감소시킬 수 있으며, 폐콘크리트 발생량을 50%이상 저감하여 경제적이며 환경친화적인 효과가 있다.As described above, the concrete fastener of the present invention increases the content of the active ingredient that plays the most important role in the fastener performance by applying a technique for stabilizing the fastener in the supersaturated state, thereby increasing the rebound amount by 20. It can be reduced below ~ 10%, and the amount of waste concrete generated is reduced by more than 50%, which is economical and environmentally friendly.

또한, 본 발명의 콘크리트 급결제는 Al2O3의 함유량을 증가시켜 종래 급결제보다 급결력을 향상시켜 소량 사용으로도 뛰어난 급결력을 가지는 효과가 있다.In addition, the concrete fastener of the present invention increases the content of Al 2 O 3 to improve the fastening power than the conventional fastening agent has the effect of having excellent fastening power even in a small amount of use.

또한, 본 발명의 콘크리트 급결제는 황산이온(SO4 2-)의 함유량을 증가시켜 종래 급결제보다 장기강도 저하율이 감소되어 고강도 콘크리트를 제조할 수 있는 효과가 있다.In addition, the concrete fastener of the present invention increases the content of sulfate ions (SO 4 2- ) has the effect of reducing the long-term strength decrease rate than the conventional fastener has the effect of producing high strength concrete.

또한, 본 발명의 콘크리트 급결제는 약산성으로 제조되어 작업자 화상 등의 위험성과 환경오염, 침출수 유출 등이 방지되는 효과가 있다.In addition, the concrete fastener of the present invention is produced in a weak acidity has the effect of preventing the risk of worker burns, environmental pollution, leachate leakage and the like.

또한, 본 발명의 콘크리트 급결제는 Na+ 알카리금속 이온의 함유량을 1wt%이하로 감소시켜 콘크리트의 알카리골재 반응에 의한 장기강도 저하 및 장기적인 내구성 감소를 억제하는 효과가 있다.In addition, the concrete fastener of the present invention has the effect of reducing the content of Na + alkali metal ions to less than 1wt% to suppress the long-term strength decrease and long-term durability decrease by the alkali aggregate reaction of concrete.

또한, 본 발명의 콘크리트 급결제는 액상형태로 제조되어, 저장성 및 이송이 용이하며 분진발생량을 저감시켜 작업성을 증대시키면서도 인체유해성을 감소시키는 효과가 있다.
In addition, the concrete fastener of the present invention is produced in a liquid form, easy to store and transport, there is an effect of reducing the amount of dust generated while reducing the harmfulness of the human body while increasing workability.

도 1은 본 발명의 콘크리트 급결제를 제조하는 방법을 개략적으로 나타낸 순서도이고,
도 2는 도 1과 같이 제조된 콘크리트 급결제와 종래의 콘크리트 급결제의 관입저항값을 비교하여 나타낸 그래프이다.
1 is a flow chart schematically showing a method for producing a concrete fastener of the present invention,
FIG. 2 is a graph illustrating a comparison of penetration resistance values between concrete fasteners prepared in FIG. 1 and conventional concrete fasteners.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세하게 설명한다. 도면들 중 동일한 구성요소들은 가능한 어느 곳에서든지 동일한 부호로 표시한다. 또한 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 상세한 설명은 생략한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. Like elements in the figures are denoted by the same reference numerals wherever possible. In the following description, well-known functions or constructions are not described in detail since they would obscure the invention in unnecessary detail.

고성능의 콘크리트 급결제를 제조하기 위하여는 함유된 산화알루미늄 과 황산이온(SO4 2-)의 함량을 높일 필요가 있지만, 각각 11wt%이상, 20wt%이상으로 함유되면 과포화 상태가 되어, 콘크리트 급결제가 상온에서 액상으로 존재하기 불가능하며 겨울철 보관시 온도가 내려가면 더욱더 심하게 응결되어 사용 및 보관상 문제점이 발생된다. 그러나, 종래의 기술로는 산화알루미늄과 황산이온(SO4 2-)의 함량을 일정 한계 이상으로 높이기에는 어려움이 있다.In order to manufacture high-performance concrete fasteners, it is necessary to increase the content of the contained aluminum oxide and sulfate ions (SO 4 2- ), but when they are contained in more than 11wt% and 20wt%, respectively, they become supersaturated. It is impossible to exist as a liquid at room temperature, and when the temperature is lowered during winter storage, it condenses even more severely, causing problems in use and storage. However, the prior art is difficult to increase the content of aluminum oxide and sulfate ions (SO 4 2- ) above a certain limit.

따라서, 이를 개선하기 위하여 이온세기에 대한 기술, 킬레이트 및 착화합물을 이용한 분산기술 등이 적용되어 급결력이 종래보다 2배 이상 상승 된 콘크리트 급결제 및 이를 제조하는 방법을 본 명세서에서 개시하고자 한다.Therefore, in order to improve this, the present invention will be disclosed in the present invention concrete quenching agent and the method of manufacturing the same by applying the technology for the ionic strength, dispersion technique using a chelate and complex compound more than twice as fast.

도 1은 본 발명의 콘크리트 급결제를 제조하는 방법을 개략적으로 나타낸 순서도이다. 도 1을 참조하면, 본 발명의 콘크리트 급결제는 수산화알루미늄을 용해시키는 단계(S1), 황산알루미늄을 용해시키는 단계(S2), 및 pH를 조절하고 안정제를 투입시키는 단계(S3)을 포함하여 제조된다.1 is a flow chart schematically showing a method for producing a concrete fastener of the present invention. Referring to FIG. 1, the concrete fastener of the present invention is prepared by dissolving aluminum hydroxide (S1), dissolving aluminum sulfate (S2), and adjusting the pH and adding a stabilizer (S3). do.

수산화알루미늄을 용해시키는 단계(Dissolving aluminum hydroxide ( S1S1 ) )

수산화알루미늄의 용해는 먼저 반죽기 등의 용기에서 수산화알루미늄(Al(OH)3), 인산류, 및 소듐류(Sodium)를 물에 혼합시켜 준비한다. 이때 혼합되는 수산화알루미늄(Al(OH)3)은 급결력의 유효성분인 알루미나(Al2O3)를 함유하고 있어 콘크리트 급결제의 응결 및 경화 정도에 관여하는 성분이다. 특히 알루미나(Al2O3) 성분은 콘크리트 급결제의 초기 응결력에 큰 영향을 준다. 따라서, 콘크리트 급결제의 제조에 있어서 수산화알루미늄(Al(OH)3)은 주요 성분이라 할 수 있다.Dissolution of aluminum hydroxide is prepared by first mixing aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ), phosphates, and sodium in water in a container such as a kneader. At this time, the mixed aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ) contains alumina (Al 2 O 3 ) which is an active ingredient of the fastening force and is a component involved in the degree of coagulation and curing of the concrete fastener. In particular, alumina (Al 2 O 3 ) component has a great influence on the initial coagulation force of the concrete fastener. Therefore, aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ) may be said to be a main component in the preparation of the concrete fastener.

그리고, 인산류는 콘크리트 급결제가 제조된 이후 장기간 보관하면서 사용 가능하도록 안정성 및 저장수명을 확보시켜 준다. 또한, 인산류는 수산화알루미늄의 용해도가 증가되도록 돕는다. 이때, 인산류의 첨가는 소량의 첨가만으로도 큰 효과를 나타내는 특징이 있으며, 혼합되는 인산류는 아인산(phosphorous acid), 메타인산(metaphosphoric acid), 피로인산(pyrophosphoric acid), 사인산(tetra-phosphate) 중 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 혼합될 수 있다.In addition, the phosphates ensure stability and shelf life so that they can be used for a long time after the concrete fastener is manufactured. Phosphoric acids also help to increase the solubility of aluminum hydroxide. At this time, the addition of phosphoric acid is characterized by a large effect only by the addition of a small amount, the mixed phosphoric acid is phosphorous acid (phosphorous acid), metaphosphoric acid (metaphosphoric acid), pyrophosphoric acid, tetra-phosphate (tetra-phosphate) ) Or a mixture of two or more selected.

그러나, 단 인산류를 적정량 이상으로 과도하게 사용시 pH가 낮아져 이를 보완하기 위하여 소듐류, 즉 나트륨 이온(Na+)의 함량을 늘릴 수밖에 없는 상황이 발생될 수 있다.However, when the phosphate is excessively used in excess of an appropriate amount, the pH may be lowered to increase the content of sodium, that is, sodium ions (Na + ) to compensate for this.

이때 혼합되는 소듐류는 혼합물의 pH 조절을 위하여 투입되는 것으로서 인산류의 혼합량에 따라 적절히 조절되어야 함은 당연하다. 단, 과량 투입 시 콘크리트 알칼리 골재 반응을 유도하여 내구성에 문제를 발생시키게 된다.At this time, the sodium to be mixed is input to adjust the pH of the mixture, it should be appropriate to be appropriately adjusted according to the amount of the phosphoric acid mixture. However, when the excessive input of concrete induces the alkali aggregate reaction, causing a problem in durability.

다음으로, 이렇게 제조된 혼합물에 불화수소산(HF)을 첨가하여 수산화알루미늄을 용해시킨다. 그리고, 불화수소산 첨가 시에는 황산(H2SO4)을 더 첨가하여 수산화알루미늄의 용해도를 더 높여, 수산화알루미늄이 완전히 용해되도록 할 수 있다. 왜냐하면, 수산화 알루미늄이 완전히 용해되지 않으면 pH가 낮아지고 제조된 급결제의 안정성이 떨어지기 때문이다. 이러한 수산화알루미늄이 불화수소산 및 황산에 용해되는 반응은 반응탱크 등으로 용기를 이송시켜 실시할 수도 있다.Next, hydrofluoric acid (HF) is added to the mixture thus prepared to dissolve aluminum hydroxide. In addition, when hydrofluoric acid is added, sulfuric acid (H 2 SO 4 ) may be further added to increase the solubility of aluminum hydroxide to completely dissolve the aluminum hydroxide. This is because, if the aluminum hydroxide is not completely dissolved, the pH is lowered and the stability of the prepared fastener is lowered. The reaction in which such aluminum hydroxide is dissolved in hydrofluoric acid and sulfuric acid may be carried out by transferring a container to a reaction tank or the like.

이때 첨가되는 불화수소산(HF)은 수산화알루미늄을 용해시키기 위한 용매역할을 한다. 이와 같이 불화수소산(HF)이 용매로 사용되는 것은 수산화알루미늄은 강알칼리이므로 강산은 불화수소산(HF; 이하 '불산'이라고도 함)과 가장 잘 반응하기 때문이다. 단, 불산이 적정수준보다 과량 첨가되면 폭발의 위험이 있고, 소량 첨가되는 경우 수산화알루미늄과 반응이 일어나지 않아 용해가 이루어지지 않을 수도 있어 적절한 양의 조절이 요구된다. The hydrofluoric acid (HF) added at this time serves as a solvent for dissolving aluminum hydroxide. Hydrofluoric acid (HF) is used as a solvent because aluminum hydroxide is a strong alkali, because strong acid reacts best with hydrofluoric acid (HF). However, if the hydrofluoric acid is added in excess of the appropriate level, there is a risk of explosion, and if a small amount is added, it may not be reacted with aluminum hydroxide, so that dissolution may not be achieved.

그리고, 불산과 함께 첨가되는 황산은 다량의 수산화알루미늄이 더욱 잘 용해되도록 돕는다. 그러나, 과량 첨가시 강산성 물질로서 장비를 부식시키거나 제조자에게 유해한 단점이 있으므로 적절한 양이 첨가되도록 조절되어야 한다.And sulfuric acid added with hydrofluoric acid helps the large amount of aluminum hydroxide to dissolve better. However, excessive amounts of corrosion may cause the equipment to be corrosive or harmful to the manufacturer as a strongly acidic substance, so an appropriate amount should be adjusted to be added.

한편, 단계(S1)에서는 균일한 혼합 및 원활한 용해를 위하여 기계적 교반이 이루어질 수 있는데, 이러한 경우 적어도 1시간 이상 교반이 실시되는 것이 좋다. 또한, 단계(S1)의 반응 온도를 100℃ 이상으로 유지해주면 물과 혼합된 수산화알루미늄과 인산류가 불화수소산 및 황산에 용해되는 반응이 촉진된다.On the other hand, in the step (S1) may be mechanical stirring for uniform mixing and smooth dissolution, in this case it is good to perform the stirring for at least 1 hour. In addition, if the reaction temperature of step (S1) is maintained at 100 ℃ or more, the reaction in which aluminum hydroxide and phosphoric acid mixed with water is dissolved in hydrofluoric acid and sulfuric acid.

또한, 단계(S1)의 마지막 과정으로 이와 같이 제조된 수산화알루미늄 용액의 투명도를 확인하여 혼합된 수산화알루미늄의 용해가 완료되었는지 확인할 수 있다.In addition, as a final process of step S1, the transparency of the aluminum hydroxide solution thus prepared may be checked to determine whether dissolution of the mixed aluminum hydroxide is completed.

황산알루미늄을 용해시키는 단계(S2)Dissolving aluminum sulfate (S2)

이후, 단계(S1)을 통하여 제조된 수산화알루미늄 용액에 황산알루미늄(Al2(SO4)3)을 더 혼합시켜 용해시킨다. 구체적으로 우선 제조된 수산화알루미늄 용액에 소량의 물을 첨가하여 혼합용액의 농도를 조절한 이후 황산알루미늄을 첨가하여 용해시킨다.Thereafter, aluminum sulfate (Al 2 (SO 4 ) 3 ) is further mixed and dissolved in the aluminum hydroxide solution prepared through step S1. Specifically, a small amount of water is added to the prepared aluminum hydroxide solution to adjust the concentration of the mixed solution, and then aluminum sulfate is added to dissolve it.

이때 혼합되는 황산알루미늄(Al2(SO4)3)은 급결력의 유효성분인 알루미나(Al2O3)와 고강도성의 유효성분인 황산이온(SO4 2-)을 모두 함유하고 있다. 따라서, 황산알루미늄은 시멘트의 알민산3석회(C3A; 3CaO·Al2O3)와 반응하여 에트린가이트(3CaO·Al2O3·CaSO4·32H2O)를 초기에 다량 생성시켜 콘크리트의 응결속도 및 조기강도를 증진시킨다.In this case, the aluminum sulfate (Al 2 (SO 4 ) 3 ) to be mixed contains both alumina (Al 2 O 3 ), which is an active ingredient of fastening power, and sulfate ion (SO 4 2- ), which is an active ingredient of high strength. Therefore, aluminum sulfate reacts with tricalcium aluminate (C3A; 3CaO · Al 2 O 3 ) of cement to generate large amounts of ethringite (3CaO · Al 2 O 3 · CaSO 4 · 32H 2 O) at an early stage. Improves setting speed and early strength

한편, 단계(S2)에서 또한 균일한 혼합 및 원활한 용해를 위하여 약 20분 이상의 기계적 교반이 실시되는 것이 좋다. 또한, 단계(S2)의 반응 온도를 65℃ 이상 135℃ 이하 사이의 온도로 유지해주면 황산알루미늄이 수산화알루미늄 용액에 용해되어 혼합용액이 되는 반응이 촉진된다.On the other hand, in step S2, it is also preferable that mechanical stirring is performed for about 20 minutes or more for uniform mixing and smooth dissolution. In addition, if the reaction temperature of the step (S2) is maintained at a temperature between 65 ° C and 135 ° C or less, the aluminum sulfate is dissolved in the aluminum hydroxide solution to promote the reaction of becoming a mixed solution.

또한, 단계(S2)의 마지막 과정으로 이와 같이 제조된 혼합용액의 투명도를 확인하여 황산알루미늄의 용해가 완료되었는지 확인할 수 있다.In addition, the final process of step (S2) to check the transparency of the mixed solution prepared in this way it can be confirmed whether the dissolution of aluminum sulfate is completed.

pH를 조절하고 안정제를 투입시키는 단계(S3)Adjusting the pH and adding a stabilizer (S3)

마지막으로, 단계(S2)를 통하여 제조된 혼합용액의 pH를 적정수준으로 조절하고 안정제를 투입시켜 본 발명의 콘크리트 급결제를 제조한다. Finally, the pH of the mixed solution prepared through step (S2) is adjusted to an appropriate level and a stabilizer is added to prepare the concrete fastener of the present invention.

구체적으로, 우선 제조된 혼합용액에 pH조절제를 첨가 혼합하여 혼합용액의 pH를 조절한다. 이때 pH조절제는 혼합용액의 pH를 상승시켜 2.5 내지 3.0 사이의 값으로 조절하여, 혼합용액을 약산성 상태로 만든다. 그리고, pH 조절 시에는 약 20분 이상의 반응 시간을 확보하는 것이 좋다. 한편, 이러한 pH조절제는 가성소다(NaOH), 규산소다(Na2SiO3), 황산소다(Na2SO4) 중 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. Specifically, the pH of the mixed solution is adjusted by first mixing and mixing the prepared pH adjusting agent. At this time, the pH adjusting agent raises the pH of the mixed solution and adjusts it to a value between 2.5 and 3.0, thereby making the mixed solution weakly acidic. And, when adjusting the pH it is good to ensure a reaction time of about 20 minutes or more. On the other hand, such a pH adjusting agent may be used one or a mixture of two or more selected from sodium hydroxide (NaOH), sodium silicate (Na 2 SiO 3 ), sodium sulfate (Na 2 SO 4 ).

다음으로는 혼합용액의 pH가 2.5 내지 3.0 사이의 값으로 조절되면, 혼합용액에 콘크리트 급결제의 안정성을 확보하기 위하여 반응안정제를 첨가 혼합한다. 반응안정제는 pH조절을 돕고 응고 반응의 안정성을 확보하게 되는데, 이러한 반응안정제의 혼합시에는 약 30분 이상의 반응 시간을 확보하는 것이 좋다. Next, when the pH of the mixed solution is adjusted to a value between 2.5 and 3.0, the reaction stabilizer is added and mixed in order to secure the stability of the concrete fastener to the mixed solution. The reaction stabilizer helps to control the pH and ensures the stability of the coagulation reaction. When the reaction stabilizer is mixed, it is preferable to secure a reaction time of about 30 minutes or more.

한편, 이러한 반응안정제는 아민류가 사용될 수 있다. 왜냐하면, 아민류는 시멘트의 규산3석회(C3S) 및 규산2석회(C2S)의 수화반응을 가속하여 응결속도를 증진시키고 응고시간을 단축시키는 특징이 있어, 콘크리트 급결제의 안정성을 확보하여 주기 때문이다. 특히, 이러한 아민류는 초기 콘크리트의 급결 효과를 높이는 특징이 있다. 한편, 이러한 아민류로는 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 메틸에탄올아민, 에틸에탄올아민, 모노에탄올아민 중 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.On the other hand, such a reaction stabilizer may be used amines. This is because amines are characterized by accelerating the hydration reaction of tricalcium silicate (C3S) and disilicate silicate (C2S) of cement to increase the setting speed and shorten the solidification time, thereby securing the stability of the concrete fastener. . In particular, such amines are characterized by increasing the quenching effect of the initial concrete. Meanwhile, as the amines, one or a mixture of two or more selected from diethanolamine, triethanolamine, methylethanolamine, ethylethanolamine, and monoethanolamine may be used.

그리고 마지막으로 혼합용액에 과포화액상 안정제를 첨가 혼합한다. 과포화액상 안정제는 전술된 단계(S1)과 단계(S2)를 통하여 수산화알루미늄과 황산알루미늄이 과포화상태로 용해된 액상의 혼합용액의 안정성을 확보하기 위하여 첨가되는 것이다. Finally, the supersaturated liquid stabilizer is added and mixed to the mixed solution. The supersaturated liquid stabilizer is added to ensure the stability of the liquid mixed solution in which aluminum hydroxide and aluminum sulfate are dissolved in a supersaturated state through the above-described steps (S1) and (S2).

한편, 이러한 과포화액상 안정제는 마그네슘류가 사용될 수 있다. 마그네슘류는 혼합용액의 pH를 상승시키는데 기여하고, 혼합용액을 안정화시켜 층분리 또는 겔화 현상을 방지하고 장기보관이 가능하게 하는 역할을 한다. 한편, 이러한 마그네슘류로는 산화마그네슘, 탄산마그네슘, 황산마그네슘, 수산화마그네슘, 과산화마그네슘 중 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
On the other hand, such a supersaturated liquid stabilizer may be used magnesium. Magnesium contributes to raising the pH of the mixed solution, and stabilizes the mixed solution to prevent layer separation or gelation and to enable long-term storage. On the other hand, as the magnesium, one or a mixture of two or more selected from magnesium oxide, magnesium carbonate, magnesium sulfate, magnesium hydroxide, and magnesium peroxide may be used.

이와 같은 방법에 의하여 제조된 본 발명의 콘크리트 급결제는, 8∼15wt% 수산화알루미늄(Al(OH)3), 0.1∼0.5wt% 인산류, 16∼18wt% 불화수소산(HF), 1.5∼2.5wt% 황산(H2SO4), 30∼45wt% 황산알루미늄(Al2(SO4)3), 1.5∼3.5wt% 소듐류(Sodium), 0.3∼1.5wt% 아민류, 3∼5wt% 마그네슘류, 및 20∼30wt% 물을 포함한다.Concrete fastener of the present invention prepared by such a method, 8 to 15 wt% aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ), 0.1 to 0.5 wt% phosphoric acid, 16 to 18 wt% hydrofluoric acid (HF), 1.5 to 2.5 wt% sulfuric acid (H 2 SO 4 ), 30 to 45 wt% aluminum sulfate (Al 2 (SO 4 ) 3 ), 1.5 to 3.5 wt% sodium, 0.3 to 1.5 wt% amines, 3 to 5 wt% magnesium And 20-30 wt% water.

구체적으로 본 발명의 콘크리트 급결제에는 8∼15wt% 수산화알루미늄이 포함된다. 이때 수산화알루미늄이 8wt% 미만 첨가되면 급결력의 확보가 미미할 수 있고, 수산화알루미늄이 15wt% 초과 첨가되면 응결속도 및 강도가 저하되는 등의 급결제로서의 물성이 저하되고 불안정하여 침전물이 생성될 수 있다.Specifically, the concrete fastener of the present invention includes 8 to 15wt% aluminum hydroxide. In this case, when aluminum hydroxide is added less than 8wt%, the securing of fastening force may be insignificant, and when aluminum hydroxide is added more than 15wt%, physical properties as a fastening agent such as condensation rate and strength may be lowered and may be unstable to form a precipitate. .

그리고, 본 발명의 콘크리트 급결제에는 0.1∼0.5wt% 인산류가 포함된다. 이때 인산류는 소량의 투입으로도 큰 효과를 볼 수 있으나, 0.1wt% 미만 첨가되면 그 양이 적어 안정성 확보가 미미하고, 인산류가 0.5wt% 초과 첨가되면 혼합용액이 겔화(gelation)될 수 있다.In addition, the concrete fastener of the present invention contains 0.1 to 0.5wt% phosphoric acid. At this time, the phosphoric acid can be seen a great effect even if a small amount of input, but if the addition of less than 0.1wt% is small enough to ensure stability, if the phosphoric acid is added more than 0.5wt% can be gelled (gelation) have.

그리고, 본 발명의 콘크리트 급결제에는 16∼18wt% 불화수소산이 포함된다. 여기서 포함되는 불화수소산의 농도는 50∼60wt% 사이의 값을 갖는 것이 보통이며, 본 발명의 원활한 실시를 위하여는 불화수소산의 농도가 55wt%인 것이 좋다. 이때 불화수소산이 16wt% 미만 첨가되면 소량의 불화수소산이 수산화알루미늄과 반응하지 않아 용해가 이루어지지 않으며, 불화수소산이 18wt% 초과 첨가되는 경우 강산인 불산이 과반응을 일으켜 반응 시 폭발위험이 있고 완제품으로 제조된 콘크리트 급결제의 pH가 낮아 장비부식 등의 문제를 발생시키게 된다. And the concrete fastener of this invention contains 16-18 wt% hydrofluoric acid. The concentration of hydrofluoric acid included herein is usually 50 to 60wt%, the concentration of hydrofluoric acid is preferably 55wt% for the smooth implementation of the present invention. At this time, if hydrofluoric acid is added less than 16wt%, a small amount of hydrofluoric acid does not react with aluminum hydroxide, so that dissolution does not occur. If hydrofluoric acid is added more than 18wt%, hydrofluoric acid, which is a strong acid, may cause an overreaction, resulting in an explosion risk. Low pH of the prepared concrete fasteners will cause problems such as equipment corrosion.

그리고, 본 발명의 콘크리트 급결제에는 1.5∼2.5wt% 황산이 포함된다. 황산은 불산과 함께 수산화알루미늄을 용해시키는 역할을 하지만, 2.5wt% 초과 첨가되면 강산성 물질이 되어 제조 장비를 부식시키거나 제조자에게 유해한 단점이 발생되므로 적절한 양이 첨가되도록 조절되어야 한다.In addition, 1.5 to 2.5 wt% sulfuric acid is included in the concrete fastener of the present invention. Sulfuric acid plays a role of dissolving aluminum hydroxide with hydrofluoric acid, but if it is added more than 2.5wt%, it becomes a strong acid material, which corrodes the manufacturing equipment or causes disadvantages for the manufacturer, so it should be adjusted to the appropriate amount.

그리고, 본 발명의 콘크리트 급결제에는 30∼45wt% 황산알루미늄이 포함된다. 황산알루미늄은 급결력의 유효성분인 알루미나(Al2O3)와 고강도성의 유효성분인 황산이온(SO4 2-)을 모두 함유하고 있다. 따라서, 황산알루미늄이 30wt% 미만 포함되면 급결력 및 고강도성을 기대할 수 없으며, 황산알루미늄이 45wt% 초과 포함되면 오히려 장기강도 저하율을 적게하여 고강도성을 유발시키는 황산이온(SO4 2-)의 과도한 함유 정도에 의하여 초기 응결력이 저하될 수 있다.In addition, the concrete fastener of the present invention contains 30 to 45wt% aluminum sulfate. Aluminum sulfate contains both alumina (Al 2 O 3 ), an active ingredient of fastening power, and sulfate ion (SO 4 2- ), an active ingredient of high strength. Therefore, when aluminum sulfate is included in less than 30wt%, fastening power and high strength cannot be expected, and when aluminum sulfate is included in excess of 45wt%, the excessive amount of sulfate ion (SO 4 2- ) which causes high strength by reducing the long-term strength decrease rate is rather high. The initial coagulation force may be lowered depending on the degree of inclusion.

그리고, 본 발명의 콘크리트 급결제에는 1.5∼3.5wt% 소듐류(Sodium)가 포함된다. 소듐류(Sodium)는 pH 조절을 위해 투입되는 것으로서, 본 발명에서의 소듐류(Sodium) 조성범위는 바람직한 범위를 나타내며, 과량(5wt% 이상) 투입 시 콘크리트 알칼리 골재 반응을 유도하여 내구성에 문제를 발생시키게 된다.In addition, the concrete fastener of the present invention includes 1.5 to 3.5wt% sodium. Sodium (Sodium) is input to adjust the pH, Sodium composition (Sodium) composition range in the present invention represents a preferred range, when the excess (5wt% or more) induces the concrete alkali aggregate reaction when the problem of durability Will be generated.

그리고, 본 발명의 콘크리트 급결제에는 0.3∼1.5wt% 아민류가 포함된다. 아민류는 수화반응을 촉진하여 초기 콘크리트의 급결력을 부여하고 안정성을 확보하기 위해 투입되는 것으로서, 본 발명에서의 아민류 조성범위는 바람직한 범위이다.In addition, the concrete fastener of the present invention contains 0.3 to 1.5 wt% amines. The amines are added to accelerate the hydration reaction to impart quenching power of the initial concrete and to ensure stability, the amine composition range in the present invention is a preferred range.

그리고, 본 발명의 콘크리트 급결제에는 3∼5wt% 마그네슘류가 포함된다. 마그네슘류는 과포화 상태의 액상 혼합용액을 안정화시키기 위해 투입되는 것으로서, 기준범위 미만 또는 초과의 양으로 투입되는 경우 안정제의 효과를 발휘하지 못하고 혼합용액이 층분리 되거나 혼합용액의 겔화(gelation) 현상이 발생 될 수 있다.
The concrete fastener of the present invention contains 3 to 5 wt% magnesium. Magnesium is added to stabilize the supersaturated liquid mixed solution. When it is added in an amount less than or above the standard range, magnesium does not have a stabilizer effect and the mixed solution is separated into layers or gelation of the mixed solution occurs. Can be caused.

콘크리트 급결제의 물성Properties of Concrete Fasteners

이와 같이 제조된 본 발명의 콘크리트 급결제는 <표1>에서 보듯이 뿌연 하얀색의 안정화된 액상 상태이다. 그리고, pH 값이 2.8∼3.0 사이의 약 산성 값으로서 종래 급결제의 pH(2.3∼2.6)보다 다소 높아진 수치이며, 비중은 1.50으로서 종래 급결제의 비중(1.386∼1.424)보다 다소 높아진 수치이다. 특히, 본 발명의 콘크리트 급결제는 급결력의 유효성분인 알루미나(Al2O3)의 함량이 14wt%이상이고, 황산이온(SO4 2 -)의 함량이 20wt%이상으로 포함되는 것이 특징이다. Thus prepared concrete fastener of the present invention is a cloudy white stabilized liquid state as shown in Table 1. The pH value is a slightly acidic value between 2.8 and 3.0, which is slightly higher than the pH (2.3 to 2.6) of the conventional fastener, and the specific gravity is 1.50, which is slightly higher than the specific gravity (1.386 to 1.424) of the conventional fastener. In particular, the concrete admixture of the present invention, the content of alumina (Al 2 O 3) of the active ingredient of class gyeolryeok least 14wt%, sulphate ions (SO 4 2 -) the amount of the characterized contained more than 20wt% .

물성Properties value 비고Remarks 상태condition -- 뿌연하얀색 / 안정화된 액상Pale white / stabilized liquid pHpH 2.8∼3.02.8 to 3.0 약산성Slightly acidic 비중importance 1.501.50 --

콘크리트 급결제의 응결시험Condensation test of concrete fastener

한편, 본 발명의 콘크리트 급결제의 응결시간에 따른 저항값을 측정하였다. 여기서 응결시간은 콘크리트 급결제의 응결실험에서 일반적으로 사용되는 프록터 관입저항기를 이용하여 측정하였고, 저항값은 콘크리트 급결제가 첨가된 모르타르 내부에 프록터 관입침을 10초 동안에 25mm 깊이까지 관입시켜 저항값을 측정하였다. 구체적인 시험조건은 <표 2>과 같다.On the other hand, the resistance value according to the setting time of the concrete fastener of the present invention was measured. Here, the setting time was measured by using the protruder penetration resistor which is generally used in the condensation experiment of concrete fastener, and the resistance value was measured by injecting the protruder penetration into the depth of 25mm for 10 seconds in the mortar to which the concrete fastener was added. Was measured. Specific test conditions are shown in <Table 2>.

S/CS / C W/CW / C 급결제
사용량
A quick payment
usage
실험실
온도
laboratory
Temperature
실험실
습도
laboratory
Humidity
혼합수
온도
Mixed water
Temperature
시멘트
온도
cement
Temperature
급결제
온도
A quick payment
Temperature
33 50wt%50 wt% C*7wt%C * 7wt% 23℃±123 ℃ ± 1 78wt%78wt% 23℃±123 ℃ ± 1 23℃±123 ℃ ± 1 23℃±123 ℃ ± 1 *시험규격 : 숏크리트용 급결제(KS F 2782 , KCI-SC102)
*혼합방법 : KS L 5109 (수경성 시멘트 페이스트 및 모르타르의 기계적 혼합 방법)
*다짐방법 : 진동다짐-몰드성형 후 다짐시간 : 10∼15초
* Test Spec: Quickcrete for shotcrete (KS F 2782, KCI-SC102)
* Mixing Method: KS L 5109 (Mechanical Mixing Method of Hydraulic Cement Paste and Mortar)
* Compaction method: Compaction time after vibration compaction-mold molding: 10 ~ 15 seconds

그리고, 관입저항 시험에 사용된 급결제의 원소별 함량은 <표 3>과 같다. 여기서 각 원소 함량은 유도결합플라즈마분광광도계를 이용하여 ICP분석으로 측정하였다. 이를 통하여, 본 발명의 콘크리트 급결제의 알루미나(Al2O3)와 황산이온(SO4 2-)의 함량이 종래의 급결제보다 증가되었음을 확인할 수 있다.In addition, the content of each fastener used in the penetration resistance test is shown in Table 3. Each element content was measured by ICP analysis using an inductively coupled plasma spectrophotometer. Through this, it can be confirmed that the content of alumina (Al 2 O 3 ) and sulfate ions (SO 4 2- ) of the concrete fastener of the present invention is increased than the conventional fastener.

구분division AlAl SS NaNa Al2O3 Al 2 O 3 SO4 SO 4 Na2ONa 2 O 비교예1Comparative Example 1 5895158951 5403854038 73627362 11.13511.135 16.21116.211 1.0001,000 비교예2Comparative Example 2 5886958869 5714957149 73577357 11.12011.120 17.14517.145 1.0001,000 비교예3Comparative Example 3 6099660996 6035760357 73487348 11.52111.521 17.50717.507 1.0001,000 실시예1Example 1 7679376793 6985369853 29832983 14.50514.505 20.95620.956 0.500.50

이와 같이 <표 2>의 시험조건으로 <표 3>의 조성을 갖는 콘크리트 급결제의 응결 시험 결과는 <표 4>와 같으며, 이를 확인하기 용이하도록 도 2의 그래프로 나타내었다. <표 4> 및 도 2를 참조하면, Al2O3가 가장 많이 함유된 본 발명의 콘크리트 급결제(Al2O3함량: 14wt%이상)의 관입 저항값이 가장 높게 측정되어 종래의 알카리프리계(Alkari-free) 급결제에 비해 뛰어난 급결력을 보임을 확인할 수 있다. 또한, 황산이온(SO4 2-)이 가장 많이 함유된 본 발명의 콘크리트 급결제(황산이온(SO4 2-)함량: 20wt%이상)의 장기강도 저하율이 없는 것으로 확인할 수 있었다.Thus, the condensation test results of the concrete fastener having the composition of <Table 3> as the test conditions of <Table 2> are as shown in <Table 4>, and are shown in the graph of FIG. Referring to <Table 4> and Figure 2, the penetration resistance value of the concrete fastener (Al 2 O 3 content: 14wt% or more) of the present invention containing the most Al 2 O 3 is measured the highest alkali conventional It can be seen that it shows superior fastening power compared to Alkari-free fasteners. Further, the sulfate ion (SO 4 2-) concrete admixture of the present invention is the most content (sulfuric acid ion (SO 4 2-) content: more than 20wt%) was confirmed to have no long-term strength of the rate of decrease.

구분division 1분
(MPa)
1 minute
(MPa)
2분
(MPa)
2 minutes
(MPa)
3분
(MPa)
3 minutes
(MPa)
4분
(MPa)
4 minutes
(MPa)
5분
(MPa)
5 minutes
(MPa)
비교예1Comparative Example 1 0.180.18 3.233.23 7.197.19 23.3123.31 25.2625.26 비교예2Comparative Example 2 0.200.20 4.574.57 11.2711.27 25.2625.26 28.6128.61 비교예3Comparative Example 3 0.310.31 5.655.65 13.9313.93 28.4728.47 30.8430.84 실시예1Example 1 1.711.71 8.598.59 20.6420.64 40.9240.92 45.3845.38

이상에서 설명한 바와 같이 본 발명의 콘크리트 급결제는, 급결력 저하로 인한 많은 리바운드량이 발생하여 공기지연, 폐콘크리트 발생 등 경제적 손실이 발생되었던 종래의 급결제보다 뛰어난 급결력으로 인해 리바운드량을 20~10%이하로 감소시킬 수 있으며, 폐콘크리트 발생량을 50%이상 저감하여 경제적이며 환경친화적인 효과가 있다. As described above, the concrete fastener of the present invention has a large amount of rebound due to a decrease in the fastening force, and thus the rebound amount is 20 to 20 due to the fastening force superior to the conventional fastener which caused economic losses such as air delay and waste concrete. Can be reduced to less than 10%, reducing the amount of waste concrete generated more than 50% has an economic and environmentally friendly effect.

그리고, 종래의 급결제는 초기 부착성을 높이기 위해 급결성을 부여하는 대신에 콘크리트의 강도를 저하시키는 것이 일반적이며 시공조건에 매우 민감하여 세심한 관리가 요구될 뿐만 아니라, 종래의 급결제를 소량사용하면 부착성이 약하여 다량을 사용하게 되어 여러 부작용이 발생된다. 하지만, 본 발명의 급결제는 Al2O3 와 황산이온(SO4 2-)의 함유량을 증가시켜 종래 급결제보다 급결력을 2배 이상 향상시켜 소량 사용으로도 뛰어난 급결력을 가지는 효과가 있을 뿐만 아니라 장기강도 저하가 발생하지 않는 효과가 있다.In addition, conventional fasteners generally lower the strength of concrete instead of imparting fastness to increase initial adhesion, and are very sensitive to construction conditions, requiring careful management, and using a small amount of conventional fasteners. When the adhesion is weak, a large amount of side effects are generated. However, the fastener of the present invention increases the content of Al 2 O 3 and sulfate ions (SO 4 2- ) to improve the fasting power by more than two times compared to the conventional fastener may have the effect of having excellent fastening power even in small amounts of use. In addition, there is an effect that long-term strength does not decrease.

그리고, 종래의 급결제는 강알칼리성으로 시공 시 작업자의 화상사고 발생, 환경오염 등의 원인이 되고 있으며 작업 후 침출수에 유출되는 등 악영향을 미치고 있다. 하지만 본 발명의 급결제는 약산성으로 제조하여 화상의 위험성과 환경오염, 침출수 유출 등이 방지되는 효과가 있다.In addition, the conventional fastener is strongly alkaline, causing worker accidents, environmental pollution, etc. during construction, and adversely affects spillage into leachate after work. However, the fastener of the present invention is produced with a weak acidity has the effect of preventing the risk of burns, environmental pollution, leakage of leachate.

그리고, 종래의 급결제는 알카리금속 이온들이 과다 포함되어 알카리골재 반응을 일으켜 내구성 저하를 가져오게 된다. 하지만 본 발명의 급결제는 Na2O의 함유량이 0.5wt%로 알카리골재 반응을 일으키는 Na+ 알카리금속 이온의 함유량을 절반이상 감소시켜, 알카리골재 반응에 의한 장기강도 저하 및 장기적인 내구성 감소를 억제하는 효과가 있다.In addition, the conventional fastener is excessively included in the alkali metal ions causing an alkali aggregate reaction, resulting in a decrease in durability. However, the fastener of the present invention reduces the content of Na + alkali metal ions causing an alkali aggregate reaction by more than half of the Na 2 O content to 0.5 wt%, thereby inhibiting the long-term strength decrease and long-term durability decrease caused by the alkali aggregate reaction. It works.

그리고, 종래의 급결제는 초기 급결력이 빨라 작업성이 우수한 반면 분말 형상을 하고 있어 저장성이 떨어지고 작업시 과다 분진발생량으로 인해 인체유해성뿐만 아니라 시야 확보가 어려운 문제가 있다. 하지만 본 발명의 급결제는 액상형태로 제조되어, 저장성 및 이송이 용이하며 분진발생량을 저감시켜 작업성을 증대시키면서도 인체유해성을 감소시키는 효과가 있다.In addition, the conventional fastener has a problem that it is difficult to secure the visibility as well as the human hazard due to the low storage capacity and the excessive dust generation during the work, while the initial fastening force has a good initial workability and excellent workability. However, the fastener of the present invention is manufactured in a liquid form, it is easy to store and transport, and has an effect of reducing the harmfulness of the human body while increasing the workability by reducing the amount of dust generated.

따라서, 본 발명의 콘크리트 급결제는 터널이나 댐, 해저공사 등에 급결시공을 필요로 하는 토목/건설산업분야 등에 적용될 시 시공재의 탈락률을 최소화하고 공정을 단축시켜 폐기물 발생을 억제하고 경제성 있는 시공이 가능하게 되며, 또한 터널이나 댐 등의 균열보수공사는 물론 이외 다양한 기술분야에 적용될 수 있다. Therefore, when the concrete fastener of the present invention is applied to a civil engineering / construction industry that requires quick installation in tunnels, dams, and undersea works, it minimizes the fallout rate of construction materials and shortens the process, thereby suppressing waste generation and making economical construction possible. In addition, it can be applied to various technical fields as well as crack repair work such as tunnels or dams.

상기와 같은 콘크리트 급결제 및 이의 제조방법은 위에서 설명된 실시예들의 구성과 작동 방식에 한정되는 것이 아니다. 상기 실시예들은 각 실시예들의 전부 또는 일부가 선택적으로 조합되어 다양한 변형이 이루어질 수 있도록 구성될 수도 있다.Such a concrete fastener and its manufacturing method is not limited to the configuration and operation of the embodiments described above. The embodiments may be configured so that all or some of the embodiments may be selectively combined so that various modifications may be made.

Claims (16)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 알칼리프리(alkali-free)계 광물형 액상 콘크리트 급결제의 제조에 있어서,
수산화알루미늄이 포함된 혼합물을 불화수소산에 용해시켜 수산화알루미늄 용액을 제조하는 단계(S1);
상기 수산화알루미늄 용액에 황산알루미늄을 용해시켜 수산화알루미늄과 황산알루미늄의 혼합용액을 제조하는 단계(S2); 및
상기 혼합용액의 pH를 조절하고 안정제를 투입시키는 단계(S3)를 포함하는 콘크리트 급결제 제조방법.
In the manufacture of alkali-free mineral liquid concrete fastener,
Dissolving the mixture containing aluminum hydroxide in hydrofluoric acid to prepare an aluminum hydroxide solution (S1);
Dissolving aluminum sulfate in the aluminum hydroxide solution to prepare a mixed solution of aluminum hydroxide and aluminum sulfate (S2); And
Adjusting the pH of the mixed solution and adding a stabilizer (S3) concrete fastener manufacturing method comprising a.
청구항 4에 있어서,
상기 혼합물은 상기 수산화알루미늄, 인산류, 소듐류(Sodium) 및 물이 혼합되어 이루어지는 콘크리트 급결제 제조방법.
The method of claim 4,
The mixture is a method of producing a concrete fastener is made by mixing the aluminum hydroxide, phosphates, sodium (sodium) and water.
청구항 5에 있어서,
상기 인산류는 아인산(phosphorous acid), 메타인산(metaphosphoric acid), 피로인산(pyrophosphoric acid), 사인산(tetra-phosphate) 중 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 이루어지는 콘크리트 급결제 제조방법.
The method according to claim 5,
The phosphoric acid is a method of producing a concrete fastener comprising one or two or more selected from phosphorous acid (phosphorous acid), metaphosphoric acid (metaphosphoric acid), pyrophosphoric acid, tetra-phosphate (tetra-phosphate).
청구항 5에 있어서,
상기 소듐류(Sodium)는 가성소다(NaOH), 규산소다(Na2SiO3), 황산소다(Na2SO4) 중 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 이루어지는 콘크리트 급결제 제조방법.
The method according to claim 5,
The sodium (Sodium) is a method of producing a concrete fastener consisting of one or more selected from sodium hydroxide (NaOH), sodium silicate (Na 2 SiO 3 ), sodium sulfate (Na 2 SO 4 ).
청구항 4에 있어서,
상기 단계(S1)에서, 상기 불화수소산 첨가시에 상기 수산화알루미늄의 용해를 증가시키기 위하여 황산을 더 첨가하는 콘크리트 급결제 제조방법.
The method of claim 4,
In the step (S1), when the hydrofluoric acid is added, sulfuric acid is further added to increase the dissolution of the aluminum hydroxide.
청구항 4에 있어서,
상기 단계(S1)는 100℃ 이상의 온도에서 적어도 1시간 이상의 교반이 실시되어 이루어지는 콘크리트 급결제 제조방법.
The method of claim 4,
The step (S1) is a method for producing a concrete fastener is carried out at least one hour or more stirring at a temperature of 100 ℃ or more.
청구항 4에 있어서,
상기 단계(S2)는 65℃~135℃의 온도에서 적어도 20분 이상의 교반이 실시되어 이루어지는 콘크리트 급결제 제조방법.
The method of claim 4,
The step (S2) is a method for producing a concrete fastener, which is carried out by stirring at least 20 minutes at a temperature of 65 ℃ ~ 135 ℃.
청구항 4에 있어서,
상기 혼합용액의 pH 조절은 가성소다(NaOH), 규산소다(Na2SiO3), 황산소다(Na2SO4) 중 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 첨가하여 이루어지는 콘크리트 급결제 제조방법.
The method of claim 4,
The pH control of the mixed solution is prepared by adding one or two or more mixtures selected from caustic soda (NaOH), sodium silicate (Na 2 SiO 3 ), sodium sulfate (Na 2 SO 4 ).
청구항 4에 있어서,
상기 혼합용액의 pH는 2.5 내지 3.0 사이의 값으로 조절되는 콘크리트 급결제 제조방법.
The method of claim 4,
PH of the mixed solution is adjusted to a value between 2.5 to 3.0 concrete fastener manufacturing method.
청구항 4에 있어서,
상기 안정제는 응고 반응의 안정성을 증가시키기 위하여 첨가되는 반응안정제로서 아민류로 이루어지는 콘크리트 급결제 제조방법.
The method of claim 4,
The stabilizer is a method for producing a concrete fastener consisting of amines as a reaction stabilizer added to increase the stability of the solidification reaction.
청구항 13에 있어서,
상기 아민류는 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 메틸에탄올아민, 에틸에탄올아민, 모노에탄올아민 중 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 이루어지는 콘크리트 급결제 제조방법.
The method according to claim 13,
The amines are a method for producing a concrete fastener comprising one or a mixture of two or more selected from diethanolamine, triethanolamine, methylethanolamine, ethylethanolamine, monoethanolamine.
청구항 4에 있어서,
상기 안정제는 상기 혼합용액의 안정성을 확보하기 위하여 첨가되는 과포화액상 안정제로서 마그네슘류로 이루어진 콘크리트 급결제 제조방법.
The method of claim 4,
The stabilizer is a super-saturated liquid stabilizer is added to ensure the stability of the mixed solution as a concrete fastener manufacturing method consisting of magnesium.
청구항 15에 있어서,
상기 마그네슘류는 산화마그네슘, 탄산마그네슘, 황산마그네슘, 수산화마그네슘, 과산화마그네슘 중 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 이루어지는 콘크리트 급결제 제조방법.



16. The method of claim 15,
The magnesium is a method for producing a concrete fastener comprising one or a mixture of two or more selected from magnesium oxide, magnesium carbonate, magnesium sulfate, magnesium hydroxide, magnesium peroxide.



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