KR101290125B1 - Glass composite for aspheric lens - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 비구면 렌즈용 유리조성물에 대한 것으로서, 본 발명에 의하면, SiO2, B2O3, Li2O 및 BaO의 적절한 배합으로 1.58 이상의 높은 굴절률을 가지면서도 높은 아베수를 갖는 비구면 렌즈용 광학유리의 제공이 가능하다.The present invention relates to a glass composition for an aspherical lens, and according to the present invention, for an aspherical lens having a high Abbe's number while having a high refractive index of 1.58 or more by appropriate combination of SiO 2 , B 2 O 3 , Li 2 O and BaO. It is possible to provide optical glass.

Description

비구면 렌즈용 유리조성물{Glass composite for aspheric lens}Glass composition for aspherical lens {Glass composite for aspheric lens}

본 발명은 비구면 렌즈용 유리조성물에 대한 것으로서, 더욱 상세하게는 SiO2-B2O3-BaO-Li2O계를 주성분으로 하고 높은 굴절률과 아베수를 가질 수 있는 비구면 렌즈용 유리조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a glass composition for an aspherical lens, and more particularly, to a glass composition for an aspherical lens having a SiO 2 -B 2 O 3 -BaO-Li 2 O system as a main component and having a high refractive index and Abbe's number. will be.

2005년 이후 휴대폰의 연평균 성장률이 8% 수준으로 점진적 성장이 기대되고 있다. 이와 함께 모바일 기기의 융합으로 인하여 카메라 시장의 성장으로 인한 비구면 렌즈 시장이 동반 성장하고 있다. 모바일 기기를 위한 카메라의 자동 초점 기능(auto focusing)과 박형화로 인해 요구되는 렌즈의 수가 감소하고 있으며, 기존의 플라스틱 재질의 구면 렌즈로는 박형 제품의 요구를 감당하기 곤란하다. Since 2005, the average annual growth rate of mobile phones is expected to be 8%. Along with the convergence of mobile devices, the aspheric lens market is growing along with the growth of the camera market. Due to the auto focusing and thinning of cameras for mobile devices, the number of lenses required is decreasing, and spherical lenses made of plastic are difficult to meet the needs of thin products.

이러한 현상에 대한 이유는 구면 렌즈와 비구면 렌즈의 구조의 차이에 기인한다. 도 1은 구면 렌즈(a)와 비구면 렌즈(b)로 촬영하였을 때 평행 광선의 굴절과 수렴을 보여주는 사진이다.The reason for this phenomenon is due to the difference in the structure of the spherical lens and the aspherical lens. 1 is a photograph showing the refraction and convergence of parallel rays when taken with a spherical lens (a) and an aspherical lens (b).

도 1을 참조하면, 구면 렌즈(a)의 경우에는 평행광의 입사지점에 따라 굴절률에서 차이가 있기 때문에 평행광들이 한점에 수렴하는 것이 어렵다. 하지만 비구면 렌즈(b)의 경우에는 평행광의 입사지점이 다르더라도 빛의 굴절에 대한 조절로 평행광들이 한 지점에서 모이도록 구성되어 있다.Referring to FIG. 1, in the case of the spherical lens a, it is difficult for the parallel lights to converge at one point because there is a difference in refractive index depending on the point of incidence of the parallel light. However, in the case of the aspherical lens (b), even if the incidence point of the parallel light is different, the parallel light is configured to be collected at one point by adjusting the refraction of the light.

이 결과 도 1에서 보이는 바와 같이, 비구면 렌즈(b)의 경우에는 구면 렌즈(a)에 비하여 상이 선명하게 보인다. As a result, as shown in FIG. 1, in the case of the aspherical lens b, the image is clearly seen as compared with the spherical lens a.

또한, 구면 렌즈(a)의 경우에는 여러 개의 구면 렌즈(a)를 조합하여 렌즈를 구성할 수 밖에 없다. 이에 따라 렌즈 배열의 정확성이 요구된다. 게다가 구면 렌즈(a)의 조합은 상대적으로 큰 부피와 큰 무게를 차지한다. 그리고 높은 광학적 성능을 제공하는 것이 어렵다.In addition, in the case of the spherical lens (a), it is inevitable to form a lens by combining a plurality of spherical lenses (a). Accordingly, the accuracy of the lens arrangement is required. In addition, the combination of the spherical lens a occupies a relatively large volume and a large weight. And it is difficult to provide high optical performance.

반면, 비구면 렌즈(b)는 평행광을 한 점에 모일 수 있게 만들 수 있으므로 빛의 색수차에 따른 오차를 최소화할 수 있다. 그리고 구면 렌즈(a)에 비해서 렌즈의 수량이 크게 감소된다. 그리고 높은 광학적 성능의 제공이 가능하다.On the other hand, since the aspherical lens (b) can make parallel light gather at a point, an error due to chromatic aberration of light can be minimized. As compared with the spherical lens a, the number of lenses is greatly reduced. And it is possible to provide high optical performance.

특히 고해상도/고기능 카메라폰 등장과 레이저 프린트 시장에서의 글로벌 경쟁력 상승에 따른 비구면 유리 렌즈 수요가 급상승하고 있다. 현재 카메라폰의 2메가 줌 렌즈는 2G(유리)+2P(플라스틱) 또는 1G+3P 형태를 사용 중이나, 카메라의 경우 크기로 인해 비구면 유리 렌즈 사용이 필수적일 수 밖에 없다. In particular, demand for aspherical glass lenses is skyrocketing due to the emergence of high-resolution / high-performance camera phones and global competitiveness in the laser printing market. Currently, the 2 mega zoom lens of the camera phone is using 2G (glass) + 2P (plastic) or 1G + 3P type, but due to the size of the camera, it is necessary to use aspherical glass lens.

비구면 렌즈의 사용 목적은 색수차를 줄임으로써 화질의 개선과 전장의 길이를 짧게 하여 좀더 슬림한 제품이 가능토록 하기 위함이다.The purpose of the use of aspherical lens is to reduce the chromatic aberration, to improve the image quality and to shorten the overall length so that a slimmer product is possible.

그러나, 이와 같이 비구면 유리 렌즈의 수요는 증가하고 있음에도 불구하고, 기초 소재는 대부분 수입에 의존하고 있다. 국내 카메라, 프린터 및 각종 비구면 유리 렌즈의 필요성은 점차 증가하나 기초 소재인 비구면 렌즈용 유리 모재는 전량 수입되고 있으며, 대표적인 공급원으로는 오하라, 호야, 수미타, NEG 등이 있다. 최근에는 자동차 후방 감지용 카메라 모듈 시장이 확대되어 비구면 유리 렌즈의 수요가 폭발적으로 상승 중에 있다. However, although the demand for aspherical glass lenses is increasing in this way, the base material is mostly dependent on imports. Although the necessity of domestic cameras, printers and various aspherical glass lenses is gradually increasing, all glass base materials for aspherical lenses, which are basic materials, are imported. Representative sources include Ohara, Hoya, Sumita, and NEG. Recently, the market for camera module for rearview sensor has expanded, and the demand for aspherical glass lens is exploding.

이러한 성향에 발맞추어 비구면 렌즈에 대한 연구개발을 계속하고 있지만, 높은 굴절률과 높은 아베수를 갖는 비구면 렌즈의 개발은 이루어지지 않고 있다.
In keeping with this tendency, research and development on aspherical lenses is continued, but aspherical lenses with high refractive index and high Abbe's number have not been developed.

본 발명이 해결하려는 과제는 SiO2-B2O3-BaO-Li2O계를 기본 조성으로 하고 높은 굴절률과 아베수를 가질 수 있는 비구면 렌즈용 유리조성물을 제공함에 있다. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a glass composition for an aspherical lens having a SiO 2 -B 2 O 3 -BaO-Li 2 O-based composition and having a high refractive index and Abbe number.

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본 발명은, 평행광들이 한점에서 모이는 비구면 렌즈를 위한 유리조성물로서, SiO2 45~57몰%, Na2O 1~5몰%. B2O3 3~12몰%, Li2O 21~32몰%, BaO 5~15몰%, Al2O3 0.5~5몰%를 포함하는 광학유리로 이루어진 비구면 렌즈용 유리조성물을 제공한다.The present invention is a glass composition for an aspherical lens in which parallel light is collected at one point, 45 to 57 mol% SiO 2 , 1 to 5 mol% Na 2 O. Provides a glass composition for an aspherical lens consisting of optical glass comprising B 2 O 3 3-12 mol%, Li 2 O 21-32 mol%, BaO 5-15 mol%, Al 2 O 3 0.5-5 mol%. .

상기 유리조성물은 K2O 0.01~2몰%를 더 함유할 수 있다. The glass composition may further contain 0.01 to 2 mol% K 2 O.

상기 유리조성물은 굴절률이 1.565~1.610인 것이 바람직하다.It is preferable that the glass composition has a refractive index of 1.565 to 1.610.

상기 유리조성물은 아베수(V)가 57~60인 것이 바람직하다.The glass composition preferably has Abbe number (V) of 57 to 60.

상기 유리조성물은 유리전이온도(Tg)가 400~470℃인 것이 바람직하다.The glass composition is preferably a glass transition temperature (Tg) of 400 ~ 470 ℃.

상기 유리조성물은 팽창연화점(Tdsp)이 470~510℃인 것이 바람직하다.The glass composition is preferably an expansion softening point (T dsp ) of 470 ~ 510 ℃.

상기 유리조성물은 열팽창계수(CTE)가 90~110×10-7/℃인 것이 바람직하다.The glass composition preferably has a coefficient of thermal expansion (CTE) of 90 to 110 × 10 −7 / ° C.

(a) SiO2 45~57몰%, Na2O 1~5몰%. B2O3 3~12몰%, Li2O 21~32몰%, BaO 5~15몰%, Al2O3 0.5~5몰%를 칭량하고 혼합하는 단계와, (b) 혼합된 원료분말을 용융하고 균질화하는 단계와, (c) 상기 용융되어 균질화된 유리에 대하여 성형하고 냉각하는 단계 및 (d) 냉각되어 형성된 유리조성물에 대하여 절단하고, 코어링하며, 랩핑하는 단계를 포함하는 비구면 렌즈용 광학유리의 제조방법을 제공한다. (a) SiO 2 45 ~ 57 mol%, Na 2 O 1 ~ 5 mol%. 3 to 12 mol% of B 2 O 3 , 21 to 32 mol% of Li 2 O, 5 to 15 mol% of BaO, and 0.5 to 5 mol% of Al 2 O 3 , and (b) the mixed raw powder An aspheric lens comprising melting and homogenizing the same, (c) shaping and cooling the molten homogenized glass, and (d) cutting, coring, and lapping the cooled and formed glass composition. It provides a method for producing optical glass for use.

상기 (a) 단계에서 K2O 0.01~2몰%를 더 혼합하는 것이 바람직하다.In the step (a), it is preferable to further mix 0.01-2 mol% K 2 O.

상기 (b) 단계에서 상기 혼합된 원료분말을 용융하고 균질화하는 단계는 청징하고 스터링하는 단계를 더 포함하며, 상기 용융은 1350∼1500℃의 온도에서 이루질 수 있다.Melting and homogenizing the mixed raw material powder in step (b) further includes clarifying and stirring, wherein the melting may be performed at a temperature of 1350 to 1500 ° C.

본 발명에 의한 비구면 렌즈용 유리조성물 및 이를 이용한 비구면 렌즈용 광학유리의 제조방법에 의하면, SiO2, B2O3, BaO 및 Li2O의 적절한 배합으로 굴절률을 높게 유지하면서도 높은 아베수를 갖는 비구면 렌즈용 광학유리의 제공이 가능하다.
According to the glass composition for the aspherical lens and the method for manufacturing the optical glass for the aspherical lens using the same, according to the present invention, SiO 2 , B 2 O 3 , BaO and Li 2 O with a high refractive index while maintaining a high refractive index It is possible to provide optical glass for aspherical lenses.

도 1은 구면 렌즈(a)와 비구면 렌즈(b)로 촬영하였을 때 평행광선의 굴절과 수렴을 보여주는 사진이다.
도 2a 내지 도 2c는 SiO2, BaO 및 Li2O가 아베수에 미치는 영향을 나타낸 그래프이다.
도 3a 내지 도 3c는 SiO2, BaO 및 Li2O가 nD에 미치는 영향을 나타낸 그래프이다.
도 4a 내지 도 4c는 SiO2, BaO 및 Li2O가 nF에 미치는 영향을 나타낸 그래프이다.
도 5a 내지 도 5c는 SiO2, BaO 및 Li2O가 nC에 미치는 영향을 나타낸 그래프이다.
도 6a 내지 도 6c는 SiO2, BaO 및 Li2O가 유리전이온도(Tg)에 미치는 영향을 보여주는 그래프이다.
도 7a 내지 도 7c는 SiO2, BaO 및 Li2O가 팽창연화점(Tdsp)에 미치는 영향을 보여주는 그래프이다.
도 8a 내지 도 8c는 SiO2, BaO 및 Li2O가 열팽창계수(Coefficient of Thermal Expansion; CTE)에 미치는 영향을 보여주는 그래프이다.
도 9a 내지 도 9c는 유리전이온도(Tg)에 대한 SiO2, BaO 및 Li2O에 따른 주요효과와 교호작용들을 정리한 그래프이다.
도 10a 내지 도 10c는 열팽창계수에 대한 SiO2, BaO 및 Li2O에 따른 주요효과와 교호작용들을 정리한 그래프이다.
1 is a photograph showing the refraction and convergence of parallel rays when taken with a spherical lens (a) and an aspherical lens (b).
2A to 2C are graphs showing the effect of SiO 2 , BaO, and Li 2 O on Abbe's number.
3A to 3C are graphs showing the effects of SiO 2 , BaO, and Li 2 O on n D.
4A to 4C are graphs showing the effect of SiO 2 , BaO and Li 2 O on n F.
5A to 5C are graphs showing the effect of SiO 2 , BaO, and Li 2 O on n C.
6A to 6C are graphs showing the effects of SiO 2 , BaO and Li 2 O on the glass transition temperature (T g ).
7A to 7C are graphs showing the effect of SiO 2 , BaO and Li 2 O on the expansion softening point (T dsp ).
8A to 8C are graphs showing the effects of SiO 2 , BaO, and Li 2 O on the coefficient of thermal expansion (CTE).
9A to 9C are graphs summarizing main effects and interactions according to SiO 2 , BaO, and Li 2 O on the glass transition temperature (T g ).
10a to 10c are graphs summarizing the main effects and interactions according to SiO 2 , BaO and Li 2 O on the coefficient of thermal expansion.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 이 기술분야에서 통상적인 지식을 가진 자에게 본 발명이 충분히 이해되도록 제공되는 것으로서 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 다음에 기술되는 실시예에 한정되는 것은 아니다. 도면상에서 동일 부호는 동일한 요소를 지칭한다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, it should be understood that the following embodiments are provided so that those skilled in the art will be able to fully understand the present invention, and that various modifications may be made without departing from the scope of the present invention. It is not. Wherein like reference numerals refer to like elements throughout.

비구면 렌즈용 유리조성물을 형성하기 위하여 원료들을 칭량하고 혼합한다. 본 발명에 따른 비구면 렌즈용 유리조성물의 경우에는 SiO2, B2O3, BaO, Li2O, Na2O 및 Al2O3를 원료 분말로 사용할 수 있다. 또한, 원료 분말로서 K2O를 더 포함할 수 있다. 유리조성물의 원료인 SiO2, B2O3, B2O3, BaO, Li2O, Na2O, Al2O3 및 K2O에 대한 배치에 맞추어 원료 분말을 섞는다. The raw materials are weighed and mixed to form a glass composition for an aspherical lens. In the glass composition for the aspherical lens according to the present invention, SiO 2 , B 2 O 3 , BaO, Li 2 O, Na 2 O and Al 2 O 3 may be used as the raw material powder. In addition, K 2 O may be further included as the raw material powder. The raw powder is mixed according to the batches of SiO 2 , B 2 O 3 , B 2 O 3 , BaO, Li 2 O, Na 2 O, Al 2 O 3 and K 2 O which are the raw materials of the glass composition.

SiO2는 유리를 형성하는 산화물이며, 유리의 골격을 형성하기 위한 필수성분이다. 또한 SiO2는 그 함량을 조절하여 유리의 점도를 조절하기가 쉽고, 내실투성(resistance to devitrification)을 향상시키기 위해서 유효한 성분이다. SiO2의 함량이 너무 작으면, 내실투성이 나빠질 수 있고, 굴절률이 낮아질 수 있다. 따라서 SiO2의 함량은 45몰% 이상인 것이 바람직하다. 또한, SiO2의 함량은 57몰% 이하인 것이 바람직하며, SiO2의 함량이 너무 많으면, 유리전이온도(Tg)나 유리의 점도가 높아지기 쉽고, 미용해물이 발생하기 쉽다. SiO 2 is an oxide that forms glass and is an essential component for forming a skeleton of glass. In addition, SiO 2 is easy to control the viscosity of the glass by adjusting its content, and is an effective ingredient for improving the resistance to devitrification. If the content of SiO 2 is too small, the devitrification resistance may worsen, and the refractive index may be low. Therefore, the content of SiO 2 is preferably 45 mol% or more. In addition, the content of SiO 2 is preferably 57 mol% or less. If the content of SiO 2 is too high, the glass transition temperature (T g ) or the viscosity of the glass tends to be high, and undissolved products are likely to occur.

B2O3는 유리 형성 산화물 성분이다. B2O3의 함량이 충분하지 않으면 높은 굴절률을 갖는 유리가 형성되기 힘들다. B2O3의 함량이 과잉이면 유리전이온도(Tg)를 470℃ 이하로 유지하기 어렵다. 이를 고려하여 B2O3의 양은 3~12몰%인 것이 바람직하다.B 2 O 3 is a glass forming oxide component. If the content of B 2 O 3 is not sufficient, it is difficult to form a glass having a high refractive index. If the content of B 2 O 3 is excessive, it is difficult to maintain the glass transition temperature (T g ) below 470 ° C. In consideration of this, the amount of B 2 O 3 is preferably 3 to 12 mol%.

BaO는 유리의 굴절률을 높이는 한편 용융성을 향상시키는 역할을 한다. BaO의 함량이 너무 많으면 내실투성이 약화되기 쉬우므로 BaO의 함량은 15몰% 이하인 것이 바람직하다. 또한 유리의 굴절률을 확보하기 위해서 BaO의 함량은 5몰% 이상인 것이 바람직하다.BaO serves to increase the refractive index of the glass while improving meltability. When the content of BaO is too high, the devitrification resistance tends to be weakened, so the content of BaO is preferably 15 mol% or less. In addition, in order to secure the refractive index of the glass, the content of BaO is preferably 5 mol% or more.

Li2O는 실투(devitrification) 온도와 유리전이온도를 낮추는데 아주 효과적인 성분이다. 또한 Li2O는 SiO2 및 B2O3와 함께 비중을 낮추는 데 효과적이다. Li2O의 함량이 충분하지 않으면, 실투 온도와 유리전이온도를 낮추는 효과가 불충분하며, Li2O의 양이 과잉이면 실투 온도가 낮아지지 않고 유리전이온도(Tg)가 상승할 수 있다. 따라서 Li2O의 함량은 21~32몰% 범위인 것이 바람직하다.Li 2 O is a very effective component to lower the devitrification temperature and the glass transition temperature. Li 2 O is also effective in lowering the specific gravity together with SiO 2 and B 2 O 3 . If the content of Li 2 O is not sufficient, the effect of lowering the devitrification temperature and the glass transition temperature is insufficient. If the amount of Li 2 O is excessive, the devitrification temperature may not be lowered and the glass transition temperature T g may increase. Therefore, the content of Li 2 O is preferably in the range of 21 to 32 mol%.

Na2O는 유리전이온도(Tg)를 낮추고, 용융성 향상에 효과적인 성분이다. Na2O의 함량이 너무 많으면 내실투성, 화학적 내구성이 나빠질 수 있으며, Na2O는 1~5몰% 함유되는 것이 바람직하다.Na 2 O lowers the glass transition temperature (T g ) and is an effective component for improving meltability. Too much Na 2 O content may impair devitrification and chemical durability, and Na 2 O is preferably contained in an amount of 1 to 5 mol%.

본 발명에서는 유리 원료의 용융을 위해서 분말상태의 원료에 대하여 유리화 공정을 수행한다. 이때 Li2O는 유리전이온도(Tg)를 낮추는 한편 유리 원료의 용융을 촉진하는 효과가 있다. 하지만 이러한 Li2O의 성분이 너무 많으면, 유리의 안정성을 저하시키고, 기계적 강도를 저하시킬 수 있다.In the present invention, the vitrification process is performed on the raw material in powder form for melting the glass raw material. At this time, Li 2 O has the effect of lowering the glass transition temperature (T g ) and promoting the melting of the glass raw material. However, the components of such a Li 2 O is too large, it can degrade the stability of the glass and, lowering the mechanical strength.

Al2O3은 유리의 내실투성, 화학적 내구성을 향상시키는 역할을 한다. Al2O3의 함량이 너무 많으면 유리화(vitrification)가 곤란해지기 쉽고, 유리전이온도(Tg)가 상승할 수 있다. 따라서 Al2O3의 함량은 0.5~5몰%인 것이 바람직하다.Al 2 O 3 serves to improve the devitrification resistance and chemical durability of the glass. When the content of Al 2 O 3 is too high, vitrification becomes difficult, and the glass transition temperature T g may increase. Therefore, the content of Al 2 O 3 is preferably 0.5 to 5 mol%.

K2O는 유리전이온도를 낮추고 용융성을 향상시키는 역할을 한다. K2O의 함량이 너무 많으면, 내실투성, 화학적 내구성이 나빠질 수 있다. 따라서 K2O의 함량은 0.01~2몰%의 범위인 것이 바람직하다.K 2 O lowers the glass transition temperature and improves meltability. If the content of K 2 O is too high, devitrification resistance and chemical durability may worsen. Therefore, the content of K 2 O is preferably in the range of 0.01 to 2 mol%.

이러한 각각의 성분에 대한 중량비와 유리의 굴절률과 아베수에 미치는 영향 등에 대해서는 후술한다. The weight ratio with respect to each of these components, the influence on the refractive index, Abbe's number of glass, etc. are mentioned later.

유리의 원료 분말을 설계된 배합비에 맞추어 칭량한다. 그리고, 칭량된 유리의 원료 분말을 유리 성분에 대한 분산성을 높이기 위해 혼합한다. 비구면 렌즈용 유리조성물의 경우에는 균일하게 혼합되지 않으면, 굴절률과 아베수와 같은 광학 상수가 부분적으로 차이가 나게 되고, 이는 물성의 저하로 나타난다. The raw material powder of glass is weighed according to the designed compounding ratio. And the raw material powder of the weighed glass is mixed in order to improve the dispersibility with respect to a glass component. In the case of the glass composition for the aspherical lens, if it is not uniformly mixed, the refractive index and the optical constants such as Abbe's number are partially different, which results in deterioration of physical properties.

이러한 균질화를 위해서는 유리의 점도와 유리의 점도에 알맞는 교반장치를 사용하는 것이 필요하다. 따라서 용융 시 1350~1500℃의 유리가 나타내는 점도를 고려하여 교반기(stirrer)를 20rpm과 50rpm으로 하여 교반 실험을 하였다. 그 결과 20rpm의 경우에는 교반되어서 고르게 섞이는 정도가 적게 나타났지만, 50rpm의 경우에는 고루 섞인다는 것을 확인할 수 있었다. For this homogenization, it is necessary to use a stirring apparatus suitable for the viscosity of the glass and the viscosity of the glass. Therefore, in consideration of the viscosity of the glass at 1350 ~ 1500 ℃ when melting the stirrer (stirrer) to 20rpm and 50rpm stirring experiment was performed. As a result, in the case of 20rpm, the degree of mixing evenly appeared less, but in the case of 50rpm, it was confirmed that the mixing evenly.

이러한 비구면 렌즈용 유리조성물의 성형과 용융 후 균질성을 확보하기 위해서 본 발명에서는 3차원 터뷸런트 믹서를 사용한다. 3차원 터뷸런트 믹서는 3축방향으로 용기가 움직여 단순 수평밀보다도 원료 분말의 혼합상태를 극대화할 수 있는 장치이다. 따라서 본 발명에서는 3차원 터뷸런트 믹서와 같은 장치를 사용해서 30분에서 24시간 동안 10~50rpm으로 혼합하여 유리 내부의 불균일성을 극복하는 것이 바람직하다.In order to ensure homogeneity after molding and melting of the glass composition for an aspherical lens, a three-dimensional turbulent mixer is used in the present invention. Three-dimensional turbulent mixer is a device that can maximize the mixing state of the raw powder than the simple horizontal mill by moving the container in the three-axis direction. Therefore, in the present invention, it is preferable to overcome the nonuniformity inside the glass by mixing at 10 ~ 50rpm for 30 minutes to 24 hours using a device such as a three-dimensional turbulent mixer.

특히 미량 첨가되는 성분이 고르게 섞이지 않을 경우 광학 유리의 물성발현에 끼치는 영향은 막대하다. 이렇게 원료 분말들을 혼합한 후, 유리조성물을 얻기 위하여 용융 및 균질화 작업이 필요하다. 이러한 용융작업은 백금(Pt) 재질의 용융로 또는 도가니에서 진행하는 것이 바람직하다. 상기 용융은 1350~1500℃에서 이루어지는 것이 바람직하다. In particular, when a small amount of added ingredients are not evenly mixed, the influence on the physical properties of the optical glass is enormous. After mixing the raw powders in this way, melting and homogenizing operations are necessary to obtain a glass composition. This melting operation is preferably carried out in a melting furnace or crucible of platinum (Pt) material. It is preferable that the said melting is made at 1350-1500 degreeC.

상기 용융 공정에서 불완전 용융시 불균일 물질이 잔류하게 되고 이러한 불균일 물질의 잔류는 비구면 렌즈용 유리조성물의 성능 발현에 장애가 된다. 이러한 장애를 방지하기 위해서 청징(refining) 공정을 수행한다. 이러한 청징 공정은 유리 원료의 용융시 발생한 기포를 제거하기 위한 공정이다. 그리고 나서 유리조성물을 균질화하기 위한 공정으로 스터링 작업을 수행한다. 유리 원료의 비중차에 의한 비구면 렌즈의 내부에 맥리(striae)가 발생하게 되는데, 유리조성물을 균일하게 함으로써 맥리가 발생하는 현상을 억제할 수 있다. In the melting process, a non-uniform material remains during incomplete melting, and the residual of such non-uniform material is an obstacle to the performance expression of the glass composition for the aspherical lens. In order to prevent such obstacles, a refining process is performed. This clarification process is a process for removing the bubble which generate | occur | produced at the time of melting of a glass raw material. Then, a sterling operation is performed as a process for homogenizing the glass composition. Striae is generated inside the aspherical lens due to the specific gravity difference of the glass raw material, and the phenomenon of the stria can be suppressed by making the glass composition uniform.

그리고 이렇게 용융되고 균질화된 결과물을 몰드에 부어 성형하고 냉각시키는 공정을 진행한다. 서냉으로 과정을 진행하는 이유는 잔류 응력제거로 복굴절 현상을 회피하고, 냉각 과정 중 원자구조의 안정적 위치를 확보하기 위한 것이다. Then, the molten and homogenized product is poured into a mold, and the molding and cooling are performed. The reason for proceeding with slow cooling is to avoid birefringence by removing residual stress and to secure a stable position of the atomic structure during the cooling process.

이렇게 성형과 서냉 과정을 마치면, 유리조성물이 유리 덩어리 상태가 되는데, 이러한 유리 덩어리에 대하여 가공을 하여 광학유리를 제조한다. 상기 가공 공정은 코어링(coring)과 래핑(lapping)으로 이루어질 수 있다. 코어링 과정은 서냉된 덩어리 상태의 유리에 대하여 자르고 원하는 형태의 유리를 제조하는 공정이다. 볼렌즈 형태와 막대 형태 등으로 가공이 가능하다. 이렇게 코어링을 마치면, 이러한 유리에 대하여 정밀 가공작업인 래핑을 수행한다.
When the molding and slow cooling process is completed, the glass composition becomes a glass mass, and the glass mass is processed to produce optical glass. The machining process may consist of coring and lapping. The coring process is a process of cutting the slow cooled agglomerated glass and producing a glass of a desired shape. It can be processed into ball lens shape and rod shape. When the coring is completed, lapping is performed on the glass.

이하에서, 본 발명에 따른 비구면 렌즈용 유리조성물의 실시예들을 더욱 구체적으로 제시하며, 다음에 제시하는 실시예들에 본 발명이 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, embodiments of the glass composition for the aspherical lens according to the present invention will be described in more detail, and the present invention is not limited to the following examples.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

SiO2 51몰%, B2O3 8몰%, BaO 10.5몰%, Li2O 25몰%, Na2O 3몰% 및 Al2O3 2.5몰%가 되도록 칭량하였다. 이렇게 칭량된 각각의 성분에 대하여 3차원 터뷸런트 믹서를 이용하여 50rpm으로 20분 동안 혼합하였다. It was weighed to be 51 mol% SiO 2 , 8 mol% B 2 O 3 , 10.5 mol% BaO, 25 mol% Li 2 O, 3 mol% Na 2 O and 2.5 mol% Al 2 O 3 . Each weighed component was mixed for 20 minutes at 50 rpm using a three-dimensional turbulent mixer.

본 발명의 경우에는 함유되는 원료 분말의 혼합과정이 유리 액상에 끼치는 영향이 중요하기 때문에 미량의 산화물 원료가 첨가되는 부분이 골고루 섞여 들어갈 수 있도록 3차원 터뷸런트 믹서를 사용하였다.In the case of the present invention, since the influence of the mixing process of the raw material powder contained in the glass liquid is important, a three-dimensional turbulent mixer was used to evenly mix the portion where the trace amount of the oxide raw material is added.

3차원 터뷸런트 믹서를 사용함으로써 이후에 계속되는 유리 용융 공정에서 부분적인 용융현상을 억제할 수 있고 고른 분포를 갖는 비구면 렌즈용 유리조성물을 얻을 수 있다.By using a three-dimensional turbulent mixer, it is possible to suppress partial melting in a subsequent glass melting process and to obtain a glass composition for aspherical lenses having an even distribution.

이렇게 혼합된 원료 분말에 대해서 용융작업을 수행하였다. 상기 용융은 백금(Pt) 도가니 안에 혼합된 원료 분말을 놓고, 1450℃에서 3시간 동안 수행하였다. 이런 용융공정을 거쳐 형성된 유리에 대해서 청징 공정(refining)을 수행하였다. 청징이 완료된 후, 균질화하기 위해서 스터링(stirring) 작업을 수행하였다. 이러한 스터링 작업은 비구면 렌즈용 광학유리 안에서 맥리의 발생을 억제하기 위함이라는 것은 앞에서 상술한 바와 같다. 그리고 스터링을 거친 결과물에 대해서는 서냉과정을 거쳤다. Melting was performed on the raw powders thus mixed. The melting was carried out at 1450 ° C. for 3 hours with the raw powder mixed in a platinum (Pt) crucible. Refining was performed on the glass formed through this melting process. After clarification was completed, a stirring operation was performed to homogenize. As described above, the stirling operation is to suppress generation of stria in the optical glass for aspherical lens. Sterling results were subjected to slow cooling.

이렇게 형성된 유리조성물에 대하여 딜라토미터 측정용 시편을 만들었고, 굴절률 측정용 시편을 제조하였다. A specimen for measuring the dilometer was made on the glass composition thus formed, and a specimen for measuring the refractive index was prepared.

딜라토미터 측정을 위해서는 길이가 20㎜이고 직경이 5㎜인 성형체를 제조하였고, 굴절률 측정을 위해서는 15mm의 가로와 세로를 갖는 직육면체가 필요하였다.For the measurement of the dilatometer, a molded body having a length of 20 mm and a diameter of 5 mm was manufactured, and a rectangular parallelepiped having a width and length of 15 mm was required for measuring the refractive index.

이렇게 규격에 맞추어지도록 만들어진 유리조성물에 대해서 각각의 물성을 측정하고 이를 실험계획법(DOE)에 따른 설계에 반영하였다.The physical properties of the glass compositions made to meet the specifications were measured and reflected in the design according to the Design of Experiment (DOE).

<실시예 2><Example 2>

SiO2 51몰%, B2O3 8몰%, BaO 10.5몰%, Li2O 25몰%, Na2O 3몰%, Al2O3 2.0몰% 및 K2O 0.5몰%가 되도록 칭량하였다. 이렇게 칭량된 각각의 성분에 대하여 3차원 터뷸런트 믹서를 이용하여 50rpm에서 1시간 동안 혼합하였다. Weighed to be 51 mol% SiO 2 , 8 mol% B 2 O 3 , BaO 10.5 mol%, Li 2 O 25 mol%, Na 2 O 3 mol%, Al 2 O 3 2.0 mol% and K 2 O 0.5 mol% It was. Each weighed component was mixed for 1 hour at 50 rpm using a three-dimensional turbulent mixer.

이하의 공정은 실시예 1에서 기재되진 내용과 동일한 과정으로 수행하여 유리조성물을 제조하였다.
The following process was carried out in the same manner as described in Example 1 to prepare a glass composition.

이렇게 제조된 유리조성물에 대하여 광학적 특성과 물성적 특성을 관찰하기 위하여 열팽창계수와 굴절률의 측정을 위한 준비를 하였다. Thus prepared glass compositions were prepared for the measurement of the coefficient of thermal expansion and the refractive index in order to observe the optical and physical properties.

딜라토미터를 가지고 열팽창계수를 측정하기 위해 20mm의 길이와 5mm의 직경을 갖는 샘플을 준비하였다. 굴절률의 측정을 위해 15mm의 가로와 15mm의 세로의 길이를 갖는 직육면체의 샘플을 준비하였다. A sample having a length of 20 mm and a diameter of 5 mm was prepared for measuring the coefficient of thermal expansion with a dilatometer. Samples of cuboids having a length of 15 mm and a length of 15 mm were prepared for the measurement of the refractive index.

상기와 같이 준비된 샘플에 대해서 각종의 물성, 굴절률, 아베수, 팽창연화점(Tdsp), 열팽창계수(CTE), 잔류 응력(복굴절)을 측정하였다. Various physical properties, refractive index, Abbe's number, expansion softening point (T dsp ), thermal expansion coefficient (CTE), and residual stress (birefringence) of the samples prepared as described above were measured.

굴절률에 대한 측정은 nD, nF, nC를 별도로 측정한다. nD는 587.6nm에서의 굴절률이고, nF는 486.3nm에서의 굴절률, nC는 656.3nm에서의 굴절률을 나타낸다.
Refractive index is measured separately n D , n F , n C. n D is a refractive index at 587.6 nm, n F is a refractive index at 486.3 nm, and n C is a refractive index at 656.3 nm.

본 발명에 따른 유리조성물의 평가지표로는 아베수, 굴절률, 팽창연화점(Tdsp), 유리전이온도(Tg), 열팽창계수(coefficient of thermal expansion:CTE)를 사용하였다.As an evaluation index of the glass composition according to the present invention, Abbe's number, refractive index, expansion softening point (T dsp ), glass transition temperature (T g ), and coefficient of thermal expansion (CTE) were used.

아베수란, 광학 유리 소재의 굴절율의 분산 정도를 나타내는 것이며, 수학식 1에 의해서 나타난 바와 같이, 파장별 굴절율을 서로 비교하여 그 값이 크면 분산이 적고, 그 값이 작으면 분산이 크다. 분산이 크다는 것은 유리가 파장에 따라 굴절율의 변화가 크고, 색수차의 영향이 큰 소재라는 것을 의미한다.Abbe's number shows the dispersion degree of the refractive index of an optical glass material, As shown by Formula (1), when the refractive index for each wavelength is mutually compared and the value is large, dispersion is small, and when the value is small, dispersion is large. The large dispersion means that the glass is a material having a large change in refractive index with wavelength and a large influence of chromatic aberration.

태양의 빛에서 나오는 빛깔이 7가지 이외에 많은 검은 선들이 있다는 것을 프라운 호퍼가 발견하였고, 프라운 호퍼는 태양의 스펙트럼을 자세히 조사하여 324개의 검은 선을 발견하였는데 이것을 프라운 호퍼선 또는 흡수선이라고 한다.Fraun Hopper found that there are many black lines besides seven different colors from the sun's light, and Fraun Hopper examined the sun's spectrum in detail and found 324 black lines, which are called Fraun Hopper lines or absorption lines. .

프라운 호퍼선은 빛의 일부가 어떤 물질에 흡수되어 생기는 것이다. 원자, 이온, 분자는 저마다 특유한 파장의 빛만 흡수하므로 흡수선을 조사하면, 존재하는 원소의 종류와 존재량, 이들 원소가 놓인 환경의 온도, 밀도, 운동 및 자기장의 강도에 대한 정보를 얻을 수 있다. 현재까지 알려진 프라운 호퍼선의 수는 3만개가 넘는데, 태양 스펙트럼 속에 있는 이들 프라운 호퍼선은 지구와 태양 사이에 빛을 흡수하는 물질이 있다는 증거로 볼 수가 있다. 또한 스펙트럼의 세기나 폭은 그 빛을 내거나 흡수하는 원자수와 운동상태를 알아내는 실마리가 된다.Fraun hoppers are created by the absorption of some of the light into a substance. Atoms, ions, and molecules only absorb light of a specific wavelength, so irradiation of absorption lines provides information on the type and amount of elements present and the temperature, density, motion, and magnetic field strength of the environment in which these elements are located. The number of Fraun Hopper ships known to date is over 30,000, and these Fraun Hopper ships in the solar spectrum are evidence of light-absorbing material between the Earth and the Sun. The intensity or width of the spectrum is also a clue to the number of atoms that emit or absorb light and the state of motion.

이러한 프라운 호퍼선의 F,C선에 대한 굴절률을 nF,nC라 하고, D선의 굴절률을 nD라고 하면, 아베수 v는 수학식 1로 표현된다.If the refractive index of the Fraun hopper line with respect to the F and C lines is n F , n C and the refractive index of the D line is n D , Abbe's number v is expressed by Equation 1 below.

Figure 112011019845227-pat00001
Figure 112011019845227-pat00001

분산이 큰 소재의 특성은 프리즘에 의한 색의 분산 크기가 크다는 것을 의미한다. 빨간색에서 보라색까지 펼쳐지는 스펙트럼의 길이가 길다는 것이다.
The characteristics of the material with high dispersion mean that the color dispersion by the prism is large. The spectrum spreads from red to purple is long.

표 1은 1차 실험계획법에 따라 수행된 실험결과를 요약한 표이다. Table 1 summarizes the experimental results performed according to the first experimental design.

조성Furtherance SiO2
(몰%)
SiO 2
(mole%)
BaO
(몰%)
BaO
(mole%)
Li2O
(몰 %)
Li 2 O
(Mol%)
아베수(v)Abbe's (v) nF n F nD n D nC n C CTE
(10-7/℃)
CTE
(10 -7 / ℃)
Tg(℃)T g (° C) Tdsp(℃)
T dsp (℃)
1One 4848 88 2222 58.7658.76 1.59001.5900 1.57521.5752 1.57241.5724 129129 458.90458.90 494.25
494.25
22 5454 88 2222 59.7859.78 1.58981.5898 1.56961.5696 1.56671.5667 122122 469.90469.90 508.20
508.20
33 4848 1212 2222 55.8255.82 1.59451.5945 1.58731.5873 1.58401.5840 119119 456.00456.00 486.95
486.95
44 5454 1212 2222 57.6757.67 1.59631.5963 1.58931.5893 1.58611.5861 116116 471.40471.40 508.86
508.86
55 4848 88 2828 58.8158.81 1.58431.5843 1.57771.5777 1.57451.5745 125125 441.50441.50 471.38
471.38
66 5454 88 2828 59.3759.37 1.58851.5885 1.58171.5817 1.57871.5787 123123 453.50453.50 487.10
487.10
77 4848 1212 2828 57.3757.37 1.58901.5890 1.58221.5822 1.57891.5789 127127 436.10436.10 468.73
468.73
88 5454 1212 2828 58.9458.94 1.59181.5918 1.58501.5850 1.58191.5819 126126 447.49447.49 479.99
479.99
99 5151 1010 2525 57.1057.10 1.58791.5879 1.58081.5808 1.57771.5777 120120 451.50451.50 488.62
488.62

표 1을 참조하면, 실험계획법에 따른 예상치와 측정된 광학적 특성은 매우 유사하였고, 유리전이온도(Tg)도 유사하였으나, 열팽창계수(CTE)와 팽창연화점(Tdsp)은 다른 결과를 나타냈다. 팽창연화점(Tdsp)은 기계적 오차에 의해 영향을 받는 결과로 알려져 있는 값이므로 무시한다고 하더라도 열팽창계수(CTE) 값은 제법 많은 차이가 존재하였다. Referring to Table 1, the predicted values and the measured optical properties were very similar, and the glass transition temperature (T g ) was similar, but the coefficient of thermal expansion (CTE) and expansion softening point (T dsp ) showed different results. The expansion softening point (T dsp ) is a value known to be affected by mechanical errors, and even if ignored, the coefficient of thermal expansion (CTE) was quite different.

조성 6에서는 본 발명에서 목표로 하는 물성치에 가까운 값을 보여주었다. 특히 유리전이온도(Tg)와 팽창연화점(Tdsp)은 본 발명에서 목표로 하는 물성치보다 50℃보다 낮은 값을 보였다. 이로부터 낮은 온도에서의 성형작업에 매우 유리할 것이라고 판단하였다. 그러나 열팽창계수는 전체적으로 본 발명에서 목표로 하는 물성치보다 다소 높은 값을 나타내었다. 만일 위 표 1의 조성대로 제품화할 경우, 낮은 온도에서 작업하는 경우 우수한 특성을 보여주는 재료를 개발하기는 하였지만, 냉각과정 중에 균열이 발생할 수도 있다.Composition 6 showed a value close to the physical property target of the present invention. In particular, the glass transition temperature (T g ) and expansion softening point (T dsp ) showed a value lower than 50 ℃ than the physical property target of the present invention. From this, it was judged that it would be very advantageous for the molding operation at low temperature. However, the coefficient of thermal expansion as a whole showed a somewhat higher value than the physical property target of the present invention. If the product is manufactured according to the composition of Table 1 above, it has been developed a material showing excellent characteristics when working at low temperatures, but cracking may occur during the cooling process.

본 발명에서는 열팽창계수(CTE)를 감소시키기 위해서 추가적인 실험을 하였다.
In the present invention, further experiments were conducted to reduce the coefficient of thermal expansion (CTE).

도 2a 내지 도 2c는 SiO2, BaO 및 Li2O가 아베수에 미치는 영향을 나타낸 그래프이다. 도 2a는 표준화된 효과의 파레토(pareto) 차트이다. 도 2b는 주요성분인 SiO2, BaO 및 Li2O에 따른 아베수의 변화 폭을 보여주고, 도 2c는 각각의 성분의 상호작용에 대한 효과를 보여준다.2A to 2C are graphs showing the effect of SiO 2 , BaO, and Li 2 O on Abbe's number. 2A is a Pareto chart of standardized effects. Figure 2b shows the variation of Abbe number according to the main components SiO 2 , BaO and Li 2 O, Figure 2c shows the effect on the interaction of each component.

도 2a 내지 도 2c를 참조하면, SiO2와 BaO가 아베수에 영향을 끼친다고 판단된다. 물론 도 2b의 주요성분인 SiO2, BaO 및 Li2O에 따른 분석에 의하면, Li2O도 영향을 주는 것으로 관측되었으나, 유효 수준 0.1로 여유롭게 부여한 상황에서도 효과의 파레토에서는 Li2O는 유의한 수준에서 벗어난다. 도 2c의 성분간 상호작용에서도 거의 유의하지 못한 수준이므로 주효과 만으로 관측해 보면, SiO2 양이 증가할수록 아베수는 높아지는 것으로 BaO는 반대효과가 있는 것으로 관측되었다.
2A to 2C, it is determined that SiO 2 and BaO affect Abbe's number. Of course, according to the analysis according to the main components SiO 2 , BaO and Li 2 O of FIG. 2b, it was observed that Li 2 O also affected, but even in a situation where the effective level of 0.1 is relaxed, Li 2 O is significant in the pareto of the effect. Depart from the level Since the interaction between the components of FIG. 2C is almost insignificant, when observed with the main effect alone, as the amount of SiO 2 increases, the Abbe number increases, and BaO has the opposite effect.

도 3a 내지 도 3c, 도 4a 내지 도 4c 및 도 5a 내지 도 5c는 SiO2, BaO 및 Li2O가 각각 nD, nF, nC에 미치는 영향을 보여주는 그래프이다.3A to 3C, 4A to 4C, and 5A to 5C are graphs showing the effects of SiO 2 , BaO, and Li 2 O on n D , n F , and n C , respectively.

도 3a 내지 도 3c는 SiO2, BaO 및 Li2O가 nD에 미치는 영향을 나타낸 그래프이다. 도 3a는 표준화된 효과의 파레토 차트이다. 도 3b는 주요성분인 SiO2, BaO 및 Li2O에 따른 nD의 변화 폭을 보여주고, 도 3c는 각각의 성분의 상호작용에 대한 효과를 보여준다. nD는 587.6nm에서의 굴절률을 나타낸다. 3A to 3C are graphs showing the effects of SiO 2 , BaO, and Li 2 O on n D. 3A is a Pareto chart of standardized effects. FIG. 3b shows the variation of n D according to SiO 2 , BaO and Li 2 O as main components, and FIG. 3c shows the effect on the interaction of each component. n D represents a refractive index at 587.6 nm.

도 3b를 참조하면, nD에 대한 도 3b의 주성분에 대한 분석에서 BaO가 유효수준 10%의 범위에서 영향력이 있는 것으로 판단되었다. BaO가 증가할수록 nD의 값은 증가하였다. Referring to FIG. 3B, it was determined that BaO was influential in the effective level of 10% in the analysis of the principal component of FIG. 3B with respect to n D. As BaO increased, the value of n D increased.

도 3c의 성분간 상호작용에 있어서도 BaO와 Li2O가 상호작용을 하여서 nD가 증가하는 것으로 나타났다.
Also in the interaction between the components of Figure 3c BaO and Li 2 O was shown to increase the n D.

도 4a 내지 도 4c는 SiO2, BaO 및 Li2O가 nF에 미치는 영향을 나타낸 그래프이다. 도 4a는 표준화된 효과의 파레토 차트이다. 도 4b는 주요성분인 SiO2, BaO 및 Li2O에 따른 nF의 변화 폭을 보여주고, 도 4c는 각각의 성분의 상호작용에 대한 효과를 보여준다. nF는 486.1nm 파장에서의 굴절률을 나타낸다.4A to 4C are graphs showing the effect of SiO 2 , BaO and Li 2 O on n F. 4A is a Pareto chart of standardized effects. Figure 4b shows the variation of n F according to the main components SiO 2 , BaO and Li 2 O, Figure 4c shows the effect on the interaction of each component. n F represents a refractive index at a wavelength of 486.1 nm.

도 4b를 참조하면, nF에 대한 도 4b의 주성분에 대한 분석에서 BaO가 유효수준 10%의 범위에서 영향력이 있는 것으로 판단되었다. BaO가 증가할수록 nF가 증가하는 것으로 나타났다. Referring to FIG. 4B, in the analysis of the principal component of FIG. 4B with respect to n F , it was determined that BaO was influential in the effective level of 10%. N F increased with increasing BaO.

도 4c의 성분간 상호작용에 있어서도 BaO와 Li2O가 상호작용을 하여서 nF가 증가하는 것으로 나타났다.
Also in the interaction between the components of Figure 4c BaO and Li 2 O was shown to increase the n F increased.

도 5a 내지 도 5c는 SiO2, BaO 및 Li2O가 nC에 미치는 영향을 나타낸 그래프이다. 도 5a는 표준화된 효과의 파레토 차트이다. 도 5b는 주요성분인 SiO2, BaO 및 Li2O에 따른 nC의 변화 폭을 보여주고, 도 5c는 각각의 성분의 상호작용에 대한 효과를 보여준다. nC는 656.3nm 파장에서의 굴절률을 나타낸다.5A to 5C are graphs showing the effect of SiO 2 , BaO, and Li 2 O on n C. 5A is a Pareto chart of standardized effects. Figure 5b shows the variation of n C according to the main components SiO 2 , BaO and Li 2 O, Figure 5c shows the effect on the interaction of each component. n C represents a refractive index at a wavelength of 656.3 nm.

도 5b를 참조하면, nC에 대한 도 5b의 주성분에 대한 분석에서 BaO가 유효수준 10%의 범위에서 영향력이 있는 것으로 나타났다. BaO가 증가할수록 nC가 증가하는 것으로 나타났다. Referring to FIG. 5B, the analysis of the principal component of FIG. 5B for n C showed that BaO was influential in the range of 10% of the effective level. As BaO increases, n C increases.

도 5c의 성분간 상호작용에 있어서도 BaO와 Li2O가 상호작용을 하여서 nC가 증가하는 것으로 나타났다.
Also in the interaction between the components of Figure 5c BaO and Li 2 O was shown to increase the n C.

열특성에 미치는 영향에 있어서, 공정조건 설정에 가장 영향을 줄 수 있는 것이 유리전이온도(Tg)와 팽창연화점(Tdsp)이다. 유리전이온도(Tg)의 경우 네트워크 포머(Network Former)인 SiO2의 함량이 증가할수록 그 값이 증가하고, 반면 네트워크 모디파이어(Network Modifier)인 Li2O나 BaO가 증가할수록 감소한다. 그 효과의 정도에 있어서는 BaO는 현격하게 낮은 영향도로 인해 유의하지 못한 것으로 확인되었다. In terms of the effect on the thermal characteristics, the glass transition temperature (T g ) and the expansion softening point (T dsp ) are the ones that most influence the process condition setting. In the case of the glass transition temperature (T g ), the value increases with increasing content of SiO 2 , a network former, and decreases with increasing Li 2 O or BaO, which is a network modifier. The degree of effect was found to be insignificant due to the BaO significantly lower impact.

유리전이온도(Tg)에 영향이 큰 것은 Li2O임이 확실하다. 굴절률과의 관계에서 보면, Li2O는 큰 효과가 없는 것으로 확인되었다. 아베수를 증가시키는 효과가 있는 것으로 관측되었기 때문에 적절하게 Li2O의 양을 증가시키면, 작업온도의 감소를 충분히 가져오면서도 목표로 하는 광학적 물성을 구현할 수 있을 것으로 예상된다.
It is evident that Li 2 O is the major influence on the glass transition temperature (T g ). From the relationship with the refractive index, it was confirmed that Li 2 O had no great effect. Since it has been observed to have an effect of increasing Abbe number, it is expected that an appropriate increase in the amount of Li 2 O can achieve the desired optical properties while sufficiently reducing the working temperature.

도 6a 내지 도 6c는 SiO2, BaO 및 Li2O가 유리전이온도(Tg)에 미치는 영향을 보여주는 그래프이다. 도 6a는 표준화된 효과의 파레토 차트이다. 도 6b는 주요성분인 SiO2, BaO 및 Li2O에 따른 유리전이온도(Tg)의 변화 폭을 보여주고, 도 6c는 각각의 성분의 상호작용에 대한 효과를 보여준다. 6A to 6C are graphs showing the effects of SiO 2 , BaO and Li 2 O on the glass transition temperature (T g ). 6A is a Pareto chart of standardized effects. Figure 6b shows the change in the glass transition temperature (T g ) according to the main components SiO 2 , BaO and Li 2 O, Figure 6c shows the effect on the interaction of each component.

도 6a를 참조하면, Li2O가 영향력이 가장 크게 나타나는 것으로 확인되었다. 도 6b의 각 성분별 영향력을 보면 Li2O가 증가할수록 유리전이온도(Tg)가 하락하였고, SiO2가 증가하면 유리전이온도(Tg)가 증가하였다. Referring to FIG. 6A, it was confirmed that Li 2 O exhibited the greatest influence. When the influence of each component of Figure 6b the more Li 2 O is increased and drop the glass transition temperature (T g), if SiO 2 is increased with increasing the glass transition temperature (T g).

도 6c의 성분간 상호작용에 있어서도 BaO와 Li2O가 상호작용을 하여서 유리전이온도(Tg)가 감소하는 것으로 나타났다.
Also in the interaction between the components of Figure 6c BaO and Li 2 O was shown to decrease the glass transition temperature (T g ).

도 7a 내지 도 7c는 SiO2, BaO 및 Li2O가 팽창연화점(dilatometric softening point; Tdsp)에 미치는 영향을 보여주는 그래프이다. 도 7a는 표준화된 효과의 파레토 차트이다. 도 7b는 주요성분인 SiO2, BaO 및 Li2O에 따른 팽창연화점(Tdsp)의 변화 폭을 보여주고, 도 6c는 각각의 성분의 상호작용에 대한 효과를 보여준다.7A to 7C are graphs showing the effects of SiO 2 , BaO and Li 2 O on the dilatometric softening point (T dsp ). 7A is a Pareto chart of standardized effects. Figure 7b shows the change in the expansion softening point (T dsp ) according to the main components SiO 2 , BaO and Li 2 O, Figure 6c shows the effect on the interaction of each component.

도 7a를 참조하면, Li2O가 영향력이 가장 크게 나타나는 것으로 확인되었다. 도 7b의 각 성분별 영향력을 보면 Li2O가 증가할수록 팽창연화점(Tdsp)이 하락하였고, SiO2가 증가하면 팽창연화점(Tdsp)이 증가하였다. Referring to FIG. 7A, it was confirmed that Li 2 O exhibited the greatest influence. Referring to the influence of each component of FIG. 7B, as the Li 2 O increases, the expansion softening point (T dsp ) decreases, and when SiO 2 increases, the expansion softening point (T dsp ) increases.

도 7c의 성분간 상호작용에 있어서도 BaO와 Li2O가 상호작용을 하여서 팽창연화점(Tdsp)이 감소하는 것으로 나타났다.
Also in the interaction between the components of Figure 7c BaO and Li 2 O was shown to decrease the expansion softening point (T dsp ).

도 8a 내지 도 8c는 SiO2, BaO 및 Li2O가 열팽창계수(Coefficient of Thermal Expansion; CTE)에 미치는 영향을 보여주는 그래프이다. 도 8a는 표준화된 효과의 파레토 차트이다. 도 8b는 주요성분인 SiO2, BaO 및 Li2O에 따른 열팽창계수의 변화 폭을 보여주고, 도 8c는 각각의 성분의 상호작용에 대한 효과를 보여준다.8A to 8C are graphs showing the effects of SiO 2 , BaO, and Li 2 O on the coefficient of thermal expansion (CTE). 8A is a Pareto chart of standardized effects. FIG. 8B shows the variation in the coefficient of thermal expansion according to SiO 2 , BaO and Li 2 O, which are the main components, and FIG. 8C shows the effect on the interaction of each component.

열팽창계수에서 유효한 수준의 성분은 없었다. 그러나 주 효과상 Li2O의 양의 증가는 열팽창계수를 증가시키는 것으로 나타났다. 또한 Li2O와 BaO간의 상호 교호 작용이 가장 효과가 높은 것으로 나타났다. 특히 BaO가 많을 때 Li2O의 증가는 열팽창계수를 동반 상승시킨다. There was no effective level of component in the coefficient of thermal expansion. However, the main effect of increasing the amount of Li 2 O was found to increase the coefficient of thermal expansion. In addition, the interaction between Li 2 O and BaO showed the highest effect. In particular, when BaO is high, the increase of Li 2 O increases with the coefficient of thermal expansion.

네트워크 모디파이어가 증가하면, 열팽창계수는 증가한다. 그러나 BaO가 적은 경우 Li2O는 이온장 세기로 인한 영향으로 다소간의 구조를 견고하게 하는 효과가 있는 것으로 보였다. 그러나 BaO가 많아지면, Li2O의 이온장 세기 효과는 없는 것으로 보였다.
As the network modifier increases, the coefficient of thermal expansion increases. However, when BaO is low, Li 2 O seems to have an effect of firming the structure somewhat due to the influence of the ionic field strength. However, when BaO was increased, there was no effect of ion field strength of Li 2 O.

표 2는 2차 실험계획법에 따라 수행된 결과를 보여주는 표이다. Table 2 shows the results of the second experimental design.

조성Furtherance BaO
(몰%)
BaO
(mole%)
SiO2
(몰%)
SiO 2
(Mol% )
Al2O3
(몰%)
Al 2 O 3
(mole%)
Li2O
(몰%)
Li 2 O
(mole%)
CTE
(10-7/℃)
CTE
(10 -7 / ℃)
Tg
(℃)
T g
(℃ )
Tdsp
(℃)
T dsp
(℃)
아베수(v) Abbe's (v) nF n F nD n D nC n C
1One 55 4848 00 1010 8888 513513 551551 ** ** ** ** 22 1515 4848 00 1010 9494 530530 578578 ** ** 1.60891.6089 ** 33 55 5858 00 1010 7777 512512 549549 ** ** ** ** 44 1515 5858 00 1010 9595 537537 577577 ** ** 1.609691.60969 ** 55 55 4848 55 1010 8181 522522 561561 ** ** 1.579451.57945 ** 66 1515 4848 55 1010 9494 525525 572572 ** ** 1.609551.60955 ** 77 55 5858 55 1010 7171 524524 568568 ** ** 1.60991.6099 ** 88 1515 5858 55 1010 9797 574574 535535 ** ** 1.600731.60073 ** 99 55 4848 00 2020 108108 472472 508508 ** ** 1.582351.58235 ** 1010 1515 4848 00 2020 115115 469469 503503 78.2278.22 1.614541.61454 1.608681.60868 1.606761.60676 1111 55 5858 00 2020 101101 482482 521521 ** ** 1.561361.56136 ** 1212 1515 5858 00 2020 108108 489489 522522 ** ** 1.601621.60162 ** 1313 55 4848 55 2020 9696 478478 510510 58.9658.96 1.571441.57144 1.56491.5649 1.561861.56186 1414 1515 4848 55 2020 101101 473473 507507 59.3859.38 1.610871.61087 1.603861.60386 1.60071.6007 1515 55 5858 55 2020 8888 483483 530530 ** ** 1.59641.5964 ** 1616 1515 5858 55 2020 102102 487487 526526 ** ** 1.58881.5888 ** 1717 1010 5353 2.52.5 1515 103103 505505 554554 59.1659.16 1.5881.588 1.58111.5811 1.57821.5782

표 2에서 17번 조성은 화학 성분 분석한 결과에 가장 유사한 조성을 선정하여 실험한 것이다. 실험범위를 다소 넓게 잡았기 때문에 일부는 유리화 범위를 벗어나서 실투가 발생하였기 때문에 굴절률 데이터가 없는 경우가 발생하였다. 이에 따라서 광학적 특성치인 굴절률에 대한 실험결과는 확보할 수 없었다. 하지만, 열팽창계수의 문제는 해결되었다고 판단된다.Composition No. 17 in Table 2 is an experiment to select the composition most similar to the chemical component analysis results. Since the experimental range was slightly widened, some of the deviations occurred outside the vitrification range, resulting in no refractive index data. Accordingly, the experimental results on the refractive index, which is an optical characteristic value, could not be obtained. However, it is believed that the problem of coefficient of thermal expansion has been solved.

특히 14번 조성은 매우 가능성이 높아 보이는 조성으로 BaO의 함량을 다소 낮추면 우수한 광학 특성과 열적 특성을 가지고 있는 광학 유리에 적용가능할 것이라고 보인다. In particular, composition 14 is a very likely composition, and if the BaO content is slightly lowered, it may be applicable to an optical glass having excellent optical and thermal properties.

이렇게 실험계획법에 따라 제조된 1차 실험계획법의 결과와 2차 실험계획법의 결과를 바탕으로 투과율 측정실험을 하였다. 투과율측정은 바리안 캐리 100(Varian Cary 100) 모델을 사용하였다. 측정 결과 유리는 매우 맑고 투명하여 투과율이 90% 수준이었다.The transmittance measurement experiments were performed based on the results of the first experimental design and the second experimental design. The transmittance measurement was performed using a Varian Cary 100 model. As a result of the measurement, the glass was very clear and transparent, and the transmittance was 90%.

또한 시약급의 원료를 사용하였기 때문에 UV-cut의 파장도 300nm 정도의 값을 나타내었다.
In addition, since the raw material of the reagent grade was used, the wavelength of the UV-cut was about 300 nm.

도 9a 내지 도 9c는 유리전이온도(Tg)에 대한 SiO2, BaO, Li2O 및 Al2O3에 따른 주요효과와 교호작용들을 정리한 그래프이다. 도 9a는 표준화된 효과의 파레토 차트이다. 도 9b는 주요성분인 SiO2, BaO, Li2O 및 Al2O3에 따른 유리전이온도의 변화 폭을 보여주고, 도 9c는 각각의 성분의 상호작용에 대한 효과를 보여준다.9A to 9C are graphs summarizing main effects and interactions according to SiO 2 , BaO, Li 2 O, and Al 2 O 3 with respect to the glass transition temperature (T g ). 9A is a Pareto chart of standardized effects. 9b shows the variation in the glass transition temperature according to the main components SiO 2 , BaO, Li 2 O and Al 2 O 3 , and FIG. 9c shows the effect on the interaction of each component.

도 9a를 참조하면, Li2O를 제외하고는 SiO2, BaO, Li2O 및 Al2O3는 유리전이온도에 미치는 영향이 작은 것으로 판단되었다. 다만 Li2O의 경우, Li2O가 증가하면 유리전이온도(Tg)가 낮아지고, Li2O가 감소하면 유리전이온도(Tg)가 높아졌다. Referring to FIG. 9A, except for Li 2 O, SiO 2 , BaO, Li 2 O, and Al 2 O 3 were judged to have a small effect on the glass transition temperature. But in the case of Li 2 O, Li 2 O is an increase to lower the glass transition temperature (T g), is increased when the Li 2 O decreases the glass transition temperature (T g).

도 9b를 참조하면, SiO2, Al2O3, BaO는 모두 유리전이온도(Tg)를 높이는 효과가 있었다. 9B, all of SiO 2 , Al 2 O 3 , and BaO had an effect of increasing the glass transition temperature (T g ).

도 9c를 참조하면, BaO와 Li2O가 교호작용을 하여 유리전이온도(Tg)에 영향을 끼친다는 것을 확인할 수 있었다. 팽창연화점(Tdsp)은 유리전이온도와 유사한 경향을 보였다.Referring to FIG. 9C, it was confirmed that BaO and Li 2 O interacted to affect the glass transition temperature (T g ). The expansion softening point (T dsp ) showed a tendency similar to the glass transition temperature.

도 10a 내지 도 10c는 열팽창계수(CTE)에 대한 SiO2, BaO, Li2O 및 Al2O3에 따른 주요 효과와 교호작용들을 정리한 그래프이다. 도 10a는 표준화된 효과의 파레토 차트이다. 도 10b는 주요성분인 SiO2, BaO, Li2O 및 Al2O3에 따른 유리전이온도(Tg)의 변화 폭을 보여주고, 도 10c는 각각의 성분의 상호작용에 대한 효과를 보여준다.10A to 10C are graphs summarizing main effects and interactions according to SiO 2 , BaO, Li 2 O, and Al 2 O 3 on the coefficient of thermal expansion (CTE). 10A is a Pareto chart of standardized effects. FIG. 10B shows the variation in the glass transition temperature (T g ) according to the main components SiO 2 , BaO, Li 2 O and Al 2 O 3 , and FIG. 10C shows the effect on the interaction of each component.

도 10a를 참조하면, 열팽창계수에 영향이 있는 인자는 SiO2, BaO, Li2O, Al2O3를 주성분으로 한 실험에서도 Li2O가 주요한 인자임을 확인할 수 있었다. Referring to FIG. 10A, it was confirmed that Li 2 O was the main factor even in experiments mainly in which the coefficient of thermal expansion was based on SiO 2 , BaO, Li 2 O, and Al 2 O 3 .

도 10b에서 보면 네트워크 포머와 네트워크 모디파이어에 따라 서로 반대의 성향으로 기여한다는 것이 확인되었다. SiO2와 Al2O3는 포머(former)로, BaO와 Li2O는 모디파이어로서의 역할이 눈에 띤다. Li2O와 BaO가 유의수준 10%에서 영향이 있었다. SiO2와 Al2O3가 늘어나면 열팽창계수는 감소하였고, Li2O와 BaO가 증가하면 열팽창계수는 증가하였다.
In FIG. 10B, it was confirmed that the network former and the network modifier contributed to opposite tendencies. SiO 2 and Al 2 O 3 are the formers, and BaO and Li 2 O are the modifiers. Li 2 O and BaO were affected at the significance level of 10%. The coefficient of thermal expansion decreased with increasing SiO 2 and Al 2 O 3 , and the coefficient of thermal expansion increased with increasing Li 2 O and BaO.

이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described in detail, this invention is not limited to the said embodiment, A various deformation | transformation by a person of ordinary skill in the art within the scope of the technical idea of this invention is carried out. This is possible.

Claims (10)

평행광들이 한 점에서 모이는 비구면 렌즈를 위한 유리조성물로서,
SiO2 45~57몰%, B2O3 3~12몰%, BaO 5~15몰%, Li2O 21~32몰%, Na2O 1~5몰%, Al2O3 0.5~5몰% 및 K2O 0.01~2몰%를 포함하며,
상기 유리조성물은,
유리전이온도(Tg)가 400~470℃ 이고,
팽창연화점(Tdsp)이 유리전이온도(Tg)보다 높은 470~510℃ 이며,
열팽창계수(CTE)가 90~110×10-7/℃인 것을 특징으로 하는 비구면 렌즈용 유리조성물.
A glass composition for an aspherical lens where parallel light gathers at one point,
SiO 2 45-57 mol%, B 2 O 3 3-12 mol%, BaO 5-15 mol%, Li 2 O 21-32 mol%, Na 2 O 1-5 mol%, Al 2 O 3 0.5-5 Mol% and K 2 O 0.01-2 mol%,
The glass composition,
Glass transition temperature (T g ) is 400 ~ 470 ℃,
Expansion softening point (T dsp ) is 470 ~ 510 ℃ higher than the glass transition temperature (T g ),
A glass composition for an aspherical lens, characterized in that the coefficient of thermal expansion (CTE) is 90 ~ 110 × 10 -7 / ℃.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 유리조성물은 굴절률이 1.565~1.610인 것을 특징으로 하는 비구면 렌즈용 유리조성물.
The glass composition according to claim 1, wherein the glass composition has a refractive index of 1.565 to 1.610.
제1항에 있어서, 상기 유리조성물은 아베수(V)가 57~60인 것을 특징으로 하는 비구면 렌즈용 유리조성물.The glass composition according to claim 1, wherein the glass composition has Abbe number (V) of 57 to 60. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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