KR101284604B1 - Method of repairing surface of concrete structures - Google Patents

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KR101284604B1
KR101284604B1 KR1020120131012A KR20120131012A KR101284604B1 KR 101284604 B1 KR101284604 B1 KR 101284604B1 KR 1020120131012 A KR1020120131012 A KR 1020120131012A KR 20120131012 A KR20120131012 A KR 20120131012A KR 101284604 B1 KR101284604 B1 KR 101284604B1
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함병일
이동우
문정호
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주식회사 에코이앤씨
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Abstract

PURPOSE: A repair method for a surface of a concrete structure is provided to maximize repair effect by completely blocking inflow of moisture and oxygen to a surface after repair work. CONSTITUTION: A repair method for a structure of a concrete structure comprises as follows. A concrete surface on which repair work is needed is ground and is trimmed off. Primer is coated on the concrete surface. Paint composition is coated on the surface on which the primer is coated.

Description

콘크리트 구조물 표면의 보수 방법{Method of repairing surface of concrete structures}Method of repairing surface of concrete structures

본 발명은 손상된 콘크리트 구조물의 표면을 보수하는 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 산소의 투과를 원천적으로 차단하여 표면 보수 효과를 연장할 수 있으며, 내후성 및 표면 강도 저하의 문제를 해결하는 동시에 내수성도 우수하여 보수 효과를 장시간 유지할 수 있는 콘크리트 표면의 보수 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for repairing the surface of a damaged concrete structure, and more particularly, it is possible to extend the surface repair effect by blocking the permeation of oxygen at the source, and at the same time to solve the problem of deterioration of weather resistance and surface strength The present invention relates to a method for repairing a concrete surface that is excellent and can maintain a repair effect for a long time.

철근 콘크리트 구조물은 건설 후 염해나 중성화, 알칼리 골재 반응, 화학적 부식 외에 물의 침투에 의한 강재의 부식 팽창 등으로 구조물이 열화되면서 장기적으로 내구성 및 사용성이 저하된다. 이러한 구조물의 열화가 계속 진행되면 결국 구조물의 붕괴를 초래할 위험성이 있기 때문에 지속적으로 관리하고 보수할 필요가 있다.Reinforced concrete structures are deteriorated in durability and usability in the long term due to deterioration of structures due to salt corrosion, neutralization, alkali aggregate reaction, chemical corrosion as well as corrosion expansion of steel due to penetration of water. As the deterioration of these structures continues, there is a risk of eventual collapse of the structures, so it is necessary to continuously manage and repair them.

구조물 표면의 박리 또는 초기 결함이 있거나 균열의 발생은 열화 요인의 이동을 용이하게 하여 열화의 진행을 촉진시키므로 철근 콘크리트 구조물의 안정성 및 성능 확보를 위해서는 열화 초기에 보수를 실시하여 더 이상의 열화의 진행을 억제하고 내구성능을 향상시킬 필요가 있다.Delamination or initial defects on the surface of the structure, or the occurrence of cracks facilitate the movement of deterioration factors, thereby facilitating the progress of deterioration. It is necessary to suppress and improve durability.

따라서 콘크리트의 열화, 강재의 부식, 기타의 원인에 의해 구조물 단면의 박리나 탈락 등의 열화 인자를 포함하는 콘크리트 부분을 제거한 후 단면을 원래의 성능 및 형태로 복원하기 위해 단면 복구 재료를 충진하거나 뿜칠 시공을 하여 보수를 실시하는 것이 일반적이다. Therefore, in order to restore the section to its original performance and shape after removing the concrete part including deterioration factors such as deterioration factor of deterioration such as deterioration of concrete, corrosion of steel and other factors, It is general to carry out repair by construction.

종래의 단면 복구를 위한 보수재는 주로 시멘트계 모르타르나 폴리머 시멘트 모르타르 등을 사용하였는데, 이러한 종래의 보수재는 기존 구조물의 열화를 억제하고 현재 이상의 내구성능을 향상시키는 것을 목적으로 하여 강도를 높이거나 최초 시공시 부착 성능을 향상시키는 것에만 초점을 맞춘 것이 대부분이므로 시공 후 얼마 되지 않아 표면이 다시 쉽게 손상되기 때문에 보수 공사를 자주 해야 하는 문제가 있었다. Conventional repairing materials for the end face recovery mainly used cement-based mortar or polymer cement mortar, such conventional repairing materials to increase the strength or the initial construction for the purpose of suppressing the deterioration of the existing structure and improve the durability performance of the present Since most of them focused only on improving the adhesion performance, there was a problem of frequent repair work because the surface was easily damaged again soon after construction.

예로서, 대한민국 공개특허 제2006-0079447호에서는 CSA(Calcium sulfoaluminate)와 소정의 고미분말 결합재를 첨가하여 모르타르 조성물을 제조하는 방법을 제안한다. 그러나, 상기 재료를 이용하여 제조된 모르타르 조성물은 고가의 아윈(Hauyne)계 시멘트를 사용하므로 시공 단가의 상승을 유발하고 초기 응결 시간 및 강도 면에서 충분한 결과를 얻지 못하였다. As an example, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2006-0079447 proposes a method for preparing a mortar composition by adding a calcium sulfoaluminate (CSA) and a predetermined fine powder binder. However, the mortar composition prepared by using the material uses expensive Auyne-based cement, which causes an increase in construction cost and does not obtain sufficient results in terms of initial setting time and strength.

또한, 기존의 보수 방법으로 시공할 경우 표면에서 수분과 산소가 미세한 틈으로 스며들기 때문에 산소에 의한 철근의 부식이 진행되고 수분에 의한 콘크리트의 열화가 발생하여 표면의 보수 효과가 오래 지속되기 어렵기 때문에 보수 공사를 자주 실시해야 하는 문제점이 있었다. In addition, when it is installed by the existing repair method, since moisture and oxygen infiltrate into the minute gaps on the surface, corrosion of the reinforcing bars due to oxygen proceeds and concrete deterioration occurs due to moisture, which makes it difficult to maintain the surface repair effect for a long time. Because of this, there was a problem that the repair work should be carried out frequently.

일본 공개특허 평5-32935호는 아크릴 공중합체를 도입하여 도막의 경도를 증대시킴으로써 내찰상성을 향상시킨 도료 조성물을 개시하고, 일본 공개특허 제2000-297112호는 자외선 조사에 의한 광중합을 촉진시키는 구조를 도입하여 가교 밀도를 높임으로써 도막의 경도를 증대시키고 내찰상성을 향상시킨 도료 조성물을 개시한다. 그러나 너무 가교 밀도가 높으면 경화 수축시의 왜곡이 커져 밀착성이 저하되거나 균열이 발생할 가능성이 있다. Japanese Laid-Open Patent Publication No. H5-32935 discloses a coating composition which improves scratch resistance by introducing an acrylic copolymer to increase the hardness of a coating film, and Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2000-297112 has a structure for promoting photopolymerization by ultraviolet irradiation. The coating composition which introduce | transduced and raises a crosslinking density, increases the hardness of a coating film, and improves scratch resistance is disclosed. However, if the crosslinking density is too high, the distortion during curing shrinkage may increase, resulting in poor adhesion or cracking.

기존의 보수 방법으로 시공할 경우 표면에서 수분과 산소가 미세한 틈으로 스며들기 때문에 산소에 의한 철근의 부식이 진행되고 수분에 의한 콘크리트의 열화가 발생하여 표면의 보수 효과가 오래 지속되기 어렵기 때문에 보수 공사를 자주 실시해야 하는 문제점이 있었다.
In case of construction by conventional repair method, moisture and oxygen infiltrate into fine gaps on the surface, so corrosion of rebar is progressed by oxygen and concrete deterioration is caused by moisture. There was a problem that the construction should be carried out frequently.

본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 상황을 고려하여 개발된 것으로서, 보수 공사 후 표면으로의 산소 및 수분의 투입을 완벽하게 차단할 수 있으므로 보수 효과를 극대화시킬 있어 보수 공사의 간격을 획기적으로 연장시킬 수 있으며 또한, 콘트리트 표면의 내후성, 내수성 및 표면 경도를 강화함으로써 보수 효과를 획기적으로 증진시킬 수 있는 콘크리트 구조물의 표면 보수 방법을 제공하기 위한 것이다.
The present invention was developed in consideration of the situation of the prior art as described above, it is possible to completely block the input of oxygen and moisture to the surface after repair work to maximize the repair effect can significantly extend the interval of repair work. In addition, it is to provide a surface repair method of the concrete structure that can significantly improve the repair effect by strengthening the weather resistance, water resistance and surface hardness of the concrete surface.

상기 과제를 달성하기 위하여 본 발명은 In order to achieve the above object,

(1) 보수가 필요한 콘크리트면을 그라인딩하여 표면을 다듬는 단계;(1) grinding the concrete surface to be repaired to refine the surface;

(2) 상기 콘크리트 표면에 변성 에폭시 수지로 이루어진 주제와 이소시아네이트 화합물로 이루어진 경화제를 혼합하여 얻어진 프라이머를 도포하는 단계; 및(2) applying a primer obtained by mixing a main body made of a modified epoxy resin and a curing agent made of an isocyanate compound on the concrete surface; And

(3) 상기 프라이머제가 도포된 표면에, 다가알코올과 다염기산을 반응시켜 중간체를 제조한 후 상기 제조된 중간체와 폴리아민을 반응시켜 아민 변성 불포화폴리에스테르 수지를 제조하고, 이후 상기 제조된 아민 변성 불포화폴리에스테르 수지를 디펜타에리트리톨폴리아크릴레이트 및 트리메틸올프로판트리아크릴레이트와 중합하여 변성 불포화폴리에스테르 수지를 제조한 다음, 상기 제조된 변성 불포화폴리에스테르 수지와 가교성 모노머를 혼합하여 제조된 도료 조성물을 도포하는 단계(3) preparing the intermediate by reacting polyhydric alcohol and polybasic acid on the surface to which the primer is applied, and then reacting the prepared intermediate with polyamine to prepare an amine-modified unsaturated polyester resin, and then preparing the amine-modified unsaturated poly The ester resin was polymerized with dipentaerythritol polyacrylate and trimethylolpropane triacrylate to prepare a modified unsaturated polyester resin, and then a coating composition prepared by mixing the modified unsaturated polyester resin and the crosslinkable monomer prepared above. Step of applying

를 포함하는 콘크리트 구조물 표면의 보수 방법을 제공한다.
It provides a method of repairing the surface of the concrete structure comprising a.

본 발명에 따른 콘크리트 구조물 표면의 보수 방법의 특징 및 장점을 설명하면 다음과 같다.
Referring to the features and advantages of the repair method of the surface of the concrete structure according to the present invention.

1. 우선, 모르타르 조성물의 표면에 수분과 산소 투과를 거의 완벽하게 차단할 수 있는 프라이머를 도포함으로써 산소나 물의 투과로 인한 콘크리트 및 철근의 열화를 원천 차단할 수 있어 보수 효과를 장기간 유지할 수 있다.
1. First, by applying a primer that can completely block moisture and oxygen permeation on the surface of the mortar composition, it is possible to block the deterioration of concrete and reinforcing bars due to the permeation of oxygen or water to maintain the repair effect for a long time.

2. 또한, 상기 프라이머제의 외부에 내후성, 내수성 및 표면 강도를 획기적으로 증진시킬 수 있는 도료를 도포함으로써 보수 효과를 극대화함으로써 보수 간격을 연장시킬 수 있으므로 경제성도 뛰어나다.
2. In addition, by applying a paint that can significantly improve weather resistance, water resistance, and surface strength on the outside of the primer, it is possible to extend the repair interval by maximizing the repair effect, so the economy is also excellent.

이하에서는 본 발명에 대하여 더욱 구체적으로 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

상기한 바와 같이 본 발명은 하기 3단계를 포함하여 구성된다. 즉, As described above, the present invention comprises the following three steps. In other words,

(1) 보수가 필요한 콘크리트면을 그라인딩하여 표면을 다듬는 단계;(1) grinding the concrete surface to be repaired to refine the surface;

(2) 상기 콘크리트 표면에 변성 에폭시 수지로 이루어진 주제와 이소시아네이트 화합물로 이루어진 경화제를 혼합하여 얻어진 프라이머를 도포하는 단계; 및(2) applying a primer obtained by mixing a main body made of a modified epoxy resin and a curing agent made of an isocyanate compound on the concrete surface; And

(3) 상기 프라이머제가 도포된 표면에, 다가알코올과 다염기산을 반응시켜 중간체를 제조한 후 상기 제조된 중간체와 폴리아민을 반응시켜 아민 변성 불포화폴리에스테르 수지를 제조하고, 이후 상기 제조된 아민 변성 불포화폴리에스테르 수지를 디펜타에리트리톨폴리아크릴레이트 및 트리메틸올프로판트리아크릴레이트와 중합하여 변성 불포화폴리에스테르 수지를 제조한 다음, 상기 제조된 변성 불포화폴리에스테르 수지와 가교성 모노머를 혼합하여 제조된 도료 조성물을 도포하는 단계
(3) preparing the intermediate by reacting polyhydric alcohol and polybasic acid on the surface to which the primer is applied, and then reacting the prepared intermediate with polyamine to prepare an amine-modified unsaturated polyester resin, and then preparing the amine-modified unsaturated poly The ester resin was polymerized with dipentaerythritol polyacrylate and trimethylolpropane triacrylate to prepare a modified unsaturated polyester resin, and then a coating composition prepared by mixing the modified unsaturated polyester resin and the crosslinkable monomer prepared above. Step of applying

이하에서는 각 단계별로 나누어 구체적으로 설명한다.
Hereinafter, it will be described in detail by dividing each step.

1. 콘크리트 표면 그라인딩(grinding)1. Grinding the concrete surface

콘크리트 구조물에서 열화 등에 의해 콘크리트에 균열이 발생하여 시간이 지나게 되면 콘크리트의 압축강도와 철근의 인장강도가 점차 떨어지게 되고 균열 부위로 노출된 콘크리트는 중성화 현상이 진행되어 철근의 부식이 일어난다. 안전 진단 및 점검을 실시하여 이와 같은 표면 열화 현상이 발행하면 시간이 더 경과하여 콘크리트 구조물의 내부까지 열화가 전이되기 전에 콘크리트 구조물의 표면을 보수해야 보강을 위한 대형 공사를 막을 수 있고 건물의 수명을 오랫동안 유지할 수 있다. When cracks are generated in concrete due to deterioration in concrete structure, the compressive strength of concrete and tensile strength of reinforcing steel gradually decrease over time. Concrete exposed to cracks is neutralized and corrosion of reinforcing steel occurs. If such surface deterioration occurs through safety diagnosis and inspection, the surface of the concrete structure should be repaired before the deterioration to the interior of the concrete structure over time, which can prevent the large construction for reinforcement and increase the life of the building. I can keep it for a long time.

그라인딩 단계는 이와 같이 콘크리트의 균일이 발생하기 전에 열화된 콘크리트 표면을 갈아내서 열화되지 않은 부분이 나올 때까지 표면을 기계를 이용하여 다듬는 과정이다.
The grinding step is a process of grinding the deteriorated concrete surface before the uniformity of the concrete is generated and trimming the surface by using a machine until an undeteriorated portion comes out.

2. 프라이머제 도포2. Application of primer

상기 콘크리트 표면을 그라인딩하여 평활하게 마감하고 건조한 후 그 표면에 변성 에폭시 수지로 이루어진 주제와 이소시아네이트 화합물로 이루어진 경화제를 혼합하여 얻어진 프라이머제를 얇게 도포한다. After grinding the concrete surface to finish it smoothly and drying, the primer obtained by mixing the main material consisting of a modified epoxy resin and a curing agent composed of an isocyanate compound is applied to the surface thinly.

본 발명에서 상기 변성 에폭시 수지는 킬레이트 배위자를 특수 변성 에폭시 수지 골격 속에 부가할 수 있는 수지로서 30~75mmKOH의 수산기값, 20,000~100,000의 분자량 및 20~75%의 고형분을 갖는 것을 사용한다. 분자량이 상기 범위를 벗어날 경우 수지의 바람직한 점도 범위를 벗어나고, 고형분이 너무 적으면 도료 구성이 어렵고 너무 많으면 수지 점도가 높아져 사용이 어려워진다. 또한 수산기값이 30mmKOH 미만이면 킬레이트 배위자를 골격 속에 부가하기 어려워지고, 75mmKOH를 초과하면 부착성이 낮아지므로 상기 범위를 유지할 필요가 있다. In the present invention, the modified epoxy resin is a resin capable of adding a chelate ligand to the framework of a specially modified epoxy resin, having a hydroxyl value of 30 to 75 mm KOH, a molecular weight of 20,000 to 100,000 and a solid content of 20 to 75%. If the molecular weight is out of the above range, the resin falls outside the preferred viscosity range. If the solid content is too small, the composition of the paint is difficult. If the molecular weight is too large, the viscosity of the resin becomes high. When the hydroxyl value is less than 30 mm KOH, it is difficult to add the chelate ligand to the skeleton. When the hydroxyl value exceeds 75 mm KOH, the adhesion is lowered.

또한, 본 발명에서 상기 이소시아네이트 화합물은 상기 변성 에폭시 수지의 수산기와 축합 반응하여 우레탄 결합을 이루는 화합물로서, 예를 들어 헥사메틸렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물로서 내광성 및 내황변성이 우수한 물질을 사용하는 것이 바람직하다. In the present invention, the isocyanate compound is a compound which undergoes a condensation reaction with the hydroxyl group of the modified epoxy resin to form a urethane bond, for example, as a diisocyanate compound such as hexamethylene diisocyanate, xylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, It is preferable to use a substance having excellent vulcanization resistance.

본 발명에서 상기 이소시아네이트 화합물은 적당한 용제로 희석하여 별도 용기에 보관한 후 사용 직전에 충분히 교반하여 사용하는 것이 바람직하다. In the present invention, the isocyanate compound is preferably diluted with a suitable solvent, stored in a separate container, and then sufficiently stirred immediately before use.

본 발명에서 상기 주제인 변성 에폭시 수지와 경화제인 이소시아네이트 화합물은 사용 직전에 혼합하여 프라이머제를 제조하여 사용한다. 이 때 혼합되는 비율은 주제:경화제 = 1~10:1의 비율로 혼합하여 사용하며, 균일하게 될 때까지 충분히 교반하여 사용한다. In the present invention, the above-mentioned modified epoxy resin and isocyanate compound as a curing agent are mixed immediately before use to prepare a primer agent. At this time, the mixing ratio is used in a ratio of subject: hardener = 1 to 10: 1, and the mixture is sufficiently stirred until it becomes uniform.

상기 프라이머제는 용제, 분산제, 침강방지제, 경화촉매 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다. 이 때 사용될 수 있는 용제로는 방향족 계열의 탄화수소를 사용하는 것이 바람직한데, 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등을 사용할 수 있다. The primer agent may further include at least one selected from a solvent, a dispersant, an anti-settling agent, and a curing catalyst. As the solvent which can be used at this time, it is preferable to use aromatic hydrocarbons, for example, benzene, toluene, xylene and the like can be used.

상기 프라이머제는 통상의 안료를 혼합하여 사용할 수 있다. 이 때 사용될 수 있는 안료로는 이산화티탄, 바륨설페이트, 탈크 등을 사용할수 있다. 이산화티탄은 은폐성 및 분산성이 우수한 반면, 탈크나 바륨설페이트는 메움성 및 연마성이 뛰어나 이들 안료 중 하나 또는 그 이상을 선택하여 필요한 비율로 혼합하여 사용할 수 있다. The said primer can be used in mixture of a normal pigment. At this time, as a pigment that can be used, titanium dioxide, barium sulfate, talc and the like can be used. Titanium dioxide has excellent concealability and dispersibility, while talc or barium sulfate has excellent fillability and abrasiveness, and may be used by mixing one or more of these pigments in a required ratio.

또한, 상기 프라이머제는 분산성을 향상시키고 안정성을 높여주는 분산제 및 침강방지제를 추가로 사용할 수 있다. 분산제와 침강방지제는 프라이머의 제조과정인 분산 공정에 투입되어 프라이머제 내의 안료 등 내부성분을 안정화시키고 저장기간 중 침강을 방지하기 위해 사용한다. 본 발명에서는 공지의 일반적인 분산제를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 산성 그룹을 가진 블록 공중합체의 알킬 암모늄염계 분산제를 사용한다. 침강방지제 역시 공지의 일반적인 침강방지제를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 변성 헥토라이트계 침강방지제를 사용한다. The primer agent may further include a dispersant and an anti-settling agent that improve dispersibility and enhance stability. Dispersing agent and anti-settling agent is used to disperse during the manufacturing process of the primer to stabilize internal components such as pigment in the primer and to prevent sedimentation during storage. In the present invention, a known general dispersing agent can be used, and preferably an alkylammonium salt-based dispersant of a block copolymer having an acidic group is used. A known anti-settling agent may be used, and a modified hectorite anti-settling agent is preferably used.

또한, 상기 프라이머제에는 변성 에폭시 수지의 수산기와 경화제의 이소시아네이트기와의 결합인 우레탄 반응을 촉진하여 경화를 촉진시키기 위하여 경화 촉매를 추가로 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용되는 경화 촉매로는 테트라메틸부탄디아민, 비시클로옥탄, 디부틸틴디라우레이트, 트리에틸렌디아민, 징크옥토에이트 및 칼슘옥토에이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. In addition, a curing catalyst may be further added to the primer agent to accelerate the urethane reaction, which is the bond between the hydroxyl group of the modified epoxy resin and the isocyanate group of the curing agent. As the curing catalyst used in the present invention, at least one selected from the group consisting of tetramethyl butane diamine, bicyclooctane, dibutyl tin dilaurate, triethylenediamine, zinc octoate and calcium octoate can be used.

본 발명에 따른 상기 프라이머제는 1회 도장만으로도 산소 및 수분 차단 및 방청 기능을 발휘할 수 있으나, 기능을 최적으로 발휘하기 위해서는 2~3회 재도장하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 상기 프라이머제는 100~300g/m2으로 도포하고 도포 두께는 건조 전 단계에서 100 ~ 300㎛의 두께로 도포하는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 상기 프라이머제는 물의 투과도 0, 수증기 투과도 2mg/m2.24hr 이하를 나타내어 완벽한 산소 및 수분 차단 기능을 발휘함, 녹 진행 중의 불안정한 녹을 잡아 안정한 킬레이트화를 형성하고, 말단 미반응 수산기는 도막 형성을 빠르게 하고 건조 도중 외부의 영향을 없애는 작용을 하며, 또한 말단의 미반응 이소시아네이트기는 녹 중의 결정수와 반응하여 작용함으로써 물에 의한 녹 발생을 차단하는 역할을 한다. 이에 따라 외부의 수분이나 산소가 콘크리트 내부로 투과되는 것을 원천 차단할 뿐만 아니라 콘크리트 내부에 잔존하는 수분에 의한 녹 발생도 차단하는 효과가 있다.
The primer agent according to the present invention can exhibit oxygen and moisture blocking and rust prevention functions even with only one coating, but it is preferable to repaint two to three times in order to achieve the optimal function. In the present invention, it is preferable that the primer is applied at 100 to 300 g / m < 2 >, and the coating thickness is applied at a thickness of 100 to 300 mu m before the drying. The primer agent according to the present invention exhibits a water permeability of 0 and a water vapor permeability of 2 mg / m 2 .24hr or less, thus exhibiting a perfect oxygen and water blocking function, thereby catching unstable rust during rusting, forming a stable chelation, and a terminal unreacted hydroxyl group. Acts to accelerate the formation of the coating film and to remove external influences during drying, and also to prevent rust generation by water by reacting with the crystal water in the rust. As a result, it is possible not only to prevent the external moisture or oxygen from penetrating into the concrete but also to prevent the rust generation due to moisture remaining in the concrete.

3. 도료 조성물 도포3. Coating composition application

본 발명에서는 상기 프라이머제가 도포되어 건조된 후에 외부 표면에 본 발명에 따라 변성 불포화폴리에스테르 수지와 가교성 모노머를 혼합하여 제조된 도료 조성물을 추가로 도포한다. 상기 도료 조성물은 다가알코올과 다염기산을 반응시켜 중간체를 제조한 후 상기 제조된 중간체와 폴리아민을 반응시켜 아민 변성 불포화폴리에스테르 수지를 제조하고, 디펜타에리트리톨폴리아크릴레이트 및 트리메틸올프로판트리아크릴레이트와 중합하여 변성 불포화폴리에스테르 수지를 제조하고 이를 혼합함으로써 가공성과 표면 강도가 우수하고 내후성 및 내수성이 증대되는 효과를 갖는다. In the present invention, after the primer is applied and dried, the coating composition prepared by mixing the modified unsaturated polyester resin and the crosslinkable monomer according to the present invention on the outer surface is further applied. The coating composition is prepared by reacting a polyalcohol and a polybasic acid to prepare an intermediate, and then reacting the prepared intermediate with a polyamine to prepare an amine-modified unsaturated polyester resin, and dipentaerythritol polyacrylate and trimethylolpropane triacrylate. By polymerizing to produce a modified unsaturated polyester resin and mixing them, the workability and surface strength are excellent, and weather resistance and water resistance are increased.

본 발명에서, 상기 다가알코올은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 2-부틸-2-에틸-1,3 프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,6-헥산 디올, 1,4-사이클로 헥산 디메틸올, 디하이드록시-2,2-디메틸 프로필 에스테르, 디에틸렌 글리콜, 트리메틸올 에탄, 트리메틸올 프로판, 글리세린 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, the polyhydric alcohol is ethylene glycol, propylene glycol, 2-butyl-2-ethyl-1,3 propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butylene glycol, 1,6-hexane diol, 1,4 Preference is given to using one or a mixture of two or more selected from cyclohexane dimethylol, dihydroxy-2,2-dimethyl propyl ester, diethylene glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, glycerin and the like.

또한, 상기 다염기산은 불포화 다염기산 및 포화 다염기산을 사용할 수 있다. 상기 불포화 다염기산은 푸마르산, 말레산, 무수말레산, 이타콘산, 무수이타콘산, 테트라히드로프탈산, 무수테트라히드로프탈산, 테트라브로모무수프탈산, 테트라클로로무수프탈산, 무수헤트산(chlorendicacid) 및 무수하이믹산(himic acid)에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있고, 상기 포화 다염기산은 메틸테트라히드로무수프탈산, 프탈산, 무수프탈산, 할로겐화무수프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 헥사히드로프탈산, 헥사히드로무수프탈산, 헥사히드로테레프탈산, 헥사히드로이소프탈산, 호박산, 말론산, 글루타르산,아디핀산, 세바신산, 1,12-도데칸2산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 2,7-나프탈렌디카르복실산, 2,3-나프탈렌디카르복실산, 2,3-나프탈렌디카르복실산무수물, 4,4'-비페닐디카르복실에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. In addition, the polybasic acid may be an unsaturated polybasic acid and a saturated polybasic acid. The unsaturated polybasic acid is fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, tetrabromo anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, chlorendic acid and hydroic acid anhydride. Any one or a mixture of two or more selected from (himic acid) may be used, and the saturated polybasic acid may be methyltetrahydrophthalic anhydride, phthalic acid, phthalic anhydride, halogenated anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, or hexahydrophthalic anhydride. , Hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanoic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedica Any one or two selected from leric acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid anhydride, 4,4'-biphenyldicarboxyl The mixtures can be used.

또한, 본 발명에서 상기 폴리아민는 1,3-디아미노프로판, 메틸아민, 에틸아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 트리메틸아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 중에서 선택되는 하나 또는 그 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.In the present invention, the polyamine may use one or more mixtures selected from 1,3-diaminopropane, methylamine, ethylamine, dimethylamine, diethylamine, trimethylamine, ethylenediamine, and diethylenetriamine. .

또한, 본 발명에서 상기 디펜타에리트리톨폴리아크릴레이트는 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트중에서 선택되어 사용할 수 있다.In the present invention, the dipentaerythritol polyacrylate may be selected from dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol diacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate.

구체적으로, 본 발명에서 상기 중간체는 다가 알코올 40 ~ 45 중량%, 포화 다염기산 20 ~ 30 중량% 및 불포화 다염기산 25 ~ 35 중량%를 축합 반응시켜 제조할 수 있다. 또한 반응과정에서 매 시간 샘플링 60% IN SM를 측정하여 반응정도를 확인하고 냉각하여, 가드너 기포점도 N ~ O이고, 산가 8 ~ 14 mmKOH/g인 중간체를 얻을 수 있다. 상기 중간체를 형성함에 있어서 축합 반응 온도는 150 ~ 200℃의 범위 내인 것이 겔화를 방지하는데 바람직하고, 기포점도 N ~ O이고, 산가 8 ~ 14 mmKOH/g 범위 내인 것이 건조성, 내수성, 부착성면에서 바람직하다.Specifically, the intermediate in the present invention may be prepared by condensation reaction of 40 to 45% by weight of polyhydric alcohol, 20 to 30% by weight of saturated polybasic acid and 25 to 35% by weight of unsaturated polybasic acid. In addition, it is possible to obtain intermediates having a Gardner bubble point of N to O and an acid value of 8 to 14 mmKOH / g by measuring sampling time 60% IN SM in the reaction process and checking the reaction degree. In forming the intermediate, the condensation reaction temperature is preferably in the range of 150 to 200 ° C. to prevent gelation, and the bubble viscosity is N to O, and the acid value is in the range of 8 to 14 mmKOH / g in terms of dryness, water resistance, and adhesion. desirable.

이어서 상기에서 합성된 중간체 100 중량부에 대하여 폴리아민 0.1 ~ 10 중량부를 함유하는 반응물과 반응시켜 아민 변성 불포화폴리에스테르 수지를 합성할 수 있다.Subsequently, the amine-modified unsaturated polyester resin may be synthesized by reacting with a reactant containing 0.1 to 10 parts by weight of polyamine based on 100 parts by weight of the intermediate synthesized above.

상기 폴리아민의 함량이 0.1 중량부 미만이면, 생성되는 변성 불포화폴리에스테르수지의 입자에 충분한 안정성을 부여하지 못하여 반응 후에 응고물이 생성될 우려가 있고, 10 중량부를 초과하면, 최종 물성에서 내수성이 저하되고, 경화도막이 깨지기 쉬운 우려가 있다.If the content of the polyamine is less than 0.1 part by weight, it may not impart sufficient stability to the particles of the modified unsaturated polyester resin to be produced, resulting in the formation of a coagulated product after the reaction. There is a possibility that the cured coating film is easily broken.

이어서, 상기에서 합성된 아민 변성 불포화폴리에스테르 수지를 디펜타에리트리톨폴리아크릴레이트 및 트리메틸올프로판트리아크릴레이트와 중합하여 변성 불포화폴리에스테르 수지를 제조한다. 상기 아민 변성 불포화폴리에스테르 수지 100 중량부에 대하여 상기 디펜타에리트리톨폴리아크릴레이트는 0.1 ~ 5 중량부, 상기 트리메틸올프로판트리아크릴레이트는 15 ~ 25 중량부를 첨가하여 변성 불포화폴리에스테르 수지를 제조하는 것이 바람직하다. 상기 변성 불포화폴리에스테르 수지를 제조할 때 트리메틸올프로판트리아크릴레이트의 함량이 15 중량부 미만이거나 25 중량부를 초과하면, 내후성 및 표면경도가 떨어질 수 있고, 상기 펜타에리트리톨폴리아크릴레이트의 함량이 0.1 중량부 미만이면 가교성이 떨어져 표면경도가 떨어지고, 5 중량부를 초과하면 내후성 및 요변성이 떨어질 수 있다.Subsequently, the amine-modified unsaturated polyester resin synthesized above is polymerized with dipentaerythritol polyacrylate and trimethylolpropane triacrylate to prepare a modified unsaturated polyester resin. The dipentaerythritol polyacrylate is 0.1 to 5 parts by weight, and the trimethylolpropane triacrylate is added to 15 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the amine-modified unsaturated polyester resin to prepare a modified unsaturated polyester resin. It is preferable. When the content of trimethylolpropane triacrylate is less than 15 parts by weight or more than 25 parts by weight when the modified unsaturated polyester resin is produced, weatherability and surface hardness may be lowered, and when the content of the pentaerythritol polyacrylate is less than 0.1 When the amount is less than 5 parts by weight, the crosslinking property is lowered and the surface hardness is lowered. When the amount is more than 5 parts by weight, weatherability and thixotropy may be lowered.

상기 제조된 변성 불포화폴리에스테르 수지는 점도 3 ~ 9 포아즈 (25℃, 브룩필드 점도계), 불휘발분 80 ~ 90 % 및 산가 5 ~ 13 ㎜KOH/g인 것이 바람직하다. 상기 제조된 변성 불포화폴리에스테르 수지의 점도, 불휘발분, 산가의 범위가 상기의 범위일 때, 표면경도, 경화성, 내수성 및 요변성면에서 바람직하다.The prepared unsaturated unsaturated polyester resin has a viscosity of 3 to 9 poise (25 ° C., Brookfield viscometer), 80 to 90% nonvolatile content, and an acid value of 5 to 13 mmKOH / g. When the viscosity, the nonvolatile content and the acid value of the modified unsaturated polyester resin are within the above ranges, they are preferable in terms of surface hardness, curability, water resistance and thixotropy.

본 발명에 있어서의 도료 조성물은 상기 제조된 변성 불포화폴리에스테르 수지 60 ~ 70 중량%, 가교성 모노머 10 ~ 20 중량% 및 도료 분야에서 통상적으로 첨가되는 각종 첨가제를 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서 15 ~ 25 중량%를 포함한다. 바람직하게 가교성 모노머는 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 및 메틸메타크릴레이트를 1~ 1.5:1의 비율비로 포함한다.The coating composition in the present invention is a range of 60 to 70% by weight of the modified unsaturated polyester resin prepared above, 10 to 20% by weight of crosslinkable monomers and various additives which are conventionally added in the paint field, without impairing the object of the present invention. From 15 to 25% by weight. Preferably the crosslinkable monomer comprises trimethylolpropanetriacrylate and methyl methacrylate in a ratio of 1 to 1.5: 1.

상기 도료 조성물 제조시, 변성 불포화폴리에스테르 수지 함량이 60 중량% 미만이면 요변성 및 부착성이 떨어지고, 70 중량% 초과하면 표면경도 및 레벨링성이 떨어지는 문제점이 있다.In preparing the coating composition, if the modified unsaturated polyester resin content is less than 60% by weight, thixotropy and adhesion are inferior, and if it exceeds 70% by weight, surface hardness and leveling property are inferior.

또한 상기 가교성 모노머의 함량이 10 중량% 미만이면 표면경도, 내열성 및 경화성이 떨어지고, 20 중량%를 초과하면 경화도막이 깨지기 쉽고 부착성 및 요번성이 떨어지는 문제가 있을 수 있다.In addition, when the content of the crosslinkable monomer is less than 10% by weight, the surface hardness, heat resistance and curability are inferior, and when the content is more than 20% by weight, the cured coating film may be fragile and there may be a problem in that adhesion and irregularity are inferior.

본 발명의 도료 조성물은 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 각종 첨가제를 포함하는데, 그 첨가제로 실리카 등의 요변제, 안료, 탈포제, 유기변조제 등의 첨가제를 사용한다. The coating composition of the present invention includes various additives in a range that does not impair the effects of the present invention. As the additive, additives such as thixotropic agents such as silica, pigments, defoamers and organic modulators are used.

또한 도료 조성물을 제조함에 관용되어 있고 수지 색상에 영향을 주지 않는 범위에서 촉진제를 첨가함으로써 상온 경화나 가열 경화에 의해 경화시킬 수 있다.Moreover, it can harden | cure by normal temperature hardening or heat hardening by adding an promoter in the range which is common in manufacturing coating composition and does not affect resin color.

본 발명에서 경화 촉진제로는, 예를 들어, 나프텐산코발트, 옥틸산코발트, 옥틸산아연, 옥틸산바나듐, 나프텐산구리, 나프텐산바륨 등 금속 비누류, 바나듐아세틸아세테이트, 코발트아세틸아세테이트, 철아세틸아세토네이트 등의 금속 킬레이트류, 아닐린, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, p-톨루이딘, N,N-디메틸-p-톨루이딘, N,N-비스(2-하이드록시에틸)-p-톨루이딘, 4-(N,N-디메틸아미노)벤즈알데히드, 4-[N,N-비스(2-하이드록시에틸)아미노]벤즈알데히드, 4-(N-메틸-N-하이드록시에틸아미노)벤즈알데히드, N,N-비스(2-하이드록시프로필)-p-톨루이딘, N-에틸-m-톨Examples of the curing accelerator in the present invention include metal soaps such as cobalt naphthenate, cobalt octylate, zinc octylate, vanadium octylate, copper naphthenate and barium naphthenate, vanadium acetylacetate, cobaltacetyl acetate, and iron acetyl. Metal chelates such as acetonate, aniline, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, p-toluidine, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-bis (2-hydroxyethyl ) -p-toluidine, 4- (N, N-dimethylamino) benzaldehyde, 4- [N, N-bis (2-hydroxyethyl) amino] benzaldehyde, 4- (N-methyl-N-hydroxyethylamino Benzaldehyde, N, N-bis (2-hydroxypropyl) -p-toluidine, N-ethyl-m-tol

루이딘, 트리에탄올아민, m-톨루이딘, 디에틸렌트리아민, 피리딘, 페닐모르폴린, 피페리딘, N,N-비스(하이드록시에틸)아닐린, 디에탄올아닐린 등의 N,N-치환 아닐린, N,N-치환-p-톨루이딘, 4-(N,N-치환아미노)벤즈알데히드 등의 아민류가 사용될 수 있다. 상기 경화 촉진제는 변성 불포화폴리에스테르 수지 100 질량부에 대하여, 0.1 ∼ 5 중량부의 범위가 적합하다. 바람직하게는 나프텐산코발트(cobalt naphthenate ; Co-Naph)를 사용할 수 있다. 상기 경화 촉진제의 함량이 0.1중량% 이하이면 경화성이 떨어지고, 5 중량%를 초과하면 경화도막이 깨지기 쉽고 요변성이 떨어진다.N, N-substituted anilines, N, such as uidine, triethanolamine, m-toluidine, diethylenetriamine, pyridine, phenylmorpholine, piperidine, N, N-bis (hydroxyethyl) aniline, diethanolaniline Amines such as, N-substituted-p-toluidine, 4- (N, N-substitutedamino) benzaldehyde and the like can be used. As for the said hardening accelerator, the range of 0.1-5 weight part is suitable with respect to 100 mass parts of modified unsaturated polyester resins. Preferably, cobalt naphthenate (Co-Naph) may be used. If the content of the curing accelerator is 0.1% by weight or less, the curability is inferior, and if it exceeds 5% by weight, the cured coating film is fragile and the thixotropic property is inferior.

본 발명에서 상기 도료 조성물은 10 ~ 100㎛의 두께로 도포하는 것이 바람직하고 1~3회 도장하는 것이 바람직하다. In the present invention, the coating composition is preferably applied in a thickness of 10 to 100㎛, it is preferable to paint 1 to 3 times.

상기에서는 손상된 콘크리트 표면을 그라인딩한 후에 프라이머제 및 도료 조성물을 도포하는 것으로 설명하였으나, 표면 손상 정도가 비교적 크나 치핑(chippiing) 공정까지는 필요 없는 경우에는 상기 (1)단계 이후 콘크리트 표면에 모르타르를 도포하는 과정을 추가로 포함할 수 있다. 이 때 모르타르는 일반 모르타르를 사용할 수도 있으나 작업의 효율성을 위하여 속경성 모르타르를 사용하는 것이 더욱 바람직하다.In the above description, the primer and the coating composition are applied after grinding the damaged concrete surface. However, when the degree of surface damage is relatively large but the chipping process is not necessary, the mortar is applied to the concrete surface after the step (1). The process may further include. In this case, the mortar may use a general mortar, but it is more preferable to use a fast mortar for the efficiency of the work.

이하에서는 본 발명을 실시예예 의거하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited by the following examples.

[실시예][Example]

(제조예 1) 프라이머제 제조Production Example 1 Preparation of Primer

중량평균분자량이 50,000인 변성 에폭시 수지(고형분 평균 45%, 수산기 평균 50mmKOH) 30 중량부와 경화제(헥사메틸렌디이소시아네이트 및 희석제) 5 중량부를 혼합한 후, 여기에 안료로서 바륨설페이트 35 중량부, 용제로서 자일렌을 19 중량부, 분산제 및 침강방지제를 투입하여 프라이머제를 제조하였다. 상기 프라이머제는 사용 직전에 주제와 경화제를 혼합하여 사용하였다.
After mixing 30 parts by weight of a modified epoxy resin (weight average 45%, hydroxyl group average 50mmKOH) with a weight average molecular weight of 50,000 and 5 parts by weight of a curing agent (hexamethylene diisocyanate and diluent), 35 parts by weight of barium sulfate as a pigment, a solvent As the xylene, 19 parts by weight, a dispersant and a sedimentation inhibitor were added to prepare a primer. The primer was used by mixing the main agent and the curing agent immediately before use.

(제조예 2) 도료 조성물 제조Production Example 2 Coating Composition

질소가스 도입관, 교반장치, 온도계, 냉각콘덴서 및 비드데칸더, 적하깔대기가 장착된 5리터의 플라스크에 네오펜틸 글리콜 682g, 이소프탈산 493g을 넣고 질소가스 분위기에서 2시간에 걸쳐 165 ℃로 승온시켰다. 이때 에스테르화 반응이 진행되면서 축합수가 발생되면 2시간 유지하면서 콘덴서 라인을 통하여 축합수를 제거시켰다. 축합수 제거 후 2시간에 걸쳐 재승온하여 서서히 교반, 승온하여 215℃로 승온 반응시켰다. 반응과정에서 매시간 샘플링하여 고체 산가를 측정하고 고체 산가 2 ㎜KOH/g 도달시 반응을 중지시키고 100℃로 냉각하였다. 100℃에서 프로필렌글리콜 114g과 푸마르산 544g를 차례로 더 첨가하고 질소분위기에서 2시간에 걸쳐 165℃로 승온시켰다. 이때 에스테르화 반응이 진행되면서 축합수가 발생되면 1시간 유지시키면서 콘덴서 라인을 통하여 축합수를 제거시켰다. 축합수 발생 후 3시간에 걸쳐 재승온하여 215℃까지 승온시킨 후 반응시켰다. 반응과정에서 매시간 샘플링 60% IN SM를 측정하여 반응정도를 확인하였다. 가드너 기포 점도 N, 산가 11 ㎜KOH/g 에서 냉각하여 중간체를 얻었다.Into a 5-liter flask equipped with a nitrogen gas introduction tube, a stirrer, a thermometer, a cooling capacitor, a bead decanter, and a dropping funnel, 682 g of neopentyl glycol and 493 g of isophthalic acid were added thereto, and the temperature was raised to 165 DEG C over 2 hours in a nitrogen gas atmosphere. . At this time, when the condensation water is generated while the esterification reaction proceeds, the condensation water is removed through the condenser line while maintaining for 2 hours. After removing the condensed water, the mixture was heated up again for 2 hours, gradually stirred and heated, and heated at 215 ° C. Sampling was carried out every hour during the reaction to determine the solid acid value. When the solid acid value reached 2 mmKOH / g, the reaction was stopped and cooled to 100 ° C. 114g of propylene glycol and 544g of fumaric acid were further added at 100 ° C, and the temperature was raised to 165 ° C over 2 hours in a nitrogen atmosphere. At this time, when the condensation water was generated while the esterification reaction proceeded, the condensation water was removed through the condenser line while maintaining it for 1 hour. After the condensed water was generated, the mixture was heated up again for 3 hours, heated to 215 ° C, and reacted. In the course of reaction, 60% IN SM was sampled every hour to check the degree of reaction. It cooled by Gardner bubble viscosity N and acid value 11 mmKOH / g, and obtained the intermediate body.

상기 플라스크에서 비드데칸터를 제거하고 적하 깔대기를 장착한 후 폴리아민(1,3-디아미노프로판) 79g을 첨가하고, 90℃로 안정화시켜 아민 변성 불포화폴리에스테르 수지를 제조하였다. 그 후 미리 준비된 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 59g 와 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 462g을 적하 깔대기에 가한 후 2시간 동안 일정한 시간으로 중합에 주의하면서 적하하여, 점도 6 포아즈, 불휘발분 85 %, 산가 9 ㎜KOH/g의 변성 불포화폴리에스테르 수지 67.7g을 합성하였다.After removing the bead decanter from the flask, equipped with a dropping funnel, 79 g of polyamine (1,3-diaminopropane) was added and stabilized at 90 ℃ to prepare an amine-modified unsaturated polyester resin. Subsequently, 59 g of prepared dipentaerythritol hexaacrylate and 462 g of trimethylolpropane triacrylate were added to the dropping funnel, and then added dropwise while paying attention to polymerization for a constant time for 2 hours, and the viscosity was 6 poise, 85% of nonvolatile matter, and acid value. 67.7 g of 9 mm KOH / g modified unsaturated polyester resin was synthesized.

상기에서 합성된 변성 불포화폴리에스테르 수지 67.7g, 흄드 실리카 2.5g의 및 안료(산화티탄, TMC-A100, 동우TMC) 16.9g을 혼합하고 롤러를 이용해 완전 분쇄하였다. 이후, 탈포제(오디씨에스(주), Airex 945) 0.6g, 유기 요변조제(thixotropic agent) 0.3g, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 14.3g, 메틸메타크릴레이트 11.9g을 첨가하여 도료 조성물을 제조하였다. 수지 색상에 영향을 주지 않는 N,N-Diethylacetoacetamide(시그마-알드리치)와 경화 시간 조정을 위해 나프텐산코발트(시그마-알드리치)를 첨가하여 도료 조성물을 제조하였다.
67.7 g of the modified unsaturated polyester resin synthesized above, 2.5 g of fumed silica and 16.9 g of a pigment (titanium oxide, TMC-A100, Dongwoo TMC) were mixed and completely ground using a roller. Then, 0.6 g of a defoaming agent (ODS Co., Ltd., Airex 945), 0.3 g of an organic thixotropic agent, 14.3 g of trimethylolpropane triacrylate, and 11.9 g of methyl methacrylate were added to prepare a coating composition. . A coating composition was prepared by adding N, N-Diethylacetoacetamide (Sigma-Aldrich) that does not affect the resin color and cobalt naphthenate (Sigma-Aldrich) for adjusting the curing time.

(제조예 3) 도료 조성물 제조Production Example 3 Coating Composition

질소가스 도입관, 교반장치, 온도계, 냉각콘덴서 및 비드데칸더, 적하깔대기가 장착된 5리터의 플라스크에 프로필렌글리콜 682g, 이소프탈산 493g을 넣고 질소가스 분위기에서 2시간에 걸쳐 180℃로 승온시켰다. 이때 에스테르화 반응이 진행되면서 축합수가 발생되면 2시간 유지하면서 콘덴서 라인을 통하여 축합수를 제거시켰다. 축합수 제거 후 2시간에 걸쳐 재승온하여 서서히 교반, 승온하여 230℃로 승온 반응시켰다. 반응과정에서 매시간 샘플링하여 고체 산가를 측정하고 고체 산가 2.5 ㎜KOH/g 도달시 반응을 중지시키고 100℃로 냉각하였다. 100℃에서 프로필렌글리콜 114g 과 푸마르산 544g를 차례로 더 첨가하고 질소 분위기에서 2 시간에 걸쳐 180℃로 승온시켰다. 이때 에스테르화 반응이 진행되면서 축합수가 발생되면 1시간 유지시키면서 콘덴서 라인을 통하여 축합수를 제거시켰다. 축합수 발생 후 3시간에 걸쳐 재승온하여 230℃까지 승온시킨 후 반응시켰다. 반응과정에서 매시간 샘플링 60% IN SM를 측정하여 반응정도를 확인하였다. 가드너 기포 점도 N , 산가 13 ㎜KOH/g에서 냉각하여 중간체를 얻었다. 상기 플라스크에서 비드데칸터를 제거하고 적하 깔대기를 장착한 후 폴리아민(1,3-디아미노프로판) 79g 을 첨가하고, 90℃로 안정화시켜 아민 변성 불포화폴리에스테르 수지를 제조하였다. 그 후 미리 준비된 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 59g 와 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 462g을 적하 깔대기에 가한 후 2시간 동안 일정한 시간으로 중합에 주의하면서 적하하여, 점도 6 포아즈, 불휘발분 82 %, 산가 10 ㎜KOH/g 의 변성 불포화폴리에스테르 수지를 합성하였다.682 g of propylene glycol and 493 g of isophthalic acid were added to a 5-liter flask equipped with a nitrogen gas introduction tube, a stirrer, a thermometer, a cooling capacitor, a bead decanter, and a dropping funnel, and the temperature was raised to 180 ° C. over 2 hours in a nitrogen gas atmosphere. At this time, when the condensation water is generated while the esterification reaction proceeds, the condensation water is removed through the condenser line while maintaining for 2 hours. After removing the condensed water, the mixture was heated up again for 2 hours, gradually stirred and heated up, and heated at 230 ° C. Sampling was carried out every hour in the course of the reaction to determine the solid acid value, the reaction was stopped when the solid acid value reaches 2.5 mmKOH / g and cooled to 100 ℃. 114g of propylene glycol and 544g of fumaric acid were further added in sequence at 100 ° C, and the temperature was raised to 180 ° C over 2 hours in a nitrogen atmosphere. At this time, when the condensation water was generated while the esterification reaction proceeded, the condensation water was removed through the condenser line while maintaining it for 1 hour. After the condensed water was generated, the mixture was heated up again for 3 hours, heated to 230 ° C, and reacted. In the course of reaction, 60% IN SM was sampled every hour to check the degree of reaction. It cooled by Gardner bubble viscosity N and acid value 13 mmKOH / g, and obtained the intermediate body. After removing the bead decanter from the flask, equipped with a dropping funnel, 79 g of polyamine (1,3-diaminopropane) was added and stabilized at 90 ℃ to prepare an amine-modified unsaturated polyester resin. Subsequently, 59 g of prepared dipentaerythritol hexaacrylate and 462 g of trimethylolpropane triacrylate were added to the dropping funnel, and then added dropwise while paying attention to polymerization for a constant time for 2 hours, and the viscosity was 6 poise, 82% nonvolatile content, acid value. A 10 mmKOH / g modified unsaturated polyester resin was synthesized.

상기에서 합성된 변성 불포화폴리에스테르 수지 67.7g, 흄드 실리카 2.5g 및 안료(산화티탄, TMC-A100, 동우TMC) 16.9g을 혼합하고 롤러를 이용해 완전 분쇄하였다. 이후, 탈포제(오디씨에스(주), Airex 945) 0.6g, 유기 요변조제 0.3g, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 14.3g, 메틸메타크릴레이트 11.9g을 첨가하여 도료 조성물을 제조하였다. 수지 색상에 영향을 주지 않는 N,N-Diethylacetoacetamide(시그마-알드리치)와 경화 시간 조정을 위해 나프텐산코발트(시그마-알드리치)를 첨가하여 도료 조성물을 제조하였다.
67.7 g of the modified unsaturated polyester resin synthesized above, 2.5 g of fumed silica, and 16.9 g of a pigment (titanium oxide, TMC-A100, DongwooTMC) were mixed and completely ground using a roller. Then, 0.6 g of a defoaming agent (ODS Co., Ltd., Airex 945), 0.3 g of an organic thixotropic agent, 14.3 g of trimethylolpropane triacrylate, and 11.9 g of methyl methacrylate were added to prepare a coating composition. A coating composition was prepared by adding N, N-Diethylacetoacetamide (Sigma-Aldrich) that does not affect the resin color and cobalt naphthenate (Sigma-Aldrich) for adjusting the curing time.

(비교 제조예 1) 도료 조성물 제조(Comparative Production Example 1) Coating Composition

제조예 2와 동일한 방법으로 중간체를 제조하고, 상기 플라스크에서 비드데칸터를 제거하고 적하 깔대기를 장착한 후 스틸렌 479g을 첨가하고 90℃로 안정화시켜 불포화폴리에스테르 수지를 제조하였다. 그 후 미리 준비된 스틸렌 521g 을 적하 깔대기에 가한 후 2시간 동안 일정한 시간으로 중합에 주의하면서 적하하여, 점도 6 포아즈, 불휘발분 85 %, 산가 9 ㎜KOH/g의 변성 불포화폴리에스테르 수지 67.7g을 합성하였다. 상기에서 합성된 변성 불포화폴리에스테르 수지 67.7g, 흄드 실리카 2.5g의 및 안료(산화티탄, TMC-A100, 동우TMC) 16.9g을 혼합하고 롤러를 이용해 완전 분쇄하였다. 이후, 탈포제(오디씨에스(주), Airex 945) 0.6g, 유기 요변조제 0.3g, 스틸렌 26.2g을 첨가하여 유· 무기 도료 조성물을 제조하였다. 수지 색상에 영향을 주지 않는 N,N-Diethylacetoacetamide(시그마-알드리치)와 경화 시간 조정을 위해 나프텐산코발트(시그마-알드리치)를 첨가하여 도료 조성물을 제조하였다.
An intermediate was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, the bead decanter was removed from the flask, a dropping funnel was installed, and 479 g of styrene was added thereto, followed by stabilization at 90 ° C. to prepare an unsaturated polyester resin. Thereafter, 521 g of styrene prepared in advance was added to the dropping funnel, and then added dropwise while paying attention to polymerization for a predetermined time for 2 hours. Synthesized. 67.7 g of the modified unsaturated polyester resin synthesized above, 2.5 g of fumed silica and 16.9 g of a pigment (titanium oxide, TMC-A100, Dongwoo TMC) were mixed and completely ground using a roller. Thereafter, 0.6 g of a defoaming agent (ODS Co., Ltd., Airex 945), 0.3 g of an organic thixotropic agent, and 26.2 g of styrene were added to prepare an organic / inorganic coating composition. A coating composition was prepared by adding N, N-Diethylacetoacetamide (Sigma-Aldrich) that does not affect the resin color and cobalt naphthenate (Sigma-Aldrich) for adjusting the curing time.

(비교 제조예 2) 도료 조성물 제조(Comparative Production Example 2) Coating Composition

제조예 2와 동일한 방법으로 아민 변성 불포화폴리에스테르 수지를 제조하였다. 그 후 미리 준비된 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 521g을 적하 깔대기에 가한 후 2시간 동안 일정한 시간으로 중합에 주의하면서 적하하여, 점도 6 포아즈, 불휘발분 85 %, 산가 9 ㎜KOH/g의 변성 불포화폴리에스테르 수지 67.7g을 합성하였다. 상기에서 합성된 변성 불포화폴리에스테르 수지 67.7g, 흄드 실리카 2.5g의 및 안료(산화티탄,TMC-A100.동우TMC) 16.9g을 혼합하고 롤러를 이용해 완전 분쇄하였다. 이후, 탈포제(오디씨에스(주), Airex 945) 0.6g, 유기 요변조제 0.3g, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 14.3g, 메틸메타크릴레이트 11.9g을 첨가하여 도료 조성물을 제조하였다. 수지 색상에 영향을 주지 않는 N,N-Diethylacetoacetamide(시그마-알드리치)와 경화 시간 조정을 위해 나프텐산코발트(시그마-알드리치)를 첨가하여 도료 조성물을 제조하였다.
An amine-modified unsaturated polyester resin was prepared in the same manner as in Preparation Example 2. Thereafter, 521 g of trimethylolpropanetriacrylate prepared in advance was added to a dropping funnel, and then added dropwise while paying attention to polymerization for a predetermined time for 2 hours, and a modified unsaturated poly with a viscosity of 6 poise, 85% of nonvolatile matter, and an acid value of 9 mmKOH / g. 67.7 g of ester resin were synthesized. 67.7 g of the modified unsaturated polyester resin synthesized above, 2.5 g of fumed silica and 16.9 g of a pigment (titanium oxide, TMC-A100, Dongwoo TMC) were mixed and completely ground using a roller. Then, 0.6 g of a defoaming agent (ODS Co., Ltd., Airex 945), 0.3 g of an organic thixotropic agent, 14.3 g of trimethylolpropane triacrylate, and 11.9 g of methyl methacrylate were added to prepare a coating composition. A coating composition was prepared by adding N, N-Diethylacetoacetamide (Sigma-Aldrich) that does not affect the resin color and cobalt naphthenate (Sigma-Aldrich) for adjusting the curing time.

[실시예 1]Example 1

손상된 콘크리트 표면을 그라인딩하여 손상 부분을 제거하고 표면을 평활하게 한 후, 제조예 1에서 제조된 프라이머제를 100㎛ 두께로 1회 도장하고 건조시킨 후, 제조에 2에서 제조한 도료 조성물을 이용하여 역시 100㎛ 두께로 도장한 후 건조하여 보수 작업을 마무리하였다.
After grinding the damaged concrete surface to remove the damaged portion and smoothing the surface, the primer prepared in Preparation Example 1 was once coated with a thickness of 100 µm and dried, and then the coating composition prepared in Preparation 2 was used. In addition, after coating to 100㎛ thickness dried to complete the repair work.

[실시예 2][Example 2]

손상된 콘크리트 표면을 그라인딩하여 손상 부분을 제거하고 표면을 평활하게 한 후, 제조예 1에서 제조된 프라이머제를 100㎛ 두께로 1회 도장하고 건조시킨 후, 제조에 3에서 제조한 도료 조성물을 이용하여 역시 100㎛ 두께로 1회 도장한 후 건조하여 보수 작업을 마무리하였다.
After grinding the damaged concrete surface to remove the damaged part and smoothing the surface, the primer prepared in Preparation Example 1 was once coated with a thickness of 100 µm and dried, and then the coating composition prepared in Preparation 3 was used. In addition, once coated with a thickness of 100㎛ dried to complete the repair work.

[실시예 3][Example 3]

손상된 콘크리트 표면을 그라인딩하여 손상 부분을 제거하고 표면을 평활하게 한 후, 제조예 1에서 제조된 프라이머제를 100㎛ 두께로 1회 도장하고 건조시킨 후, 제조에 2에서 제조한 도료 조성물을 이용하여 역시 100㎛ 두께로 2회 도장한 후 건조하여 보수 작업을 마무리하였다.
After grinding the damaged concrete surface to remove the damaged portion and smoothing the surface, the primer prepared in Preparation Example 1 was once coated with a thickness of 100 µm and dried, and then the coating composition prepared in Preparation 2 was used. In addition, after coating twice with a thickness of 100㎛ dried to complete the repair work.

[실시예 4]Example 4

손상된 콘크리트 표면을 그라인딩하여 손상 부분을 제거하고 표면을 평활하게 한 후, 제조예 1에서 제조된 프라이머제를 100㎛ 두께로 1회 도장하고 건조시킨 후, 제조에 3에서 제조한 도료 조성물을 이용하여 역시 100㎛ 두께로 2회 도장한 후 건조하여 보수 작업을 마무리하였다.
After grinding the damaged concrete surface to remove the damaged part and smoothing the surface, the primer prepared in Preparation Example 1 was once coated with a thickness of 100 µm and dried, and then the coating composition prepared in Preparation 3 was used. In addition, after coating twice with a thickness of 100㎛ dried to complete the repair work.

[비교예 1]Comparative Example 1

실시예 1과 동일하게 실시하되, 시중에서 구입 가능한 일반 에폭시 수지 프라이머제(Sikafloor사, 1004K)를 이용하여 표면을 도장한 것과 비교 제조예 1에서 제조한 도료 조성물을 사용하여 도포한 것만 다르다.
The same process as in Example 1 was carried out except that the surface was coated with a commercially available general epoxy resin primer (Sikafloor, 1004K), and only the coating was performed using the coating composition prepared in Comparative Preparation Example 1.

[비교예 2]Comparative Example 2

실시예 1과 동일하게 실시하되, 시중에서 구입 가능한 일반 에폭시 수지 프라이머제(Sikafloor사, 1004K)를 이용하여 표면을 도장한 것과 비교 제조예 2에서 제조한 도료 조성물을 사용하여 도포한 것만 다르다.
The same process as in Example 1 was carried out except that the surface was coated with a commercially available general epoxy resin primer (Sikafloor, 1004K), and only the coating was performed using the coating composition prepared in Comparative Preparation Example 2.

성능 평가Performance evaluation

(1) 온도 및 습도 변화 평가(1) evaluation of temperature and humidity changes

상기 실시예 및 비교예를 통해 실시한 보수 작업 후의 내부의 온도 및 습도 변화를 측정한 결과 표 1과 같은 결과가 얻어졌다.As a result of measuring the temperature and humidity change in the interior after the maintenance work carried out through the above Examples and Comparative Examples, the results shown in Table 1 were obtained.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 온도변화Temperature change 습도변화Humidity change 온도변화Temperature change 습도변화Humidity change 온도변화Temperature change 습도변화Humidity change 온도변화Temperature change 습도변화Humidity change 온도변화Temperature change 습도변화Humidity change 온도변화Temperature change 습도변화Humidity change 1회1 time +10+10 +0.03+0.03 +15+15 +0.05+0.05 +9+9 +0.03+0.03 +9+9 +0.02+0.02 +25+25 +0.12+0.12 +30+30 +0.21+0.21 2회Episode 2 +11+11 +0.04+0.04 +13+13 +0.04+0.04 +8+8 +0.02+0.02 +8+8 +0.03+0.03 +30+30 +0.15+0.15 +32+32 +0.23+0.23 조건Condition 외부: 온도 80℃, 상대습도 100% 조건 유지
내부(초기): 온도 20℃, 상대습도 20% 조건에서 테스트 시작
48시간 경과 후의 내부 온도 및 습도 변화 측정
Outside: temperature 80 ℃, relative humidity 100%
Internal (initial): test starts at 20 ° C and 20% relative humidity
Measurement of internal temperature and humidity changes after 48 hours

상기 표 1의 결과로부터, 본 발명에 따른 보수 방법을 사용할 경우 온도변화 및 습도 변화가 거의 없으므로 수분 차단 성능이 매우 뛰어남을 알 수 있다.
From the results of Table 1, when using the repair method according to the present invention it can be seen that there is almost no change in temperature and humidity change moisture blocking performance is very good.

(3) 내후성 평가(3) weather resistance evaluation

ASTM G 155에 따라 200시간 측정하였다. 측정조건은 하기와 같다.It was measured for 200 hours according to ASTM G 155. Measurement conditions are as follows.

1) Light Sourse : 6500w Xenone Arc, Irradance : 0.35W/㎡1) Light Sourse: 6500w Xenone Arc, Irradance: 0.35W / ㎡

2) B.P.T. : 63℃± 3℃, Humidity : 50%± 5% RH2) B.P.T. : 63 ℃ ± 3 ℃, Humidity: 50% ± 5% RH

3) Inner/Outer Filter : Borosilicate/borosilicate3) Inner / Outer Filter: Borosilicate / borosilicate

4) Spray Cycle : 102분 광조사 후 18분 광조사 및 물분무
4) Spray Cycle: 18 minutes light irradiation and water spray after 102 minutes light irradiation

(4) 표면 경도 평가(4) surface hardness evaluation

연필경도 : KS D 6711에 따라 측정하였다.
Pencil hardness: measured according to KS D 6711.

(5) 내수성 평가(5) water resistance evaluation

90℃ 열수에서 연속으로 표면 변형(균열, Blister, 등)이 일어나는 시간을 측정하였다. The time at which surface deformation (cracks, blisters, etc.) occur continuously at 90 ° C. hot water was measured.

실시예 1-4 및 비교예 1-2에서 내후성, 표면경도 및 내수성을 평가한 결과는 표 2에 나타내었다.The results of evaluating weather resistance, surface hardness and water resistance in Example 1-4 and Comparative Example 1-2 are shown in Table 2.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 내후성(백색)Weatherability (white) △E1.2E1.2 △E2.1△ E2.1 △E1.9△ E1.9 △E2.0△ E2.0 △E3.9△ E3.9 △E4.5△ E4.5 표면경도Surface hardness 4H4H 4H4H 3H3H 4H4H 1H1H 1H1H 내수성Water resistance 420hr420hr 430hr430 hr 450hr450hr 460hr460 hr 190hr190hr 250hr250hr

상기 표 1 내지 2의 결과로부터 본 발명에 따른 보수 방법을 사용하면 산소 및 수분 차단 성능도 뛰어나며, 내후성, 표면 경도 및 내수성도 우수하므로 콘크리트 표면의 보수 작업을 효율적으로 할 수 있으며 또한, 보수 작업의 효과도 장기간 동안 유지할 수 있음을 확인 할 수 있다. Using the repair method according to the present invention from the results of Tables 1 to 2 is excellent in oxygen and water blocking performance, and also excellent in weather resistance, surface hardness and water resistance, so that it is possible to efficiently repair the concrete surface, It can be seen that the effect can be maintained for a long time.

Claims (10)

(1) 보수가 필요한 콘크리트면을 그라인딩하여 표면을 다듬는 단계;
(2) 상기 콘크리트 표면에 킬레이트 배위자를 변성 에폭시 수지 골격 속에 부가할 수 있는 수지로서 30~75mmKOH의 수산기값, 20,000~100,000의 분자량 및 20~75%의 고형분을 갖는 변성 에폭시 수지로 이루어진 주제와 이소시아네이트 화합물로 이루어진 경화제를 1~10:1의 중량비로 혼합하고 벤젠, 톨루엔 및 자일렌 중에서 선택된 용제, 분산제, 변성 헥토라이트 침강방지제 및 테트라메틸부탄디아민, 비시클로옥탄, 디부틸틴디라우레이트, 트리에틸렌디아민, 징크옥토에이트 및 칼슘옥토에이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 경화촉매와 이산화티탄,바륨설페이트, 탈크 중에서 선택된 안료를 혼합하여 얻어지며, 물의 투과도 0, 수증기 투과도 2mg/m2.24hr 이하를 나타내는 프라이머제를 100~300g/m2으로 건조 전 단계에서 100 ~ 300㎛의 두께로 도포하는 단계; 및
(3) 상기 프라이머제가 도포된 표면에, 다가알코올과 다염기산을 반응시켜 중간체를 제조한 후 상기 제조된 중간체와 폴리아민을 반응시켜 아민 변성 불포화폴리에스테르 수지를 제조하고, 이후 상기 제조된 아민 변성 불포화폴리에스테르 수지를 디펜타에리트리톨폴리아크릴레이트 및 트리메틸올프로판트리아크릴레이트와 중합하여 변성 불포화폴리에스테르 수지를 제조한 다음, 상기 제조된 변성 불포화폴리에스테르 수지와 가교성 모노머를 혼합하여 제조된 도료 조성물을 도포하는 단계
를 포함하는 콘크리트 구조물 표면의 보수 방법.
(1) grinding the concrete surface to be repaired to refine the surface;
(2) As a resin capable of adding a chelate ligand to the modified epoxy resin skeleton on the concrete surface, a main body and an isocyanate composed of a modified epoxy resin having a hydroxyl value of 30 to 75 mmKOH, a molecular weight of 20,000 to 100,000 and a solid content of 20 to 75%. The curing agent consisting of the compound is mixed in a weight ratio of 1 to 10: 1, and a solvent, a dispersant, a modified hectorite antisettling agent selected from benzene, toluene and xylene, tetramethylbutanediamine, bicyclooctane, dibutyltin dilaurate, triethylene It is obtained by mixing one or more curing catalysts selected from the group consisting of diamine, zinc octoate and calcium octoate with pigments selected from titanium dioxide, barium sulfate and talc. The water permeability is 0 and the water vapor permeability is 2 mg / m 2 .24hr or less. Applying the primer represented by 100 ~ 300g / m 2 In the step before drying to a thickness of 100 ~ 300㎛; And
(3) preparing the intermediate by reacting polyhydric alcohol and polybasic acid on the surface to which the primer is applied, and then reacting the prepared intermediate with polyamine to prepare an amine-modified unsaturated polyester resin, and then preparing the amine-modified unsaturated poly The ester resin was polymerized with dipentaerythritol polyacrylate and trimethylolpropane triacrylate to prepare a modified unsaturated polyester resin, and then a coating composition prepared by mixing the modified unsaturated polyester resin and the crosslinkable monomer prepared above. Step of applying
Repair method of the surface of the concrete structure comprising a.
삭제delete 청구항 1에 있어서, 상기 (2)의 이소시아네이트 화합물은 헥사메틸렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 및 이소포론디이소시아네이트 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 콘크리트 구조물 표면의 보수 방법.
The method for repairing a concrete structure surface according to claim 1, wherein the isocyanate compound of (2) is at least one selected from hexamethylene diisocyanate, xylene diisocyanate and isophorone diisocyanate.
삭제delete 청구항 1에 있어서, 상기 (3)의 상기 다가 알코올은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 2-부틸-2-에틸-1,3 프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,6-헥산 디올, 1,4-사이클로 헥산 디메틸올, 디하이드록시-2,2-디메틸 프로필에스테르, 디에틸렌 글리콜, 트리메틸올 에탄, 트리메틸올 프로판, 글리세린에서 선택되는 어느 하나 또는 둘이상의 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 콘크리트 구조물 표면의 보수 방법.
The polyhydric alcohol of claim 3, wherein the polyhydric alcohol of (3) is ethylene glycol, propylene glycol, 2-butyl-2-ethyl-1,3 propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butylene glycol, 1,6- Using any one or a mixture of two or more selected from hexane diol, 1,4-cyclohexane dimethylol, dihydroxy-2,2-dimethyl propyl ester, diethylene glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, glycerin The method of repairing the surface of the concrete structure characterized in that.
청구항 1에 있어서, 상기 (3)의 다염기산은 말레산, 무수말레산, 푸마르산, 이타콘산, 무수이타콘산, 테트라히드로프탈산, 무수테트라히드로프탈산, 메틸테트라히드로무수프탈산, 테트라브로모무수프탈산, 테트라클로로무수프탈산, 무수헤트산(chlorendicacid) 및 무수하이믹산(himic acid)에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물로 이루어진 불포화 다염기산 또는 메틸테트라히드로무수프탈산, 프탈산, 무수프탈산, 할로겐화무수프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산,헥사히드로프탈산, 헥사히드로무수프탈산, 헥사히드로테레프탈산, 헥사히드로이소프탈산, 호박산, 말론산, 글루타르산,아디핀산, 세바신산, 1,12-도데칸2산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 2,7-나프탈렌디카르복실산, 2,3-나프탈렌디카르복실산, 2,3-나프탈렌디카르복실산무수물, 4,4'-비페닐디카르복실에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물로 이루어진 포화 다염기산을 사용하는 것을 특징으로 하는 콘크리트 구조물 표면의 보수 방법.
The polybasic acid of (3) is a maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetra Unsaturated polybasic acid or methyltetrahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, phthalic anhydride, phthalic anhydride, isophthalic acid, consisting of any one or two or more mixtures selected from chlorophthalic anhydride, chlorendic acid and hemic acid Terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanoic acid, 2,6-naphthalenedica Leric acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid anhydride, 4,4'-biphenyldicar Which repair process of the concrete surface which is characterized by using one or a saturated polybasic acid consisting of a mixture of two or more that are selected from the chamber.
청구항 1에 있어서, 상기 (3)의 폴리아민의 함량은 0.1 ~ 10 중량부이며, 1,3-디아미노프로판, 메틸아민, 에틸아민, 디메틸아민, 디에틸아민, 트리메틸아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 중에서 선택되는 하나 또는 그 이상의 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 콘크리트 구조물 표면의 보수 방법.
The content of polyamine of (3) is 0.1 to 10 parts by weight, 1,3-diaminopropane, methylamine, ethylamine, dimethylamine, diethylamine, trimethylamine, ethylenediamine, diethylene A process for repairing a concrete structure surface, characterized by using one or more mixtures selected from triamines.
청구항 1에 있어서, 상기 (3)의 상기 디펜타에리트리톨폴리아크릴레이트는 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 콘크리트 구조물 표면의 보수 방법.
The concrete according to claim 1, wherein the dipentaerythritol polyacrylate of (3) is selected from dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol diacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate. How to repair the surface of the structure.
청구항 1에 있어서, 상기 (3)의 불포화폴리에스테르 수지는 점도가 3 ~ 9 포아즈 (25℃, 브룩필드 점도계)이고, 불휘발분이 80 ~ 90 % 이며, 산가는 5 ~ 13 ㎜KOH/g인 것을 특징으로 하는 콘크리트 구조물 표면의 보수 방법.
The unsaturated polyester resin of the above (3) has a viscosity of 3 to 9 poise (25 ° C., Brookfield viscometer), a nonvolatile content of 80 to 90%, and an acid value of 5 to 13 mmKOH / g. Repair method for the surface of the concrete structure, characterized in that.
청구항 1에 있어서, 상기 (3)의 가교성 모노머는 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 및 메틸메타크릴레이트의 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 콘크리트 구조물 표면의 보수 방법.
The method for repairing a concrete structure surface according to claim 1, wherein the crosslinkable monomer of (3) uses a mixture of trimethylolpropanetriacrylate and methyl methacrylate.
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