KR101277461B1 - Panel Coating Method - Google Patents

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Abstract

본 발명은 패널 코팅 방법에 관한 것으로, 구체적으로 불소계 알콕시실란 화합물을 포함하는 코팅액을 이용하여 글라스 패널을 방오 코팅하는 방법 또는 자외선 경화형 코팅액을 이용하여 아크릴 패널을 방오 코팅하는 방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명에 따른 글라스 패널 코팅 방법은, 상기 불소계 알콕시실란 화합물을 포함하는 코팅액을 사용한 코팅시, 고온 고습 처리를 행함으로써 코팅물질과 패널과의 결합력을 강화시켜 방오 코팅의 내구성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 상기 코팅 전에 패널 표면에 플라즈마 처리를 행함으로써 패널의 방오 성능 및 내지문성을 향상시킬 수 있는 습식 코팅 방법이다. 또한 본 발명에 따른 아크릴 패널 코팅 방법은, 자외선 경화형 코팅액에 불소계 첨가제 또는 폴리실록산계 첨가제를 첨가하여 코팅하고 코팅 전에 패널 표면에 플라즈마 처리를 행함으로써, 코팅 물질과 패널과의 결합력 및 내구성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 패널의 방오 성능 및 내지문성을 향상시킬 수 있는 코팅 방법이다.The present invention relates to a panel coating method, and more particularly, to a method of antifouling coating a glass panel using a coating liquid containing a fluorine-based alkoxysilane compound or a method of antifouling coating an acrylic panel using an ultraviolet curing coating liquid. More specifically, the glass panel coating method according to the present invention, when the coating using the coating liquid containing the fluorine-based alkoxysilane compound, by performing a high temperature and high humidity treatment to enhance the bonding strength of the coating material and the panel to improve the durability of the antifouling coating In addition, it is a wet coating method that can improve the antifouling performance and the fingerprint resistance of the panel by performing a plasma treatment on the panel surface before the coating. In addition, the acrylic panel coating method according to the present invention, by adding a fluorine-based additive or a polysiloxane additive to the UV-curable coating liquid and coating and performing a plasma treatment on the surface of the panel before coating, it is possible to improve the bonding strength and durability of the coating material and the panel. In addition, it is a coating method that can improve antifouling performance and fingerprint resistance of the panel.

Description

패널 코팅 방법 {Panel Coating Method}Panel Coating Method

본 발명은 패널 코팅 방법에 관한 것으로, 구체적으로 불소계 알콕시 실란 화합물을 포함하는 코팅액을 이용하여 글라스 패널을 방오 코팅하는 방법 또는 자외선 경화형 코팅액을 이용하여 아크릴 패널을 방오 코팅하는 방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명에 따른 글라스 패널 코팅 방법은, 상기 불소계 알콕시 실란 화합물을 포함하는 코팅액을 사용한 코팅시, 고온 고습 처리를 행함으로써 코팅물질과 패널과의 결합력을 강화시켜 방오 코팅의 내구성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 상기 코팅 전에 패널 표면에 플라즈마 처리를 행함으로써 패널의 방오 성능 및 내지문성을 향상시킬 수 있는 습식 코팅 방법이다. 또한 본 발명에 따른 아크릴 패널 코팅 방법은, 자외선 경화형 코팅액에 불소계 첨가제 또는 폴리실록산계 첨가제를 첨가하여 코팅하고 코팅 전에 패널 표면에 플라즈마 처리를 행함으로써, 코팅 물질과 패널과의 결합력 및 내구성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 패널의 방오 성능 및 내지문성을 향상시킬 수 있는 코팅 방법이다. The present invention relates to a panel coating method, and more particularly, to a method for antifouling coating a glass panel using a coating liquid containing a fluorine-based alkoxy silane compound or a method for antifouling coating an acrylic panel using an ultraviolet curing coating liquid. More specifically, the glass panel coating method according to the present invention, when the coating using the coating solution containing the fluorine-based alkoxy silane compound, by performing a high temperature and high humidity treatment to enhance the bond strength of the coating material and the panel to improve the durability of the antifouling coating In addition, it is a wet coating method that can improve the antifouling performance and the fingerprint resistance of the panel by performing a plasma treatment on the panel surface before the coating. In addition, the acrylic panel coating method according to the present invention, by adding a fluorine-based additive or a polysiloxane additive to the UV-curable coating liquid and coating and performing a plasma treatment on the surface of the panel before coating, it is possible to improve the bonding strength and durability of the coating material and the panel. In addition, it is a coating method that can improve antifouling performance and fingerprint resistance of the panel.

본 발명에 따라 코팅 처리된 패널은 디스플레이를 구비한 모든 기기에 사용될 수 있으며, 특히 휴대폰, PDA 등 휴대 기기의 글라스, 강화 글라스 또는 아크릴, PET 등의 디스플레이 또는 윈도우에 적용될 수 있다.The coated panel according to the present invention can be used in all devices having a display, and in particular, it can be applied to a display, a window of glass, tempered glass or acrylic, PET, etc. of a portable device such as a mobile phone and a PDA.

일반적으로 디스플레이용 패널의 경우 패널 표면에 이물질이 부착하거나 지문에 의한 오염이 발생할 경우 휘도에 영향을 미쳐 사용성이 떨어지므로 이를 방지하기 위해 방오 코팅이 필요하다.In general, in the case of a display panel, when foreign matter adheres to the surface of the panel or contamination by fingerprints affects the brightness, the usability decreases, and thus an antifouling coating is required.

일반적으로 패널의 방오 코팅은 고체 또는 기체 상태의 코팅액을 전자빔을 이용하여 도포하는 건식 방식(Dry coating)과 액체 상태의 코팅액을 액체 상태의 코팅액을 이용하여 도포하는 습식 방식(Wet coating)으로 구분된다.In general, the antifouling coating of a panel is classified into a dry coating method for applying a solid or gaseous coating liquid using an electron beam and a wet coating method for applying a liquid coating liquid using a liquid coating liquid. .

그러나, 상기 건식 방식은 배치(batch) 방식으로 생산량이 적고 고가의 장비가 필요한 단점이 있으므로 생산량이 많고 고가의 장비가 필요하지 않아 상기 건식 방식 대비 비용이 저렴한 습식 방식이 널리 이용되고 있다.However, the dry method has a disadvantage in that a small amount of production and expensive equipment are required as a batch method, and thus, a wet method having a low cost compared to the dry method is widely used because a large amount of production is required and expensive equipment is not required.

그러나, 습식 방식 역시 상기와 같은 장점에도 표면에 오염물질이 달라붙거나 지문이 뭍을 경우 쉽게 지워지지 않아 방오성 및 내지문성이 떨어져 사용성이 좋지 못하고, 내마모성, 내염소성 등 내구성이 떨어지는 문제가 있었다.However, the wet method also has a problem of poor durability, such as wear resistance and chlorine resistance, which are not easy to be stained due to contamination or fingerprints on the surface, so that stain resistance and fingerprint resistance are not easily removed.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서 본 발명의 목적은 글라스 패널의 습식 방오 코팅시 불소계 알콕시 실란 화합물을 포함하는 코팅액을 이용하고 고온 고습 처리를 행함으로써, 코팅물질과 패널과의 결합력을 강화시켜 방오 코팅의 내구성을 향상시킬 수 있는 패널 코팅 방법을 제공하는데 있다. In order to solve the above problems, an object of the present invention is to use a coating solution containing a fluorine-based alkoxy silane compound in wet antifouling coating of glass panels and to perform high temperature and high humidity treatment to enhance the bonding strength between the coating material and the panel. It is to provide a panel coating method that can improve the durability of the antifouling coating.

또한 본 발명의 목적은 상기 코팅액을 이용한 코팅 전에 플라즈마 처리를 수행함으로써, 방오 성능 및 내지문성을 향상시킬 수 있는 패널 코팅 방법을 제공하는 데 있다.It is also an object of the present invention to provide a panel coating method which can improve antifouling performance and fingerprint resistance by performing plasma treatment before coating using the coating solution.

본 발명의 또 다른 목적은 아크릴 패널의 코팅시 자외선 경화형 코팅액에 불소계 첨가제 또는 폴리실록산계 첨가제를 첨가하여 코팅하고 코팅 전에 패널 표면에 플라즈마 처리를 행함으로써, 코팅 물질과 패널과의 결합력 및 내구성을 강화하고 패널의 방오 성능 및 내지문성을 향상시킬 수 있는 패널 코팅 방법을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to add a fluorine-based additive or a polysiloxane additive to the UV-curable coating liquid during the coating of the acrylic panel and to perform a plasma treatment on the surface of the panel before coating, thereby enhancing the bonding strength and durability of the coating material and the panel. It is to provide a panel coating method that can improve the antifouling performance and fingerprint resistance of the panel.

본 발명은 불소계 알콕시 실란 화합물을 포함하는 코팅액을 이용하는 것을 특징으로 하는 글라스 패널의 방오 코팅 방법을 제공한다. The present invention provides an antifouling coating method for a glass panel using a coating liquid containing a fluorine-based alkoxy silane compound.

또한 본 발명은 상기 불소계 알콕시 실란 화합물을 포함하는 코팅액을 이용한 코팅시 고온 고습 처리를 행하는 것을 특징으로 하는 글라스 패널의 방오 코팅 방법을 제공한다.The present invention also provides an antifouling coating method for a glass panel, characterized in that the high temperature and high humidity treatment is performed at the time of coating using the coating solution containing the fluorine-based alkoxy silane compound.

또한 본 발명은 상기 불소계 알콕시 실란 화합물을 포함하는 코팅액을 이용한 코팅 전에 플라즈마 처리를 행하는 것을 특징으로 하는 글라스 패널의 방오 코팅 방법을 제공한다.The present invention also provides an antifouling coating method for a glass panel, wherein the plasma treatment is performed before coating using the coating solution containing the fluorine-based alkoxy silane compound.

또한 본 발명은 불소계 첨가제 또는 폴리실록산계 첨가제를 첨가한 자외선 경화형 코팅액을 이용하는 것을 특징으로 하는 아크릴 패널의 방오 코팅 방법을 제공한다.In another aspect, the present invention provides an antifouling coating method of an acrylic panel, characterized in that using a UV-curable coating solution added with a fluorine-based additive or a polysiloxane-based additive.

또한 본 발명은 상기 불소계 첨가제 또는 폴리실록산계 첨가제를 첨가한 자외선 경화형 코팅액을 이용한 코팅 전에 플라즈마 처리를 행하는 것을 특징으로 하는 아크릴 패널의 방오 코팅 방법을 제공한다.In another aspect, the present invention provides an antifouling coating method of an acrylic panel, characterized in that the plasma treatment before the coating using the ultraviolet curable coating solution to which the fluorine-based additive or polysiloxane-based additive is added.

본 발명의 코팅액을 이용한 패널의 습식 코팅 방법에 따르면, 기존의 습식 코팅 방법의 문제점으로 되어 있는 내마모성 및 내염수성 등 내구성의 열화 문제를 해결할 수 있다. 즉, 본 발명의 코팅 방법에 따르면 코팅물질과 패널과의 결합력이 우수하므로 방오 코팅의 내구성을 향상시킬 수 있다. 또한 본 발명의 코팅 방법에 따르면, 코팅 전 플라즈마 처리에 의해 패널의 방오 성능 및 내지문성을 크게 향상시킬 수 있다.According to the wet coating method of the panel using the coating liquid of the present invention, it is possible to solve the problem of deterioration of durability, such as wear resistance and saline resistance, which are problems of the conventional wet coating method. That is, according to the coating method of the present invention, since the bonding strength between the coating material and the panel is excellent, the durability of the antifouling coating can be improved. In addition, according to the coating method of the present invention, it is possible to greatly improve the antifouling performance and fingerprint resistance of the panel by plasma treatment before coating.

도 1은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 방오 코팅된 강화 글라스로 형성된 윈도우를 개략적으로 도시한 단면도이다.
도 2는 본 발명에 따른 코팅물질과 글라스 표면의 결합 구조를 표시하는 구조도이다.
1 is a cross-sectional view schematically showing a window formed of an antifouling coated tempered glass according to a preferred embodiment of the present invention.
2 is a structural diagram showing a bonding structure of a coating material and a glass surface according to the present invention.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 도면을 참조하여 상세하게 설명하기로 한다.
이하, 본 발명의 실시예에 사용되는 '%'는 중량 %를 의미한다.
Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
Hereinafter, '%' used in the examples of the present invention means weight%.

본 발명에서 정의한 패널은 유리, 강화유리, 아크릴, PET 등 전자기기의 디스플레이, 윈도우 및 케이스 등 방오 코팅이 필요한 모든 재료를 포함한다.The panel defined in the present invention includes all materials requiring antifouling coating, such as displays, windows, and cases of electronic devices such as glass, tempered glass, acrylic, and PET.

본 발명의 첫 번째 바람직한 실시양태는 글라스 패널에 대한 코팅방법이며 두 번째 바람직한 실시양태는 아크릴 패널에 대한 코팅방법이다.The first preferred embodiment of the invention is a coating method for glass panels and the second preferred embodiment is a coating method for acrylic panels.

먼저, 첫 번째 실시양태로서, 패널 중 강화 글라스로 형성된 윈도우에 대한 코팅 방법에 대해 구체적으로 설명한다.First, as a first embodiment, a coating method for a window formed of tempered glass in a panel will be described in detail.

도 1은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 방오 코팅된 강화 글라스로 형성된 윈도우를 개략적으로 도시한 단면도이다.1 is a cross-sectional view schematically showing a window formed of an antifouling coated tempered glass according to a preferred embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 강화 글라스 윈도우(10)는 글라스(110) 상면에 방오 코팅층(130)과 윈도우 배면에 인쇄층(120)을 포함할 수 있다.Referring to FIG. 1, the tempered glass window 10 according to the present invention may include an antifouling coating layer 130 on the upper surface of the glass 110 and a printing layer 120 on the rear surface of the window.

상기 윈도우는 디스플레이 영역의 표시부와 디스플레이 영역 이외의 케이스 역할을 하는 외장 패널 영역이 인쇄층으로 일체로 형성된 구조를 의미한다.The window means a structure in which a display unit of a display area and an exterior panel area serving as a case other than the display area are integrally formed of a printed layer.

본 실시예는 설명의 편의를 위해 패널 중 강화 글라스로 제작된 윈도우에 대해서만 설명하기로 하고, 윈도우 뿐만 아니라 인쇄층이 제거된 디스플레이 표면에 방오 코팅층이 형성될 수 있으며, 글라스 상면 뿐만 아니라 배면에도 코팅층이 형성될 수 있음은 자명한 것이다.For convenience of description, the present embodiment will be described only for the window made of tempered glass in the panel, and an antifouling coating layer may be formed on the display surface from which the printing layer is removed as well as the window, and the coating layer is formed on the rear surface as well as the glass upper surface. It is obvious that this can be formed.

상기 인쇄층(120)은 아이콘, 문양, 헤어라인 등의 형태로 디스플레이 영역이 아닌 부분에 형성되어 금속 소재의 질감이나 심미감을 제공할 수 있으며, 통상의 실크스크린 방법에 의해 윈도우 배면에 인쇄될 수 있다.The print layer 120 may be formed on a portion other than the display area in the form of an icon, a pattern, a hairline, or the like to provide a texture or aesthetics of a metal material, and may be printed on the rear surface of the window by a conventional silk screen method. have.

그리고 상기 방오 코팅층(130)은 불소계 알콕시 실란 화합물로 구성된 코팅물질을 포함하는 코팅액을 습식 코팅함으로써 형성될 수 있다.The antifouling coating layer 130 may be formed by wet coating a coating liquid including a coating material composed of a fluorine-based alkoxy silane compound.

본 발명의 코팅 방법에 있어서 코팅물질로서 사용되는 불소계 알콕시 실란 화합물은 다음의 화학식(1)로 표시되는 구조를 갖는 화합물이다.The fluorine-based alkoxy silane compound used as the coating material in the coating method of the present invention is a compound having a structure represented by the following formula (1).

Figure 112012067277444-pat00001
....화학식(1)
Figure 112012067277444-pat00001
.... Formula (1)

상기 식 중, R은 유기 관능기(organic functional group)를 나타내고, R'는 알콕시기를 나타낸다.In said formula, R represents an organic functional group and R 'represents an alkoxy group.

여기서 유기 관능기는 규소 및 불소에 결합되는 2가의 유기기이면 특별히 한정되지 아니한다. 예를 들면, 지방족 또는 방향족 탄화수소기일 수 있고, 여기에 아민, 에폭시, 아크릴, 비닐, 이소시아네이트 또는 메르캅토 등이 붙어 있어도 좋다. The organic functional group is not particularly limited as long as it is a divalent organic group bonded to silicon and fluorine. For example, it may be an aliphatic or aromatic hydrocarbon group, and amine, epoxy, acrylic, vinyl, isocyanate or mercapto may be attached thereto.

알콕시기는 특별히 한정되지 아니하며, 예를 들면 탄소수 1 내지 3개의 알콕시기인 메톡시기, 에톡시기, 또는 프로폭시기일 수 있다.The alkoxy group is not particularly limited, and may be, for example, a methoxy group, an ethoxy group, or a propoxy group which is an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.

본 발명의 코팅물질로서 사용되는 상기 화학식(1)로 표시되는 불소계 알콕시 실란 화합물을 적당한 용제에 첨가함으로써 코팅액을 얻을 수 있다. 용제로서는, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠 등의 방향족 탄화수소, n-펜탄, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소, 시클로헥산 등의 지환식 탄화수소, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 트리클로로벤젠, 하이드로클로로플루오로카본, 하이드로플루오로카본, 하이드로플루오로에테르 등의 할로겐화 탄화수소 등 공지의 용매를 사용가능하나, 예를 들어 디클로로펜타플루오로프로판과 같은 하이드로클로로플루오로카본, 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-데카플루오로펜탄, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-트리데카플루오로헥산, 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-노나플루오로헥산, 또는 1,1,2,2,3,3,4-헵타플루오로시클로펜탄과 같은 하이드로플루오로카본, 직쇄상 또는 분기상의 노나플루오로부틸메틸에테르, 노나플루오로부틸에틸에테르, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸-2,2,2-트리플루오로에틸에테르, 디플루오로메틸-2,2,3,3-테트라플루오로프로필에테르, 또는 1,1,2,2-테트라플루오로에틸-2,2,3,3-테트라플루오로프로필에테르와 같은 하이드로플루오로에테르 등의 불소계 용제가 바람직하다. 이들 불소계 용제 중에서도 하이드로플루오로카본 (hydrofluorocarbon), 에틸노나플루오로이소부틸에테르 (ethyl nonafluoroisobutyl ether), 또는 플루오로폴리에테르 (perfluoropolyether)가 자주 사용된다.A coating liquid can be obtained by adding the fluorine-type alkoxy silane compound represented by the said Formula (1) used as a coating material of this invention to a suitable solvent. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and ethylbenzene, aliphatic hydrocarbons such as n-pentane, hexane and heptane, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, hydrochlorofluorocarbon, Known solvents such as halogenated hydrocarbons such as hydrofluorocarbons and hydrofluoroethers can be used, but for example, hydrochlorofluorocarbons such as dichloropentafluoropropane, 1,1,1,2,2,3, 4,5,5,5-Decafluoropentane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorohexane, 1,1,1 , 3,3-pentafluorobutane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluorohexane, or 1,1,2,2,3,3,4-heptafluoro Hydrofluorocarbons such as locyclopentane, linear or branched nonafluorobutylmethyl ether, nonafluorobutylethyl ether, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoro To ethyl Such as le, difluoromethyl-2,2,3,3-tetrafluoropropylether, or 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,3,3-tetrafluoropropylether Fluorine solvents, such as hydrofluoroether, are preferable. Among these fluorinated solvents, hydrofluorocarbon, ethyl nonafluoroisobutyl ether, or fluoropolyether is often used.

상기 화학식(1)로 표시되는 불소계 알콕시 실란 화합물을 용제에 녹여서 고형분(유효성분)이 0.1~0.5%가 되도록 코팅액을 제조한다. 코팅액의 제조시, 예를 들어 임펠러 교반기로 500rpm에서 10분간 교반함으로써 불소계 알콕시 실란 화합물의 용제에 대한 용해 내지 혼합을 촉진할 수 있다. The fluoroalkoxy silane compound represented by the formula (1) is dissolved in a solvent to prepare a coating solution so that the solid content (active ingredient) is 0.1 to 0.5%. In the preparation of the coating solution, for example, by stirring at 500 rpm for 10 minutes with an impeller stirrer, dissolution to mixing of the solvent of the fluorine-based alkoxy silane compound can be promoted.

또한, 상기 불소계 알콕시 실란 화합물 및 용제에 내지문특성과 부착특성, 코팅특성을 향상시킬 수 있는 첨가제를 더 투입하여 코팅액이 제조되어도 좋다.In addition, a coating solution may be prepared by further adding an additive which may improve fingerprinting, adhesion, and coating properties to the fluorine-based alkoxy silane compound and the solvent.

상기 화학식(1)로 표시되는 불소계 알콕시 실란 화합물 및 용제를 포함하는 코팅액을 글라스(110) 표면에 습식 코팅함으로써 방오 코팅층(120)을 형성한다.The antifouling coating layer 120 is formed by wet coating a coating solution containing the fluorine-based alkoxy silane compound represented by Chemical Formula (1) and a solvent on the surface of the glass 110.

상기 코팅액을 글라스 표면에 코팅하는 방식으로서는 스핀 코팅, 스핀들 코팅, 스프레이, 디핑, 슬릿 등 모든 공지의 습식 코팅 방법이 적용될 수 있다.As a method of coating the coating liquid on the glass surface, all known wet coating methods such as spin coating, spindle coating, spraying, dipping, and slit may be applied.

상기 방법에 의해 코팅액을 글라스 표면에 적용한 다음 건조 처리함으로써 코팅액의 용제를 휘발하고, 고온 고습 처리를 수행한다.The coating liquid is applied to the glass surface by the above method and then dried to volatilize the solvent of the coating liquid, and high temperature and high humidity treatment is performed.

구체적인 고온 고습 처리에 대해서는 후술할 코팅 방법에서 상세하게 설명하기로 한다.Specific high temperature and high humidity treatment will be described in detail in a coating method to be described later.

상기 고온 고습 처리에 의해, 코팅물질인 화학식(1)로 표시되는 불소계 알콕시 실란화합물에서 알콕시기(R')는 수분에 의해 가수분해되어 메탄올, 에탄올 또는 프로판올 등의 알코올을 생성하고 수산기가 남는다. 또한 잔존하는 수산기는 글라스 표면의 OH기와 탈수축합 반응함으로써 상기 코팅물질은 글라스 표면에 강하게 결합된다. 이와 같은 코팅물질과 글라스 표면의 결합 구조를 도 2에 나타낸다. By the high temperature and high humidity treatment, in the fluorine-based alkoxy silane compound represented by the formula (1) as a coating material, the alkoxy group (R ') is hydrolyzed by water to produce alcohol such as methanol, ethanol or propanol, and the hydroxyl group remains. The remaining hydroxyl groups are dehydrated and condensed with the OH groups on the glass surface, and the coating material is strongly bonded to the glass surface. The bonding structure between the coating material and the glass surface is shown in FIG. 2.

즉, 본 발명은 화학식(1)로 표시되는 불소계 알콕시 실란 화합물을 코팅물질로서 사용하여 코팅시 고온 고습 처리를 수행함으로써 상기 코팅물질의 가수분해 및 탈수축합을 촉진하여 글라스 표면에 강하게 결합되게 하는 반응 메카니즘을 구비하므로, 글라스 표면에 대한 불소계 알콕시 실란 화합물의 결합력이 강화되어 방오 코팅의 내구성이 크게 향상된다. That is, the present invention uses a fluorine-based alkoxy silane compound represented by the formula (1) as a coating material to perform a high temperature and high humidity treatment during coating to promote hydrolysis and dehydration condensation of the coating material to be strongly bonded to the glass surface Since a mechanism is provided, the bonding strength of the fluorine-based alkoxy silane compound to the glass surface is enhanced, and the durability of the antifouling coating is greatly improved.

또한 상기 화학식(1)로 표시되는 불소계 알콕시 실란화합물을 글라스 표면에 코팅함으로써 표면 장력을 낮추어 방오 성능 및 내지문성을 향상시킬 수 있다.In addition, by coating the fluorine-based alkoxy silane compound represented by the formula (1) on the glass surface it is possible to improve the antifouling performance and fingerprint resistance by lowering the surface tension.

이하, 본 실시양태의 바람직한 코팅 방법에 대해 살펴보기로 한다.Hereinafter, a preferred coating method of the present embodiment will be described.

본 실시양태에 있어서, 방오 기능 및 내구성 향상을 위해서는 윈도우의 코팅층이 형성될 상면에 전처리를 수행하는 공정이 중요하다.In this embodiment, in order to improve antifouling function and durability, a process of performing pretreatment on the upper surface on which the coating layer of the window is to be formed is important.

상기 전처리는 글라스 표면을 물, 용제 등을 사용하여 세척한 후 플라즈마 세정기에서 플라즈마 처리하는 공정을 의미한다.The pretreatment refers to a process of plasma treatment in a plasma cleaner after washing the glass surface using water, solvents and the like.

상기 플라즈마 처리는 상압 플라즈마 처리를 이용하여 글라스 표면에 존재하는 오염물질을 제거하는 것이며, 화학적 플라즈마 처리와 물리적 플라즈마 처리 방법이 사용될 수 있다.The plasma treatment is to remove contaminants present on the glass surface using atmospheric pressure plasma treatment, and chemical plasma treatment and physical plasma treatment may be used.

화학적 플라즈마 처리는 방전 가스로 산소를 사용하여 시료 표면의 오염물질을 플라즈마 내에 존재하는 활성종과 반응시켜 제거하는 방법으로 플라즈마 상태에서 결합이 깨진 산소원자, 오존 및 여기 입자들이 시료와 반응하여 기체 상태인 수분과 이산화탄소의 형태로 제거되며, 표면 개질 효과를 통해 표면에 미세 조도가 형성된다. Chemical plasma treatment uses oxygen as a discharge gas to remove contaminants on the surface of a sample by reacting with active species present in the plasma. Oxygen atoms, ozone, and excitation particles that are broken in the plasma state react with the sample to form a gaseous state. Phosphorus is removed in the form of moisture and carbon dioxide, and fine surface roughness is formed through the surface modification effect.

그리고 물리적 플라즈마 처리는 시료 표면에 고에너지 이온을 충돌시켜 표면의 오염물질을 제거하는 방법으로 표면 개질 효과를 통해 표면에 미세 조도가 형성된다.In the physical plasma treatment, high energy ions collide with the surface of a sample to remove contaminants from the surface, and thus fine roughness is formed on the surface through a surface modification effect.

상기 플라즈마 처리에 의한 오염물질 제거 및 미세 조도 형성에 따라, 코팅액의 적용 및 코팅층의 형성이 용이해질 뿐만 아니라 코팅 후 내마모성 및 내염수분무성이 크게 향상될 수 있다.According to the removal of contaminants and the formation of fine roughness by the plasma treatment, not only the application of the coating liquid and the formation of the coating layer may be easily performed, but also the wear resistance and the salt spray resistance after coating may be greatly improved.

상기와 같이 글라스 상면 표면에 대한 플라즈마 전처리가 완료되면, 글라스 상면에 불소계 실란 화합물 및 용제를 포함하는 코팅액을 도포하여 코팅한다. 여기서, 상기 코팅액은 내지문 특성과 부착특성, 코팅측성을 향상시킬 수 있는 첨가제를 더 포함할 수 있다.When the plasma pretreatment for the glass upper surface is completed as described above, the coating liquid containing a fluorine-based silane compound and a solvent is coated on the glass upper surface. Here, the coating solution may further include an additive which may improve anti-fingerprint properties, adhesion properties, and coating properties.

여기서, 상기 코팅은 스핀 코팅, 스핀들 코팅, 스프레이, 디핑, 슬릿 등 모든 습식 코팅 방법에 의해 수행될 수 있다.Here, the coating may be performed by all wet coating methods such as spin coating, spindle coating, spraying, dipping, slits, and the like.

이어서, 코팅액의 용제를 휘발하고, 코팅성분과 글라스 상면 간의 결합을 촉진하기 위해 건조 공정을 수행한다.Subsequently, the solvent of the coating liquid is volatilized and a drying process is performed to promote bonding between the coating component and the glass upper surface.

여기서, 건조 공정은 IR 건조, 열풍 건조 등의 건조 방식이 적용될 수 있다.Here, the drying process may be a drying method such as IR drying, hot air drying.

이어서, 챔버에 코팅된 글라스 윈도우를 삽입하고 고온 고습 처리함으로써, 코팅물질의 가수 분해 및 탈수축합 반응을 활성화시켜 코팅물질과 글라스 표면 사이에 강한 결합 구조를 형성한다. Then, by inserting the coated glass window into the chamber and subjecting it to high temperature and high humidity, the hydrolysis and dehydration reaction of the coating material is activated to form a strong bonding structure between the coating material and the glass surface.

여기서, 상기 고온 고습 처리는 60 ~ 90℃ 온도와 60 ~ 90% 상대습도 조건하에서 20 ~ 60분간 처리하는 것이 바람직하다.Here, the high temperature and high humidity treatment is preferably performed for 20 to 60 minutes under 60 to 90 ° C. temperature and 60 to 90% relative humidity conditions.

이하, 본 실시양태의 패널 코팅 방법에 대한 테스트 및 테스트 결과에 따른 특성에 대해 살펴보기로 한다.Hereinafter, the characteristics of the test and the test results for the panel coating method of the present embodiment will be described.

<테스트 평가 방법><Test evaluation method>

전체 광선투과율(Tt) 및 헤이즈는 헤이즈미터(닛본덴쇼쿠코교, NDH 5000)를 이용하고, JISK7105에 의해 측정하였다.The total light transmittance (Tt) and haze were measured by JISK7105 using a haze meter (Nibbon Denshoku Kogyo, NDH 5000).

접촉각 측정은 접촉각 측정기(Kruss, DSA100)를 이용해서 액적법에 의해 측정하였으며, 액적법은 코팅 표면에 정제수의 액적(직경 2mm)를 적하하고, 코팅표면과 정제수의 접촉각을 측정하였다.The contact angle was measured by a droplet method using a contact angle measuring instrument (Kruss, DSA100). The droplet method was carried out by dropping purified liquid droplets (diameter 2 mm) onto the coating surface and measuring the contact angle between the coated surface and purified water.

마모 테스트는 내마모 시험기에 산업용 지우개를 500g 하중 인가한 다음 코팅면에 올려 1500회 왕복(40회 왕복/min, 20mm폭)한 다음 마모된 면에 접촉각을 측정하여 수행하였다.The abrasion test was performed by applying 500 g of an industrial eraser to a wear tester, placing it on a coated surface, and performing 1500 round trips (40 round trips / min, 20 mm width), and then measuring a contact angle on the worn surface.

그리고 내염수분무는 5% NaCl 수용액, 35℃ 염수분무시험기에 72시간 방치한 다음 수세후 물기 제거하고 상온 4시간 방치 후에 접촉각을 측정하여 수행하였다.The salt spray was performed after leaving for 72 hours in a 5% NaCl aqueous solution and 35 ° C. salt spray test, and then water was removed after washing, and the contact angle was measured after standing for 4 hours at room temperature.

지문 부착 방지성은 코팅 제품 표면에 엄지손가락 안쪽을 대고 눌러 지문을 뭍히고, 검정 바탕에 올려 육안으로 지문의 부착 정도를 관찰한 결과 지문이 눈에 띄는 것을 「×」, 약간 눈에 띄는 것을 「△」, 비교적 눈에 띄지 않는 것을 「○」로 판정하였다.Fingerprint protection is applied by pressing the inside of the thumb on the surface of the coated product to remove the fingerprint, and when placed on a black background to observe the degree of fingerprint attachment with the naked eye, the fingerprint is noticeable `` × '' and slightly visible △△ And a relatively inconspicuous thing were determined as "o".

필기성 평가를 위한 유성펜 말림은 코팅 표면에 유성펜(네임펜)을 이용해서 낙서를 했을때 유성펜이 잘써지지 않고 글씨의 잉크가 둥글게 말리면 「○」, 잘써지고 둥글게 말리지 않으면 「×」로 판정하였다.The oil pen for writing evaluation was judged as `` ○ '' when the ink pen was not written well and when the ink of the letter was curled up when the graffiti was painted using an oil pen (name pen) on the surface of the coating.

그리고 유성펜 제거는 코팅 표면에 유성펜(네임펜)을 이용해서 낙서를 한 다음 킴와이퍼를 이용해서 낙서를 닦아 냈을 때 깨끗하게 닦이면 「○」, 닦이지 않거나 번져서 오염이 되면 「×」로 판정하였다.
The removal of the oil pen was judged as "○" if the surface of the coating was graffitied using an oil pen (name pen) and then wiped clean using the Kim Wiper.

< 코팅 전후 및 코팅액 고형분에 따른 특성 평가><Characteristic evaluation before and after coating and by solid content of coating liquid>

그리고 본 실시양태에 따른 코팅액은 일본 다이킨 사에서 제조된 불소계 알콕시 실란 화합물[상품명 Optool DSX(고형분 20%)]에 3M 사에서 제조된 불소계 용제(NOVEC HEE-7200)을 넣어 고형분을 0.1 ~ 0.5%로 조정(고형분 함량에 따른 용제량 조정)하고, 임펠러 교반기로 500rpm에서 10분간 교반하여 코팅액을 제조하여 사용하였다.The coating solution according to the present embodiment was added to a fluorine-based alkoxy silane compound (trade name Optool DSX (solid content 20%)) manufactured by Daikin Japan, and a fluorine-based solvent (NOVEC HEE-7200) manufactured by 3M company, and the solid content was 0.1 to 0.5. It was adjusted to% (solvent amount according to the solid content), and stirred for 10 minutes at 500 rpm with an impeller stirrer to prepare a coating solution.

소다라임 글라스(50mm×50mm×0.7T)에 상기 제조된 코팅액을 스핀 코터(Spin Coater)를 이용해서 250rpm에서 20분간 코팅하였으며, 코팅 후 열건조 오븐에 넣고 120℃에서 30분간 건조, 상온 12시간 방치후 접촉각 및 신뢰성 평가를 실시하였으며, 평가 결과는 하기의 <표 1>과 같다.The prepared coating solution was coated on a soda-lime glass (50mm × 50mm × 0.7T) at 250 rpm for 20 minutes using a spin coater. After coating, the coating solution was placed in a heat drying oven and dried at 120 ° C. for 30 minutes, followed by room temperature for 12 hours. After standing, the contact angle and reliability evaluation were performed, and the evaluation results are shown in Table 1 below.



고형분
함량

Solid content
content

순수
접촉각

pure
Contact angle

지문부착
방지성

Fingerprint
Preventive
필기성 평가Handwriting evaluation
투과율

Transmittance

헤이즈

Hayes
유성펜
말림
Oil pen
curling
유성펜
제거
Oil pen
remove
1One 코팅미처리Uncoated 20도 이하20 degrees or less ×× ×× ×× 92.3892.38 0.130.13 22 0.1%0.1% 112도112 degrees 92.3192.31 0.150.15 33 0.2%0.2% 114도114 degrees 92.3492.34 0.120.12 44 0.3%0.3% 115도115 degrees 92.2792.27 0.150.15 55 0.4%0.4% 114도114 degrees 92.3792.37 0.140.14 66 0.5%0.5% 115도115 degrees 92.2292.22 0.110.11

상기 <표 1>을 통해 알 수 있듯이, 코팅 전후에 따라 투과율, 헤이즈에는 큰 변화가 없었으나, 본 발명에 따른 코팅액을 통한 코팅 처리에 따라 접촉각이 크게 증가하였음을 알 수 있으며, 지문 부착 방지성 및 필기성에 있어서 코팅 처리를 하지 않았을 때보다 현저하게 상승되어 방오 성능이 향상되었음을 알 수 있다.
As can be seen from Table 1, there was no significant change in transmittance and haze according to before and after coating, but it can be seen that the contact angle was greatly increased by coating treatment with the coating solution according to the present invention. And it can be seen that the improvement in antifouling performance is significantly increased than when the coating treatment was not performed in the writing.

<상압 플라즈마 처리 전후, 횟수에 따른 특성 평가><Characteristic evaluation according to the number of times before and after atmospheric plasma treatment>

본 특성 평가를 위해 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 상압 플라즈마 처리는 전압 14 ~ 15kV, 전원 주파수 15kHz, 질소(순도 99.9% 이상) 3~10 lpm 공급, 산소(순도 99.9% 이상)10sccm 공급, 컨베이어 속도 10mm/sec 조건하에서 실시하였다.For evaluating the characteristics, atmospheric pressure plasma treatment according to a preferred embodiment of the present invention is a voltage 14 ~ 15kV, power frequency 15kHz, nitrogen (more than 99.9% purity) 3-10 lpm supply, oxygen (more than 99.9% purity) 10sccm supply, conveyor The speed was carried out under conditions of 10 mm / sec.

그리고 소다라임 글라스(50mm×50mm×0.7T)를 상기 상압 플라즈마 처리후 코팅액(고형분 0.3%)을 이용 본 발명에 따른 코팅 방법으로 코팅 및 건조를 실시하고 상기 플라즈마 처리 조건으로 0,2,4,6,8회 처리시 특성을 평가하였으며, 평가결과 특성은 하기의 <표 2>와 같다.Then, the soda-lime glass (50mm × 50mm × 0.7T) was coated and dried by the coating method according to the present invention using the coating liquid (solid content 0.3%) after the atmospheric pressure plasma treatment, and the plasma treatment conditions were 0, 2, 4, The characteristics were evaluated during the 6 and 8 treatments, and the evaluation result characteristics are shown in Table 2 below.

플라즈마
처리횟수
plasma
Number of treatments
초기
순수접촉각
Early
Pure contact angle
마모(1500회)후
순수접촉각
After wear (1500)
Pure contact angle
염수분무후
순수접촉각
After salt spray
Pure contact angle
1One 00 115115 9292 101101 22 22 116116 104104 111111 33 44 117117 106106 113113 44 66 115115 105105 111111 55 88 115115 105105 110110

상기 <표 2>를 통해 알 수 있듯이, 플라즈마 처리 전 후 초기 접촉각에는 차이가 없으나, 내마모성 및 내염수분무성이 향상되었음을 알 수 있으며, 처리 횟수의 증가에 따른 특성 차이는 거의 없음을 알 수 있다. 따라서, 플라즈마 처리는 2 ~ 4회 수행하는 것이 바람직하다.
As can be seen from Table 2, there is no difference in the initial contact angle before and after plasma treatment, but it can be seen that the wear resistance and the salt spray resistance are improved, and there is almost no difference in characteristics according to the increase in the number of treatments. Therefore, the plasma treatment is preferably performed 2 to 4 times.

<고온 고습 처리에 따른 특성 평가><Characteristic evaluation by high temperature, high humidity treatment>

본 테스트를 위해 고온 고습 처리는 온도 80℃, 상대습도 80% 조건으로 실시하였으며, 소다라임 글라스(50mm×50mm×0.7T)에 본 실시예에 따른 코팅액(고형분 0.3%)을 이용하여 본 실시예에 따른 코팅방법으로 코팅 및 건조를 실시하여 평가하였으며, 평가결과 특성은 하기의 <표 3>과 같다.For this test, the high temperature and high humidity treatment was performed at a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 80%, and the present Example using soda-lime glass (50 mm × 50 mm × 0.7T) according to the present embodiment using a coating solution (0.3% solids). The coating and drying were carried out by the coating method according to the evaluation method, and the evaluation result characteristics are shown in Table 3 below.

처리시간Processing time 초기
순수접촉각
Early
Pure contact angle
마모(1500회)후
순수접촉각
After wear (1500)
Pure contact angle
염수분무후
순수접촉각
After salt spray
Pure contact angle
1One 없음none 116116 5050 7474 22 실온 12hr 방치Leave at room temperature 12hr 115115 9292 107107 33 10min10 min 114114 9696 108108 44 20min20min 116116 107107 110110 55 30min30min 115115 105105 109109 66 40min40min 114114 103103 108108 77 50min50min 115115 106106 108108 88 60min60min 115115 106106 107107

상기 <표 3>을 통해 알 수 있듯이, 고온 고습 처리 전후 및 실온 방치에 따라 초기 특성에는 큰 변화가 없지만, 내마모성과 염수분무 특성이 향상되었음을 알 수 있다.As can be seen from Table 3, there is no significant change in the initial characteristics before and after the high temperature and high humidity treatment and room temperature, but it can be seen that the wear resistance and the salt spraying characteristics are improved.

또한, 고온 고습 처리가 20분 이상인 경우에는 특성에 있어 큰 차이가 없으며, 이는 코팅액의 반응이 온도보다는 수분에 의해서 촉진됨을 알 수 있다.In addition, when the high temperature and high humidity treatment is 20 minutes or more, there is no big difference in characteristics, which indicates that the reaction of the coating solution is promoted by moisture rather than temperature.

한편, 실온에서 방치시에도 공기 중 수분에 의해서 반응은 일어나지만 시간이 오래걸리며 내구성이 떨어지는 것을 알 수 있다.On the other hand, even when left at room temperature, the reaction occurs by moisture in the air, but it takes a long time and the durability is low.

결국, 고온 고습 처리를 통해 코팅물질의 가수 분해 및 탈수축합 반응을 활성화시켜 코팅물질과 글라스 표면 사이에 강한 결합 구조를 형성함으로써 내지문성 및 방오 성능을 개선하고, 내구성을 향상시킬 수 있음을 확인할 수 있다.
As a result, it can be confirmed that the high temperature and high humidity treatment can activate the hydrolysis and dehydration reaction of the coating material to form a strong bonding structure between the coating material and the glass surface, thereby improving anti-fingerprint and antifouling performance and improving durability. have.

다음으로, 본 발명의 두 번째 실시양태로서, 아크릴 패널에 대한 코팅 방법에 대해 구체적으로 설명한다.Next, as a second embodiment of the present invention, a coating method for an acrylic panel will be described in detail.

아크릴 패널의 코팅을 위해 제공되는 코팅액은 자외선 경화형 코팅액이며, 이 자외선 경화형 코팅액을 아크릴 패널의 표면 또는 배면에 습식 코팅하고, 건조 후 자외선을 조사하여 경화시킴으로써 방오 코팅층을 형성한다. The coating liquid provided for coating the acrylic panel is an ultraviolet curable coating liquid, and the ultraviolet curable coating liquid is wet-coated on the surface or the back of the acrylic panel, and dried to irradiate with ultraviolet rays to form an antifouling coating layer.

상기 자외선 경화형 코팅액은, 경화형 다관능성 모노머 및/또는 올리고머와, 용제를 포함하여 이루어진다. 경화형 다관능성 모노머 또는 올리고머로는 아크릴 모노머 또는 올리고머, 우레탄 모노머 또는 올리고머, 혹은 에폭시 모노머 또는 올리고머 등을 예시할 수 있고, 상기 모노머 및 올리고머는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The said ultraviolet curable coating liquid consists of a curable polyfunctional monomer and / or oligomer, and a solvent. As a curable polyfunctional monomer or oligomer, an acryl monomer or oligomer, a urethane monomer or oligomer, an epoxy monomer or an oligomer, etc. can be illustrated, The said monomer and oligomer can be used in mixture of 2 or more types.

바람직하게는, 상기 경화형 다관능성 모노머 및/또는 올리고머로서, 중량비율로 6관능기 우레탄 아크릴레이트 올리고머(6-functional urethane acrylate oligomer) 3~20%, 6관능기 아크릴레이트 모노머(6-functional acrylate monomer) 1~20%, 및 3관능기 아크릴레이트 모노머(3-functional acrylate monomer) 2~20%를 포함하는 것이 바람직하다. Preferably, as the curable polyfunctional monomer and / or oligomer, 3 to 20% of a 6-functional urethane acrylate oligomer (6-functional acrylate monomer) in a weight ratio, 6-functional acrylate monomer 1 It is preferable to include -20%, and 2-20% of a trifunctional acrylate monomer.

상기 자외선 경화형 코팅액은 코팅액의 전체 함량에 대해 20~80%의 용제를 포함하고, 상기 용제로서는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올 또는 n-프로필알코올과 같은 알코올류, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 또는 메틸 이소부틸 케톤과 같은 케톤류, 메틸 카보네이트 또는 에틸 카보네이트와 같은 카보네이트류, 프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트(PGMEA), 에틸 아세테이트, 톨루엔, 또는 크실렌 등이 사용될 수 있다.The UV curable coating solution contains 20 to 80% of a solvent based on the total content of the coating solution, and the solvent includes alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol or n-propyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone or methyl isobutyl Ketones such as ketones, carbonates such as methyl carbonate or ethyl carbonate, propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA), ethyl acetate, toluene, xylene and the like can be used.

상기 자외선 경화형 코팅액에는 자외선의 조사에 의해 상기 경화형 다관능성 모노머 또는 올리고머를 중합시켜 경화시키기 위해, 상기 모노머 또는 올리고머의 고형분 대비 2~8%의 양으로 광개시제가 더욱 포함된다. 광개시제의 종류는 특별히 한정되지 아니하며, 광개시제로서 공지의 것을 사용할 수 있다.The ultraviolet curable coating liquid further includes a photoinitiator in an amount of 2 to 8% relative to the solid content of the monomer or oligomer in order to polymerize and cure the curable polyfunctional monomer or oligomer by irradiation with ultraviolet rays. The kind of photoinitiator is not specifically limited, A well-known thing can be used as a photoinitiator.

또한, 상기 자외선 경화형 코팅액에는 부착증진제 0.1~10%, 레벨링제 또는 표면습윤침투제 0.1~5%가 추가되어도 좋고, 필요에 따라 기타 첨가제가 추가될 수도 있다.In addition, 0.1 to 10% of an adhesion promoter, 0.1 to 5% of a leveling agent or a surface wetting penetrant may be added to the ultraviolet curable coating liquid, and other additives may be added as necessary.

또한, 상기 자외선 경화형 코팅액은 내지문특성과 부착특성, 코팅특성을 향상시키기 위해 불소계 첨가제 또는 폴리실록산계 첨가제 0.5~10%를 더욱 포함한다.In addition, the UV-curable coating solution further comprises 0.5 to 10% of the fluorine-based additives or polysiloxane-based additives to improve the fingerprint properties, adhesion properties, coating properties.

상기 불소계 첨가제 또는 폴리실록산계 첨가제로서는, 불소계 아크릴레이트 화합물, 폴리에스테르 변성 디메틸폴리실록산, 또는 폴리에테르 변성 디메틸폴리실록산을 사용할 수 있고, 특히 아크릴기를 갖는 불소계 첨가제 또는 아크릴기를 갖는 폴리실록산계 첨가제가 바람직하다. As the fluorine-based additive or the polysiloxane-based additive, a fluorine-based acrylate compound, a polyester-modified dimethylpolysiloxane, or a polyether-modified dimethylpolysiloxane can be used, and a fluorine-based additive having an acrylic group or a polysiloxane-based additive having an acrylic group is particularly preferable.

아크릴기를 갖는 불소계 첨가제로서는 퍼플루오로폴리에테르 (perfluoropolyether, PFPE)와 아크릴레이트 또는 비닐류가 결합된 형태이면 어느 것이든 사용할 수 있으나, 자외선 경화형 모노머/올리고머와의 사용성을 고려하여 선택하는 것이 바람직하다. As the fluorine-based additive having an acryl group, any form can be used as long as perfluoropolyether (PFPE) and acrylate or vinyl are combined. However, the fluorine-based additive having acryl group is preferably selected in consideration of the usability with the ultraviolet curable monomer / oligomer.

또한 아크릴기를 갖는 폴리실록산계 첨가제로서는 폴리에스테르 변성 아크릴기능성 디메틸폴리실록산이 바람직하며, 구체적으로 BYK Chemie사의 BYK-371, 373, UV3500, UV3530, UV3570 또는 Evonik Tego Chemie사의 Rad 시리즈와 Ciba사의 EFKA-3832, 3835, 3888 등을 열거할 수 있다.As the polysiloxane-based additive having an acrylic group, polyester-modified acrylic functional dimethylpolysiloxane is preferable, and specifically, BYK-371, 373, UV3500, UV3530, UV3570 or Evonik Tego Chemie's Rad series and Ciba's EFKA-3832, 3835 , 3888, and the like.

본 발명은 아크릴기를 갖는 불소계 또는 폴리실록산계 화합물을 첨가한 자외선 경화형 코팅액을 사용하여 아크릴 패널을 코팅함으로써 방오 코팅의 내구성이 크게 향상된다. In the present invention, the durability of the antifouling coating is greatly improved by coating the acrylic panel using an ultraviolet curable coating liquid to which a fluorine-based or polysiloxane-based compound having an acrylic group is added.

이하, 본 실시양태의 바람직한 코팅 방법에 대해 살펴보기로 한다.Hereinafter, a preferred coating method of the present embodiment will be described.

본 실시양태에 있어서, 방오 기능 및 내구성 향상을 위해서는 아크릴 패널의 코팅층이 형성될 표면에 전처리를 수행하는 공정이 중요하다.In this embodiment, in order to improve antifouling function and durability, a process of performing pretreatment on the surface on which the coating layer of the acrylic panel is to be formed is important.

상기 전처리는 패널 표면을 물, 용제 등을 사용하여 세척한 후 플라즈마 세정기에서 플라즈마 처리하는 공정을 의미한다.The pretreatment refers to a process of plasma treatment in a plasma cleaner after washing the surface of the panel using water, a solvent and the like.

상기 플라즈마 처리는 상압 플라즈마 처리를 이용하여 패널 표면에 존재하는 오염물질을 제거하는 것을 의미하며, 화학적 플라즈마 처리와 물리적 플라즈마 처리 방법이 사용될 수 있다.The plasma treatment means removing contaminants on the surface of the panel by using an atmospheric pressure plasma treatment, and chemical plasma treatment and physical plasma treatment may be used.

화학적 플라즈마 처리는 방전 가스로 산소를 사용하여 시료 표면의 오염물질을 플라즈마 내에 존재하는 활성종과 반응시켜 제거하는 방법으로 플라즈마 상태에서 결합이 깨진 산소원자, 오존 및 여기 입자들이 시료와 반응하여 기체 상태인 수분과 이산화탄소의 형태로 제거되며, 표면 개질 효과를 통해 표면에 미세 조도가 형성된다. Chemical plasma treatment uses oxygen as a discharge gas to remove contaminants on the surface of a sample by reacting with active species present in the plasma. Oxygen atoms, ozone, and excitation particles that are broken in the plasma state react with the sample to form a gaseous state. Phosphorus is removed in the form of moisture and carbon dioxide, and fine surface roughness is formed through the surface modification effect.

그리고 물리적 플라즈마 처리는 시료 표면에 고에너지 이온을 충돌시켜 표면의 오염물질을 제거하는 방법으로 표면 개질 효과를 통해 표면에 미세 조도가 형성된다.In the physical plasma treatment, high energy ions collide with the surface of a sample to remove contaminants from the surface, and thus fine roughness is formed on the surface through a surface modification effect.

상기 플라즈마 처리에 의한 오염물질 제거 및 미세 조도 형성에 따라, 코팅액의 적용 및 코팅층의 형성이 용이해질 뿐만 아니라 코팅 후 내마모성 및 내염수분무성이 크게 향상될 수 있다.According to the removal of contaminants and the formation of fine roughness by the plasma treatment, not only the application of the coating liquid and the formation of the coating layer may be easily performed, but also the wear resistance and the salt spray resistance after coating may be greatly improved.

상기와 같이 패널 표면에 대한 플라즈마 전처리가 완료되면, 패널 표면에 상기 자외선 경화형 코팅액을 도포하여 코팅한다. 여기서, 상기 코팅은 스핀 코팅, 스핀들 코팅, 스프레이, 디핑, 슬릿 등 모든 습식 코팅 방법에 의해 수행될 수 있다.When the plasma pretreatment on the surface of the panel is completed as described above, the UV-curable coating solution is coated on the panel surface. Here, the coating may be performed by all wet coating methods such as spin coating, spindle coating, spraying, dipping, slits, and the like.

이어서, 코팅액의 용제를 휘발하기 위해 건조 공정을 수행한다. 여기서, 건조 공정은 IR 건조, 열풍 건조 등의 건조 방식이 적용될 수 있다.Subsequently, a drying process is performed to volatilize the solvent of the coating liquid. Here, the drying process may be a drying method such as IR drying, hot air drying.

건조 공정 후 자외선을 조사하여 코팅액 중의 경화형 다관능성 모노머 및/또는 올리고머를 중합시킴으로써 자외선 경화에 의한 하드코팅층이 형성된다.After the drying step, a hard coat layer formed by UV curing is formed by polymerizing a curable polyfunctional monomer and / or oligomer in a coating solution by irradiating ultraviolet rays.

이하, 본 실시양태의 패널 코팅 방법에 대한 테스트 및 테스트 결과에 따른 특성에 대해 살펴보기로 한다.Hereinafter, the characteristics of the test and the test results for the panel coating method of the present embodiment will be described.

<테스트 평가 방법><Test evaluation method>

전체 광선투과율(Tt) 및 헤이즈는 헤이즈미터(닛본덴쇼쿠코교, NDH 5000)를 이용하고, JISK7105에 의해 측정하였다.The total light transmittance (Tt) and haze were measured by JISK7105 using a haze meter (Nibbon Denshoku Kogyo, NDH 5000).

접촉각 측정은 접촉각 측정기(Kruss, DSA100)를 이용해서 액적법에 의해 측정하였으며, 액적법은 코팅 표면에 정제수의 액적(직경 2mm)를 적하하고, 코팅표면과 정제수의 접촉각을 측정하였다.The contact angle was measured by a droplet method using a contact angle measuring instrument (Kruss, DSA100). The droplet method was carried out by dropping purified liquid droplets (diameter 2 mm) onto the coating surface and measuring the contact angle between the coated surface and purified water.

마모 테스트는 내마모 시험기에 산업용 지우개를 500g 하중 인가한 다음 코팅면에 올려 1500회 왕복(40회 왕복/min, 20mm폭)한 다음 마모된 면에 접촉각을 측정하여 수행하였다.The abrasion test was performed by applying 500 g of an industrial eraser to a wear tester, placing it on a coated surface, and performing 1500 round trips (40 round trips / min, 20 mm width), and then measuring a contact angle on the worn surface.

그리고 내염수분무는 5% NaCl 수용액, 35℃ 염수분무시험기에 72시간 방치한 다음 수세후 물기 제거하고 상온 4시간 방치 후에 접촉각을 측정하여 수행하였다.The salt spray was performed after leaving for 72 hours in a 5% NaCl aqueous solution and 35 ° C. salt spray test, and then water was removed after washing, and the contact angle was measured after standing for 4 hours at room temperature.

지문 부착 방지성은 코팅 제품 표면에 엄지손가락 안쪽을 대고 눌러 지문을 뭍히고, 검정 바탕에 올려 육안으로 지문의 부착 정도를 관찰한 결과 지문이 눈에 띄는 것을 「×」, 약간 눈에 띄는 것을 「△」, 비교적 눈에 띄지 않는 것을 「○」로 판정하였다.Fingerprint protection is applied by pressing the inside of the thumb on the surface of the coated product to remove the fingerprint, and when placed on a black background to observe the degree of fingerprint attachment with the naked eye, the fingerprint is noticeable `` × '' and slightly visible △△ And a relatively inconspicuous thing were determined as "o".

필기성 평가를 위한 유성펜 말림은 코팅 표면에 유성펜(네임펜)을 이용해서 낙서를 했을때 유성펜이 잘써지지 않고 글씨의 잉크가 둥글게 말리면 「○」, 잘써지고 둥글게 말리지 않으면 「×」로 판정하였다.The oil pen for writing evaluation was judged as `` ○ '' when the ink pen was not written well and when the ink of the letter was curled up when the graffiti was painted using an oil pen (name pen) on the surface of the coating.

그리고 유성펜 제거는 코팅 표면에 유성펜(네임펜)을 이용해서 낙서를 한 다음 킴와이퍼를 이용해서 낙서를 닦아 냈을 때 깨끗하게 닦이면 「○」, 닦이지 않거나 번져서 오염이 되면 「×」로 판정하였다.
The removal of the oil pen was judged as "○" if the surface of the coating was graffitied using an oil pen (name pen) and then wiped clean using the Kim Wiper.

<코팅액의 첨가제에 따른 특성 평가><Characteristic evaluation according to the additive of coating liquid>

PMMA 시트(50mm×50mm×1.0T)에 자외선 경화형 코팅액[다관능성 모노머 및/또는 올리고머로서 6관능기 우레탄 아크릴레이트 12%(미원상사), 디펜타에리쓰리톨 헥사아크릴레이트(Dipentaerythritol Hexaacrylate) 10%(Skcytec), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(Trimethylolpropane triacrylate) 5%(skcytec), 용제로서 에틸 셀로솔브(Ethyl cellosolve) 25%, 크실렌(Xylene) 14%, 에틸 알코올(Ethyl alcohol) 32%, 광개시제로서 Irgacure 184(Ciba-geigy社) 1.5%, 레벨링제 내지 표면습윤침투제로서 Glide410 (Evonik Tego Chemie社) 0.5%을 배합하여 제조]을 스핀 코터(spin coater)를 이용해서 500rpm에서 20초간 코팅하였다. 코팅후 열건조 오븐에 넣고 60℃에서 15분간 건조후, 광세기 150mw/㎠, 광량 1000mJ/㎠의 조건으로 자외선 조사하여 하드코팅막을 제조했다.PMMA sheet (50mm × 50mm × 1.0T) UV-curable coating solution [12% of 6 functional urethane acrylate (Miwon Corporation) as a multifunctional monomer and / or oligomer, Dipentaerythritol hexaacrylate (Dipentaerythritol Hexaacrylate) 10% ( Skcytec), 5% Trimethylolpropane triacrylate (skcytec), 25% ethyl cellosolve as solvent, 14% xylene, 32% ethyl alcohol, Irgacure as photoinitiator 184 (Ciba-geigy Co., Ltd.) 1.5%, Glide410 (Evonik Tego Chemie Co., Ltd.) was formulated with a leveling agent to the surface wetting penetrant] was coated for 20 seconds at 500 rpm using a spin coater (spin coater). After coating, it was put in a heat-drying oven and dried at 60 ° C. for 15 minutes, and then a hard coating film was prepared by irradiating ultraviolet light under conditions of light intensity 150mw / cm 2 and light quantity 1000mJ / cm 2.

자외선 경화형 코팅액의 첨가제의 종류를 달리 하여 각각 평가하였으며, 그 평가 결과는 하기의 <표 4>와 같다.Each of the additives of the UV-curable coating solution was evaluated by different types, and the evaluation results are shown in Table 4 below.

Figure 112012067277444-pat00002
Figure 112012067277444-pat00002

표 4에서 폴리에스테르 변성 디메틸폴리실록산으로는 BYK Chemie社의 BYK-333을 사용하였고, 아크릴기를 갖는 폴리에스테르 변성 디메틸폴리실록산으로는 BYK Chemie社의 BYK-UV3500을 사용하였고, 불소계 첨가제로는 Dainippon Ink and Chemicals社의 MEGAFACE RS-50을 사용하였고, 아크릴기를 갖는 불소계 첨가제로는 Daikin社의 Optool DAC을 사용하였다. In Table 4, BYK-333 from BYK Chemie was used as polyester-modified dimethylpolysiloxane, BYK-UV3500 from BYK Chemie was used as polyester-modified dimethylpolysiloxane having an acrylic group, and Dainippon Ink and Chemicals was used as a fluorine-based additive. The company MEGAFACE RS-50 was used, and Daikin's Optool DAC was used as the fluorine-based additive having an acryl group.

상기 <표 4>를 통해 알 수 있듯이, 내지문 성능을 위한 첨가제 함유 전/후 지문부착방지성과 필기성에서 차이를 보이며 초기접촉각에서도 차이를 나타냈다. 내지문 첨가제 종류에 따라서 투과율이나 헤이즈등 광특성차이는 없으나 접촉각의 차이가 있었다. As can be seen from the <Table 4>, there was a difference in the anti-fingerprint adhesion and handwriting before and after the additive-containing fingerprint for the anti-fingerprint performance and also showed a difference in the initial contact angle. There was no difference in optical properties such as transmittance or haze according to the type of fingerprint additive, but there was a difference in contact angle.

폴리실록산계 첨가제와 불소계 첨가제 모두 아크릴기를 갖는 경우 즉 반응성이 있을 경우 반응성이 없는 첨가제보다 내마모와 염수분무등의 내구성에서 우수하였다.Both polysiloxane additives and fluorine-based additives were more resistant to abrasion and salt spray than non-reactive additives in the case of having an acrylic group, that is, reactive.

또한 폴리실록산계 첨가제 보다 불소계 아크릴기능성 화합물이 초기접촉각 및 내마모와 염수분무등의 내구성에서 우수하며 이는 내지문특성 및 방오특성이 보다 우수한 것을 의미한다.
In addition, the fluorinated acrylic functional compound is superior to the polysiloxane additive in durability such as initial contact angle, abrasion resistance, and salt spray, which means better anti-fingerprint and antifouling properties.

<상압 플라즈마 처리 전후, 횟수에 따른 특성 평가><Characteristic evaluation according to the number of times before and after atmospheric plasma treatment>

본 특성 평가를 위해 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 상압 플라즈마 처리는 전압 14 ~ 15kV, 전원 주파수 15kHz, 질소(순도 99.9% 이상) 3~10 lpm 공급, 산소(순도 99.9% 이상)10sccm 공급, 컨베이어 속도 10mm/sec 조건하에서 실시하였다.For evaluating the characteristics, atmospheric pressure plasma treatment according to a preferred embodiment of the present invention is a voltage 14 ~ 15kV, power frequency 15kHz, nitrogen (more than 99.9% purity) 3-10 lpm supply, oxygen (more than 99.9% purity) 10sccm supply, conveyor The speed was carried out under conditions of 10 mm / sec.

PMMA 시트(50mm×50mm×1.0T)에 대해 상기 조건으로 상압 플라즈마 처리를 실시한 다음, 불소계 아크릴기능성 화합물(Daikin社 Optool DAC) 3%를 첨가한 자외선 경화형 코팅액을 상기 PMMA 시트에 스핀 코터(spin coater)를 이용해서 500rpm에서 20초간 코팅하였다. 코팅후 열건조 오븐에 넣고 60℃에서 15분간 건조후, 광세기 150mw/㎠, 광량 1000mJ/㎠의 조건으로 자외선 조사하여 하드코팅막을 제조하였다. 상기 플라즈마 처리는 0,2,4,6,8회로 달리 하여 각각 평가하였으며, 그 평가 결과는 하기의 <표 5>와 같다.After atmospheric pressure plasma treatment was performed on the PMMA sheet (50mm × 50mm × 1.0T) under the above conditions, a UV-curable coating solution containing 3% of a fluorine-based acrylic functional compound (Optool DAC, Daikin) was spin coated onto the PMMA sheet. ) For 20 seconds at 500 rpm. After coating, it was put in a heat drying oven and dried at 60 ° C. for 15 minutes, and then a hard coating film was prepared by irradiating UV light under conditions of light intensity 150mw / cm 2 and light quantity 1000mJ / cm 2. The plasma treatment was evaluated in 0, 2, 4, 6, 8 times, respectively, and the evaluation results are shown in Table 5 below.

Figure 112012067277444-pat00003
Figure 112012067277444-pat00003

상기 <표 5>를 통해 알 수 있듯이, 플라즈마 처리 전 후 초기 접촉각에는 차이가 없으나, 내마모성 및 내염수분무성이 향상되었음을 알 수 있다. 즉, 플라즈마 처리로 인해서 표면의 이물을 제거할 수 있고 또한 미세한 요철형성에 의하여 코팅액과 소재간의 접착력을 향상시킬 수 있으므로 결과적으로 접착력 및 내구성의 향상 효과가 얻어지는 것을 확인할 수 있다.
As can be seen from Table 5, there is no difference in the initial contact angle before and after plasma treatment, but it can be seen that the wear resistance and the salt spray resistance are improved. That is, the foreign matter on the surface can be removed due to the plasma treatment, and the adhesion between the coating liquid and the material can be improved by the formation of fine concavities and convexities, and as a result, the effect of improving the adhesion and durability can be confirmed.

10 : 윈도우 110 : 글라스
120 : 인쇄층 130 : 코팅층
10: Windows 110: glass
120: printed layer 130: coating layer

Claims (5)

아크릴 패널을 플라즈마 처리하는 단계와;
경화형 다관능성 모노머 및/또는 올리고머와, 용제와, 광개시제를 포함하는 자외선 경화형 코팅액에 불소계 또는 폴리실록산계 첨가제를 더욱 첨가하여 상기 아크릴 패널을 코팅하는 단계와;
건조하는 단계와;
자외선 조사하는 단계를 구비하는 것을 특징으로 하는 아크릴 패널 코팅 방법.
Plasma treating the acrylic panel;
Coating the acrylic panel by further adding a fluorine-based or polysiloxane-based additive to a UV-curable coating solution including a curable polyfunctional monomer and / or oligomer, a solvent, and a photoinitiator;
Drying;
Acrylic panel coating method comprising the step of irradiating ultraviolet light.
제 1 항에 있어서,
상기 첨가제는 아크릴기를 갖는 불소계 첨가제인 것을 특징으로 하는 아크릴 패널 코팅 방법.
The method of claim 1,
The additive is an acrylic panel coating method, characterized in that the fluorine-based additive having an acrylic group.
삭제delete 제 1 항에 있어서,
상기 플라즈마 처리는
화학적 또는 물리적 상압 플라즈마 방식을 이용하는 것을 특징으로 하는 아크릴 패널 코팅 방법.
The method of claim 1,
The plasma treatment
Acrylic panel coating method using a chemical or physical atmospheric pressure plasma method.
제 1 항에 있어서,
상기 플라즈마 처리는
전압 14 ~ 15kV, 전원 주파수 15kHz, 질소(순도 99.9% 이상) 3~10 lpm 공급, 산소(순도 99.9% 이상)10sccm 공급, 컨베이어 속도 10mm/sec 조건에서 실시하는 것을 특징으로 하는 아크릴 패널 코팅 방법.
The method of claim 1,
The plasma treatment
14 to 15 kV, power frequency 15 kHz, nitrogen (purity 99.9% or more) 3-10 lpm supply, oxygen (purity 99.9% or more) 10 sccm supply, conveyer speed 10mm / sec, characterized in that the acrylic panel coating method.
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