KR101275450B1 - Improved thin-film coatings, electro-optic elements and assemblies incorporating these elements - Google Patents
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Abstract
전기-광학 요소가 다수의 차량 및 건축 응용 분야에서 흔하게 볼 수 있게 되고 있다. 다양한 전기-광학 요소 구성은 창문 및 거울에 가변 투과율(transmittance) 및/또는 가변 반사율(reflectance)을 제공한다. 본 발명은 다양한 박막 코팅, 전기-광학 요소, 및 이들 요소를 포함하는 어셈블리에 관한 것이다.Electro-optical elements are becoming common in many vehicle and building applications. Various electro-optic element configurations provide variable transmittance and / or variable reflectance for windows and mirrors. The present invention relates to various thin film coatings, electro-optical elements, and assemblies comprising these elements.
Description
본 발명은 다양한 박막 코팅, 전기-광학 요소, 및 이들 요소를 포함하는 어셈블리에 관한 것이다.The present invention relates to various thin film coatings, electro-optical elements, and assemblies comprising these elements.
관련 출원에 대한 상호 참조Cross-reference to related application
본 출원은 미국 특허법 제119조 (e)에 근거하여 이하의 미국 임시 특허 출원들, 즉 2006년 3월 3일자로 출원된 Tonar 등의 제60/779,369호, 2006년 6월 5일자로 출원된 Tonar 등의 제60/810,921호, 2006년 12월 7일자로 출원된 Tonar 등의 제60/873,474호, 및 2007년 2월 7일자로 출원된 발명의 명칭이 "ELECTRO-OPTIC ELEMENT WITH IMPROVED TRANSPARENT CONDUCTOR(개선된 투명 도체를 갖는 전기-광학 요소)"인 Neuman의 출원(대리인 문서 번호 GEN10PP-514)을 우선권 주장하며, 이들 출원은 본 명세서에 인용함으로써 그 전체 내용이 포함된다.This application is based on U.S. Patent Act Article 119 (e) the following U.S. Provisional Patent applications, such as Tonar et al., Filed March 3, 2006, filed 60 / 779,369, filed June 5, 2006. 60 / 810,921 to Tonar et al., 60 / 873,474 to Tonar et al., Filed Dec. 7, 2006, and inventions filed to February 7, 2007 are entitled "ELECTRO-OPTIC ELEMENT WITH IMPROVED TRANSPARENT CONDUCTOR." (Electro-Optical Element with Improved Transparent Conductor) is claimed by Neuman (Agent Document No. GEN10PP-514), which is hereby incorporated by reference in its entirety.
본 출원은 이하의 미국 특허 출원, 즉 발명의 명칭이 "ELECTRO-OPTICAL ELEMENT INCLUDING IMI COATINGS(IMI 코팅을 포함하는 전기-광학 요소)"인 출원(대리인 문서 번호 GEN10-P517) 및 또하나의 출원(대리인 문서 번호 GEN10 P518)(이들 출원 둘다는 본 출원과 동시에 출원됨)에 관한 것으로서, 이들 출원은 본 명세서에 인용함으로써 그 전체 내용이 포함된다.This application is filed under the following U.S. patent application, namely, "ELECTRO-OPTICAL ELEMENT INCLUDING IMI COATINGS" (Representative Document No. GEN10-P517) and another application ( Representative Document No. GEN10 P518, both of which are filed concurrently with the present application, which are hereby incorporated by reference in their entirety.
전기-광학 요소가 다수의 차량 및 건축 응용 분야에서 흔하게 볼 수 있게 되고 있다. 다양한 전기-광학 요소 구성은 창문 및 미러에 가변 투과율(transmittance) 및/또는 가변 반사율(reflectance)을 제공한다.Electro-optical elements are becoming common in many vehicle and building applications. Various electro-optical element configurations provide variable transmittance and / or variable reflectance for windows and mirrors.
도 1은 가변 투과율 창문을 갖는 비행기를 나타낸 도면이다.
도 2a 및 도 2b는 각각 가변 투과율 창문을 갖는 버스 및 열차 객차를 나타낸 도면이다.
도 3은 가변 투과율 및/또는 가변 반사율 창문을 갖는 건물을 나타낸 도면이다.
도 4는 가변 투과율 창문 및 가변 반사율 백미러(rearview mirror)를 갖는 차량을 나타낸 도면이다.
도 5a 내지 도 5e는 외부 백미러 어셈블리 및 관련 가변 반사율 요소의 다양한 도면이다.
도 6a 내지 도 6d는 내부 백미러 어셈블리 및 관련 가변 반사율 요소의 다양한 도면이다.
도 7은 가변 반사율 요소의 단면의 프로파일을 나타낸 도면이다.
도 8a 내지 도 8d는 다양한 요소의 단면의 프로파일을 나타낸 도면이다.
도 9a 내지 도 9j는 다양한 요소의 다양한 전기적 접촉(electrical contact)을 나타낸 도면이다.
도 10은 다수의 요소에 대한 전기 제어 개략도이다.
도 11a 내지 도 11c는 다양한 전기 제어 개략도이다.
도 12는 요소 제조 공정에서 이용되는 다양한 아르곤 공정 가스 압력에 대한 요소 와프(element warp) 대 산소 흐름의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 13은 요소 제조 공정에서 이용되는 다양한 공정 가스 압력에 대한 박막 벌크 저항 대 산호 흐름의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 14는 요소 제조 공정에서 이용되는 다양한 공정 가스 압력에 대한 박막 두께 대 산소 흐름의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 15는 요소 제조 공정에서 이용되는 다양한 공정 가스 압력에 대한 박막 시트 저항 대 아르곤 흐름의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 16은 요소 제조 공정에서 이용되는 다양한 공정 가스 압력에 대한 박막 벌크 저항 대 아르곤 흐름의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 17은 요소 제조 공정에서 이용되는 다양한 공정 가스 압력에 대한 박막 흡수 대 산소 흐름의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 18은 요소 제조 공정에서 이용되는 다양한 공정 가스 압력에 대한 요소 와프 대 산소 흐름의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 19는 요소 제조 공정에서 이용되는 다양한 공정 가스 압력에 대한 요소 와프 대 박막 흡수의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 20은 요소 제조 공정에서 이용되는 다양한 공정 가스 압력에 대한 요소 와프 대 박막 투과율의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 21 내지 도 32는 다양한 박막 표면 형태를 나타낸 도면이다.
도 33a 및 도 33b는 박막 피크-피크 표면 거칠기(surface roughness)를 나타낸 도면이다.
도 34는 다양한 박막 물질에 대한 스퍼터링 수율(sputtering yield) 대 이온 에너지의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 35는 스퍼터링 수율 대 스퍼터 가스 질량/타겟 질량(target mass)의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 36 및 도 37은 이온-밀링(ion-milling)의 결과를 확대하여 나타낸 도면이다.
도 38은 박막 표면 거칠기 대 선속도(line speed)의 역의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 39는 박막 반사율 대 이온빔 전류의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 40은 박막 반사율 대 선속도의 역의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 41은 박막 b* 대 선속도의 역의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 42는 박막 반사율 대 이온빔 체재 시간(residence time)의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 43은 박막 반사율 대 두께의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 44는 박막 반사율 대 파장의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 45는 박막 투과율 대 파장의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 46은 박막 반사율 대 두께의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 47은 박막 투과율 대 반사율의 그래프를 나타낸 도면이다.
도 48a 내지 도 53은 박막 반사율 및/또는 투과율 대 파장의 다양한 그래프를 나타낸 도면이다.
도 54 내지 도 62는 경사형 박막 코팅(graded thin-film coating)을 갖는 요소의 다양한 실시예를 나타낸 도면이다.
도 63은 본 발명에 대한 종래 기술에 따른 미러 요소의 일 실시예를 나타낸 도면이다.1 shows a plane with a variable transmittance window.
2A and 2B show bus and train carriages, respectively, with variable transmittance windows.
3 shows a building with variable transmittance and / or variable reflectance windows.
4 is an illustration of a vehicle with a variable transmittance window and a variable reflectance rearview mirror.
5A-5E are various views of the outer rearview mirror assembly and associated variable reflectance elements.
6A-6D are various views of the inner rearview mirror assembly and associated variable reflectance elements.
7 shows a profile of a cross section of a variable reflectance element.
8A-8D show profiles of cross sections of various elements.
9A-9J illustrate various electrical contacts of various elements.
10 is an electrical control schematic for a number of elements.
11A-11C are various electrical control schematics.
FIG. 12 is a graph of element warp versus oxygen flow for various argon process gas pressures used in the urea manufacturing process.
FIG. 13 is a graph of thin film bulk resistance versus coral flow for various process gas pressures used in the urea manufacturing process.
14 is a graph of thin film thickness versus oxygen flow for various process gas pressures used in the urea manufacturing process.
FIG. 15 is a graph of thin film sheet resistance versus argon flow for various process gas pressures used in the urea manufacturing process.
FIG. 16 is a graph of thin film bulk resistance versus argon flow for various process gas pressures used in the urea manufacturing process.
FIG. 17 is a graph of thin film absorption versus oxygen flow for various process gas pressures used in the urea manufacturing process.
FIG. 18 is a plot of urea warp versus oxygen flow for various process gas pressures used in urea manufacturing processes.
FIG. 19 is a graph of urea warp versus thin film absorption for various process gas pressures used in urea manufacturing processes.
FIG. 20 is a graph of urea warp versus thin film transmission for various process gas pressures used in urea manufacturing processes.
21 to 32 are views illustrating various thin film surface shapes.
33A and 33B illustrate thin film peak-peak surface roughness.
FIG. 34 is a graph of sputtering yield versus ion energy for various thin film materials. FIG.
FIG. 35 is a graph of sputtering yield versus sputter gas mass / target mass. FIG.
36 and 37 are enlarged views of the results of ion-milling.
FIG. 38 is a graph showing the inverse of thin film surface roughness versus line speed. FIG.
39 shows a graph of thin film reflectance versus ion beam current.
40 is a graph showing the inverse of the thin film reflectance versus the linear velocity.
Fig. 41 is a graph showing the inverse of thin film b * versus linear velocity.
FIG. 42 is a graph of thin film reflectance versus ion beam residence time. FIG.
43 is a graph of thin film reflectance versus thickness.
FIG. 44 is a graph of thin film reflectance versus wavelength. FIG.
45 is a graph showing thin film transmittance versus wavelength.
46 shows a graph of thin film reflectance versus thickness.
47 is a graph showing thin film transmittance vs. reflectance.
48A-53 illustrate various graphs of thin film reflectance and / or transmittance versus wavelength.
54-62 illustrate various embodiments of elements having a graded thin-film coating.
Figure 63 shows an embodiment of a mirror element according to the prior art for the present invention.
도 1, 도 2a 및 도 2b는 가변 투과율 창문(110, 210a, 210b)을 이용한 다중-승객 운송 수단(102, 202a, 202b)을 나타낸 것이다. 가변 투과율 창문(110, 210a, 210b)을 이용한 다중-승객 운송 수단으로는, 예를 들어, 비행기(102), 버스(202a) 및 열차(202b)가 있다. 기타 다중-승객 운송 수단(이들 중 일부가 본 명세서의 다른 곳에서 상세히 기술되어 있음)이 가변 투과율 창문(110, 210a, 210b)을 이용할 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 도 1, 도 2a 및 도 2b에 개괄적으로 나타낸 다중-승객 운송 수단은 또한 가변 투과율 창문을 제어하는 창문 제어 시스템(도 1 내지 도 2b에는 도시되어 있지 않지만, 도 10을 참조하여 도시되고 기술되어 있음)도 포함하고 있다. 공동 양도된 미국 특허 제6,567,708호 및 2006년 6월 9일자로 출원된 발명의 명칭이 "Variable Transmission Window Systems(가변 투과 창문 시스템)"인 미국 특허 출원 제60/804,378호는 가변 투과율 창문에 관한 여러가지 상세를 기술하고 있으며, 이들은 본 명세서에 인용함으로써 그 전체 내용이 포함된다.1, 2A and 2B show
가변 투과율 창문의 다른 응용 분야가 도 3에 도시되어 있다. 건물(301)의 창문(302)은 가변 투과 기능을 포함하면 유리할 수 있다. 이들 가변 투과 창문이 주거용, 상업용 및 산업용 시설에 포함될 수 있다는 것을 잘 알 것이다.Another application of the variable transmittance window is shown in FIG. 3. It may be advantageous if the
도 4는 다양한 가변 투과율 및 가변 반사율 요소를 포함하는 제어 차량(controlled vehicle)(400)을 나타낸 것이다. 일례로서, 내부 백미러 어셈블리(interior rearview mirror assembly)(415)가 도시되어 있으며, 적어도 일 실시예에서, 어셈블리(415)는 가변 반사율 미러 요소(variable reflectance mirror element) 및 자동 차량 외부 라이트 제어 시스템(automatic vehicle exterior light control system)을 포함한다. 이러한 자동 차량 외부 라이트 제어 시스템에 대한 상세한 설명은 공동 양도된 미국 특허 제5,837,994호, 제5,990,469호, 제6,008,486호, 제6,130,448호, 제6,130,421호, 제6,049,171호, 제6,465,963호, 제6,403,942호, 제6,587,573호, 제6,611,610호, 제6,621,616호, 및 제6,631,316호와, 미국 특허 출원 제10/208,142호, 제09/799,310호, 제60/404,879호, 제60/394,583호, 제10/235,476호, 제10/783,431호, 제10/777,468호 및 제09/800,460호에 포함되어 있으며, 이들은 본 명세서에 인용함으로써 그 전체 내용이 포함된다. 이 제어 차량은 또한 운전석쪽의 외부 백미러 어셈블리(410a), 조수석쪽의 외부 백미러 어셈블리(410b), 중앙 상부에 탑재된 정지등(center high mounted stop light, CHMSL)(445), A-필라(A-pillar)(450a, 450b), B-필라(B-pillar)(455a, 455b), 및 C-필라(C-pillar)(460a, 460b)를 포함하는 것으로 도시되어 있다. 이들 장소 중 임의의 장소가 이미지 센서, 이미지 센서들, 또는 관련 처리 및/또는 제어 부품을 위한 대안의 장소를 제공할 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 백미러들 중 임의의 것 또는 그 전부가 자동 조광 전기-광학 미러(automatic dimming electro-optic mirror)(즉, 가변 반사율 미러 요소)일 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 적어도 일 실시예에서, 제어 차량은 가변 투과율 창문(401, 402)을 포함할 수 있다. 이 제어 차량은 헤드라이트(headlight)(420a, 42Ob), 안개등(foil weather light)(430a, 430b), 전방 방향 지시등/경고등(front turn indicator/hazard light)(435a, 435b), 미등(tail light)(425a, 425b), 후방 방향 지시등(426a, 426b), 후방 경고등(427a, 427b), 및 후진등(backup light)(440a,440b)를 비롯한 다수의 외부 라이트를 포함하는 것으로 도시되어 있다. 별도의 하향빔(low beam) 및 상향빔(high beam) 헤드라이트, 다목적 조명을 포함하는 통합 라이트(integrated light) 등의 부가의 외부 라이트(exterior light)가 제공될 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 또한, 외부 라이트 중 임의의 것이 주어진 외부 라이트의 연관된 주광축(primary optical axis)을 조정하는 포지셔너(positioner)(도시 생략)를 구비하고 있을 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 적어도 일 실시예에서, 적어도 하나의 외부 미러 어셈블리는 방향(410a1 , 410a2, 410b1, 410b2)으로 피봇팅하는 것을 가능하게 해주는 피봇팅 메카니즘(pivoting mechanism)을 구비하고 있다. 도 4의 제어 차량이 일반적으로 예시를 위한 것이고 인용 문헌으로서 본 명세서에 포함된 특허 및 특허 출원에 개시된 것과 같은 적당한 자동 조광 백미러(automatic dimming rearview mirror)가 본 명세서에 또한 인용 문헌으로서 본 명세서에 포함된 개시 내용에 기술된 다른 특징들과 함께 이용될 수 있다는 것을 잘 알 것이다.4 illustrates a controlled
양호하게는, 이 제어 차량은 등배 확대(unit magnification)의 내부 백미러를 포함한다. 등배 확대 미러(unit magnification mirror)는, 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 통상의 제조 공차를 초과하지 않는 결함을 제외하고, 물체의 이미지의 각도 높이 및 폭(angular height and width)이 동일한 거리에서 직접 볼 때 그 물체의 각도 높이 및 폭과 같은 반사 표면을 갖는 평면 또는 평탄한 미러를 의미한다. 적어도 하나의 연관된 위치가 등배 확대를 제공하는 프리즘 밤낮 조정 백미러(prismatic day-night adjustment rearview mirror)가 본 명세서에서 등배 확대 미러인 것으로 간주된다. 양호하게는, 이 미러는, 제어 차량에 운전자와 4명의 승객 또는 평균 탑승자 무게 68kg에 기초한 지정된 탑승자 용량(더 적은 경우)이 타고 있을 때, 투사된 시점(projected eye point)으로부터 측정된 수평 끼인각(included horizontal angle)이 적어도 20도이고 제어 차량의 후방으로 61m보다 크지 않은 지점에서 시작하여 수평선까지 뻗어 있는 평탄한 도로 표면의 시야를 제공하기에 충분한 수직 각도를 갖는 시야(field of view)를 제공한다. 착석한 탑승자에 의해 또는 목 받침대(head restraint)에 의해 시선(line of sight)이 부분적으로 가려질 될 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 운전자의 눈 기준점(eye reference point)의 위치는 양호하게는 규정에 따르거나 95% 남성 운전자에 적절한 공칭 위치이다. 적어도 일 실시예에서, 제어 차량은 등배 확대의 외부 미러를 적어도 하나 포함한다. 양호하게는, 외부 미러는 가장 넓은 지점에서 제어 차량의 운전석쪽에 접하는 세로 평면에 수직인 라인으로부터 수평선까지 뻗어 있는 평탄한 도로 표면의 시야를 제어 차량의 운전자에게 제공하며, 가장 넓은 지점은, 시트가 최후단 위치에 있는 상태에서, 운전자의 눈 뒤로 10.7m에 있는 상기 접한 평면으로부터 밖으로 2.4m 뻗어 있다. 시선이 제어 차량의 후방 차체 또는 펜더(fender) 윤곽에 의해 부분적으로 가려질 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 양호하게는, 운전자의 눈 기준점의 위치가 규정에 따르거나 95% 남성 운전자에 적절한 공칭 위치이다. 양호하게는, 조수석 쪽의 미러는 대응하는 앞유리의 닦이지 않은 부분에 의해 가려지지 않으며, 양호하게는 운전자의 착석 위치로부터 수평 및 수직 방향 둘다에서 경사지게 함으로써 조정가능하다. 적어도 일 실시예에서, 제어 차량은 조수석쪽에 설치된 볼록 거울(convex mirror)을 포함한다. 양호하게는, 이 거울은 수평 및 수직 방향 둘다에서 경사지게 함으로써 조정하도록 구성되어 있다. 양호하게는, 각각의 외부 미러는 126cm보다 크지 않은 반사 표면을 포함하고, 제어 차량의 연관된 측면을 따라 후방으로의 시야를 운전자에게 제공하도록 위치되어 있다. 양호하게는, SAE Recommended Practice J964, OCT84에 따라 결정되는, 미러의 평균 반사율은 적어도 35%(많은 유럽 국가에서는 40%임)이다. 본 발명에 따른 전기-광학 미러 요소에서와 같이, 미러 요소가 다수의 반사율 레벨을 가질 수 있는 실시예에서, 주간 모드에서 최소 반사율 레벨은 적어도 35%(유럽에서 사용하기 위한 경우 40%)이고, 야간 모드에서의 최소 반사율 레벨은 적어도 4%이다. 본 발명의 다양한 실시예가 모터사이클 앞유리 및 백미러에 똑같이 적용가능하다는 것을 잘 알 것이다.Preferably, this control vehicle comprises an interior rearview mirror of unit magnification. A unit magnification mirror, as used herein, is directly at a distance where the angular height and width of the image of the object are equal, except for defects that do not exceed conventional manufacturing tolerances. By virtue it is meant a planar or flat mirror with a reflective surface such as the angular height and width of the object. A prismatic day-night adjustment rearview mirror in which at least one associated position provides equal magnification is considered herein to be an equal magnification mirror. Preferably, this mirror measures the horizontal angle of incidence measured from the projected eye point when the control vehicle is occupied with a specified occupant capacity (if less) based on the driver and four passengers or an
이제부터 도 5a 및 도 5b를 참조하면, 외부 백미러 어셈블리(510a, 510b)의 다양한 부품이 도시되어 있다. 본 명세서에서 상세히 기술되는 바와 같이, 전기-광학 미러 요소는 제1 기판(521b) 및 1차 시일(primary seal)(523b)을 통해 이 제1 기판과 일정 간격으로 떨어져 고정되어 있는 제2 기판(522b)을 포함할 수 있고, 이 양 기판 사이에 챔버를 형성한다. 적어도 일 실시예에서, 적어도 하나의 챔버 충전 포트(chamber fill port)(523b1)를 형성하기 위해 1차 시일의 적어도 일부분에 틈(void)이 있다. 전기-광학 매질이 챔버 내에 들어가 있으며, 충전 포트(들)가 플러그 물질(plug material)(523b2)로 밀폐(sealingly closed)되어 있다. 양호하게는, 플러그 물질은 UV 경화성 에폭시 또는 아크릴 물질이다. 적어도 하나의 실시예에서, 스펙트럼 필터 물질(spectral filter material)(545a, 545b)이 미러 요소의 주변 근방에서 제1 기판의 제2 표면에 근접하여 위치해 있다. 전기 커넥터(525b1, 525b2)는 양호하게는 각각 제1 접착 물질(526b1, 526b2)을 통해 요소에 고정되어 있다. 미러 요소는 제2 접착 물질(570b)을 통해 캐리어 플레이트(carrier plate)(575b)에 고정되어 있다. 외부 백미러로부터 제어 차량의 다른 부품까지의 전기적 접속은 양호하게는 커넥터(585b)를 통해 이루어진다. 이 캐리어는 포지셔너(positioner)(580b)를 통해 연관된 하우징 마운트(housing mount)(585b)에 부착되어 있다. 양호하게는, 이 하우징 마운트는 하우징(515a,515b)과 맞물려 있고 적어도 하나의 패스너(fastener)(534b4)를 통해 고정되어 있다. 양호하게는, 하우징 마운트(housing mount)는 스위블 마운트(swivel mount)(533b)와 맞물리도록 구성되어 있는 스위블 부분(swivel portion)을 포함한다. 스위블 마운트는 양호하게는 적어도 하나의 패스너(531b)를 통해 차량 마운트(vehicle mount)(530b)에 맞물리도록 구성되어 있다. 이들 부품, 부가적인 부품, 이들의 상호 연결 및 동작에 대한 부가적인 상세가 본 명세서에 제공된다.Referring now to FIGS. 5A and 5B, various components of the outer
도 5a 및 도 5b를 더 참조하면, 외부 백미러 어셈블리(510b)는 제1 기판(521b)을 바라볼 때 보는 사람과 1차 시일 물질(523b) 사이에 스펙트럼 필터 물질(524b)이 위치하는 것으로 도시되어 있도록 배향되어 있다. 사각지대 표시기(blind spot indicator)(550a), 키홀 일루미네이터(keyhole illuminator)(555a), 퍼들 라이트(puddle light)(560a), 보조 방향 신호(54Oa1 또는 541a), 광 센서(565a), 이들 모두, 이들의 서브컴비네이션(subcombination), 또는 이들의 컴비네이션(combination)이 보는 사람에 대해 그 요소의 뒤쪽에 위치되어 있도록 백미러 어셈블리 내에 포함될 수 있다. 양호하게는, 본 명세서 및 본 명세서에 인용된 많은 인용 문헌 내에 기술되어 있는 바와 같이, 장치들(550a, 555a, 560a, 540a, 또는 541a, 565a)이 적어도 부분적으로 보이지 않도록 미러 요소와 컴비네이션으로 구성되어 있다. 이들 부품, 부가적인 부품, 이들의 상호 관계 및 동작에 대한 부가적인 상세가 본 명세서에 포함되어 있다.5A and 5B, the outer
이제 도 5c 내지 도 5e를 참조하면, 본 발명에 따른 부가적인 특징에 대한 설명이 제공된다. 도 5c는 제1 기판(502c)으로부터 볼 때 스펙트럼 필터 물질(596c)이 보는 사람과 1차 시일 물질(578c) 사이에 있는 백미러 요소(500c)를 나타낸 것이다. 제1 분리 영역(first separation area)(540c)은 제1 전도성 부분(508c)을 제2 전도성 부분(530c)으로부터 실질적으로 전기적 절연시키기 위해 제공되어 있다. 주변부 물질(perimeter material)(560c)이 백미러 요소의 가장자리에 도포되어 있다. 도 5d는 제2 기판(512d)으로부터 볼 때 1차 시일 물질(578d)이 보는 사람과 스펙트럼 필터 물질(596d) 사이에 위치되어 있는 백미러 요소(500d)를 나타낸 것이다. 제3 전도성 부분(518d)을 제4 전도성 부분(587d)으로부터 실질적으로 전기적 절연시키기 위해 제2 분리 영역(586d)이 제공되어 있다. 주변부 물질(560d)이 백미러 요소의 가장자리에 도포되어 있다. 도 5e는 도 5c 또는 도 5d의 어느 한 백미러 요소의 절취선 도 5e-도 5e로부터 본 백미러 요소(500e)를 나타낸 것이다. 제1 기판(502e)은 1차 시일 물질(578e)을 통해 제2 기판(512e)과 일정 간격을 두고 떨어져 있는 관계로 고정되어 있는 것으로 도시되어 있다. 스펙트럼 필터 물질[적어도 일 실시예에서 본 명세서에서 "크롬 링(chrome ring)"이라고 함](596e)이 보는 사람과 1차 시일 물질(578e) 사이에 위치해 있다. 백미러 요소에의 전기적 접속을 용이하게 해주기 위해 제1 및 제2 전기 클립(electrical clip)(563e, 584e)이 각각 제공되어 있다. 주변부 물질(560e)이 백미러 요소의 가장자리에 도포되어 있다. 1차 시일 물질이 실크-스크리닝(silk-screening) 또는 디스펜싱(dispensing)과 같은 LCD 업계에서 통상적으로 사용되는 수단으로 도포될 수 있다는 것을 잘 알 것이다. Yasutake 등의 미국 특허 제4,094,058호(본 명세서에 인용함으로써 그 전체 내용이 포함됨)는 적용가능한 방법에 대해 기술하고 있다. 이들 기술을 사용하여, 1차 시일 물질이 형상에 따라 개별적으로 절단된 기판(individually cut to shape substrate)에 도포될 수 있거나 대형 기판 상의 다수의 1차 시일 형상으로서 도포될 수 있다. 다수의 1차 시일이 도포되어 있는 대형 기판은 이어서 다른 대형 기판에 라미네이트(laminate)될 수 있고, 1차 시일 물질을 적어도 부분적으로 경화시킨 후에 개별적인 미러 형상이 그 라미네이트(laminate)로부터 절단되어 나올 수 있다. 이러한 다중 처리 기술이 LCD를 제조하는 통상적으로 사용되는 방법이고 때때로 어레이 공정(array process)이라고 한다. 본 발명에 따른 전기-광학 장치는 유사한 공정을 사용하여 제조될 수 있다. 투명 도체, 반사체, 스펙트럼 필터 및, 고체 상태 전기-광학 장치의 경우, 전기-광학층 또는 층들과 같은 모든 코팅이 필요에 따라 대형 기판에 도포되어 패터닝될 수 있다. 이들 코팅은 마스크를 통해 코팅을 도포하는 것, 코팅 아래에 패터닝된 가용성층(patterned soluble layer)을 선택적으로 도포하고 코팅 도포, 레이저 박리(laser ablation) 또는 에칭 후에 가용성층 및 가용성층 상부의 코팅를 제거하는 것과 같은 다수의 기술을 사용하여 패터닝될 수 있다. 이들 패턴은 제조 공정 전체에 걸쳐 기판을 정확하게 정렬 또는 위치시키는 데 사용되는 위치 맞춤 마크 또는 타겟(registration mark or target)을 포함할 수 있다. 이것은 보통 예를 들어 패턴 인식 기술을 사용하여 시각 시스템으로 광학적으로 행해진다. 위치 맞춤 마크 또는 타겟은 또한, 원하는 경우, 샌드 블라스팅(sand blasting), 레이저 또는 다이아몬드 스크라이빙(laser or diamond scribing)에 의해 유리에 직접 도포될 수 있다. 라미네이트된 기판들 간의 간격을 제어하는 스페이싱 매질(spacing media)이 1차 시일 물질에 넣어지거나 라미네이션(lamination)에 앞서 기판에 도포될 수 있다. 스페이싱 매질 또는 수단이 완성된 싱귤레이션된 미러 어셈블리(finished singulated mirror assembly)로부터 절단되어 나오는 라미네이트의 영역에 도포될 수 있다. 장치가 용액상 전기-광학 미러 요소(solution phase electro-optic mirror element)인 경우, 라미네이트된 어레이가 전기-광학 물질로 충전하고 충전 포트(fill port)를 플러깅하기 전 또는 후에 형상에 따라 절단될 수 있다.Referring now to FIGS. 5C-5E, a description of additional features in accordance with the present invention is provided. 5C shows the
이제 도 6a 및 도 6b를 참조하면, 제1 기판(622a, 622b)을 바라볼 때 스펙트럼 필터 물질(645a) 또는 베젤(bezel)(645b)이 보는 사람과 1차 시일 물질(도시 생략) 사이에 위치되어 있는 내부 백미러 어셈블리(61Oa, 610b)가 도시되어 있다. 미러 요소는 가동 하우징(movable housing )(675a, 675b) 내에 위치되어 있고 선택적으로 마운팅 구조(mounting structure)(681a:고정 하우징을 가짐 또는 681b: 고정 하우징을 갖지 않음) 상의 고정 하우징(stationary housing)(677a)과 결합되는 것으로 도시되어 있다. 제1 표시자(686a), 제2 표시자(687a), 조작자 인터페이스(691a, 691b) 및 제1 광 센서(696a)는 가동 하우징의 턱 부분(chin portion)에 위치되어 있다. 제1 정보 디스플레이(688a, 688b), 제2 정보 디스플레이(689a), 및 제2 광 센서(697a)가 보는 사람에 대해 미러 요소 뒤에 있도록 백미러 어셈블리 내에 포함되어 있다. 외부 백미러 어셈블리와 관련하여 기술된 바와 같이, 장치(688a, 688b, 689a, 697a)가 본 명세서에 상세히 기술된 것처럼 적어도 부분적으로 보이지 않도록 되어 있는 것이 바람직하다. 적어도 일 실시예에서, 내부 백미러 어셈블리는 인쇄 회로 기판(665b)에 있는 적어도 하나 이상의 조명 어셈블리(illumination assembly)(670b), 적어도 하나의 마이크, 이들의 서브컴비네이션, 이들의 컴비네이션, 또는 상기한 장치들과의 다른 컴비네이션을 포함할 수 있다. 본 발명의 측면들이 개별적으로 또는 전체적으로 전기-광학 창문 또는 미러에 다수의 컴비네이션으로 포함될 수 있다는 것을 잘 알 것이다.Referring now to FIGS. 6A and 6B, when looking at the
도 6c는 제3 표면, 제4 표면 또는 제3 표면 및 제4 표면 둘다 상의 물질 적층(a stack of materials)을 포함하는 제2 기판(612c)의 평면도를 나타낸 것이다. 적어도 일 실시예에서, 1차 시일 물질 아래에서, 물질 적층의 적어도 일부분(620d) 또는 물질 적층의 적어도 실질적으로 불투명한 층들이 제거되거나 마스킹되어 있다. 물질 적층의 적어도 한 층의 적어도 일부분(620c2)이 실질적으로 기판의 외부 가장자리까지 뻗어 있거나 제3 표면 적층과 요소 구동 회로(도 6c에 도시되어 있지 않음) 사이의 전기적 접촉을 용이하게 해주는 영역까지 뻗어 있다. 관련 실시예들은 요소 조립 후에 미러 또는 창문 요소의 후방으로부터의 시일의 검사 및/또는 플러그 육안 검사 및/또는 플러그 경화에 대한 것이다. 적어도 일 실시예에서, 물질 적층(620c)의 외부 가장자리(620d)의 적어도 일부분이 1차 시일 물질(678c)의 내부 가장자리(678c1)와 내부 가장자리(678c2) 사이에 위치하고 있다. 적어도 일 실시예에서, 1차 시일 물질 아래에 대략 2mm 내지 대략 8mm 폭으로, 양호하게는 대략 5mm 폭으로, 물질 적층의 일부분(620c1) 또는 물질 적층의 적어도 실질적으로 불투명한 층들이 제거되거나 마스킹된다. 물질 적층의 적어도 한 층의 적어도 일부분(620c2)은 실질적으로 기판의 외부 가장자리까지 뻗어 있거나 대략 0.5mm 내지 대략 5mm 폭으로, 양호하게는 대략 1mm 폭으로, 제3 표면 적층과 요소 구동 회로(도시 생략) 사이의 전기적 접촉을 용이하게 해주는 영역까지 뻗어 있다. 제1, 제2, 제3, 및 제4 표면 물질층 또는 표면 물질 적층 중 임의의 것이 본 명세서 또는 본 명세서의 다른 곳에서 인용된 인용 문헌들에 개시된 바와 같을 수 있다는 것을 잘 알 것이다.6C shows a top view of a
도 6d는 제3 표면 물질 적층을 포함하는 제2 기판(612d)의 평면도를 나타낸 것이다. 적어도 일 실시예에서, 제3 표면 물질 적층(620d)의 외부 가장자리(620d1)의 적어도 일부분이 1차 시일 물질(678d)의 외부 가장자리(678d1)와 내부 가장자리(678d2) 사이에 위치하고 있다. 적어도 하나의 관련 실시예에서, 전도성 탭 부분(682d)이 제2 기판의 가장자리로부터 1차 시일 물질(678d)의 외부 가장자리(678d1)의 안쪽으로 뻗어 있다. 적어도 하나의 관련 실시예에서, 전도성 탭 부분(682d1)은 1차 시일 물질(678d) 아래에서 제3 표면 물질 적층의 적어도 일부분과 중첩하고 있다. 적어도 일 실시예에서, 제3 표면 물질 적층의 실질적으로 투명한 전도성층(개별적으로 도시되지 않음)(전도성 금속 산화물 등)이, 제3 표면으로의 외부 전기 접속을 제공하기 위해, 도 8b에 나타내어져 있는 바와 같이, 나머지 제3 표면 적층의 외부 가장자리(620d1)를 넘어 뻗어 있다. 전도성 탭이 도 9c 내지 도 9i에 도시된 바와 같이 기판 주변 영역들 중 임의의 영역을 따라 증착될 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 적어도 일 실시예에서, 전도성 탭 부분은 크롬을 포함한다. 전도성 탭 부분이 전도성 전극을 통한 전도성을 향상시키지만, 전도성 전극층이 충분한 전도성을 갖추고 있는 한, 전도성 탭 부분이 선택적이라는 것을 잘 알 것이다. 적어도 일 실시예에서, 전도성 전극층은 원하는 전도성을 제공하는 것에 부가하여 대응하는 반사 광선의 원하는 컬러 관련 특성을 제공한다. 따라서, 전도성 전극이 생략되어 있을 때, 컬러 특성이 기층 물질 규격(underlayer material specification)을 통해 제어된다. 제1, 제2, 제3 및 제4 표면 물질층 또는 표면 물질 적층 중 임의의 것이 본 명세서 또는 본 명세서의 다른 곳에 인용된 인용 문헌들에 개시된 바와 같을 수 있다는 것을 잘 알 것이다.6D shows a top view of a
도 7은 더 많은 상세를 제공하기 위해 도 5e에 도시된 요소의 확대도인 백미러 요소(700)를 나타낸 것이다. 요소(700)는 제1 표면(704)을 갖는 제1 기판(702) 및 제2 기판(706)을 포함한다. 제2 표면(706)에 도포된 제1 전도성 전극 부분(708) 및 제2 전도성 전극 부분(730)은 제1 분리 영역(740)을 통해 서로 실질적으로 전기적 절연되어 있다. 알 수 있는 바와 같이, 적어도 일 실시예에서, 분리 영역은 스펙트럼 필터 물질(796) 및 대응하는 접착 촉진 물질(adhesion promotion material)(793)도 역시 실질적으로 전기적 절연되어 제1 및 제2 스펙트럼 필터 물질 부분(724, 736)을 각각 정의하고 또한 제1 및 제2 접착 촉진 물질 부분(727, 739)을 각각 정의하도록 위치되어 있다. 제1 분리 영역(740, 540c, 64Od, 54Oe)의 일부분이 그의 중심 부근에 위치한 1차 시일 물질(778)의 일부분 내에서 평행하게 뻗어 있는 것으로 도시되어 있다. 보는 사람이 스펙트럼 필터 물질 내의 라인을 쉽게 인지하지 않도록 분리 영역(740)의 이 일부분이 놓여 있을 수 있다, 예를 들어, 분리 영역의 일부분이 실질적으로 스펙트럼 필터 물질(596)의 내부 가장자리(inboard edge)(797)와 일렬로 정렬될 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 본 명세서의 다른 곳에서 더 상세히 기술되어 있는 바와 같이, 분리 영역(740)의 임의의 일부분이 1차 시일 물질의 내부에 위치되어 있을 때, 전기-광학 물질 착색(coloring) 및/또는 클리어링(clearing)의 불연속이 관찰될 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 이러한 동작 특성은 주관적으로 시각적으로 매력있는 요소를 도출하기 위해 조작될 수 있다.FIG. 7 shows a
도 7을 더 참조하면, 요소(700)는 제3 표면(715) 및 제4 표면(714)을 갖는 제2 기판(712)을 포함하는 것으로 도시되어 있다. 유의할 점은 미러의 주변부의 적어도 일부분을 따라 오프셋을 생성하기 위해 제1 기판이 제2 기판보다 더 클 수 있다는 것이다. 제3 및 제4 전도성 전극 부분(718, 787)은 각각 제2 분리 영역(786)을 통해 실질적으로 전기적 절연되어 있는 제3 표면(715) 근방에 도시되어 있다. 제2 분리 영역(786, 586c, 586d, 586e)의 일부분이 그의 중심 부근에 위치한 1차 시일 물질(778)의 일부분 내에서 평행하게 뻗어 있는 것으로 도시되어 있다. 보는 사람이 스펙트럼 필터 물질 내의 라인을 쉽게 인지하지 못하도록, 예를 들어, 분리 영역의 일부분이 스펙트럼 필터 물질(796)의 내부 가장자리(797)와 실질적으로 일렬로 정렬될 수 있도록 분리 영역(786)의 이 부분이 놓여 있을 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 도 7에 더 도시되어 있는 바와 같이, 반사 물질(720)이 선택적인 오버코트 물질(overcoat material)(722)과 제3 전도성 전극 부분(718) 사이에 도포될 수 있다. 공동 양도된 미국 특허/특허 출원 제6,111,684호, 제6,166,848호, 제6,356,376호, 제6,441,943호, 제10/115,860호, 제5,825,527호, 제6,111,683호, 제6,193,378호, 제09/602,919호, 제10/260,741호, 제60/873,474호 및 제10/430,885호(이들은 본 명세서에 인용함으로써 그 전체 내용이 포함됨)에 개시되어 있는 물질들 중 임의의 물질이 제1 표면 상의 친수성 코팅(hydrophilic coating) 등의 단일 표면 코팅(unitary surface coating), 또는 제1, 제2, 제3 및 제4 표면에 도포된 전도성 전극 물질, 스펙트럼 필터 물질, 접착 촉진 물질, 반사 물질, 오버코트 물질 등의 복합 코팅 적층(composite stack of coatings)을 정의하는 데 이용될 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 또한, 불소화 알킬 세일라인(fluorinated alkyl saline) 또는 폴리머 등의 친수성 코팅, 실리콘 함유 코팅 또는 특수 텍스처 처리된 표면(specially textured surface)이 제1 표면에 도포될 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 친수성 또는 소수성 코팅이 이러한 코팅이 없는 유리에 대한 제1 표면에 충돌하는 습기의 접촉각(contact angle)을 변경하여 습기가 존재할 때 후방 시야(rear vision)를 향상시킨다. 제3 표면 및 제4 표면 반사체 실시예 둘다가 본 발명의 범위 내에 있다는 것을 잘 알 것이다. 적어도 일 실시예에서, 제3 표면 및/또는 제4 표면에 도포되는 물질이 대응하는 표면 적층의 적어도 일부분에 부분적으로 반사/부분적으로 투과 특성을 제공하도록 구성되어 있다. 적어도 일 실시예에서, 제3 표면에 도포되는 물질들은 반사체/전도성 전극의 컴비네이션을 제공하도록 통합된다. 부가적인 "제3 표면" 물질들이 1차 시일 외부로 뻗어 있을 수 있다는 것을 잘 알 것이며, 이 경우에, 대응하는 분리 영역이 부가적인 물질들을 통해 뻗어 있다는 것을 잘 알 것이다. 예를 들어, 도 6c에 나타낸 바와 같이, 1차 시일의 적어도 일부분이 제4 표면으로부터 보이게 하는 것은 플러그 물질의 검사 및 UV 경화를 용이하게 해준다. 적어도 일 실시예에서, 주변부의 적어도 일부분 근방에서 1차 시일 폭의 적어도 25%의 검사를 제공하기 위해 1차 시일 물질 아래에서 물질 적층(620c)의 적어도 일부분 또는 물질 적층의 적어도 실질적으로 불투명한 층들이 제거되거나 마스킹된다. 주변부의 적어도 일부분 근방에서 1차 시일 폭의 50%의 검사를 제공하는 것이 더 양호하다. 주변부의 적어도 일부분 근방에서 1차 시일 폭의 적어도 75%의 검사를 제공하는 것이 가장 양호하다. 본 발명의 다양한 실시예들은 기타 부분들과 다른 코팅 또는 코팅 적층을 갖는 특정의 표면의 일부분들을 포함한다, 예를 들어, 광원, 정보 디스플레이, 광 센서, 또는 이들의 조합의 전방에 있는 "창(window)"이, 본 명세서에 포함된 인용 문헌들 중 다수에 기술되어 있는 바와 같이, 광선 파장의 특정의 대역 또는 광선 파장의 특정의 대역들을 선택적으로 투과시키도록 형성될 수 있다.With further reference to FIG. 7,
도 6a, 도 6b 및 도 7을 더 참조하면, 제1 분리 영역(740)은 1차 시일 물질(775)의 일부분과 협력하여, 제1 전도성 전극 부분(708), 제1 스펙트럼 필터 물질 부분(724) 및 제1 접착 촉진 물질 부분(727)과 실질적으로 전기적 절연되어 있는 제2 전도성 전극 부분(730), 제2 스펙트럼 필터 물질 부분(736) 및 제2 접착 촉진 물질 부분(739)을 정의한다. 이 구성은 제1 전기 클립(763)이 제3 전도성 전극 부분(718), 반사 물질(720), 선택적인 오버코트(722) 및 전기-광학 매질(710)과 전기적으로 통신하도록 전기 전도성 물질(748)을 배치하는 것을 가능하게 해준다. 특히 전기 전도성 물질(748)이 제1 전기 클립(769)의 배치 이전에 미러 요소에 도포되어 있는 실시예에서, 전기 전도성 물질이 적어도 부분적으로 계면(757, 766, 772, 775)을 분리시킬 수 있는 것이 명백하다. 양호하게는, 제3 전도성 전극 부분(718), 제1 전기 클립(763) 및 전기 전도성 물질(748)을 형성하는 물질 또는 물질들의 합성물은 클립과 전기-광학 매질에 이르는 물질 간의 내구성있는 전기적 통신을 촉진하도록 선택된다. 제2 분리 영역(786)은 1차 시일 물질(775)의 일부분과 협력하여, 제3 전도성 전극 부분(718), 반사층(720), 선택적인 오버코트 물질(722) 및 전기-광학 매질(710)과 실질적으로 전기적 절연되어 있는 제4 전도성 전극 부분(787)을 정의한다. 이 구성은 제2 전기 클립(784)이 제1 접착 촉진 물질 부분(727), 제1 스펙트럼 필터 물질 부분(724), 제1 전도성 전극 부분(708) 및 전기-광학 매질(710)과 전기적 통신을 하도록 전기 전도성 물질(790)을 배치하는 것을 가능하게 해준다. 특히 전기 전도성 물질(790)이 제1 전기 클립(784)의 배치 이전에 미러 요소에 도포되는 실시예에서, 전기 전도성 물질이 계면(785, 788, 789)을 적어도 부분적으로 분리시킬 수 있는 것이 명백하다. 양호하게는, 제1 전도성 전극 부분(708), 제1 전기 클립(784), 접착 촉진 물질(793), 스펙트럼 필터 물질(796) 및 전기 전도성 물질(790)을 형성하는 물질 또는 물질들의 합성물은 클립과 전기-광학 매질에 이르는 물질 간의 내구성있는 전기적 통신을 촉진시키도록 선택된다.6A, 6B, and 7, the
때때로, [반사층(720)이 아니라] 선택적인 플래쉬 오버코트층(flash over-coat layer)(722)이 전기 변색 매질(electrochromic medium)과 접촉하도록 반사층(720) 상부에 하나 이상의 선택적인 플래쉬 오버코트층(722)을 제공하는 것이 바람직하다. 이 플래쉬 오버코트층(722)은 전극으로서 안정적인 거동을 가져야만 하고, 양호한 보존 기간(shelf life)을 가져야만 하며, 반사층(720)에 잘 접합되어야만 하고, 시일 부재(seal member)(778)에 접합될 때 이 접합을 유지해야만 한다. 기층(들)[underlayer(s)]로부터의 광학적 특성이 커버층(cover layer)에서 보이는 경우, 커버층이 그 아래의 층(들)(720)의 반사성(reflectivity)을 완전히 차단시키지 않도록 커버층이 충분히 얇아야만 한다. 본 발명의 다른 실시예에 따르면, 아주 얇은 플래쉬 오버코트(722)가 고 반사성 층의 상부에 배치될 때, 반사층(720)은 은 금속 또는 은 합금일 수 있는데, 그 이유는 플래쉬층이 반사층을 보호하면서도 여전히 고 반사성 층(720)이 미러의 반사율에 기여할 수 있게 해주기 때문이다. 이러한 경우에, 로듐, 루테늄, 팔라듐, 백금, 니켈, 텅스텐, 몰리브덴 또는 이들의 합금의 얇은(예를 들어, 약 300 .ANG.보다 작은, 보다 양호하게는 약 100 .ANG.보다 작은) 층이 반사층(720) 상에 증착된다. 플래쉬 층(flash layer)의 두께는 선택된 물질에 의존한다. 예를 들어, 10 .ANG. 정도로 작은 루테늄의 플래쉬 층으로 코팅된 은/로듐/루테늄/크롬(뒤의 것이 앞의 것 아래에 있음)의 제3 표면 코팅으로 구성된 요소들은 가공 동안의 점결합(spot defect)의 형성 및 고온 테스트를 받을 때 요소의 가시 영역(viewing area)의 헤이즈(haze)에 대해 플래쉬 층이 없는 요소에 비해 향상된 내성을 보여주었다. 루테늄 플래쉬 층을 갖는 요소의 초기 반사율은 70-72%이었다. 반사층(720)이 은인 경우, 플래쉬 층(722)은 또한 은 합금 또는 알루미늄-도핑된 아연 산화물이어도 된다. 플래쉬 층 또는 더 두꺼운 커버층이 투명한 금속 산화물과 같은 투명한 도체일 수도 있다. 커버층(들)은 구체적으로는 장벽 특성(barrier property), 유익한 간섭 광학계(interferential optics), 응축 또는 인장 응력의 균형 등의 인자에 대해 나머지 층들을 보완하도록 선택될 수 있다. 상기한 플래쉬 층이 본 문서의 다른 곳에 기술된 기타 실시예들에서 사용될 수 있다는 것을 잘 알 것이다.Occasionally, one or more optional flash overcoat layers (not on reflective layer 720) are placed over
이러한 커버층은, 전기 변색 시스템과 호환되는 것으로 밝혀진 상기한 금속 또는 기타 금속/합금/반금속(semi-metal)의 리스트로 제조될 때, 금속 또는 반금속층(들)이 300 옹스트롬보다 더 두꺼울 때, 그 아래에 있는 층들로부터의 광학적 효과를 거의 허용하지 않는 경향이 있다. 금속 커버층이 있는 것보다 더 바람직한 것으로 생각되는 경우, 이러한 더 두꺼운 커버층을 사용하는 것이 유익할 수 있다. 이러한 적층에 대한 소정 설명이 공동 양도된 Bauer 등의 유럽 특허 EP0728618A2 "Dimmable Rearview Mirror for Motor Vehicles(조광가능 자동차용 백미러)"에 제공되어 있으며, 이는 본 명세서에 인용함으로써 그 전체 내용이 포함된다. 접착층(glue layer) 및 플래쉬 층과 결합하여 사용될 수 있는 이러한 더 두꺼운 커버층(들) 및 인듐 도핑된 주석 산화물, 알루미늄 도핑된 아연 산화물, 또는 인듐 아연 산화물 등의 투명한 전도성 층이 사용될 때, 은, 은 합금, 구리, 구리 합금, 알루미늄 또는 알루미늄 합금 등의 기층을 갖는 것의 전도성 이점이 여전히 존재한다. 이산화티타늄, 이산화실리콘, 황화아연 등과 같은 통상적으로 절연체라고 생각되는 층들도 역시 이러한 커버층 적층(cover layer stack) 또는 층간(interlayer)에 이용될 수 있으며 이들의 층 두께가 전도성이 더 높은 층들로부터 충분한 전류를 여전히 통과시키도록 되어 있는 한 전도성이 더 높은 층(들)의 이점을 무효화시키지 않을 수 있다.Such cover layers are made of the above-listed metals or other metals / alloys / semi-metals found to be compatible with electrochromic systems, when the metals or semimetal layer (s) are thicker than 300 angstroms. However, it tends to tolerate little optical effects from the layers underneath. If it is thought to be more desirable than having a metal cover layer, it may be beneficial to use such a thicker cover layer. Certain descriptions of such laminations are provided in co-assigned European patent EP0728618A2 "Dimmable Rearview Mirror for Motor Vehicles", which is incorporated herein by reference in its entirety. When such thicker cover layer (s) and transparent conductive layers such as indium doped tin oxide, aluminum doped zinc oxide, or indium zinc oxide are used, which can be used in combination with the glue layer and the flash layer, silver, There is still a conductive advantage of having a base layer such as silver alloy, copper, copper alloy, aluminum or aluminum alloy. Layers commonly thought to be insulators, such as titanium dioxide, silicon dioxide, zinc sulfide, etc., may also be used in such cover layer stacks or interlayers, whose layer thicknesses may be sufficient from those with higher conductivity. The conductivity may not negate the benefit of the higher layer (s) as long as it is still intended to pass current.
요소에 전위(electrical potential)가 인가될 때 미러 또는 창이 균일하게 다크닝(darken)될 수 있다는 것이 전기 변색 기술 분야에서 잘 알려져 있다. 불균일하게 다크닝되면 고체 상태 EC 물질 양단에 국부적 전위차가 생기고, EC 요소 내에 유체 또는 겔이 생긴다. 요소 양단의 전위는 전극의 시트 저항, 모선 구성(bus bar configuration), EC 매질의 전도성, EC 매질의 농도, 셀 간격이나 전극 간의 거리, 및 모선(bus bar) 간의 거리에 따라 달라진다. 이 문제에 대한 통상적으로 제안된 해결 방안은 전극을 구성하는 코팅 또는 층을 더 두껍게 만듦으로써, 그의 시트 저항을 감소시키고 더 빨리 다크닝되는 요소를 가능하게 해주는 것이다. 이하에 기술되는 바와 같이, 이 문제를 해결하는 이러한 간단한 방법을 제한하는 실제적인 불이익이 주어진다. 많은 경우에, 이들 불이익은 EC 요소를 주어진 응용에 부적합하게 만든다. 본 발명의 적어도 일 실시예에서, 전극층을 단순히 두껍게 하는 것으로 발생되는 문제들을 해결하고 더 빠르고 더 균일한 다크닝 특성을 갖는 EC 요소를 얻는 개선된 전극 물질, 상기 전극을 제조하는 방법 및 모선 구성이 기술되어 있다.It is well known in the art of electrochromic technology that mirrors or windows can be uniformly darkened when an electrical potential is applied to the element. Unevenly darkening results in a local potential difference across the solid state EC material and a fluid or gel in the EC element. The potential across the element depends on the sheet resistance of the electrode, the bus bar configuration, the conductivity of the EC medium, the concentration of the EC medium, the cell spacing or the distance between the electrodes, and the distance between the bus bars. A commonly proposed solution to this problem is to make the coating or layer constituting the electrode thicker, thereby reducing its sheet resistance and allowing elements to darken faster. As described below, a practical penalty is given to limit this simple way of solving this problem. In many cases, these disadvantages make the EC factor unsuitable for a given application. In at least one embodiment of the present invention, an improved electrode material, a method of making the electrode and a busbar configuration which solve the problems caused by simply thickening the electrode layer and obtain an EC element with faster and more uniform darkening properties Described.
통상적인 내부 미러에서, 모선은 긴 차원에 평행하게 지나간다. 이렇게 하는 것은 전극들 사이의 부분의 양단에서의 전위 강하를 최소화하기 위한 것이다. 미러는 또한 통상적으로 높은 시트 저항의 투명 전극 및 낮은 시트 저항의 반사체 전극으로 이루어져 있다. 미러는 높은 시트 저항의 전극의 경우 모선 근방에서 가장 빠르게 다크닝되고 2개의 전극 사이의 어떤 중간 위치에서 가장 느리게 다크닝된다. 낮은 시트 저항의 전극의 경우 모선 근방에서의 다크닝 속도가 이들 2개의 값 사이에 있다. 2개의 모선 사이를 이동할 때 유효 전위(effective electrical potential)의 변동이 있다. 2개의 긴 평행한 모선이 서로 간에 비교적 짧은 거리를 갖는 경우(모선 간의 거리가 모선의 길이의 1/2보다 작은 경우), 미러는 "창문 차양(window shade)" 방식으로 다크닝된다. 이것은 미러가 한 모선 근방에서 더 빠르게 다크닝되고 이 다크닝이 2개의 모선 사이를 점진적으로 이동하는 것처럼 보인다는 것을 의미한다. 통상적으로, 다크닝 속도는 이 부분의 중간에서 측정되고, 높이에 대한 폭의 비가 2보다 큰 미러의 경우, 다크닝 속도의 불균일성이 비교적 사소하다.In a conventional inner mirror, the busbars run parallel to the long dimension. This is done to minimize the potential drop across the portion between the electrodes. The mirror also typically consists of a high sheet resistance transparent electrode and a low sheet resistance reflector electrode. The mirror darkens most quickly near the busbar for high sheet resistance electrodes and slowest at some intermediate position between the two electrodes. For electrodes with low sheet resistance, the darkening speed near the busbar is between these two values. There is a variation in the effective electrical potential as it travels between the two busbars. If the two long parallel busbars have a relatively short distance from each other (the distance between the busbars is less than half the length of the busbars), the mirror is darkened in a "window shade" manner. This means that the mirror darkens faster near one busbar and this darkening appears to move progressively between the two busbars. Typically, the darkening speed is measured in the middle of this portion, and for mirrors in which the ratio of width to height is greater than two, the nonuniformity of the darkening speed is relatively minor.
미러의 크기가 증가하고, 그와 함께, 모선 간의 거리가 증가함에 따라, 부분들에 걸쳐 다크닝 속도의 상대적 차이도 증가한다. 이것은 미러가 외부 응용을 위해 설계되어 있는 경우 악화될 수 있다. 이러한 환경의 혹독함에 견딜 수 있는 금속은 통상적으로 내부 미러 응용에 적합하고 흔하게 사용되는 은 또는 은 합금과 같은 금속보다 낮은 전도성을 갖는다. 외부 응용을 위한 금속 전극은 따라서 6Ω/sq까지의 시트 저항을 가질 수 있는 반면, 내부 미러는 < 0.5Ω/sq의 시트 저항을 가질 수 있다. 다른 외부 미러 응용에서, 투명 전극은 다양한 광학 요건을 위해 두께가 제한될 수 있다. ITO와 같은 투명 전극은 종종 가장 흔한 용도에서 1/2 파 두께(wave thickness)로 제한된다. 이러한 제한은 본 명세서에 기술된 ITO의 특성으로 인한 것이지만 ITO 코팅을 더 두껍게 만드는 것과 연관된 비용으로 인한 것이기도 하다. 다른 응용에서, 코팅은 1/2 파 두께의 80%로 제한된다. 이들 두께 제약 둘다는 투명 전극의 시트 저항을 1/2 파에 대해 약 12Ω/sq보다 큰 값으로 제한하고 1/2 파 코팅의 80%인 코팅에 대해 최대 17-18Ω/sq로 제한한다. 금속 및 투명 전극의 시트 저항이 높을수록 더 느리고 덜 균일하게 다크닝되는 미러가 얻어진다.As the size of the mirror increases, and as the distance between the busbars increases, the relative difference in the darkening speed across the parts also increases. This can be worse if the mirror is designed for external applications. Metals that can withstand the harshness of these environments typically have lower conductivity than metals such as silver or silver alloys, which are typically suitable for internal mirror applications and are commonly used. Metal electrodes for external applications can thus have sheet resistances up to 6Ω / sq, while the inner mirror can have sheet resistances of <0.5Ω / sq. In other external mirror applications, the transparent electrode can be limited in thickness for various optical requirements. Transparent electrodes, such as ITO, are often limited to half wave thickness in the most common applications. This limitation is due to the properties of the ITO described herein but also due to the costs associated with making the ITO coating thicker. In other applications, the coating is limited to 80% of the half wave thickness. Both of these thickness constraints limit the sheet resistance of the transparent electrode to values greater than about 12 Ω / sq for a half wave and up to 17-18 Ω / sq for a coating that is 80% of a half wave coating. Higher sheet resistances of metal and transparent electrodes result in mirrors that are slower and less uniformly darkened.
다크닝 속도는 전기 회로에 의한 EC 요소의 분석으로부터 추정될 수 있다. 이하의 논의는 요소에 걸쳐 균일한 시트 저항을 갖는 코팅에 관한 것이다. 평행 전극 사이의 임의의 위치에서의 전위는 단지 각각의 전극의 시트 저항 및 EC 매질의 저항의 함수이다. 이하의 표에서, 전극들 사이의 요소 양단에서의 평균 전위가 최대 전위와 최소 전위 간의 차이와 함께 제공되어 있다. 이 예는 평행한 모선 간의 간격이 10cm이고 셀 간격이 180 마이크로미터이며 구동 전압이 1.2볼트이고 유체 저항(fluid resistivity)이 100,000 Ω*cm인 요소에 대한 것이다. 상부 및 하부 전극 시트 저항의 6개의 조합이 비교되어 있다.The darkening speed can be estimated from the analysis of the EC elements by the electrical circuit. The discussion below relates to coatings having uniform sheet resistance across the elements. The potential at any location between parallel electrodes is only a function of the sheet resistance of each electrode and the resistance of the EC medium. In the table below, the average potential across the element between the electrodes is provided along with the difference between the maximum potential and the minimum potential. This example is for an element with a 10 cm spacing between parallel busbars, a cell spacing of 180 micrometers, a drive voltage of 1.2 volts, and a fluid resistivity of 100,000 Ω * cm. Six combinations of upper and lower electrode sheet resistances are compared.
[표 1][Table 1]
다크닝 속도는 가장 높은 시트 저항의 전극에 대한 전기적 접촉에서 가장 빠르고 이 위치에서의 유효 전위에 관계되어 있다. 이 전기적 접촉(또는 다른 곳)에 인접하여 유효 전위가 높을수록, 미러의 다크닝 평균 속도가 더 빨라지게 된다. 그 부분에 걸쳐 전위가 가능한 한 높을 때 전체적인 다크닝 시간이 가장 빠르다. 이것은 전기 화학으로 하여금 가속된 속도로 다크닝되도록 만들어준다. 상부 및 하부 기판 둘다 상의 코팅의 시트 저항은 전극들 간의 유효 전위를 결정하는 데 역할을 하지만, 상기 표에서 알 수 있는 바와 같이, 높은 시트 저항의 전극은 더 중요한 역할을 한다. 과거의 전기 변색 기술에서, 개선은 거의 전적으로 낮은 저항의 전극의 시트 저항을 저하시킴으로써 이루어졌다. 이러한 이유는 은과 같은 물질의 사용이 상당한 이점을 제공하였고 비교적 구현하기 쉬웠기 때문이다.The darkening speed is the fastest at the electrical contact to the electrode of the highest sheet resistance and is related to the effective potential at this position. The higher the effective potential near this electrical contact (or elsewhere), the faster the average darkening speed of the mirror. The overall darkening time is fastest when the dislocation is as high as possible over that part. This allows electrochemistry to darken at an accelerated rate. The sheet resistance of the coating on both the upper and lower substrates plays a role in determining the effective potential between the electrodes, but as can be seen from the table above, the high sheet resistance electrode plays a more important role. In past electrochromic techniques, the improvement was made almost entirely by lowering the sheet resistance of the low resistance electrode. This is because the use of materials such as silver provided significant advantages and was relatively easy to implement.
구동 전위가 증가됨에 따라 전체적인 속도가 증가될 수 있지만 경향은 구동 전압과 무관하게 일정하게 된다는 것이 공지되어 있다. 또한, 주어진 전압에서의 전류 도출(current draw)이 다크닝의 균일성에 영향을 준다는 것이 공지되어 있다. 균일성은 셀 간격, 농도, 또는 EC 물질의 선택에 대한 조정에 의해 개선될 수 있지만, 종종 이들 조정을 사용한 균일성의 개선은 다크닝 속도, 클리어링 속도(clearing speed), 또는 다크닝 및 클리어링 속도 둘다에 부정적인 영향을 줄 수 있다. 예를 들어, 셀 간격을 증가시키고 유체 농도(fluid concentration)를 감소시키면 전류 도출이 감소되고, 그에 따라 균일성이 향상되지만, 클리어링 시간(clearing time)이 증가한다. 따라서, 다크닝의 속도 및 다크닝의 균일성 둘다를 달성하기 위해 층의 시트 저항이 적절히 설정되어야만 한다. 양호하게는, 투명 전극의 시트 저항이 11.5Ω/sq보다 작아야 하고, 양호하게는 10.5Ω/sq보다 작아야 하며, 더 양호하게는 9.5Ω/sq보다 작아야 하고, 이하에 기술되는 광학적 요건으로 인해, 소정 실시예들에서, 투명 전극의 두께는 약 1/2파 광학적 두께(half wave optical thickness)보다 작아야 한다. 반사체 전극은 약 3Ω/sq보다 작아야 하고, 양호하게는 약 2Ω/sq보다 작아야 하며, 가장 양호하게는 1Ω/sq보다 작아야 한다. 그와 같이 구성된 미러 또는 EC 요소는 또한 가장 빠른 다크닝 속도와 가장 느린 다크닝 속도 간의 다크닝 시간의 차이가 3배보다 작거나, 양호하게는 2배보다 작거나, 가장 양호하게는 1.5배보다 작도록 비교적 균일한 다크닝을 갖는다. 이와 같은 빠르고 균일한 다크닝 요소를 가능하게 해주는 새로운 고성능 저가 물질이 이하에서 기술된다.It is known that the overall speed can be increased as the driving potential is increased, but the trend is constant regardless of the driving voltage. It is also known that current draw at a given voltage affects the uniformity of darkening. Uniformity can be improved by adjustments to cell spacing, concentration, or selection of EC materials, but often the improvement of uniformity using these adjustments is dependent on the darkening rate, the clearing speed, or both the darkening and the clearing rate. It can have a negative impact. For example, increasing cell spacing and decreasing fluid concentration reduce current draw, thereby improving uniformity, but increasing clearing time. Therefore, the sheet resistance of the layer must be set properly to achieve both the speed of darkening and the uniformity of darkening. Preferably, the sheet resistance of the transparent electrode should be less than 11.5 Ω / sq, preferably less than 10.5 Ω / sq, more preferably less than 9.5 Ω / sq, and due to the optical requirements described below, In certain embodiments, the thickness of the transparent electrode should be less than about half wave optical thickness. The reflector electrode should be less than about 3 Ω / sq, preferably less than about 2 Ω / sq, and most preferably less than 1 Ω / sq. The mirror or EC element thus configured also has a difference in the darkening time between the fastest and the slowest darkening speeds of less than three times, preferably less than two times, and most preferably more than 1.5 times. It has a relatively uniform darkening to be small. A new high performance low cost material that enables such a fast and uniform darkening element is described below.
다른 응용에서, 2개의 비교적 평행한 모선을 갖는 것이 비실용적일 수 있다. 이것은 외부 미러에 흔하게 있는 평평하지 않은 형상으로 인한 것일 수 있다. 다른 상황에서, 낮은 저항의 전극에 점 접촉(point contact)을 갖는 것이 바람직할 수 있다. 점 접촉은 소정 응용에서 사용되는 레이저 소거선(laser deletion line)의 최소화 또는 제거를 가능하게 해줄 수 있다. 점 접촉의 사용은 미러 구조의 어떤 측면들을 단순화시키거나 우선적이지만, 그 부분에 걸쳐 비교적 균일한 전위를 달성하는 것을 어렵게 만든다. 낮은 저항의 반사체 전극을 따라 있는 비교적 긴 모선의 제거는 실질적으로 전극의 저항을 증가시킨다. 따라서, 빠르고 균일한 다크닝을 달성하는 데 모선 및 코팅 시트 저항값의 새로운 조합이 필요하다.In other applications, it may be impractical to have two relatively parallel busbars. This may be due to the uneven shape that is commonly found in external mirrors. In other situations, it may be desirable to have point contacts at low resistance electrodes. Point contact may enable minimization or removal of laser deletion lines used in certain applications. The use of point contact simplifies or prioritizes certain aspects of the mirror structure, but makes it difficult to achieve a relatively uniform dislocation across that portion. The removal of the relatively long busbars along the low resistive reflector electrodes substantially increases the resistance of the electrodes. Therefore, new combinations of busbar and coating sheet resistance values are needed to achieve fast and uniform darkening.
상기한 바와 같이, 당업자라면 점 점촉 방식을 가능하게 해주기 위해 금속 반사체 전극에 극히 낮은 시트 저항값이 요구된다는 것을 예상할 것이다. 예기치 못하게도, 균일성을 향상시키기 위해 투명 전극에 대해 낮은 시트 저항을 가질 필요가 있다는 것이 밝혀졌다. 표 2는 균일성 실험의 결과를 보여준다. 이 테스트에서, 대략 폭 8 인치, 높이 6 인치인 용액상 EC 요소를 제조하였다. 본 명세서에 기술된 요소 설계의 이점은 주로 대형 요소에 관한 것이다. 대형 요소는 시계 영역의 가장자리 상의 임의의 지점의 가장자리로부터 기하학적 중심까지의 최소 거리가 대략 5 cm보다 큰 것으로 정의된다. 균일한 다크닝의 결여는 그 거리가 대략 7.5 cm보다 클 때 훨씬 더 문제가 되고, 그 거리가 대략 10 cm보다 클 때 훨씬 더 문제가 된다. 투명 전극(ITO) 및 금속 반사체의 시트 저항은 표 2에 나타낸 바와 같이 변화되었다. 점 접촉으로 금속 전극에의 접촉이 행해졌다. 미러의 짧은 길이 측면 중 하나를 따라 금속 반사체에 전기적 접촉을 제공하기 위해 Ag 페이스트 라인(paste line)의 길이가 대략 1"인 소위 J-클립 등의 클립 접촉이 사용되었다. 점 접촉의 반대쪽에 있는 한 측면을 따라 미러의 긴 측면 둘다를 따라 그 거리의 1/3 아래로 계속되는 Ag 페이스트를 통해 투명 전극에의 전기적 접촉이 행해졌다. 다크닝 시간(T5515)이 미러 상의 3개의 장소에서 측정되었다. 위치 1은 점 점촉 근방이고, 위치 2는 점 접촉의 반대쪽에 있는 투명 전극 모선의 가장자리에 있으며, 위치 3은 미러의 중앙에 있다. T5515 시간(단위: 초)은 미러가 55% 반사율에서 15% 반사율로 가는 데 걸리는 시간이다. 최대 반사율은 미러의 최대 반사율이다. ΔT5515는 지점 1과 지점 2 사이 또는 지점 2와 지점 3 사이의 시간차이다. 이것은 미러 상에서 가장 빠른 위치와 나머지 2개의 장소 간의 다크닝 속도의 차이의 척도이다. 다크닝이 더 균일하게 됨에 따라, 이들 수도 서로 더 가까워진다. 타이밍 인자는 주어진 위치에서의 다크닝 시간을 가장 빠른 위치에서의 시간으로 나눈 것이다. 이것은 임의의 주어진 장소에서의 절대 속도(absolute rate)와 무관하게 서로 다른 장소 간의 상대적 시간 스케일링(relative scaling of time)을 나타낸다. 상기한 바와 같이, 타이밍 인자가 3보다 작은 것이 선호되고, 양호하게는 2보다 작은 것이 선호되며, 더 양호하게는 1.5보다 작은 것이 선호된다. 표 2로부터, 이 특정의 미러 구성에서 ITO 시트 저항이 14Ω/sq일 때 3의 타이밍 인자를 달성하지 못한다는 것을 알 수 있다. 9Ω/sq를 갖는 ITO를 갖는 3가지 예 전부는 3보다 작은 타이밍 인자를 갖는다. 미러 판독값(mirror reading)의 중앙은 가장 빠른 장소로부터 가장 벗어나 있는 장소이다. 이 데이터에 수행된 통계적 분석은 예기치 않게 ITO 시트 저항이 타이밍 인자에 영향을 미치는 유일한 인자임을 보여주었다. 통계적 모델을 사용할 때, 이 실시예에서 약 11.5Ω/sq보다 작은 ITO 시트 저항은 3.0 이하의 타이밍 시간을 가질 필요가 있다. 동일한 통계적 모델을 사용할 때, 이 미러 구성에서 타이밍 인자가 2.0보다 작기 위해서는 ITO가 7Ω/sq보다 작은 시트 저항을 가져야만 한다. 타이밍 인자가 제3 표면 반사체의 시트 저항에 의해 영향을 받지 않더라도, 전체적인 다크닝 속도가 영향을 받는다. 상기 반사체의 시트 저항이 2Ω/sq보다 작거나 같고 ITO가 대략 9Ω/sq일 때, 이 미러에 대한 다크닝 속도는 중심에서 8초 미만이다. 이 값은 대략 종래의 모선 구성을 갖는 유사한 크기의 미러에 대응한다. 따라서, ITO의 시트 저항을 저하시킴으로써, 비교적 높은 시트 저항 반사체에서 점 접촉이 가능하게 된다.As noted above, one of ordinary skill in the art would expect that extremely low sheet resistance values are required at the metal reflector electrode to enable a point-and-point approach. Unexpectedly, it has been found that it is necessary to have a low sheet resistance for the transparent electrode in order to improve uniformity. Table 2 shows the results of the uniformity experiment. In this test, solution phase EC elements were prepared that were approximately 8 inches wide by 6 inches high. The benefits of element design described herein relate primarily to large elements. The large element is defined as the minimum distance from the edge of any point on the edge of the field of view to the geometric center is greater than approximately 5 cm. The lack of uniform darkening is even more problematic when the distance is greater than approximately 7.5 cm, and even more problematic when the distance is greater than approximately 10 cm. The sheet resistance of the transparent electrode (ITO) and the metal reflector was changed as shown in Table 2. The contact with the metal electrode was performed by point contact. To provide electrical contact to the metal reflector along one of the shorter length sides of the mirror, a clip contact, such as a J-clip, with an Ag paste line approximately 1 "in length was used. Opposite the point contact Electrical contact was made to the transparent electrode through an Ag paste that continued along one side and down one third of its distance along both long sides of the mirror The darkening time (T5515) was measured at three locations on the mirror.
[표 2][Table 2]
다크닝의 균일성 및 속도에서의 ITO의 시트 저항의 예상치 않은 역할이 다른 일련의 실험에서 확장되었다. 이들 실험에서, 이 예시적인 ITO에서 더 높은 시트 저항의 전극으로의 모선 접촉의 길이가 미러의 측면 아래로 더 뻗어 있으며 어떤 경우에 미러의 하부 가장자리에까지도 뻗어 있었다. 표 3은 모선 길이의 변화에 따른 균일성에 대한 영향을 보여준다. 이들 테스트에서, 언급되는 경우를 제외하고는 요소 형상 및 구성이 표 2에 대한 것과 동일하다. 접촉 퍼센트는 주변부의 총 길이와 비교된 ITO 접촉의 모선 길이의 퍼센트 비교이다. 모선 비(bus bar ratio)는 대략 2 cm 이하의 작은 반사체 접촉에 대한 ITO 접촉의 길이이다.The unexpected role of sheet resistance of ITO in the uniformity and speed of darkening was extended in another series of experiments. In these experiments, the length of the busbar contact to the electrode of higher sheet resistance in this example ITO extends further down the side of the mirror and in some cases even to the bottom edge of the mirror. Table 3 shows the effect on the uniformity according to the change of busbar length. In these tests, the element shapes and configurations are the same as for Table 2 except where noted. The percentage of contact is a percentage comparison of the busbar length of the ITO contact compared to the total length of the perimeter. The bus bar ratio is the length of the ITO contact for small reflector contacts of approximately 2 cm or less.
표 3의 데이터는 높은 시트 저항의 전극의 모선 길이의 증가에 따라 균일성이 상당히 증가한다는 것을 나타내고 있다. 2Ω/sq 반사체의 경우, 모선 접촉의 길이를 40%에서 85%로 증가시키면 타이밍 인자가 2.4에서 1.7로 개선된다. 0.5Ω/sq 반사체의 경우, ITO 모선 길이를 40%에서 85%로 똑같이 변화시키면 타이밍 인자가 3.2에서 1.2로 개선되고 다크닝 속도가 상당히 개선된다. 유의할 점은 낮은 시트 저항의 반사체를 갖는 요소가 일반적으로 비슷한 2Ω/sq 경우보다 더 빠르게 다크닝하지만, 더 짧은 ITO 접촉을 갖는 0.5Ω/sq 경우의 균일성이 타이밍 인자로 나타낸 바와 같이 실제로는 더 나쁘다는 것이다. ITO에 대한 모선 길이의 증가는 0.5Ω/sq 반사체를 갖는 요소에 특히 도움이 된다.The data in Table 3 show that the uniformity increases significantly with increasing busbar length of the high sheet resistance electrode. For a 2Ω / sq reflector, increasing the length of the busbar contact from 40% to 85% improves the timing factor from 2.4 to 1.7. For 0.5Ω / sq reflectors, the same change in ITO bus length from 40% to 85% improves the timing factor from 3.2 to 1.2 and significantly improves the darkening speed. Note that although elements with low sheet resistance reflectors generally darken faster than comparable 2Ω / sq cases, the uniformity of 0.5Ω / sq cases with shorter ITO contacts is actually better, as indicated by the timing factor. It is bad. Increasing the busbar length for ITO is particularly helpful for elements with 0.5Ω / sq reflectors.
접촉 퍼센트가 증가될 때, 가장 빠른 다크닝과 가장 느린 다크닝의 위치도 역시 변할 수 있다. 이 예에서, 높은 접촉 퍼센트는 위치 1 및 3 둘다 및 대응하는 타이밍 인자에서 다크닝 시간을 상당히 개선시킨다.When the percentage of contact is increased, the positions of the earliest darkening and the slowest darking can also change. In this example, the high contact percentage significantly improves the darkening time at both
[표 3][Table 3]
이들 실험은 낮은 시트 저항의 전극에서 짧은 모선을 사용할 때, 균일성을 증가시키기 위해 모선 길이를 반대쪽 전극까지 증가시키는 것이 유익하다. 따라서, 이상적으로는, 대형 미러의 경우, 3 이하의 타이밍 인자를 달성하기 위해 모선의 길이의 비가 5:1보다 크고, 양호하게는 9:1보다 크며, 훨씬 더 양호하게는 13:1보다 크고, 가장 양호하게는 20:1보다 큰 것을 선호한다. 또한, 작은 모선의 길이와 무관하게, 양호하게는 대략 58%보다 크고 보다 양호하게는 대략 85%보다 큰 접촉 퍼센트를 획득하기 위해 높은 시트 저항의 전극에까지 모선의 길이를 증가시킴으로써 균일성이 향상된다는 것도 알았다. 통상적인 대형 EC 미러는 50%보다 작은 접촉 퍼센트를 갖는다.These experiments are beneficial when using short busbars at low sheet resistance electrodes, increasing the busbar length to the opposite electrode to increase uniformity. Thus, ideally, for large mirrors, the ratio of busbar lengths is greater than 5: 1, preferably greater than 9: 1, even more preferably greater than 13: 1, to achieve a timing factor of 3 or less. Most preferably, greater than 20: 1. Also, regardless of the length of the small busbars, uniformity is improved by increasing the length of the busbars to electrodes of high sheet resistance to obtain contact percentages that are preferably greater than approximately 58% and more preferably greater than approximately 85%. I also knew. Typical large EC mirrors have a contact percentage of less than 50%.
이와같은 사실은 불투명한 반사체를 갖는 미러에 중요할 뿐만 아니라 반투과형 반사체를 이용하는 미러에도 훨씬 더 중요하다. 반투과형 코팅을 갖기 위해서, 반투과성의 지점에까지 금속이 박막화되어야만 한다. 따라서, 금속이 얇을수록 더 높은 시트 저항값을 갖는다. 본 발명의 적어도 일 실시예에서, 전기-광학 요소는 본 명세서에 개시된 선택적인 점 접촉 모선 구성을 갖는 종래의 모선 구성에 의한 빠르고 균일한 다크닝을 포함한다. 상기한 모선 구성을 보완하는 데 특히 적합하게 되어 있는 새로운 반투과형 코팅이 이하에 기술되어 있다.This is not only important for mirrors with opaque reflectors, but even more important for mirrors using transflective reflectors. In order to have a semipermeable coating, the metal must be thinned down to the semipermeable point. Therefore, the thinner the metal, the higher the sheet resistance value. In at least one embodiment of the present invention, the electro-optic element includes fast and uniform darkening by conventional busbar configurations having the optional point contact busbar configurations disclosed herein. A new transflective coating is described below, which is particularly suited to supplementing the above busbar configuration.
또한, 전기 변색 미러가 그의 전체 영역에 걸쳐 더 균일하게 다크닝하거나 먼저 그의 중심(대부분의 헤드라이트 불빛이 있음)에서 바깥쪽으로 시계 영역의 상부 및 하부로 다크팅할 수 있도록 해주기 위해 불투명한 커버층 또는 불투명한 커버층 적층 아래에 전도성을 패터닝할 수 있다. Tonar 등의 미국 특허 출원 제20040032638A1호 "Electrochromic devices with thin bezel-covered edge(얇은 베젤로 덮힌 가장자리를 갖는 전기 변색 장치)"(본 명세서에 인용함으로써 그 전체 내용이 포함됨)에서는, "연관된 전기 접촉에 인접한 영역에 또는 주변부 영역 근방에 낮은 시트 저항의 코팅이 제공될 수 있고 전기 접촉으로부터의 거리가 증가함에 따라 시트 저항이 증가할 수 있다"고 언급되어 있으며, "이것은 점 접촉이 이용될 때 특히 적용가능하다"고 기술되어 있다. 통상적으로 전기 변색 요소가 그에 전압이 인가되어 있지 않을 때 반사체에 가시적인 대비가 전혀 없거나 아주 최소한으로 있는 상태에서 대비(단위: Ω)를 제공하고자 한다.In addition, an opaque cover layer allows the electrochromic mirror to darken more evenly over its entire area or to first darken from its center (with most of the headlights) outward to the top and bottom of the field of view. Alternatively, the conductivity can be patterned under the opaque cover layer stack. In US Patent Application No. 20040032638A1 to Tonar et al., "Electrochromic devices with thin bezel-covered edge," which is incorporated herein by reference in its entirety, relates to the associated electrical contact. A low sheet resistance coating can be provided in the adjacent area or near the periphery area and the sheet resistance can increase as the distance from the electrical contact increases. ”This is especially true when point contact is used. It is possible. Typically, the electrochromic element is intended to provide contrast (in Ω) with no or very minimal visible contrast to the reflector when no voltage is applied to it.
전기 변색 장치의 전도성이 더 높은 영역과 덜 높은 영역 간에 충분한 대비를 획득하여 어떤 영역의 우선적인 다크닝을 가능하게 해주기 위해, 금속이 아닌 물질을 적층에 포함할 필요가 있다. 이렇게 하는 이유는 더 반사성있는 금속 및 합금의 불투명한 층 또는 적층이 그 아래에 전도성이 더 높은 패턴을 보충하지 않고 자동차 전기 변색 미러에 타당한 다크닝 특성을 제공할 정도로 충분히 전도성있는 경향이 있기 때문이다. 반금속을 포함하는 이러한 물질 적층의 일례는 미국 특허 제5,535,056호 "method for making elemental semiconductor mirror for vehicles(차량용의 기본적인 반도체 미러를 제조하는 방법)"(본 명세서에 인용함으로써 그 전체 내용이 포함됨)에 기술된 것과 유사하게 구성된 것이며, 여기에서 불투명한 실리콘층은 대략 1/4파 광학 두께의 인듐 주석 산화물로 덮여 있고, 이 인듐 주석 산화물은 20 내지 25 나노미터의 실리콘으로 덮여 있으며, 이 실리콘은 대략 20nm의 인듐 주석 산화물로 덮여 있다. 불투명한 이러한 코팅 적층은 부가적인 물질이 전방으로부터의 그의 외관에 최소 영향을 갖는 패턴으로 그 아래에 배치되어 있다. 이 적층은 또한 그 패터닝의 이점을 잃지 않도록 전체에 걸쳐 충분히 전도성이 있다. 이에 부가하여, 약 1400 옹스트롬 두께에서 보통 대략 12Ω/sq를 나타내는 조건 하에서 증착될 때 여전히 너무 전도성이 있는 것으로 밝혀지는 경우, ITO는 공정 조건을 조정하거나 인듐 대 주석의 비를 변경함으로써 덜 전도성있게 제조될 수 있다.In order to obtain sufficient contrast between the higher and less conductive areas of the electrochromic device to enable preferential darkening of certain areas, it is necessary to include a non-metallic material in the stack. The reason for doing this is that opaque layers or stacks of more reflective metals and alloys tend to be conductive enough to provide reasonable darkening properties to automotive electrochromic mirrors without compensating for more conductive patterns beneath them. . An example of such a material stack comprising a semimetal is US Patent 5,535,056 "method for making elemental semiconductor mirror for vehicles" (incorporated herein by reference in its entirety). It is constructed similarly to that described, wherein the opaque silicon layer is covered with approximately 1/4 wave optical thickness of indium tin oxide, which is covered with 20 to 25 nanometers of silicon, which is approximately Covered with 20 nm of indium tin oxide. This coating layer, which is opaque, is placed underneath in a pattern in which additional material has a minimal effect on its appearance from the front. This stack is also sufficiently conductive throughout so as not to lose the benefit of its patterning. In addition, if it is found to be still too conductive when deposited under conditions that typically show approximately 12 Ω / sq at about 1400 angstroms thick, ITO is made less conductive by adjusting process conditions or changing the ratio of indium to tin. Can be.
상부, 하부 및 좌측 가장자리를 따라 전도성 에폭시를 가지며 우측 가장자리의 대략 중간에 점 접촉이 있는 도 5f 및 도 7의 형태를 갖는 US20040032638A1에 기술된 원리들에 따라 구성된 요소는 다른 제3 표면 코팅 적층 및 전도성 패턴으로 제조되었다. 공동 양도된 미국 특허 출원 제20040022638A1호에 따른 구성에 필요한 절연 영역을 생성하기 위해 레이저 공정 이전의 표면을 말하는 전체적인 제3 표면에 대해 언급한다.Elements constructed in accordance with the principles described in US20040032638A1 having the form of FIGS. 5F and 7 with conductive epoxy along the top, bottom and left edges and with point contacts approximately in the middle of the right edges may be used to form another third surface coating laminate and conductive material. Made in a pattern. Reference is made to the entire third surface, which refers to the surface before the laser process, in order to create the insulating areas required for the configuration according to commonly assigned US patent application 20040022638A1.
시계 영역 전체에 걸쳐 1/2Ω/sq의 제3 표면 반사체를 갖는 요소가 불투명한 층으로 덮인 요소의 중앙에 걸쳐 1/2" 또는 1" 또는 2"의 스트라이프에서 1/2 Ω/sq를 갖는 것과 대조되었으며, 나머지 시계 영역에서 4Ω/sq 전도성이 있었고 밝은 상태에서 요소가 꽤 균일한 모습이었다. 요소를 다크닝할 때, 대조를 이루는 전도성 영역을 갖는 가장자리와 비교할 때 요소의 중앙이 다크닝에 지연이 있는 경향의 약간의 감소가 있었다.An element with a third surface reflector of 1/2 Ω / sq throughout the field of view has 1/2 Ω / sq in a stripe of 1/2 "or 1" or 2 "over the center of the element covered with the opaque layer 4Ω / sq conductivity in the rest of the field of view and the elements appear fairly uniform in the bright state.When darkening the element, the center of the element is darker when compared to the edge with the contrasting conductive area. There was a slight decrease in the propensity to delay.
더 높은 수준의 전도성 대비를 갖기 위해, 요소는 이전 단락에서의 것과 구성이 유사하게 제조되었으며, 대략 12Ω/sq 및 40Ω/sq인 제3 표면 ITO 상에서 각각 싱글(single)의 중앙에 걸쳐 배치된 2"의 은으로 된 전도성 스트라이프(conductive stripe)를 가졌으며, 이 싱글은 (가공 내구성을 위해) 투명한 전도성 산화물의 플래쉬 층으로 덮여졌다. 완전한 전기 변색 장치로 만든 후에, 요소들은 은 도금된 유리 상에 배치되었으며, 다크닝 특성을 평가할 시에, 비교적 투명한 12Ω/sq 및 40Ω/sq ITO를 갖는 영역 뒤에 은 스트라이프와 유사한 강도의 반사체가 있다. 제3 표면 상에 40Ω/sq 내지 1/2Ω/sq 대비 영역을 갖는 장치가 이들 조건하에서 볼 때 12Ω/sq 내지 1/2Ω/sq 대비 영역을 갖는 요소보다 다크닝할 때의 홍채 효과(iris effect)를 덜 갖는다는 것을 알았다.To have a higher level of conductive contrast, the elements were manufactured in a configuration similar to that in the previous paragraph, with two elements placed across the center of the single on the third surface ITO, approximately 12 Ω / sq and 40 Ω / sq, respectively. "With a conductive stripe of silver, this single was covered with a flash layer of transparent conductive oxide (for processing durability). After making a complete electrochromic device, the elements were placed on silver plated glass. When evaluating the darkening properties, there is a reflector of similar intensity to the silver stripe behind the region with relatively transparent 12Ω / sq and 40Ω / sq ITO. It has been found that a device having an area has less iris effect when darkening than an element having an area in contrast to 12Ω / sq to 1 / 2Ω / sq when viewed under these conditions.
제3 표면 상에 부가의 코팅이 사용된 것을 제외하고는 이전 단락에 따라 요소가 제조되었다. 이들 코팅은 전도성 산화물의 부가적인 플래쉬층(처리 관련 진공이 코팅 공정에 개입하기 때문에 접착을 위해 그곳에 둠), 대략 300 nm의 실리콘, 대략 60nm의 ITO, 다른 20nm의 실리콘, 및 이어서 10 nm의 ITO로 이루어져 있다. 실리콘층은 어떤 EC 요소에 표면 산화물을 형성할 수 있는 표면 산화의 경향이 있을 수 있으며, 이 표면 산화물은 다크닝의 균일성 및 일관성을 방해한다. ITO 또는 기타 TCO 또는 본 명세서에 플래쉬층 또는 오버층(overlayer)으로 기술된 다른 물질은 상기 산화물의 형성 또는 부정적 효과를 방지하는 데 사용될 수 있다. (이전의 예에 따라) 40Ω/sq의 초기층으로 시작한 요소는 그 결과 4개의 포인트 프로브(point probe)로 측정했을 때 (도 5f 및 도 7에 따른) 상부 및 하부 영역에서 약 24Ω/sq이었고 중앙 영역에서 < 1Ω/sq인 제3 표면 전도성을 가졌다. 12Ω/sq의 초기 ITO 층으로 시작한 요소는 상부 및 하부 영역에서 10-12Ω/sq를 가졌다. 이전의 예에 따르면, 높은 오옴 대비를 갖는 요소가 가장 적은 홍채 효과를 가지거나 중심에서 가장자리로 다크닝하는 경향이 가장 많았다. 이들 요소는 또한 D65 2도 관찰기(D65 2 degree observer)를 사용할 때 전원을 끈 상태에서 이하의 광학적 특성을 가졌다.The element was manufactured according to the previous paragraph except that an additional coating was used on the third surface. These coatings contain an additional flash layer of conductive oxide (leave it there for adhesion as treatment-related vacuums intervene in the coating process), approximately 300 nm silicon, approximately 60 nm ITO, another 20 nm silicon, and then 10 nm ITO. Consists of The silicon layer may be prone to surface oxidation, which can form surface oxides on certain EC elements, which interfere with the uniformity and consistency of darkening. ITO or other TCO or other materials described herein as flash layers or overlays can be used to prevent the formation or negative effects of the oxides. The element starting with the initial layer of 40 Ω / sq (according to the previous example) was about 24 Ω / sq in the upper and lower regions (according to FIGS. 5F and 7) as measured by four point probes. It had a third surface conductivity of <1Ω / sq in the central region. Elements starting with an initial ITO layer of 12 Ω / sq had 10-12 Ω / sq in the upper and lower regions. According to the previous example, elements with high ohmic contrast tended to have the least iris effect or to darken from center to edge. These elements also had the following optical characteristics with the power off when using the
L* a* b* YL * a * b * Y
높은 오옴 대비(50 오옴 베이스 층) 76 -5 4 50 High Ohmic Contrast (50 Ohm Base Layer) 76 -5 4 50
낮은 오옴 대비(12 오옴 베이스 층) 75 -3 5 51Low Ohmic Contrast (12 Ohm Base Layer) 75 -3 5 51
전기 변색 장치의 어떤 영역의 우선적인 다크닝은 제2 표면 투명 도체(적층) 또는 제3 표면 반사(적층)에 있는 얇은 소거 라인에 의해서는 물론 본 명세서의 다른 곳에 기술되어 있는 바와 같이 코팅의 두께를 점차적으로 변화시킴으로써 달성될 수 있다. 예로서 레이저 소거를 사용하면, 일반적으로, 레이저의 동작 파장을 감소시킴에 따라, 더 얇은 레이저 라인을 생성할 수 있다. 파장 355nm의 UV 레이저를 사용하여 15 마이크로미터 폭의 소거 라인이 생성되었다. 이들 라인이 여전히 분간될 수 있지만, 더 긴 파장의 레이저를 사용하여 생성되는 것보다는 훨씬 덜 분간된다. 더 짧은 파장의 레이저가 계속하여 더 이용가능하게 됨에 따라, 자동차 미러의 통상의 조건하에서 시계 영역에서 장식적으로 거부감을 주지 않는 소거 라인이 가능할 것으로 얼마든지 예상할 수 있다.Preferred darkening of certain areas of the electrochromic device is the thickness of the coating, as described elsewhere herein, as well as by thin erase lines in the second surface transparent conductor (lamination) or the third surface reflection (lamination). It can be achieved by changing gradually. Using laser erasing as an example, it is generally possible to produce thinner laser lines as the operating wavelength of the laser is reduced. A 15 micron wide erase line was generated using a UV laser with a wavelength of 355 nm. These lines can still be distinguished, but much less distinct than those produced using longer wavelength lasers. As shorter wavelength lasers continue to become more available, it can be foreseen that erased lines that are decoratively non-reflective in the field of view may be possible under the normal conditions of automotive mirrors.
도 5f 및 도 7의 중앙에 걸쳐 표시된 라인들 또는 라인들의 일부에서 요소의 제3 표면이 되는 코팅 적층의 소거가 있고 이어서 요소가 종래의 기술에 따라 구성되어 그 부분의 한 가장자리에서 비교적 작은 접촉이 있고 전도성 에폭시가 요소의 나머지 3개의 측면에서 사용되는 경우, 다크닝 특성이 영향을 받는다.There is an erasure of the coating stack that becomes the third surface of the element in the lines or portions of the lines indicated throughout the center of FIGS. And when conductive epoxy is used on the remaining three sides of the element, the darkening properties are affected.
소거의 패턴은, 레이저에 의해, 1/2Ω/sq의 반사체 전극 상에서 도 5f 및 도 7에 기술된 바와 같이 요소의 내부에 도시된 라인들 둘다에 대해 다음과 같이 행해졌다.The pattern of erase was done by laser for both the lines shown inside the element as described in FIGS. 5F and 7 on the 1/2 ohm / sq reflector electrode.
1) 유리의 가장자리부터 유리의 가장자리로부터 15cm까지 뻗어 있는 얇은 라인에서 코팅을 완전히 소거하였다.1) The coating was completely erased in a thin line extending from the edge of the glass to 15 cm from the edge of the glass.
2) 그 부분의 전체 폭에 걸쳐 8 mm 소거 및 2mm 미소거의 반복 패턴으로 얇은 라인에서 코팅을 완전히 소거하였다.2) The coating was completely erased in thin lines with a repeat pattern of 8 mm erase and 2 mm micronear across the entire width of the portion.
3) 유리의 가장자리로부터 그 가장자리로부터 14cm까지 뻗어 있는 얇은 라인에서 코팅을 완전히 제거하고 이어서 그 부분의 나머지에 걸쳐 5mm 미소거 및 5mm 소거의 반복 패턴으로 소거를 행하였다.3) The coating was completely removed in a thin line extending from the edge of the glass to 14 cm from the edge and then erased in a repeating pattern of 5 mm microgeometry and 5 mm erase over the rest of the portion.
4) 유리의 가장자리로부터 그 가장자리로부터 15cm까지 뻗어 있는 얇은 라인을 따라 대략 5 및 10cm에 있는 0.4mm의 2개의 미소거 세그먼트를 제외하고는 그 라인에서 코팅을 완전히 제거하였다.4) The coating was completely removed from the line except for two microgauge segments of approximately 5 mm and 10 cm along a thin line extending from the edge of the glass to 15 cm from the edge.
소거 라인이 없는 유사한 부분과 비교할 때, 이들 요소는 다크닝할 때 약간의 "홍채 효과" 내지 상당히 더 적은 "홍채 효과"를 나타내었다. 패턴 4가 소거 패턴을 갖는 것들 중에서 전체적인 장식 및 심지어 다크닝에서도 최상이었다. 그럼에도 불구하고, 이들 패턴 모두는 적당한 다크닝 장식을 위해 조정을 필요로 하지만, 원하는 다크닝 특성쪽으로의 이동을 보여주었다.Compared with similar parts without erase lines, these elements exhibited some "iris effect" to significantly less "iris effect" when darkening.
도 8a를 참조하면, 제2 표면 상에 증착된 실질적으로 투명한 전도성 물질의 적어도 하나의 층(808a)을 갖는 제1 기판(802a) 및 1차 시일 물질(878a)을 통해 서로에 대해 일정 간격으로 떨어져 있는 관계로 고정되어 이들 간에 챔버를 정의하는 제3 표면 상에 증착된 물질 적층을 갖는 제2 기판(812a)을 포함하는 백미러 요소의 일부분의 프로파일 도면이 나타내어져 있다. 적어도 일 실시예에서, 전기-광학 매질(810a)은 상기 챔버 내에 위치해 있다. 적어도 일 실시예에서, 제3 표면 물질 적층은 기층(818a), 전도성 전극층(820a), 금속층(822a), 및 금속층 및 1차 시일 물질 아래에 중첩 부분(883a)을 갖는 전도성 탭 부분(882a)을 포함한다. 유의할 점은 전도성 탭 부분(882a)이 다른 대안으로서 중첩 부분을 생성하기 위해 금속 코팅(822a) 상부에 증착될 수 있다는 것이다. 적어도 일 실시예에서, 이 기층은 티타늄-이산화물이다. 적어도 일 실시예에서는, 이 기층이 사용되지 않는다. 적어도 일 실시예에서, 전도성 전극층은 인듐-주석-산화물이다. 적어도 일 실시예에서, 전도성 전극층이 생략되어 있다. 적어도 일 실시예에서, 전도성 전극층이 생략되어 있고, 기층이 티타늄-이산화물 또는 실리콘 카바이드 등의 비교적 높은 굴절률(즉, ITO보다 높은 굴절률)을 갖는 어떤 다른 실질적으로 투명한 물질의 두꺼운 층이다. 적어도 일 실시예에서, 전도성 탭 부분은 크롬을 포함한다. 전도성 탭 부분이 층들의 순서에 따라 유리 및/또는 다른 적층 또는 에폭시에 잘 부착되는 임의의 전도성 물질을 포함할 수 있으며 차량 미러 테스트 조건 하에서 부식에 내성이 있다는 것을 잘 알 것이다. 잘 알 수 있는 바와 같이, 부식될 수 있는 제3 표면 물질 적층 또는 적어도 그 적층 내의 층들이 1차 시일 물질의 외부 가장자리에 의해 정의된 영역 내에 있을 때, 요소가 제3 표면 부식과 연관된 문제들에 실질적으로 영향을 받지 않는다. 전도성 에폭시 또는 오버코트 층 등의 보호 오버코트 또는 실란트가 포함되어 있는 한, 부식이 되는 층 또는 층들이 1차 시일 물질을 넘어 뻗어 있을 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 제1, 제2, 제3 및 제4 표면 물질층 또는 물질 적층 중 임의의 것이 본 명세서에 또는 본 명세서의 다른 곳에서 인용되어 있는 인용 문헌에 기술된 바와 같을 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 전도성 탭 부분이 전도성 전극에 대한 전도성을 향상시키고, 전도성 전극층이 충분한 전도성을 갖추고 있는 한, 전도성 탭 부분이 선택적이라는 것을 잘 알 것이다. 적어도 일 실시예에서, 전도성 전극층은 원하는 전도성을 제공하는 것에 부가하여 대응하는 반사 광선의 원하는 컬러 관련 특성을 제공한다. 따라서, 전도성 전극이 생략될 때, 컬러 특성은 기층 물질 규격을 통해 제어된다.Referring to FIG. 8A, the
도 8b를 참조하면, 제2 표면 상에 증착된 실질적으로 투명한 전도성 물질의 적어도 하나의 층(808b)을 갖는 제1 기판(802b) 및 1차 시일 물질(878b)을 통해 서로에 대해 일정 간격을 두고 떨어진 관계로 고정되어 이들 사이에 챔버를 정의하는 제3 표면 상에 증착된 물질 적층을 갖는 제2 기판(812b)을 포함하는 백미러 요소의 일부분의 프로파일 도면이 나타내어져 있다. 적어도 일 실시예에서, 전기-광학 매질(810b)은 상기 챔버 내에 위치되어 있다. 적어도 일 실시예에서, 제3 표면 물질 적층은 기층(818b), 전도성 전극층(820b), 금속층(822b) 및 1차 시일 물질 아래의 전도성 탭 부분을 포함한다. 적어도 일 실시예에서, 보이드 영역(void area)(883c)이 금속층과 전도성 탭 부분 사이에 정의되고, 전도성 전극은 이들 사이의 전기적 연속성을 제공한다. 적어도 일 실시예에서, 기층은 티타늄-이산화물이다. 적어도 일 실시예에서, 기층이 사용되지 않는다. 적어도 일 실시예에서, 전도성 전극층은 인듐-주석-산화물이다. 적어도 일 실시예에서, 전도성 탭 부분은 크롬을 포함한다. 전도성 탭 부분이 층들의 순서에 따라 유리 및/또는 기타 적층 또는 에폭시에 잘 부착되는 임의의 전도성 물질을 포함할 수 있고 차량 미러 테스트 조건 하에서 부식에 내성이 있다는 것을 잘 알 것이다. 잘 알 수 있는 바와 같이, 부식될 수 있는 제3 표면 물질 적층 또는 이 적층 내의 적어도 그 층들이 1차 시일 물질의 외부 가장자리에 의해 정의되는 영역 내에 있을 때, 요소는 제3 표면 부식과 연관된 문제에 실질적으로 영향을 받지 않는다. 제1, 제2, 제3 및 제4 표면 물질층 또는 물질 적층 중 임의의 것이 본 명세서에 또는 본 명세서의 다른 곳에서 인용된 인용 문헌들에 개시된 바와 같을 수 있다는 것을 잘 알 것이다.Referring to FIG. 8B, the
도 8c를 참조하면, 제2 표면 상에 증착된 실질적으로 투명한 전도성 물질의 적어도 하나의 층(808c)을 갖는 제1 기판(802c) 및 1차 시일 물질(878c)을 통해 서로에 대해 일정 간격으로 떨어진 관계로 고정되어 이들 간에 챔버를 정의하는 제3 표면 상에 증착된 물질 적층을 갖는 제2 기판(812c)을 포함하는 백미러 요소의 일부분의 프로파일 도면이 나타내어져 있다. 적어도 일 실시예에서, 전기-광학 매질(810c)은 상기 챔버 내에 위치해 있다. 적어도 일 실시예에서, 제1 금속층(818c)은 실질적으로 제3 표면 전체에 걸쳐 증착된다. 적어도 일 실시예에서, 제2 금속층(820c)의 외부 가장자리가 1차 시일 물질(878c)의 외부 가장자리에 의해 정의되는 영역 내에 위치하도록 제2 금속층(820c)이 제1 금속층 상부에 증착된다. 적어도 일 실시예에서, 제1 금속층은 크롬을 포함한다. 적어도 일 실시예에서, 제2 금속층은 은 또는 은 합금을 포함한다. 제1, 제2, 제3 및 제4 표면 물질층 또는 물질 적층 중 임의의 것이 본 명세서에 또는 본 명세서의 다른 곳에서 인용된 인용 문헌에 개시된 바와 같을 수 있다는 것을 잘 알 것이다.8C, at regular intervals relative to each other through a
도 8d를 참조하면, 실질적으로 광 센서 또는 정보 디스플레이 전방에 있는 아이홀(eyehole)(822d1)을 갖는 물질 적층을 포함하는 제2 기판(812d)이 도시되어 있다. 적어도 일 실시예에서, 제1 금속층(818d)이 아이홀 영역에 보이드 영역을 구비하고 있다. 적어도 일 실시예에서, 제2 금속층(820d)은 아이홀 영역에 보이드 영역을 구비하고 있다. 적어도 일 실시예에서, 제3 금속층(822d)이 제공되어 있다. 적어도 일 실시예에서, 제3 금속층만이 아이홀 영역에 증착되어 있다. 적어도 일 실시예에서, 제1 금속층은 크롬을 포함한다. 적어도 일 실시예에서, 제2 금속층은 은 또는 은 합금을 포함한다. 적어도 일 실시예에서, 제3 금속층은 얇은 은, 크롬 또는 은 합금을 포함한다. 제1, 제2, 제3 및 제4 표면 물질층 또는 물질 적층 중 임의의 것이 본 명세서에 또는 본 명세서의 다른 곳에서 인용된 인용 문헌에 기술된 바와 같을 수 있다는 것을 잘 알 것이다.Referring to FIG. 8D, a
도 9a 내지 도 9k를 참조하면, 제2 및 제3 표면 전도성 전극 부분(922, 908)의 특정의 부분과 선택적으로 접촉하기 위한 다양한 옵션들이 도시되어 있다. 잘 알 수 있는 바와 같이, 도 7의 구성의 결과 전기 전도성 물질이 제2 및 제3 표면 전도성 전극 부분 각각의 적어도 일부분과 접촉하게 된다. 도시된 바와 같은 접촉 구성이 요소를 중심으로 임의의 방식으로 회전될 수 있다는 것을 잘 알 것이다.9A-9K, various options for selectively contacting certain portions of the second and third surface conductive electrode portions 922, 908 are shown. As will be appreciated, the result of the configuration of FIG. 7 results in the electrically conductive material being in contact with at least a portion of each of the second and third surface conductive electrode portions. It will be appreciated that the contact arrangement as shown may be rotated in any manner around the element.
도 9a에 도시된 요소 구성은 제2 표면 물질 적층(908a)을 갖는 제1 기판(902a) 및 제3 표면 물질 적층(922a)을 갖는 제2 기판(912a)을 포함한다. 제3 표면 물질 적층은 전도성 에폭시(948a)와 접촉하고 있는 제3 표면 물질 적층의 일부분이 제3 표면 물질 적층의 나머지와 분리되도록 분리 영역(983a)을 갖는 것으로 도시되어 있다. 제1 및 제2 기판은 1차 시일 물질(978a)을 통해 서로 일정 간격으로 떨어진 관계로 유지되어 있다. 요소의 다른 측면이 시계 영역 내의 제3 표면 물질 적층과의 접촉을 제공하기 위해 제2 표면 물질 적층과 연관된 유사한 분리 영역을 가질 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 제2 또는 제3 표면 물질 적층이 본 명세서의 다른 곳에서 또한 본 명세서에 인용된 인용 문헌 내에 기술된 바와 같이 단일 물질층일 수 있다는 것을 잘 알 것이다.The element configuration shown in FIG. 9A includes a
도 9b에 도시된 요소 구성은 제2 표면 물질 적층(908b)을 갖는 제1 기판(902b) 및 제3 표면 물질 적층(922b)을 갖는 제2 기판(912b)을 포함한다. 제1 및 제2 기판은 1차 시일 물질(978b)을 통해 서로에 대해 일정 간격으로 떨어진 관계로 유지되어 있다. 전기 전도성 에폭시(948b)는 제3 표면 물질 적층과 접촉해 있고 절연 물질(983b)을 통해 제2 표면 물질 적층으로부터 전기적 절연되어 있다. 요소의 다른 측면이 시계 영역 내에서 제3 표면 물질 적층과의 접촉을 제공하기 위해 제2 표면 물질 적층과 연관된 유사한 분리 영역을 가질 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 제2 또는 제3 표면 물질 적층 중 어느 하나가 본 명세서의 다른 곳에서 또한 본 명세서에 인용된 인용 문헌에서 기술된 바와 같이 단일의 물질층일 수 있다는 것을 잘 알 것이다.The element configuration shown in FIG. 9B includes a
도 9c의 요소는 제2 표면 물질 적층(908c)을 갖는 제1 기판(902c) 및 제3 표면 물질 적층(922c)을 갖는 제2 기판(912c)을 포함한다. 제1 및 제2 기판은 1차 시일 물질(978c)을 통해 서로에 대해 일정 간격으로 떨어진 관계로 유지되어 있다. 제2 표면 물질 적층은 제1 전기 전도성 에폭시 또는 제1 솔더(solder)(948c1)와 전기적으로 접촉되도록 1차 시일 물질을 넘어 제1 기판의 가장자리쪽으로 뻗어 있다. 제3 표면 물질 적층은 제2 전기 전도성 에폭시 또는 제2 솔더(948c2)와 전기적으로 접촉되도록 1차 시일 물질을 넘어 제2 기판의 가장자리쪽으로 뻗어 있다. 요소의 다른 측면이 시계 영역 내에서 제3 표면 물질 적층과의 접촉을 제공하기 위해 제2 표면 물질 적층과 연관된 유사한 분리 영역을 가질 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 제2 또는 제3 표면 물질 적층 중 어느 하나가 본 명세서의 다른 곳에서 또한 본 명세서에 인용된 인용 문헌 내에서 기술된 바와 같이 단일의 물질층일 수 있다는 것을 잘 알 것이다.The element of FIG. 9C includes a
도 9d는 요소의 제3 표면 전기 접촉(948d2)의 양쪽 측면 상에서 제2 표면 전기 접촉(948d1)이 이루어지는 것을 나타낸 것이다. 도 9e는 제2 표면 전기 접촉(948e1)이 요소의 한쪽 측면 상에서 이루어지고 제3 표면 전기 접촉이 요소의 한쪽 단부에서 이루어지는 것을 나타낸 것이다. 도 9f는 제2 표면 전기 접촉(948f1)이 한 측면 상에서 이루어지고 계속하여 요소의 한쪽 단부와 이루어지며 제3 표면 전기 접촉(948f2)이 반대쪽 측면 상에서 이루어지고 계속하여 요소의 반대쪽 단부와 이루어지는 것을 나타낸 것이다. 도 9g는 제2 표면 전기 접촉(948g1)이 요소의 양쪽 측면 상에서 이루어지고 제3 표면 전기 접촉(948g2)이 요소의 한쪽 단부 상에서 이루어지는 것을 나타낸 것이다. 도 9h는 제2 표면 전기 접촉(948h1)이 요소의 양쪽 측면 상에서 이루어지고 제3 표면 전기 접촉(948h2)이 요소의 양쪽 단부에서 이루어지는 것을 나타낸 것이다. 도 9i는 제2 표면 전기 접촉(948i1)이 요소의 양쪽 단부 및 한쪽 측면 상에서 계속하여 이루어지고, 제3 표면 전기 접촉(948i2)이 요소의 한쪽 측면 상에서 이루어지는 것을 나타낸 것이다. 도 9j는 제2 표면 전기 접촉(948j1)이 양쪽 단부에서 계속적으로 한쪽 측면 상에서는 전체적으로 다른쪽 측면 상에서는 적어도 일부분에서 이루어지며, 제3 표면 전기 접촉(948j2)이 요소의 한쪽 측면 상에서 이루어지는 것을 나타낸 것이다. 적어도 일 실시예에서, 긴 전기 접촉이 가장 높은 시트 저항의 물질 적층을 갖는 표면에 대응한다는 것을 잘 알 것이다. 전기 접촉이 전기 전도성 에폭시, 솔더 또는 전기 전도성 접착제를 통할 수 있다는 것을 잘 알 것이다.9D shows that a second surface electrical contact 948d1 is made on both sides of the third surface electrical contact 948d2 of the element. 9E shows that a second surface electrical contact 948e1 is made on one side of the element and a third surface electrical contact is made at one end of the element. 9F shows that the second surface electrical contact 948f1 is on one side and continues to one end of the element, and the third surface electrical contact 948f2 is on the opposite side and continues to the opposite end of the element. will be. 9G shows that the second surface electrical contact 948g1 is on both sides of the element and the third surface electrical contact 948g2 is on one end of the element. 9H shows that a second surface electrical contact 948h1 is made on both sides of the element and a third surface electrical contact 948h2 is made at both ends of the element. 9I shows that the second surface electrical contact 948i1 is continued on both ends and one side of the element, and the third surface electrical contact 948i2 is on one side of the element. FIG. 9J shows that the second surface electrical contact 948j1 is continuously made at both ends and at least partially on one side as a whole on the other side, and the third surface electrical contact 948j2 is made on one side of the element. In at least one embodiment, it will be appreciated that long electrical contacts correspond to surfaces having the highest stack of material resistance. It will be appreciated that the electrical contact may be through an electrically conductive epoxy, solder or electrically conductive adhesive.
도 9k는 제2 표면 물질 적층(908k)을 갖는 제1 기판(902k) 및 제3 표면 물질 적층(922k)을 갖는 제2 기판(912k)을 포함하는 요소를 나타낸 것이다. 제1 및 제2 기판은 주변부 제1 및 제2의 1차 시일(948k1, 948k2)을 통해 서로에 대해 일정 간격으로 떨어진 관계로 유지되어 있다. 제1의 1차 시일은 제2 표면 물질 적층과 전기적으로 접촉을 하는 기능을 하고, 제2의 1차 시일은 제3 표면 물질 적층과 전기적으로 접촉을 하는 기능을 한다. 제1 및 제2의 1차 시일은 제1 및 제2 기판을 서로에 대해 일정 간격으로 떨어진 관계로 유지시키며, 양호하게는 양쪽 1차 시일이 실질적으로 각각의 기판의 가장자리 밖에 있다.9K illustrates an element that includes a
전기-광학 요소의 J 클립 또는 L 클립 등의 전극 또는 접촉 클립에의 전기적 접속을 설정하는 다른 방법은 고체상 용접 공정(solid phase welding process)을 통하는 것이다. 와이어 본딩(wire bonding)은 전자 부품들(보통 IC 칩 및 칩 캐리어) 간의 신뢰성있는 상호연결을 설정하기 위해 전자 산업에서 사용되는 용접 공정이다. 와이어 본딩 공정은 Zonghe Lai 및 Johan Liu의 Nordic Electronics Packaging Guidelines의 Chapter A에 기술되어 있다. 와이어 본딩에 의해 행해지는 전기적 상호접속은 금속 와이어 또는 리본을 이용하고, 와이어 또는 리본을 연관된 금속 표면에 용접하기 위해 열, 압력 및/또는 초음파 에너지의 조합을 이용한다. 통상적으로, 와이어 또는 리본은 특수한 웨지(wedge) 또는 모세관(capillary) 본딩 도구를 사용하여 용접된다. 통상적인 본딩 공정은 열 및/또는 초음파 에너지를 사용하고 일반적으로 3가지 주요 분류, 즉 열압착 본딩(thermocompression bonding), 초음파 본딩(ultrasonic bonding) 및 열초음파 본딩(thermosonic bonding)에 속한다. 본딩되는 와이어가 본딩(bond)에서 종단될 수 있거나 연속적인 와이어로 다수의 본딩이 이루어질 수 있다. 통상의 형태의 와이어 본딩으로는 볼 본딩(ball bond), 웨지 본딩(wedge bond), 및 스티치 본딩(stitch bond)이 있다. 알루미늄, 금, 은, 구리 및 이들의 합금을 비롯한 많은 서로 다른 금속 및 합금으로 만들어진 와이어 및 리본은 와이어 본딩될 수 있다. 이들 와이어는 금, 은, 니켈, 알루미늄 및 이들 금속으로 만들어진 합금의 금속층(이에 제한되지 않음)을 비롯한 금속층으로 코팅된 다수의 금속 또는 기판에 본딩될 수 있다. 전기-광학 요소의 전극에의 본딩의 경우에, 양호한 기판은 유리이고, 양호한 금속 증착 공정은 마그네트론 스퍼터링 등의 물리적 기상 증착 공정(physical vapor deposition process)에 의한다. 크롬, 몰리브덴, 니크롬 또는 니켈 등으로 된 접착층 또는 접착층들이 타당한 접착을 달성하기 위해 와이어 본딩된 금속층과 유리 사이에 도포될 수 있다. 증착된 금속층 두께는 5 옹스트롬 내지 1000 마이크로미터일 수 있다. 보다 양호하게는, 금속층 두께는 100 옹스트롬 내지 1 마이크로미터이고, 가장 양호하게는 금속층 두께는 200 내지 1000 옹스트롬이다. 와이어 직경 또는 리본 두께는 10 내지 250 마이크로미터일 수 있으며, 25 내지 100 마이크로미터의 직경 또는 두께가 선호되고 50 내지 75 마이크로미터의 직경 또는 두께가 가장 선호된다. 적어도 일 실시예에서, 연속적인 와이어는 기판의 주변부 가장자리를 따라 전기 변색 미러의 제2 표면 상의 크롬 링(chrome ring)에 웨지 또는 스티치 본딩될 수 있다. 와이어 또는 리본 모선은 와이어 또는 리본을 클립에 용접하고 이어서 컵(cup)을 기판으로 루핑하며 이를 연관된 전극에 용접함으로써 니켈 J 또는 L 클립 등의 클립에 전기적으로 접속될 수 있다. 와이어 또는 리본은 금속 클립에서 시작하여 EC 전극을 따라 나아갈 수 있거나 EC 전극을 따라 시작하여 클립으로 루핑하고 다시 전극으로 루핑할 수 있다. 적어도 일 실시예에서, 장치의 신뢰성 및 균일한 착색을 위해 연관된 전극으로의 및/또는 EC 전극으로부터 연관된 전기 접촉 클립으로의 중복적인 용접된 접속을 갖는 것이 선호된다. 기판에 대한 다수의 용접된 접속이 매 0.005 인치 내지 10 인치의 간격으로 행해질 수 있으며 0.040 인치 내지 2 인치의 간격이 선호되고, 0.100 내지 0.50의 간격이 가장 선호된다. 용접된 와이어 또는 리본 모선은 와이어 및 용접부를 실란트로 캡슐화함으로써 손상으로부터 보호될 수 있다. 선호되는 방법은 와이어/리본 및 용접된 본딩부를 연관된 요소의 주변부 시일에 캡슐화함으로써 모선을 보호하는 것이다. 장치에서 모선을 (주변부 시일 내부에) 둘러싸고 있는 EC 매질에 화학적으로 적합한 금속 와이어/포일이 선호된다. 와이어 모선은 또한 요소 내부의 연관된 전극의 전도성을 보완하는 데도 사용될 수 있다. 75 마이크로미터 이하의 직경을 갖는 와이어는 사람의 눈에 금방 띄지 않는다. 용접된 와이어 본딩은 제조 관점에서 매력적인데, 그 이유는 그 본딩이 상온 또는 저온 공정이며, 사후 경화 또는 사후 처리 동작이 필요하지 않고 이 기술이 증명된 신뢰성으로 잘 확립되어 있으며 본딩이 빠르게(본딩마다 약 100 밀리초) 확립될 수 있기 때문이다.Another way of establishing an electrical connection of an electro-optical element to an electrode or contact clip, such as a J clip or L clip, is through a solid phase welding process. Wire bonding is a welding process used in the electronics industry to establish reliable interconnects between electronic components (usually IC chips and chip carriers). The wire bonding process is described in Chapter A of Nordic Electronics Packaging Guidelines by Zonghe Lai and Johan Liu. Electrical interconnections made by wire bonding utilize metal wires or ribbons, and use a combination of heat, pressure, and / or ultrasonic energy to weld the wires or ribbons to associated metal surfaces. Typically, the wire or ribbon is welded using a special wedge or capillary bonding tool. Conventional bonding processes use heat and / or ultrasonic energy and generally fall into three main classes: thermocompression bonding, ultrasonic bonding and thermosonic bonding. The wire to be bonded can be terminated at the bond or multiple bonds can be made with continuous wires. Common forms of wire bonding include ball bonds, wedge bonds, and stitch bonds. Wires and ribbons made from many different metals and alloys, including aluminum, gold, silver, copper, and alloys thereof, can be wire bonded. These wires may be bonded to a number of metals or substrates coated with a metal layer, including but not limited to metal layers of gold, silver, nickel, aluminum and alloys made of these metals. In the case of bonding of the electro-optical element to the electrode, the preferred substrate is glass, and the preferred metal deposition process is by physical vapor deposition processes such as magnetron sputtering. An adhesive layer or adhesive layers of chromium, molybdenum, nichrome or nickel or the like may be applied between the wire bonded metal layer and the glass to achieve proper adhesion. The deposited metal layer thickness can be 5 angstroms to 1000 micrometers. More preferably, the metal layer thickness is between 100 angstroms and 1 micrometer, and most preferably the metal layer thickness is between 200 and 1000 angstroms. The wire diameter or ribbon thickness can be 10 to 250 micrometers, with a diameter or thickness of 25 to 100 micrometers preferred and a diameter or thickness of 50 to 75 micrometers most preferred. In at least one embodiment, the continuous wire may be wedge or stitch bonded to a chrome ring on the second surface of the electrochromic mirror along the perimeter edge of the substrate. The wire or ribbon busbar may be electrically connected to a clip such as a nickel J or L clip by welding the wire or ribbon to the clip and then looping the cup to the substrate and welding it to the associated electrode. The wire or ribbon may start along the metal clip and go along the EC electrode or start along the EC electrode and loop into the clip and back to the electrode. In at least one embodiment, it is preferred to have redundant welded connections to the associated electrode and / or from the EC electrode to the associated electrical contact clip for reliability and uniform coloring of the device. Multiple welded connections to the substrate may be made every 0.005 inches to 10 inches, with a spacing of 0.040 inches to 2 inches being preferred, with a spacing of 0.100 to 0.50 being most preferred. The welded wire or ribbon busbars can be protected from damage by encapsulating the wires and welds with sealant. The preferred method is to protect the bus bar by encapsulating the wire / ribbon and welded bond in the perimeter seal of the associated element. Preference is given to metal wires / foils which are chemically suitable for the EC medium which surrounds the busbar (inside the perimeter seal) in the device. Wire busbars can also be used to complement the conductivity of the associated electrode inside the element. Wires with diameters of 75 micrometers or less are not readily visible to the human eye. Welded wire bonding is attractive from a manufacturing standpoint, because the bonding is a room temperature or a low temperature process, no post-cure or post-treatment action is required, and the technique is well established with proven reliability and fast bonding (per bond) About 100 milliseconds).
와이어 본딩은 또한 전자 부품을 요소의 기판 표면에 전기적으로 접속시키는 데 사용될 수 있다. 예를 들어, 많은 금속이 요소 내의 애소드가 아니라 캐소드로서 사용될 때 전기 화학적으로 안정적이다. 극성이 반전될 때 EC 장치의 동작을 제한하기 위해 다이오드 등에 의해 보호를 제공하는 것이 바람직하다. (이것에 대해서는 도 11a 내지 도 11c를 참조하여 이하에서 상세히 기술된다.) 표면 마운트 다이오드 등의 전기 부품이 기판 또는 모선 클립에 부착될 수 있고 와이어 본딩에 의해 기판 및/또는 클립에 전기적으로 접속될 수 있다. 다른 실시예에서, 시그널링 또는 경보 시스템의 일부인 발광 다이오드(LED)이, 예를 들어, 칩 형태로 연관된 기판에 부착될 수 있고 에칭, 마스킹 또는 레이저 박리(laser ablation)에 의해 금속 코팅을 패터닝함으로써 형성된 기판 상의 회로에 전기적으로 접속될 수 있다. 이들 LED 또는 기타 전기 부품이 요소에서 기판 표면 1, 2, 3 또는 4 상에 탑재될 수 있다. 전기 변색 화학종의 확산 속도의 증가를 보상하고 넓은 온도 범위에 걸쳐 양호한 장치 다크닝 특성을 유지하기 위해 온도가 증가함에 따라 용액상 전기 변색 장치에 인가되는 구동 전압을 증가시키는 것이 바람직한 경우가 있다. 온도 변조된 가변 전압 구동 회로에 필요한 써미스터 및 전자 부품이 연관된 기판 표면에 탑재될 수 있고 와이어 본딩에 의해 기판 상의 금속 코팅에 전기적으로 접속될 수 있다. 예: 알루미늄 와이어가 다음과 같이 유리 기판 상의 금속 코팅에 본딩된다:Wire bonding can also be used to electrically connect the electronic component to the substrate surface of the element. For example, many metals are electrochemically stable when used as cathodes rather than as cathodes in elements. It is desirable to provide protection by diodes or the like to limit the operation of the EC device when the polarity is reversed. (This is described in detail below with reference to FIGS. 11A-11C.) An electrical component such as a surface mount diode can be attached to the substrate or busbar clip and electrically connected to the substrate and / or the clip by wire bonding. Can be. In another embodiment, a light emitting diode (LED) that is part of a signaling or alarm system can be attached to an associated substrate, for example in the form of a chip, and formed by patterning a metal coating by etching, masking or laser ablation. It may be electrically connected to a circuit on the substrate. These LEDs or other electrical components can be mounted on the
크롬의 제1층 및 니켈의 제2층(CN), 크롬의 제1층 및 루테늄의 제2층(CR), 크롬의 제1층, 루테늄의 제2층 및 니켈의 제3층(CRN)을 포함하는, 세정되고 대략 400 옹스트롬 두께의 층으로 진공 스퍼터링 코팅된 유리. 이하의 설정으로 Westbond Model 454647E 와이어본더를 사용하여 금속 코팅된 유리 기판에 와이어 본딩되어 있는 1% 실리콘을 함유하는 0.00125" 직경의 알루미늄 합금 와이어(1-4% 신장도, 19 내지 21 그램 인장 강도).First layer of chromium and second layer of nickel (CN), first layer of chromium and second layer of ruthenium (CR), first layer of chromium, second layer of ruthenium and third layer of nickel (CRN) A vacuum sputtered coated glass with a layer of approximately 400 Angstroms thick, comprising: 0.00125 "diameter aluminum alloy wire (1-4% elongation, 19-21 grams tensile strength) containing 1% silicon wire-bonded to metal-coated glass substrate using Westbond Model 454647E wirebonder with the following settings .
설정 제1 본딩 제2 본딩Setting First Bonding Second Bonding
"CN" 전력 175 150 "CN"
시간 30 밀리초 30 밀리초30
힘 26 그램 26 그램Power 26g 26g
"CRN" 전력 175 150"CRN"
시간 30 밀리초 30 밀리초30
힘 26 그램 26 그램Power 26g 26g
"CR" 전력 150 125 "CR"
시간 75 밀리초 100 밀리초75
힘 26 그램 26 그램Power 26g 26g
와이어의 본딩 강도는 본딩 후에 섭씨 300도에 1시간 노출시킨 후에 와이어를 잡아당겨 힘을 측정함으로써 평가되었다.The bonding strength of the wire was evaluated by pulling the wire and measuring the force after one hour exposure to 300 degrees Celsius after bonding.
와이어 본딩 평균 인장 강도:Wire Bonding Average Tensile Strength:
본딩후 300C 베이킹 후에After bonding 300C after baking
"CN" 14.51 그램 9.02 그램"CN" 14.51g 9.02g
"CRN" 19.13 그램 8.2 그램"CRN" 19.13g 8.2g
"CR" 12.42 그램 8.7 그램"CR" 12.42g 8.7g
본딩 후의 주된 실패는 처음으로 용접된 본딩의 끝에서의 와이어 절단이었다. 베이킹 후에, 주된 실패는 "CN" 및 "CRN" 그룹에 대한 중간 범위에서의 와이어 절단 및 "CR" 그룹에 대한 첫번째 본딩의 끝에서의 와이어 절단이었다. 이 예는 유리 상의 통상적인 스퍼터링된 금속층에 다수의 신뢰성있는 용접된 본딩이 행해질수 있음을 보여준다.The main failure after bonding was wire cutting at the end of the first welded bond. After baking, the main failures were wire cutting in the middle range for the "CN" and "CRN" groups and wire cutting at the end of the first bonding for the "CR" group. This example shows that a number of reliable welded bonds can be made to a conventional sputtered metal layer on glass.
도 10은 가변 투과율 창문(1010)의 투과율 상태를 제어하는 가변 투과율 창문(1010)에 전기적으로 접속된 창문 제어 시스템(1008)과 함께, 다중-승객 차량에서 이용될 수 있는 가변 투과율 창문(1010)을 개괄적으로 나타낸 것이다. 창문 제어 시스템(1008)은 가변 투과율 창문(1010) 각각의 투과율을 제어하는, 가변 투과율 창문(1010) 각각에 연결된 창문 제어 유닛(1009)을 포함한다. 각각의 창문 제어 유닛(1009)은 연관된 가변 투과율 창문(1010)의 투과율 상태를 제어하는 슬레이브 제어 회로(1070)를 포함한다. 각각의 창문 제어 유닛(1009)은 또한 연관된 가변 투과율 창문(1010)의 투과율 상태를 변경하기 위해 슬레이브 제어 회로(1070)에 사용자 입력을 제공하는, 슬레이브 제어 회로(1070)에 연결된 사용자 입력 메카니즘(1060)을 갖는 것으로 도시되어 있다. 각각의 창문 제어 유닛(1009)은 또한 슬레이브 제어 회로(1070), 사용자 입력 메카니즘(1060) 및 가변 투과율 창문(1010)에 전원을 제공하기 위해 전원 및 접지선에 연결되어 있는 것으로 도시되어 있다. 도시된 바와 같이, 전원 및 접지선(1011)으로부터 슬레이브 제어 회로(1070)를 거쳐 가변 투과율 창문(1010)에 전원이 제공된다.10 shows a
각각의 창문 제어 유닛(1009)은 또한 창문 제어 시스템 버스(1013)에 연결되어 있는 것으로 도시되어 있다. 역시 창문 제어 시스템 버스(1013)에 연결된 기타 장치들은 마스터 제어 회로(1090) 및 기타 전자 장치(1092)를 포함한다. 마스터 제어 회로(1090)는 창문 제어 유닛(1009) 각각에 의해 창문 제어 시스템 버스(1013) 상으로 제공되는 신호를 모니터링하고 그 버스를 통해 창문 제어 유닛(1009) 각각으로 제어 신호를 제공하도록 구성되어 있다. 마스터 제어 회로(1090)는 마스터 제어 회로(1090)가 창문 제어 시스템 버스(1013) 상의 신호를 발생, 전송, 수신 및 디코딩할 수 있게 해주는 논리, 메모리 및 버스 인터페이스 회로를 비롯한 처리 회로를 포함한다. 창문 제어 유닛(1009) 각각에 포함되어 있는 슬레이브 제어 회로(1070)는 사용자 입력 메카니즘(1060)으로부터 원하는 창문 투과율 상태를 수신하고 가변 투과율 창문(1010)의 투과율 상태를 사용자 입력 메카니즘(1060)을 통해 사용자에 의해 요청된 상태로 변경하기 위해 가변 투과율 창문(1010)에 전기 신호를 제공하도록 구성되어 있다. 슬레이브 제어 회로(1070)는 또한 가변 투과율 창문(1010)이 소모하는 전력 및 가변 투과율 창문(1010)의 투과율 상태를 비롯한 가변 투과율 창문(1010)의 여러가지 특성을 모니터링하도록 구성되어 있다. 슬레이브 제어 회로(1070)는 또한 창문 제어 시스템 버스(1013)으로부터 신호를 수신하고 그에게로 신호를 전송하는 회로도 포함하고 있다.Each
소정 금속막은 애노드로서 구성되는 경우 인듐 주석 산화물 막과 같은 투명한 전도성 산화물과 비교할 때 덜 안정적일 수 있다. 이것은 애노드로부터의 금속 박리(metal deplating)에 의해 또는 산화와 같은 금속 표면에서의 화학적 변화에 의해 또는 이동 금속 원자가 더 거친 표면으로 재정렬되는 것으로 인해 표면이 흐릿해지는 것에 의해 전기 변색 장치에서의 사이클에서 확인될 수 있다. 어떤 금속 및 금속 박막 적층 및 금속층들을 포함하는 박막 적층은 다른 것들보다 이들 효과에 더 내성이 있다. 그럼에도 불구하고, 제3 표면 반사체 전극이 캐소드가 되도록 조치를 취하는 것이 바람직할 수 있다.Certain metal films may be less stable when configured as anodes compared to transparent conductive oxides such as indium tin oxide films. This is seen in cycles in electrochromic devices by metal deplating from the anode, or by chemical changes in the metal surface such as oxidation, or by blurring the surface due to the rearrangement of moving metal atoms to a rougher surface. Can be. Certain metal and metal thin film stacks and thin film stacks including metal layers are more resistant to these effects than others. Nevertheless, it may be desirable to take measures to make the third surface reflector electrode cathode.
소정 실시예에서, 애노드로서 사용하기에 민감한 물질을 제2 표면 투명 전극에 포함시키는 것이 바람직할 수 있는 경우가 있다. 이 경우에, 제2 표면 전극을 보호하기 위해 제3 표면 전극을 애노드로서 구동하고 제2 표면 전극을 캐소드로서 구동하는 것이 바람직할 수 있다.In certain embodiments, it may be desirable to include a material that is sensitive for use as the anode in the second surface transparent electrode. In this case, it may be desirable to drive the third surface electrode as an anode and drive the second surface electrode as a cathode to protect the second surface electrode.
차량의 외부에 있는 전기 변색 미러의 경우, 제3 표면 반사체 전극이 그 미러 상에서 애노드일 위험을 어느 정도 최소화시킬 수 있는 연관된 내부 미러에 위치한 연관된 구동 회로에 직접 연결되지 않은 전원이 있을 수 있다(즉, 주어진 외부 미러가 독립적인 구동 회로를 포함할 수 있다). 그렇지만, 외부 미러(또는 미러들)의 전원이 내부 미러를 통해 공급되는 것이 흔하다. 종종 내부 미러와 대응하는 외부 미러(들) 사이에 몇개의 접속이 있다. 연관된 반사체/전극이 애노드로서 기능하기에 충분히 내구성이 없는 경우 내부 미러로부터 외부 미러로의 전원의 극성이 반전되어 장치의 제3 표면 반사체 전극이 애노드가 될 위험이 용납되지 못할 수 있다.In the case of an electrochromic mirror outside of the vehicle, there may be a power source that is not directly connected to the associated drive circuitry located in the associated internal mirror where the third surface reflector electrode can minimize the risk of being anode on that mirror (ie A given external mirror may comprise an independent drive circuit). However, it is common for the power of the outer mirror (or mirrors) to be supplied through the inner mirror. Often there are several connections between the inner mirror and the corresponding outer mirror (s). If the associated reflector / electrode is not durable enough to function as an anode, the polarity of the power supply from the inner mirror to the outer mirror may be reversed, thereby not tolerating the risk of the device's third surface reflector electrode becoming an anode.
도 11a를 참조하면, 외부 미러 요소(1102a)와 직렬로 다이오드를 갖는 회로(1101a)는 반전된 극성을 갖는 전류 흐름을 방지하는 것은 물론 전기 변색 기능도 방지한다. 이 장치는 미러가 통상의 전압의 인가 시에 다크닝되지만, 클리어링을 위해 내부 미러 회로에서의 회로의 단락 시에 외부 미러가 그 경로를 통해 방전할 수 없게 된다는 점에서 올바른 극성으로 동작될 때 열화된 성능을 가질 수 있다. 따라서, 외부 미러 요소는 플러스 및 마이너스 대전된 화학종이 용액 중에서 서로를 중화시킬 때 주로 방전되지만, 장치의 전도성 표면으로 방전될 때는 그렇지 않다. 이 결과 장치의 클리어링 속도가 상당히 느려질 수 있다.Referring to FIG. 11A, a
도 11b에 도시된 회로(1100b)는 외부 미러 요소(1102b) 근방의 리드 양단에 병렬로 다이오드(1101b)를 포함한다. 회로의 그 부부분에 제공되는 전류의 극성이 반전되는 경우 단락 회로가 야기된다. 그러면 전류가 전기 변색 요소가 아니라 다이오드를 통해 흐른다. 이 단락은 내부 미러 회로(1103b)에 의해 검출되고, 전압이 자동적으로 단절된다. 따라서, 극성이 올바를 때 미러의 적당한 동작을 가능하게 해주지만, 이 회로는 극성이 반전되는 경우 미러의 전기 변색 기능을 완전히 비활성화시킨다.The circuit 1100b shown in FIG. 11B includes a
그렇지만, 과도한 전류(단락)이 전압을 반전시키는 경우 처음에는 전압의 인가를 중단하지 않는 회로(1100c)와 다이오드(1101c)가 연결될 때, 미러 요소(1102c)는 동작 중인 채로 있고, 반사체 전극이 자동적으로 캐소드로서 재연결되도록 적당한 극성이 요소에 전달된다. 이 회로(1100c)에서, 과도한 전류가 검출될 때, 2개의 고체 상태 스위치(1104c1, 1104c2)가 요소(1102c)를 통한 전류를 반대 방향으로 변경하도록 자동적으로 재구성된다. 이 구성에서 과도한 전류가 검출되는 경우, 고체 상태 스위치가 리셋되고 요소에 대한 구동이 중단되는데, 그 이유는 어떤 다른 고장이 과도한 전류 도출을 야기하고 있을 수 있기 때문이다.However, when the diode 1110c and the
도 11d는 반전 극성에 대한 자동적인 보상을 제공하는 전기-광학 구동 회로에 대한 대안의 구성을 나타낸 것이다. 다이오드(1101d1, 1101d2, 1101d3, 1101d4)는 이중 전류 경로를 제공하는 정류기 브리지를 정의한다. 실제 경로 전류 흐름은 항상 전기-광학 요소(1102d)의 애노드 및 캐소드의 원하는 방향을 갖게 된다.Figure 11d shows an alternative configuration for an electro-optical drive circuit that provides automatic compensation for inverted polarity. Diodes 1101d1, 1101d2, 1101d3, 1101d4 define a rectifier bridge that provides a dual current path. The actual path current flow will always have the desired direction of the anode and cathode of the electro-optical element 1102d.
도 11a 내지 도 11d의 회로(1100a, 1100b, 1100c, 1100d)는 단일의 외부 미러에 대해 나타낸 것이다. 2개 이상의 외부 미러를 보호하는 것이 바람직한 경우, 원하는 회로가 그에 따라 개조될 수 있다.
제4 표면 반사체(도시 생략)를 갖는 도 7에 도시된 것과 유사한 전기-광학 요소에서, 투명한 도체(708, 718) 사이의 전위차가 없을 때, 챔버(710) 내의 전기 변색 매질은 기본적으로 무색이거나 거의 무색이고, 입사광(IO)이 전방 요소(702)를 통해 들어가고, 투명한 코팅(708), 챔버(710) 내의 전기 변색 매질, 투명한 코팅(718), 후방 요소(712)를 통과하여, 그 층에서 반사하여 다시 장치를 통과하여 전방 요소(702)로 나온다. 상기한 바와 같이 가변 투과율 창문에 관한 본 발명의 측면들이 반사층을 포함하지 않을 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 다른 실시예에서, 제3 표면 반사체/전극이 이용될 수 있다. 통상적으로, 전위차가 없는 경우 반사된 이미지(IR)의 크기가 입사광 세기(IO)의 약 45 퍼센트 내지 약 85 퍼센트이다. 정확한 값은 이하에 기술되는 많은 변수들, 예를 들어, 전방 요소의 전면으로부터의 잔류 반사(residual reflection)(I'R)는 물론 전방 요소(702)와 전방 투명 전극(708), 전방 투명 전극(708)과 전기 변색 매질, 전기 변색 매질과 제2 투명 전극(718), 및 제2 투명 전극(718)과 후방 요소(712) 간의 계면으로부터의 2차 반사에 의존한다. 이들 반사는 공지되어 있으며 광이 한 물질과 다른 물질 간의 계면을 지나갈 때 이들 물질의 굴절률 차이로 인한 것이다. 전방 요소 및 후방 요소가 평행하지 않은 경우, 잔류 반사(I'R) 또는 다른 2차 반사가 미러 표면으로부터의 반사된 이미지(IR)와 중첩하지 않으며, 이중 이미지(double image)가 나타난다(관찰자가 이중이거나 삼중인 것처럼 보이는 경우, 그 수의 물체가 반사된 이미지에 실제로 존재한다).In an electro-optical element similar to that shown in FIG. 7 with a fourth surface reflector (not shown), when there is no potential difference between the
반사광의 세기의 크기에 대한 최소한의 요건은 전기 변색 미러가 차량의 내부에 있는지 외부에 있는지에 의존한다. 예를 들어, 대부분의 자동차 제조업체로부터의 현재의 요건에 따르면, 내부 미러는 양호하게는 적어도 40 퍼센트의 최소 상단 반사율(minimum high end reflectivity)을 가지며, 외부 미러는 적어도 35 퍼센트의 최소 상단 반사율을 가져야만 한다.The minimum requirement for the magnitude of the intensity of the reflected light depends on whether the electrochromic mirror is inside or outside the vehicle. For example, according to current requirements from most car manufacturers, the interior mirror preferably has a minimum high end reflectivity of at least 40 percent, and the exterior mirror must have a minimum top reflectance of at least 35 percent. Should be.
전극층(708, 718)은 전기 변색 매질에 전기적으로 에너지를 공급하는 데 효과적인 전자 회로(예를 들어, 도 10 내지 도 11d)에 연결되어 있으며, 그에 따라 도체(708, 718) 양단에 전위가 인가될 때, 챔버(710) 내의 전기 변색 매질이 다크닝됨으로써, 광이 반사체를 통과하고 다시 반사된 후에 통과됨에 따라 입사광(IO)이 감쇠된다. 투명 전극들 간의 전위차를 조정함으로써, 양호한 장치는 "그레이-스케일" 장치로서 기능하며, 넓은 범위에 걸쳐 투과율이 연속적으로 변한다. 용액상 전기 변색 시스템의 경우, 전극들 간의 전위가 제거되거나 0으로 복귀되는 경우, 장치는 자발적으로 전위가 인가되기 이전에 장치가 가졌던 동일한 0-전위 평형 컬러 및 투과율로 복귀한다. 전기 변색 장치를 제조하는 다른 물질들이 이용가능하며, 본 발명의 측면들이 어느 전기-광학 기술이 사용되는지에 상관없이 적용가능하다는 것을 잘 알 것이다. 예를 들어, 전기-광학 매질은 고체 금속 산화물, 산화/환원 활성 폴리머(redox active polymer), 그리고 용액상 및 고체 금속 산화물 또는 산화/환원 활성 폴리머의 혼합 조합(hybrid combination)인 물질을 포함할 수 있지만, 상기한 용액상 설계(solution-phase design)는 현재 사용 중인 전기 변색 장치의 대부분을 대표하는 것이다.Electrode layers 708 and 718 are connected to an electronic circuit (eg, FIGS. 10-11D) effective to electrically energize the electrochromic medium, thereby applying a potential across
낮은 흡수를 유지하면서 비교적 낮은 시트 저항을 갖는 제2 표면 투명 전도성 산화물을 전기-광학 요소에 제공하기 위해 여러가지 시도가 행해져 왔다. 상기한 전기 변색 미러에서는 물론 일반적인 전기 변색 창문 또는 전기-광학 장치에서도, 투명한 전도성 층(708, 718)은 종종 인듐 주석 산화물로 이루어져 있다. 다른 시도들은 기판의 굽힘(bending) 또는 와프(warping)를 최소화시키기 위해 연관된 유리 기판에 도포되는 ITO층의 내부 응력(intrinsic stress)을 감소시키는 것에 집중되었다. ITO 층(들)의 1/4 및/또는 1/2 파 두께를 조정함으로써 반사율 등의 광학적 특성을 최적화하기 위해 또는 연관된 어셈블리 전체의 중량을 최소화하기 위해 또 다른 시도들이 행해져 왔다. 그렇지만, 앞서 언급한 물리적 제한으로 인해 상기한 광학적 및 물리적 특성 모두를 동시에 최적화하기 위한 노력은 거의 성공하지 못했다.Various attempts have been made to provide an electro-optic element with a second surface transparent conductive oxide having a relatively low sheet resistance while maintaining low absorption. In conventional electrochromic windows or electro-optical devices, as well as the electrochromic mirrors described above, the transparent
주어진 전기 변색 어셈블리의 광학적 특징을 최적화하는 한가지 이러한 이전의 방법은 그 안에 있는 전극의 조성을 조작하는 것이었다. 구체적으로는, 어셈블리의 반사 전극의 반사율을 조정함으로써 어떤 광학적 특성이 획득될 수 있다. 보다 구체적으로는, 반사 전극을 포함하는 적층된 층들의 물질 조성을 조작함으로써, 그의 반사율이 증가될 수 있고, 그에 따라 연관된 투명 전극의 상대 흡수를 무효시킬 수 있다. 그렇지만, 반사 전극의 반사율을 증가시키려면 통상적으로 로듐, 루테늄, 크롬, 은 등의 반사 전극을 구성하는 데 사용되는 금속을 추가적으로 사용할 것을 필요로 한다. 이들 금속 중 다수가 비교적 고가이기 때문에, 전기 변색 요소에 금속을 더 추가하려면 요소의 단가를 용납할 수 없을 정도로 상승시킨다. 게다가, 양호한 반사 특성을 제공하면서 더 저렴한 많은 금속들이 외부 미러 어셈블리 및 외부 창문 어셈블리 등의 어셈블리 전체가 겪게 되는 제조 공정 및/또는 냉혹한 환경 조건에 부적합하다.One such previous method of optimizing the optical characteristics of a given electrochromic assembly was to manipulate the composition of the electrode therein. Specifically, some optical properties can be obtained by adjusting the reflectance of the reflective electrodes of the assembly. More specifically, by manipulating the material composition of the laminated layers comprising the reflective electrode, its reflectivity can be increased, thus negating the relative absorption of the associated transparent electrode. However, increasing the reflectance of the reflective electrode typically requires the additional use of metals used to construct reflective electrodes such as rhodium, ruthenium, chromium, silver and the like. Since many of these metals are relatively expensive, adding more metal to the electrochromic element raises the cost of the element unacceptably. In addition, many of the more inexpensive metals that provide good reflective properties are unsuitable for the manufacturing process and / or harsh environmental conditions experienced by the entire assembly, such as the outer mirror assembly and outer window assembly.
ITO 전극을 이용하는 다른 방법들은 서로 비상보적인 몇가지 광학적 및 물리적 파라미터의 균형을 필요로 하였다. 예를 들어, 낮은 시트 저항을 달성하기 위해 투명한 ITO 전도성층의 두께를 증가시키면, 이하에서 상세히 기술되는 바와 같이, 그 층과 연관된 흡수, 1/4 및/또는 1/2 파 지점의 위치, 및 ITO 층이 도포되는 기판의 굽힘에 악영향을 줄 수 있다.Other methods of using ITO electrodes required the balance of several non-complementary optical and physical parameters with each other. For example, increasing the thickness of a transparent ITO conductive layer to achieve a low sheet resistance can result in the absorption, location of quarter and / or half wave points associated with the layer, and as described in detail below, and It may adversely affect the bending of the substrate to which the ITO layer is applied.
기술 분야에 공지된 바와 같이, ITO 층의 시트 저항을 감소시키는 것은 그 층의 두께를 증가시킴으로써 달성될 수 있다. 그렇지만, ITO층의 증가된 두께는 그 층의 광 흡수의 바람직하지 않은 증가로 달성된다. 게다가, ITO층의 두께의 증가는 ITO층의 외부 표면으로부터의 상대 반사율을 최소화시키기 위해 통상적으로 주어진 파장 범위(통상적으로 대략 550nm에 중심을 둠)의 일정량의 1/2파로 제한된다. 게다가, ITO층의 두께를 증가시키면 ITO층이 부착되는 기판의 굽힘을 증가시킬 수 있다. 공지된 바와 같이, ITO층은 기판에 가해지는 내부 응력을 포함하며, 이 내부 응력이 어떤 얇은 기판에 가해지면, 그 결과 이러한 기판의 굽힘이 일어날 수 있다. 많은 응용에서, 기판은 유리의 흡수 및 그와 연관된 중량을 감소시키기 위해 비교적 얇은 유리를 포함하며, 그에 따라 ITO층의 두께가 증가함에 따라 용납할 수 없는 굽힘이 일어난다. 이것은 항공기 내부에서 또는 빌딩에서 사용되는 것과 같은 대형 창문 등의 대형 응용에서 특히 보편적이다. 연관된 기판의 굽힘은 어셈블리 전체 내의 2개의 전극 간의 거리에 영향을 줄 수 있으며, 그에 의해 어셈블리의 표면에 걸쳐 다양한 지점에서 클리어링 속도, 컬러, 어셈블리의 상대 균일도 어두움 또는 밝음에 영향을 줄 수 있고 심지어 단일의 이미지보다는 생성된 다수의 반사된 이미지의 지점에 대한 광학적 왜곡을 야기할 수 있다. ITO층의 내부 응력을 감소시키는 이전의 방법들은 전기 변색 요소를 제조하는 데 이용되는 방법에 집중되어 있다. ITO층을 연관된 기판에 부착하는 종래 기술의 한 방법은 자기 스퍼터링(magnetic sputtering)을 포함한다. 지금까지, 이들 시도는 몇가지 단점으로 인해 단지 적절히 성공적이었으며, 이들 단점 중 하나가 그 방법에 본질적인 물리적 제한이고, 이들 물리적 제한의 일례가 증가된 압력에서의 ITO층의 레이다운(laydown)의 붕괴이며, 그 결과 ITO의 클러스터링이 일어난다. 이러한 클러스터링된 ITO층은 시트 저항, 헤이즈(haze) 및 흡수의 증가를 나타낸다. As is known in the art, reducing the sheet resistance of an ITO layer can be achieved by increasing the thickness of that layer. However, increased thickness of the ITO layer is achieved with an undesirable increase in light absorption of the layer. In addition, the increase in the thickness of the ITO layer is typically limited to a certain amount of 1/2 wave in a given wavelength range (typically centered at approximately 550 nm) to minimize the relative reflectance from the outer surface of the ITO layer. In addition, increasing the thickness of the ITO layer can increase the bending of the substrate to which the ITO layer is attached. As is known, the ITO layer includes an internal stress applied to the substrate, and if this internal stress is applied to any thin substrate, bending of the substrate can occur as a result. In many applications, the substrate comprises relatively thin glass to reduce the absorption of the glass and the weight associated therewith, resulting in unacceptable bending as the thickness of the ITO layer increases. This is particularly common in large applications such as large windows such as those used inside aircraft or in buildings. The bending of the associated substrate can affect the distance between two electrodes within the assembly, thereby affecting the clearing speed, color, relative uniformity of the assembly dark or light at various points across the surface of the assembly and even a single This may cause optical distortions on the points of multiple reflected images generated rather than on the image of. Previous methods of reducing the internal stress of the ITO layer concentrate on the method used to produce the electrochromic elements. One prior art method of attaching an ITO layer to an associated substrate includes magnetic sputtering. To date, these attempts have only been adequately successful due to several disadvantages, one of which is the physical limitations inherent in the method, and one example of these physical limitations is the collapse of the laydown of the ITO layer at increased pressure. As a result, clustering of ITO occurs. This clustered ITO layer exhibits an increase in sheet resistance, haze and absorption.
적어도 일 실시예에서, 어셈블리 전체의 균일한 어두움 또는 밝음을 유지하고, 어셈블리 전체의 중량을 감소시키며, 감소된 시트 저항, 감소된 흡수, 및 낮은 응력을 갖는 ITO층을 이용하고, 이들의 임의의 서브컴비네이션 또는 컴비네이션을 갖는 전기-광학 요소가 제공된다.In at least one embodiment, an ITO layer having uniform darkness or lightness throughout the assembly, reducing the weight of the assembly as a whole, using reduced sheet resistance, reduced absorption, and low stress, and any of these, An electro-optical element having a subcombination or combination is provided.
적어도 일 실시예에서, 비교적 감소된 흡수율, 연관된 ITO층이 부착되는 연관된 기판의 비교적 감소된 굽힘을 동시에 제공하면서 비교적 감소된 시트 저항을 갖는 전기-광학 요소가 제공되고, 이 광학 요소는 그의 전체 중량을 감소시키면서 어셈블리 전체에 대한 비교적 균일한 어두움 또는 밝음을 제공한다.In at least one embodiment, an electro-optical element is provided having a relatively reduced sheet resistance while simultaneously providing a relatively reduced absorption, a relatively reduced bending of the associated substrate to which the associated ITO layer is attached, the optical element having its total weight. It provides relatively uniform darkness or lightness over the entire assembly while reducing
본 명세서에서 본 발명의 많은 상세를 기술하는 데 일반적인 미러 어셈블리가 이용되고 있지만, 유의할 점은 본 발명의 실시예들이, 본 명세서의 다른 곳에서 기술하는 바와 같이, 전기-광학 창문의 구성에 똑같이 적용가능하다는 것이다. 도 6a 내지 도 6d의 내부 미러 어셈블리 및 도 5a 내지 도 5f의 외부 백미러 어셈블리는 캐나다 특허 제1,300,945호, 미국 특허 제5,204,778호, 또는 미국 특허 제5,451,822호(이들은 본 명세서에 인용함으로써 그 전체 내용이 포함됨)에 예시되고 기술된 유형의 감광 전자 회로, 및 불빛 및 주변광을 감지하고 전기 변색 요소에 구동 전압을 공급할 수 있는 기타 회로를 포함할 수 있다.Although a general mirror assembly is used to describe many of the details of the invention herein, it should be noted that embodiments of the invention apply equally to the construction of an electro-optical window, as described elsewhere herein. It is possible. The inner mirror assembly of FIGS. 6A-6D and the outer rearview mirror assembly of FIGS. 5A-5F include Canadian Patent 1,300,945, US Patent 5,204,778, or US Patent 5,451,822, which are incorporated herein by reference in their entirety. Photosensitive electronic circuits of the type illustrated and described herein, and other circuitry capable of sensing light and ambient light and supplying a drive voltage to the electrochromic element.
상기한 바와 같이, 고성능 전기-광학 요소(미러 또는 창문)에서는 제3 표면 상의 전극 및/또는 반사체 및 투명 전도성 전극(708)이 균일한 전체적인 착색, 증가된 착색 및 클리어링 속도 등을 제공하기 위해 중간 내지 높은 전도성을 제공해야만 한다. 미러 요소의 개선이 제3 표면 반사체/전극을 이용함으로써 달성되지만, 투명 전극(708, 718)에 대한 개선이 요망된다. 또한 상기한 바와 같이, 시트 저항을 감소시킴으로써 전도성을 향상시키면서 ITO 투명 전극(708, 718)의 전체 두께를 단지 증가시키는 것은 전기 변색 요소의 다른 광학적 및 물리적 특성에 악영향을 미친다. 표 4는 서로 다른 광학적 제약조건을 갖는 3가지 ITO 코팅에 대해 ITO 두께를 변경함에 따른 EC 요소의 반사율의 강하를 나타낸 것이다. 이 예에서의 서로 다른 ITO 코팅은 서로 다른 허수 굴절률(imaginary refractive index)을 갖는다. 예시적인 요소 구성은 1.7mm 유리, 50nm Cr, 20nm Ru, 140 마이크로미터의 EC 유체, 다양한 ITO 및 1.7mm의 유리로 이루어져 있다. 서로 다른 ITO층의 두께가 표 4에 나타내어져 있다. 많은 측면 미러 응용에서, 고객 규격은 반사율이 55%를 넘을 것을 요구한다. 두께는 ITO의 특성에 따라 제한되며, 따라서 실용적인 시트 저항도 제한된다. 통상적인 제조 공정에서, 가장 낮은 흡수 레벨에서 공정을 동작시키는 것이 항상 가능한 것은 아니다. 따라서, 실제의 두께 상한 및 시트 저항 하한은 제조 공정에서의 변동에 의해 제약된다. 그에 부가하여, 낮은 흡수를 갖는 ITO가 바람직하지 않게도 높은 시트 저항에 대응하는 일이 흔하다. 두껍고 낮은 흡수의 ITO는 또한 높은 시트 저항을 갖는 것에 대응할 수 있으며, 그에 의해 두꺼운 코팅의 이점을 제한한다.As noted above, in high performance electro-optical elements (mirrors or windows), the electrodes and / or reflectors and transparent
[표 4][Table 4]
EC 요소에 대해 바람직한 다른 설계 속성은 어두운 상태에서 낮은 반사율을 갖는 것이다. 이 결과 미러 요소에 대한 높은 콘트라스트 비가 얻어진다. 표 5는 EC 미러에 대한 어두운 상태의 반사율 값을 ITO 두께의 함수로서 나타낸 것이다. 이 예에서, EC 유체는 실질적으로 불투명한 것으로 설정되어 있다. EC 유체가 완전히 불투명하지 않은 경우, 미러 코팅으로부터 반사된 광이 표 5에서의 반사율을 증가시킨다. 나타낸 바와 같이, 어두운 상태의 반사율은 약 140 내지 150 nm 또는 550nm의 설계 파장을 갖는 1/2파 코팅에서 최소값에 도달한다. 두께가 이 반파 두께로부터 벗어남에 따라, 어두운 상태의 반사율이 상승하고 콘트라스트비가 열화된다. 따라서, ITO 두께는 주어진 시트 저항값을 달성하기 위해 임의적인 두께로 설정되어서는 안된다. ITO 두께는 코팅의 흡수 및 어두운 상태의 반사율 요건 둘다에 의해 제약된다.Another design attribute desirable for EC elements is to have low reflectance in the dark. This results in a high contrast ratio for the mirror element. Table 5 shows the reflectance values in the dark state for the EC mirror as a function of the ITO thickness. In this example, the EC fluid is set to be substantially opaque. If the EC fluid is not completely opaque, the light reflected from the mirror coating increases the reflectivity in Table 5. As shown, the reflectance in the dark state reaches a minimum in a half wave coating having a design wavelength of about 140-150 nm or 550 nm. As the thickness deviates from this half wave thickness, the reflectance in the dark state rises and the contrast ratio deteriorates. Thus, the ITO thickness should not be set to any thickness to achieve a given sheet resistance value. ITO thickness is constrained by both the absorption of the coating and the reflectance requirements of the dark state.
[표 5][Table 5]
적어도 일 실시예에서, 전기-광학 요소는, 다른 관련 광학적 및 물리적 특성을 희생시키지 않고, 이와 동시에 감소된 벌크 저항을 갖는, 따라서 전도성이 향상된 적어도 하나의 ITO 투명 전극(128)을 포함한다. 구체적으로 말하면, 전기-광학 요소는 비교적 높은 압력 및 비교적 높은 산소 흐름율에서 스퍼터링 공정을 통해 구성된다. 지금까지, ITO층을 기판에 도포하는 데 이용된 종래의 스퍼터링 공정은 어떤 최대 압력으로 제한되었다. 이들 압력을 초과하면 이전에는 좋지 않은 품질의 ITO층, 구체적으로는 좋지 않은 전기적 및 광학적 특성을 나타내는 클러스터링된 불균일한 증착이 생겼다.In at least one embodiment, the electro-optic element comprises at least one ITO transparent electrode 128 having a reduced bulk resistance and thus improved conductivity without sacrificing other related optical and physical properties. Specifically, the electro-optical element is constructed through a sputtering process at relatively high pressures and relatively high oxygen flow rates. Up to now, the conventional sputtering process used to apply the ITO layer to the substrate has been limited to some maximum pressure. Exceeding these pressures previously resulted in poor quality ITO layers, specifically clustered heterogeneous depositions that exhibited poor electrical and optical properties.
적어도 일 실시예에서, ITO 코팅은 수직형 인라인 스퍼터링 코팅기 상에서 제조되었다. 캐소드는 길이가 대략 72"이었고 코팅을 생성하기 위해 2개 또는 4개의 캐소드가 사용되었다. 이 캐소드는 업계에서 흔히 사용되는 세라믹 ITO 타일을 구비하고 있었다. 목표 두께의 코팅을 생성하기 위해 컨베이어 속도가 필요에 따라 조절되었다. 달리 언급되어 있지 않은 한, 캐소드에 인가된 전력은 5 킬로와트이었다. 각각의 공정 섹션은 마주보고 정렬된 구성으로 2쌍의 캐소드를 갖는다. 본 명세서에서 나타낸 산소 기체 흐름은 달리 언급하지 않는 한 4개의 캐소드로 이루어진 공정 섹션에 대한 것이다. 2개의 공정 섹션이 동작될 때, 동등한 양의 산소가 양 챔버에 피드되고, 산소의 총량이 하나의 공정 챔버에서 4개의 캐소드에 대해 사용된 것의 2배인 것으로 가정된다. 유리 기판이 대략 섭씨 300도로 예열된다. 주어진 압력을 달성하기 위해 스퍼터링 가스가 조절되었고, 소정의 흐름율로 또는 시스템에 피드되는 총 가스의 퍼센트로 산소가 유입되었다. 그렇지만, 당업자라면 서로 다른 챔버가 서로 다른 펌핑 구성, 가스 주입구 및 매니폴드, 캐소드 및 전력을 가지며 그의 압력을 공정 중의 서로 다른 지점에서 측정한다는 것을 알고 있기 때문에, 본 발명이 본 명세서에 기술된 정확한 흐름율 및 퍼센트로 제한되지 않는다는 것을 잘 알 것이다. 오히려, 당업자라면 코팅을 제조하는 데 사용된 방법 및 벌크 저항, 응력 및 형태를 포함한 코팅의 결과 특성이 신규한 것이고 실험의 취소 없이 다른 스퍼터링 시스템에 본 명세서의 개시 내용을 용이하게 확장 또는 적용할 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 본 명세서에 기술된 대부분의 연구가 300C의 유리 기판 온도에서 수행되었지만, 경향 및 결과가 더 높은 온도 및 더 낮은 온도에 적용될 수 있고, 본 명세서에 기술된 절대값이 다른 온도에서 달성되지 않을지라도 표준의 조건보다 향상을 가져온다.In at least one embodiment, the ITO coating was made on a vertical inline sputtering coater. The cathode was approximately 72 "in length and two or four cathodes were used to create the coating. The cathodes had ceramic ITO tiles commonly used in the industry. The conveyor speed was increased to produce a coating of the desired thickness. The power applied to the cathode was 5 kilowatts, unless otherwise noted, each process section has two pairs of cathodes in opposing and aligned configuration. Unless mentioned, the process section consists of four cathodes: When two process sections are operated, an equal amount of oxygen is fed into both chambers, and the total amount of oxygen is used for four cathodes in one process chamber. The glass substrate is preheated to approximately 300 degrees Celsius. The turing gas was regulated and oxygen was introduced at a given flow rate or as a percentage of the total gas fed to the system, however, those skilled in the art would appreciate that different chambers have different pumping configurations, gas inlets and manifolds, cathodes and power. It will be appreciated that the present invention is not limited to the exact flow rates and percentages described herein, since it is understood that its pressure is measured at different points in the process. It will be appreciated that the resulting properties of the coating, including bulk resistance, stress and form, are novel and that the disclosure herein can be readily extended or applied to other sputtering systems without cancellation of the experiment. Has been conducted at a glass substrate temperature of 300C, but the trends and results It can be applied to high temperature and lower temperature, even if the absolute values described herein may not be achieved at different temperatures results in an improved condition of the standard.
본 발명의 적어도 일 실시예에서, 공정 압력의 증가는 산소 흐름의 증가로 상쇄된다. 상기한 바와 같이, 압력 대 산소 흐름율의 특정의 관계는 스퍼터링 공정 동안에 사용되는 특정의 불활성 가스를 비롯한 몇가지 인자에 의존한다. 2가지 불활성 기체, 즉 크립톤 및 아르곤에 대해 본 명세서에서 상세히 기술되지만, 다른 기체들에 대한 상세가 주어진 데이터로부터 외삽됨으로써 다른 기체가 이용될 수 있다.In at least one embodiment of the invention, the increase in process pressure is offset by an increase in oxygen flow. As noted above, the specific relationship of pressure to oxygen flow rate depends on several factors, including the specific inert gas used during the sputtering process. Although two inert gases, Krypton and Argon, are described in detail herein, other gases can be used by extrapolating details from other data to other gases.
크립톤의 경우, 5%의 산소 퍼센트에서 1 mT(millitorr)보다 크거나 같은 압력이 양호하고, 4%의 산소 퍼센트에서 2mT보다 크거나 같은 압력이 더 양호하며, 3%의 산소 퍼센트에서 3mT보다 크거나 같은 압력이 훨씬 더 양호하고, 2%의 산소 흐름율에서 4.5mT보다 크거나 같은 압력이 가장 양호하다.For krypton, pressures greater than or equal to 1 mT (millitorr) are good at 5% oxygen, pressures greater than or equal to 2mT at 4% oxygen, and greater than 3mT at 3% oxygen Pressures greater than or equal to 4.5 mT at 2% oxygen flow rate are best.
아르곤의 경우, 4%의 산소 퍼센트에서 2 mT보다 크거나 같은 압력이 양호하고, 3%의 산소 퍼센트에서 3mT보다 크거나 같은 압력이 더 양호하며, 2%의 산소 퍼센트에서 4.5mT보다 크거나 같은 압력이 훨씬 더 양호하고, 1%의 산소 퍼센트에서 6mT보다 크거나 같은 압력이 가장 양호하다.For argon, a pressure greater than or equal to 2 mT at 4% oxygen is better, a pressure greater than or equal to 3mT at 3% oxygen is better, and greater than or equal to 4.5mT at 2% oxygen The pressure is much better and the pressure greater than or equal to 6 mT at 1% oxygen percent is best.
상기한 바와 같이, 다른 기체도 이용될 수 있다. 예를 들어, 예상된 높은 압력에서, 양호하게는 3mT보다 크거나 같은, 보다 양호하게는 7 또는 8mT보다 크거나 같은 압력에서 네온이 사용될 수 있다. 게다가, 제논은 크립톤과 비교하여 비교적 낮은 압력의 사용을 가능하게 해준다. 또한, 당업자라면 양호한 산소 퍼센트가 스퍼터링 장치의 상세에 따라 변할 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 상기한 퍼센트는 예시적이고 비제한적인 것이다. 물질 특성들의 최적의 조합을 달성하기 위해 필요한 산소의 총 흐름은 일반적으로 압력의 증가에 따라 증가한다. 필요한 산소의 양은 스퍼터링 가스와 동일한 속도로 증가하지 않으며, 따라서 산소의 퍼센트가 압력의 증가에 따라 감소된다.As mentioned above, other gases may also be used. For example, at the expected high pressure, neon may be used at pressures that are preferably greater than or equal to 3 mT, more preferably greater than or equal to 7 or 8 mT. In addition, xenon allows the use of relatively low pressures compared to krypton. In addition, those skilled in the art will appreciate that a good percentage of oxygen may vary depending on the details of the sputtering apparatus. The above percentages are exemplary and non-limiting. The total flow of oxygen needed to achieve the optimal combination of material properties generally increases with increasing pressure. The amount of oxygen required does not increase at the same rate as the sputtering gas, so the percentage of oxygen decreases with increasing pressure.
통상적으로, ITO는 낮은 압력에서, 즉 2mT 또는 그 이하에서 동작된다. 그렇지만, 낮은 압력은 압축 응력(compressive stress)을 갖는 ITO 코팅을 생성하는 경향이 있다. 특히 유리의 두께가 감소되어 있기 때문에, ITO에서의 응력은 유리를 굽힐 정도로 충분히 높을 수 있다. EC 요소를 더 가볍게 만들기 위해 유리의 두께가 감소됨에 따라, ITO 응력으로 인한 유리의 편향이 증가한다. 미러 요소 또는 창문 크기가 큰 경우, 유리의 편향이 몇 밀리미터가 될 수 있다. 종래의 대량 생산 처리에서, ITO의 두께가 증가됨에 따라, 기판의 편향이 일반적으로 증가한다.Typically, ITO is operated at low pressure, ie 2 mT or less. However, low pressures tend to produce ITO coatings with compressive stress. In particular, because the thickness of the glass is reduced, the stress in the ITO can be high enough to bend the glass. As the thickness of the glass decreases to make the EC element lighter, the deflection of the glass due to ITO stress increases. If the mirror element or window size is large, the deflection of the glass can be several millimeters. In conventional mass production processing, as the thickness of the ITO is increased, the deflection of the substrate generally increases.
유리의 편향은 몇가지 방식으로 표현될 수 있다. 한가지 방식은 유리의 편향을 렌즈로 생각하는 것이다. 배율값은 유리의 편향에 직접 관계되어 있으며 유리의 크기와는 무관하다. 배율값은 이하의 식, 곡률 반경 = (3124 mm)/(1-1/배율)을 사용하여 곡률 반경에 관계되어 있다. 완벽하게 평탄한 유리는 1.0의 배율값을 갖는다. 코팅이 압축 응력에 있을 때 코팅된 유리를 코팅된 측면으로부터 보면, 유리가 코팅된 측면에서 볼록으로 된다. 코팅이 인장 응력에 있는 경우, 유리는 코팅된 측면에서 오목으로 된다. 압축 코팅의 결과 와프 또는 배율값이 1보다 작게 되고, 역으로 코팅이 인장인 경우, 배율 또는 와프값이 1보다 크게 된다. 0.85 정도의 와프값은 평탄한 유리로부터 많이 왜곡된다. 이 정도의 와프값은 이중 이미지를 가질 수 있는 EC 미러 또는 창문을 생성하는데, 그 이유는 제1 및 제3 표면으로부터의 반사가 중첩할 수 없기 때문이다. 게다가, 타당하지 않은 와프를 갖는 유리로 실용적인 시일을 생성하는 것이 어렵다. 0.97 정도로 높은 와프값을 갖는 유리는 제조에서의 문제 또는 이중 이미지와 관련한 문제를 야기할 수 있다.The deflection of the glass can be expressed in several ways. One way is to think of glass deflection as a lens. Magnification values are directly related to the deflection of the glass and are independent of the size of the glass. The magnification value is related to the radius of curvature using the following formula and the radius of curvature = (3124 mm) / (1-1 / magnification). Perfectly flat glass has a magnification of 1.0. When the coated glass is viewed from the coated side when the coating is at compressive stress, it becomes convex on the coated side. If the coating is at tensile stress, the glass becomes concave at the coated side. As a result of the compression coating, the warp or magnification value is less than one, and conversely, when the coating is tensile, the magnification or warp value is greater than one. Warp values on the order of 0.85 distort much from flat glass. This amount of warp creates an EC mirror or window that can have a double image, since reflections from the first and third surfaces cannot overlap. In addition, it is difficult to produce a practical seal with glass having an invalid warp. Glass having a warp value as high as 0.97 can cause problems in manufacturing or problems with double image.
"아르곤 압력 테스트"라고 표시된 도 12를 참조하면, 1.6mm 유리 상의 ITO 코팅에 대해 와프값이 측정되었다. ITO 또는 다른 응력을 받는 코팅이 도포되는 경우, 유리 두께는 편향 및 와프에서 중요한 역할을 한다. 편향량은 일반적으로 유리의 두께의 세제곱에 역으로 변화한다(코팅의 내부 응력이 코팅의 두께에 따라 일정한 것으로 가정함). 따라서, 얇은 유리는 두꺼운 유리에 대해 비선형적 방식으로 와핑한다. 얇은 유리는 일반적으로 두꺼운 유리와 비교하여 얇은 ITO 코팅으로 와핑된다. 와핑의 양은 코팅의 두께에 선형적으로 스케일링된다. 도 12에서, 코팅은 모두 두께가 대략 50nm이었다. 다른 두께값에서의 와프를 계산하기 위해, 이하의 공식, 새로운 와프 = [1-(1-와프값)*새로운 두께/이전의 두께]가 사용될 수 있다. 이 공식을 도 12의 0.98의 값에 적용하면, 150nm 두께의 ITO 코팅에 대해 0.94의 와프값이 도출되고 650nm 두께의 코팅에 대해 0.74의 와프값이 도출된다. 유리가 더 얇은 경우, 이들 값은 평탄한 것으로부터 훨씬 더 많이 벗어나게 된다.Referring to FIG. 12, labeled “Argon Pressure Test,” warp values were measured for an ITO coating on 1.6 mm glass. When ITO or other stressed coatings are applied, glass thickness plays an important role in deflection and warping. The amount of deflection generally varies inversely to the cube of the thickness of the glass (assuming that the internal stress of the coating is constant with the thickness of the coating). Thus, thin glass warps in a non-linear manner against thick glass. Thin glass is generally warped with a thin ITO coating as compared to thick glass. The amount of warping is scaled linearly with the thickness of the coating. In Figure 12, the coatings were all approximately 50 nm thick. To calculate warps at different thickness values, the following formula, new warp = [1- (1-warp value) * new thickness / old thickness] can be used. Applying this formula to the value of 0.98 in FIG. 12 yields a warp of 0.94 for a 150 nm thick ITO coating and a warp of 0.74 for a 650 nm thick coating. If the glass is thinner, these values deviate much more from the flat.
도 12는 몇가지 중요한 발견 내용을 나타낸 것이다. 첫째, 2.1mT에서 생성된 ITO에서의 와프값 또는 응력(y-축)은 이 실험에서 산소 흐름율 범위(x-축)에 걸쳐 그다지 변하지 않는다. 이 범위에 걸쳐, ITO는 최소의 시트 저항 및 벌크 저항값을 통과한다. 다른 필요한 광학적 특성은 말할 것도 없이 전기적 및 응력 특성 둘다를 동시에 최적화시킬 수 없다고 잘못 결론을 내릴 수 있다. 아주 높은 산소 흐름율에서, 와프값은 평탄으로부터 훨씬 더 많이 편향하기 시작한다.12 shows some important findings. First, the warp value or stress (y-axis) at ITO produced at 2.1 mT does not change much over the oxygen flow rate range (x-axis) in this experiment. Over this range, ITO passes the minimum sheet resistance and bulk resistance values. One may incorrectly conclude that it is not possible to optimize both electrical and stress properties simultaneously, not to mention other necessary optical properties. At very high oxygen flow rates, the warp values begin to deflect much more from the flatness.
높은 압력(4.0mT)에서, 경향이 나타난다. 낮은 산소 흐름율에서는, ITO 코팅의 응력이 감소된다. 그렇지만, 높은 압력에서는, 이것이 전체적인 스퍼터링 환경에서의 낮은 산소 퍼센트로 변환된다. 스퍼터링 기술에서 산소 퍼센트를 일정하게 유지하면서 압력을 조절하는 것이 보통이다. 본 발명의 일 실시예를 가져온 이 경향 및 발견 내용은 따라서 종래의 실험이 사용될 때는 밝혀지지 않았다. 라인(1202)로 나타낸 4mT의 더 높은 아르곤 압력에서, 강한 경향이 나타나며, 그에 의해 ITO에서의 응력이 라인(1201)과 비교하여 낮은 산소 흐름에서 최소화된다. 낮은 응력은 이하에서 상세히 기술되는 ITO 코팅에서의 고유의 미세구조 또는 형태로 인한 것이다. 높은 산소 흐름율에서, 와프값은 평탄함으로부터 벗어나지만, 임의의 특정의 산소 흐름율에서, 와프값은 낮은 압력에서 달성되는 것보다 높게 유지된다. 이러한 경향은 도 12에 나타낸 것보다 훨씬 더 높은 압력에 대해서도 계속된다. 이들 이점은 7mT를 초과하는 압력에서 계속된다. 훨씬 더 높은 압력에서 추가적인 개선도 달성될 수 있지만, 특정의 스퍼터링 챔버에서의 제한이 이 값을 넘는 압력에서의 실험을 제한할 수 있다.At high pressures (4.0 mT), a trend appears. At low oxygen flow rates, the stress of the ITO coating is reduced. At high pressures, however, this translates to a lower percentage of oxygen in the overall sputtering environment. In sputtering techniques it is common to control the pressure while keeping the oxygen percentage constant. These trends and findings that result in one embodiment of the present invention are therefore not revealed when conventional experiments are used. At the higher argon pressure of 4 mT, represented by
도 13의 그래프는 아르곤 압력 및 산소 흐름의 상대적 증가의 벌크 저항에 대한 영향을 나타낸 것이다. 이 특정의 테스트는 아르곤을 스퍼터링 가스로 사용하여 수행되었다. 400 sccm 아르곤 경우(라인 1301)는 3.7mT의 압력을 생성하고, 550 sccm(라인 1302)는 5mT의 압력을 생성하며, 700 sccm(라인 1303)는 6.2mT의 압력을 생성하고, 850 sccm(라인 1304)는 7.4mT의 압력을 생성한다. x-축 상에서의 산소 흐름율은 단위가 sccm이다. 유의할 점은 아르곤 압력 및 산소 흐름이 증가함에 따라 벌크 저항과 관련하여 상당한 개선이 달성된다는 것이다. 그에 부가하여, 낮은 아르곤 압력의 경우는 높은 압력의 경우에 비해 높은 벌크 저항값에서 최소값을 갖는 경향이 있다. 참조를 위해, 2mT의 압력에서 제조된 코팅은 약 180 내지 200 μΩcm의 벌크 저항값을 포함한다. 최근에 공개된 특허 출원에서, 전기 변색 장치의 다른 제조업체에 의해 EC 응용에서의 ITO 코팅의 현재 기술이 200 μΩcm의 벌크 저항에 대응한다고 발표하였다. 이것은 EC 응용에 실용적인 ITO의 이점 및 특성이 본 발명의 개선된 ITO 코팅을 예상하고 있지 않다는 것을 나타낸다. 본 명세서에 기술된 높은 압력의 경우는 테스트된 산소의 범위에서 그의 최소값을 달성하지 않는다.The graph of FIG. 13 shows the effect on the bulk resistance of the relative increase in argon pressure and oxygen flow. This particular test was performed using argon as the sputtering gas. For 400 sccm argon (line 1301) produces a pressure of 3.7 mT, 550 sccm (line 1302) produces a pressure of 5 mT, 700 sccm (line 1303) produces a pressure of 6.2 mT, and 850 sccm (line) 1304 produces a pressure of 7.4 mT. The rate of oxygen flow on the x-axis is in units of sccm. Note that significant improvements in terms of bulk resistance are achieved with increasing argon pressure and oxygen flow. In addition, low argon pressure tends to have a minimum at high bulk resistance values as compared to high pressure. For reference, a coating made at a pressure of 2 mT includes a bulk resistance value of about 180 to 200 μΩcm. In a recently published patent application, another manufacturer of electrochromic devices announced that the current technology of ITO coatings in EC applications corresponds to a bulk resistance of 200 μΩcm. This indicates that the benefits and properties of ITO practical for EC applications do not anticipate improved ITO coatings of the present invention. The high pressures described herein do not achieve their minimum in the range of oxygen tested.
도 14의 그래프는 높은 압력의 결과 기판 상에 비교적 얇은 ITO 코팅이 얻어진다는 것을 나타낸 것이다. 이러한 사실은 또한 본 발명의 이 실시예가 왜 이전에 달성되지 않았는지에 대한 원인이 된다. 도시된 바와 같이, 산소 흐름 및 아르곤 압력이 증가될 때, ITO 코팅의 두께가 감소된다. ITO의 전기적 특성의 품질의 본질적인 척도인 벌크 저항은 시트 저항을 두께와 곱한 것이다. 시트 저항만을 측정하는 것이 통상적이지만, 코팅이 상세히 특징지워지지 않을 경우 많은 정보가 손실된다. 코팅이 공정 가스에 대한 변경으로 더 얇게 되고 있기 때문에, 시트 저항이 벌크 저항과 동일한 경향을 따르지 않는다. 높은 아르곤 압력(라인(1404)이 라인(1401, 1402, 1403)에 대해 가장 높은 것임을 나타냄) 및 산소 흐름으로 달성되는 벌크 저항에 대한 계속된 이점이 시트 저항에 대한 비슷한 분석에 나타나있다. 시트 저항만이 검사되는 경우, 3.7mT 경우가 최상이고 양호한 특성이 비교적 낮은 산소 흐름율에서 달성되는 것으로 결론지을 수 있다. 낮은 벌크 저항으로 얻게 되는 다른 이점은 굴절률의 실수 부분이 감소된다는 것이다. 낮은 굴절률을 갖는 반파 코팅은 높은 굴절률을 갖는 것보다 물리적으로 더 두꺼우며 그 결과 훨씬 더 낮은 시트 저항이 얻어진다.The graph of FIG. 14 shows that a relatively thin ITO coating is obtained on the substrate as a result of the high pressure. This fact also contributes to why this embodiment of the present invention has not been achieved previously. As shown, when the oxygen flow and argon pressure are increased, the thickness of the ITO coating is reduced. Bulk resistance, an essential measure of the quality of the ITO's electrical properties, is the sheet resistance multiplied by the thickness. It is common to measure only sheet resistance, but much information is lost if the coating is not characterized in detail. Since the coating is becoming thinner with changes to the process gas, the sheet resistance does not follow the same tendency as the bulk resistance. A continuing analysis of the bulk resistance achieved with high argon pressure (which indicates that
도 15의 그래프는 증가된 아르곤 압력 및 증가된 산소 흐름과 관련하여 아르곤 가스를 이용하는 것의 효과를 나타낸 것인 반면, 도 16의 그래프는 달성된 ITO 반파 벌크 저항을 나타낸다. 1/2파 코팅을 달성하기 위해, 2개의 공정 챔버가 사용되었다. 200 sccm 경우는 EC 기술에서의 종래의 ITO 코팅의 표준을 나타낸다. 종래 기술의 반파 코팅은 12.5 Ω/sq를 넘는 시트 저항을 가진 반면, 본 발명의 적어도 하나의 실시예에 따른 높은 압력의 경우는 12 Ω/sq보다 낮은 값, 11 Ω/sq보다 훨씬 더 낮은 값을 달성하였다. 높은 압력에서 달성된 벌크 저항의 상당한 개선이 도 16에 예시되어 있다. 이 경우에, 높은 압력에서 산소가 최적화되지 않았으며, 벌크 저항이 400-800 SCCM의 아르곤 흐름에서 비교적 일정하게 유지되는 것을 알 수 있다.The graph of FIG. 15 shows the effect of using argon gas in connection with increased argon pressure and increased oxygen flow, while the graph of FIG. 16 shows the achieved ITO half-wave bulk resistance. In order to achieve a half wave coating, two process chambers were used. The 200 sccm case represents the standard of conventional ITO coatings in EC technology. Prior art half-wave coatings have sheet resistances in excess of 12.5 Ω / sq, whereas for high pressures in accordance with at least one embodiment of the present invention a value lower than 12 Ω / sq and much lower than 11 Ω / sq. Was achieved. A significant improvement in bulk resistance achieved at high pressures is illustrated in FIG. 16. In this case, it can be seen that oxygen is not optimized at high pressures and the bulk resistance remains relatively constant in the argon flow of 400-800 SCCM.
ITO의 벌크 저항이 중요하지만, 본 명세서의 다른 곳에서 언급한 바와 같이, 시트 저항이 EC 요소에서의 다크닝 속도에 영향을 주는 1차적인 인자이다. 200 μΩcm의 벌크 저항은 반파 코팅의 경우 13.7 Ω/sq의 시트 저항과 같으며, 180의 벌크 저항은 12.4 Ω/sq의 시트 저항과 같고, 140의 벌크 저항은 9.6 Ω/sq의 시트 저항과 같다. 9.6 Ω/sq는 13.7 Ω/sq와 비교하여 30% 감소이고, 그 결과 다크닝 시간의 상당한 개선이 얻어지고 또한 본 발명의 다른 곳에서 기술된 바와 같이 요소 다크닝 균일성도 개선시키는 새로운 모선 구성을 가능하게 해준다.Although bulk resistance of ITO is important, as mentioned elsewhere herein, sheet resistance is the primary factor affecting the darkening speed in the EC element. Bulk resistance of 200 μΩcm is equivalent to sheet resistance of 13.7 Ω / sq for half-wave coating, bulk resistance of 180 is equivalent to sheet resistance of 12.4 Ω / sq, and bulk resistance of 140 is equivalent to sheet resistance of 9.6 Ω / sq . The 9.6 Ω / sq is a 30% reduction compared to 13.7 Ω / sq, resulting in a new bus configuration which results in a significant improvement in darkening time and also improves element darkening uniformity as described elsewhere in the present invention. Make it possible.
다음 예에서, 코팅은 다른 코팅기에서 생성되었다. 이 코팅기는 대략 27 인치 길이의 캐소드를 갖는다. 아르곤 및 크립톤 둘다가 2.73 mT의 압력에 있는 상태에서 실험이 수행되었다. 코팅이 2개의 패스에서 캐소드 옆에 제조되었다. 관련 도면들 및 표에 나타낸 바와 같이 산소가 변화되었다. 결과 ITO 코팅은 대략 두께가 600nm이다. 도 17에서, 코팅에서의 흡수(y-축)은 산소 흐름율(x-축)의 함수로서 나타내어져 있다. 알 수 있는 바와 같이, 크립톤(라인 1701)으로 제조된 샘플은 스퍼터링 가스로 아르곤(라인 1702)을 사용하여 생성된 샘플과 비교하여 주어진 산소 흐름율에서 흡수가 더 높다.In the following example, the coating was produced in another coater. This coater has a cathode approximately 27 inches long. The experiment was performed with both argon and krypton at a pressure of 2.73 mT. The coating was made next to the cathode in two passes. Oxygen was varied as shown in the relevant figures and tables. The resulting ITO coating is approximately 600 nm thick. In FIG. 17 the absorption in the coating (y-axis) is shown as a function of oxygen flow rate (x-axis). As can be seen, samples made with krypton (line 1701) have higher absorption at a given oxygen flow rate compared to samples produced using argon (line 1702) as the sputtering gas.
도 18에서, 유리(y-축)에서의 와프는 산소 흐름율(x-축)의 함수로서 나타내어져 있다. 크립톤(라인 1801)으로 생성된 샘플이 1에 더 가까운 와프값을 갖는다는 것을 알 수 있으며, 이는 크립톤 생성된 ITO 코팅된 유리가 아르곤(라인 1802) 생성된 유리보다 더 평탄하다는 것을 나타낸다. 도 18은 이전에 제공된 데이터를 나타낸 것으로서, 이 경우 와프가 산소 흐름율의 증가에 따라 증가함을 보여준다.In FIG. 18, the warp in the glass (y-axis) is shown as a function of oxygen flow rate (x-axis). It can be seen that the sample produced with krypton (line 1801) has a warp value closer to 1, indicating that the krypton produced ITO coated glass is flatter than the argon (line 1802) produced glass. FIG. 18 shows previously provided data showing that in this case the warp increases with increasing oxygen flow rate.
도 19에서, 유리(y-축)의 와프가 흡수(x-축)에 대해 나타내어져 있다. 크립톤 생성된 샘플(라인 1901)은 산소 흐름율에 대해 나타내어질 때 더 많은 흡수를 갖지만, 와프가 흡수와 비교될 때, 크립톤 생성된 샘플은 아르곤 생성된 샘플(라인 1902)보다 더 평탄하다.In FIG. 19, warps of glass (y-axis) are shown for absorption (x-axis). The krypton generated sample (line 1901) has more absorption when shown for oxygen flow rate, but when the warp is compared with the absorption, the krypton generated sample is flatter than the argon generated sample (line 1902).
도 20은 크립톤(라인 2001) 및 아르곤(라인 2002)에 대한 와프(y-축) 대 투과율(x-축)을 나타낸 것이다. 주어진 증가된 투과율 값에 대해 평탄한 유리가 얻어진다. 높은 압력에서 크립톤 또는 크세논 또는 심지어 아르곤을 사용하면 부가적인 개선이 가능하다. 높은 압력은 낮은 응력, 높은 투명도 및 낮은 시트 저항의 동시적인 달성을 가능하게 해준다.FIG. 20 shows the warp (y-axis) versus transmittance (x-axis) for krypton (line 2001) and argon (line 2002). Flat glass is obtained for a given increased transmittance value. Further improvement is possible by using krypton or xenon or even argon at high pressures. High pressures enable the simultaneous achievement of low stress, high transparency and low sheet resistance.
ITO 코팅의 형태 또는 표면 특징은 또한 압력 및 산소 흐름율로도 변한다. 이들 값 간의 상호작용 효과가 존재하며, 이 경우 압력이 변화될 때, 서로 다른 형태가 서로 다른 산소 흐름율에서 달성된다. 도 21 내지 도 23에 나타낸 ITO 코팅 샘플은 72" 캐소드를 갖는 코팅기에서 생성되었다. 모든 샘플은 2.1mT, 타겟당 5kw, 1 공정 챔버(2 타겟/측면) 및 32 ipm의 선속도에서 제조되었다. 산소 흐름율은 도 21, 도 22 및 도 23의 샘플에 대해 각각 2, 8 및 17이었다. 도 21 및 도 23의 샘플은 형태의 극단을 나타낸 것이다. 도 21의 샘플은 소위 노드(2101) 형태를 가지는 반면, 도 23의 샘플은 혈소판(2302) 형태를 갖는다. 도 21의 샘플을 검사하면 배경 혈소판(2102) 구조를 보여준다. 도 21의 샘플은 얼마간 혼합된 형태를 갖는 것으로 생각된다. 도 22의 샘플은, 중간 산소 흐름에서, 아주 적은 노드(2202) 및 전체적인 우세 혈소판(2202) 형태를 갖는다. 혈소판 형태는 코팅에서의 높은 응력과 상관되어 있는 반면, 노드 형태는 작은 응력을 갖는 코팅에서 일어난다. 주어진 공정 가스 압력에 따라, 이들 2개의 서로 다른 형태 간의 천이가 급격하거나 점진적이다. 낮은 산소 노드 형태는 큰 피크-밸리 거칠기(도 33a 및 도 33b와 관련하여 상세히 기술되어 있음)를 특징으로 한다. 노드는 코팅의 표면보다 상당히 위쪽에 생기며, 따라서 큰 피크-밸리 거칠기를 생성한다. 노드가 혈소판 미세구조로 천이될 때, 표면의 거칠기가 감소된다. 이 거칠기는 노드가 표면으로부터 막 사라졌을 때 최소이다. 이 시점에서, 얕은 "절벽"(2103, 2203, 2303) 또는 혈소판 사이의 영역을 갖는 혈소판 미세구조를 갖는다. 산소 흐름이 더 증가함에 따라, 혈소판 사이의 절벽의 높이가 증가하여, 표면의 거칠기를 바람직하지 않게 증가시킨다.The form or surface characteristics of the ITO coating also vary with pressure and oxygen flow rate. There is an interaction effect between these values, where different forms are achieved at different oxygen flow rates when the pressure changes. The ITO coated samples shown in FIGS. 21-23 were produced in a coater having a 72 "cathode. All samples were prepared at 2.1 mT, 5 kw per target, 1 process chamber (2 targets / side) and linear speed of 32 ipm. Oxygen flow rates were 2, 8 and 17 for the samples of Figures 21, 22 and 23, respectively, and the samples of Figures 21 and 23 show the extremes of form, the so-called
도 24 내지 도 26의 샘플이 도 21 내지 도 23의 것과 비슷한 전력 및 선속도에서 또한 모두 2 sccm 산소로 제조된다. 공정 가스 압력은 각각 3.7, 2.1 및 1.6 mT이었다. 압력이 증가됨에 따라 형태는 점점 더 노드 형태에 의해 좌우된다. 노드 형태(2401, 2501, 2601)와 혈소판 형태 간의 천이는 높은 압력에서 더 점진적이며, 따라서 코팅에서의 바람직한 광학적 및 기계적 특성 간의 미세한 조정을 가능하게 해준다. 훨씬 덜 우세한 양이지만, 3.7 mT 샘플의 백그라운드에 혈소판(2402) 형태가 여전히 존재한다. 압력이 더 감소됨에 따라, 노드 성분이 궁극적으로 없어져 혈소판 형태만이 남는다.The samples of FIGS. 24 to 26 are also made with both 2 sccm oxygen at power and linear velocities similar to those of FIGS. 21 to 23. Process gas pressures were 3.7, 2.1 and 1.6 mT, respectively. As the pressure increases, the shape becomes increasingly dependent on the node shape. The transition between
크립톤 또는 다른 더 무거운 스퍼터링 공정 가스의 사용은 어떤 점에서 높은 압력에서 작동시키는 것과 비슷하다. 도 27 내지 도 29에 나타낸 바와 같이, 크립톤을 공정 가스로 하고 변하는 산소 흐름율로 생성된 1/2파 ITO 샘플의 3개의 SEM 이미지가 비교되어 있다. 이들 샘플에 대해서는 표 6을 참조하여 더 상세히 기술된다. 이들 샘플은 2개의 공정 챔버(4개의 캐소드/측면)를 사용하여 40imp 선속도 및 6.2kw로 제조되었다. 유리 두께는 1.1mm이었다. 도 27, 도 28 및 도 29에서 산소 흐름율은 각각 8, 12 및 16 sccm이다. 산소 흐름율은 공정 챔버별이다. 8 sccm 산소에서 생성된 도 27에 도시된 샘플의 표면은 혈소판 성분을 거의 갖지 않으며 극단적으로 말하면 응력이 없고, 이 샘플의 표면은 노드(2701)가 우세하다. 도 27에 도시된 샘플 및 표 6으로부터의 다른 1/2파 샘플은 기본적으로 1인 와프값을 갖는다. 도 28에 도시된 샘플의 표면 구조는 일반적으로 노드(2801)로 이루어져 있으며 약간의 절벽(2803)과 함께 아주 사소한 양의 혈소판(2802) 형태를 갖는다. 도 29의 샘플은 기본적으로 모두 잘 정의된 절벽(2903)을 갖는 혈소판(2902) 표면 구조이다. 이들 샘플은 대략 150 μΩcm의 아주 낮은 벌크 저항값을 갖는다. 이들 코팅의 흡수는 평탄성, 저항 및 흡수의 최상의 조합을 갖는 12 sccm 경우에 꽤 낮다. 이들 코팅에 대한 낮은 응력값은, 높은 압력을 사용하거나 더 무거운 스퍼터링 가스로 생성될 때, 심지어 어떤 혈소판 형태가 성공적으로 이용될 수 있음을 나타낸다.The use of krypton or other heavier sputtering process gas is similar in some respects to operating at high pressures. As shown in Figs. 27 to 29, three SEM images of 1/2 wave ITO samples generated with varying oxygen flow rates with krypton as the process gas are compared. These samples are described in more detail with reference to Table 6. These samples were made at 40 imp linear speed and 6.2 kw using two process chambers (four cathodes / sides). The glass thickness was 1.1 mm. In FIGS. 27, 28 and 29 the oxygen flow rates are 8, 12 and 16 sccm, respectively. Oxygen flow rates are process chamber specific. The surface of the sample shown in FIG. 27 produced at 8 sccm oxygen has almost no platelet components and is extremely stress free, with the surface of the sample prevailing at
도 30 내지 도 32에 도시된 샘플 D, E 및 F는 각각 표 7에 나타낸 2-파 ITO 경우에 대한 것이며 8, 12 및 16 sccm 흐름율에 각각 대응한다. 선속도는 이 경우에 7ipm이었으며, 그렇지 않은 경우 공정 조건은 표 6의 조건과 동등하였다. 이들 코팅은 그의 반파 상응물보다 대략 5배 더 두껍다. 코팅의 형태는 더 얇은 샘플의 노드(3001, 3101, 3201) 형태를 갖는 이들 샘플에서 얼마간 다르며, 더 과립상인 구조(도 30의 샘플 D)를 가져온다. 도 30에 나타낸 입자들 간에 보이드가 있으며, 이는 바람직하지 않은 높은 흐릿함 및 열화된 전도성을 가져오며, 이것은 이 샘플에 대해 200 μΩcm의 비교적 높은 벌크 저항값으로 예시되어 있다. 12 sccm의 산소로 제조된 샘플 E는 아주 낮은 벌크 저항(131 μΩcm) 및 미세한 입자의 미세구조를 갖는다. 16 sccm 경우도 유사한 미세 구조를 갖지만, 이 경우에, 혈소판 형태가 존재하지 않는데, 그 이유는 더 얇은 코팅에 있기 때문이다. 이들 크립톤-생성된 코팅의 응력 레벨은 비교적 낮다. 와프값은 기본적으로 낮은 산소 경우에 대한 1부터 가장 높은 산소 경우에 대한 0.956까지의 범위에 있다. 이들 샘플은 앞서 기술된 두꺼운 1.6mm 유리와 비교하여 더 와핑되기 쉬운 1.1mm 유리로 제조되었다. 여전히, 와프값은 1에 아주 가깝다. 이것은 1.6mm 유리에 관해 최초로 언급된 50nm 코팅보다 10배 이상 더 두꺼운 코팅에서이다. 이 코팅은 극히 낮은 응력을 가질 뿐만 아니라 더 나은 벌크 저항값 및 타당한 흡수값도 갖는다.Samples D, E, and F shown in FIGS. 30-32 are for the two-wave ITO case shown in Table 7, respectively, and correspond to 8, 12, and 16 sccm flow rates, respectively. The linear velocity in this case was 7 ipm, otherwise the process conditions were equivalent to those in Table 6. These coatings are approximately five times thicker than their half-wave counterparts. The shape of the coating is somewhat different in these samples with the form of
이들 코팅에 대한 피크-밸리 표면 거칠기(도 33a 및 도 33b를 참조하여 이하의 설명에서 정의됨)는 양호하게는 200Å보다 작거나 같으며, 보다 양호하게는 150Å보다 작고, 보다 양호하게는 100Å보다 작거나 같으며, 훨씬 더 양호하게는 약 50Å보다 작거나 같고, 가장 양호하게는 약 25Å보다 작거나 같다.Peak-valley surface roughness (defined in the description below with reference to FIGS. 33A and 33B) for these coatings is preferably less than or equal to 200 microns, more preferably less than 150 microseconds, and more preferably greater than 100 microseconds. Less than or equal, even more preferably less than or equal to about 50 Hz, and most preferably less than or equal to about 25 Hz.
본 발명의 적어도 일 실시예에 따라 구성된 전기 변색 미러의 부가적인 특징 및 이점을 설명하기 위해, 실험 결과의 요약이 이하의 표 6 및 표 7에 제공되어 있다. 이들 요약에서, 각각의 예에서 지정된 파라미터에 따라 구성된 전기 변색 미러의 요소들의 스펙트럼 특성에 대해 언급하고 있다. 컬러를 논의할 때, Commission Internationale de I'Eclairage's (CIE) 1976 CIELAB 색도도(통상 L*a*b* 차트라고 함)를 참조하는 것이 유용하다. 컬러 기술은 비교적 복잡하지만, 꽤 포괄적인 설명이 F.W. Billmeyer 및 M. Saltzman의 Principles of Color Technology, 2nd Edition, J. Wiley and Sons Inc. (1981)에 제공되어 있으며, 본 발명은 컬러 기술 및 용어에 관한 한, 일반적으로 그 설명을 따른다. L*a*b* 차트에서, L*은 밝기를 정의하고, a*은 적색/녹색 값을 나타내며, b*은 황색/청색 값을 나타낸다. 전기 변색 매질 각각은 3개의 숫자 표시, 즉 그의 L*a*b* 값으로 변환될 수 있는 각각의 특정의 전압에서 흡수 스펙트럼을 갖는다. 스펙트럼 투과율 또는 반사율로부터 L*a*b*값과 같은 일련의 컬러 좌표를 계산하기 위해, 2개의 항목이 더 필요하다. 한가지는 소스, 즉 광원의 스펙트럼 전력 분포이다. 본 발명은 CIE 표준 광원 A를 사용하여 자동차 헤드램프로부터의 광을 시뮬레이션하고 CIE 표준 광원 D65를 사용하여 햇빛을 시뮬레이션한다. 필요한 두번째 항목은 관찰자의 스펙트럼 응답이다. 본 발명은 2도 CIE 표준 관찰자(2 degree CIE standard observer)를 사용한다. 미러에 일반적으로 사용되는 광원/관찰자 조합은 A/2도로 표현되고, 창문에 일반적으로 사용되는 조합은 D65/2도로 표현된다. 이하의 예들 중 다수는 1931 CIE 표준으로부터의 값 Y를 참조하는데, 그 이유는 그 값이 L*보다 스펙트럼 반사율에 더 가깝게 대응하기 때문이다. 역시 이하에서 기술되는 값 C*은 (a*)2+(b*)2의 제곱근과 같고, 따라서 컬러 중성(color neutrality)을 정량화하는 척도를 제공한다.To illustrate additional features and advantages of electrochromic mirrors constructed in accordance with at least one embodiment of the present invention, a summary of the experimental results is provided in Tables 6 and 7 below. In these summaries, reference is made to the spectral characteristics of the elements of the electrochromic mirror constructed according to the parameters specified in each example. When discussing color, it is useful to refer to the Commission Internationale de I'Eclairage's (CIE) 1976 CIELAB Chromaticity Diagram (commonly referred to as the L * a * b * chart). While color technology is relatively complex, a fairly comprehensive description is available from Principles of Color Technology, 2nd Edition, J. Wiley and Sons Inc. by FW Billmeyer and M. Saltzman. (1981), the present invention generally follows its description when it comes to color techniques and terminology. In the L * a * b * chart, L * defines brightness, a * represents red / green values, and b * represents yellow / blue values. Each electrochromic medium has an absorption spectrum at each particular voltage that can be converted into three numerical representations, ie its L * a * b * values. To calculate a series of color coordinates, such as L * a * b * values, from the spectral transmittance or reflectance, two more items are needed. One is the spectral power distribution of the source, ie the light source. The invention simulates light from an automobile headlamp using CIE standard light source A and simulates sunlight using CIE standard light source D65. The second item required is the spectral response of the observer. The present invention uses a 2 degree CIE standard observer. The light source / observer combination commonly used for mirrors is expressed in A / 2 degrees, and the combination commonly used for windows is expressed in D 65/2 degrees. Many of the examples below refer to the value Y from the 1931 CIE standard because the value corresponds more closely to the spectral reflectance than L * . The value C * , also described below, is equal to the square root of (a * ) 2 + (b * ) 2 , thus providing a measure of quantifying color neutrality.
표 6 및 표 7은 본 발명에 따라 구성된 요소에 대한 실험 결과를 요약한 것이다. 구체적으로는, 크립톤을 스퍼터링 가스로 하고 3mTorr의 압력에서 반파 및 2파 두께 둘다에 대해 8 sccm 내지 16 sccm 산소 흐름 범위 내에서 실험이 수행되었다. 테이블 6은 반파보다 약간 작은 ITO 두께에 대한 결과를 요약한 것이고, 표 7은 2파보다 약간 더 큰 ITO 두께에 대한 결과를 요약한 것이며, 반파 두께는, 예를 들어, 미러 응용에 적용가능하고 2파 두께는, 예를 들어, 창문 응용에 적용가능하다. 게다가, 유의할 점은 이들 표가 단일층 및 이중층으로 구성된 요소 둘다에 대한 결과를 포함한다는 것이다.Tables 6 and 7 summarize the experimental results for the elements constructed in accordance with the present invention. Specifically, experiments were performed within the range of 8 sccm to 16 sccm oxygen flow for both half-wave and two-wave thickness with krypton as the sputtering gas and at a pressure of 3 mTorr. Table 6 summarizes the results for ITO thickness slightly smaller than half wave, Table 7 summarizes the results for ITO thickness slightly larger than half wave, and half wave thickness is applicable to mirror application, for example, Two wave thicknesses are applicable, for example, to window applications. In addition, it is noted that these tables contain the results for both monolayer and bilayer elements.
[표 6]TABLE 6
[표 7][Table 7]
표 8은 벌크 저항, 전자 이동성 및 전자 캐리어 농도 간의 상호-의존성을 나타낸 것이다. 유의할 점은 주어진 벌크 저항을 생성하는 연속적인 캐리어 농도 및 이동성 조합이 있다는 것이다.Table 8 shows the inter-dependencies between bulk resistance, electron mobility and electron carrier concentration. Note that there is a continuous carrier concentration and mobility combination that produces a given bulk resistance.
[표 8][Table 8]
전자 캐리어 농도는 양호하게는 40e20 전자/cc보다 크거나 같고, 이동도는 25 cm2/V-s보다 크거나 같다. 본 명세서에 제공된 캐리어 농도 및 전자 이동도, 두께 및 표면 거칠기는 코팅의 타원 편광 분석법(ellipsometric analysis)으로부터 도출된 것이다. 전자 농도 및 이동도는 홀 특성화 방법을 사용하여 결정된 것과 다를 수 있으며, 당업자라면 측정 방법들 간에 오프셋이 있을 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 상기한 바와 같이, 주어진 벌크 저항을 달성할 수 있는 연속적인 캐리어 농도 및 이동도 값이 있다. 낮은 굴절률이 선호되는 실시에에서, 높은 캐리어 농도를 얻기 위해 증착 공정을 조정하는 것이 선호된다. 낮은 흡수가 선호되는 다른 실시예에서, 높은 전자 이동도를 얻기 위해 증착 공정을 조정하는 것이 선호된다. 다른 실시예들에서, 캐리어 농도 및 이동도의 중간 레벨이 요망될 수 있다.The electron carrier concentration is preferably greater than or equal to 40e 20 electrons / cc and the mobility is greater than or equal to 25 cm 2 / Vs. Carrier concentration and electron mobility, thickness and surface roughness provided herein are derived from ellipsometric analysis of the coating. The electron concentration and mobility may differ from those determined using the hole characterization method, and those skilled in the art will appreciate that there may be an offset between the measurement methods. As noted above, there is a continuous carrier concentration and mobility value that can achieve a given bulk resistance. In embodiments where low refractive index is preferred, it is preferred to adjust the deposition process to obtain high carrier concentration. In another embodiment where low absorption is preferred, it is preferred to adjust the deposition process to achieve high electron mobility. In other embodiments, intermediate levels of carrier concentration and mobility may be desired.
적어도 일 실시예에서, 전기-광학 요소는 감소된 벌크 저항, 감소된 흡수를 동시에 나타내어, ITO가 도포되는 연관된 기판의 굽힘 또는 와핑을 감소시키며 전체적인 어셈블리의 균일한 어두움 및 밝음을 유지하고 그의 중량을 감소시키는 개선된 ITO층을 포함한다.In at least one embodiment, the electro-optical element simultaneously exhibits reduced bulk resistance, reduced absorption, thereby reducing the bending or warping of the associated substrate to which the ITO is applied, while maintaining uniform darkness and lightness of the overall assembly and reducing its weight. An improved ITO layer that reduces.
금속 코팅을 다루는 비마이크로급 전기 응용에서는 표면 토폴로지(surface topology), 형태 또는 거칠기가 통상적으로 중요하지 않다. 표면 토폴로지는 광학 응용에서 금속이 사용될 때 특히 관심을 끈다. 표면 거칠기가 너무 크게 될 때, 코팅은 상당한 비반사 반사율(non-specular reflectivity), 즉 흐릿함을 갖는다. 이러한 거칠기 정도는, 대부분의 응용에서, 종종 첫번째로 해결해야 될 것인데, 그 이유는 시각적 외관에 부정적 영향을 가질 수 있지만 기능에는 꼭 그렇다고 할 수 없기 때문이다. 본 명세서에 기술된 다수의 응용과 같은 광학 응용의 경우에, 불쾌한 흐릿함의 존재는 최악의 시나리오로 생각된다. 표면 거칠기는 불쾌한 흐릿함을 가져오는 것들보다 훨씬 더 작은 거칠기 레벨에서 다른 부정적 결과를 가질 수 있다. 표면 거칠기 레벨은 금속막이 다른 광학 응용에서 적절히 기능할 수 있게 해주기 위해 금속막에 대한 타당한 형태를 정의한다. 표면 형태를 적절히 제어하지 않는 것과 연관된 불이익은 종종 비용의 증가인데, 그 이유는 부적절한 표면 형태와 연관된 문제점을 극복하기 위해 높은 반사율을 갖는 고가의 금속이 대량으로 필요한 경우가 있기 때문이다. 박막 모델링 기법을 사용하여 서로 다른 레벨의 형태 또는 표면 거칠기의 효과가 분석된다. 이들 기법은 박막 기술 분야에서 채택되었으며 실제의 박막 또는 코팅 시스템을 정확하게 기술하는 것으로 밝혀졌고, 따라서 코팅에 대한 서로 다른 변화의 영향을 예측하는 데 사용될 수 있다. 이것이 유익한 이유는 그 효과를 나타내는 데 필요한 다수의 샘플을 제조 또는 제작하는 것이 비용이 많이 들거나 시간이 많이 걸릴 수 있기 때문이다. 이 경우에, Software Spectra, Inc.에 의해 공급되는 TFCalc라고 하는 상용 박막 프로그램이 계산을 수행하는 데 사용되었다.Surface topologies, shapes or roughness are typically not critical in non-microscale electrical applications dealing with metal coatings. Surface topologies are of particular interest when metals are used in optical applications. When the surface roughness becomes too large, the coating has significant non-specular reflectivity, ie blur. This roughness, in most applications, will often have to be addressed first, because it can have a negative impact on visual appearance but not necessarily on functionality. In the case of optical applications, such as many of the applications described herein, the presence of unpleasant blurring is considered the worst case scenario. Surface roughness can have other negative consequences at much smaller roughness levels than those that result in unpleasant blurring. The surface roughness level defines a reasonable form for the metal film in order to allow it to function properly in other optical applications. The disadvantage associated with not properly controlling the surface morphology is often an increase in cost, because expensive metals with high reflectivity are often needed in order to overcome the problems associated with inadequate surface morphology. Thin-film modeling techniques are used to analyze the effects of different levels of shape or surface roughness. These techniques have been adopted in the field of thin film technology and have been found to accurately describe the actual thin film or coating system and thus can be used to predict the effects of different changes on the coating. This is beneficial because it can be costly or time consuming to manufacture or fabricate the large number of samples required to achieve the effect. In this case, a commercial thin film program called TFCalc, supplied by Software Spectra, Inc., was used to perform the calculations.
거칠기는, 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 평균 피크-밸리 거리로서 정의된다. 도 33a 및 도 33b는 2가지 서로 다른 거칠기 시나리오를 나타낸 것이다. 도 33a에서는, 큰 입자(crystallite)(3302a)가 나타내어져 있다. 도 33b에서는, 작은 입자(3302b)가 나타내어져 있다. 이들 경우 둘다에서, 피크-밸리 거리(3301a, 3301b)는 동일한 것으로 나타내어져 있다. 그에 부가하여, 양 예는 동일한 보이드 대 벌크 비(void to bulk ratio)를 가지고 있다. 밸리 및 피크가 동일한 높이에 있지 않을 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 따라서, 평균 피크-밸리 측정이 더 대표적인 정량화값을 제공한다.Roughness, as used herein, is defined as the average peak-valley distance. 33A and 33B illustrate two different roughness scenarios. In FIG. 33A,
층이 얇은 경우, 그 층은 균일한 굴절률을 갖는 단일의 균질층으로 근사화될 수 있다. 혼합층의 굴절률을 근사화하는 몇가지 방식이 있다. 이는 EMA(effective medium approximation)라고 한다. 각각의 서로 다른 EMA는 그의 장점 및 약점을 갖는다. 이들 예에서, Bruggeman EMA 방법이 이용되었다. 층의 두께가 크게 될 때, 단일의 고정된 굴절률이 사용되는 경우 거칠기가 잘 근사화되지 않는다. 이들 경우에, 거칠기는 경사진 굴절률 근사화를 형성하기 위해 보이드 및 벌크 물질의 서로 다른 비의 몇개의 구분(slice)으로서 근사화될 수 있다.If the layer is thin, the layer can be approximated to a single homogeneous layer with a uniform refractive index. There are several ways to approximate the refractive index of the mixed layer. This is called effective medium approximation (EMA). Each different EMA has its advantages and weaknesses. In these examples, the Bruggeman EMA method was used. When the thickness of the layer becomes large, the roughness does not approximate well when a single fixed refractive index is used. In these cases, the roughness can be approximated as several slices of different ratios of voids and bulk materials to form an inclined refractive index approximation.
본 명세서에서 표면 거칠기의 반사에 대한 광학적 효과의 대표적인 예를 제공하기 위해 몇개의 금속이 모델링된다. 표 9, 표 10 및 표 11은 각각 Ag, Cr 및 Rh에 대해 표면의 반사율에 대한 거칠기 두께의 효과를 나타낸다. 층의 두께는 나노미터 단위이며, Cap Y 값은 코팅된 표면으로부터의 반사율을 나타낸다. 이들 금속 각각에 대해 거칠기의 두께가 증가함에 따라 반사율이 떨어진다. 응용에 따라, 타당한 거칠기의 양이 다르다. 거칠기는 20nm보다 작은 평균 피크-밸리이어야만 하며, 양호하게는 15nm보다 작아야 하고, 보다 양호하게는 10nm보다 작아야 하며, 훨씬 더 양호하게는 5nm보다 작아야 하고, 가장 양호하게는 2.5nm보다 작아야 한다. 이들 양호한 범위는, 상기한 바와 같이, 응용에 의존한다. 예를 들어, 일 실시예에서, 플래쉬층, 커버층, 장벽층 또는 접착층(즉, 기능층)의 두께는 하부 표면의 두께의 정도에 따라 스케일링될 필요가 있을 수 있다. 하부 표면의 거칠기에 의해 필요하게 되는 기능층의 두께로 인해, 그 결과 얻어지는 적층의 광학적 특성의 변화, 높은 비용 또는 다른 부정적 효과 등의 바람직하지 않은 효과가 발생할 수 있다. 기능층의 증착 이전에 표면을 평탄화하는 수단에 대해 이하에서 기술한다. 유의할 점은 시일 물질에의 양호한 접착을 위한 실질적으로 더 큰 표면적을 생성하는 것과 같이 증가된 표면 거칠기가 유익할 수 있는 소정 실시예들이 있을 수 있다는 것이다.Several metals are modeled herein to provide representative examples of optical effects on the reflection of surface roughness. Tables 9, 10 and 11 show the effect of roughness thickness on the reflectance of the surface for Ag, Cr and Rh, respectively. The thickness of the layer is in nanometers and the Cap Y value represents the reflectance from the coated surface. For each of these metals the reflectance drops as the thickness of the roughness increases. Depending on the application, the amount of reasonable roughness is different. The roughness should be an average peak-valley less than 20 nm, preferably less than 15 nm, more preferably less than 10 nm, even more preferably less than 5 nm, and most preferably less than 2.5 nm. These preferred ranges depend on application as mentioned above. For example, in one embodiment, the thickness of the flash layer, cover layer, barrier layer or adhesive layer (ie, functional layer) may need to be scaled according to the degree of thickness of the lower surface. Due to the thickness of the functional layer required by the roughness of the lower surface, undesirable effects such as changes in the optical properties of the resulting laminate, high cost or other negative effects may occur. Means for planarizing the surface prior to deposition of the functional layer are described below. It should be noted that there may be certain embodiments where increased surface roughness may be beneficial, such as creating a substantially larger surface area for good adhesion to the seal material.
표 9, 표 10 및 표 11은 또한 "이론상 최대값의 %"라고 표시되어 있는 값을 포함하고 있다. 이 척도는 거친 표면을 갖는 코팅의 반사율이 이상적인 완벽하게 평탄한 표면의 반사율에 얼마나 가깝게 일치하는지를 정의한다. 이론상 최대값의 %가 100%인 코팅은 그 물질에 대해 이론적으로 달성가능한 최대 반사율을 갖는다. 이론상 최대값의 %가 85%인 경우, 달성되는 반사율은 이상적인 평탄한 코팅의 값의 단지 85% 또는 0 거칠기를 갖는 코팅의 반사율의 0.85배이다.Tables 9, 10 and 11 also contain values labeled "% of theoretical maximum". This measure defines how closely the reflectance of the coating with the rough surface matches the reflectance of the ideal perfectly flat surface. Coatings whose percent theoretical maximum is 100% have a maximum reflectance theoretically achievable for the material. If the percent of theoretical maximum is 85%, the reflectance achieved is only 85% of the value of the ideal flat coating or 0.85 times the reflectance of the coating with zero roughness.
금속 또는 합금 코팅의 반사율은 코팅, 심지어 비교적 평탄한 코팅의 많은 속성에 의존한다. 코팅의 밀도, 내부 보이드의 존재 여부, 응력 레벨 등 모두가 반사율이 어떤 이상적인 최대값에 어떻게 도달하는지에서 역할을 한다. 본 명세서에서 정의된 이론적인 최대 반사율은 이상적인 코팅의 이러한 이상적인 반사율과 관계가 없고 오히려 평탄한 실세계 코팅의 반사율 값과 관계가 있다. 실제로, 이론상 최대값은 광학적 분석 및 박막 모델링의 조합을 통해 얻어진다. VASE(Variable Angle Spectroscopic Ellipsometry) 등의 광학 기법을 사용하여 표면 거칠기를 갖는 실세계 코팅을 분석함으로써, 굴절률 대 파장 및 표면 거칠기가 얻어질 수 있다. 굴절률 대 파장이 TFCalc 또는 Essential Macleod 등의 박막 모델링 프로그램에 입력될 수 있고 반사율이 계산될 수 있다. 측정된 굴절률 데이터를 사용하여 이와같이 계산된 반사율이 그 특정 막 또는 코팅으로부터의 이론상 최대 반사율 값이다.The reflectance of a metal or alloy coating depends on many properties of the coating, even the relatively flat coating. The density of the coating, the presence of internal voids, the stress level all play a role in how the reflectivity reaches some ideal maximum. The theoretical maximum reflectivity defined herein is not related to this ideal reflectance of the ideal coating but rather to the reflectance value of a flat real world coating. In practice, the theoretical maximum is obtained through a combination of optical analysis and thin film modeling. Refractive index versus wavelength and surface roughness can be obtained by analyzing real world coatings having surface roughness using optical techniques such as Variable Angle Spectroscopic Ellipsometry (VASE). Refractive index versus wavelength can be entered into a thin film modeling program such as TFCalc or Essential Macleod and the reflectance can be calculated. The reflectance thus calculated using the measured refractive index data is the theoretical maximum reflectance value from that particular film or coating.
양호하게는, 코팅의 반사율은 이론상 최대값의 85%보다 크고, 보다 양호하게는 이론상 최대값의 90%보다 크며, 가장 양호하게는 이론상 최대값의 95%보다 크다.Preferably, the reflectance of the coating is greater than 85% of the theoretical maximum, more preferably greater than 90% of the theoretical maximum, and most preferably greater than 95% of the theoretical maximum.
[표 9]TABLE 9
[표 10][Table 10]
[표 11]TABLE 11
소정 응용에서, 높은 제2 표면 반사율을 갖는 것이 바람직하며, 이 경우 반사율은 유리를 통해 볼 때 금속층에 대한 것이다. 이 경우에, 표면 거칠기에 부가하여 매립된 보이드가 중요하다. 보이드의 양(벌크에 대한 %)은 변할 수 있으며, 보이드층의 두께도 역시 변할 수 있다. 표면 거칠기에 대해 상기한 일반 규칙도 여기에 적용된다.In certain applications, it is desirable to have a high second surface reflectivity, in which case the reflectance is for the metal layer when viewed through glass. In this case, embedded voids in addition to surface roughness are important. The amount of voids (% to bulk) may vary, and the thickness of the void layer may also vary. The general rules described above for surface roughness also apply here.
종종 금속층이 낮은 시트 저항을 포함할 때, 표면 거칠기가 특히 중요하다. 금속 또는 기타 전기적 전도성 물질은 벌크 저항이라고 하는 내재적 성질(intrinsic property)을 갖는다. 코팅의 시트 저항은 벌크 저항 수를 코팅의 두께로 나눔으로써 구해진다. 원리상, 코팅이 충분히 두꺼운 한, 임의의 시트 저항값은 임의의 전도성 물질로부터 구해질 수 있다. 낮은 시트 저항을 달성함에 있어서의 난제 또는 제한은 시트 저항 또는 전도성에 부가하여 다른 속성이 필요하게 될 때 일어난다.When the metal layer often includes low sheet resistance, surface roughness is particularly important. Metals or other electrically conductive materials have intrinsic properties called bulk resistance. The sheet resistance of the coating is obtained by dividing the bulk resistance number by the thickness of the coating. In principle, as long as the coating is thick enough, any sheet resistance value can be obtained from any conductive material. Difficulties or limitations in achieving low sheet resistance arise when other properties are needed in addition to sheet resistance or conductivity.
코팅의 두께가 증가됨에 따라, 표면 거칠기도 통상적으로 증가하며, 이는 앞서 기술한 바와 같이 경면 반사율(specular reflectivity)의 감소를 가져온다. 아주 두꺼운 코팅은 종종 완벽하게 평탄한 표면의 반사율보다 상당히 낮은 반사율 레벨을 갖는다. 코팅이 나타내는 거칠기의 정도는 다수의 인자들의 함수이다. 물질 자체의 성질이 주된 원동력이지만 한계 내에서 증착 공정 파라미터(이와 함께 증착 공정이 이용됨)가 코팅의 표면 성질을 수정할 수 있다.As the thickness of the coating increases, the surface roughness typically increases, which leads to a decrease in specular reflectivity as described above. Very thick coatings often have reflectance levels significantly lower than those of perfectly smooth surfaces. The degree of roughness the coating exhibits is a function of a number of factors. The nature of the material itself is the main driving force, but within limits the deposition process parameters (along with the deposition process used) can modify the surface properties of the coating.
다른 고려 사항으로 인해, 최상의 표면 거칠기를 갖는 물질이 주어진 응용에 항상 선택될 수 있는 것은 아니다. 다른 인자들도 역할을 한다. 예를 들어, 접착 및 비용이 코팅 적층에 들어가는 물질의 선택에 영향을 주는 중요한 문제이다. 종종, 모든 요건을 만족시키는 단일의 물질을 선택하는 것은 불가능하며, 따라서 다중층 코팅이 이용된다. 로듐, 루테늄, 이리듐 등의 어떤 백금족 금속은 높은 반사율을 갖지만, 아주 고가이다. 따라서, 이들 물질로 제조된 낮은 시트 저항을 갖는 코팅 전체는 터무니없이 고가이다. 유리 또는 기타 물질에 극도의 부착력이 필요할 수도 있을 때, 이들 물질이 기타 물질보다 약한 본딩 강도를 갖는 것으로 밝혀질 수도 있다. 은 기반 코팅은 애노드로서 불충분한 안정성을 가질 수 있으며, 코팅 적층에 따라, 부착력 측면에서도 문제가 될 수 있다. 크롬 등의 금속은 어떤 다른 금속에 비해 비교적 저렴하며, 아주 양호한 접착력을 갖는 것으로 알려져 있다. 따라서, 크롬은 접착층으로서 기능할 수 있고, 원하는 전기적 성질을 얻기 위해 충분한 두께로 제작될 수 있다.Due to other considerations, the material with the best surface roughness may not always be selected for a given application. Other factors also play a role. For example, adhesion and cost are important issues that affect the choice of materials for coating lamination. Often, it is not possible to select a single material that meets all requirements, so multilayer coatings are used. Some platinum group metals, such as rhodium, ruthenium and iridium, have high reflectivity but are very expensive. Thus, the entire coating with low sheet resistance made from these materials is ridiculously expensive. When extreme adhesion may be required for glass or other materials, these materials may be found to have weaker bonding strengths than other materials. Silver based coatings may have insufficient stability as anodes and, depending on the coating lamination, may also be problematic in terms of adhesion. Metals such as chromium are relatively inexpensive compared to other metals and are known to have very good adhesion. Thus, chromium can function as an adhesive layer and can be fabricated to a sufficient thickness to achieve the desired electrical properties.
안타깝게도, 크롬은 아주 반응성이 좋으며 이로 인해 비교적 큰 표면 거칠기 값으로 될 내재적 성향이 있다. 높은 반응성은, 코팅이 예를 들어 MSVD(Magnetron Sputter Vacuum Deposition)을 사용하여 증착될 때, 크롬 원자가 처음으로 랜딩하는 곳에 부착되는 경향이 있다는 점에서 중요하다. 접합 형성의 속도가 아주 빠르며, 이것은 원자가 표면을 따라 확산하여 낮은 에너지 위치를 찾을 수 있는 것을 제한한다. 통상적으로, 코팅에서의 낮은 에너지의 안정된 위치는 적은 표면 거칠기에 적합한 위치이다. 낮은 에너지 상태로 가지 않는 이러한 경향은 또한 코팅의 벌크 저항의 열화의 원인이 된다. 따라서, 목표 시트 저항을 달성하려면 더 두꺼운 층이 필요하며, 표면 거칠기는 더 악화되는 경향이 있다. 이들 경합하는 효과들로 인해 낮은 시트 저항 및 높은 반사율의 목적을 동시에 달성하기가 어렵다.Unfortunately, chromium is very reactive and has an inherent tendency to result in relatively large surface roughness values. High reactivity is important in that when a coating is deposited using, for example, a Magnettron Sputter Vacuum Deposition (MSVD), the chromium atoms tend to attach to the first landing. The rate of junction formation is very fast, which limits the ability of atoms to diffuse along the surface to find low energy positions. Typically, a low energy stable position in the coating is a position suitable for low surface roughness. This tendency not to go to a low energy state also causes degradation of the bulk resistance of the coating. Therefore, thicker layers are required to achieve the target sheet resistance, and surface roughness tends to be worse. These competing effects make it difficult to simultaneously achieve the purpose of low sheet resistance and high reflectance.
낮은 반사율 금속의 반사성이 이 금속 위에 높은 반사율 금속의 얇은 층을 둠으로써 증가될 수 있다는 것은 공지되어 있다. 예를 들어, 로듐 또는 루테늄 등의 상기한 금속들이 사용될 수 있다. 주어진 반사성 레벨을 달성하는 데 필요한 이들 금속의 두께는 하부의 크롬층의 표면 거칠기의 직접적인 결과이다. 전도성층으로 사용될 수 있는 다른 금속들로는 알루미늄, 카드뮴, 크롬, 코발트, 구리, 금, 이리듐, 철, 마그네슘, 몰리브덴, 니켈, 오스뮴, 팔라듐, 백금, 로듐, 루테늄, 은, 주석, 텅스텐 및 아연이 있지만, 이에 제한되지 않는다. 이들 금속의 서로와의 합금 또는 다른 금속 또는 금속들과의 합금이 가능할 수 있다. 주어진 응용에서의 이들 물질의 적합성은 요건들의 전체 리스트에 의존한다. 예를 들어, 루테늄은 한 응용에서는 고가의 금속일 수 있지만, 다른 응용에서는 로듐 등의 다른 금속에 비해 저렴할 수 있고 따라서 본 발명의 정신에 속할 수 있다. 다른 비제한적인 실시예에서, 주어진 금속 또는 합금은 응용에서의 다른 성분들 모두에 적합한 것은 아닐 수 있다. 이러한 경우에, 민감한 금속은 매립되거나 상호작용 제한이 있는 성분과 다른 방식으로 분리될 수 있다. 크롬의 상부에 증착된 층들은 보통 하부층의 거칠기를 패터닝한다. 따라서, 높은 반사율 금속의 얇은 층이 또한 그 아래의 층 또는 층들로 인해 그의 이상적인 반사율을 갖지 않게 된다. 대부분의 경우에, 양호한 실시예는 높은 반사율 금속이 관찰자쪽에 배향되어 있는 것이다. 상기 열거한 높은 전도성 금속 중 다수는 높은 반사율을 갖는다. 이들 금속은 적절한 화학적, 환경적 또는 물리적 성질을 갖기 위해 다른 금속들과 합금될 필요가 있을 수 있다. 금속 또는 합금은 부적합한 컬러 또는 색조를 가질 수 있다. 전체적인 반사율 세기가 원하는 응용에는 적절할 수 있지만, 반사된 컬러가 요건들을 만족시키지 않는 경우, 금속 또는 합금이 부적합하다. 이 경우에, 상기 설명과 유사하게, 금속 또는 합금이 낮은 내재적 반사율을 갖지만 더 양호한 반사된 컬러를 갖는 층 아래에 매립될 수 있다.It is known that the reflectivity of low reflectivity metals can be increased by placing a thin layer of high reflectance metals on the metal. For example, the above metals such as rhodium or ruthenium may be used. The thickness of these metals needed to achieve a given level of reflectivity is a direct result of the surface roughness of the underlying chromium layer. Other metals that can be used as conductive layers include aluminum, cadmium, chromium, cobalt, copper, gold, iridium, iron, magnesium, molybdenum, nickel, osmium, palladium, platinum, rhodium, ruthenium, silver, tin, tungsten and zinc. This is not restrictive. Alloys of these metals with each other or with other metals or metals may be possible. The suitability of these materials for a given application depends on the full list of requirements. For example, ruthenium may be an expensive metal in one application, but in other applications it may be less expensive than other metals such as rhodium and thus fall within the spirit of the present invention. In other non-limiting embodiments, a given metal or alloy may not be suitable for all other components in the application. In such cases, sensitive metals may be separated in different ways from embedded or restricted components. Layers deposited on top of chromium usually pattern the roughness of the underlying layer. Thus, a thin layer of high reflectivity metal also does not have its ideal reflectance due to the layer or layers below it. In most cases, the preferred embodiment is that a high reflectance metal is oriented towards the viewer. Many of the high conductivity metals listed above have high reflectivity. These metals may need to be alloyed with other metals to have appropriate chemical, environmental or physical properties. The metal or alloy may have an inappropriate color or tint. The overall reflectance intensity may be appropriate for the desired application, but if the reflected color does not meet the requirements, the metal or alloy is unsuitable. In this case, similar to the above description, a metal or alloy can be buried under a layer having a low intrinsic reflectance but having a better reflected color.
크롬-루테늄 이중층 코팅 적층에 대한 반사율과 시트 저항 간의 트레이드오프를 평가할 수 있도록 참조 샘플이 준비되었다. 이들 샘플에서, 목표 시트 저항값을 얻기 위해 크롬이 도포되었다. 샘플들이 이어서 다른 두께의 루테늄으로 오버코팅되었다. 이하의 공정 조건이 이용되었다.Reference samples were prepared to evaluate the tradeoff between reflectance and sheet resistance for chromium-ruthenium bilayer coating laminations. In these samples, chromium was applied to obtain the target sheet resistance. The samples were then overcoated with ruthenium of different thickness. The following process conditions were used.
모든 코팅이 3.0 mTorr에서 처리되었다.All coatings were processed at 3.0 mTorr.
Cr @ 4.0Kw @ (130) = 대략 1000 옹스트롬
Cr @ 4.0Kw @ 130 = approximately 1000 angstroms
Cr @ 4.0Kw @ (130) X 9 = .7 ohms squ.Cr @ 4.0Kw @ 130 X 9 = .7 ohms squ.
Cr @ 4.0Kw @ (130) X 3 = 1.5 ohms squ.Cr @ 4.0Kw @ 130 X 3 = 1.5 ohms squ.
Cr @ 4.0Kw @ (87) X 1 = 3 ohms squ.Cr @ 4.0Kw @ (87)
Cr @ 4.0Kw @ (170) X 1 = 6 ohms squ.
Cr @ 4.0Kw @ 170 X 1 = 6 ohms squ.
Ru @ 1.7Kw @ (130) = 400 옹스트롬Ru @ 1.7Kw @ 130 = 400 Angstroms
Ru @ .85Kw @ (130) = 200 옹스트롬Ru @ .85Kw @ (130) = 200 Angstroms
Ru @ .43Kw @ (130) = 100 옹스트롬Ru @ .43Kw @ (130) = 100 Angstroms
Ru @ .43Kw @ (260) = 50 옹스트롬Ru @ .43Kw @ 260 = 50 Angstroms
Ru @ .43Kw @ (520) = 25 옹스트롬Ru @ .43Kw @ (520) = 25 Angstroms
크롬 샘플은 모두 4kw에서 증착되었다. 코팅의 두께를 조절하여 시트 저항 목표를 달성하기 위해 선속도(괄호안 - 임의의 단위) 및 패스의 수(예를 들어, X 9)가 변화되었다. 목표 두께 레벨을 달성하기 위해 선속도 및 전력을 변화시키면서 루테늄층이 생성되었다. 이 매트릭스의 결과가 표 12에 나타내어져 있다. 두께가 증가함에 따라 또한 시트 저항이 감소함에 따라 반사율은 일반적으로 떨어진다. 3 Ω/sq를 목표로 준비된 몇개의 샘플이 이 경향에 맞지 않다. 이러한 이유는 이들이 나머지 크롬 코팅과 다른 선속도로 제조되었기 때문이다. 선속도가 감소될 때, 기판은 더 느린 속도로 이동한다. 선형 공정에서, 이것은 초기 핵형성층이 주로 스퍼터링된 높은 각도 증착 물질(sputtered high angle deposition material)로 형성된다는 것을 의미한다. 이하에서 설명하는 바와 같이, 높은 각도 증착(high angle deposition)은 열등한 물질 특성을 가져온다. 이러한 높은 각도 증착을 제거하기 위해 차폐(shielding)가 종종 사용된다. 이 연구에서의 3 Ω/sq 크롬의 경우는 높은 각도가 코팅의 광학적 특성을 어떻게 열화시킬 수 있는지의 우수한 예이다.All chromium samples were deposited at 4 kw. The linear velocity (in parentheses—in arbitrary units) and the number of passes (eg, X 9) were varied to control the thickness of the coating to achieve the sheet resistance goal. A ruthenium layer was created with varying linear velocity and power to achieve the target thickness level. The results of this matrix are shown in Table 12. Reflectivity generally drops as thickness increases and sheet resistance decreases. Some samples prepared for 3 Ω / sq do not fit this trend. This is because they were manufactured at a different linear velocity than the rest of the chromium coating. As the linear velocity decreases, the substrate moves at a slower rate. In a linear process, this means that the initial nucleation layer is formed primarily of sputtered high angle deposition material. As described below, high angle deposition results in inferior material properties. Shielding is often used to eliminate this high angle deposition. The 3 Ω / sq chrome case in this study is an excellent example of how high angles can degrade the optical properties of the coating.
[표 12][Table 12]
표 12로부터 알 수 있는 바와 같이, 6 Ω/sq 경우에서도 크롬 코팅만이 비교적 낮은 반사율 값을 갖는다. 이 샘플의 경우, 반사율은 단지 약 61%이었다. 다른 수단 또는 공정 조건으로 생성된 크롬은 65%를 초과하는 값을 달성할 수 있어야만 한다. 따라서, 이러한 적정한 시트 저항값에서도, 크롬 반사율이 떨어졌다.As can be seen from Table 12, even in the case of 6 Ω / sq, only the chromium coating has a relatively low reflectance value. For this sample, the reflectance was only about 61%. Chromium produced by other means or process conditions must be able to achieve values in excess of 65%. Therefore, even at such an appropriate sheet resistance value, the chromium reflectance fell.
3 Ω/sq 코팅이 요망될 때, 적정한 반사율값을 얻기 위해 크롬 상부에 100 및 200 옹스트롬의 루테늄이 필요하다. 이상적으로는, 루테늄 코팅은 72%를 초과하는 반사율을 달성할 수 있어야만 한다. 6 Ω/sq 크롬 상부의 400 옹스트롬조차도 이론적 최적값에 2% 부족하다. 낮은 오옴 샘플은 이론적으로 달성가능한 반사율 값에 도달할 것 같지도 않다. 따라서, 낮은 시트 저항 및 높은 반사율 둘다가 필요한 경우, 표준의 크롬-루테늄 이중층이 요건을 만족시키지 않는다. 이 문제를 해결하기 위해 다른 수단이 이용되어야만 한다.When a 3 Ω / sq coating is desired, ruthenium of 100 and 200 angstroms is required on top of chromium to obtain an appropriate reflectance value. Ideally, ruthenium coatings should be able to achieve reflectance in excess of 72%. Even 400 angstroms on top of 6 Ω / sq chromium is 2% below the theoretical optimum. Low ohmic samples are unlikely to reach theoretically achievable reflectance values. Thus, where both low sheet resistance and high reflectivity are required, standard chromium-ruthenium bilayers do not meet the requirements. Other means must be used to solve this problem.
코팅의 형성 동안에 표면 거칠기를 최소화시키기 위해 증착 공정 파라미터가 조정될 수 있다. 금속의 경우, 낮은 압력에서 또한 양호하게는 네온 또는 아르곤-네온 혼합물을 스퍼터링 가스로 사용하여 공정을 수행함으로써 표면 거칠기가 감소되고 반사율이 증가될 수 있으며, 이에 대해서는 이하에서 상세히 기술한다. 이들 파라미터는 증착 공정에서의 적당한 운동량 및 에너지 전달에 기여하며, 그 결과 덜 거친 표면 및 낮은 벌크 저항이 얻어진다.Deposition process parameters can be adjusted to minimize surface roughness during formation of the coating. In the case of metals, the surface roughness can be reduced and the reflectance can be increased by performing the process at low pressure and preferably using a neon or argon-neon mixture as sputtering gas, which is described in detail below. These parameters contribute to proper momentum and energy transfer in the deposition process, resulting in less rough surfaces and low bulk resistance.
표 13은 공정 파라미터가 조정됨에 따라 표면 거칠기, 반사율 및 전기적 특성이 어떻게 변하는지를 나타낸 것이다. 3mT 경우가 참조로 제공되어 있다. 코팅의 두께는 약 600 옹스트롬이다. 이 두께가 중요한 이유는 코팅이 이 레벨에서 거의 불투명하고 시트 저항이 비교적 낮기 때문이다. 알 수 있는 바와 같이, 압력을 낮추면 약 17%만큼 거칠기가 감소되고, 거의 2%의 반사율 증가가 달성된다. 압력을 낮추고 아르곤과 네온의 50:50 혼합물로 스퍼터링하면 추가적인 개선이 얻어진다. 거칠기는 참조 경우보다 약 20% 더 낮고, 반사율은 약 2.7% 더 높다. 마지막 경우는 네온의 양이 훨씬 더 많은 경우이다, 즉 스퍼터링 가스의 대략 70%가 네온이다. 반사율은 참조 경우보다 약 3.5% 더 높고, 거칠기는 약 24% 감소된다. 두께 및 거칠기 값은 VASE(variable angle spectroscopic ellipsometry)를 사용하여 구해진다.Table 13 shows how surface roughness, reflectance and electrical properties change as process parameters are adjusted. The 3mT case is provided for reference. The thickness of the coating is about 600 angstroms. This thickness is important because the coating is nearly opaque at this level and the sheet resistance is relatively low. As can be seen, lowering the pressure reduces roughness by about 17% and achieves an increase in reflectance of almost 2%. Further improvement is obtained by lowering the pressure and sputtering with a 50:50 mixture of argon and neon. Roughness is about 20% lower than the reference case and reflectance is about 2.7% higher. The last case is a much higher amount of neon, ie approximately 70% of the sputtering gas is neon. The reflectance is about 3.5% higher than the reference case and the roughness is reduced by about 24%. Thickness and roughness values are obtained using variable angle spectroscopic ellipsometry (VASE).
[표 13][Table 13]
압력을 낮추고 스퍼터링 가스에서의 네온 함유량을 증가시킴으로써 결과가 추가적으로 향상될 수 있다. 게다가, 기판 온도를 증가시키는 것도 더 평탄한 코팅에 기여한다. 기판 온도가 높으면 증착된 원자의 표면 이동도가 더 높게 되어, 더 평탄한 표면이 얻어진다.The result can be further improved by lowering the pressure and increasing the neon content in the sputtering gas. In addition, increasing the substrate temperature also contributes to a flatter coating. Higher substrate temperatures result in higher surface mobility of the deposited atoms, resulting in a flatter surface.
표 13은 또한 크롬 코팅에 대한 벌크 저항값도 포함하고 있다. 크롬에 대한 이론적 최소 벌크 저항값은 약 13 μΩcm이다. 아르곤에서 3mT의 통상적인 압력으로 제조된 참조 경우는 이론적인 벌크 저항의 6배 이상인 벌크 저항값을 갖는다. 증착 특성을 향상시킴으로써, 이론적인 최소값의 5배 이하인 벌크 저항값이 달성될 수 있다. 양호하게는, 벌크 저항이 이론적인 최소값의 5배 이하이고, 보다 양호하게는 이론적인 최소값의 4배 이하이며, 보다 양호하게는 이론적인 최소값의 3배 이하이고, 가장 양호하게는 이론적인 최소값의 2배 이하이다.Table 13 also includes bulk resistance values for chromium coatings. The theoretical minimum bulk resistance for chromium is about 13 μΩcm. A reference case made at a typical pressure of 3 mT in argon has a bulk resistance value of at least six times the theoretical bulk resistance. By improving the deposition properties, a bulk resistance value of up to five times the theoretical minimum value can be achieved. Preferably, the bulk resistance is no more than five times the theoretical minimum value, more preferably no more than four times the theoretical minimum value, more preferably no more than three times the theoretical minimum value, and most preferably the theoretical minimum value. 2 times or less.
시스템에 산소(또는 물)이 존재하면 표면 거칠기 측면에서 특히 해가 될 수 있다. 크롬은 산소와의 반응성이 아주 좋으며, 즉각 반응하는 경향이 있다. 이로 인해 코팅이 더 거칠어진다. 따라서, 적은 산소를 갖는 코팅이 권고된다. 표 14는 거칠기에 대한 산소의 효과를 나타낸 것이다. 표 14에서의 산소 레벨은 스퍼터링 가스에서의 퍼센트를 말한다. 압력의 단위는 mT이고 두께의 단위는 옹스트롬이다. 코팅에서의 타당한 산소의 양은 5 원자 퍼센트 이하이고, 양호하게는 2 원자 퍼센트 이하이며, 이상적으로는 1 원자 퍼센트 이하이다.The presence of oxygen (or water) in the system can be particularly harmful in terms of surface roughness. Chromium is very reactive with oxygen and tends to react immediately. This makes the coating rougher. Therefore, a coating with less oxygen is recommended. Table 14 shows the effect of oxygen on the roughness. Oxygen levels in Table 14 refer to the percentages in the sputtering gas. The unit of pressure is mT and the unit of thickness is Angstroms. A reasonable amount of oxygen in the coating is 5 atomic percent or less, preferably 2 atomic percent or less, ideally 1 atomic percent or less.
[표 14][Table 14]
타당한 거칠기의 양은 응용에 의존한다. 높은 반사율값이 요망되는 경우, 거칠기가 더 낮은 것이 역시 바람직하다. 반사율 요건이 그만큼 엄격하지 않은 경우, 거칠기가 더 높아도 괜찮다. 일반적으로, 거칠기는 약 200 옹스트롬보다 작아야 하며, 양호하게는 100 옹스트롬보다 작아야 하고, 더 양호하게는 50 옹스트롬보다 작아야 하며, 훨씬 더 양호하게는 25 옹스트롬보다 작아야 하고, 가장 양호하게는 15 옹스트롬보다 작아야 한다. 거칠기라는 용어는, 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 타원 편광법(ellipsometry) 또는 원자력 현미경(atomic force microscopy)을 사용하여 구해진 평균 피크-밸리 거리를 말한다.The amount of reasonable roughness depends on the application. If high reflectance values are desired, lower roughness is also desirable. If the reflectance requirements are not so stringent, the roughness may be higher. In general, the roughness should be less than about 200 angstroms, preferably less than 100 angstroms, more preferably less than 50 angstroms, much better than less than 25 angstroms, and most preferably less than 15 angstroms. do. The term roughness, as used herein, refers to the average peak-valley distance obtained using ellipsometry or atomic force microscopy.
표면 거칠기를 최소화하기 위해 다른 수단들이 단독으로, 또는 서로 또는 상기한 방법들과 함께 사용될 수 있다. 예를 들어, 캐소드가 그레이징 (높은) 각도 증착[grazing (high) angle deposition]을 최소화하기 위해 차폐될 수 있다. 평탄한 표면을 얻기 위한 다른 방법들로는 이온 보조 스퍼터링 또는 이온 보조 증착, 플라즈마 보조 스퍼터링, 및 원자의 표면 이동도를 증가시키는 기타 수단의 사용이 있다. "twin mag", 불평형 마그네트론(unbalance magnetron), rf 중첩된 dc 전력, 마이크로파 지원 스퍼터링, 고전력 펄스 증착, AC 스퍼터링 또는 다른 이러한 수단의 사용과 같이, 캐소드 타입이 더 평탄한 코팅을 용이하게 해주도록 선택될 수 있다.Other means may be used alone or in conjunction with each other or with the methods described above to minimize surface roughness. For example, the cathode can be shielded to minimize grazing (high) angle deposition. Other methods for obtaining flat surfaces include the use of ion assisted sputtering or ion assisted deposition, plasma assisted sputtering, and other means of increasing the surface mobility of atoms. The cathode type may be chosen to facilitate a flatter coating, such as the use of "twin mag", unbalance magnetron, rf superimposed dc power, microwave assisted sputtering, high power pulse deposition, AC sputtering or other such means. Can be.
상기한 예들에서 크롬이 전도성층으로 사용되었지만, 본 명세서에 또한 본 명세서에 인용된 참조 문헌에 기술된 다른 금속, 합금 또는 다중층 코팅 물질이 본 발명의 정신 내에서 사용될 수 있다. 다른 물질들은 평탄한 표면을 얻기 위해 다른 공정 조건을 필요로 할 수 있다. 예를 들어, ITO는 금속에 요망되는 조건 하에서 반드시 평탄한 표면을 가질 필요가 있는 것은 아니다. ITO의 경우, 표면 형태가 다수의 공정 변수에 의해 수정된다. ITO의 표면 특성을 제어하는 경우는 금속의 경우보다 훨씬 더 어렵다. ITO는 금속처럼 항상 전도성인 것이 아니며, 금속의 경우에 평탄한 코팅을 얻을 수 있는 어떤 공정 설정으로 ITO에서는 전도성이 높은 코팅이 얻어지지 않을 수도 있다. 따라서, 물질의 다른 특성들을 고려하여 형태를 제어하는 것이 꽤 어렵다. 일반적으로, 유리 또는 다른 유리질 기판 상의 고온 코팅의 경우, 본 문서에서 전술한 높은 압력 및 비교적 높은 산소 설정에서 비교적 평탄한 코팅이 달성될 수 있다. 코팅을 평탄화하기 위해 공정 파라미터를 변화시키는 것이 반투과 코팅 응용에서 기술된 TiO2 및 ITO와 같은 다중층 또는 TiO2 등의 다른 물질에도 적용될 수 있다.Although chromium was used as the conductive layer in the above examples, other metals, alloys or multilayer coating materials described herein and in the references cited herein may be used within the spirit of the present invention. Different materials may require different process conditions to achieve a flat surface. For example, ITO does not necessarily need to have a flat surface under the desired conditions for the metal. In the case of ITO, the surface morphology is modified by a number of process variables. Controlling the surface properties of ITO is much more difficult than in the case of metals. ITO is not always conductive like metal, and in some process settings where a flat coating can be obtained in the case of metal, a highly conductive coating may not be obtained in ITO. Therefore, it is quite difficult to control the form taking into account the different properties of the material. In general, for high temperature coatings on glass or other glassy substrates, relatively flat coatings can be achieved at the high pressures and relatively high oxygen settings described herein. To vary the process parameters in order to flatten the coating may be applied to other materials of the multi-layer TiO 2 or the like, such as TiO 2, and ITO described in transflective coating applications.
상기한 바와 같이, 거칠기는 일반적으로 코팅의 두께에 따라 증가한다. 종종, 상기한 공정 설정은 타당한 거칠기 레벨을 갖는 코팅을 얻는 데는 불충분하다. 이것은 극히 낮은 시트 저항값이 필요한 경우이다. 이 시나리오에서, 비교적 낮은 표면 거칠기를 가짐과 동시에 낮은 시트 저항값을 갖는 코팅을 달성하기 위한 대안의 수단이 필요하다.As noted above, the roughness generally increases with the thickness of the coating. Often, the above process settings are insufficient to obtain a coating with a reasonable roughness level. This is the case when extremely low sheet resistance is required. In this scenario, there is a need for alternative means to achieve coatings having relatively low surface roughness and at the same time having low sheet resistance values.
공동 양도된 미국 특허 출원 공개 번호 제2006/0056003호(이는 본 명세서에 인용함으로써 그 전체 내용이 포함됨)에서, 코팅된 기판 상의 국부 영역에서의 코팅을 박막화하기 위한 수단으로서 이온빔이 유입된다. 본 명세서에서 상세히 기술한 바와 같이, 이온빔은 또한 거친 코팅(도 37에 도시됨)을 평탄화(도 33a 및 도 33b에 도시됨)하는 데도 사용될 수 있다. 코팅의 거칠기를 감소시키고 그에 따라 반사율을 증가시키기 위해 이온빔이 단독으로 또는 본 명세서에 기술된 다른 방법들과 함께 사용될 수 있다. 이온빔 소스는 설계 및 기능이 다르다. 이 설명을 위해, 본 명세서에 기술된 에너지 범위에서 이온 플럭스를 전달할 수 있는 설계라면 어느 것이라도 적당하다.In commonly assigned US Patent Application Publication No. 2006/0056003, which is incorporated herein by reference in its entirety, an ion beam is introduced as a means for thinning the coating in localized areas on the coated substrate. As described in detail herein, ion beams can also be used to planarize (shown in FIGS. 33A and 33B) a rough coating (shown in FIG. 37). The ion beam may be used alone or in combination with other methods described herein to reduce the roughness of the coating and thus increase the reflectance. Ion beam sources differ in design and function. For this description, any design that is capable of delivering ion flux in the energy ranges described herein is suitable.
이온빔은 비교적 콜리메이트된 에너지가 많은 플러스 또는 마이너스 이온의 그룹이다. 이온의 에너지는 이온빔의 동작 전위(operating potential)의 함수이다. 전류, 즉 이온의 플럭스는 동작 전위 및 빔을 통해 주입된 가스의 양 및 챔버에서의 백그라운드 압력(background pressure)의 함수이다. 코팅 물질을 에칭, 밀링 및/또는 평탄화하기 위해서는 충분한 이온 에너지가 바람직하다. 관련 현상의 예는 당구이다. 들어오는 이온을 큐 볼이라고 생각하고 코팅을 게임의 시작 시의 래크(rack)의 볼들이라고 생각하자. 큐 볼이 아주 낮은 에너지로 래크로 쏘아지면, 래크가 산산이 부서지지 않는다. 역으로, 큐 볼이 높은 에너지로 쏘아지면, 래크가 아주 격렬하게 산산이 부서질 수 있다.Ion beams are a group of positive or negative ions with relatively high collimated energy. The energy of the ions is a function of the operating potential of the ion beam. The current, ie the flux of ions, is a function of the operating potential and the amount of gas injected through the beam and the background pressure in the chamber. Sufficient ion energy is desirable to etch, mill and / or planarize the coating material. An example of a related phenomenon is billiards. Think of the incoming ions as cue balls and the coating as rack balls at the start of the game. If the cue ball is shot into the rack with very low energy, the rack does not shatter. Conversely, if the cue ball is shot with high energy, the rack can shatter very violently.
도 34는 다양한 물질들에 대해 아르곤 이온 에너지의 함수로서 스퍼터링 수율(sputtering yield)을 나타낸 것이다. 스퍼터링이 전혀 일어나지 않거나 최소한으로 일어나는 문턱값 에너지가 있다. 에너지가 증가함에 따라, 스퍼터링 수율이 증가한다. 이온화된 원자도 스퍼터링 속도(sputtering rate)에 영향을 줄 수 있다. 최대 스퍼터링 수율을 갖는 스퍼터링 이온의 양호한 질량이 스퍼터링 이온의 에너지 및 스퍼터링될 원자의 질량에 따라 변한다. 도 35는 500eV 이온 에너지에서 스퍼터링 이온 및 스퍼터링된 원자 질량의 함수로서 스퍼터링 수율을 나타낸 것이다. 도 35에 나타낸 데이터는 "SRI M(Stopping and Range of Ions in Matter)"이라고 하는 컴퓨터 시뮬레이션 프로그램을 사용하여 발생되었다. 나타낸 바와 같이, 주어진 목표 원자 질량에 대해 타당한 스퍼터링 수율을 내는 최적 스퍼터링 가스 이온 질량의 범위가 있다. 일반적으로, 빔 에너지가 증가됨에 따라, 스퍼터링 수율을 최대화시키기 위해 최적의 이온 질량이 증가한다. 양호한 이온은 얼마간 스퍼터링 원자의 질량에 의존한다. 최적의 에너지 및 운동량을 위해, 원자의 전달은 비교적 비슷한 질량을 가져야만 한다. 도 34는 문턱값 에너지가 스퍼터링된 물질에 의존한다는 것을 나타낸다. 어떤 물질은 다른 것들보다 방출하는 데 더 많은 에너지가 든다. 도 34의 그래프는 또한 비교적 높은 이온 에너지에서 스퍼터링 수율이 상승하지 않는 경향이 있음을 나타내고 있다. 이들 비교적 높은 에너지에서, 공정은 이온 스퍼터링보다는 이온 주입의 영역에 들어가기 시작한다. 효율적인 스퍼터링 또는 에칭을 위해, 이온 에너지는 100 eV 이상이어야 하고, 양호하게는 500eV 이상이어야 하며, 가장 양호하게는 1000 eV 이상이어야만 한다.FIG. 34 shows the sputtering yield as a function of argon ion energy for various materials. There is a threshold energy at which no sputtering occurs or at least occurs. As the energy increases, the sputtering yield increases. Ionized atoms can also affect the sputtering rate. The good mass of sputtering ions with the maximum sputtering yield varies with the energy of the sputtering ions and the mass of the atoms to be sputtered. 35 shows sputtering yield as a function of sputtered ions and sputtered atomic mass at 500 eV ion energy. The data shown in FIG. 35 was generated using a computer simulation program called "SRI M (Stopping and Range of Ions in Matter)". As shown, there is a range of optimal sputtering gas ion masses that yield reasonable sputtering yield for a given target atomic mass. In general, as the beam energy increases, the optimal ion mass increases to maximize sputter yield. Preferred ions depend in part on the mass of the sputtering atom. For optimal energy and momentum, the transport of atoms must have a relatively similar mass. 34 shows that the threshold energy depends on the sputtered material. Some materials take more energy to release than others. The graph of FIG. 34 also shows that the sputtering yield does not tend to increase at relatively high ion energies. At these relatively high energies, the process begins to enter the area of ion implantation rather than ion sputtering. For efficient sputtering or etching, the ion energy should be at least 100 eV, preferably at least 500 eV, and most preferably at least 1000 eV.
평탄화 효과에 대해서는 도 36 및 도 37을 참조하여 설명한다. 도 36에서, 이온이 평탄한 표면에 충돌하고 있다. 이온이 표면에 부딪힐 때, 에너지는 표면에 평행한 방향으로도 표면에 수직인 방향으로도 전달된다. 표면에 평행한 방향으로 전달되는 에너지의 일부가 표면에 수직인 성분으로 되어 나가며, 그 결과 원자가 방출(eject)된다. 도 37에서, 동일한 이온이 거친 표면에 충돌한다. 알 수 있는 바와 같이, 이온이 코팅으로부터 방출될 가능성이 훨씬 더 많다. 표면에 수직으로 향하는 에너지의 대부분은 원자의 방출을 야기할 수 있으며, 원자를 방출할 수 있는 더 많은 표면적 및 더 많은 방향이 있다. 이온 밀링 공정이 계속됨에 따라, 코팅은 더욱 더 평탄하게 된다. 이들 및 다른 예들에서, 이온빔은 하나의 원자로 이루어져 있다. 실제로, 하나의 이온 대신에 이온/원자의 클러스터가 이용될 수 있다. 클러스터를 생성하는 공지된 방법들이 이 상황에서도 이용될 수 있다.The planarization effect will be described with reference to FIGS. 36 and 37. In FIG. 36, ions collide with a flat surface. When ions strike the surface, energy is transferred either in the direction parallel to the surface or in the direction perpendicular to the surface. Some of the energy transferred in a direction parallel to the surface becomes a component perpendicular to the surface, resulting in the emission of atoms. In Fig. 37, the same ions collide with the rough surface. As can be seen, ions are much more likely to be released from the coating. Most of the energy directed perpendicular to the surface can result in the release of atoms, with more surface area and more directions capable of releasing atoms. As the ion milling process continues, the coating becomes even more flat. In these and other examples, the ion beam consists of one atom. Indeed, clusters of ions / atoms may be used instead of one ion. Known methods of creating clusters can also be used in this situation.
유사한 방식으로, 어떤 각도로 표면에 충돌하는 이온빔은 실질적으로 더 높은 스퍼터링 효율 및 평탄화 효과를 가질 수 있다. 이 경우에, 각도가 있는 이온빔은 코팅 표면에 대해 측방으로 물질을 방출할 확률이 높게 된다.In a similar manner, an ion beam impinging on a surface at an angle can have a substantially higher sputtering efficiency and planarization effect. In this case, the angled ion beam has a high probability of releasing the material laterally relative to the coating surface.
이하에서 살펴보는 바와 같이, 특정의 반투과 코팅의 반사율, 투과율, 흡수 및 시트 저항 특성은 층들에서의 거칠기에 의해 제한되었다. 한가지 관련 코팅이 본 명세서에서 "옵션 4(Option 4)"라고 하는 유리/ITO/Si/Ru이다. ITO는 각각 2100 또는 3600 옹스트롬인 3/4 또는 5/4파 코팅이 최적이다. Si층은 약 220 옹스트롬이고, 루테늄층은 약 70 옹스트롬이다. 또한, 이하에서 기술하는 바와 같이, 이 적층의 다른 변형도 가능하다. 이 적층의 반사율 및 투과율은 표면 및 계면 거칠기에 아주 의존적이다. 유전체, 반도체층, 투명한 전도성 산화물 및 금속으로 이루어진 옵션 4와 같은 다중층 적층이 고려될 때, 표면의 거칠기는 물론 계면 거칠기도 고려되어야만 한다.As will be seen below, the reflectance, transmission, absorption and sheet resistance properties of certain semipermeable coatings were limited by the roughness in the layers. One related coating is glass / ITO / Si / Ru, referred to herein as "
표 15는 옵션 4 적층에서 사용되는 하부층들 중 하나인 ITO의 표면을 이온 밀링하는 효과를 나타낸 것이다. 이 데이터는 코팅의 특성을 알아내기 위해 타원 편광법(ellipsometry)을 사용하여 구한 것이다. 표 15는 또한 ITO 코팅의 초기 특성도 나타내고 있다. 3/4 및 5/4파 코팅에 대한 초기 거칠기가 각각 7.4 및 11.5nm이다. 이들 값은 비교적 높다. 샘플들은 200 sccm으로 아르곤이 주입되는 상태에서 270mA 전류 및 3000 볼트로 동작하는 하나의 빔(38cm 길이의 빔)으로 이온 밀링되었고, 챔버에서의 동작 압력은 2.5mT이었다. 이온빔은 클로즈드 드리프트(closed drift) 홀-효과 애노드층 타입 설계이다. 2B(30ipm에서의 2빔 등가) 경우에 대한 선속도는 15 ipm이었고, 4B(30ipm에서의 4빔 등가)에 대한 선속도는 7.5 ipm 이었다. 빔은 코팅된 유리의 표면에 수직인 방향이었다. 이온빔은 3/4 파 ITO의 경우 30ipm에서 약 17nm/빔 등가물을 제거하였고, 30ipm에서 약 11.1nm/빔 등가물을 제거하였다. 양 경우에 표면 거칠기가 극적으로 떨어지고 3/4파 ITO가 거의 완벽하게 평탄해진다. 그렇지만, 5/4파 ITO는 그만큼 평탄하게 되지 않았는데, 왜냐하면 훨씬 더 거친 초기 상태에서 시작했기 때문에, 최소 거칠기 값을 달성하기 위해 더 느린 선속도 또는 부가적인 빔을 필요로 할 수 있다.Table 15 shows the effect of ion milling the surface of ITO, one of the underlayers used in
[표 15][Table 15]
주된 설명은 이온 밀링 공정으로 반사율이 상당히 증가한다는 것이다. 표 16a에서는, 표 15에 기술된 ITO 코팅이 대략 22nm의 Si 및 7nm의 Ru로 오버코팅되었다. 투과율은 일반적으로 이들 코팅의 높은 반사율로 인해 이온 밀링에 의해 감소된다. 보다 중요한 것은 이온 밀링된 ITO 샘플의 흡수가 상당히 낮다는 것이다. 이 결과 동일한 반사율 레벨에서 코팅을 통해 연관된 광원의 광 출력이 높게 된다. 이들 코팅 전부가 동일한 반사율 레벨로 정규화될 때 그 차이가 훨씬 더 상당하다. 이온 밀링되지 않은 부분에 대해 동일한 반사율 레벨을 달성하기 위해, 루테늄층의 두께가 상당히 증가된다. 이것은, 차례로, 투과율을 더 감소시키고 흡수를 증가시키며, 이는 어떤 응용에서는 바람직하지 않다.The main explanation is that the ion milling process significantly increases the reflectance. In Table 16a, the ITO coatings described in Table 15 were overcoated with approximately 22 nm of Si and 7 nm of Ru. Transmittance is generally reduced by ion milling due to the high reflectivity of these coatings. More importantly, the absorption of ion milled ITO samples is considerably low. This results in a high light output of the associated light source through the coating at the same reflectance level. The difference is even more significant when all of these coatings are normalized to the same reflectance level. In order to achieve the same reflectance level for the non-ion milled portion, the thickness of the ruthenium layer is significantly increased. This, in turn, further reduces transmittance and increases absorption, which is undesirable in some applications.
이들 코팅된 라이트(coated lite)(표 16a에 나타냄)가 실제의 EC 요소에서의 광학을 평가하기 위해 전기-광학 미러 요소(표 16b에 나타냄)에 포함되었다. 다수의 2"x5" 셀이 제조되었고 투과율 및 반사율(거울 반사 및 비거울 반사)이 측정되었다. 조립된 요소의 반사율의 증가는 싱글 데이터에서 관찰된 결과와 상관되어 있다. 투과된 컬러는 반사된 컬러가 꽤 중성이더라도 많이 황갈색 바이어스(amber biased)되어 있다. 이것은 이 설계가, 그 고유의 구성 물질로 인해, 청색광보다 적색광을 더 많이 투과시킨다는 것을 암시한다. 이것은, 예를 들어, 적색 디스플레이가 미러 요소 후방에 배치되어 있을 때 특히 유익할 수 있다.These coated lites (shown in Table 16a) were included in the electro-optic mirror elements (shown in Table 16b) to evaluate the optics in the actual EC elements. Multiple 2 "x5" cells were prepared and the transmittance and reflectance (mirror reflection and non-mirror reflection) were measured. The increase in reflectance of the assembled elements is correlated with the results observed in the single data. The transmitted color is much amber biased, although the reflected color is quite neutral. This suggests that this design, due to its inherent constituent material, transmits more red light than blue light. This may be particularly beneficial when, for example, a red display is disposed behind the mirror element.
표 16b은 또한 샘플 요소에 대한 거울 반사 배제된 반사율(거울 반사 배제) 데이터도 나타내고 있다. 이온 밀링은 산란광을 실질적으로 감소시키는 표면을 평탄화시킨다. 결과 이미지는 적은 양의 산란광으로 인해 훨씬 더 선명하고 생생하다.Table 16b also shows specularly excluded reflectance (mirror reflective exclusion) data for the sample elements. Ion milling flattens the surface, which substantially reduces scattered light. The resulting image is much clearer and more vivid due to the small amount of scattered light.
많은 자동차 회사가 외부 미러 응용에 대해 반사율이 55%를 넘어야 한다고 강요하는 규격을 가지고 있다. 이온 밀링되지 않은 샘플은 이 규격을 만족시키지 않고 ITO 상에 초기의 거칠기를 가지고 있었다. 이온 밀링된 샘플은, 5/4파 ITO 부분조차, 규격을 만족시킨다. 미러 요소의 스위칭 속도, 특히 다크닝 속도는 코팅의 시트 저항에 의존한다. 5/4파 이상의 ITO의 사용을 가능하게 해줌으로써, 이온빔 밀링은 더 빠른 스위칭 시간을 가능하게 해주면서 동시에 반사율 요건도 만족시킨다. 또한, 3/4파 요소들 중 어떤 것은 최소 요건을 상당히 초과하는 반사율값을 갖는다. 전체적인 설계 요건이 이러한 변경으로부터 이득을 보는 경우, 이들 코팅은 최상부층으로서 사용되는 루테늄 또는 기타 고반사율 금속의 두께를 감소시킴으로써 높은 투과율값을 갖도록 조정될 수 있다. 이온빔 평탄화 방법이 없는 경우, 유용한 반사율 및 투과율 옵션의 범위가 제한된다.Many automotive companies have specifications that force reflectivity to exceed 55% for exterior mirror applications. Samples that were not ion milled did not meet this specification and had initial roughness on ITO. Ion milled samples, even the 5/4 wave ITO portion, meet the specification. The switching speed of the mirror element, in particular the darkening speed, depends on the sheet resistance of the coating. By allowing the use of more than 5/4 waves of ITO, ion beam milling allows for faster switching times while also meeting reflectance requirements. In addition, some of the 3/4 wave elements have reflectance values that significantly exceed the minimum requirements. If the overall design requirements benefit from this change, these coatings can be adjusted to have high transmittance values by reducing the thickness of the ruthenium or other high reflectivity metal used as the top layer. In the absence of ion beam planarization methods, the range of useful reflectance and transmittance options is limited.
[표 16a][Table 16a]
[표 16b]Table 16b
다른 응용에서, 비반투과 응용에 대해 ITO를 평탄화하기 위해 이온 밀링의 사용이 수행되었다. 이 경우에, 코팅은 유리/ITO/Cr/Ru이다. 크롬 및 루테늄은 에폭시 시일 내부에 마스킹되어 있고 ITO가 전극으로부터 EC 요소 내부로 전류를 전달하는 데 사용된다. ITO는 이온빔에 의한 처리로 감소되는 어느 정도의 거칠기를 가지고 있다. 도 38은 고정된 빔 전류에서 선속도의 역수에 따른 감소된 거칠기를 나타낸 것이다. 다른 예에서, 코팅기를 통과하는 유리의 선속도는 분당 30인치(ipm)이었다. 단일의 이온빔이 사용되었고 이온 밀링 속도를 변화시키기 위해 전류가 조정되었다. 도 39는 반사율의 증가 대 빔 전류를 나타낸 것이다. 0.5%의 반사율 증가는 이러한 적정한 이온 밀링 조건으로도 달성된다. 이들 예에서, ITO 코팅은 개선된 광학적 특성을 달성하기 위해 시계 영역 내의 ITO를 밀링하면서 시일의 영역 내의 에폭시에 대한 ITO의 향상된 접착을 가능하다면 용이하게 해주기 위해 그의 초기 거칠기를 유지하였다.In other applications, the use of ion milling has been performed to planarize ITO for non-permeable applications. In this case, the coating is glass / ITO / Cr / Ru. Chromium and ruthenium are masked inside the epoxy seal and ITO is used to carry current from the electrode into the EC element. ITO has some roughness that is reduced by treatment with ion beams. 38 shows the reduced roughness with the inverse of the linear velocity at a fixed beam current. In another example, the linear velocity of the glass through the coater was 30 inches per minute (ipm). A single ion beam was used and the current adjusted to change the ion milling speed. 39 shows the increase in reflectance versus the beam current. A 0.5% increase in reflectance is achieved even with these suitable ion milling conditions. In these examples, the ITO coating maintained its initial roughness to facilitate, if possible, improved adhesion of ITO to the epoxy in the region of the seal while milling the ITO in the field of view to achieve improved optical properties.
이온 밀링을 사용하는 다른 응용에서, 소위 크롬 링 타입 코팅의 컬러 및 반사율이 조사되었다. 이 응용에서는, 다중층 금속 코팅이 유리 상에 있는 ITO 코팅 상부에 도포된다. ITO 코팅된 유리가 요소 주변에 링 형태로 이온 에칭되어 이 위치에서의 ITO 코팅을 박막화시켜 크롬 링 적층의 컬러 및 반사율을 향상시키면서 그 부분의 중앙에서 두꺼운 ITO의 낮은 시트 저항을 가능하게 해준다. 도 40은 유리를 통해 볼 때 서로 다른 조건의 반사율을 나타낸 것이다. 이온 밀링이 없는 반사율은 굵은 라인으로 나타내어져 있다. 몇가지 서로 다른 선속도에서의 반사율도 역시 나타내어져 있다. 속도가 감소됨에 따라, 빔 아래에서의 체재 시간이 증가되고 거칠기가 감소된다. 이 결과 반사율이 증가된다. 반사율이 증가를 멈춘 것처럼 보이지만 이 테스트 중에 결과에 영향을 줄 수도 있는 어떤 빔의 아크가 있었다. 주된 결과는 이온 밀링에 의해, 아크가 존재할 때에도, 반사율이 증가된다는 것이다. 도 38은 아크가 없는 조건에서 이들 테스트에서의 ITO 거칠기의 변화 대 선속도를 나타낸 것이다.In other applications using ion milling, the color and reflectance of the so-called chrome ring type coatings were investigated. In this application, a multilayer metal coating is applied over the ITO coating on the glass. ITO coated glass is ion-etched in the form of a ring around the element to thin the ITO coating at this location, improving the color and reflectivity of the chrome ring stack while allowing for low sheet resistance of thick ITO at the center of the portion. 40 shows reflectance under different conditions when viewed through glass. Reflectance without ion milling is shown by the thick line. Reflectances at several different linear velocities are also shown. As the speed decreases, the residence time under the beam increases and the roughness decreases. As a result, the reflectance is increased. Although the reflectance seems to have stopped increasing, there was an arc of some beam that could affect the results during this test. The main result is that by ion milling, the reflectance is increased even when an arc is present. 38 shows the linear velocity versus the change in ITO roughness in these tests in the absence of arcs.
동일한 코팅기에서의 일련의 다른 테스트는 이온 밀링이 있는 경우 크롬 링의 컬러를 검사하였다. 제거된 ITO의 양을 변경하기 위해 선속도가 조정되었다. ITO는 1/2파로 시작하였으며, 목표는 두께를 1/2파의 대략 80%로, 환언하면 대략 145nm에서 대략 115nm로 감소시키는 것이었다. 도 41은 선속도 조정에 따른 크롬링의 반사된 b*를 나타내고 있다. 반사된 b*는 본 명세서에 인용된 우선권 문서에 기술된 바와 같이 ITO의 두께와 직접 상관되어 있다. 1/2파 ITO에 대한 b*는 약 16이다. 선속도가 저하됨에 따라, 에칭된 물질의 양이 감소된다. 적어도 일 실시예에서, 중앙의 시계 영역에 대한 이상적인 일치로서 약 2.5의 b*가 요망된다. 따라서, 선속도가 약 12.5ipm이어야만 한다. 더 빠른 선속도가 요구되는 경우, 더 많은 이온빔이 이용될 수 있다.A series of other tests on the same coater examined the color of the chrome ring if there was ion milling. The linear velocity was adjusted to change the amount of ITO removed. ITO started with a half wave, and the goal was to reduce the thickness to approximately 80% of the half wave, in other words from about 145 nm to about 115 nm. Fig. 41 shows the reflected b * of the chrome ring according to the linear velocity adjustment. The reflected b * correlates directly with the thickness of the ITO as described in the priority document cited herein. B * for half-wave ITO is about 16. As the linear velocity decreases, the amount of etched material decreases. In at least one embodiment, a b * of about 2.5 is desired as an ideal match for the central field of view. Therefore, the linear velocity should be about 12.5 ipm. If faster linear velocity is required, more ion beams may be used.
시트 저항값의 감소가 요망되는 다른 예에서, 반사율 및 물질 사용에 대한 이온 밀링의 효과가 조사되었다. 상기한 바와 같이, 코팅의 거칠기는 두께에 따라 증가하고, 반사율은 거칠기에 따라 감소된다. 이 예에서, 유리/크롬/ 루테늄의 층구조를 갖는 1.5 Ω/sq의 코팅이 요망되었다. 크롬 두께는 시트 저항에의 기여분의 대부분을 제공하기 위해 대략 2500 옹스트롬으로 설정되었다. 루테늄은 초기에 400 옹스트롬으로 설정되었다. 표면이 완벽하게 평탄한 상황에서, 최대 반사율은 180 내지 200 옹스트롬 정도로 적은 루테늄으로 달성된다. 크롬의 거친 표면을 어느 정도 보상할 정도로 루테늄이 충분히 두껍도록 하기 위해 400 옹스트롬의 레벨이 사용되었다. 부가적인 루테늄은 반사율을 증가시키지만 비용도 증가된다.In another example where a reduction in sheet resistance is desired, the effect of ion milling on reflectivity and material use has been investigated. As mentioned above, the roughness of the coating increases with thickness and the reflectance decreases with roughness. In this example, a coating of 1.5 Ω / sq with a layer structure of glass / chromium / ruthenium was desired. Chromium thickness was set at approximately 2500 angstroms to provide most of the contribution to sheet resistance. Ruthenium was initially set at 400 angstroms. In situations where the surface is perfectly flat, maximum reflectance is achieved with ruthenium as low as 180 to 200 angstroms. A level of 400 angstroms was used to make ruthenium thick enough to compensate for the rough surface of chromium to some extent. Additional ruthenium increases the reflectance but also increases the cost.
도 42는 루테늄층의 도포 이전에 크롬층의 이온빔 처리에 대한 반사율 대 선속도 역수를 나타낸 것이다. 빔 전류는 약 250mA로 설정되었다. 약 4"/분의 선속도에서, 코팅은 거의 70.5%의 최대 반사율을 달성한다. 선속도의 추가적인 감소에 의해 부가적인 반사율 증가는 없었다. 더빠른 선속도가 요망되는 경우, 부가적인 빔이 이용될 수 있다.42 shows the reflectance versus linear velocity inverse for ion beam treatment of the chromium layer prior to the application of the ruthenium layer. The beam current was set to about 250 mA. At a linear velocity of about 4 "/ min, the coating achieves a maximum reflectance of nearly 70.5%. There was no additional reflectance increase due to further reduction in linear velocity. If a faster linear velocity is desired, additional beams are used. Can be.
도 43은 이온빔의 평탄화 효과로 인해 루테늄의 양을 감소시키는 것이 코팅에서 어떻게 사용될 수 있는지를 나타낸 것이다. 선속도는 약 2.1ipm이었고, 빔 전류는 도 42에서의 결과와 비슷하였다. 최대 반사율을 얻기 위해 160 옹스트롬 정도로 적은 루테늄이 사용될 수 있다. 이 결과, 초기층들의 거칠기를 보상하기 위해 추가의 루테늄이 사용되었던 기본적인 경우에 비해 상당한 비용 절감이 있다. 게다가, 비교적 높은 반사율을 갖는 크롬 및 루테늄의 1.5 Ω/sq 코팅은 이온빔 평탄화가 없는 경우 실용적이지 않을 수 있다.Figure 43 shows how reducing the amount of ruthenium can be used in coatings due to the planarization effect of the ion beam. The linear velocity was about 2.1 ipm and the beam current was similar to the result in FIG. Ruthenium as low as 160 angstroms can be used to obtain maximum reflectance. As a result, there is a significant cost savings compared to the basic case where additional ruthenium was used to compensate for the roughness of the initial layers. In addition, a 1.5 Ω / sq coating of chromium and ruthenium with relatively high reflectance may not be practical without ion beam planarization.
통상적으로, 평탄한 코팅을 만들기 위한 특별한 노력없이 생성된 코팅의 거칠기는 코팅의 총 두께의 대략 10 내지 20% 사이에서 변하게 된다. 표 17은 다양한 시트 저항값을 얻기 위해 필요한 크롬/루테늄 적층의 두께를 나타낸 것이다. 벌크 저항이 변함에 따라 다른 시트 저항값을 얻기 위해 크롬층의 두께가 어떻게 변하는지를 보여주기 위해 크롬층의 벌크 저항이 변화된다. 이것은 크롬 벌크 저항 특성의 변동의 예로서 사용될 수 있거나, 이것을 다른 또는 변하는 벌크 저항값을 갖는 물질이 크롬을 대체할 때 어떤 일이 일어나는지를 설명해주는 수단으로서 생각할 수 있다.Typically, the roughness of the resulting coating will vary between approximately 10-20% of the total thickness of the coating without special effort to make a flat coating. Table 17 shows the thickness of the chromium / ruthenium stack required to obtain various sheet resistance values. As the bulk resistance changes, the bulk resistance of the chromium layer changes to show how the thickness of the chromium layer changes to obtain different sheet resistance values. This can be used as an example of variation in chromium bulk resistance properties, or can be thought of as a means of explaining what happens when a material with a different or varying bulk resistance value replaces chromium.
거칠기의 범위는 표 17에서 벌크 두께의 10 및 20%로 계산되어 있다. 루테늄은 이상적인 응용에서 그 물질에 대한 최대 반사율을 달성하는 데 필요한 두께보다 약간 높은 200 옹스트롬으로 설정된다. 크롬층이 평탄하거나 이온빔에 의해 평탄화된 경우, 이 두께는 최적의 반사율 경우를 나타낸다. 표 17은 계산의 결과를 나타내고 있으며, 투과율의 두께가 총 두께와 비교되어 있다. 거칠기의 기여분은 10 및 20% 경우의 평균인 것으로 생각된다. 루테늄인 적층의 퍼센트는 적층의 목표 시트 저항 및 크롬 또는 베이스층의 벌크 저항에 따라 변한다. 시트 저항이 6 Ω/sq보다 크거나 같은 경우, 루테늄 또는 기타 고반사율 금속이 총 두께의 50% 미만인 것이 바람직하다. 적층의 시트 저항이 대략 2 Ω/sq인 경우, 루테늄 두께는 총 두께의 약 25%보다 작아야 한다. 고반사율층의 두께 퍼센트도 이 금속의 벌크 반사율 및 반사율 목표에 따라 변한다. 총 두께의 적절한 높은 반사율 퍼센트는 적층의 원하는 반사율, 적층의 원하는 시트 저항 및 적층을 구성하는 데 사용되는 다른 물질의 벌크 저항의 함수이다. 고반사율 물질의 퍼센트는 총 두께의 50보다 작아야 하고, 양호하게는 25%보다 작아야 하며, 보다 양호하게는 15%보다 작아야 하고, 훨씬 더 양호하게는 10%보다 작아야 하며, 가장 양호하게는 총 두께의 7.5%보다 작아야 한다. 이 예에서, 크롬 및 루테늄은 본 발명의 일 실시예의 이점을 설명하기 위해 사용된 것이다. 다른 금속들이 시트 저항의 대부분을 제공하는 수단으로서 크롬층을 대체할 수 있다. 소위 고반사율 금속은 시트 저항의 대부분에 기여하고 있는 층에 비해 높은 반사율을 갖는 금속으로 정의된다. 이 예에서는, 전기 전도층에 대해 높은 반사율을 갖는 것으로서 최상부층의 역할을 설명하고 있다. 다른 실시예에서, 전기 전도층 또는 전기 전도층들이 부적당한 컬러 또는 색조를 가질 수 있다. 반사율 세기가 타당할 수 있지만, 반사된 컬러가 불쾌한 것으로 생각될 수 있다. 이 실시예에서, 최상부의 고반사율층은 실제로 반사율을 증가시키지 않고 타당한 컬러를 제공하도록 기능할 수 있다. 일례에서, 전기 전도층이 많이 착색될 수 있으며, 중성 반사된 컬러가 선호된다. 이 경우에, 소위 고반사율층은 컬러를 더 중성으로 만드는 역할을 한다.The range of roughness is calculated in Table 17 as 10 and 20% of the bulk thickness. Ruthenium is set to 200 angstroms slightly above the thickness needed to achieve maximum reflectance for the material in ideal applications. If the chromium layer is flat or planarized by ion beam, this thickness represents the optimal reflectance case. Table 17 shows the results of the calculation, and the thickness of the transmittance is compared with the total thickness. The contribution of roughness is considered to be the average in the 10 and 20% cases. The percentage of lamination that is ruthenium varies depending on the target sheet resistance of the lamination and the bulk resistance of the chromium or base layer. If the sheet resistance is greater than or equal to 6 Ω / sq, it is desirable for ruthenium or other high reflectivity metal to be less than 50% of the total thickness. If the sheet resistance of the stack is approximately 2 Ω / sq, the ruthenium thickness should be less than about 25% of the total thickness. The thickness percentage of the high reflectance layer also varies with the bulk reflectance and reflectance targets of this metal. The appropriate high reflectance percentage of the total thickness is a function of the desired reflectivity of the stack, the desired sheet resistance of the stack, and the bulk resistance of the other materials used to construct the stack. The percentage of high reflectance material should be less than 50 of the total thickness, preferably less than 25%, more preferably less than 15%, even more preferably less than 10%, most preferably the total thickness Should be less than 7.5% of In this example, chromium and ruthenium are used to illustrate the advantages of one embodiment of the present invention. Other metals may replace the chromium layer as a means of providing most of the sheet resistance. So-called high reflectivity metals are defined as metals having a high reflectance compared to the layers that contribute most of the sheet resistance. In this example, the role of the top layer is described as having a high reflectance with respect to the electrically conductive layer. In other embodiments, the electrically conductive layer or electrically conductive layers may have an inappropriate color or hue. Although the reflectance intensity may be reasonable, the reflected color may be considered unpleasant. In this embodiment, the top high reflectance layer can function to provide reasonable color without actually increasing the reflectance. In one example, the electrically conductive layer may be colored a lot, with neutral reflected color being preferred. In this case, the so-called high reflectance layer serves to make the color more neutral.
다른 실시예에서, 전기 전도층은 중성 반사된 컬러를 가질 수 있으며, 많이 착색된 반사가 선호된다. 여기서, 상부의 고반사율 금속은 비중성 모습(non-neutral appearance)을 제공하도록 선택될 수 있다. 또 다른 실시예에서, 다중층 적층이 전기 전도층 상부에 도포됨으로써 이 적층이 낮은 시트 저항을 달성하면서 전기 전도층 상부에 배치된 다중층 적층에 대한 조정을 통해 컬러를 조정하는 유연성을 갖도록 할 수 있다. 이 예에서, 다중층 적층은 금속, 유전체층, 및/또는 반도체층으로 이루어져 있을 수 있다. 적층을 구성하는 물질, 그의 두께, 전기 전도층에 대한 배향, 및 이웃하는 매질의 선택은 주어진 응용의 설계 기준에 의해 결정된다.In other embodiments, the electrically conductive layer may have a neutral reflected color, with much colored reflections preferred. Here, the high reflectance metal of the top can be selected to provide a non-neutral appearance. In another embodiment, a multilayer stack may be applied over the electrically conductive layer, such that the stack has the flexibility to adjust color through adjustments to the multilayer stack disposed over the electrically conductive layer while achieving low sheet resistance. have. In this example, the multilayer stack may consist of a metal, a dielectric layer, and / or a semiconductor layer. The choice of materials that make up the stack, its thickness, orientation to the electrically conductive layer, and neighboring media is determined by the design criteria of the given application.
[표 17]TABLE 17
다양한 응용에서 시트 저항이 저하됨에 따라, 두께가 증가되어야만 하고, 따라서 표면 거칠기가 증가되고 반사율이 감소된다. 코팅의 반사율은 이론상 최대값에 비해 낮은 값으로 떨어진다. 목표로 하는 시트 저항값이 낮을수록, 달성되는 이론상 최대 반사율값의 퍼센트는 낮다. 대략 6 Ω/sq 이하의 시트 저항을 갖는 코팅의 경우, 본 명세서에 기술된 기법들에 의해 이론상 최대값의 90%보다 큰, 양호하게는 이론상 최대값의 약 95%보다 큰 반사율을 달성할 수 있다. 대략 3 Ω/sq 이하의 시트 저항을 갖는 코팅의 경우, 본 명세서에 기술된 기법들에 의해 이론상 최대값의 80%보다 큰, 양호하게는 이론상 최대값의 약 85%보다 큰, 보다 양호하게는 이론상 최대값의 약 90%보다 큰, 가장 양호하게는 이론상 최대값의 약 95%보다 큰 반사율을 달성할 수 있다. 대략 1.5 Ω/sq 이하의 시트 저항을 갖는 코팅의 경우, 본 명세서에 기술된 기법들에 의해 이론상 최대값의 75%보다 큰, 양호하게는 이론상 최대값의 약 85%보다 큰, 보다 양호하게는 이론상 최대값의 약 90%보다 큰, 가장 양호하게는 이론상 최대값의 약 95%보다 큰 반사율을 달성할 수 있다. 대략 0.5 Ω/sq 이하의 시트 저항을 갖는 코팅의 경우, 본 명세서에 기술된 기법들에 의해 이론상 최대값의 70%보다 큰, 양호하게는 이론상 최대값의 약 80%보다 큰, 보다 양호하게는 이론상 최대값의 약 90%보다 큰, 가장 양호하게는 이론상 최대값의 약 95%보다 큰 반사율을 달성할 수 있다.As the sheet resistance in various applications decreases, the thickness must be increased, thus increasing the surface roughness and decreasing the reflectance. The reflectance of the coating drops to a value lower than the theoretical maximum. The lower the target sheet resistance value, the lower the percentage of theoretical maximum reflectance value achieved. For coatings having a sheet resistance of about 6 Ω / sq or less, the techniques described herein can achieve reflectivity greater than 90% of the theoretical maximum, preferably greater than about 95% of the theoretical maximum. have. For coatings having a sheet resistance of about 3 Ω / sq or less, the techniques described herein are greater than 80% of the theoretical maximum, preferably greater than about 85% of the theoretical maximum, and more preferably Reflectances greater than about 90% of the theoretical maximum, and preferably greater than about 95% of the theoretical maximum, can be achieved. For coatings having a sheet resistance of about 1.5 Ω / sq or less, the techniques described herein are greater than 75% of the theoretical maximum, preferably greater than about 85% of the theoretical maximum, and more preferably Reflectances greater than about 90% of the theoretical maximum, and preferably greater than about 95% of the theoretical maximum, can be achieved. For coatings having a sheet resistance of about 0.5 Ω / sq or less, the techniques described herein are greater than 70% of the theoretical maximum, preferably greater than about 80% of the theoretical maximum, and more preferably Reflectances greater than about 90% of the theoretical maximum, and preferably greater than about 95% of the theoretical maximum, can be achieved.
공동 양도된 미국 특허 출원 공개 번호 제2006/0056003호(본 명세서에 인용함으로써 그 전체 내용이 포함됨)에서, "크롬 링" 미러 요소에 대한 다양한 금속 적층에 대해 기술되어 있다. 얇은 크롬 접착층이 ITO 상에 증착되고, 높은 내재적 반사율을 갖는 금속의 층이 크롬층 상에 증착된다. 다양한 높은 반사율 금속에 대해 기술되어 있다. 유리측에서 코팅을 볼 때 외관에 기여하지 않지만 가시광 및 UV광의 투과율을 최소화시키기 위해 도포되는 제2 크롬층에 대해 기술되어 있다. 가시광의 감소는 햇빛에의 노출 동안에 시일 물질을 보호하기 위해 UV광을 감소시키면서 시일 물질을 감추기 위한 것이다. 이 예에서 크롬은, UV광이든 가시광이든 간에, 광의 투과율을 감소시키는 저가의 수단으로 생각되었다. 다른 저가의 금속은 시일 및 높은 반사율 금속에의 양호한 접착을 갖기만 하다면 동일한 기능을 제공할 수 있다.In commonly assigned US Patent Application Publication No. 2006/0056003, which is incorporated herein by reference in its entirety, various metal stacks for “chrome ring” mirror elements are described. A thin chromium adhesive layer is deposited on the ITO, and a layer of metal with high intrinsic reflectance is deposited on the chromium layer. Various high reflectance metals have been described. A second chromium layer is described that does not contribute to appearance when viewing the coating on the glass side but is applied to minimize the transmission of visible and UV light. The reduction in visible light is to conceal the seal material while reducing the UV light to protect the seal material during exposure to sunlight. In this example, chromium was considered to be a low cost means for reducing the transmittance of light, whether UV light or visible light. Other low cost metals can provide the same function as long as they have good adhesion to the seal and high reflectivity metal.
광 투과율도 감소시키기 위해 높은 반사율 금속의 두께도 간단히 증가될 수 있지만, 높은 반사율 금속은 종종 비교적 고가이고 이들 금속의 사용으로 코팅의 가격이 높아지게 된다.The thickness of the high reflectivity metals can also be simply increased to reduce the light transmittance, but the high reflectance metals are often relatively expensive and the use of these metals increases the cost of the coating.
ITO 층은 임의의 투명한 전도성 산화물 또는 다른 투명 전극일 수 있다. 투명한 전도성 산화물 또는 투명 전극은 단일층 또는 다중층으로 이루어져 있을 수 있다. 다중층 내의 층들은 "링"이 적절한 광학적 특성을 갖도록 반사된 컬러 또는 외관을 수정하기 위해 선택될 수 있다. 한가지 이러한 다중층은 유리 기판과 투명한 전도성 산화물 사이에 배치된 컬러 억압층(color suppression layer)의 사용을 포함할 수 있다. 이 층의 사용으로 인해 ITO 층 두께가 조정될 때 링에 대한 컬러의 선택이 더 많아진다.The ITO layer can be any transparent conductive oxide or other transparent electrode. The transparent conductive oxide or transparent electrode may consist of a single layer or multiple layers. The layers in the multilayer can be selected to modify the reflected color or appearance so that the "ring" has the appropriate optical properties. One such multilayer may include the use of a color suppression layer disposed between the glass substrate and the transparent conductive oxide. The use of this layer allows for more choice of color for the ring when the ITO layer thickness is adjusted.
접착층은 크롬, Ni, 다양한 조성의 NiCr, Ti, Si 또는 실리콘 합금, 또는 다른 적당한 접착 향상층일 수 있다. "높은 반사율 금속"은 크롬보다 높은 벌크 반사율값을 갖는 금속 및 합금 중에서 선택된다. 예시적인 금속으로는 알루미늄, 루테늄, 로듐, 이리듐, 팔라듐, 백금, 카드뮴, 구리, 코발트, 은, 금 및 이들 물질의 합금이 있다. 합금 이외에, 이들 금속을 서로 또는 다른 금속과 혼합한 것이 이용될 수 있다. 다중층도 높은 반사율 금속에 대한 개략도에 나타낸 단일층 대신에 사용될 수 있다. 이와 유사하게, UV 차단층은 적절한 투과율 감소를 가져오는 단일의 물질, 합금, 다중층 또는 다른 조합으로 이루어질 수 있다.The adhesive layer may be chromium, Ni, NiCr, Ti, Si or silicon alloys of various compositions, or other suitable adhesion enhancing layer. "High reflectance metal" is selected from metals and alloys with bulk reflectance values higher than chromium. Exemplary metals include aluminum, ruthenium, rhodium, iridium, palladium, platinum, cadmium, copper, cobalt, silver, gold and alloys of these materials. In addition to the alloy, a mixture of these metals with each other or with another metal may be used. Multiple layers may also be used instead of the single layer shown in the schematic for high reflectivity metals. Similarly, the UV blocking layer can be made of a single material, alloy, multilayer or other combination that results in a suitable transmittance reduction.
본 명세서에 기술된 이온빔 처리의 사용에 의해 물질, 층 또는 코팅의 접착도 역시 개선될 수 있다. 예를 들어, 아르곤을 사용하고 이어서 아르곤과 산소의 혼합물을 사용하여 ITO 표면의 이온빔 처리가 수행되었다. 이들 테스트가 이온 밀링되지 않은 표면과 비교되었다. 이 샘플이 에폭시 물질에 의해 테스트 유리에 부착되어 밀봉된 캐비티를 형성하였다. 유리의 상부 라이트에 구멍을 뚫고, 캐비티에 압력을 가하여 캐비티가 실패하는 데 필요한 압력값을 구한다. 실패 양상으로는 에폭시 내에서의 접착 실패, 에폭시가 코팅에 접착하는 것, 유리의 균열이나 코팅이 기판으로부터 떨어질 수 있는 것, 또는 코팅내 부착 실패가 있을 수 있다.The adhesion of materials, layers or coatings may also be improved by the use of ion beam treatments described herein. For example, ion beam treatment of the ITO surface was performed using argon followed by a mixture of argon and oxygen. These tests were compared with the surfaces that were not ion milled. This sample was attached to the test glass by epoxy material to form a sealed cavity. A hole is drilled in the upper light of the glass and pressure is applied to the cavity to determine the pressure required for the cavity to fail. Failure aspects can include adhesion failure in the epoxy, adhesion of the epoxy to the coating, cracking of the glass or the coating falling off the substrate, or failure in adhesion in the coating.
ITO 표면은 아르곤, 아르곤/산소 혼합물로 이온빔 처리되거나 아무 처리도 하지 않았다. 이 표면은 이어서 약 50 옹스트롬 두께의 얇은 크롬층으로, 이어서 대략 500 옹스트롬 두께의 루테늄층으로 코팅되었다(베타 링이라고 함). 코팅된 유리는 EC 요소에서 통상적으로 사용되는 에폭시로 다른 유리에 접합되었고, 이어서 에폭시가 경화되었다. 표 18은 실패 시의 압력값 및 ITO 코팅으로부터의 금속 융기(metal lift)의 양을 나타낸 것이다. 제어 부분은 소량의 금속 융기를 갖는다. 아르곤 빔 처리된 부분은 상당한 금속 융기가 있었지만, 실패 시의 압력이 기본적으로 동일하였다. 산소의 사용은 또다시 실패 시에 유사한 압력값을 가졌지만, ITO로부터의 금속의 융기가 제거되었다. 산소는 ITO에 대한 크롬의 접착력을 향상시킨다. 이온빔은 크롬의 접착을 돕는 성분인 산소를 우선적으로 스퍼터링한다. 아르곤만 있는 경우는 임계 산소(critical oxygen)의 최소화 및 더 약한 접합이 얻어진다. 빔에 산소를 추가하면, ITO 표면을 "치유"하는 것으로 생각되며, 따라서 접합이 강화되고 금속 융기가 최소화된다. 실패 시의 압력값들은 상관 관계를 보이지 않는데, 그 이유는 유리가 테스트 중에 균열되기 때문이다. 이러한 균열이 실패 시의 압력값을 결정하며, 따라서 테스트를 좌우한다. 이 예에서, 산소가 필요하지만, 다른 가스가 양호할 수 있거나 아르곤만 있는 것이 더 나은 선택일 수 있는 상황이 있을 수 있다.The ITO surface was ion beam treated with argon, argon / oxygen mixtures or no treatment. This surface was then coated with a thin layer of chromium about 50 angstroms thick, followed by a layer of ruthenium about 500 angstroms thick (called a beta ring). The coated glass was bonded to the other glass with epoxy commonly used in EC elements, followed by curing of the epoxy. Table 18 shows the pressure values at failure and the amount of metal lift from the ITO coating. The control portion has a small amount of metal bumps. The argon beamed part had significant metal bumps, but the pressure at failure was basically the same. The use of oxygen again had a similar pressure value on failure, but the elevation of the metal from the ITO was removed. Oxygen improves the adhesion of chromium to ITO. The ion beam preferentially sputters oxygen, a component that aids in the adhesion of chromium. In the case of argon alone, minimization of critical oxygen and weaker junctions are obtained. Adding oxygen to the beam is considered to "heale" the surface of the ITO, thus strengthening the bond and minimizing metal bumps. The pressure values at failure do not correlate because the glass cracks during the test. These cracks determine the pressure value at the time of failure and thus dominate the test. In this example, there may be situations where oxygen is required, but other gases may be good or only argon may be a better choice.
다른 예에서, 루테늄이 ITO에 직접 증착되는 경우, 실패 시의 압력값의 극적인 변화 및 실패 양상의 변화가 관찰되었다. 이온빔 처리가 사용되지 않는 경우, 실패 시의 압력값이 아주 낮으며, 대략 6-7psi이고, 코팅 융기가 실패 양상이고, 유리가 균열되지 않는다. ITO 표면이 산소 함유 빔으로 처리되고 이어서 루테늄이 표면 상에 증착되는 경우, 실패 시의 압력값은 2배 이상 증가하고, 유리 균열이 주된 실패 양상이다. 코팅이 여전히 ITO로부터 융기하지만, 접착 강도가 극적으로 증가된다.In another example, when ruthenium was deposited directly on ITO, a dramatic change in pressure value and failure pattern was observed upon failure. If ion beam treatment is not used, the pressure value at failure is very low, approximately 6-7 psi, the coating bumps are failure patterns, and the glass does not crack. If the ITO surface is treated with an oxygen containing beam and then ruthenium is deposited on the surface, the pressure value at failure increases by more than two times, and glass cracking is the main failure pattern. The coating is still raised from ITO, but the adhesive strength is dramatically increased.
[표 18][Table 18]
소정 응용에서 사용될 수 있는 최상부층은 전기 전도성 안정화 물질일 수 있다. 그의 역할은 링 금속과 모선 또는 은 페이스트 간의 양호한 전기 전도성을 제공하는 것이다. 이 물질은 이리듐, 오스뮴, 팔라듐, 로듐 및 루테늄 등의 백금족 금속으로부터 선택될 수 있다. 이들 금속의 서로 또는 다른 적당한 금속과의 혼합물 또는 합금이 사용될 수 있다.The top layer that may be used in certain applications may be an electrically conductive stabilizing material. Its role is to provide good electrical conductivity between the ring metal and the bus bar or silver paste. This material may be selected from platinum group metals such as iridium, osmium, palladium, rhodium and ruthenium. Mixtures or alloys of these metals with each other or other suitable metals may be used.
층들에서의 물질의 두께 및 선택은 양호하게는 인용된 특허 출원에서 개시한 바와 같이 적절한 컬러 및 반사율 세기를 제공하도록 선택된다. 층의 두께도 필요한 투과율 특성을 달성하도록 선택되어야 한다. 볼 때 에폭시 시일이 보이지 않도록 가시 투과율이 설정되어야 한다. 가시 투과율은 5% 미만이어야 하고, 양호하게는 2.5% 미만이어야 하며, 보다 양호하게는 1% 미만이어야 하고, 가장 양호하게는 약 0.5% 미만이어야 한다. UV 투과율은 가시 투과율과 정확히 상관되거나 상관되지 않을 수 있다. UV 투과율의 경우, 링의 외관이 문제가 아니라 시일의 보호가 주된 관심사이다. 이것은 물론 선택된 시일이 UV 광에 민감한 것으로 가정하고 있다. 허용가능한 UV 광의 양은 시일이 UV 광에 얼마나 영향을 받는지에 의존한다. 이상적으로는, 링 코팅이 UV 광에 불투명하도록 코팅이 설계되어야 하지만, 불행히도 이 레벨의 UV 투과율은 비용이 엄청나게 들 수 있다. 그에 부가하여, 총 두께가 너무 크게 되는 경우 층들의 접착력이 떨어질 수 있다. 층들에 존재할 수 있는 응력에 의해 층들이 유리 또는 코팅의 다른 층으로부터 박리되게 하기에 충분히 큰 변형이 생긴다. 이로 인해, 유한의 UV 투과율을 생각할 필요가 있다. UV 투과율은 약 1%보다 작아야 하고, 양호하게는 0.5%보다 작아야 하며, 보다 양호하게는 0.1%보다 작아야 하고, 가장 양호하게는 0.05%보다 작아야 한다.The thickness and selection of the material in the layers is preferably chosen to provide the appropriate color and reflectance intensities as disclosed in the cited patent application. The thickness of the layer should also be chosen to achieve the required transmittance characteristics. The visible transmittance should be set so that the epoxy seal is not visible when viewed. The visible transmittance should be less than 5%, preferably less than 2.5%, more preferably less than 1%, and most preferably less than about 0.5%. The UV transmittance may or may not be correlated exactly with the visible transmittance. In the case of UV transmission, the appearance of the ring is not a problem, but the protection of the seal is a major concern. This, of course, assumes that the selected seal is sensitive to UV light. The amount of acceptable UV light depends on how the seal is affected by the UV light. Ideally, the coating should be designed so that the ring coating is opaque to UV light, but unfortunately this level of UV transmission can be enormously expensive. In addition, the adhesion of the layers may drop if the total thickness becomes too large. The stress that may be present in the layers results in a deformation large enough to cause the layers to peel off from the glass or other layers of the coating. For this reason, it is necessary to consider finite UV transmittance. UV transmittance should be less than about 1%, preferably less than 0.5%, more preferably less than 0.1%, and most preferably less than 0.05%.
인기를 얻고 있는 한가지 특징/영역은 방향 전환 신호, 히터 온/오프 표시기, 도어 열림 경고 또는 오는 차량에 대한 도어가 열릴 수도 있다는 경고 등의 특징을 디스플레이하는 외부 미러의 사용이다. 미러 또는 미러 하우징은 또한 푸들 또는 진입등을 하우징하는 데 사용되고 있다.One feature / area that is gaining popularity is the use of exterior mirrors to display features such as turn signals, heater on / off indicators, door open warnings or warnings that doors may be opened for oncoming vehicles. Mirrors or mirror housings are also used to house poodles or entry lamps.
이 요건은 차량 외부용의 미러와 비교할 때 내부 미러에 고유한 것이다. 적어도 일 실시예에서, 내부 미러의 거울 반사는 양호하게는 60% 이상이고, 양호하게는 연관된 미러 요소를 통해 적절한 양의 광을 통과시키기 위해 디스플레이 전방에서 충분한 투과율을 갖는다. 게다가, 내부 미러는 외부 미러 응용에서 만나게 되는 가혹한 화학 약품 및 환경적 도전을 견뎌낼 필요가 없다. 한가지 문제는 백미러에 대한 자동차 규격을 만족시킬 필요와 심미적인 만족을 주는 정보 센터를 포함하려는 욕구의 균형을 맞추는 것이다. 높은 미러 요소 광 투과율을 제공하는 것은 제한된 광 출력의 디스플레이 기술을 보상하는 한가지 수단이다. 때때로 높은 투과율에 의해 미러 요소 뒤에 있는 회로 및 기타 하드웨어가 보이게 된다. 이 문제에 대처하기 위해 미러 요소의 제4 표면 상에 불투명층(opacifier layer)이 도포된다.This requirement is unique to the interior mirrors when compared to mirrors for the exterior of the vehicle. In at least one embodiment, the mirror reflection of the inner mirror is preferably at least 60% and preferably has sufficient transmittance in front of the display to pass the appropriate amount of light through the associated mirror element. In addition, the inner mirror does not have to withstand the harsh chemical and environmental challenges encountered in outer mirror applications. One problem is balancing the need to meet automotive specifications for rearview mirrors and the desire to include an aesthetically pleasing information center. Providing high mirror element light transmittance is one means of compensating display technology for limited light output. Occasionally high transmissions make the circuit and other hardware behind the mirror element visible. To deal with this problem, an opaque layer is applied on the fourth surface of the mirror element.
도 5a에 도시된 보조 방향 전환 신호는 외부 미러 어셈블리에서 요망되는 디스플레이 특징의 일례이다. 전기 변색 미러 요소 후방에 신호 특징을 포함시키는 한 방법은 광이 통과할 수 있도록 반사성 물질의 일부를 요소로부터 레이저 박리하는 것이다. 대안의 스타일 및 설계를 제공하려는 욕구가 반투과 미러 요소 기술을 이용하는 동기이다. 본 발명의 소정 실시예의 반투과 방법은 훨씬 더 "은폐된"(숨겨진) 모습을 갖는 미러 내의 특징을 가능하게 해준다. 은폐되게 함으로써 광원을 보지 못하게 하면서 광은 반투과 요소를 통과할 수 있게 된다. 은폐되게 한다는 것은, 그에 부가하여 또는 다른 대안으로서, 디스플레이 영역과 주 반사 영역 간의 최소한의 대비(constrast)가 있다는 것을 의미할 수 있다. 어떤 경우에, 보는 사람이 원하는 정보를 어디서 찾는지의 명확한 표시를 갖도록 프레이밍 효과(framing effect)를 제공하기 위해 컬러 대비 또는 반사율 대비를 갖는 디스플레이 또는 특징을 명확하게 나타내고자 하는 바램이 있다. 외부 미러 응용에서 이용되는 종래의 물질은 통상적으로 상당한 투과율 레벨을 달성하는 것과 연관된 낮은 반사율 및/또는 높은 시트 저항을 갖는다.The auxiliary turn signal shown in FIG. 5A is an example of the desired display feature in the outer mirror assembly. One way to include signal features behind the electrochromic mirror element is to laser strip a portion of the reflective material from the element so that light can pass through it. The desire to provide alternative styles and designs is the motivation for using transflective mirror element technology. The transflective method of certain embodiments of the present invention enables features in mirrors that have a much more "hidden" (hidden) appearance. By concealing, the light can pass through the transflective element while not seeing the light source. By concealing, in addition or as another alternative, it may mean that there is minimal contrast between the display area and the main reflective area. In some cases, there is a desire to clearly display a display or feature with color contrast or reflectance contrast to provide a framing effect so that the viewer has a clear indication of where to find the desired information. Conventional materials used in exterior mirror applications typically have a low reflectance and / or high sheet resistance associated with achieving significant levels of transmission.
예를 들어, 루테늄은 그의 비교적 높은 반사율 및 환경적 내구성으로 인해 외부 EC 응용에 종종 사용된다. EC 요소에서 반사체인 23nm Ru 코팅은 대부분의 상용 미러 반사율 규격을 만족시키는 레벨인 대략 57.5%의 반사율을 갖는다. 이 코팅은 대략 20 Ω/sq의 시트 저항을 가지며, EC 요소는 대략 2.5%의 투과율을 갖는다. 투과율이나 시트 저항 어느 것도 실용적인 응용에 사용가능하지 않다. 다른 환경적으로 내구성있는 금속은 약간 다른 반사율, 투과율 및 시트 저항값을 가질 수 있지만, 어느 것도 EC 응용에서의 요건을 만족시키는 특성을 가지고 있지 않다.Ruthenium, for example, is often used for external EC applications because of its relatively high reflectance and environmental durability. The 23 nm Ru coating, reflector in the EC element, has a reflectance of approximately 57.5%, a level that meets most commercial mirror reflectance specifications. This coating has a sheet resistance of approximately 20 Ω / sq and the EC element has a transmission of approximately 2.5%. Neither transmittance nor sheet resistance are available for practical applications. Other environmentally durable metals may have slightly different reflectivity, transmittance and sheet resistance values, but none have the properties to meet the requirements in EC applications.
OEC 요소에 대한 낮은 반사율 요건은 선호된 반사율, 내구성 및 전기 변색 성능 특성을 만족시키는 데 어려움이 더 적은 연관된 반사 및/또는 반투과층(들) 적층에 대해 은, 은 합금, 크롬, 로듐, 루테늄, 레늄, 팔라듐, 백금, 인듐, 실리콘, 반도체, 몰리브덴, 니켈, 니켈-크롬, 금 및 합금 조합을 비롯한 물질들의 다른 구성의 사용을 가능하게 해준다. 이들 물질 중 어떤 것은 은 및 은 합금이 외부 미러 환경에서의 손상에 취약하다는 점에서 은 또는 은 합금에 비해 이점을 갖는다. 더 단단한 금속의 사용이 제조 옵션 및 더 강인한 최종 제품의 관점에서 미러 요소의 내구성에 유익하다. 반사성 및/또는 반투과성 적층은 또한 OEC 요소에 사용하기에 충분히 높은 반사율 레벨을 나타내는 유전체 물질로 생성될 수 있다.The low reflectivity requirements for OEC elements allow silver, silver alloys, chromium, rhodium, ruthenium to be deposited for associated reflective and / or translucent layer (s) with less difficulty in meeting preferred reflectance, durability and electrochromic performance characteristics. It allows the use of other configurations of materials including rhenium, palladium, platinum, indium, silicon, semiconductors, molybdenum, nickel, nickel-chromium, gold and alloy combinations. Some of these materials have an advantage over silver or silver alloys in that silver and silver alloys are susceptible to damage in an external mirror environment. The use of harder metals is beneficial for the durability of the mirror elements in terms of manufacturing options and more robust end products. Reflective and / or semi-permeable laminates can also be produced with dielectric materials that exhibit reflectance levels high enough for use in OEC elements.
Ag 기반 물질은 일반적으로 중간-가시 영역에서 반사율 감소 퍼센트마다 대략 1% 투과율을 달성한다. 투과의 증가와 연관된 이점은 디스플레이 또는 LED 등의 저렴하고 저출력광의 광원을 이용할 수 있다는 것이다. 외부 미러는 일반적으로 아주 높은 광출력을 갖는 주문될 수 있는 LED를 사용하는 표시 타입 디스플레이에 사용되어온 것이 통상이었다. 내부 및 외부 미러 응용에서 Ag 기반 반투과 코팅의 사용을 가능하게 해주는 새로운 설계가 본 명세서에 개시되어 있다. 이들 새로운 설계는 Ag층으로부터 도출되는 고유의 광학적 특성 및 이점을 유지하면서 이와 동시에 외부 응용에서 Ag 기반 물질을 사용하는 것에 대한 제한을 해결한다. 낮은 투과율이 Ag 기반층을 갖는/갖지 않는 적층을 사용하는 설계 기준의 일부일 때 다른 코팅 옵션이 고려될 수 있다. 낮은 투과율에 대한 한가지 큰 이점은 불투명층의 필요성이 감소되거나 불투명층이 필요 없다는 것이다.Ag based materials generally achieve approximately 1% transmission per reflectance reduction percentage in the mid-visible region. An advantage associated with increased transmission is the availability of inexpensive, low power light sources such as displays or LEDs. External mirrors have generally been used in display type displays using customizable LEDs with very high light output. A new design is disclosed herein that enables the use of Ag-based semipermeable coatings in interior and exterior mirror applications. These new designs address the limitations of using Ag-based materials in external applications while maintaining the inherent optical properties and benefits derived from the Ag layer. Other coating options may be considered when low transmission is part of a design criterion using / without an Ag based layer. One great advantage for low transmittance is that the need for an opaque layer is reduced or no opaque layer is needed.
많은 시장에서, 미러의 크기는 더 많은 시야를 가능하게 해주기 위해 증가하고 있다. 대형 미러의 다크닝 시간은 난제이고 설계 옵션에서 중요한 고려 사항이다. 일반적으로 외부 미러와 연관된 대형 미러는 타당한 다크닝 및 클리어링 속도를 유지하기 위해 증가된 또는 향상된 전도성을 필요로 한다. 상기한 단일의 얇은 금속 코팅의 이전의 제한은 혁신적으로 적층에 TCO(Transparent Conductive Oxide)를 사용하는 것에 의해 해결된다. TCO는 높은 레벨의 투과율을 유지하면서 양호한 전도성을 달성하는 수단을 제공한다. 이하의 예들 중 몇개는 외부 미러에 대한 만족할 만한 레벨의 투과율이 비교적 두꺼운 인듐 주석 산화물(ITO. ITO는 광의의 TCO 계열의 물질의 한 특정예임)로 달성될 수 있다. 다른 TCO 물질로는 F:SnO2, Sb:SnO2, 도핑된 ZnO, IZO 등이 있다. TCO 층은 단일의 금속 또는 합금 또는 다중층 금속 코팅으로 이루어질 수 있는 금속 코팅으로 오버코팅된다. 예를 들어, 서로 다른 물질 간의 접착을 용이하게 해주기 위해 다수의 금속층의 사용이 필요할 수 있다. 다른 실시예에서, 금속층에 추가하여 또는 그 대신에 반도체층이 추가될 수 있다. 반도체층은 이하에서 기술되는 어떤 고유의 특성을 제공한다. ITO/TCO 층(들)의 두께가 전도성을 향상시키기 위해 증가될 때, 코팅 거칠기의 효과가 고려될 필요가 있다. 거칠기의 증가로 인해 반사율이 저하될 수 있고, 이는 차례로 투과율을 저하시킬 수 있는 금속 두께의 증가를 필요로 한다. 거칠기의 증가는 다른 곳에서 기술한 바와 같이 타당하지 않은 헤이즈를 야기할 수 있다. 거칠기 문제는 ITO에 대한 증착 공정을 수정하고 및/또는 ITO 증착 후 후속층의 증착 전에 이온빔 평탄화를 구현하는 것에 의해 해결될 수 있다. 양 방법에 대해 이상에서 상세히 설명하였다. 그에 부가하여, 반투과 코팅 전체의 시트 저항을 저하시키기 위해 이상에서 기술한 개선된 ITO 물질이 이 실시예에서 이용될 수 있다.In many markets, the size of mirrors is increasing to allow more visibility. Darking time for large mirrors is a challenge and an important consideration in design options. In general, large mirrors associated with external mirrors require increased or improved conductivity to maintain reasonable darkening and clearing speeds. The previous limitation of the single thin metal coating described above is solved by innovatively using transparent conductive oxide (TCO) for lamination. TCO provides a means of achieving good conductivity while maintaining high levels of transmission. Some of the examples below can be achieved with relatively thick indium tin oxide (ITO. ITO is one particular example of a broadly TCO-based material) with a satisfactory level of transmission to the outer mirror. Other TCO materials include F: SnO 2 , Sb: SnO 2 , doped ZnO, IZO, and the like. The TCO layer is overcoated with a metal coating which may consist of a single metal or alloy or a multilayer metal coating. For example, the use of multiple metal layers may be necessary to facilitate adhesion between different materials. In other embodiments, a semiconductor layer may be added in addition to or instead of the metal layer. The semiconductor layer provides some inherent properties described below. When the thickness of the ITO / TCO layer (s) is increased to improve conductivity, the effect of coating roughness needs to be considered. The increase in roughness may cause the reflectance to be lowered, which in turn requires an increase in metal thickness which may lower the transmittance. Increasing the roughness can cause inconvenient haze as described elsewhere. Roughness problems may be solved by modifying the deposition process for ITO and / or implementing ion beam planarization after deposition of the ITO layer after ITO deposition. Both methods have been described in detail above. In addition, the improved ITO materials described above can be used in this embodiment to lower the sheet resistance of the transflective coating as a whole.
반도체층은 실리콘 또는 도핑된 실리콘을 포함할 수 있다. 실리콘의 물리적 또는 광학적 특성을 변경하여 다른 실시예에서의 그의 사용을 용이하게 해주기 위해 소량의 부가적인 요소 또는 요소들이 추가될 수 있다. 반도체층의 이점은 금속에 비해 흡수는 더 적으면서 반사율은 향상시킨다는 것이다. 많은 반도체 물질의 다른 이점은 비교적 낮은 대역갭(band gap)을 갖는다는 것이다. 이것은 가시 스펙트럼의 청색 내지 녹색 파장에서 상당량의 흡수가 있다는 것과 같다. 하나 이상의 광 대역의 선택적 흡수는 코팅이 비교적 순수한 투과 컬러를 갖게 해준다. 높은 투과 컬러 순도는 낮은 투과 영역의 투과율의 1.5배보다 큰 투과율값을 갖는 가시 또는 근적외선 스펙트럼의 어떤 부분을 갖는다는 것과 같다. 보다 양호하게는, 높은 투과 영역에서의 투과율은 낮은 투과 영역에서의 투과율의 2배보다 크고, 가장 양호하게는 낮은 투과 영역에서의 투과율의 4배보다 더 크다. 다른 대안으로서, 반투과 적층의 투과 컬러는 약 8보다 큰, 양호하게는 약 12보다 큰, 가장 양호하게는 약 16보다 큰 C*값[sqrt(a*2+b*2)]을 가져야 한다. 비교적 높은 순도의 투과 컬러를 갖는 반투과 코팅이 얻어지는 다른 반도체 물질로는 SiGe, InSb, InP, InGa, InAlAs, InAl, InGaAs, HgTe, Ge, GaSb, AlSb, GaAs 및 AlGaAs가 있다. 실용적인 다른 반도체 물질은 대역갭 에너지가 약 3.5eV 이하인 것들이다. 은밀한 특성이 요망되고 적색 신호가 사용되는 응용에서, Ge 또는 SiGe 혼합물 등의 물질이 바람직할 수 있다. Ge는 Si에 비해 더 작은 대역갭을 가지며, 이 결과 비교적 낮은 투과율 레벨을 갖는 더 큰 파장 범위가 얻어진다. 이것이 바람직할 수 있는 이유는 디스플레이와 다른 파장에서의 낮은 투과율은 임의의 특징을 미러 뒤에 숨기는 데 더 효과적이기 때문이다. 균일한 투과율이 필요한 경우, 비교적 높은 대역갭을 갖는 반도체 물질을 선택하는 것이 유익하다.The semiconductor layer may comprise silicon or doped silicon. Small amounts of additional elements or elements may be added to alter the physical or optical properties of the silicon to facilitate its use in other embodiments. The advantage of the semiconductor layer is that it has less absorption compared to metal and improves the reflectance. Another advantage of many semiconductor materials is that they have a relatively low band gap. This is equivalent to a significant amount of absorption in the blue to green wavelengths of the visible spectrum. Selective absorption of one or more light bands allows the coating to have a relatively pure transmission color. High transmission color purity is equivalent to having any part of the visible or near infrared spectrum with a transmission value greater than 1.5 times the transmission of the low transmission region. More preferably, the transmission in the high transmission region is greater than twice the transmission in the low transmission region and most preferably more than four times the transmission in the low transmission region. As another alternative, the transmissive color of the transflective stack should have a C * value [sqrt (a * 2 + b * 2 )] greater than about 8, preferably greater than about 12, most preferably greater than about 16. . Other semiconductor materials from which semipermeable coatings with relatively high purity transmission colors are obtained include SiGe, InSb, InP, InGa, InAlAs, InAl, InGaAs, HgTe, Ge, GaSb, AlSb, GaAs and AlGaAs. Other practical semiconductor materials are those with a bandgap energy of about 3.5 eV or less. In applications where secret properties are desired and red signals are used, materials such as Ge or SiGe mixtures may be preferred. Ge has a smaller bandgap than Si, resulting in a larger wavelength range with relatively low transmittance levels. This may be desirable because low transmission at wavelengths other than the display is more effective at hiding certain features behind the mirror. If uniform transmission is required, it is advantageous to select a semiconductor material having a relatively high bandgap.
디스플레이 영역은 디스플레이가 활성화되거나 백라이팅될 때까지는 미러가 디스플레이를 갖는다는 것을 관찰자가 인지할 수 없도록 속성상 은밀할 수 있다. 디스플레이 영역의 반사율이 나머지 시계 영역과 비교적 유사하고 컬러 또는 색조 대비가 최소한인 경우 은밀함이 달성된다. 이 특징은 아주 유익한데, 그 이유는 상기한 바와 같이 디스플레이 영역이 미러의 시계 영역을 감소시키지 않기 때문이다.The display area may be secret in nature so that the viewer cannot recognize that the mirror has a display until the display is activated or backlighted. Covert is achieved when the reflectance of the display area is relatively similar to the rest of the field of view and the color or hue contrast is minimal. This feature is very beneficial because, as described above, the display area does not reduce the field of view of the mirror.
소량의 투과광으로 회로 기판, LED 어레이, 슈라우드(shroud) 및 히터 단자 등의 미러 후방의 특징들이 보이게 할 수 있다. 광차단층(불투명층)의 사용이 이 문제를 피하기 위해 사용될 수 있다. 불투명층은 종종 페인트, 잉크, 플라스틱, 발포(foam), 금속 또는 금속박 등의 다양한 물질을 사용하여 미러의 제4 표면 상에 도포된다. 이 층을 도포하는 것의 어려움은 외부 미러에서 복잡하다. 대부분의 외부 미러는 막 또는 코팅의 도포를 더 어렵게 만드는 볼록 또는 비구면 형상을 갖는다.A small amount of transmitted light can reveal features behind the mirror, such as circuit boards, LED arrays, shrouds, and heater terminals. The use of light blocking layers (opaque layers) can be used to avoid this problem. Opaque layers are often applied on the fourth surface of the mirror using various materials such as paints, inks, plastics, foams, metals or metal foils. The difficulty of applying this layer is complicated at the outer mirror. Most outer mirrors have a convex or aspherical shape which makes the application of the film or coating more difficult.
불투명층이 요소의 제3 표면 적층에 포함될 수 있다. 반투과 영역이 마스킹될 수 있고, 적절한 반사율 및 컬러(불투명함)를 제공하는 루테늄, 로듐 또는 기타 단일 또는 다중층 적층(금속, 금속/유전체 및/또는 유전체) 등의 적절한 적층이 나머지 표면 상에 도포될 수 있다. 원하는 컬러 및 반사율 일치 또는 불일치가 유지될 때 은밀한 외관이 달성된다. 양호한 일 실시예에서, 미러 요소의 디스플레이 영역 및 주 시계 영역은 거의 구분할 수 없다. 다른 실시예에서, 반투과 영역이 심미적 즐거움을 주는 대비를 갖는 다른 컬러를 갖기를 원할 수 있다.An opaque layer can be included in the third surface stack of the elements. A semi-transmissive area may be masked, and a suitable stack, such as ruthenium, rhodium or other single or multilayer stacks (metal, metal / dielectric and / or dielectric) that provides adequate reflectivity and color (opaque), may be applied on the remaining surfaces. Can be applied. Covert appearance is achieved when the desired color and reflectance match or discrepancy is maintained. In one preferred embodiment, the display area of the mirror element and the main field of view are hardly distinguishable. In other embodiments, it may be desirable for the transflective area to have a different color with contrasting aesthetic pleasure.
다른 옵션은 은밀한 외관을 얻기 위해 낮은 전체 투과율을 갖는 가시 스펙트럼의 한 부분에서 높은 투과율 레벨을 유지하는 것이다. 은밀한 효과를 달성하기 위해 좁은 스펙트럼 대역 통과 필터의 사용도 역시 이용될 수 있다.Another option is to maintain a high transmittance level in a portion of the visible spectrum that has a low overall transmittance to achieve a secret appearance. The use of narrow spectral bandpass filters can also be used to achieve the secret effect.
요소의 후방 표면 상에 코팅 또는 테이프 또는 다른 불투명 물질을 사용하지 않고 또는 그에 부가하여 미러 요소 뒤에 있는 전자 회로를 은폐하는 데 도움을 주기 위해, 비교적 불투명한 층(인접한 층의 물질과 동일한 물질이든지 다른 물질이든지 간에)을 그렇지 않았으면 반투과인 제3 표면 코팅 적층에 삽입하는 것이 포함될 수 있다. 이 층의 추가는 이 층이 삽입되는 영역의 반사율에 영향을 줄 수 있다. 이 영역에서의 반사율은 이어서 물질 및 그의 두께의 선택을 통해 조정될 수 있으며, 그에 따라 미러 요소의 디스플레이 영역과 비교적 불투명한 영역 간의 차이를 거의 구분할 수 없음으로써 장치의 외관의 통일성을 유지한다.A relatively opaque layer (either the same material as the material of the adjoining layer or a Material, or otherwise), may be included in the third surface coating stack that is otherwise translucent. The addition of this layer can affect the reflectivity of the area where this layer is inserted. The reflectance in this area can then be adjusted through the selection of the material and its thickness, thus maintaining the uniformity of the appearance of the device by hardly distinguishing the difference between the display area of the mirror element and the relatively opaque area.
또한 디스플레이가 활성일 때 어디에 있게 되는지에 관한 시각적 단서를 제공하기 위해 또한 디스플레이가 오프되어 있을 때에도 디스플레이 기능이 미러에 포함되어 있다는 어떤 표시를 제공하기 위해 디스플레이 영역의 반사율 및/또는 색조를 의도적으로 오프셋시키는 것이 유익할 수 있다. 불투명함을 추가하기 위해 전도성 물질이 사용될 때, 디스플레이의 비교적 불투명한 부분의 전도성이 이제 더 크게 되고 그에 대응하여 시계 영역의 대부분에 걸쳐 전압 강하가 더 작게 되어 더 빠른 컬러링 속도(coloring speed)를 제공한다. 부가적인 불투명층(들)은 그 영역의 후방으로부터의 반사율이 불투명층(들)이 없는 경우보다 실질적으로 더 작도록 되어 있을 수 있으며, 그에 따라 그렇지 않았으면 누설광(stray light)으로 인해 일어날 수 있는 다중 반사의 효과를 감소시킬 수 있다. 상기한 원리들을 설명하는 한가지 이러한 장치는 제3 표면의 거의 전체에 걸쳐 있는 대략 400 옹스트롬의 TiO2 및 이에 뒤따른 200 옹스트롬의 ITO와 대략적으로 디스플레이 상의 영역을 제외한 곳에 있는 대략 90 옹스트롬의 크롬과 제3 표면의 거의 전체에 걸쳐 있는 대략 320 옹스트롬의 7% 금 93% 은의 합금으로 된 제3 표면 코팅 적층을 포함한다.It also intentionally offsets the reflectance and / or hue of the display area to provide a visual clue as to where it is when the display is active and to provide some indication that the display function is included in the mirror even when the display is off. It can be beneficial. When a conductive material is used to add opacity, the conductivity of the relatively opaque portion of the display is now greater and the corresponding voltage drop across the majority of the field of view is correspondingly higher, providing a faster coloring speed. do. The additional opaque layer (s) may be such that the reflectance from the back of the area is substantially smaller than in the absence of the opaque layer (s), otherwise it may occur due to stray light. The effect of multiple reflections can be reduced. One such device that illustrates the above principles is approximately 400 Angstroms of TiO 2 over approximately the entirety of the third surface, followed by 200 Angstroms of ITO and approximately 90 Angstroms of chromium and a third except about the area on the display. And a third surface coating laminate of an alloy of approximately 320 Angstroms of 7% gold 93% silver over nearly the entire surface.
이 특정 모델의 내부 자동차 미러 상의 디스플레이에 대한 개구는 어떤 구면 기반 분광 광도계(spectrophotometer)로 반사율을 측정하기에 너무 작으며, 따라서 요소는 적층의 서로 다른 부분의 반사율의 측정을 용이하게 해주기 위해 적층의 서로 다른 부분이 그의 시계 표면(viewing surface) 전체에 걸쳐 있도록 제조되었다. 투과율 및 반사율 측정은 요소의 전방 및 후방 둘다로부터 행해졌다.The opening to the display on the interior car mirror of this particular model is too small to measure the reflectance with any spherical-based spectrophotometer, so the element can be used to facilitate the measurement of the reflectance of different parts of the stack. Different parts were made to span the entirety of their viewing surface. Transmittance and reflectance measurements were made from both the front and back of the element.
표 19 및 표 20는 각각 도 44 및 도 45의 그래프와 함께 결과 측정치를 나타낸 것이다.Tables 19 and 20 show the resulting measurements along with the graphs of FIGS. 44 and 45, respectively.
[표 19]TABLE 19
[표 20]TABLE 20
이 특정의 예에서, 적층에 크롬을 추가하면 불투명함이 증가하고 요소의 후방으로부터의 반사율이 떨어짐을 알 수 있다. 불투명함을 달성하기 위해 비디스플레이 영역에서 은 합금의 두께가 증가되는 경우, 이 예에서 알 수 있는 바와 같이 요소의 후방으로부터의 반사율의 감소를 가져오지 않지만, 크롬이 생략되는 경우, 요소의 후방으로부터 보는 이미 비교적 높은 반사율을 더욱 증가시킨다. 또한, 투과가 디스플레이 영역이 반투과기로서 역할하기에 충분할지라도, 크롬 영역이 포함되어 있는 영역과 비교할 때, 이 설계의 디스플레이 영역이 밝기의 차이와 같이 비교적 작은 색조의 차이를 가짐을 알 수 있다.In this particular example, it can be seen that adding chromium to the stack increases opacity and reduces reflectance from the back of the element. If the thickness of the silver alloy is increased in the non-display area to achieve opacity, it does not lead to a decrease in reflectance from the rear of the element as can be seen in this example, but from the rear of the element if chromium is omitted The view further increases the already relatively high reflectance. Furthermore, although transmission is sufficient for the display area to serve as a translucent, it can be seen that the display area of this design has a relatively small difference in hue, such as a difference in brightness, when compared to the area containing the chrome area. .
또한 이전의 예에서 유의할 점은, 반투과 영역에서 은 합금층의 두께를 증가 또는 감소시킴으로써, 이 디스플레이 영역의 투과 특성에서 더 큰 또는 더 작은 "청색 바이어스"가 각각 달성된다. 이 영역 후방에 RGB 비디오 디스플레이를 사용하면 더 나은 컬러 렌더링을 유지하기 위해 적색, 녹색 및 청색 방출기의 상대 세기를 조정함으로써 이득을 볼 수 있다. 예를 들어, 투과가 스펙트럼의 청색 영역에서 더 크고 적색 영역에서 더 작은 경우에, 청색 방출기의 세기를 감소시키고 적색 방출기의 세기를 증가시키는 것이 바람직할 수 있다. 이러한 타입의 조정은, 투과의 스펙트럼 바이어스가 완만한 경사이든 더 많이 다른 투과 대역을 갖는 것이든 간에, 이러한 반투과 설계 및 다른 반투과 설계에서 적절하다.Also note that in the previous example, by increasing or decreasing the thickness of the silver alloy layer in the transflective region, a larger or smaller "blue bias" in the transmission properties of this display region is achieved respectively. Using an RGB video display behind this area can benefit from adjusting the relative intensities of the red, green, and blue emitters to maintain better color rendering. For example, if the transmission is larger in the blue region of the spectrum and smaller in the red region, it may be desirable to reduce the intensity of the blue emitter and increase the intensity of the red emitter. This type of adjustment is appropriate in this transflective design and other transflective designs, whether the spectral bias of the transmission is a gentle slope or has more different transmission bands.
디스플레이가 미러 요소가 밝기 제어될 때 사용하기 위한 것인 경우, 코팅 및/또는 활성화된 전기 변색 매질로부터의 임의의 스펙트럼 바이어스를 보상하기 위해 세기 조정이 행해질 수 있다. 세기 조정은 전기 변색 요소의 컬러 범위(color excursion)의 주어진 지점에 대한 상대 RGB 세기를 적절히 일치시키기 위해 장치 및/또는 기타 피드백 메카니즘의 동작 전압의 함수일 수 있다. 전기 변색 화학종이 활성이 아닐 때에도 "청색 미러"를 생성하는 데 사용될 수 있는 것과 같은 염료가 사용될 때, 향상된 컬러 렌더링을 갖기 위해 방출기의 세기가 조정될 수 있다. 미러 요소가 반사율이 감소됨에 따라, 제1 및/또는 제2 표면 코팅의 임의의 스펙트럼 바이어스가 오히려 인자가 되고, 디스플레이의 서로 다른 컬러의 세기의 보상 정도가 그에 따라 조정될 수 있다. UV 흡수재 및 EC 매질에 대한 다른 첨가제도 역시 요소의 가시 흡수에 영향을 줄 수 있고, 연관된 디스플레이의 컬러 렌더링을 향상시키기 위해 세기 조정이 포함될 수 있다.If the display is for use when the mirror element is brightness controlled, intensity adjustments can be made to compensate for any spectral bias from the coated and / or activated electrochromic medium. The intensity adjustment may be a function of the operating voltage of the device and / or other feedback mechanism to properly match the relative RGB intensity for a given point in the color excursion of the electrochromic element. When dyes such as those that can be used to create "blue mirrors" are used even when the electrochromic species are not active, the intensity of the emitter can be adjusted to have improved color rendering. As the mirror element is reduced in reflectance, any spectral bias of the first and / or second surface coating is rather a factor, and the degree of compensation of the intensity of the different colors of the display can be adjusted accordingly. UV additives and other additives to the EC medium may also affect the visible absorption of the element, and intensity adjustments may be included to improve the color rendering of the associated display.
디스플레이 및 신호 또는 기타 표시기 응용 둘다에 대해 반투과 코팅을 설계하는 것이 유익할 수 있다. 신호 또는 표시기에 대해 높은 출력이 필요한 경우, 반투과기의 투과율 스펙트럼이 이 영역에서의 투과율을 크게 하기 위해 바이어스될 수 있다. 스펙트럼의 적색, 녹색 및 청색 부분에서 똑같은 세기를 갖는 RGB 디스플레이는 반투과층(및 미러 요소의 다른 성분)을 통과한 후에 서로 다른 세기를 갖는다. 이러한 세기 오프셋은 이어서 적절한 컬러 렌더링을 얻기 위해 개개의 RGB 컬러의 출력을 조정함으로써 그에 따라 보상될 수 있다.It may be beneficial to design transflective coatings for both display and signal or other indicator applications. If high power is needed for a signal or indicator, the transmittance spectrum of the transflector can be biased to increase the transmittance in this region. RGB displays with the same intensity in the red, green and blue portions of the spectrum have different intensities after passing through the transflective layer (and other components of the mirror element). This intensity offset can then be compensated accordingly by adjusting the output of the individual RGB colors to obtain proper color rendering.
불투명한 영역과 디스플레이 영역 간의 반사율 일치가 표 19 및 표 20의 예보다 더 요망되는 상황들이 있을 수 있다. 그에 부가하여, 어떤 범위의 서로 다른 반사율 값들에서 반사율 일치를 갖는 것에 대한 이점들이 있을 수 있다. 이와 같이, 불투명한 시계 영역과 디스플레이 영역 간의 반사율 일치를 열화시키지 않고 디스플레이 영역의 투과율이 조정될 수 있다. 다른 설계 목적은 시계 영역과 디스플레이 영역에서 컬러가 일치하게 하거나 심미적인 즐거움을 주는 방식으로 서로 다르게 하는 것이다. 2개의 영역 간의 인지가능한 차이가 최소로 되는 것이 요망되는 경우 컬러 일치가 유익할 수 있다. 다른 상황에서, 디스플레이가 있는 곳으로 보는 사람을 안내하는 데 도움이 되도록 반사율 일치 및 컬러 불일치를 갖는 것이 유익할 수도 있다.There may be situations where the reflectance match between the opaque area and the display area is more desired than the examples of Tables 19 and 20. In addition, there may be advantages to having a reflectance match in a range of different reflectance values. As such, the transmittance of the display area can be adjusted without degrading the reflectance match between the opaque field of view and the display area. Another design goal is to match the colors in the field of view and the display, or in different ways in aesthetically pleasing way. Color matching can be beneficial if it is desired that the perceived difference between the two regions be minimal. In other situations, it may be beneficial to have reflectance match and color mismatch to help guide the viewer where the display is.
제1 표면 반사율과 무관하게 반대 방향으로부터 볼 때 불투명한 영역에서의 반사율을 더 감소시키기 위해 다른 수단이 이용될 수 있다. 본 발명의 다른 측면은 불투명한 영역 또는 시계 영역에 대한 디스플레이 영역의 인지에 관한 것이다. 시계 영역에서 보는 사람은 반사광만을 보게 되는 반면, 디스플레이 영역에서 보는 사람은 반사광과 투과광의 결합을 보게 된다. 이 영역에서의 투과광의 추가는, 양 영역에서의 반사율이 동일하더라도, 디스플레이 영역이 더 잘 보이게 만들 수 있다. 따라서, 부가된 투과광을 보상하기 위해 디스플레이 영역에서의 반사율이 감소될 수 있다.Other means may be used to further reduce the reflectance in the opaque region when viewed from the opposite direction regardless of the first surface reflectance. Another aspect of the invention relates to the recognition of a display area relative to an opaque area or a field of view. The viewer in the field of view sees only the reflected light, while the viewer in the display area sees the combination of reflected and transmitted light. The addition of transmitted light in this area can make the display area more visible, even if the reflectance in both areas is the same. Thus, the reflectance in the display area can be reduced to compensate for the added transmitted light.
유의할 점은, 이전의 예에서, 불투명한 영역과 디스플레이 영역 간의 반사율 일치가 층들의 두께의 함수라는 것이다. 크롬 및 AgAu7x의 두께는 반사율 일치가 비교적 가까우면서도 여전히 비교적 낮은 투과율을 갖도록 최적화되었다. 크롬 및 AgAu7x 두께의 함수로서 반사율 및 투과율이 변하는 것이 표 21에 나타내어져 있다. 표 21의 데이터는 식별된 적층, 0.14 마이크로미터의 EC 유체, 및 제2 표면 상에 1/2파의 ITO 코팅을 갖는 상부 플레이트로 이루어지는 전기 변색 요소에 대한 모델링된 데이터이다. 불투명한 영역과 디스플레이 영역 간의 반사율 차이는 크롬층이 비교적 얇을 때 및/또는 AgAu7x층이 비교적 두꺼울 때 더 낮다. 이 방법은 어떤 투과율 및 반사율 범위에서 아주 양호한 일치를 갖는 불투명한 영역 및 디스플레이를 갖는 미러를 제조하는 수단을 제공한다.Note that in the previous example, the reflectance match between the opaque area and the display area is a function of the thickness of the layers. The thicknesses of chromium and AgAu7x have been optimized to have relatively low transmittances while the reflectance matches are relatively close. The change in reflectance and transmittance as a function of chromium and AgAu7x thickness is shown in Table 21. The data in Table 21 is modeled data for electrochromic elements consisting of the identified stack, an EC fluid of 0.14 micrometers, and a top plate with a half wave ITO coating on the second surface. The reflectance difference between the opaque area and the display area is lower when the chromium layer is relatively thin and / or when the AgAu7x layer is relatively thick. This method provides a means of manufacturing a mirror having an opaque area and a display with a very good match in certain transmittance and reflectance ranges.
[표 21]TABLE 21
시계 영역에서 불투명함을 유지하고 디스플레이 영역에서 높은 투과율을 유지하면서 넓은 범위의 요망된 반사율값에 걸쳐 반사율 일치를 달성하는 수단이 바람직하다. 이것은 적어도 일 실시예에서 표 21의 예에 기술된 적층에 부가적인 층을 추가함으로써 달성된다. 이 양호한 제3 표면 적층은 TiO2/ITO/AgAu7x/Cr/AgAu7x이다. AgAu7x을 분할함으로써, 넓은 세기 범위에 걸쳐 반사율 일치를 달성하고 불투명한 영역에서 적층의 투과율을 동시에 제어할 수 있는 것이 달성된다. 디스플레이 영역에서의 투과율은 AgAu7x 적층에 대해 전술한 값들로 제한된다.Means are preferred for achieving reflectance matching over a wide range of desired reflectance values while maintaining opacity in the field of view and maintaining high transmittance in the display area. This is accomplished by adding additional layers to the stacking described in the example of Table 21 in at least one embodiment. This preferred third surface stack is TiO 2 / ITO / AgAu7x / Cr / AgAu7x. By dividing AgAu7x, it is possible to achieve reflectance matching over a wide intensity range and to simultaneously control the transmittance of the stack in the opaque region. Transmittance in the display area is limited to the values described above for the AgAu7x stack.
디스플레이 영역에서 크롬층이 마스킹되는 반면, 다른 층들이 거의 전 표면 상에 또는 최소한으로 디스플레이 영역에 존재할 수 있다. 이 예는 디스플레이 영역에 있는 반투과 은 또는 은 합금층의 컬러를 중화시키기 위해 TiO2/ITO 순 1/4파 이중층(소위 GTR3 베이스층)을 사용한다. 다른 반투과 컬러 중화층이 디스플레이에 대용될 수 있으며 이 실시예의 범위 내에 속한다. AgAu7x층을 분할하는 크롬층은 이 응용에서 적층에 불투명한 특성을 제공함은 물론 하부층들을 상부 AgAu7x층과 광학적으로 분리시키는 새로운 특성을 갖는다. 도 46은 반사율이 크롬층의 두께에 따라 어떻게 변하는지를 나타낸 것이다. 알 수 있는 바와 같이, 5nm보다 약간 더 큰 두께에서, 얇은 크롬층은 하부 은 금 합금층을 반사에 기여하지 못하도록 실질적으로 분리시킨다. 이 분리의 결과 적층의 전체 반사율에 그다지 영향을 주지 않으면서 어떤 범위의 투과율값을 달성하기 위해 크롬 두께가 조정될 수 있게 해주는 이러한 얇은 크롬층이 얻어진다.While the chromium layer is masked in the display area, other layers may be present in the display area on almost the entire surface or at a minimum. This example uses a TiO 2 / ITO net quarter wave bilayer (so-called GTR3 base layer) to neutralize the color of the transflective silver or silver alloy layer in the display area. Other transflective color neutralizing layers may be substituted for the display and are within the scope of this embodiment. The chromium layer dividing the AgAu7x layer provides a novel feature of optically separating the lower layers from the upper AgAu7x layer as well as providing opaque properties to the stack in this application. 46 shows how the reflectance changes with the thickness of the chromium layer. As can be seen, at a thickness slightly larger than 5 nm, the thin chromium layer substantially separates the underlying silver gold alloy layer from contributing to reflection. This separation results in a thin layer of chromium that allows the chromium thickness to be adjusted to achieve a range of transmittance values without significantly affecting the overall reflectance of the stack.
이러한 방법의 한가지 이점이 디스플레이 영역으로 확장된다. 하부 AgAu7x층을 반사율에 기여하지 못하도록 분리시키기 위해 얇은 크롬층만이 필요하기 때문에, 다른 설계 목표를 달성하기 위해 하부 AgAu7x층의 두께가 변화될 수 있다. 예를 들어, 전술한 바와 같이 불투명한 영역 및 디스플레이 영역에서 반사율을 일치시키고자 하는 것이 달성될 수 있다. 반투과 미러 요소가 비교적 높은 투과율 및 낮은 투과율의 영역들을 갖는 예에서, 용어 "불투명한"은 투과율 레벨이 제4 표면 상에 불투명 물질을 추가함이 없이 부품의 존재를 제4 표면 뒤에 은폐시키기에 충분할 정도로 낮다는 것을 나타내기 위한 것이다. 소정 실시예에서, 투과율은 5%보다 작아야 하고, 양호하게는 2.5%보다 작아야 하며, 훨씬 더 양호하게는 1%보다 작아야 하고, 가장 양호하게는 0.5%보다 작아야 한다. AgAu7x가 불투명 영역에서 분리되어 있기 때문에, 디스플레이 영역에서 원하는 반사율을 달성하기 위해 필요에 따라 두께가 조정될 수 있다. AgAu7x 상부층은 Cr 대 TiO2/ITO(디스플레이 영역에 존재함) 상에 증착될 때 더 높은 반사율을 갖게 된다. 하부 AgAu7x 두께는 디스플레이 영역이 불투명 영역의 반사율과 일치하도록 설정될 수 있다. 미러 요소에 대한 반사율값은 크롬층 단독의 반사율값에서 두꺼운 AgAu7x층의 반사율까지 정도로 낮을 수 있다. 반사율이 이 범위에 걸쳐 임의의 원하는 값으로 조정될 수 있고, 투과율도 역시 조정될 수 있다. 디스플레이 영역과 시계 영역 간의 바람직한 반사율 일치도 달성가능하다.One advantage of this method extends to the display area. Since only a thin chromium layer is needed to separate the lower AgAu7x layer from contributing to the reflectance, the thickness of the lower AgAu7x layer can be varied to achieve other design goals. For example, it may be achieved to match the reflectance in the opaque area and the display area as described above. In the example where the transflective mirror element has regions of relatively high transmittance and low transmittance, the term "opaque" is used to conceal the presence of the part behind the fourth surface without adding an opaque material on the fourth surface. To indicate that it is low enough. In certain embodiments, the transmittance should be less than 5%, preferably less than 2.5%, even more preferably less than 1%, and most preferably less than 0.5%. Since AgAu7x is separated in the opaque region, the thickness can be adjusted as needed to achieve the desired reflectivity in the display region. The AgAu7x top layer will have higher reflectivity when deposited on Cr vs. TiO 2 / ITO (present in the display area). The lower AgAu7x thickness can be set such that the display area matches the reflectivity of the opaque area. The reflectance value for the mirror element can be as low as the reflectance value of the chromium layer alone to the reflectance of the thick AgAu7x layer. The reflectance can be adjusted to any desired value over this range, and the transmittance can also be adjusted. Desirable reflectance matching between the display area and the field of view is also achievable.
은 함유층은 7%Au93%Ag 이외에 다른 합금 또는 합금들의 조합일 수 있다. 예를 들어, 불투명층(들) 하부보다 그 층(들) 상부의 합금에 금을 더 많이 갖는 것이 유리할 수 있다. 이것은 불투명층과 상부 은 함유층 간의 보다 내구성있는 계면을 획득하는 것, 원하는 컬러, 또는 처리 동안이나 전기 변색 매질과 접촉하고 있을 때 상부의 은 함유층의 내구성과 연관된 이유 때문일 수 있다. 2개의 은 함유층이 금, 백금, 팔라듐, 구리, 인듐 등과 같은, 은을 통해 쉽게 확산되는 서로 다른 레벨의 물질을 포함하고 있는 경우, 은 층이 더 이상 하나 이상의 중간 불투명층을 갖지 않는 반투과 영역이 처리 후에 또는 얼마 후에 상부 합금과 하부 합금의 가중 평균인 합금으로 될 가능성이 있다. 예를 들어, 은-백금 합금이 상부 은 함유층으로서 사용되고 은-금 합금이 하부층에 사용된 경우, 반투과 영역이 은-금-팔라듐 3원 합금층으로 될 가능성이 있다. 이와 유사하게, 2개의 은 함유층으로서 똑같은 두께의 7%금 함유 은과 13% 금 함유 은이 사용된 경우, 반투과 영역에서의 결과층은 기본적으로 은에 금이 10%로 균일하게 분포되어 있는 층일 가능성이 있다.The silver containing layer may be another alloy or combination of alloys in addition to 7% Au93% Ag. For example, it may be advantageous to have more gold in the alloy above the layer (s) than under the opaque layer (s). This may be due to obtaining a more durable interface between the opaque layer and the upper silver containing layer, the desired color, or the reason associated with the durability of the upper silver containing layer during treatment or when in contact with the electrochromic medium. If the two silver containing layers contain different levels of material that readily diffuse through silver, such as gold, platinum, palladium, copper, indium, etc., the semi-transmissive region where the silver layer no longer has one or more intermediate opaque layers After or after this treatment, there is a possibility that the alloy is a weighted average of the upper alloy and the lower alloy. For example, when the silver-platinum alloy is used as the upper silver containing layer and the silver-gold alloy is used in the lower layer, there is a possibility that the semi-transmissive region becomes the silver-gold-palladium tertiary alloy layer. Similarly, if two silver containing layers of the same thickness of 7% gold containing silver and 13% gold containing silver were used, the resulting layer in the semi-transmissive region would basically be a layer with a uniform distribution of 10% gold in silver. There is a possibility.
불투명층은 반투과 영역에 결합된 별도의 층일 수 있으며, 여기서 하나 또는 둘 또는 모든 층이 은을 포함하지 않을 수 있다. 예를 들어, 많은 가능한 조합 중에서도 실리콘 상부에 은 합금이 있는 것 또는 실리콘 상부에 루테늄이 있는 것이 반투과 영역에서 이용될 수 있다.The opaque layer may be a separate layer bonded to the transflective region, where one, two or all of the layers may not contain silver. For example, among many possible combinations, a silver alloy on top of silicon or ruthenium on top of silicon can be used in the transflective region.
다른 물질 중에서도 특히, 인듐 주석 산화물, 기타 전도성 산화물, 백금족 금속 및 이들의 합금, 니켈, 몰리브덴 및 이들의 합금을 포함하는, 플래쉬층에 유용한 미국 특허 제6,700,692호(본 명세서에 인용함으로써 그 전체 내용이 포함됨)에 언급된 물질의 플래쉬 오버코트층도 전술한 설계에 포함될 수 있다. 플래쉬층(들)을 위해 선택된 물질들의 두께 및 광학적 특성에 따라, 비교적 불투명한 영역과 반투과 영역(들) 간의 유사한 정도의 일치 또는 불일치를 유지하기 위해 하부 적층에 대한 조절이 필요할 수 있다.Among other materials, US Pat. No. 6,700,692 useful in flash layers, including indium tin oxide, other conductive oxides, platinum group metals and alloys thereof, nickel, molybdenum and alloys thereof, the entire contents of which are incorporated herein by reference. Flash overcoat layers of materials referred to may also be included in the design described above. Depending on the thickness and optical properties of the materials selected for the flash layer (s), adjustments to the underlying stack may be necessary to maintain a similar degree of agreement or mismatch between the relatively opaque and semi-transmissive region (s).
상기한 바와 같이, "불투명" 영역에서 달성가능한 투과율이 은 기반층 및 크롬 또는 "불투명"층 둘다에 의존한다. 크롬층이 두꺼울수록, 주어진 반사율 레벨에서의 투과율이 낮다. 크롬층은 디스플레이 영역의 투과율에 도달하기 위해 원하는 레벨로 박막화될 수 있다. 높은 투과율 레벨이 필요한 경우 아주 얇은 층의 두께를 제어하는 것이 어려운 경우가 있다. 금속 불투명층이 부분적으로 산화되는 경우 두꺼운 층이 사용될 수 있다. 얇은 순수 금속층에 비해 더 높은 투과율을 달성하기 위해 두꺼운 층이 필요할 수 있다. 도 47은 상기 표 21로부터의 적층 및 불투명층으로 CrOx층을 사용한 경우에 대한 투과율과 반사율 간의 관계를 나타낸 것이다. 도 47은 서로 다른 불투명층 및 두께에 대해 투과율 대 반사율을 나타낸 것이다. 도표에서의 심볼들은 서로 다른 두께의 AgAu7x 층을 나타낸다. 두꺼운 층이 오른쪽에 있고 얇은 층이 왼쪽에 있다.As noted above, the achievable transmittance in the "opaque" region depends on both the silver base layer and the chromium or "opaque" layer. The thicker the chromium layer, the lower the transmission at a given reflectance level. The chromium layer can be thinned to a desired level in order to reach the transmittance of the display area. It is sometimes difficult to control the thickness of very thin layers when a high level of transmission is required. Thick layers can be used when the metal opaque layer is partially oxidized. Thick layers may be needed to achieve higher transmissions compared to thin pure metal layers. Fig. 47 shows the relationship between the transmittance and the reflectance for the case where the CrOx layer is used as the lamination and opaque layers from Table 21 above. 47 shows the transmittance versus reflectivity for different opaque layers and thicknesses. The symbols in the diagram represent AgAu7x layers of different thicknesses. The thick layer is on the right and the thin layer is on the left.
잘 알 수 있는 바와 같이, AgAu7x층 두께가 박막화됨에 따라, 반사율은 크롬 또는 불투명층의 값에 가까와진다. 불투명층의 두께는 미러 요소의 하단 반사율(low end reflectance)에 영향을 준다. 예를 들어, Cr층이 10nm 두께인 경우, 하단 반사율을 41.7%이고, 20nm이면 50.5%이며, 30nm이면 52.7%이다. 불투명층이 두께가 증가됨에 따라 하단 반사율이 상수값에 가까워지지만, 얇은 층의 경우, 층이 너무 얇게 되면 반사율이 떨어진다. 이것은 주어진 응용의 설계 기준에 따라 장점 또는 단점이 될 수 있다. 크롬층에 대한 반사율과 투과율 간의 제한은 크롬층을 전적으로 다른 물질로 대체하거나 부가의 층을 추가함으로써 극복될 수 있다.As can be appreciated, as the AgAu7x layer thickness becomes thinner, the reflectivity approaches the value of the chromium or opaque layer. The thickness of the opaque layer affects the low end reflectance of the mirror element. For example, when the Cr layer is 10 nm thick, the bottom reflectance is 41.7%, 20 nm is 50.5%, and 30 nm is 52.7%. As the opaque layer increases in thickness, the bottom reflectance approaches a constant value, but for thin layers, the reflectivity drops when the layer becomes too thin. This can be an advantage or disadvantage depending on the design criteria of a given application. Limitations between reflectance and transmittance for the chromium layer can be overcome by replacing the chromium layer entirely with another material or adding additional layers.
미국 특허 제6,700,692호를 참조하면, Ag 함유층 상부 또는 하부에 다른 금속, 반도체, 질화물 또는 산화물이 개시되어 있다. 이들 층 및 물질은 적층에 개선을 제공하도록 선택된다. 전도성 금속, 금속 산화물, 금속 질화물 또는 합금일 수 있는 반사체 아래의 베이스층이 개시되어 있다. 이들은 또한 베이스층과 반사 물질 사이의 중간층 또는 중간층들일 수 있다. 이들 금속 및 물질은 층들 사이에 갈바니 반응(galvanic reaction)이 없도록 및/또는 기판 및 반사체 또는 다른 층(들)에 대한 접착을 향상시키도록 선택될 수 있다. 이들 층은 기판 상에 증착될 수 있거나 부가적인 바람직한 특성을 제공하는 부가의 층이 전술한 베이스층 아래에 있을 수 있다. 예를 들어, 홀수개 1/4파의 광학적 유효 두께를 갖는 TiO2 및 ITO를 포함하는 유전체쌍이 존재할 수 있다. TiO2 및 ITO층의 두께는 필요에 따라 특정의 전도성 및 광학적 요건을 만족시키기 위해 조정될 수 있다.Referring to US Pat. No. 6,700,692, other metals, semiconductors, nitrides or oxides are disclosed above or below the Ag containing layer. These layers and materials are chosen to provide an improvement in lamination. A base layer underneath a reflector, which can be a conductive metal, metal oxide, metal nitride or alloy, is disclosed. They may also be intermediate layers or intermediate layers between the base layer and the reflective material. These metals and materials may be selected to be free of galvanic reactions between the layers and / or to enhance adhesion to the substrate and reflector or other layer (s). These layers may be deposited on the substrate or there may be additional layers beneath the base layer described above that provide additional desirable properties. For example, there may be a dielectric pair comprising TiO 2 and ITO with an optically effective thickness of odd quarter waves. The thicknesses of the TiO 2 and ITO layers can be adjusted as needed to meet specific conductivity and optical requirements.
금속층이 은 함유층 아래에 증착되어 있는 경우, 금속층은 크롬, 스텐레스강, 실리콘, 티타늄, 니켈, 몰리브덴, 및 크롬/몰리브덴/니켈, 니켈/크롬, 몰리브덴, 및 니켈-기반 합금의 합금, 인코넬, 인듐, 팔라듐, 오스뮴, 텅스텐, 레늄, 이리듐, 몰리브덴, 로듐, 루테늄, 스텐레스강, 실리콘, 탄탈륨, 티타늄, 구리, 니켈, 금, 백금, 및 상기한 물질들을 주로 구성성분으로 갖는 합금, 임의의 다른 백금족 금속, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 그에 부가하여, 반사체 층 아래의 층은 크롬 산화물 및 아연 산화물 등의 산화물 또는 금속 산화물층일 수 있다.If the metal layer is deposited under a silver containing layer, the metal layer is an alloy of chromium, stainless steel, silicon, titanium, nickel, molybdenum, and chromium / molybdenum / nickel, nickel / chromium, molybdenum, and a nickel-based alloy, inconel, indium , Palladium, osmium, tungsten, rhenium, iridium, molybdenum, rhodium, ruthenium, stainless steel, silicon, tantalum, titanium, copper, nickel, gold, platinum, and alloys containing principally the above materials, any other platinum group Metal, and mixtures thereof. In addition, the layer below the reflector layer may be an oxide or metal oxide layer, such as chromium oxide and zinc oxide.
은 함유층 상부의 선택적인 금속층은 로듐, 루테늄, 팔라듐, 백금, 니켈, 텅스텐, 탄탈륨, 스텐레스강, 금, 몰리브덴, 또는 이들의 합금으로 이루어지는 그룹으로부터 선택될 수 있다.The optional metal layer on top of the silver containing layer may be selected from the group consisting of rhodium, ruthenium, palladium, platinum, nickel, tungsten, tantalum, stainless steel, gold, molybdenum, or alloys thereof.
본 발명은 미러 또는 광학 요소의 반투과 부분과 함께 불투명층을 생각하고 있다. 이것은 요소 또는 미러의 어떤 영역에서 투과율을 감소시키는 동작을 하는 금속의 선택에 영향을 미치는 새로운 또는 부가적인 설계 기준을 제공한다. 이하의 표 22는 EC셀에서 TiO2/ITO 유전체층 적층 상의 여러가지 적당한 베이스층 또는 불투명층 금속의 반사율 및 컬러를 나타낸 것이다. 모든 금속층의 두께는 30nm이다. 컬러 및 반사율은 금속층의 두께에 따라 변한다. 표 22는, 불투명 금속이 비교적 두껍고 AgAu7x 또는 기타 Ag 함유 상부층이 없는 경우, 하단 반사율에 대한 여러가지 적당한 금속 불투명층의 컬러 및 반사율의 상대적인 차이를 나타내고 있다. 공지된 바와 같이, 이들 금속의 서로 또는 다른 금속과의 합금은 다른 광학적 특성을 갖는다. 어떤 경우에, 이들 합금은 개개의 금속의 혼합물처럼 거동하지만, 다른 경우에, 이들 합금은 단순히 개개의 금속의 보간에 불과한 반사 특성을 갖지 않는다. 금속 또는 합금은 필요에 따라 그의 갈바니 특성, 반사율, 컬러 또는 기타 특성을 위해 선택될 수 있다.The present invention contemplates an opaque layer with a transflective portion of the mirror or optical element. This provides a new or additional design criterion that affects the choice of metal that acts to reduce the transmission in certain areas of the element or mirror. Table 22 below shows the reflectance and color of various suitable base or opaque layer metals on TiO 2 / ITO dielectric layer stacks in EC cells. All metal layers are 30 nm thick. Color and reflectance change with the thickness of the metal layer. Table 22 shows the relative differences in color and reflectance of the various suitable metal opaque layers relative to the bottom reflectivity when the opaque metal is relatively thick and without AgAu7x or other Ag containing top layer. As is known, alloys of these metals with each other or with other metals have different optical properties. In some cases, these alloys behave like mixtures of individual metals, but in other cases, these alloys do not have reflective properties that are merely interpolation of the individual metals. The metal or alloy can be selected for its galvanic properties, reflectance, color or other properties as needed.
은 함유 반사층 적층에서, 이들 다른 금속 또는 합금 상에 증착될 때 반사율 및 컬러가 변한다. 표 23은 상부에 20nm의 AgAu7x를 갖는 금속 함유 적층을 나타낸 것이다. 20nm Ag 함유층 적층의 컬러 및 반사율은 불투명층에서와 같이 사용되는 금속의 특성에 의해 변경된다. 다른 적층의 투과율도 나타내어져 있다. 크롬에 대해 앞서 나타낸 바와 같이, 불투명 금속의 두께를 변경함으로써 투과율, 반사율 및 컬러가 변경될 수 있다. 이들 예로부터 원하는 컬러, 투과율 및 반사율이 불투명 금속층 또는 불투명 금속층들의 특성을 변경함으로써 획득될 수 있다는 것이 분명하다.In silver containing reflective layer stacks, the reflectance and color change when deposited on these other metals or alloys. Table 23 shows the metal containing laminates with AgAu7x of 20 nm on top. The color and reflectance of the 20 nm Ag containing layer stack is altered by the properties of the metal used as in the opaque layer. The transmittances of the other laminates are also shown. As indicated above for chromium, the transmittance, reflectance and color can be changed by changing the thickness of the opaque metal. It is clear from these examples that the desired color, transmittance and reflectance can be obtained by changing the properties of the opaque metal layer or the opaque metal layers.
[표 22]Table 22
[표 23]TABLE 23
시계 영역에서 컬러 및 반사율 조정 기능이 금속 불투명층을 미국 특허 제6,700,692호에 부가적으로 기술된 유전체층과 결합함으로써 추가적으로 보강 또는 향상될 수 있다. 이 유전체층은, 종종 적층에서의 흡수에 그다지 영향을 주지 않고, 컬러 및 반사율 둘다를 수정할 수 있다.In the field of view, color and reflectivity adjustment can be further reinforced or enhanced by combining the metal opaque layer with a dielectric layer additionally described in US Pat. No. 6,700,692. This dielectric layer can often modify both color and reflectance without significantly affecting absorption in the stack.
디스플레이 영역에서 컬러 및 반사율을 일치시키기 위해, 은 함유 반사층 아래에 전술한 이중층 베이스층이 이용될 수 있다. 표 24는 반사율 및 컬러가 고정된 AgAu7x에 대한 ITO 및 TiO2 두께에 대한 변경으로 어떻게 변하는지를 나타낸 것이다. 알 수 있는 바와 같이, 이중층의 두께가 반사율에 영향을 줄 뿐만 아니라 컬러도 조정될 수 있다. 이들 층은 이어서 원하는 반사율 및 컬러 둘다를 얻기 위해 필요에 따라 조정될 수 있다. 컬러 및 반사율의 조정가능성이 AgAu7x 또는 은 함유 반사층의 두께를 조정함으로써 추가적으로 확장될 수 있다. 부가적인 유전체 또는 금속층을 은 함유층 상부 또는 하부에 디스플레이 적층의 일부로서 추가함으로써 또는 유전체층의 굴절률을 변경함으로써 부가적인 컬러 및 반사율 변화가 얻어질 수 있다.In order to match color and reflectance in the display area, the above-described bilayer base layer can be used below the silver containing reflective layer. Table 24 shows how the reflectance and color change with changes in ITO and TiO 2 thickness for fixed AgAu7x. As can be seen, the thickness of the bilayer not only affects the reflectance but also the color can be adjusted. These layers can then be adjusted as needed to achieve both the desired reflectance and color. The tunability of color and reflectance can be further extended by adjusting the thickness of the AgAu7x or silver containing reflective layer. Additional color and reflectance variations can be obtained by adding additional dielectric or metal layers as part of the display stack above or below the silver containing layer or by changing the refractive index of the dielectric layer.
[표 24]TABLE 24
예를 들어, 시계 영역에서의 컬러가 은 반사층 아래의 금속의 선택에 의해 또는 은 반사층 자체로 인해 또는 이 층들의 결합에 의해 황색, 청색, 녹색 또는 적색 바이어스되는 경우, 컬러 및/또는 반사율 일치는 디스플레이 영역에 있는 층들을 조정함으로써 달성될 수 있다. 이 방법의 한가지 이점은 층들이 거의 표면 전체 상에 도포될 수 있지만, 불투명층 또는 불투명층들의 고유한 광학적 차폐 특성으로 인해, 이들 하부층이 시계 영역 또는 불투명 영역에서의 반사율 및 컬러에 기여하지 않고 불투명층 또는 불투명층들이 마스킹되어 있는 디스플레이 영역에서 완전히 기능한다는 것이다. 본 발명은 디스플레이 영역에서 기능하는 층들이 그 부분 전체를 덮고 있는 것으로 제한되지 않는다. 이것은 특히 불투명층 아래의 층들에 적용가능하다. 제조 공정이 이 방법을 보증하는 경우, 이들 층은 필요에 따라 디스플레이의 전체 영역에만 증착될 수 있다.For example, if the color in the field of view is biased yellow, blue, green or red by the selection of the metal under the silver reflective layer or by the silver reflective layer itself or by a combination of these layers, the color and / or reflectance match is This can be accomplished by adjusting the layers in the display area. One advantage of this method is that although the layers can be applied almost entirely on the surface, due to the inherent optical shielding properties of the opaque layer or opaque layers, these underlying layers do not contribute to reflectance and color in the field of view or opaque region and are opaque. Layers or opaque layers are fully functional in the masked display area. The present invention is not limited to layers that function in the display area covering the entire portion. This is particularly applicable to the layers below the opaque layer. If the manufacturing process warrants this method, these layers can be deposited only over the entire area of the display as needed.
어떤 상황에서, 반사체 및/또는 반투과체의 반사 색조가 푸르스름한 것이 유리할 수 있다. 또한, 은밀한 외관을 위해 동일한 요소에서 푸르스름한 불투명 반사체 영역 및 푸르스름한 반투과 영역을 결합하는 것이 유리할 수 있다.In some situations, it may be advantageous that the reflecting hue of the reflector and / or transflective is bluish. It may also be advantageous to combine the bluish opaque reflector region and the bluish translucent region in the same element for a secret appearance.
미국 특허 제5,278,693호(본 명세서에 인용함으로써 그 전체 내용이 포함됨)에서와 같이 염료의 사용을 통해 전위가 인가되지 않을 때에도 청색 색조를 갖는 청색 전기 변색 요소를 제조하는 것이 공지되어 있다. 또한, 외부 자동차 전기 변색 장치의 통상적인 요건을 만족시키는 장치를 제조하기 위해 제3 표면 코팅 적층을 사용하는 실용적인 방법이 있다. 이들 기술은 또한 가능한 경우 결합하여 사용될 수 있다. 이러한 장치는 현재 미국에서는 35%를 넘고 유럽에서는 40%를 넘는 반사율값을 가져야만 한다. 양호하게는, 적어도 일 실시예에서, 50% 또는 55%를 넘는 반사율값이 바람직하다. 전기 변색 장치에서 어떤 제3 표면 적층이 이용되든지 간에 화학적으로든, 물리적으로든 또한 전기적으로든 내구성이 있을 필요가 있다.It is known to produce blue electrochromic elements with a blue tint even when no potential is applied through the use of a dye, as in US Pat. No. 5,278,693, which is incorporated herein by reference in its entirety. There is also a practical method of using a third surface coating laminate to produce a device that meets the typical requirements of an external automotive electrochromic device. These techniques can also be used in combination if possible. Such devices should now have reflectance values in excess of 35% in the United States and over 40% in Europe. Preferably, in at least one embodiment, reflectance values greater than 50% or 55% are preferred. Whatever third surface stack is used in the electrochromic device, it needs to be durable, chemically, physically and electrically.
유리 상에 기본적으로 불투명한 크롬층을 증착하고 이어서 그 상부에 대략 900A의 ITO를 증착하고 그 후에 전기 변색 장치의 제조를 완성함으로써 푸르스름한 전기 변색 장치를 달성할 수 있다. 이러한 방식으로 제조 및 사용되는 코팅 적층은 표 25에 나타낸 컬러값 및 도 53에 나타낸 반사 스펙트럼을 가졌다. 표 25 및 도 53은 코팅이 단일의 유리 라이트 상에 있을 때 EC 요소에 포함시킨 후의 값을 나타낸 것이다.A bluish electrochromic device can be achieved by depositing a basically opaque chromium layer on glass followed by approximately 900 A of ITO on top of it and then completing the fabrication of the electrochromic device. The coating laminates produced and used in this manner had the color values shown in Table 25 and the reflection spectra shown in FIG. 53. Table 25 and Figure 53 show the values after inclusion in the EC element when the coating is on a single glass light.
유리 상의 코팅이 공기 중에서 측정될 때 완성된 장치의 반사율에 비해 상당한 반사율 저하가 있다. 보상하기 위해, 은 또는 은 합금의 불투명층이 유사한 상부층 또는 상부층들을 갖는 크롬층 대신에 또는 그에 부가하여 사용될 수 있다고 생각할 수 있다. 그렇지만, 은의 광학계는 은 기반 물질 상부에 높은 반사율의 푸르스름한 코팅을 획득하기가 더 어렵게 되어 있다. 이것은 부분적으로는 은의 약간의 황색 스펙트럼 바이어스로 인한 것이고 또한 반사율이 이미 가시 스펙트럼에 걸쳐 100%에 너무 가깝기 때문에 스펙트럼의 임의의 부분에서 은의 반사율을 간섭적으로 증대시켜 유효 컬러(significant color)를 제공하기 위해 할 수 있는 것이 거의 없다는 사실로 인한 것이기도 하다.When the coating on glass is measured in air there is a significant reflectance drop compared to the reflectance of the finished device. To compensate, it is conceivable that an opaque layer of silver or silver alloy may be used instead of or in addition to a chromium layer having similar top layers or top layers. However, silver optics have become more difficult to obtain high reflectivity bluish coatings on top of silver based materials. This is partly due to the slight yellow spectral bias of silver and also because the reflectance is already too close to 100% over the visible spectrum, coherently increasing the reflectivity of silver in any part of the spectrum to provide a significant color. It is also due to the fact that there is very little that can be done.
그렇지만, 상기 적층에서 크롬과 ITO 사이에 은 또는 은 합금의 반투명층을 배치하면, 여전히 반사율을 상당량 증가시키고 푸르스름한 컬러를 유지하며 제3 표면 반사체 전극의 전도성을 향상시킬 수 있다.However, placing a translucent layer of silver or silver alloy between chromium and ITO in the stack can still significantly increase the reflectance, maintain bluish color and improve the conductivity of the third surface reflector electrode.
은의 반투명층이 존재하는 경우, 본 문서에 포함된 개시 내용에 따르면, 컬러 중화 기층(들)을 추가하고 은을 "분할(split)"하여 크롬에서의 개구부를 마스킹함으로써 반투과인 영역을 만들 수 있다.If a translucent layer of silver is present, according to the disclosure included in this document, it is possible to create translucent regions by adding color neutralizing layer (s) and "split" the silver to mask the openings in chrome. have.
예를 들어, 대략 40nm의 TiO2, 20nm의 ITO, 14nm의 은, 50nm의 크롬, 10nm의 은, 및 90nm의 ITO의 반사 적층은 색조 및 밝기에서 크롬층이 없는 동일한 적층과 유사한 것으로 모델링된다. 크롬층이 없는 경우, 적층의 투과율은 디스플레이 또는 광 센서 영역으로 사용하기에 적절한 것으로 계산된다. 따라서, 그 층의 증착 동안에 크롬을 마스킹하고 장치의 불투명 부분 및 반투과 부분 둘다에서 유사한 푸르스름한 색조 및 밝기를 갖는(즉, 은밀한) 전기 변색 요소를 제조할 수 있다.For example, a reflective stack of approximately 40 nm TiO 2 , 20 nm ITO, 14 nm silver, 50 nm chromium, 10 nm silver, and 90 nm ITO is modeled as similar to the same stack without a chromium layer in hue and brightness. In the absence of a chromium layer, the transmittance of the stack is calculated to be suitable for use as the display or light sensor area. Thus, it is possible to produce chromium masking during the deposition of the layer and to produce (ie, covert) electrochromic elements with similar bluish hue and brightness in both the opaque and transflective portions of the device.
크롬과 ITO 사이에 저굴절률층을 삽입하거나 다수의 교대로 있는 저굴절률층 및 고굴절률층에 의해 또한 크롬/ITO 적층의 반사율을 증대시킬 수 있다. 그렇지만, 적절한 광학적 효과를 갖기에 충분한 층 두께로 되어 있는 대부분의 저굴절률 산화물 및 플루오르화물 물질이 전기적 절연체가 된다. 그렇지만, 은 자체는 저굴절률 물질이고 이것은 크롬과 ITO 사이에 배치될 때 부분적으로 그의 이점을 설명한다.By inserting a low refractive index layer between chromium and ITO, or by alternating low and high refractive index layers, the reflectivity of the chromium / ITO stack can also be increased. However, most low index oxide and fluoride materials that are of sufficient layer thickness to have adequate optical effects become electrical insulators. However, silver itself is a low refractive index material and this partly explains its advantages when placed between chromium and ITO.
[표 25]TABLE 25
디스플레이 창문 및 반투과 코팅의 영역에서 유익한 다른 특징은 반대 방향으로부터의 반사 방지 특징이다. 종종, 디스플레이는 미러 요소의 후방 주변에서 반사하거나 산란하다가 종국에는 디스플레이 영역 밖으로 나가는 상당량의 누설광을 방출한다. 요소가 반대 방향으로부터 비교적 낮은 반사율을 갖게 함으로써, 이 누설광이 감소될 수 있다. 제4 표면 상에 부가적인 층 없이 낮은 반사율을 달성하는 것은 비용 절감의 부가 이점이 있다.Another feature that is beneficial in the area of display windows and transflective coatings is the antireflective feature from the opposite direction. Often, the display reflects or scatters around the rear of the mirror element and eventually emits a significant amount of leaked light that exits the display area. By having the element have a relatively low reflectance from the opposite direction, this leakage light can be reduced. Achieving low reflectance without additional layers on the fourth surface has the added benefit of cost savings.
불투명 영역, 즉 시계 영역에 Cr/TiO2/ITO/AgAu7x/Cr/AgAu7x가 제공되는 반면, 디스플레이 영역에는 TiO2/ITO/AgAu7x/AgAu7x를 갖는다. 제1 크롬층은 약 2 내지 15nm 두께로, 양호하게는 약 5-10nm 두께로 얇으며, 디스플레이 영역에서는 마스킹된다. 제2 크롬도 역시 디스플레이 영역에서 마스킹되며, 시계 영역에서 원하는 투과율을 얻기 위해 그의 두께가 조정된다. TiO2/ITO 이중층이 전 표면을 덮고 있으며 시계 영역에서 반대 방향으로부터 반사 방지 효과를 얻는 반면 그 부분의 전방으로부터 디스플레이 영역에 적당한 컬러를 제공하기 위해 조정된다.Cr / TiO 2 / ITO / AgAu7x / Cr / AgAu7x is provided in the opaque region, that is, the clock region, while the display region has TiO 2 / ITO / AgAu7x / AgAu7x. The first chromium layer is thin, about 2-15 nm thick, preferably about 5-10 nm thick, and masked in the display area. The second chrome is also masked in the display area and its thickness is adjusted to obtain the desired transmittance in the field of view. The TiO 2 / ITO bilayer covers the entire surface and is adjusted to provide a suitable color to the display area from the front of the portion while obtaining an antireflective effect from the opposite direction in the field of view.
표 26은 반대 방향으로부터 또는 제4 표면으로부터 반사율을 나타낸 것이다. 첫번째 경우가 참조 경우이다. 이것은 미러 요소의 불투명 영역, 즉 시계 영역에 대해 상기한 적층이다. 알 수 있는 바와 같이, 후방으로부터의 반사율은 약 61%로 꽤 높다. 두번째 경우에서, 얇은 크롬층(~5nm)이 유전체층 아래에 추가된다. 시계 영역에 이 얇은 층을 추가하면 반사율이 대략 6%로 저하되어 세기가 10배 감소된다. 이와 같이, 누설광의 산란이 감소된다. 크롬층 및 유전체층의 두께에 의해 이 반사율값 및 그의 컬러가 조정될 수 있다. 6.2% 반사율 중 대략 4%는 유리의 코팅되지 않은 제4 표면으로 인한 것이다. 반사율의 추가적인 감소가 요망되는 경우, 부가적인 종래의 반사 방지층이 추가될 수 있다. 6.2%의 반사율값이 2.5% 이하의 값으로 감소될 수 있다.Table 26 shows the reflectance from the opposite direction or from the fourth surface. The first case is the reference case. This is the stacking described above for the opaque region of the mirror element, ie the field of view. As can be seen, the reflectance from the rear is quite high, about 61%. In the second case, a thin chromium layer (˜5 nm) is added below the dielectric layer. Adding this thin layer to the field of view reduces the reflectance to approximately 6%, reducing the intensity by 10 times. In this way, scattering of leakage light is reduced. This reflectance value and its color can be adjusted by the thickness of the chromium layer and the dielectric layer. Approximately 4% of the 6.2% reflectance is due to the fourth uncoated surface of the glass. If further reduction in reflectance is desired, additional conventional antireflective layers may be added. The reflectance value of 6.2% can be reduced to a value of 2.5% or less.
[표 26]TABLE 26
반사율 감소량 및 그의 절대값은 제1 은 함유층 및 그 다음의 크롬층의 특성에 의존한다. 상기한 바와 같이, 투과율 뿐만 아니라 보는 사람쪽으로의 반사율을 조정하기 위해 이들 층이 조절된다. 이들 층이 다양한 설계 목적 또는 목표를 만족시키도록 조절되기 때문에, 최적의 반사 방지 효과를 달성하기 위해 유전체층 및/또는 베이스 크롬층이 조절될 수 있다.The amount of reflectance reduction and its absolute value depend on the properties of the first silver containing layer and the subsequent chromium layer. As mentioned above, these layers are adjusted to adjust the transmittance as well as the reflectance towards the viewer. Since these layers are adjusted to meet various design goals or goals, the dielectric layer and / or base chromium layer can be adjusted to achieve the optimal antireflection effect.
크롬 이외의 다른 금속 또는 흡수층이 반사 방지층으로서 사용될 수 있다. 텅스텐, 크롬, 탄탈륨, 지르코늄, 바나듐 및 기타 유사한 금속 등의 물질도 폭넓은 반사 방지 특성을 제공한다. 다른 금속들에 의해 더 많은 컬러에 대한 높은 반사율이 얻어질 수 있다. 그에 부가하여, 금속의 광학적 특성을 변경시켜 반사 방지 특성을 조절하기 위해 크롬 또는 기타 금속층이 소량의 산소 또는 질소로 도핑될 수 있다.Other metals or absorbent layers other than chromium may be used as the antireflective layer. Materials such as tungsten, chromium, tantalum, zirconium, vanadium and other similar metals also provide a wide range of antireflective properties. High reflectance for more colors can be obtained with other metals. In addition, chromium or other metal layers may be doped with a small amount of oxygen or nitrogen to alter the optical properties of the metal to adjust the antireflective properties.
표면 또는 박막 적층의 광학적 특성을 수정하기 위해 고굴절률층 및 저굴절률층이 교대로 있는 세트 또는 다수의 이러한 층들의 세트의 유용성이 본 문서의 다른 곳에서 언급되어 있다. 통상적으로 저굴절률인 것으로 생각되는, 금속 산화물, 질화물, 질산화물, 플루오르화물 등의 물질들은 좋지 않은 도체인 경향이 있다. 통상적으로, 인접한 물질들 간의 굴절률 차이가 클수록, 광학적 효과가 크다. 이러한 이유는 약 1.6 이하의 굴절률을 갖는 물질이 보통 저굴절률 물질로서 사용되기 때문이다. 그렇지만, TCO와 결합되는 물질이 충분히 높은 굴절률을 갖고 그 결과 고굴절률-저굴절률쌍이 얻어지는 경우, 유익한 효과가 투명한 전도성 산화물 등의 높은 굴절률의 물질에서 얻어진다. 상세하게는, 이산화티타늄이 비교적 낮은 굴절률 물질인 인듐 주석 산화물과 결합된 비교적 높은 굴절률의 물질로서 사용되는 경우, 광학적으로 전기적으로 이점이 얻어진다. 특히, 이산화티타늄은 광학적 두께에서, ITO, 다른 TCO 또는 금속이나 반금속층(들)과 같은, 그 상부 또는 그 하부에 배치된 더 전도성있는 박막을 절연시키기에 충분히 양호한 절연체가 아닌 비교적 높은 굴절률의 물질이다. TiO2가 인듐 주석 산화물과 같은 훨씬 더 전도성있는 층들 간에 광학적 박막으로서 도포되는 경우, TiO2는 전기 변색 요소에서 ITO층들을 서로 절연시키지 않으며, 고-저-고 적층의 원하는 광학적 효과가 달성된다. 환언하면, 고굴절률층 및 저굴절률층의 광학적 이점을 획득하는 것과 함께 박막 내의 ITO의 총 두께의 누적 전도성 이점의 대부분이 유지된다. 이하의 예는 이 원리의 이점을 일반적으로 나타내고 이들 물질의 이점을 상세히 나타내고 있다. 모든 베이스층이 소다 석회 유리(가시 스펙트럼에서 n이 대략 1.5임) 상에 증착되고 측정되었다. The utility of alternating sets of high or low refractive index layers or sets of many such layers to modify the optical properties of a surface or thin film stack is mentioned elsewhere in this document. Materials such as metal oxides, nitrides, nitrates, fluorides, which are generally considered to be low refractive indices, tend to be poor conductors. Typically, the greater the difference in refractive index between adjacent materials, the greater the optical effect. This is because materials with refractive indices of about 1.6 or less are usually used as low refractive index materials. However, if the material to be combined with the TCO has a sufficiently high refractive index and as a result a high refractive index-low refractive index pair is obtained, a beneficial effect is obtained with a high refractive index material such as a transparent conductive oxide. Specifically, when titanium dioxide is used as a relatively high refractive index material combined with a relatively low refractive index material, indium tin oxide, an optically and electrically advantage is obtained. In particular, titanium dioxide is a relatively high index of refraction material that is not good enough to insulate an optical film, such as ITO, other TCO, or more conductive thin films disposed thereon or below, such as metal or semimetal layer (s). to be. When TiO 2 is applied as an optical thin film between even more conductive layers such as indium tin oxide, TiO 2 does not insulate the ITO layers from each other in the electrochromic element, and the desired optical effect of high-low-high lamination is achieved. In other words, most of the cumulative conductivity benefits of the total thickness of ITO in the thin film are maintained, along with obtaining the optical advantages of the high and low refractive index layers. The following examples generally illustrate the advantages of this principle and detail the advantages of these materials. All base layers were deposited and measured on soda lime glass (where n is approximately 1.5 in the visible spectrum).
베이스층 A = 대략 145nm 물리적 두께 및 23 Ω/sq 시트 저항의 1/2파 광학적 두께 ITO(전도성이 이상적인 것보다 작은 조건 하에서 생성됨). 베이스층 B = 대략 110 내지 150 Ω/sq의 시트 저항을 갖는, 대략 20nm ITO 아래에 있는 대략 40nm 이산화티타늄. 베이스층 C = 대략 16 Ω/sq의 시트 저항을 갖는 베이스층 A + 베이스층 B(예상보다 낮은 시트 저항은 진공 절단 및 냉각 전에 A의 ITO층을 캐핑하는 것이 층 A 단독과 비교하여 전도성을 향상시킬 수 있다는 사실로 인한 것일 수 있음). 베이스층 D = 약 40 Ω/sq의 시트 저항을 갖는 대략 42.5nm 이산화티타늄, 42.5nm ITO, 42.5nm 이산화티타늄, 42.5nm ITO. 도 54a는 (부가의 코팅이 없고 전기 변색 요소에 조립되기 전의) 유리 상의 이들 베이스층의 공기 중에서의 반사 스펙트럼을 나타낸 것이다.Base layer A = 1/2 wave optical thickness ITO of approximately 145 nm physical thickness and 23 Ω / sq sheet resistance (created under conditions less than ideal). Base layer B = approximately 40 nm titanium dioxide below approximately 20 nm ITO, having a sheet resistance of approximately 110 to 150 Ω / sq. Base layer A with base sheet C = approximately 16 Ω / sq + base layer B (lower-than-expected sheet resistance capping A's ITO layer before vacuum cutting and cooling improves conductivity compared to layer A alone) May be due to the fact that Base layer D = approximately 42.5 nm titanium dioxide, 42.5 nm ITO, 42.5 nm titanium dioxide, 42.5 nm ITO with a sheet resistance of about 40 Ω / sq. 54A shows the reflection spectra in air of these base layers on glass (without additional coating and before assembly to the electrochromic element).
도 54a의 샘플들과 동일한 코팅 작업(작업 내에서도 어떤 변동이 있음에 유의할 것)으로부터의 샘플들은 본 문서의 다른 곳에서 설명된 원리들에 따라 대략 25nm의 6% Au 94% Ag(6x라고 함) 합금의 부가적인 코팅이 제공되고 전기 변색 요소 내에 조립되었다. 유리 상의 대략 12 Ω/sq를 갖는 1/2파 광학적 두께가 이들 요소에 대한 제2 표면 코팅으로서 사용되었다. 이어서 도 54b 및 도 54c에 나타낸 바와 같이 분광 광도 측정이 행해졌다. 그 결과가 표 27에 나타내어져 있다.Samples from the same coating operation (notice that there are variations within the operation) as the samples of FIG. 54A are approximately 25
[표 27]TABLE 27
상기한 바와 같이, 대부분의 경우에 시일 영역 아래에 증착되지 않도록 은 합금을 마스킹하는 것이 유용한 경우가 있다. 그 결과, 그 옵션이 선택되는 경우, 제3 표면 상의 기층(들)에 대한 요소의 전기적 접촉이 이루어진다. 이러한 경우에, 모선 또는 전도성 에폭시나 기타 수단을 통해 전기적 접촉 지점에까지 완전히 은 또는 은 합금으로 하는 것보다 기층의 낮은 시트 저항이 더 중요하게 된다.As mentioned above, in most cases it is often useful to mask the silver alloy so that it is not deposited below the seal area. As a result, when the option is selected, electrical contact of the element to the substrate (s) on the third surface is made. In this case, the low sheet resistance of the substrate becomes more important than it is entirely silver or silver alloy to the point of electrical contact through the bus bar or conductive epoxy or other means.
기술된 기층에 대한 저항 측정이 4점 프로프를 사용하여 행해졌으며, 이는 프로브가 절연층을 뚫는 경우 표면 전도성에 관해 잘못된 결과를 줄 수 있다. 따라서, 제3 표면 코팅으로서 베이스층(들)만을 갖는 요소가 제조되었고 착색 및 클리어링 특성을 알아보기 위해 비교되었다. 요소들의 성능은 4점 프로브를 통해 행해진 시트 저항 측정에서 일관되었다.Resistance measurements for the described substrates were made using a four point probe, which can give false results regarding surface conductivity when the probe penetrates the insulating layer. Thus, elements having only the base layer (s) as the third surface coating were prepared and compared to determine the coloring and clearing properties. The performance of the elements was consistent in sheet resistance measurements made through a four point probe.
본 발명의 일 실시예에서, 시계 영역과 디스플레이 영역 간의 컬러 및 반사율 일치가 요망될 수 있다. 상기한 어떤 예들에서, 2개의 영역에 2개의 서로 다른 금속 적층이 있을 수 있고, 동일한 금속이 상부층인 경우, 층의 두께가 서로 다르거나 다른 금속이 상부 금속층 아래에 있거나 있지 않을 수 있다. 단독으로, EC 요소에 배치되기 전에, 2개의 영역의 반사율이 실질적으로 동일하도록 조절될 수 있다. 배치 후에, 금속과 접촉하고 있는 매질이 공기로부터 EC 유체로 변하는 경우, 2개의 영역에서 반사율이 서로 다를 수 있다. 이러한 이유는 각각의 적층이 서로 다른 방식으로 새로운 입사 매질과 상호작용하기 때문이다.In one embodiment of the invention, color and reflectance matching between the field of view and the display area may be desired. In some examples described above, there may be two different metal stacks in two regions, and if the same metal is the top layer, the layers may have different thicknesses or different metals may or may not be below the top metal layer. By itself, before being placed in the EC element, the reflectivity of the two regions can be adjusted to be substantially the same. After placement, if the medium in contact with the metal changes from air to EC fluid, the reflectances in the two regions may be different. This is because each stack interacts with the new incidence medium in a different way.
예를 들어, 한 설계(유리/TiO2 45nm/ITO 18nm/Ru 14nm)에서 상부층인 루테늄 및 다른 설계(유리/TiO2 45nm/ITO 18nm/AgAu7x 19nm)에서의 AgAu7x 둘다가 단독으로 70.3%의 반사율을 갖도록 조절되고, 이어서 요소 내에 조립될 때, Ru측이 56.6% 반사율로 떨어지는 반면 AgAu7x측은 58.3%로 떨어진다.For example, ruthenium as the top layer in one design (glass / TiO 2 45nm / ITO 18nm / Ru 14nm) and the other design (glass / TiO 2 Both AgAu7x at 45nm / ITO 18nm / AgAu7x 19nm) alone are adjusted to have a 70.3% reflectivity, and when assembled into the element, the Ru side drops to 56.6% reflectivity while the AgAu7x side drops to 58.3%.
다른 예 TiO2 40nm/ITO 18nm/Cr 25nm/AgAu7x 9nm는 단독으로 77.5%의 반사율을 가지며 요소에 조립될 때 65.5%를 가지는 반면, TiO2 40nm/ITO 18nm/AgAu7x 23.4nm는 단독으로 77.5%의 반사율을 가지며 요소에 조립될 때 66%를 갖는다. 이 경우의 차이점은 이전의 예만큼 극적이지 않지만, 매립된 층들조차 싱글에서 요소로 갈 때 반사율 저하에 영향을 줄 수 있음을 보여준다. 이것은 요소에서 반사율 일치가 요망될 때 코팅 단독에 대해 반사율 불일치가 필요할 수 있음을 설명하기 위한 것이다.Another example TiO 2 40nm / ITO 18nm / Cr 25nm / AgAu7x 9nm alone has a reflectance of 77.5% and 65.5% when assembled into the element, whereas TiO 2 40nm / ITO 18nm / AgAu7x 23.4nm alone has a 77.5% It has a reflectance and 66% when assembled to the element. The difference in this case is not as dramatic as the previous example, but shows that even buried layers can affect the reflectance degradation when going from single to element. This is to illustrate that reflectance mismatch may be necessary for the coating alone when reflectance match is desired in the element.
미러의 2 영역에서의 양호한 반사율 및 컬러 일치를 달성하기 위한 상기한 방법은 2 영역에서의 외관이 거의 전적으로 반사율로 인한 것으로 가정한다. 그렇지만, 보는 사람은 반사율 뿐만 아니라 디스플레이 영역에서는 투과광도 인지한다. 시계 영역, 즉 불투명 영역에서, 보는 사람은 반사율만을 인지하는데, 그 이유는 투과율이 비교적 낮기 때문이다. 투과광의 양은 디스플레이 영역에서의 투과율 및 미러의 제4 표면 후방에 또는 그와 접촉하고 있는 성분의 반사율의 함수이다. 보는 사람에 의해 인지되는 광의 양은 디스플레이 영역에 있는 코팅의 투과율이 증가함에 따라 증가한다. 마찬가지로, 미러 후방의 성분의 반사율이 증가함에 따라, 보는 사람에 의해 인지되는 광도 증가한다. 이것은 상당량의 광을 추가할 수 있고, 보는 사람이 이것을 디스플레이 영역이 시계 영역보다 더 밝은 것으로 인지한다. 이 결과, 2개의 영역이 동일한 반사율을 가지더라도, 디스플레이 영역이 더 밝게 보일 수 있다. 이 효과는 낮은 반사율을 갖는 성분을 갖는 요소를 생성함으로써 및/또는 시계 영역에서의 투과율을 비교적 낮은 레벨로 설정함으로써 완화될 수 있다. 디스플레이의 출력 밝기가 비교적 제한되거나 낮은 경우, 투과율을 감소시키는 것은 디스플레이를 상당히 어둡게 할 수 있다.The above method for achieving good reflectance and color matching in two areas of the mirror assumes that the appearance in the two areas is almost entirely due to the reflectance. However, the viewer perceives not only the reflectance but also the transmitted light in the display area. In the field of view, ie the opaque region, the viewer perceives only the reflectance because of its relatively low transmission. The amount of transmitted light is a function of the transmittance in the display area and the reflectance of the component behind or in contact with the fourth surface of the mirror. The amount of light perceived by the viewer increases as the transmittance of the coating in the display area increases. Likewise, as the reflectance of the components behind the mirror increases, so does the light perceived by the viewer. This can add a significant amount of light, and the viewer perceives this as the display area is brighter than the field of view. As a result, even if the two areas have the same reflectance, the display area may appear brighter. This effect can be mitigated by creating elements with components with low reflectance and / or by setting the transmission in the field of view to a relatively low level. If the output brightness of the display is relatively limited or low, reducing the transmittance can significantly dim the display.
또 다른 예에서, 8.1%의 반사율을 갖는 40nm TiO2/18nm ITO/EC 유체/140nm ITO/유리로 이루어진 EC 요소에서, 미러 후방에 있는 디스플레이를 시뮬레이션하기 위해 5nm 루테늄층이 제4 표면 상에 증착되면(즉, 5nm Ru/유리/40nm TiO2/18nm ITO/EC 유체/ITO/유리), 반사율이 22.4%로 상승한다. 유리/40nm TiO2/18nm ITO/22nm AgAu7x/EC 유체/ITO/유리로 이루어진 EC 요소는 61.7%의 반사율을 갖는다. 5nm의 루테늄을 갖는 적층은 63.5%의 반사율을 가지며, 대략 2%의 반사율 증가이다. 이 정도의 반사율은 보는 사람에 의해 잘 인식될 수 있다. 상기한 바와 같이, 실제의 반사율 증가는 미러 후방의 성분의 반사율 및 EC 요소의 투과율에 의존한다.In another example, the EC element consisting of 40nm TiO 2 / 18nm ITO / EC fluid / 140nm ITO / Glass having a reflectance of 8.1%, deposited on a 5nm ruthenium layer onto the fourth surface to simulate a display in the mirror rear If (i.e., 5nm Ru / glass / 40nm TiO 2 / 18nm ITO / EC fluid / ITO / glass) the reflectance rises to 22.4%. Glass / 40nm TiO 2 / 18nm ITO / 22nm AgAu7x / EC fluid / ITO / EC element consisting of Glass has a reflectance of 61.7%. The laminate with 5 nm ruthenium has a reflectance of 63.5%, which is an increase in reflectance of approximately 2%. This degree of reflectance can be well recognized by the viewer. As mentioned above, the actual increase in reflectance depends on the reflectance of the components behind the mirror and the transmittance of the EC elements.
2개의 영역에서의 인지된 밝기 차이를 감소시키기 위해서, 투과광 성분을 보상하기 위해 2개의 영역에서 상대 반사율이 조절될 수 있다. 따라서, 미러의 디스플레이 섹션에서 순 2% 더 밝은 영역을 달성하기 위해, 시계 영역에서의 반사율을 선택적으로 증가시키거나 디스플레이 영역에서의 반사율을 감소시킨다. 조절량은 시스템의 특정의 상황에 의존한다.In order to reduce the perceived difference in brightness in the two areas, the relative reflectance in the two areas can be adjusted to compensate for the transmitted light component. Thus, to achieve a net 2% brighter area in the display section of the mirror, selectively increase the reflectance in the field of view or reduce the reflectance in the display area. The amount of adjustment depends on the specific situation of the system.
예 1aExample 1a
이 예에서, 2.2mm 유리 기판의 제3 표면은 대략 400Å의 TiO2로, 이어서 대략 180Å의 ITO로, 마지막으로 대략 195Å의 은-금 합금(중량으로 93% 은/7% 금)으로 코팅된다. 이산화티타늄 및 ITO는 양호하게는 실질적으로 유리의 가장자리에 도포되고, 은 합금은 양호하게는 연관된 시일의 적어도 외부 측면의 내부에서 마스킹된다. 적어도 일 실시예에서, 제2 표면은 1/2파(HW)의 ITO층을 포함한다. 연관된 요소 반사율 및 투과율 모델이 도 48a 및 도 48b에서 라인(4801a, 4801b)으로 각각 도시되어 있다. 이 모델 반사율은 대략 550nm에서 대략 57%이고 투과율은 대략 36.7%이다.In this example, the third surface of the 2.2 mm glass substrate is coated with approximately 400 ns of TiO 2 , then approximately 180 ns of ITO, and finally approximately 195 ns of silver-gold alloy (93% silver / 7% gold by weight). . Titanium dioxide and ITO are preferably applied substantially to the edge of the glass and the silver alloy is preferably masked inside at least the outer side of the associated seal. In at least one embodiment, the second surface comprises a half wave (HW) ITO layer. Associated element reflectance and transmittance models are shown by
예 1bExample 1b
이 예는, 연관된 클립 접촉 영역과 은 합금 간의 전도성을 향상시키기 위해, 크롬/금속 탭이 제3 표면의 주변부 영역의 적어도 일부분을 따라 시일 아래에 뻗어 있는 것을 제외하고는 예 1a와 유사하게 구성되어 있다. 외관은 동일한 채로 있지만, 다크닝 속도가 향상된다. 이 특징은 제3 표면으로부터 연관된 전기적 접촉까지의 전기 전도성을 향상시키기 위해 다수의 이하의 예들에 적용될 수 있다. 도 48a 및 도 48b로부터 알 수 있는 바와 같이, 예 1a의 요소와 연관된 반사율 및 각각의 투과율이 극적으로 다르며, 이것은 본 발명의 이점들 중 하나를 나타낸다.This example is configured similarly to Example 1a except that the chrome / metal tab extends under the seal along at least a portion of the peripheral region of the third surface to improve conductivity between the associated clip contact region and the silver alloy. have. The appearance remains the same, but the darkening speed is improved. This feature can be applied to many of the following examples to improve the electrical conductivity from the third surface to the associated electrical contact. As can be seen from FIGS. 48A and 48B, the reflectances and respective transmissions associated with the elements of Example 1A are dramatically different, which represents one of the advantages of the present invention.
예 1cExample 1c
예 1c는 예 1a와 유사하게 구성되어 있지만, 디스플레이 영역이 처음에 마스킹되고, 마스크를 제거한 후에(즉, 디스플레이 영역에서 유리 상에 Cr/Ru만이 있음) Cr/Ru로 이루어진 적층이 실질적으로 전 표면 상에 증착된다. Cr/Ru 불투명 적층은 다수의 조합으로 대체될 수 있다. 반사율 및 투과율 결과가 도 48a 및 도 48b에서 라인(4802a, 4802b)으로 각각 나타내어져 있다. 불투명 적층은 양호하게는 디스플레이 영역에 대해 반사율 및 컬러 둘다의 낮은 대비를 갖는다. 이 예에서의 다른 이점은 불투명층에서 일반적으로 사용되는 금속이 연관된 전기 접속 클립과 제3 표면 은-금 합금 간을 연결시키기 위해 유리의 가장자리까지 뻗어 있을 수 있다는 것이다. 모델 반사율은 대략 550nm에서 대략 56.9%이며, 시계 영역에서 투과율은 <10%이고, 양호하게는 <5%이며, 보다 양호하게는 <1%이고, 가장 양호한 설계 목표는 <0.1%이고(이것은 모든 비슷한 설계에 적용됨) 디스플레이 영역에서의 투과율은 대략 36.7%이다. 광 센서가 디스플레이 또는 기타 광원에 부가하여 또는 그 대신에 "디스플레이 영역" 후방에 위치할 수 있다는 것을 잘 알 것이다.Example 1c is constructed similarly to Example 1a, but after the display area is first masked and the mask is removed (ie, only Cr / Ru is on the glass in the display area), the stack of Cr / Ru is substantially full surface. Is deposited on. Cr / Ru opaque lamination can be replaced by a number of combinations. Reflectance and transmittance results are shown as
예 2aExample 2a
이 예에서, 미러 요소의 제3 표면은 대략 2000Å의 ITO로, 이어서 대략 50% 투과율 크롬으로, 마지막으로 대략 170Å의 은-금 합금으로 코팅된다. 양호하게는, ITO 및 크롬은 실질적으로 유리의 가장자리까지 코팅되고, 은 합금은 시일의 적어도 외부 측면의 내부에서 마스킹된다. Cr 두께는 양호하게는 ITO와 Cr층이 후방 플레이트만을 통하여 50% 투과율이 되도록 조절된다. 적어도 일 실시예에서, 제2 표면은 양호하게는 HWITO층을 포함한다. 요소의 반사율 및 투과율이 도 49a 내지 도 49d에서 라인(4901a, 4901b)으로 각각 나타내어져 있다. Cr층은 반투과 요소의 최종 투과율을 조절하기 위해 (더 두껍게 또는 더 얇게) 조절될 수 있다. Cr층이 두꺼워짐에 따라, 투과율이 떨어지고, Cr층이 얇아질 때, 투과율은 증가한다. Cr층의 추가 이점은 적층이 베이스 ITO층에서 통상의 진공 스퍼터 증착 공정 변동에 대해 비교적 컬러 안정적이라는 것이다. 크롬층의 물리적 두께는 양호하게는 대략 5Å 내지 150Å이고, 보다 양호하게는 20 내지 70Å이며, 가장 양호하게는 30 내지 60Å이다. 모델 반사율은 대략 550nm에서 대략 57%이고, 투과율은 대략 21.4%이다.In this example, the third surface of the mirror element is coated with about 2000 kW of ITO, then about 50% transmittance chromium, and finally about 170 kW of silver-gold alloy. Preferably, ITO and chromium are coated substantially to the edge of the glass and the silver alloy is masked inside at least the outer side of the seal. The Cr thickness is preferably adjusted such that the ITO and Cr layers have 50% transmission through only the back plate. In at least one embodiment, the second surface preferably comprises an HWITO layer. Reflectance and transmittance of the elements are shown by
예 2bExample 2b
예 2b는 후방 플레이트만을 측정할 때(즉, 미러 요소에 포함되기 전) 50%의 투과율을 획득하기 위해 크롬/루테늄 결합 적층이 코팅되어 있는 것을 제외하고는 예 2a와 유사하다. Ru층의 추가는 에폭시 시일의 경화 중에 향상된 안정성을 제공한다. Ru와 크롬의 두께비가 조절될 수 있고, 어떤 설계 한도가 있다. 크롬은 주로 ITO에 대한 Ru 접착력을 향상시키기 위해 포함된다. Ru는 Ag 또는 Ag 합금에 대해 양호한 접합을 한다. 기타 금속 또는 금속들은 적절한 물질 및 물리적 특성이 유지되는 한 Cr과 Ru층 사이에 배치될 수 있다. 반사율 및 투과율 특성이 도 49c에서 라인(4901c, 4902c)으로 각각 나타내어져 있다.Example 2b is similar to Example 2a except that the chromium / ruthenium bond stack is coated to achieve 50% transmission when measuring only the back plate (ie, before being included in the mirror element). The addition of the Ru layer provides improved stability during curing of the epoxy seals. The thickness ratio of Ru and chrome can be adjusted and there are certain design limits. Chromium is mainly included to improve Ru adhesion to ITO. Ru has good bonding to Ag or Ag alloy. Other metals or metals may be disposed between the Cr and Ru layers as long as appropriate materials and physical properties are maintained. Reflectance and transmittance characteristics are shown by
예 2cExample 2c
예 2c는 디스플레이 영역이 처음에 마스킹되고 마스크가 제거된 후에 Cr/Ru층(또는 다른 불투명층)이 제3 표면의 거의 전체 상에 증착되는 것을 제외하고는 예 2a 및 예 2b와 유사하다. 투과율 및 반사율 결과는 도 49a 및 도 49b에 라인(4902a, 4902b)로 각각 나타내어져 있다. 연관된 이점이 예 1c의 이점과 유사하다.Example 2c is similar to Examples 2a and 2b, except that a Cr / Ru layer (or other opaque layer) is deposited almost entirely on the third surface after the display area is first masked and the mask is removed. Transmittance and reflectance results are shown by
예 3aExample 3a
이 예에서, EC 요소의 제3 표면은 대략 400Å의 TiO2로, 이어서 대략 180Å의 ITO로, 이어서 대략 195Å의 은으로, 마지막으로 대략 125Å의 Izo-Tco로 코팅된다.In this example, the third surface of the EC element is coated with about 400 mmW TiO 2 , then with about 180 mmW ITO, then with about 195 mmW silver, and finally with about 125 mmW Izo-Tco.
이 예는 예 1a와 유사하고, TiO2 및 ITO가 실질적으로 유리의 가장자리까지 코팅되어 있고 은이 시일의 적어도 외부 측면의 내부에서 마스킹되고, 인듐-아연-산화물(IZO) 또는 기타 TCO가 그 후에 은 상부에 EC 유체에 대한 보호 장벽으로서 도포된다. 다른 대안으로서, IZO/TCO층은 실질적으로 유리의 가장자리까지 뻗어있을 수 있다. 적어도 일 실시예에서, 제2 표면은 양호하게는 HWITO층을 포함한다. 요소 반사율 및 투과율은 도 50a 및 도 50b에서 라인(5001a, 5001b)로 각각 나타내어져 있다. 모델 반사율은 대략 550nm에서 대략 57%이고, 투과율은 36%이다.This example is similar to Example 1a, wherein TiO 2 and ITO are coated substantially to the edge of the glass, silver is masked inside at least the outer side of the seal, and indium zinc oxide or other TCO is then It is applied on top as a protective barrier against EC fluids. As another alternative, the IZO / TCO layer may extend substantially to the edge of the glass. In at least one embodiment, the second surface preferably comprises an HWITO layer. Element reflectance and transmittance are represented by lines 5001a and 5001b in FIGS. 50A and 50B, respectively. Model reflectance is approximately 57% at approximately 550 nm and transmittance is 36%.
예 3bExample 3b
예 3b는 디스플레이 영역이 마스킹되고 Cr/Ru로 이루어진 적층이 제3 표면의 마스킹되지 않은 영역의 거의 전부 상에 증착되는 것을 제외하고는 예 3a와 유사하게 구성되어 있다. Cr/Ru 불투명 적층은 다수의 물질 조합으로 대체될 수 있다. 반사율 및 투과율 결과는 도 50a 및 도 50b에서 라인(5002a, 5002b)으로 각각 나타내어져 있다. 이 예에서의 이점은 불투명층에 일반적으로 사용되는 금속이 실질적으로 유리의 가장자리까지 뻗어 있을 수 있고 연관된 전기적 접촉 클립과 은 합금 간의 연결부를 제공한다. 관계된 반사율 및 투과율 측정 데이터가 도 50c에서 라인(5001c, 5002c)으로 각각 나타내어져 있다.Example 3b is configured similarly to Example 3a except that the display area is masked and a stack of Cr / Ru is deposited on almost all of the unmasked area of the third surface. Cr / Ru opaque lamination can be replaced with multiple material combinations. Reflectance and transmittance results are shown as lines 5002a and 5002b in FIGS. 50A and 50B, respectively. The advantage in this example is that the metal commonly used in the opaque layer can extend substantially to the edge of the glass and provide a connection between the associated electrical contact clip and the silver alloy. Relevant reflectance and transmittance measurement data are shown by
예 4aExample 4a
이 예에서, EC 요소의 제3 표면은 대략 2100Å의 ITO로, 이어서 대략 225Å의 실리콘으로, 마지막으로 대략 70Å의 Ru 또는 Rh로 코팅된다.In this example, the third surface of the EC element is coated with approximately 2100 ns of ITO, then approximately 225 ns of silicon, and finally approximately 70 ns of Ru or Rh.
모든 층들은 실질적으로 유리의 가장자리까지 코팅될 수 있다. 다른 대안으로서, 유리는 시트 상으로 가공되고 그 후에 미러 요소에 포함시키기 위해 싱글로 절단될 수 있다. Ru 또는 Rh층은 몇가지 고반사율 금속 또는 합금 중 하나로 대체될 수 있다. 적어도 일 실시예에서, 제2 표면은 양호하게는 HWITO로 코팅된다. 이 예는 다른 파장에서 투과율의 증가라는 이점을 나타낸다. 베이스 ITO층은 서로 다른 두께를 갖는 층들로 대체될 수 있다. 소정 실시예에서, ITO가 1/4파의 홀수배인 것이 바람직하다. 이들 경우에, 반사율은 ITO에 의해 약간 향상된다. 이 효과는 ITO가 두꺼워짐에 따라 약간 감소된다. 두꺼운 ITO의 이점은 일반적으로 시트 저항이 낮은 것이며, 이 결과 요소 다크닝 시간이 더 빨라지게 된다. 모델 반사율은 대략 550nm에서 대략 57%이고, 투과율은 대략 11.4%이다. 모델링된 반사율 및 투과율은 도 51a 및 도 51b에 각각 나타내어져 있다. 측정된 반사율 및 투과율은 도 51c에서 라인(5101c, 5102c)으로 각각 나타내어져 있다.All layers can be coated to substantially the edge of the glass. As another alternative, the glass can be processed onto a sheet and then cut into singles for inclusion in the mirror element. The Ru or Rh layer can be replaced with one of several high reflectivity metals or alloys. In at least one embodiment, the second surface is preferably coated with HWITO. This example shows the advantage of an increase in transmittance at different wavelengths. The base ITO layer can be replaced with layers having different thicknesses. In certain embodiments, it is desirable for the ITO to be an odd multiple of 1/4 wave. In these cases, the reflectance is slightly improved by ITO. This effect is slightly reduced as ITO thickens. The advantage of thick ITO is generally lower sheet resistance, which results in faster element darkening times. Model reflectance is approximately 57% at approximately 550 nm and transmittance is approximately 11.4%. Modeled reflectance and transmittance are shown in FIGS. 51A and 51B, respectively. The measured reflectance and transmittance are shown by
예 5Example 5
이 예에서, EC 요소의 제3 표면은 대략 2100Å의 ITO로, 이어서 대략 50Å의 크롬, 이어서 대략 75Å의 Ru, 마지막으로 선택적으로 대략 77Å의 Rh로 코팅된다.In this example, the third surface of the EC element is coated with about 2100
모든 층들이 실질적으로 유리의 가장자리까지 코팅될 수 있거나, 유리가 시트 상으로 가공되고 그 후에 미러 요소에 삽입하기 위해 싱글로 절단될 수 있다. Ru층은 몇가지 고반사율 금속 또는 합금 중 하나로 대체될 수 있거나, 로듐 등의 부가의 층(들)이 추가될 수 있다. 더 높은 또는 더 낮은 반사율/투과율 균형을 달성하기 위해 금속층이 조절될 수 있다. 적어도 일 실시예에서, 제2 표면은 양호하게는 HWITO층으로 코팅된다. 두꺼운 ITO의 한가지 이점은 시트 저항을 저하시키며, 이 결과 요소 다크닝 시간이 더 빨라진다. ITO가 두꺼울수록 제3 표면 적층 거칠기를 증가시킬 수 있고, 이 결과 반사율이 낮아질 수 있다. 이 효과는 도 52a 및 도 52b의 모델 투과율 및 반사율을 각각 실험으로부터 얻은 투과율 및 반사율과 비교할 때 관찰된다[각각 도 52c의 라인(5201c1, 5202c2)]. 모델 반사율은 대략 550nm에서 대략 57%이고 투과율은 대략 7.4%이다.All layers can be coated substantially up to the edge of the glass, or the glass can be processed onto a sheet and then cut into singles for insertion into the mirror element. The Ru layer may be replaced with one of several high reflectivity metals or alloys, or additional layer (s) such as rhodium may be added. The metal layer can be adjusted to achieve higher or lower reflectance / transmittance balance. In at least one embodiment, the second surface is preferably coated with an HWITO layer. One advantage of thick ITO is lower sheet resistance, which results in faster element darkening times. Thicker ITO can increase the third surface lamination roughness, which can result in lower reflectance. This effect is observed when comparing the model transmittance and reflectance of FIGS. 52A and 52B with the transmittance and reflectance obtained from the experiment, respectively (lines 5201c1 and 5202c2, respectively, in FIG. 52C). The model reflectance is approximately 57% at approximately 550 nm and the transmittance is approximately 7.4%.
예 6a 제3 Example 6a third 표면 상의Surface 불투명층Opaque layer
이 예에서, 불투명층이 제3 표면 코팅 적층에 포함되어 있다. 대략 600Å의 크롬 및 그에 뒤따른 대략 600Å의 ITO의 베이스층 적층이 유리 기판 상에 증착되고, 디스플레이 영역이 베이스층 적층의 증착 공정 동안에 마스킹되거나 베이스층 적층이 그 후에 디스플레이 영역에서 레이저 제거된다. 그 후에, 대략 700Å의 ITO의 층들[대략 180Å의 은-합금 Ag-X(단, X는 Ag의 합금에 대한 옵션을 나타냄)]이 도포된다. 이 방법은 시계 영역이 실질적으로 불투명하고 디스플레이 영역이 반투과이다.In this example, an opaque layer is included in the third surface coating laminate. A base layer stack of about 600 microns of chromium followed by about 600 microns of ITO is deposited on the glass substrate, and the display area is masked during the deposition process of the base layer stack or the base layer stack is then laser removed from the display area. Thereafter, approximately 700 kPa of ITO layers (approximately 180 kPa of silver-alloy Ag-X (where X represents an option for the alloy of Ag)) are applied. This way the field of view is substantially opaque and the display area is translucent.
이 합금은 혹독한 환경에서 요소의 수명을 향상시키기 위해 시일로부터 비교적 멀리 떨어져 마스킹될 수 있다. 모델 반사율은 대략 550nm에서 대략 52%이고 투과율은 대략 41%이다.This alloy can be masked relatively far from the seal to improve the life of the element in harsh environments. The model reflectance is approximately 52% at approximately 550 nm and the transmittance is approximately 41%.
예 6bExample 6b
예 6b는 예 6a와 비슷하다. 이 예에서, 제3 표면은 디스플레이 영역을 제외하고 처음에 대략 600Å의 크롬의 베이스층 적층으로, 이어서 대략 100Å의 ITO로, 이어서 대략 500Å의 TiO2로, 마지막으로 대략 50Å의 크롬으로 코팅된다. 그 후에, 제3 표면 전체가 대략 150Å의 TiO2로, 이어서 대략 500Å의 ITO로, 마지막으로 대략 180Å의 은-금 합금으로 코팅된다. 모델 반사율은 대략 550nm에서 대략 54%이고 투과율은 대략 41%이다.Example 6b is similar to Example 6a. In this example, the third surface is first coated with a base layer stack of approximately 600 microns of chromium except for the display area, followed by approximately 100 microns of ITO, then approximately 500 microns of TiO 2 , and finally approximately 50 microns of chromium. Thereafter, the entire third surface is coated with approximately 150 ns of TiO 2 , then approximately 500 ns of ITO, and finally approximately 180 ns of silver-gold alloy. Model reflectance is approximately 54% at approximately 550 nm and transmittance is approximately 41%.
전기 변색 미러는 높은 투과율(T) 레벨이 요망되는 경우 제한된 반사율(R)을 가질 수 있거나, 다른 대안으로서, 높은 반사율이 요구되는 경우 제한된 투과율을 가질 수 있다. 이것은 흡수(A)가 일정하다고 가정할 때 관계식 R+T+A=1로 설명될 수 있다. 어떤 디스플레이 또는 광 센서 미러 응용에서, 미러 요소를 통해 연관된 디스플레이를 적절히 보거나 적절한 광을 투과시키기 위해 높은 레벨의 투과광(루미넌스)를 갖는 것이 바람직할 수 있다. 종종, 이 결과 미러는 바람직한 것보다 낮은 반사율을 갖는다.The electrochromic mirror may have a limited reflectance (R) if a high transmittance (T) level is desired, or alternatively, may have a limited transmittance if a high reflectance is required. This can be explained by the relation R + T + A = 1 assuming that absorption A is constant. In some displays or light sensor mirror applications, it may be desirable to have a high level of transmitted light (luminance) to properly view the associated display through the mirror element or to transmit appropriate light. Often, the resulting mirror has a lower reflectance than desirable.
상기한 제한들을 처리하는 해결 방안이 본 명세서의 다른 예들에서 기술되어 있으며, 여기서 금속층 또는 금속층들의 두께가 시계 영역에서의 반사율에 적절하고 디스플레이 영역에서만 더 얇다. 다른 예들은 서로 다른 영역의 컬러 및 반사율을 일치시키기 위해 디스플레이 영역에서 다른 금속층 또는 코팅 적층을 이용한다. 종종 반사율 또는 컬러의 급격한 변화는 관찰자에게 불쾌하다. 예를 들어, 도 55 및 도 56a를 참조하면, 2개의 영역 간의 경계(C)가 급격하다. 영역(A)은 영역(B)보다 높은 투과율을 갖는다. 영역(C)은 2개의 영역을 구분한다. 도 63에서, 높은 반사율 영역과 낮은 반사율 영역 간의 천이의 시작에 있는 경계도 급격하다. 단위 거리당 반사율 변화의 기울기는 영역들 간을 천이할 때 무한대에 가까워진다.A solution to addressing the above limitations is described in other examples herein, where the thickness of the metal layer or metal layers is appropriate for reflectance in the field of view and is thinner only in the display area. Other examples use different metal layers or coating stacks in the display area to match the color and reflectance of the different areas. Often sudden changes in reflectance or color are offensive to the observer. For example, referring to FIGS. 55 and 56A, the boundary C between the two regions is sharp. Region A has a higher transmittance than region B. The area C distinguishes two areas. In FIG. 63, the boundary at the beginning of the transition between the high and low reflectance regions is also sharp. The slope of the change in reflectivity per unit distance approaches infinity as it transitions between regions.
적어도 일 실시예에서, 금속층 두께의 천이는 점진적이다. 천이 영역에서 반사율 및/또는 투과율의 점진적 변화는 사람의 눈이 검출하기 더 어렵다. 2개의 영역은 여전히 서로 다른 반사율 및 투과율 값을 갖지만, 이 2개의 영역 간의 경계가 경사져있다. 이 경사는 급격한 불연속을 없애주고 불연속을 점진적인 천이로 바꾼다. 사람의 눈은 계면이 경사져 있을 때 그에 그만큼 끌리지 않는다. 도 56b 내지 도 56d에 나타낸 바와 같이, 경사가 선형이거나 곡선이거나 다른 형태의 천이일 수 있다. 경사가 있는 거리는 변할 수 있다. 적어도 일 실시예에서, 이 거리는 2개의 영역 간의 반사율 차이의 함수이다. 2개의 영역 간의 반사율 차이이 비교적 작은 경우, 경사의 거리가 비교적 짧을 수 있다. 반사율 차이가 큰 경우, 천이의 가시성을 최소화시키기 위해 더 긴 경사가 요망될 수 있다. 적어도 일 실시예에서, 경사의 길이는 응용 및 의도된 용도, 관찰자, 조명 등의 함수이다.In at least one embodiment, the transition of the metal layer thickness is gradual. Gradual changes in reflectance and / or transmittance in the transition region are more difficult for the human eye to detect. The two regions still have different reflectance and transmittance values, but the boundary between these two regions is inclined. This slope eliminates abrupt discontinuities and converts discontinuities into gradual transitions. The human eye is not drawn that much when the interface is tilted. As shown in FIGS. 56B-56D, the slope may be linear, curved, or some other form of transition. The sloped distance can vary. In at least one embodiment, this distance is a function of the reflectance difference between the two regions. If the reflectance difference between the two regions is relatively small, the distance of the inclination may be relatively short. If the reflectance difference is large, longer slopes may be desired to minimize the visibility of the transition. In at least one embodiment, the length of the slope is a function of the application and intended use, observer, lighting, and the like.
도 56e에 나타낸 적어도 일 실시예에서, 투과율이 하나 이상의 부분에서 거의 0으로 감소될 수 있다. 본 명세서에 기술된 다른 경우에, 반사율은 동일하거나 서로 다를 수 있다. 본 명세서의 다른 곳에서 기술된 "은밀한" 실시예는 반사율을 비교적 일정하게 유지하면서 미러 요소의 다양한 부분에서 원하는 바에 따라 투과율이 조정될 수 있게 해주기 위해 이용될 수 있다.In at least one embodiment shown in FIG. 56E, the transmission may be reduced to near zero in one or more portions. In other cases described herein, the reflectances may be the same or different. The "secret" embodiment described elsewhere herein can be used to allow the transmittance to be adjusted as desired in various parts of the mirror element while keeping the reflectance relatively constant.
본 발명은 일정한 투과율 또는 반사율의 영역을 2개 이상 갖는 것으로 제한되지 않는다. 일 실시예가 도 56f에 도시되어 있다. 영역(B)은 0일 수 있는 비교적 낮은 투과율을 갖는다. 이것은 설계 목표 중 하나가 영역(B)이 반투과 코팅된 기판 후방에 배치된 물체로부터 들어오는 광을 차단하게 하는 것인 경우 요망될 수 있다. 코팅 적층은 경사(C)를 통해 영역(B)로부터의 점진적인 천이를 가질 수 있다. 영역(A)은 그 자체 내에 다른 경사를 가질 수 있다. 이것에 대한 가능한 이점들이 이하에서 기술된다.The present invention is not limited to having two or more regions of constant transmittance or reflectance. One embodiment is shown in FIG. 56F. Region B has a relatively low transmission, which can be zero. This may be desirable if one of the design goals is to allow area B to block incoming light from an object disposed behind the transflective coated substrate. The coating stack may have a gradual transition from the area B through the slope C. Region A may have another slope in itself. Possible advantages for this are described below.
소정 응용에서, 이중 평탄부(dual plateau) 상황을 달성하기에 충분한 길이가 이용가능하지 않을 수 있다. 이들 경우에, 도 57a에 나타낸 바와 같이, 반투과 특성이 요망되는 영역에 걸쳐 연속적인 경사를 사용하는 것이 유리하다. 반사율의 변화가 점진적이고, 높은 투과율의 이점이 획득되며, 영역들 간에 급격한 계면이 없다.In certain applications, enough length may not be available to achieve a dual plateau situation. In these cases, as shown in Fig. 57A, it is advantageous to use a continuous slope over the region where the transflective characteristic is desired. The change in reflectance is gradual, the advantage of high transmittance is obtained, and there is no sharp interface between the regions.
2개의 영역 간의 경사는 여러가지 형태를 가질 수 있다. 최광의로, 요소는 서로 다른 또한 균일한 투과율 및 반사율의 영역들을 포함할 수 있다. 도 57a 내지 도 57c에 도시된 예들에서, 일정한 반사율 및 투과율의 영역이 없다. 이들 경우는 광학적 특성에 점진적이고 연속적인 변화를 갖는다. 이 방법의 이점이 도 58에 나타내어져 있다.The slope between the two regions can take many forms. In the broadest sense, the element may comprise regions of different and uniform transmittance and reflectance. In the examples shown in FIGS. 57A-57C, there is no area of constant reflectance and transmittance. These cases have a gradual and continuous change in optical properties. The advantage of this method is shown in FIG.
보는 사람이 미러 요소 또는 코팅된 유리 기판을 통해 디스플레이를 보고 있을 때, 디스플레이의 멀리 떨어진 부분에 대해 디스플레이의 보다 가까운 부분과 관련한 연속적인 경로 길이 및 각도가 있다. 미러 요소 디스플레이의 배향, 요소의 크기, 관찰자로부터의 거리 등에 따라, 상대 유효 입사각이 변한다. 이 결과 디스플레이 영역의 다양한 부분에서 유리를 통한 투과율의 양이 서로 다르게 된다. 투과율의 양이 서로 다른 것은 차례로 디스플레이의 밝기의 변화를 야기한다. 디스플레이의 모든 영역으로부터의 일정한 광 출력이 바람직한 경우, 반투과 코팅은 유리를 통한 시야각 및 경로차로부터 발생하는 투과율의 손실을 고려하기 위해 변화될 수 있다. 유효 시야각이 약 45도에서 60도로 변하는 경우, 유리를 통한 투과율은 약 6% 변한다. 따라서, 디스플레이의 영역에 경사진 반투과 코팅을 갖는 것은 이 효과를 얼마간 보상할 수 있으며, 따라서 디스플레이에 걸쳐 인지된 광이 더욱 같게 된다.When the viewer is looking at the display through a mirror element or a coated glass substrate, there is a continuous path length and angle relative to the closer portion of the display relative to the farther portion of the display. The relative effective angle of incidence changes depending on the orientation of the mirror element display, the size of the element, the distance from the viewer, and the like. This results in different amounts of transmission through the glass in various parts of the display area. Different amounts of transmittance in turn cause a change in the brightness of the display. If constant light output from all areas of the display is desired, the transflective coating can be varied to account for the loss of transmittance resulting from the viewing angle and path difference through the glass. If the effective viewing angle varies from about 45 degrees to 60 degrees, the transmission through the glass changes by about 6%. Thus, having an inclined translucent coating in the area of the display can compensate for this effect to some extent, so that the perceived light across the display is more equal.
경사진 천이 구역은 후방 카메라 또는 종래의 나침반 온도 디스플레이와 같은 디스플레이에 사용될 수 있다. 본 명세서의 다른 곳에서 기술된 "은밀한" 예들 중 어떤 것에서, 반투과 특성과 불투명 특성 간의 모습을 일치시키는 데 도움을 주기 위해 불투명층이 2개의 Ag층 사이에 배치되어 있는 소위 "분할 Ag" 적층이 제공된다. 은밀한 디스플레이의 다른 실시예에서, Ag층이 불투명층 상부에 배치된다. 이들 실시예 둘다는 영역들 간의 경사진 천이로부터 이득을 볼 수 있다. 불투명층 또는 Ag층 또는 모든 층이 경사질 수 있다. 적어도 일 실시예에서, 영역들 간의 천이의 급격함을 최소화하기 위해 불투명층이 경사질 수 있다.The inclined transition zone can be used for displays such as rear cameras or conventional compass temperature displays. In some of the "secret" examples described elsewhere herein, a so-called "split Ag" stack in which an opaque layer is disposed between two Ag layers to help match the appearance between transflective and opaque properties. This is provided. In another embodiment of the covert display, an Ag layer is disposed over the opaque layer. Both of these embodiments can benefit from inclined transitions between regions. The opaque layer or Ag layer or all layers can be inclined. In at least one embodiment, the opaque layer can be inclined to minimize the sharpness of the transition between the regions.
층 또는 층들에서의 물질 두께를 변화시켜 천이 영역을 생성하기 위해, 마스킹, 기판 또는 코팅 소스 상에서의 움직임 또는 속도 변동, 마그네트론에서의 자계 변동, 또는 본 명세서에 기술된 이온빔 에칭 또는 다른 적당한 수단과 같은 층 감소 기법(이에 제한되지 않음)을 비롯한 많은 방법이 이용될 수 있다.To change the material thickness in a layer or layers to create a transition region, such as masking, movement or speed variation on a substrate or coating source, magnetic field variation in a magnetron, or ion beam etching or other suitable means described herein. Many methods can be used, including but not limited to layer reduction techniques.
도 59는 유리의 후방 플레이트(5914), 대략 440Å의 이산화티타늄의 서브층 및 대략 200Å의 ITO의 서브층을 포함하는 층(5972), 한 영역이 약 140Å의 두께를 갖고 다른 영역이 약 235Å의 두께를 갖는 6Au94Ag의 층(5978), 및 처음 2개의 영역 간의 제3 영역(2개의 영역 간에서 두께가 점진적으로 천이함), 대략 140 마이크로미터의 두께를 갖는 전기 변색 유체/겔(5925), 대략 1400Å의 ITO층(5928), 및 2.1mm의 유리 플레이트(5912)를 갖는 전기 변색 미러 구성의 일례를 나타낸 것이다. 요소의 결과 반사율은 미러의 대부분에서의 약 63%부터 디스플레이 전방의 영역에서의 약 44%까지의 범위에 있다.59 shows a back plate 5914 of glass, a layer 5722 comprising a sub-layer of approximately 440 microns of titanium dioxide and a sub-layer of about 200 microns of ITO, one region having a thickness of about 140 microns and the other region of about 235 microns. A layer 5978 of 6Au94Ag having a thickness, and a third region between the first two regions (the thickness gradually transitions between the two regions), an electrochromic fluid / gel 5925 having a thickness of approximately 140 micrometers, An example of an electrochromic mirror configuration having an ITO layer 5928 of approximately 1400 kPa and a glass plate 5912 of 2.1 mm is shown. The resulting reflectivity of the element ranges from about 63% in most of the mirrors to about 44% in the area in front of the display.
상기한 것과 유사한 전기 변색 장치가 제조되었으며, 여기서 층(5978)의 두께는 마스킹 기법과 증착 소스의 자기적 조작의 조합을 사용하여 도 57c에 기술되고 도시된 것과 유사한 방식으로 변화되었다. 최상의 방법은 완성된 요소에서 요구되는 정확한 특징 및 어떤 처리 방법이 이용가능한지에 의존한다. 도 60 및 도 61은 대응하는 반사율 데이터를 미러 상의 위치의 함수로서 나타낸 것이다. 디스플레이는 이 경우에 낮은 반사율, 높은 투과율의 영역 후방에 배치된다.An electrochromic device similar to that described above was fabricated, wherein the thickness of layer 5978 was varied in a manner similar to that described and illustrated in FIG. 57C using a combination of masking techniques and magnetic manipulation of the deposition source. The best method depends on the exact features required of the finished element and what processing methods are available. 60 and 61 show corresponding reflectance data as a function of position on the mirror. The display is in this case arranged behind the region of low reflectance, high transmittance.
경사진 천이의 다른 응용은 에폭시 시일을 감추는 제2 표면 반사체를 갖는 전기 변색 요소에서이며, 제3 또는 제4 표면 상에 배치된 "링"과 반사체 간의 반사율 및 컬러 일치가 달성될 수 있다. 최상의 일치는 링의 반사 세기가 반사체 반사 세기와 일치할 때이다. 적어도 일 실시예에서, 링을 변경하지 않으면서 반사체의 반사율이 더 증가된다. 이것은 내구성, 제조 또는 기타 고려사항으로 인해 일어날 수 있다. 반사체와 링 간의 일치를 유지하는 수단은 반사체의 반사율이 상기한 바와 같이 경사져 있을 때 획득될 수 있다. 반사율의 점진적인 변화가 일어날 때, 반사체의 반사율이 링 근방에서의 링의 반사율에 일치하도록 조정될 수 있고, 이어서 링으로부터 멀어져 감에 따라 점진적으로 증가한다. 이와 같이, 도 62에서 알 수 있는 것처럼, 시계 영역의 중앙에서의 반사율이 비교적 높다.Another application of the inclined transition is in electrochromic elements with a second surface reflector that hides the epoxy seal, and reflectance and color matching between the "ring" and the reflector disposed on the third or fourth surface can be achieved. The best match is when the reflectivity of the ring matches the reflector reflectance. In at least one embodiment, the reflectivity of the reflector is further increased without changing the ring. This can happen due to durability, manufacturing or other considerations. Means for maintaining the match between the reflector and the ring can be obtained when the reflectivity of the reflector is inclined as described above. When a gradual change in reflectance occurs, the reflectance of the reflector can be adjusted to match the reflectivity of the ring in the vicinity of the ring, and then gradually increases as it moves away from the ring. As can be seen from FIG. 62, the reflectance at the center of the field of view is relatively high.
유사한 방식으로, ITO는 요소의 중앙에서 비교적 높은 반사율을 가능하게 해주면서 타당한 컬러를 위해 필요한 두께 범위를 유지하기 위해 링 영역에서 시계 영역으로 중앙으로 점진적으로 변경될 수 있다. 이와 같이, 미러는 ITO 코팅이 요소에 걸쳐 비교적 얇은 경우와 비교하여 비교적 빨리 다크닝된다.In a similar manner, the ITO can be gradually changed from the ring area to the center of view in order to maintain a thickness range required for proper color while allowing a relatively high reflectance at the center of the element. As such, the mirror darkens relatively quickly compared to when the ITO coating is relatively thin across the element.
동일한 개념이 금속 반사체 전극으로 확장될 수 있다. 이 경우에, 코팅의 시트 저항이 위치에 따라 점진적으로 변화하도록 경사가 이용될 수 있다. 이 방법은 다양한 모선 구조를 보완하고, 그 결과 더 빠르고 더 균일한 다크닝이 얻어진다. 도 63은 본 발명에 대한 종래 기술에 따른 미러 요소의 일 실시예를 나타낸 것이다.The same concept can be extended to metal reflector electrodes. In this case, the slope can be used so that the sheet resistance of the coating changes gradually with position. This method complements various busbar structures, resulting in faster and more uniform darkening. Figure 63 shows an embodiment of a mirror element according to the prior art for the present invention.
본 명세서에 제공된 상세한 설명이 당업자가 본 발명의 다양한 실시예들 중 최상의 실시 형태를 제조 및 사용할 수 있게 해주기 위한 것임을 잘 알 것이다. 이들 설명이 결코 첨부된 청구항들의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다. 청구항은 물론 각각의 개별 청구항 제한이 모든 등가물을 포괄하는 것으로 해석되어야 한다.It will be appreciated that the description provided herein is to enable one skilled in the art to make and use the best of the various embodiments of the invention. These descriptions should never be interpreted as limiting the scope of the appended claims. The claims, as well as each individual claim restriction, should be construed as encompassing all equivalents.
Claims (46)
상기 미러 요소는,
광학적으로 투명한 제1 기판;
상기 광학적으로 투명한 제1 기판 상에 배치되는 하부 반사층;
상기 하부 반사층의 일부분에 배치되는 불투명층(opacifying layer) - 상기 불투명층의 경계는 상기 반투과 영역의 적어도 일부의 경계를 정의하고 상기 불투명층은 상기 반투과 영역의 외측에 위치함 -; 및
상기 반투과 영역 내에 위치된 상기 하부 반사층의 일부분 위와, 상기 불투명층 위에 배치되는 상부 반사층을 포함하고,
상기 상부 반사층 및 상기 하부 반사층은 상기 반투과 영역의 적어도 일부분 위에 걸쳐 공통면을 가지며,
상기 불투명층은 상기 상부 반사층과 상기 하부 반사층을 분리하는,
차량용 백미러 어셈블리.A vehicular rearview mirror assembly comprising a mirror element having a transflective region and an opaque region, the vehicular rearview mirror assembly comprising:
The mirror element,
An optically transparent first substrate;
A lower reflective layer disposed on the optically transparent first substrate;
An opaque layer disposed on a portion of the lower reflective layer, wherein a boundary of the opaque layer defines a boundary of at least a portion of the transflective area and the opaque layer is located outside of the transflective area; And
An upper reflecting layer disposed over a portion of the lower reflecting layer located within the transflective region and over the opaque layer,
The upper reflective layer and the lower reflective layer have a common surface over at least a portion of the transflective region,
The opaque layer separates the upper reflective layer and the lower reflective layer,
Automotive rearview mirror assembly.
상기 하부 반사층, 상기 불투명층, 및 상기 상부 반사층 중 적어도 하나는 상기 반투과 영역 및 상기 불투명 영역 중 적어도 하나에 걸쳐 불균일한 두께를 갖는 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 1,
At least one of the lower reflective layer, the opaque layer, and the upper reflective layer has a non-uniform thickness over at least one of the transflective region and the opaque region.
상기 불투명 영역의 반사율 값과 상기 반투과 영역의 반사율 값의 차이는 5%를 초과하지 않는 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 1,
And the difference between the reflectance value of the opaque region and the reflectance value of the transflective region does not exceed 5%.
상기 불투명 영역에 의해 반사되는 주변광과 상기 반투과 영역에 의해 반사되는 광 사이의 컬러 차이는 10 C* 단위 미만인 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 1,
And a color difference between ambient light reflected by the opaque region and light reflected by the transflective region is less than 10 C * units.
상기 불투명 영역에 의해 반사되는 주변광과 상기 반투과 영역에 의해 반사되는 광 사이의 컬러 차이는 5 C* 단위 미만인 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 1,
And a color difference between ambient light reflected by the opaque region and light reflected by the transflective region is less than 5 C * units.
상기 불투명층은 크롬, 스텐레스강, 실리콘, 티타늄, 니켈, 몰리브덴, 인코넬, 인듐, 팔라듐, 오스뮴, 텅스텐, 레늄, 이리듐, 로듐, 루테늄, 탄탈륨, 구리, 금, 백금, 및 이들의 합금으로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 물질을 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 1,
The opaque layer is a group consisting of chromium, stainless steel, silicon, titanium, nickel, molybdenum, inconel, indium, palladium, osmium, tungsten, rhenium, iridium, rhodium, ruthenium, tantalum, copper, gold, platinum, and alloys thereof A rearview mirror assembly for a vehicle comprising a material selected from.
상기 하부 반사층 아래의 상기 광학적으로 투명한 제1 기판 위에 성막된 베이스 층을 더 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 1,
And a base layer deposited on the optically transparent first substrate below the lower reflective layer.
상기 베이스층은 1/4 파(quarter-wave) 광학 두께를 갖는 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 7, wherein
And the base layer has a quarter-wave optical thickness.
상기 베이스층은 비금속 이중층을 함유하는 코팅을 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.9. The method of claim 8,
And said base layer comprises a coating containing a non-metallic bilayer.
상기 베이스 층은 TiO2/ITO 이중층을 함유하는 코팅을 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.9. The method of claim 8,
And the base layer comprises a coating containing a TiO 2 / ITO bilayer.
상기 불투명층은 상기 하부 반사층의 일부를 상기 상부 반사층의 일부로부터 광학적으로 고립시키는 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 1,
And the opaque layer optically isolates a portion of the lower reflective layer from a portion of the upper reflective layer.
상기 불투명 영역의 투과율은 5%를 초과하지 않는 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 1,
And said transmittance of said opaque region does not exceed 5%.
상기 불투명 영역의 투과율은 2.5%를 초과하지 않는 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 1,
And said transmittance of said opaque region does not exceed 2.5%.
상기 불투명 영역의 투과율은 0.5%를 초과하지 않고, 상기 반투과 영역의 투과율은 0.5%를 초과하고 25%를 초과하지 않는 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 1,
The transmittance of the opaque region does not exceed 0.5%, and the transmittance of the transflective region exceeds 0.5% and does not exceed 25%.
상기 하부 반사층 및 상기 상부 반사층은 은 또는 은 합금을 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 1,
And the lower reflecting layer and the upper reflecting layer comprise silver or a silver alloy.
은 함유층 아래에 배치되는 금속의 플래쉬층(flash layer)을 더 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.16. The method of claim 15,
A rearview mirror assembly for a vehicle further comprising a flash layer of metal disposed below the silver containing layer.
은 함유층 위에 배치되는 금속의 플래쉬층을 더 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.16. The method of claim 15,
And a flash layer of metal disposed over the silver containing layer.
상기 플래쉬층은 전도성 산화물, 백금족 금속 또는 그 합금, 니켈 또는 그 합금, 및 몰리브덴 또는 그 합금 중 적어도 하나를 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.18. The method according to claim 16 or 17,
And the flash layer comprises at least one of a conductive oxide, a platinum group metal or an alloy thereof, nickel or an alloy thereof, and molybdenum or an alloy thereof.
내부 조명 어셈블리, GPS(global positioning system), 외부 조명 제어기, 정보 디스플레이, 광 센서, 사각지대 표시기(blind spot indicator), 방향 전환 신호(turn signal), 조작자 인터페이스, 나침반(compass), 온도 디스플레이, 마이크(microphone), 조광 회로(dimming circuitry), 및 경고 시스템 중 적어도 하나를 더 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.The method according to any one of claims 1 to 6 and 15,
Internal lighting assembly, global positioning system (GPS), external lighting controller, information display, light sensor, blind spot indicator, turn signal, operator interface, compass, temperature display, microphone and at least one of a microphone, a dimming circuitry, and a warning system.
상기 미러 요소는 반사체에 대해 적어도 50%를 초과하는 균일한 반사율을 갖는 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 1,
And the mirror element has a uniform reflectivity of at least 50% relative to the reflector.
상기 하부 반사층 및 상기 상부 반사층은 루테늄을 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 1,
And the lower reflecting layer and the upper reflecting layer comprise ruthenium.
상기 미러 요소는 EC 요소(electrochromic element)를 포함하고, 상기 제1 기판에 대해 일정한 간격으로 이격되어 평행인 관계로 배치되는 제2 기판을 더 포함하며, 상기 상부 반사층에 인접해 있는 상기 제2 기판의 표면은 상기 제2 기판의 표면의 주변부 주위에 원주 형상(circumferentially)으로 배치된 반사재 링을 갖는 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 1,
The mirror element further includes a second substrate including an electrochromic element, the second substrate being disposed in parallel relation spaced at regular intervals with respect to the first substrate, and the second substrate adjacent to the upper reflective layer. The surface of the vehicle having a reflector ring circumferentially disposed about a periphery of the surface of the second substrate.
상기 제2 기판 상의 상기 반사재 링에 대응하는 영역에 의해 반사되는 광의 반사율과 컬러 중 적어도 하나는 상기 제1 기판의 박막 적층에 의해 반사되는 광의 반사율과 컬러 중 적어도 하나와 각각 일치하는 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 22,
And at least one of a reflectance and a color of light reflected by a region corresponding to the reflector ring on the second substrate corresponds to at least one of a reflectance and a color of light reflected by a thin film stack of the first substrate.
상기 미러 요소는 프리즘 요소(prismatic element)를 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 1,
And the mirror element comprises a prismatic element.
상기 미러 요소는,
광학적으로 투명한 제1 기판;
상기 광학적으로 투명한 제1 기판 상에 배치되는 불투명층 - 상기 불투명층의 경계는 상기 반투과 영역의 적어도 일부의 경계를 정의하고 상기 불투명층은 상기 미러 요소의 상기 반투과 영역의 외측에 배치됨 -; 및
상기 불투명층 상에 배치되고 상기 불투명층의 경계 내에서 상기 불투명층을 넘어 상기 미러 요소의 상기 반투과 영역으로 연장되는 상부 반사층을 포함하며,
상기 불투명층 및 상기 상부 반사층 중 적어도 하나는, 두께가 상기 천이 영역 내에서 상기 불투명 영역에 대응하는 제1 두께 값과 상기 반투과 영역에 대응하는 제2 두께 값 사이에서 점진적으로 변함으로써, 상기 미러 요소에 의한 주변광의 반사율 및 투과율 중 적어도 하나가 상기 불투명 영역과 상기 반투과 영역 사이에서 점진적으로 변하게 하는 차량용 백미러 어셈블리.A rearview mirror assembly for a vehicle comprising a transmissive region and an opaque region and a mirror element having a transition region therebetween,
The mirror element,
An optically transparent first substrate;
An opaque layer disposed on the optically transparent first substrate, a boundary of the opaque layer defining a boundary of at least a portion of the translucent region and the opaque layer is disposed outside the translucent region of the mirror element; And
An upper reflective layer disposed on the opaque layer and extending within the boundary of the opaque layer beyond the opaque layer to the transflective region of the mirror element,
At least one of the opaque layer and the upper reflective layer is configured such that the thickness is gradually changed between a first thickness value corresponding to the opaque region and a second thickness value corresponding to the transflective region within the transition region. And at least one of reflectance and transmittance of ambient light by the element varies gradually between the opaque region and the transflective region.
상기 미러 요소는 프리즘 요소(prismatic element)를 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.26. The method of claim 25,
And the mirror element comprises a prismatic element.
상기 미러 요소의 상기 불투명 영역에서의 투과율은 5%를 초과하지 않는 차량용 백미러 어셈블리.26. The method of claim 25,
And a transmittance in said opaque region of said mirror element does not exceed 5%.
상기 미러 요소의 상기 불투명 영역에서의 투과율은 2.5%를 초과하지 않는 차량용 백미러 어셈블리.26. The method of claim 25,
And said transmittance in said opaque region of said mirror element does not exceed 2.5%.
상기 미러 요소의 상기 불투명 영역에서의 투과율은 0.5%를 초과하지 않고, 상기 미러 요소의 상기 반투과 영역에서의 투과율은 0.5%를 초과하고 25%를 초과하지 않는 차량용 백미러 어셈블리.26. The method of claim 25,
The transmittance in the opaque region of the mirror element does not exceed 0.5%, and the transmittance in the translucent region of the mirror element exceeds 0.5% and does not exceed 25%.
상기 반투과 영역을 피복하고 상기 불투명층 아래의 상기 광학적으로 투명한 제1 기판에 인접하여 배치되는 하부 반사층 - 상기 하부 반사층은 상기 상부 반사층과 상기 반투과 영역의 적어도 일부분 위에 걸쳐 공통면을 갖고 상기 불투명층은 상기 상기 상부 반사층과 상기 하부 반사층을 분리함 - 을 더 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.26. The method of claim 25,
A lower reflecting layer covering said transflective region and disposed adjacent said optically transparent first substrate below said opaque layer, said lower reflecting layer having a common surface over said upper reflecting layer and at least a portion of said translucent region and being opaque And the layer separates the upper reflecting layer and the lower reflecting layer.
상기 상부 반사층은, 상기 천이 영역 내에서 상기 불투명 영역에 대응하는 두께 값과 상기 반투과 영역에 대응하는 두께 값 사이에서 점진적으로 변하는 두께를 갖는 차량용 백미러 어셈블리.31. The method of claim 30,
And the upper reflective layer has a thickness that gradually varies between a thickness value corresponding to the opaque region and a thickness value corresponding to the transflective region within the transition region.
상기 하부 반사층 및 상부 반사층 중 적어도 하나는 은을 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.31. The method of claim 30,
And at least one of the lower reflecting layer and the upper reflecting layer comprises silver.
상기 상부 반사층은 은 또는 은 합금을 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.26. The method of claim 25,
And the upper reflective layer comprises silver or silver alloy.
상기 불투명 영역에 의해 반사되는 주변광과 상기 반투과 영역에 의해 반사되는 광 사이의 컬러 차이는 5 C* 단위 미만인 차량용 백미러 어셈블리.The method according to any one of claims 25, 26 or 30,
And a color difference between ambient light reflected by the opaque region and light reflected by the transflective region is less than 5 C * units.
상기 불투명층은 크롬, 스텐레스강, 실리콘, 티타늄, 니켈, 몰리브덴, 인코넬, 인듐, 팔라듐, 오스뮴, 텅스텐, 레늄, 이리듐, 로듐, 루테늄, 탄탈륨, 구리, 금, 백금, 및 이들의 합금으로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 물질을 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.35. The method of claim 34,
The opaque layer is a group consisting of chromium, stainless steel, silicon, titanium, nickel, molybdenum, inconel, indium, palladium, osmium, tungsten, rhenium, iridium, rhodium, ruthenium, tantalum, copper, gold, platinum, and alloys thereof A rearview mirror assembly for a vehicle comprising a material selected from.
상기 불투명 영역에서 상기 상부 반사층과 상기 불투명층 사이에 개재(interposed)되어, 본질적으로 상기 불투명층을 완전히 피복하는 물질의 플래쉬층을 더 포함하며, 상기 플래쉬층은 전도성 산화물, 백금족 금속 또는 그 합금, 니켈 또는 그 합금, 및 몰리브덴 또는 그 합금 중 적어도 하나를 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.35. The method of claim 34,
Further comprising a flash layer of material interposed between the top reflective layer and the opaque layer in the opaque region, essentially covering the opaque layer, wherein the flash layer comprises a conductive oxide, a platinum group metal or an alloy thereof, A rearview mirror assembly for a vehicle comprising nickel or an alloy thereof, and molybdenum or an alloy thereof.
상기 플래쉬층은 루테늄을 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.37. The method of claim 36,
The flash layer comprises a ruthenium vehicle rearview mirror assembly.
상기 하부 반사층 및 상기 상부 반사층은 은을 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.35. The method of claim 34,
And the lower reflecting layer and the upper reflecting layer comprise silver.
내부 조명 어셈블리, GPS(global positioning system), 외부 조명 제어기, 정보 디스플레이, 광 센서, 사각지대 표시기(blind spot indicator), 방향 전환 신호(turn signal), 조작자 인터페이스, 나침반(compass), 온도 디스플레이, 마이크(microphone), 조광 회로(dimming circuitry), 및 경고 시스템 중 적어도 하나를 더 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.The method according to any one of claims 25, 26 or 30,
Internal lighting assembly, global positioning system (GPS), external lighting controller, information display, light sensor, blind spot indicator, turn signal, operator interface, compass, temperature display, microphone and at least one of a microphone, a dimming circuitry, and a warning system.
상기 천이 영역의 투과율 값은 상기 불투명 영역과 상기 반투과 영역 사이에서 변하고, 상기 천이 영역의 반사율 값은 상기 불투명 영역과 상기 반투과 영역 사이에서 동일하게 유지되는 차량용 백미러 어셈블리.26. The method of claim 25,
The transmittance value of the transition region varies between the opaque region and the transflective region, and the reflectance value of the transition region remains the same between the opaque region and the transflective region.
상기 상부 반사층 아래의 상기 광학적으로 투명한 제1 기판 위에 성막된 베이스 층을 더 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.26. The method of claim 25,
And a base layer deposited on the optically transparent first substrate below the upper reflective layer.
상기 베이스층은 1/4 파(quarter-wave) 광학 두께를 갖는 차량용 백미러 어셈블리.42. The method of claim 41,
And the base layer has a quarter-wave optical thickness.
상기 베이스 층은 TiO2/ITO 이중층을 함유하는 코팅을 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.43. The method of claim 42,
And the base layer comprises a coating containing a TiO 2 / ITO bilayer.
상기 베이스층은 비금속 이중층을 함유하는 코팅을 포함하는 차량용 백미러 어셈블리.43. The method of claim 42,
And said base layer comprises a coating containing a non-metallic bilayer.
상기 미러 요소는 EC 요소를 포함하고, 상기 광학적으로 투명한 제1 기판에 대해 일정한 간격으로 이격되어 평행인 관계로 배치되는 제2 기판을 더 포함하며, 상기 상부 반사층에 인접해 있는 상기 제2 기판의 표면은 상기 제2 기판의 표면의 주변부 주위에 원주 형상으로 배치된 반사재 링을 갖는 차량용 백미러 어셈블리.26. The method of claim 25,
The mirror element further comprises a second substrate including an EC element and disposed in a parallel relationship spaced at regular intervals with respect to the optically transparent first substrate, the second substrate being adjacent to the upper reflective layer. And a surface having a reflector ring circumferentially disposed about a periphery of the surface of the second substrate.
상기 제2 기판 상의 상기 반사재 링에 대응하는 영역에 의해 반사되는 광의 반사율과 컬러 중 적어도 하나는 상기 제1 기판의 박막 적층에 의해 반사되는 광의 반사율과 컬러 중 적어도 하나와 각각 일치하는 차량용 백미러 어셈블리.The method of claim 45,
And at least one of a reflectance and a color of light reflected by a region corresponding to the reflector ring on the second substrate corresponds to at least one of a reflectance and a color of light reflected by a thin film stack of the first substrate.
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