KR101247968B1 - Apparatus for Nano-particle Coating, Manufacturing Method of Core-Shell type Nano-particle and Measuring Method of Coating-Thickness Using the Same - Google Patents

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Abstract

본 발명의 나노입자 코팅장치는 코어물질을 증발, 응집시켜 구상의 코어물질 입자를 발생시키는 코어입자 발생기; 상기 코어입자 발생기로부터 유입되는 코어물질 입자에 쉘물질을 코팅하는 입자코팅 반응기; 및 상기 입자코팅 반응기 내의 압력을 저압으로 유지하는 수단인 진공펌프;를 포함하는 나노입자 코팅장치에 있어서, 상기 코어입자 발생기와 입자코팅 반응기 사이에 압력분리 수단을 구비한 것을 특징으로 한다.
본 발명의 나노입자 코팅장치는 코어입자 제조기와 입자코팅 반응기의 사이에 압력 분리 수단을 구비하여, 양자의 압력을 분리함으로써 서로 다른 압력 범위에서 운용할 수 있으면서, 저압 입자코팅 공정에서 코어입자에 코팅되는 코팅두께의 실시간 제어가 가능하다.
Nanoparticle coating apparatus of the present invention comprises a core particle generator for generating spherical core material particles by evaporating, agglomerated the core material; A particle coating reactor for coating a shell material on the core material particles introduced from the core particle generator; And a vacuum pump as a means for maintaining the pressure in the particle coating reactor at a low pressure. The nanoparticle coating apparatus comprising: a pressure separation means between the core particle generator and the particle coating reactor.
The nanoparticle coating apparatus of the present invention is provided with a pressure separation means between the core particle maker and the particle coating reactor, and can be operated in different pressure ranges by separating the pressure of both, while coating the core particles in the low pressure particle coating process Real-time control of the coating thickness is possible.

Description

나노입자 코팅장치, 그를 이용한 코어-쉘 나노입자의 제조방법 및 코팅두께 측정방법{Apparatus for Nano-particle Coating, Manufacturing Method of Core-Shell type Nano-particle and Measuring Method of Coating-Thickness Using the Same}Apparatus for Nano-particle Coating, Manufacturing Method of Core-Shell type Nano-particle and Measuring Method of Coating-Thickness Using the Same}

본 발명은 나노입자 코팅장치 및 그를 이용한 코어-쉘 나노입자의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 코어물질 제조기와 입자코팅반응기를 포함하는 나노입자 코팅장치에 있어서, 코어물질 제조기와 입자코팅반응기의 사이에 압력분리 수단을 구비하여, 양자의 압력을 분리함으로써 서로 다른 압력 범위에서 운용할 수 있으면서, 저압 입자코팅 공정에서 코어입자에 코팅되는 두께의 실시간 제어가 가능한 나노입자 코팅장치 및 그를 이용한 코어-쉘 나노입자의 제조방법 및 코팅두께 측정방법에 관한 것이다.The present invention relates to a nanoparticle coating apparatus and a method for manufacturing core-shell nanoparticles using the same, and more particularly, to a nanoparticle coating apparatus including a core material maker and a particle coating reactor, wherein the core material maker and the particle coating reactor A nanoparticle coating apparatus and a core using the same are provided with a pressure separating means between the two to separate the pressure to operate in different pressure ranges, while real-time control of the thickness coated on the core particles in the low-pressure particle coating process The present invention relates to a method for preparing shell nanoparticles and a method for measuring coating thickness.

코어-쉘 구조의 나노입자는 여러 물질의 기능을 하나의 입자에 결합시킬 수 수 있다는 특성 때문에 촉매, 항암치료제, 태양전지 등의 다양한 분야에서 활용되고 있다. 이에 따라 상기 코어-쉘 구조의 나노입자를 제조하는 기술에 대해서도 진전이 계속되고 있다. Core-shell structured nanoparticles are used in various fields such as catalysts, anticancer drugs, and solar cells because of the ability to combine the functions of various materials in a single particle. Accordingly, progress has been made in the technology for producing the core-shell structured nanoparticles.

예를 들어, 비특허문헌 1에서는 은 나노입자 표면을 광유도 화학 증착을 이용하여 SiO2를 코팅시켜 코어-쉘 구조를 만들어 Au-SiO2 복합 나노입자를 제조하고, 상압에서 광유도 입자 코팅 반응기 전후에 한 쌍의 미분전기영동도 분석기 (Differential Mobility Analyzer)를 배치하고 후단에 응핵입자 계수기 (Condensation particle counter)를 연결하여 구성된 주사 입자 크기분포 측정 시스템을 이용하여 코팅 입자의 두께를 측정하였다.For example, in Non-Patent Document 1, the surface of silver nanoparticles is coated with SiO 2 using photoinduced chemical vapor deposition to form a core-shell structure to prepare Au-SiO 2 composite nanoparticles, and at a atmospheric pressure before and after the photoinductive particle coating reactor. A pair of differential mobility analyzer (Differential Mobility Analyzer) was placed on the back side and a condensation particle counter (Condensation particle counter) was connected to measure the thickness of the coated particles using a scanning particle size distribution measurement system.

비특허문헌 2에는 저압 상태에 있는 고온플라즈마 반응기로부터 제조된 나노입자의 크기 분포 측정을 위해 저압발생기를 이용하여 저압에서 나노입자가 포함된 기체를 반응기 외부로 상압 상태에서 뽑아내고, 미분전기영동도분석기 (Differential Mobility Analyzer)와 응핵입자계수기 (Condensation particle counter)로 이루어진 주사입자크기분포측정시스템을 이용하여 나노입자 크기 분포를 측정하는 방법이 개시되어 있다. In Non-Patent Document 2, a low pressure generator is used to extract a gas containing nanoparticles at a low pressure to an outside of the reactor at atmospheric pressure in order to measure the size distribution of nanoparticles prepared from a high temperature plasma reactor at a low pressure. Disclosed is a method for measuring nanoparticle size distribution using a scanning particle size distribution measurement system comprising a differential mobility analyzer and a condensation particle counter.

비특허문헌 3에는 미분전기영동도 분석기를 저압 상태에서 운용하여 나노입자의 미끄럼 보정계수를 측정하였다.In Non-Patent Document 3, a differential electrophoretic analyzer was operated at low pressure to measure slip correction coefficients of nanoparticles.

기체상 나노입자 코팅 반응기는 다양한 방법으로 구성될 수 있다. 나노입자 코팅 물질 또는 코어 물질이 누설될 경우 환경 및 산업보건적으로 위험한 경우가 많이 있기 때문에 저압 상태에서 운용되어질 필요가 있다. 이러한 기체상 코팅 방법은 금속-금속, 금속-세라믹, 금속-유기물, 유기물-유기물 구조를 비롯한 다양한 조합에 의한 코어-쉘 구조의 나노입자를 제조할 수 있으나 이에 관한 장치는 특별히 시도된 바가 없어 이를 개발할 필요성이 대두되고 있다.Gas phase nanoparticle coating reactors can be constructed in a variety of ways. When nanoparticle coating material or core material leaks, there are many environmental and industrial health risks, so it needs to be operated at low pressure. This gas phase coating method can produce nano-particles of core-shell structure by various combinations including metal-metal, metal-ceramic, metal-organic, organic-organic structure, but the apparatus related to this has not been attempted in particular. There is a need for development.

Adam M Boies 등, Nanotechnology, 20, 295604 (2009).Adam M Boies et al., Nanotechnology, 20, 295604 (2009). Xiaoliang Wang 등, Plasma Chemistry and Plasma Processing, 25(5), 439-453 (2005).Xiaoliang Wang et al., Plasma Chemistry and Plasma Processing, 25 (5), 439-453 (2005). Kim 등, J. Res. Natl. Inst. Stand. Technol. 110, 31 (2006).Kim et al., J. Res. Natl. Inst. Stand. Technol. 110, 31 (2006).

본 발명의 목적은 코어물질 제조기와 입자코팅반응기의 압력을 분리하여 다른 범위에서 운용할 수 있으면서, 저압 입자코팅 공정의 실시간 제어가 가능한 나노입자 코팅장치를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a nanoparticle coating apparatus capable of real-time control of the low-pressure particle coating process while being able to operate in a different range by separating the pressure of the core material manufacturer and particle coating reactor.

본 발명의 다른 목적은 상기 코팅장치를 이용하여 코어입자의 발생과 쉘물질의 코팅이 분리된 압력에서 수행되는 것을 특징으로 하는 코어-쉘 나노입자의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention to provide a method for producing core-shell nanoparticles, characterized in that the coating of the shell material and the generation of the core particles using the coating apparatus is carried out at a separate pressure.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 나노입자 코팅장치를 이용하여 제조되는 코어-쉘 나노입자의 실시간 코팅두께 측정방법을 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a method for measuring real-time coating thickness of core-shell nanoparticles prepared using the nanoparticle coating apparatus.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 나노입자 코팅장치는 코어물질을 증발, 응집시켜 구상의 코어물질 입자를 발생시키는 코어입자 발생기; 상기 코어물질 제조기로부터 유입되는 코어물질 입자에 쉘물질을 코팅하는 입자코팅 반응기; 및 상기 입자코팅 반응기 내의 압력을 저압으로 유지하는 수단인 진공펌프;를 포함하는 나노입자 코팅장치에 있어서, 상기 코어물질 제조기와 입자코팅 반응기 사이에 압력분리 수단을 구비한 것을 특징으로 한다. Nanoparticle coating apparatus of the present invention for achieving the above object is a core particle generator for generating spherical core material particles by evaporating, agglomerated the core material; A particle coating reactor for coating a shell material on the core material particles introduced from the core material maker; And a vacuum pump, which is a means for maintaining the pressure in the particle coating reactor at a low pressure. The nanoparticle coating apparatus comprising: a pressure separation means between the core material manufacturer and the particle coating reactor.

상기 압력분리 수단은 임계 오리피스인 것이 바람직하다. Preferably, the pressure separating means is a critical orifice.

상기 코어물질 제조기와 압력분리 수단 사이에 입자분포 조절수단을 추가로 구비할 수 있다.Particle distribution control means may be further provided between the core material manufacturer and the pressure separation means.

상기 입자분포 조절수단은 미분전기영동도 분석기인 것이 바람직하다.The particle distribution adjusting means is preferably a differential electrophoresis analyzer.

상기 입자코팅 반응기의 후단에 코팅된 입자의 크기 및 분포를 측정하는 입자 크기/분포 측정장치를 더 구비하되, 상기 입자코팅 반응기와 입자 크기/분포 측정장치 사이에 저압발생 수단이 추가로 구비될 수 있다.Further comprising a particle size / distribution measuring device for measuring the size and distribution of the particles coated on the rear end of the particle coating reactor, a low pressure generating means may be further provided between the particle coating reactor and the particle size / distribution measuring device. have.

상기 저압발생 수단은 벤츄리 펌프인 것이 바람직하다.The low pressure generating means is preferably a venturi pump.

본 발명의 코어-쉘 나노입자의 제조방법은 코어입자 발생기에서 코어입자를 발생시키는 단계 및 입자코팅 반응기에서 상기 코어 입자에 쉘 물질을 코팅하는 단계를 포함하는 코어-쉘 나노입자의 제조방법에 있어서, 상기 코어입자의 발생과 쉘물질의 코팅이 분리된 압력에서 수행되는 것을 특징으로 한다.In the method for producing core-shell nanoparticles of the present invention is a method for producing core-shell nanoparticles comprising the step of generating core particles in a core particle generator and coating the shell material on the core particles in a particle coating reactor. In this case, the core particles are generated and the coating of the shell material is performed at a separated pressure.

상기 압력의 분리는 상기 코어입자 발생기와 입자코팅 반응기 사이에 구비된 압력분리 수단에 의하여 수행된다.Separation of the pressure is carried out by a pressure separation means provided between the core particle generator and the particle coating reactor.

상기 코어입자의 발생은 상압에서 수행되고, 상기 쉘물질의 코팅은 500~10Torr에서 수행되는 것이 바람직하다.Generation of the core particles is carried out at atmospheric pressure, the coating of the shell material is preferably carried out at 500 ~ 10 Torr.

본 발명의 코어-쉘 나노입자의 코팅두께 측정방법은, 코어입자 발생기에서 발생시킨 코어입자에, 저압에서 가동되는 입자코팅 반응기를 이용하여 코팅물질을 코팅하는 코어-쉘 나노입자를 제조함에 있어서, 코어입자 발생기만을 가동하고 코어입자만의 크기/분포를 측정하는 단계; 및 코어입자 발생기와 입자코팅반응기를 동시에 가동하여 제조된 코어-쉘 나노입자의 크기/분포를 측정하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.In the coating thickness measurement method of the core-shell nanoparticles of the present invention, in preparing the core-shell nanoparticles for coating a coating material on the core particles generated in the core particle generator using a particle coating reactor operated at a low pressure, Operating only the core particle generator and measuring the size / distribution of only the core particles; And measuring the size / distribution of the core-shell nanoparticles prepared by simultaneously operating the core particle generator and the particle coating reactor.

본 발명의 나노입자 코팅장치는 입자코팅 반응기를 저압에서 운용하면서 코어입자 발생기를 상압 또는 고압에서 독립적으로 운용하기 위해서 임계 오리피스를 이용할 수 있다. 임계 오리피스는 코팅 반응기로 들어가는 코어입자가 포함된 이송 기체의 체적유량을 제어하면서 임계오리피스의 입구와 출구의 압력이 다른 범위에 있도록 한다.The nanoparticle coating apparatus of the present invention may use a critical orifice to operate the core particle generator independently at normal or high pressure while operating the particle coating reactor at low pressure. The critical orifice controls the volume flow rate of the carrier gas containing the core particles entering the coating reactor while allowing the pressure at the inlet and outlet of the critical orifice to be in different ranges.

또한, 코팅 반응기에 보내지는 코어 입자는 복잡분산입자 또는 단순분산입자의 형태를 가질 수 있는 바, 코어입자 발생기 후단에 입자분포 조절수단을 배치하여 복잡분산입자를 단순분산입자로 분류할 수 있다.In addition, the core particles sent to the coating reactor may have the form of complex dispersion particles or simple dispersion particles, it is possible to classify the complex dispersion particles into simple dispersion particles by arranging particle distribution control means at the rear of the core particle generator.

또한, 저압에 있는 입자 코팅반응기 후단에 미분전기영동도분석기 (Differential Mobility Analyzer)와 응축입자계수기(Condensation particle counter)로 구성된 주사입자크기분포측정시스템(Scanning Mobility Particle Sizer)을 이용하여 입자코팅 반응기를 작동하기 전에 코어입자의 입자크기 분포를 측정하고, 입자 코팅 반응기를 작동시켜서 입자가 코팅되었을 때의 입자크기 분포를 측정하여 비교하면 코어입자의 코팅 두께를 측정할 수 있다. 저압발생기를 이용하여 코팅입자가 포함된 기체를 저압 반응기로부터 상압상태로 뽑아내어 반응기 후단에 있는 주사입자크기분포측정시스템을 이용하여 크기 분포를 측정한다. 각각 입자 코팅 공정 전후로 측정된 입자 크기의 분포를 비교분석 하여 통해 코팅두께를 나노미터 수준에서 측정할 수 있다.In addition, a particle coating reactor is used by using a Scanning Mobility Particle Sizer composed of a Differential Mobility Analyzer and a Condensation Particle Counter after the Particle Coating Reactor at low pressure. By measuring the particle size distribution of the core particles before operation, and by operating the particle coating reactor to measure and compare the particle size distribution when the particles are coated, it is possible to determine the coating thickness of the core particles. The gas containing the coated particles is extracted from the low pressure reactor at atmospheric pressure using a low pressure generator, and the size distribution is measured using a scanning particle size distribution measuring system located at the rear of the reactor. The coating thickness can be measured at the nanometer level through comparative analysis of the distribution of particle sizes measured before and after each particle coating process.

도1은 본 발명의 일 실시태양에 따르는 나노입자 코팅장치(100)의 모식도이다.
도2는 본 발명의 나노입자 코팅장치(100)에서 압력분리 수단(140)으로 사용하는 일예인 임계 오리피스(140`)의 단면도이다.
도3은 본 발명의 다른 실시태양에 따르는 나노입자 코팅장치(200)의 모식도이다.
도4는 본 발명의 다른 실시태양에 따르는 나노입자 코팅장치(200)에 추가되는 입자분포 조절수단(260)의 일예로 사용되는 미분전기영동도 분석기(260`)의 모식도이다.
도5는 본 발명의 또 다른 실시태양에 따르는 나노입자 코팅장치(300)의 모식도이다.
도6은 본 발명 또 다른 실시태양에 따르는 나노입자 코팅장치(300)에서 저압발생 수단(370)으로 사용되는 벤튜리 펌프(370`) 모식적 단면도이다.
도7은 상기 벤츄리 펌프(370`)의 작동 원리를 설명하는 모식도이다.
1 is a schematic diagram of a nanoparticle coating apparatus 100 according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a critical orifice 140 ′ which is an example used as the pressure separating means 140 in the nanoparticle coating apparatus 100 of the present invention.
3 is a schematic diagram of a nanoparticle coating apparatus 200 according to another embodiment of the present invention.
Figure 4 is a schematic diagram of the differential electrophoretic analyzer 260` used as an example of the particle distribution control means 260 added to the nanoparticle coating apparatus 200 according to another embodiment of the present invention.
5 is a schematic diagram of a nanoparticle coating apparatus 300 according to another embodiment of the present invention.
Figure 6 is a schematic cross-sectional view of the venturi pump 370` used as the low pressure generating means 370 in the nanoparticle coating apparatus 300 according to another embodiment of the present invention.
7 is a schematic view for explaining the principle of operation of the venturi pump 370`.

이하 첨부되는 도면을 참조하여 본 발명의 나노입자 코팅장치(100)를 상세하게 설명한다.Hereinafter, the nanoparticle coating apparatus 100 of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도1은 본 발명의 일 실시태양에 따르는 나노입자 코팅장치(100)의 모식도이다. 도1을 참조하면, 본 발명의 나노입자 코팅장치(100)는 코어입자 발생기(110); 입자코팅 반응기(120); 및 상기 입자코팅 반응기(120) 내의 압력을 저압으로 유지하는 수단인 진공펌프(130);를 포함하는 나노입자 코팅장치(100)에 있어서, 상기 코어입자 발생기(110)와 입자코팅 반응기(120) 사이에 압력분리 수단(140)을 구비한 것을 특징으로 한다.1 is a schematic diagram of a nanoparticle coating apparatus 100 according to an embodiment of the present invention. 1, the nanoparticle coating apparatus 100 of the present invention is a core particle generator 110; Particle coating reactor 120; And a vacuum pump 130 which is a means for maintaining the pressure in the particle coating reactor 120 at a low pressure. In the nanoparticle coating apparatus 100, the core particle generator 110 and the particle coating reactor 120 are included. It is characterized by having a pressure separating means 140 in between.

상기에서, 코어입자 발생기(110)는 코어-쉘 구조를 갖는 나노입자에 있어서 코어물질로 사용되는 물질을 증발, 응축시켜 구상의 코어물질 입자를 발생시키는 기능을 하는 장치일 수 있다. 코어물질로 사용되기 위해 증발되는 물질은 처음에 분말상이나 액체상으로 존재할 수 있다. 또한 상기 코어입자 발생기(110)는 용매 안에 고체 입자의 형태로 존재하는 콜로이드상의 코어입자를 기체상으로 발생시키는 장치일 수 있다. 또한, 상기 코어입자 발생기는 분무장치를 이용하여 코어입자가 포함된 콜로이드 용액으로부터 코어입자를 발생시키고 건조시켜서 고상의 코어입자를 코팅반응기로 보내는 장치일 수도 있다.In the above, the core particle generator 110 may be a device that functions to generate spherical core material particles by evaporating and condensing a material used as a core material in the nanoparticles having a core-shell structure. The material evaporated to be used as the core material may initially be in powder or liquid form. In addition, the core particle generator 110 may be a device for generating the colloidal core particles present in the form of solid particles in the solvent in the gas phase. In addition, the core particle generator may be a device for generating and drying the core particles from the colloidal solution containing the core particles using a spray device to send the solid core particles to the coating reactor.

상기 입자코팅 반응기(120)는, 상기 코어입자 발생기(110)로부터 가스의 흐름과 같은 유동화 상태로 유입되는 코어물질 입자에 쉘물질을 코팅하는 기능을 한다. 상기 입자코팅 반응기(120)와 상기 코어입자 발생기(110)는 밸브(112)를 구비한 도관(111)으로 연결될 수 있다. 상기 밸브(112)는 필요에 따라 생략될 수도 있다. 이때, 상기 입자코팅 반응기(120)는 코어물질 입자에 쉘물질의 코팅이 실질적으로 수행되는 코팅 챔버(121) 및 상기 코팅 챔버(121)를 가열하여 코팅 챔버(121)의 온도를 적절하게 유지하는 챔버 퍼니스(122)로 구성된다. 상기 입자코팅 반응기(120)의 형태는 코어물질 입자 및 그에 코팅되는 쉘 물질에 따라 다양하게 변형될 수 있으며, 그에 따라 코어입자 표면에 다른 물질이 증착되어 코어-쉘 구조를 갖는 복합 나노입자가 만들어질 수 있다. 상기 코어입자 발생기(110)와 입자코팅 반응기(120) 만으로 구성된 장치의 예로서는 비특허문헌 1에 예시된 바 있다. The particle coating reactor 120 functions to coat the shell material on the core material particles introduced into the fluidized state such as the flow of gas from the core particle generator 110. The particle coating reactor 120 and the core particle generator 110 may be connected to a conduit 111 having a valve 112. The valve 112 may be omitted as necessary. In this case, the particle coating reactor 120 is to properly maintain the temperature of the coating chamber 121 by heating the coating chamber 121 and the coating chamber 121 is substantially the coating of the shell material on the core material particles It consists of a chamber furnace 122. The shape of the particle coating reactor 120 may be variously modified according to the core material particles and the shell material coated thereon, whereby a different material is deposited on the surface of the core particle to make a composite nanoparticle having a core-shell structure. Can lose. An example of an apparatus composed of the core particle generator 110 and the particle coating reactor 120 has been illustrated in Non-Patent Document 1.

한편, 쉘에 해당하는 물질은 입자코팅 반응기(120)의 적절한 위치(미도시)에서 공급되는 쉘물질에 의하여 코팅챔버(121) 내에서 미리 계산된 두께로 코팅될 수 있다. 코팅 두께의 조절은 조절하기 위해서 전구체 코팅 물질의 유량 또는 코어 입자를 포함하는 기체의 유량 등을 조절하는 방법으로 수행될 수 있다.Meanwhile, the material corresponding to the shell may be coated with a thickness calculated in advance in the coating chamber 121 by the shell material supplied at an appropriate location (not shown) of the particle coating reactor 120. The adjustment of the coating thickness may be performed by adjusting the flow rate of the precursor coating material or the flow rate of the gas including the core particles.

통상의 화학적 기상증착(Chemical Vapor Deposition, CVD) 또는 물리적 기상증착(Physical Vapor Deposition, PVD)방법에 의하여 제조되는 코어-쉘 형태의 나노입자의 제조에 있어서 통상적으로 코어물질로 사용되는 것이면 어느 것이나 제한 없이 상기 코어입자 발생기(110)에 의하여 증발, 응축되어 코어물질 전환된 다음, 입자코팅 반응기(120)에 의하여 코팅되어 코어-쉘 입자로 전환될 수 있다. 본 발명의 나노입자 코팅장치(100)에 의하여 코팅될 수 있는 입자로는 예를 들어, TiO2-SiO2 , SnO2 (코어)-SiO2 (쉘), TiO2 (코어)-SnO2 (쉘), TiO2 (코어)-SnO2+SiO2(쉘) 복합입자 (참조: Lee et al., J. Mater. Sci., 2003), Fe2O3-SiO2, Ag-SiO2 (참조: Boies et al., Nanotechnology, 20, 295604, 2009), Au-SiO2, Al-C2H4 Al2O3/SiO2, Al2O3/ZrO2, 또는 SiO2/ZrO2등이 있다.In the preparation of core-shell type nanoparticles prepared by conventional chemical vapor deposition (CVD) or physical vapor deposition (PVD) methods, any of them are commonly used as core materials. The core particle generator 110 may be evaporated and condensed without being converted into a core material, and then coated by the particle coating reactor 120 to be converted into core-shell particles. Particles that can be coated by the nanoparticle coating apparatus 100 of the present invention, for example, TiO 2 -SiO 2 , SnO 2 (Core) -SiO 2 (Shell), TiO 2 (Core)-SnO 2 (Shell), TiO 2 (core) -SnO 2 + SiO 2 (shell) composite particles (Lee et al., J. Mater. Sci., 2003), Fe 2 O 3 -SiO 2 , Ag-SiO 2 (Boies et al., Nanotechnology , 20, 295604, 2009), Au-SiO 2 , Al-C 2 H 4 Al 2 O 3 / SiO 2 , Al 2 O 3 / ZrO 2 , or SiO 2 / ZrO 2 .

상기 입자코팅 반응기(120)와 도관(111`)으로 연결된 진공펌프(130)는 입자코팅 반응기(120) 내의 압력을 저압으로 유지하는 수단으로서, 그 위치에는 특별히 제한이 없어서, 도1에 예시된 실시 태양에서는 코팅물질의 흐름에 따라 입자코팅 반응기(120)의 후단에 구비되어 있으나 꼭 이에 한정되는 것은 아니다. The vacuum pump 130 connected to the particle coating reactor 120 and the conduit (111 ') is a means for maintaining the pressure in the particle coating reactor 120 at a low pressure, the position is not particularly limited, as illustrated in FIG. In an embodiment, but is provided at the rear end of the particle coating reactor 120 according to the flow of the coating material is not limited thereto.

본 발명에서 저압이라 함은 500~10Torr의 압력을 말한다.Low pressure in the present invention refers to a pressure of 500 ~ 10 Torr.

기체상 나노입자 코팅 반응기는 다양한 방법으로 구성될 수 있다. 나노입자 코팅 물질 또는 코어 물질이 누설될 경우 환경 및 산업보건적으로 위험한 경우가 많이 있기 때문에 저압 상태에서 운용되어질 필요가 있다.
Gas phase nanoparticle coating reactors can be constructed in a variety of ways. When nanoparticle coating material or core material leaks, there are many environmental and industrial health risks, so it needs to be operated at low pressure.

본 발명의 본 발명의 나노입자 코팅장치(100)는 상기 코어입자 발생기(110), 입자코팅 반응기(120), 진공펌프(130)의 구성에 상기 코어입자 발생기(110)와 입자코팅 반응기(120) 사이에 압력분리 수단(140)을 구비한 것을 특징으로 한다.Nanoparticle coating apparatus 100 of the present invention of the present invention is the core particle generator 110, the particle coating reactor 120, the vacuum pump 130 in the configuration of the core particle generator 110 and particle coating reactor 120 It is characterized by having a pressure separating means 140 between the).

상기 압력분리 수단(140)은 코어입자 발생기(110)와 입자코팅 반응기(120) 내의 압력을 서로 다르게 하여 분리하는 기능을 한다. 상기 압력분리 수단(140)에 의하여 나노입자 코팅장치(100)를 작동시키면서 코어입자 발생기(110)에서 수행되는 코어물질 제조는 상대적으로 고압에서, 입자코팅 반응기(120)의 코팅챔버(121) 내에서 수행되는 코팅반응은 상대적으로 저압에서, 즉, 코어물질 입자의 생성과 쉘물질의 코팅을 각각 다른 압력에서 수행하면서도 양자의 과정을 별도로 분리하지 않고서 하나의 프로세스 내에서 수행할 수 있게 된다.The pressure separating means 140 functions to separate the pressure in the core particle generator 110 and the particle coating reactor 120 by different. The core material production performed in the core particle generator 110 while operating the nanoparticle coating apparatus 100 by the pressure separation means 140 is at a relatively high pressure, in the coating chamber 121 of the particle coating reactor 120. The coating reaction can be carried out at a relatively low pressure, that is, the production of the core material particles and the coating of the shell material at different pressures, but can be performed in one process without separating the two processes separately.

본 발명의 일 실시태양에서 상기 압력분리 수단(140)은 임계 오리피스(140`)일 수 있다. 본 발명에서 임계 오리피스라 함은 오리피스를 통과하는 입구와 출구측 유체의 압력비가 임계압력비 이하로 내려갈 경우 출구측의 유속이 음속이 되는 오리피스를 말한다.In one embodiment of the present invention, the pressure separating means 140 may be a critical orifice 140 ′. In the present invention, the critical orifice refers to an orifice in which the flow velocity on the outlet side becomes a sound velocity when the pressure ratio of the inlet and outlet fluid passing through the orifice falls below the critical pressure ratio.

도2는 본 발명에서 압력분리 수단(140)으로 사용하는 임계 오리피스(140`)의 단면도이다. 도2에서 상기 임계 오리피스(140`)는 임계 오리피스 몸체(141), 상기 몸체 내에 형성되어 유체가 흐르는 통로가 되는 공간이 순차적으로 임계 오리피스 입구(142), 상기 통로의 특정 위치에 형성되어, 유체의 흐름 및 유속을 조절하는 오리피스(143) 및 오리피스를 통과한 유체가 나가는 오리피스 출구(144)를 포함하는 구성이다. 상기 통로 및 오리피스는 도2에서는 원형의 공간을 예시한 것이나 반드시 이에 한정되는 것은 아니어서 다른 형태, 예를 들어 납작한 튜브형태 또는 정사각형, 직사각형 등의 형태일 수도 있다. 또한 한편, 도2에 예시적으로 도시된 임계 오리피스(140`)는 제작상의 편의로 두 개로 분리된 세트를 하나로 조립한 것이나 이를 일체형으로 제작하여도 본 발명의 취지를 벗어나는 것이 아님은 물론이다.2 is a cross-sectional view of the critical orifice 140 'used as the pressure separating means 140 in the present invention. In FIG. 2, the critical orifice 140 ′ is a critical orifice body 141, and a space formed in the body to become a passage through which the fluid flows is sequentially formed at the critical orifice inlet 142 and a specific position of the passage. Orifice 143 for controlling the flow and flow rate of the orifice and the orifice outlet 144 through which the fluid passing through the orifice exits. The passage and orifice are illustrated in FIG. 2 as a circular space, but are not necessarily limited thereto, and may be in other forms, for example, in the form of flat tubes or squares, rectangles, and the like. On the other hand, the critical orifice 140 ′ illustrated by way of example in FIG. 2 is an assembly of two separate sets as one for convenience of manufacture, or of course, it does not depart from the spirit of the present invention even if it is produced integrally.

임계 오리피스(140`)는 입구(142)로부터 기체를 유입하여 작은 오리피스(143)를 통과시키면서 기체의 유량을 제어하는 역할을 한다. 임계 오리피스(140`)에서 출구측 압력이 입구측 압력의 0.45 배보다 작으면 초킹 현상이 발생하고 이때 오리피스(143)를 통과하는 기체의 속도는 음속을 갖게 된다. 이러한 임계 오리피스를 이용하면 코팅 반응기를 저압에서 운용하고 코팅 반응기 입구의 앞부분을 상압 또는 고압에서 운용할 수 있게 된다. 또한 임계 오리피스(140`)는 입자코팅 반응기(120)로 유입되는 코어입자가 포함된 기체의 유량을 제어하는 추가적 역할을 할 수 있다. 즉, 임계 오리피스(140`)를 이용하면 압력분리와 동시에 유량의 제어가 가능하다.The critical orifice 140 ′ serves to control the flow rate of the gas while flowing gas from the inlet 142 and passing the small orifice 143. If the outlet pressure in the critical orifice 140 ′ is less than 0.45 times the inlet pressure, a choking phenomenon occurs and the velocity of the gas passing through the orifice 143 has a sound velocity. This critical orifice allows the coating reactor to be operated at low pressure and the front of the coating reactor inlet to be operated at atmospheric or high pressure. In addition, the critical orifice 140 ′ may play an additional role of controlling the flow rate of the gas containing the core particles introduced into the particle coating reactor 120. That is, the critical orifice 140 ′ enables the control of the flow rate at the same time as the pressure separation.

한편, 도1에는 도시되어 있지는 않으나 상기 입자코팅 반응기(120)의 특정 위치, 바람직하게는, 코팅물질의 흐름에 따라 입자코팅 반응기(120)의 전단에 코팅되는 쉘 물질이 유동화 상태로 코팅챔버(121) 내로 유입될 수 있도록 하는 장치(예를 들어, 버블러)가 구비될 수 있다.Meanwhile, although not shown in FIG. 1, the shell material coated on the front end of the particle coating reactor 120 according to a specific position of the particle coating reactor 120, preferably, the coating material flows in a coating chamber ( 121) may be provided with a device (eg, a bubbler) to allow it to flow into.

도1에서 입자코팅 반응기(120)를 빠져나온 코어-쉘 입자는 일부 유량이 샘플링 프로브를 통해 입자측정장치로 보내지고 (미도시) 나머지는 펌프(130)를 거쳐 통상적으로 펌프 안에 장착되어 있는 여과기를 통해 밖으로 배기된다.The core-shell particles exiting the particle coating reactor 120 in FIG. 1 are partially flown through a sampling probe to a particle measurement device (not shown) and the remainder is a filter which is typically mounted in a pump via a pump 130. Exhausted through.

또한, 본 발명의 나노입자 코팅장치(100)가 광유도 화학적 증착(Photo-induced CVD)에 사용되는 경우에는 도1에는 도시되어 있지 않으나 상기 코팅챔버(121)에 광을 도입하는 수단, 예를 들어 VUV(Vacuum Ultra Violet), 엑시머 레이저(Excimer Laser) 등의 발생장치가 추가로 구비될 수 있음은 물론이다.In addition, when the nanoparticle coating apparatus 100 of the present invention is used for photo-induced CVD, although not shown in FIG. 1, a means for introducing light into the coating chamber 121, for example, For example, a generator such as a VUV (Vacuum Ultra Violet), an excimer laser, or the like may be further provided.

추가적으로, 상기 코팅챔버(121) 내에서의 코팅이 N2, Ar, Ne 등을 포함하는 불활성 가스가 공급되어야 하는 경우에는 이를 공급할 수 있는 장치가, 역시 도1에는 도시되어 있지 않으나 더 구비될 수 있다.
In addition, when the coating in the coating chamber 121 is to be supplied with an inert gas containing N 2 , Ar, Ne, etc., an apparatus capable of supplying the same may also be further provided, although not shown in FIG. 1. have.

도3은 본 발명의 다른 실시태양에 따르는 나노입자 코팅장치(200)의 모식도이다. 본 발명의 다른 실시 태양에서는 상기 나노입자 코팅장치(200)에는 상기 코어입자 발생기(210)와 압력분리 수단(240) 사이에 입자분포 조절수단(260)이 추가로 구비될 수 있다. 통상 코어입자 발생기에서 발생하는 코어물질 입자는 복합분산 에어로졸(Poly-disperse Aerosol) 형태이므로 경우에 따라 상기 복합분산 에어로졸을 단분산 에어로졸(Mono-disperse Aerosol) 형태로 전환시킨 다음 입자코팅 반응기에 투입할 필요가 있을 수 있으며, 이 목적으로 상기 입자분포 조절수단(260)이 사용될 수 있다. 단분산 에어로졸 입자를 얻기 위해서 상기 입자분포 조절수단(260)은 입자 하전기(Charger)(250)와 결합되어 사용되는 것이 보통이다. 도3에서 복합분산 입자를 그대로 코팅하고자 한다면 상기 입자분포 조절수단(260)을 거치지 않고, 코어입자 발생기(210)과 입자코팅 반응기를 연결하는 별도의 도관(211) 을 통하여 압력분리 수단(240) 및 입자코팅반응기(220)의 순서대로 직렬로 연결될 수 있음은 물론이다. 한편, 도3에서, 밸브(212, 212`), 입자코팅 반응기, 진공펌프(230), 도관(211`)등의 기능 및 작용에 관해서는 본 발명의 첫 번째 실시태양에서와 동일하다. 3 is a schematic diagram of a nanoparticle coating apparatus 200 according to another embodiment of the present invention. In another embodiment of the present invention, the nanoparticle coating apparatus 200 may further include a particle distribution adjusting means 260 between the core particle generator 210 and the pressure separation means 240. In general, since the core material particles generated in the core particle generator are in the form of a poly-disperse aerosol, the composite dispersion aerosol may be converted into a mono-disperse aerosol in some cases, and then introduced into a particle coating reactor. It may be necessary, the particle distribution control means 260 can be used for this purpose. In order to obtain monodisperse aerosol particles, the particle distribution control means 260 is usually used in combination with a particle charger (Charger) (250). If the composite dispersion particles to be coated in Figure 3 as it is without passing through the particle distribution control means 260, pressure separation means 240 through a separate conduit 211 connecting the core particle generator 210 and the particle coating reactor And particle coating reactor 220 may be connected in series in the order of course. On the other hand, in Fig. 3, the functions and functions of the valves 212 and 212 ', the particle coating reactor, the vacuum pump 230, the conduit 211' and the like are the same as in the first embodiment of the present invention.

본 발명에 따르는 실시태양에서 상기 입자분포 조절수단(260)으로서는 바람직하게는 미분전기영동도 분석기(Differential Mobility Analyzer)일 수 있다. 도4는 본 발명의 다른 실시태양에서 추가되는 미분전기영동도 분석기(260`)의 모식도이다. 도4를 참조하면, 상기 미분전기영동도 분석기(260`)는 2개의 층류유량계(261, 261`), 2개의 차압측정계(262, 262`), 압력계(263) 및 온도계(264), 필터(265, 265`), 2개의 유량조절 밸브 (269, 269`), 로터미터(268), 전원공급장치(270) 등을 포함하여 구성된다.In an embodiment according to the present invention, the particle distribution adjusting means 260 may be a differential mobility analyzer. 4 is a schematic diagram of a differential electrophoretic analyzer 260 'added in another embodiment of the present invention. 4, the differential electrophoretic analyzer 260 'includes two laminar flow meters 261 and 261', two differential pressure gauges 262 and 262 ', a pressure gauge 263 and a thermometer 264, a filter. 265 and 265 ', two flow control valves 269 and 269', a rotor meter 268, a power supply 270, and the like.

입자 하전기(250)는 코어입자 발생기(210)에서 발생한 에어로졸 형태의 입자를 하전시키는 기능을 하며, 미분전기영동도 분석기(260`)는 내부에 전기장이 가해지면서 입자의 전기적 이동성 크기에 따라 입자를 분류할 수 있는 장치이다. 미분전기영동도 분석 장치는 중심전극(266)과 접지된 외부 실린더(267)로 구성 되어 있다. 중심전극(66)은 전원공급장치(270)에 연결되어 있다.The particle charge unit 250 functions to charge the aerosol-type particles generated in the core particle generator 210, and the differential electrophoretic analyzer 260` has an electric field applied therein and according to the size of the particles' electrical mobility. It is a device that can classify. Differential electrophoretic analysis device is composed of a center electrode 266 and a grounded outer cylinder (267). The center electrode 66 is connected to the power supply 270.

분류되는 입자의 크기는 전기장의 크기를 바꾸어 가면서 크기를 변경할 수 있다. 입자의 전기적 이동성 크기는 입자의 미끄럼 보정계수, 입자 크기, 기체의 점성계수에 의해 영향을 받는다. 기체의 점성계수는 기체 온도에 영향을 받으며, 입자의 미끄럼 보정계수는 입자 크기와 기체 분자의 평균 자유행로에 영향을 받는다. 기체 분자의 평균자유행로는 기체의 압력과 온도에 의해 영향을 받는다. The size of the particles to be classified can be changed by changing the size of the electric field. The particle's electrical mobility size is influenced by the particle's slip correction factor, particle size, and gas viscosity. The viscosity of the gas is affected by the gas temperature, and the slip correction coefficient of the particle is affected by the particle size and the mean free path of the gas molecules. The mean free path of gas molecules is influenced by the pressure and temperature of the gas.

미분전기영동도 분석기 내로 들어가는 유량은 시스(Sheath) 유량과 에어로졸 유량으로 나뉘어진다. 에어로졸 유량은 미분전기영동도분석기 전단과 후단의 층류유량계(261, 261`)와 차압측정계 (262, 262`)을 이용하여 하겐-포아슐레(Hagen-Poiseuille) 법칙으로부터 정확히 측정될 수 있다. 상기 층류 유량계는 다른 형태의 유량계, 예를 들어 열적 질량 유량계 (thermal mass flowmeter), 로터미터 등이 대신 사용될 수 있다. 이 때 밸브(269`)를 이용하여 에어로졸 유량을 정밀하게 제어할 수 있다. 시스 유량은 고압의 불활성 기체를 필터에 통과시켜 청정한 기체로 만든 후 로터미터(268)를 이용하여 유량을 제어할 수 있다. 또한, 압력계(263)와 온도계(264)를 이용하여 미분전기영동도 분석기(260`) 내부의 기체 압력과 온도를 측정하여 입자의 크기를 분류하는 데 이용할 수 있다. 도3에 도시된 미분전기영동도 분석기는 시스 유량이 비순환식 형태로 되어 있으나, 펌프를 이용하여 순환식 형태로 작동시킬 수 있다.The flow into the differential electrophoretic analyzer is divided into Sheath flow and Aerosol flow. Aerosol flow rates can be accurately measured from the Hagen-Poiseuille law using laminar flow meters (261, 261 ') and differential pressure gauges (262, 262') at the front and rear of the differential electrophoretic analyzer. The laminar flow meter may be used instead of other types of flow meters, such as thermal mass flow meters, rotor meters, and the like. At this time, the aerosol flow rate can be precisely controlled using the valve 269 '. The sheath flow rate may be controlled by using a rotor meter 268 after passing a high-pressure inert gas through a filter to form a clean gas. In addition, the pressure gauge 263 and the thermometer 264 may be used to classify the particle size by measuring the gas pressure and temperature inside the differential electrophoretic analyzer 260 ′. In the differential electrophoretic analyzer shown in FIG. 3, the flow rate of the sheath is acyclic, but the pump may be operated in a circulatory form.

측정하고자 하는 복잡분산 에어로졸 입자와 입자가 없는 불활성 시스 기체는 각각 층류유량계(261)와 로터미터(268)를 거쳐서 미분전기영동도분석기에 들어온다. 복잡분산에어로졸 유량과 시스유량은 층류유동을 유지하면서 전기극 사이에서 아래출구쪽으로 유동한다. 시스유량은 초기에 에어로졸 입자를 반대 쪽에 있는 전기극으로부터 분리하는 역할을 한다. 복잡분산에어로졸입자가 하전되어 있는 경우 두 개의 전기극 사이에서 전기장의 크기를 조절함에 따라 하전된 입자가 전기장을 따라 움직이는 정도가 달라지며, 예시적으로 점선으로 도시된 바와 같이 원하는 크기의 에어로졸 입자를 미분전기영동도 분석기 출구를 빠져나가게 함으로써 입자를 분리할 수 있다. 수치해석을 포함한 상세한 미분전기영동도 분석기의 작동 원리는 비특허문헌 3에 상세히 설명된 바와 같다.
The complex dispersed aerosol particles to be measured and the particle-free inert sheath gas enter the differential electrophoretic analyzer through the laminar flow meter 261 and the rotor meter 268, respectively. The complex dispersed aerosol flow rate and the sheath flow rate flow downwardly between the electrodes while maintaining laminar flow. The sheath flow initially serves to separate the aerosol particles from the electrode on the opposite side. In the case where the complex dispersed aerosol particles are charged, the degree of movement of the charged particles along the electric field varies as the size of the electric field is adjusted between the two electric electrodes. Particulate electrophoresis allows particles to be separated by exiting the analyzer exit. The operating principle of the detailed differential electrophoretic analyzer including the numerical analysis is as described in detail in Non-Patent Document 3.

본 발명에 따르는 나노입자 코팅장치의 또 다른 실시태양에는 상기 입자코팅 반응기의 후단에 코팅된 입자의 크기 및 분포를 분류, 측정하는 입자 크기/분포 측정장치를 더 구비하되, 상기 입자코팅 반응기와 입자 크기/분포 측정장치 사이에 저압발생 수단이 추가로 구비될 수 있다.Another embodiment of the nanoparticle coating apparatus according to the present invention further comprises a particle size / distribution measuring device for classifying and measuring the size and distribution of particles coated on the rear end of the particle coating reactor, wherein the particle coating reactor and particles Low pressure generating means may be further provided between the size / distribution measuring devices.

도5는 본 발명의 또 다른 실시태양에 따르는 나노입자 코팅장치(300)의 모식도이다. 도5에서, 입자 크기/분포 측정장치(390)는 입자 하전기(350`), 미분전기영동도 분석기, 입자분포(360`) 및 응축입자 계수기(Condensation Particle Counter, CPC)(380)로 구성된다. 상기에서 입자 하전기(350`)와 미분전기영동도 분석기(360`)는 앞서 설명한 입자 하전기(250), 입자분포 조절수단(260)과 기능 및 작용이 동일하다. 다만, 응축입자 계수기(380)가 추가된 구성인 바, 이 계수기(380)에 의하여, 입자코팅 반응기에서 코어-쉘 형태로 코팅된 입자가 크기별로 계수되어, 전체적으로 코어-쉘 형태로 코팅된 입자의 코팅 두께가 실시간으로 측정될 수 있다. 당 업계에서는 입자 하전기(360`), 미분전기영동도 분석기(360`) 및 응축입자 계수기(380)로 구성된 입자분포측정 시스템을 주사 입자크기분포 측정장치(Scanning Mobility Particle Sizer)라 부른다. 5 is a schematic diagram of a nanoparticle coating apparatus 300 according to another embodiment of the present invention. In FIG. 5, the particle size / distribution measuring device 390 is composed of a particle chargeer 350 ', a differential electrophoretic analyzer, a particle distribution 360', and a condensation particle counter (CPC) 380. do. The particle charge 350 'and the differential electrophoretic analyzer 360' have the same function and function as the particle charge 250 and the particle distribution control means 260 described above. However, the condensation particle counter 380 is added to the configuration, by the counter 380, particles coated in the core-shell form in the particle coating reactor is counted by size, the particles coated in the core-shell form as a whole The coating thickness of can be measured in real time. In the art, a particle distribution measurement system consisting of a particle charger 360 ', a differential electrophoretic analyzer 360', and a condensation particle counter 380 is called a Scanning Mobility Particle Sizer.

한편, 본 발명에 따르는 나노입자 코팅장치(100, 200)는 코어물질 입자에 쉘물질을 코팅하는 과정이 수행되는 입자코팅 반응기(120, 220)가 저압에서 운용되는 반면, 통상의 입자 크기/분포 측정장치는 상압에서 운전된다. 따라서 양자의 압력차에 의하여 나노입자 코팅장치에서 코팅된 나노입자의 샘플링이 어렵다는 문제점이 발생한다. 이를 해결하기 위하여 본 발명의 또 다른 실시태양에 따르는 나노입자 코팅장치(300)에서는 상기 입자코팅 반응기(320)와 입자 크기/분포 측정장치(390) 사이에 샘플링 수단으로서 저압발생 수단(370)이 추가로 구비된다. 한편, 본 발명의 또 다른 실시태양에서, 코어입자 발생기(310), 입자코팅 반응기(320), 진공펌프(330), 압력분리 수단(340), 입자 하전기(350), 입자분포 조절수단(360)의 작용과 가능은 두 번째 실시태양에서의 코어입자 발생기(210), 입자코팅 반응기(220), 진공펌프(230), 압력분리 수단(240), 입자 하전기(250), 입자분포 조절수단(260)에서와 동일하다.
On the other hand, the nanoparticle coating apparatus (100, 200) according to the present invention is a particle coating reactor (120, 220) in which the process of coating the shell material on the core material particles is operated at a low pressure, while conventional particle size / distribution The measuring device is operated at normal pressure. Therefore, it is difficult to sample the coated nanoparticles in the nanoparticle coating apparatus due to the pressure difference between them. In order to solve this problem, in the nanoparticle coating apparatus 300 according to another embodiment of the present invention, the low pressure generating means 370 is provided as a sampling means between the particle coating reactor 320 and the particle size / distribution measuring device 390. It is further provided. On the other hand, in another embodiment of the present invention, the core particle generator 310, particle coating reactor 320, vacuum pump 330, pressure separation means 340, particle charger 350, particle distribution control means ( The operation and possibility of 360 is controlled by the core particle generator 210, particle coating reactor 220, vacuum pump 230, pressure separation means 240, particle charger 250, particle distribution control in the second embodiment. Same as in the means 260.

도6은 본 발명의 세 번째 실시태양에 따르는 나노입자 코팅장치(300)에 구비되는 저압발생 수단(370)의 일예로서 사용될 수 있는 벤츄리 펌프(370`)에 대한 모식적 단면도이고, 도7은 상기 벤츄리 펌프(370`)의 작동 원리를 설명하는 모식도이다. 도6 및 도7에서, 본 발명의 세 번째 실시태양에서 저압발생 수단으로 사용되는 벤튜리 펌프(370`)는 입자코팅 반응기(320)에 연결된 저압기체 입구(371), 고압기체 발생기(374)에서 발생한 고압의 불활성가스가 유입되는 고압기체 입구(372)와 혼합기체가 흘러나가는 혼합기체 출구(373)을 구비한다. 저압기체 입구(371)는 입자코팅 반응기(320) 후단 또는 그에 연결된 도관의 내부 사이로 삽입된 등속 샘플링 프로브(isokinetic sampling probe)(376)를 통하여 코팅된 입자의 대표적 샘플(representative sample)을 얻을 수 있도록 장치되어 있다.FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a venturi pump 370 ′ that may be used as an example of the low pressure generating means 370 provided in the nanoparticle coating apparatus 300 according to the third embodiment of the present invention. It is a schematic diagram explaining the operating principle of the said venturi pump 370 '. 6 and 7, the venturi pump 370` used as the low pressure generating means in the third embodiment of the present invention includes a low pressure gas inlet 371 and a high pressure gas generator 374 connected to the particle coating reactor 320. And a high pressure gas inlet 372 into which the high pressure inert gas generated is introduced and a mixed gas outlet 373 through which the mixed gas flows. The low pressure gas inlet 371 is obtained through a isokinetic sampling probe 376 inserted after the particle coating reactor 320 or between the interior of the conduit connected thereto to obtain a representative sample of the coated particles. It is equipped.

흐르는 공기류에서의 입자 샘플링 방법에는 유동에 의한 입자의 관성력이 매우 중요하며 프로브 샘플링 속도와 흐르는 공기 속도의 상대적인 차로 인하여 입자 크기 또는 관성력에 상관없이 튜브 입구 손실이 없는 등속 샘플링(Isokinetic Sampling)과 프로브 속도와 외부 공기 속도 차로 인한 비등속 샘플링(Anisokinetic Sampling)으로 분류된다. 프로브의 입구를 유선과 평행하게 일직선으로 일치시키고 프로브로 유입되는 공기 속도와 외부 공기 속도를 일치시킬 때, 입자 크기 또는 관성력의 영향을 받지 않고 입자 손실을 없앨 수 있는데 이 최적 샘플링 방법을 등속 샘플링(Isokinetic Sampling)이라 한다. 즉, 프로브 속도와 외부 공기 속도의 상대적인 차가 없는 조건이다. 프로브 샘플링 속도가 외부 공기 속도보다 클 때, 외부 공기 유선이 프로브 입구 안쪽으로 굽어짐에 의해 유선을 따라가는 입자가 유선의 굽은 부분에서 관성력에 의하여 프로브 바깥으로 유출되어 등속 샘플링 방법보다 적은 입자가 샘플링되어 샘플링 오차가 발생한다. 반면에 외부 공기 속도가 프로브 샘플링 속도보다 클 때, 외부 공기 유선이 프로브 입구 바깥쪽으로 굽어지고 유선을 따라가는 입자가 유선의 굽은 부분에서 관성력에 의하여 계속 유선을 따라가지 못하고 프로브 안으로 유입되어 등속 샘플링 방법보다 많은 입자가 샘플링된다.
Particle sampling in the flowing air is very important for the inertial force of the particles due to flow, and isokinetic sampling and probes with no tube inlet loss regardless of particle size or inertia due to the relative difference between the probe sampling rate and the flowing air velocity. Classified as Anisokinetic Sampling due to the difference in velocity and external air velocity. When the inlet of the probe is aligned in parallel with the streamline and the air velocity flowing into the probe and the external air velocity match, the particle loss can be eliminated without being affected by particle size or inertia force. Isokinetic Sampling). That is, there is no relative difference between the probe speed and the outside air speed. When the probe sampling rate is greater than the outside air velocity, the outside air streamline bends inside the probe inlet, causing particles that follow the streamline to flow out of the probe by inertial forces in the bend of the streamline, so that fewer particles are sampled than the constant velocity sampling method. Sampling error occurs. On the other hand, when the outside air velocity is greater than the probe sampling rate, the outside air streamline bends out of the probe inlet and the particles that follow the streamline do not continue to follow the streamline due to inertia forces at the bent portion of the streamline and are introduced into the probe rather than the constant velocity sampling method. Many particles are sampled.

도6 및 도7를 참조하여 본 발명의 세 번째 실시태양에 따르는 나노입자 코팅장치(300)의 샘플링 원리를 설명하면, 고압기체 입구(371)로는 고압기체 발생기(374)에서 발생한 고압의 불활성 기체가 들어오고, 상기 고압의 불활성 기체가 좁은 입구를 지나면서 팽창하게 되어 속도가 증가함에 따라 입자코팅 반응기(320)의 내부보다 압력이 매우 낮은 부분이 형성되게 된다. 이에 따라, 입자코팅 반응기(320)에 연결된 저압기체 입구(372)를 통하여 코팅 입자가 부유된 기체가 흡입되어지고, 고압기체 입구(371)로부터 들어온 고압의 불활성 기체와 혼합된 혼합기체 출구(373)로 코팅된 입자가 포함된 기체가 토출된다. 이때 입자의 계수 농도는 낮아지지만 입자의 크기 분포는 바뀌지 않는다. 코팅 입자가 포함된 토출기체는 대부분 여과기(미도시)를 통해서 배기되고, 일부분이 미분전기영동도 분석기(360`)로 보내진다. 입자를 크기별로 분류하면서 동시에 응축입자 계수기(380)는 단분산 입자를 계수하여 입자의 크기 분포를 측정한다.
Referring to FIGS. 6 and 7, the sampling principle of the nanoparticle coating apparatus 300 according to the third embodiment of the present invention will be described. The high-pressure gas inlet 371 is a high-pressure inert gas generated from the high-pressure gas generator 374. When the high-pressure inert gas is expanded through the narrow inlet, and the speed increases, a portion having a lower pressure than the inside of the particle coating reactor 320 is formed. Accordingly, the gas in which the coated particles are suspended is sucked through the low pressure gas inlet 372 connected to the particle coating reactor 320, and the mixed gas outlet 373 mixed with the high pressure inert gas from the high pressure gas inlet 371. A gas containing particles coated with) is discharged. At this time, the counting concentration of the particles is lowered but the size distribution of the particles is not changed. The discharge gas containing the coated particles is mostly exhausted through a filter (not shown), and a part of the discharge gas is sent to the differential electrophoretic analyzer 360`. While classifying the particles by size, the condensation particle counter 380 counts monodisperse particles and measures the size distribution of the particles.

본 발명의 코어-쉘 나노입자의 제조방법은 코어입자 발생기)에서 코어입자를 발생시키는 단계 및 입자코팅 반응기에서 상기 코어입자에 쉘 물질을 코팅하는 단계를 포함하는 코어-쉘 나노입자의 제조방법에 있어서, 상기 코어입자의 발생과 쉘물질의 코팅이 분리된 압력에서 수행되는 것을 특징으로 한다.The method for preparing core-shell nanoparticles of the present invention includes the steps of generating core particles in a core particle generator) and coating a shell material on the core particles in a particle coating reactor. In the present invention, the core particles are generated and the coating of the shell material is performed at a separated pressure.

상기 압력의 분리는 상기 코어입자 발생기와 입자코팅 반응기 사이에 구비된 압력분리 수단에 의하여 수행된다. 이때, 상기 압력분리 수단은 임계 오리피스인 것이 바람직하다. 상기 임계 오리피스에 의하여 코어입자 발생단계와 입자코팅 반응 단계에서 압력이 분리되어 수행된 상태에서 수행될 수 있음은 앞서 충분히 설명한 바와 같다.Separation of the pressure is carried out by a pressure separation means provided between the core particle generator and the particle coating reactor. In this case, the pressure separation means is preferably a critical orifice. As described above, it can be performed in a state where the pressure is separated from the core particle generation step and the particle coating reaction step by the critical orifice.

상기 임계 오리피스(140`)에 의하여 상기 코어입자의 발생은 상압에서 수행되고, 상기 쉘물질의 코팅은 저압에서, 구체적으로 500~10Torr에서 수행될 수 있다.
Generation of the core particles by the critical orifice 140 ′ is performed at normal pressure, and coating of the shell material may be performed at low pressure, specifically at 500 to 10 Torr.

한편 상술한 바와 같이 본 발명의 나노입자 코팅장치가 입자분포 조절수단(360)과 입자분포 측정장치(390)을 추가로 부가되어 구성되는 경우, 상기 나노입자 코팅장치에서 코어물질의 입자 크기/분포와 코팅이 완료된 코어-쉘 입자의 코팅 두께/분포를 동시에 실시간으로 측정이 가능하다. 즉, 코팅 반응기를 on/off 할 때의 입자 분포를 각각 측정하면 입자 코팅의 두께를 실시간으로 측정할 수 있다. 이 분석결과를 토대로 나노입자 코팅기의 운전조건을 조절하여 입자의 코팅 두께를 실시간으로 결정할 수 있다. 본 발명에 구체적인 코팅두께 측정방법은 다음의 방법으로 이루어진다:Meanwhile, as described above, when the nanoparticle coating apparatus of the present invention is additionally configured with the particle distribution adjusting means 360 and the particle distribution measuring apparatus 390, the particle size / distribution of the core material in the nanoparticle coating apparatus And coating thickness / distribution of coated core-shell particles can be measured in real time. That is, by measuring the particle distribution when the coating reactor on / off, respectively, the thickness of the particle coating can be measured in real time. Based on the analysis results, the operating conditions of the nanoparticle coating machine can be adjusted to determine the coating thickness of the particles in real time. Specific coating thickness measurement method according to the present invention consists of the following method:

즉, 코어입자 발생기에서 발생시킨 코어입자에, 저압에서 가동되는 입자코팅 반응기를 이용하여 코팅물질을 코팅하는 코어-쉘 나노입자를 제조함에 있어서, 먼저, 코어입자 발생기(310)와 입자분포 측정장치(390) 만을 가동한 상태에서 코어입자 만의 입자 크기/분포를 측정한다. 다음으로, 추가로 입자코팅 반응기(320)를 추가로 가동한 후에 코팅된 입자의 크기/분포를 측정한다. 마지막으로, 양자를 비교하면 코어-쉘 형태의 나노입자에서 코팅된 두께만을 계산할 수 있다. 이와 같은 입자 크기/분포에 대한 실시간 측정은 입자분포 조절수단(360)을 가동한 상태에서 또는 가동하지 않은 상태에서 모두 가능하다.That is, in preparing the core-shell nanoparticles that coat the coating material on the core particles generated by the core particle generator using a particle coating reactor operated at low pressure, first, the core particle generator 310 and the particle distribution measuring device With only 390 running, the particle size / distribution of only the core particles is measured. Next, after further operating the particle coating reactor 320, the size / distribution of the coated particles is measured. Finally, comparing the two, only the coated thickness of the core-shell nanoparticles can be calculated. Real-time measurement of such particle size / distribution is possible with or without the particle distribution control means 360 running.

입자코팅반응기와 진공펌프, 임계오리피스, 저압발생수단 사이의 각각의 연결부는 누설을 방지하기 위하여 양단에 플랜지를 만들어 플랜지 사이에 오링(또는 가스켓)을 넣고 볼트로 체결할 수 있다. 또는 필요한 경우 용접접합을 통하여 연결할 수도 있다. Each connecting part between the particle coating reactor, the vacuum pump, the critical orifice and the low pressure generating means may be flanged at both ends to insert an O-ring (or gasket) between the flanges and bolted to prevent leakage. Or, if necessary, it can be connected by welding.

이상에서 본 발명은 기재된 구체 예에 대해서만 상세히 설명되었으나 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능한 것임과, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.Although the present invention has been described in detail only with respect to the described embodiments, it is obvious that various modifications and changes are possible within the spirit of the present invention, and such modifications and modifications belong to the appended claims.

본 발명의 나노입자 코팅장치(100)는 코어-쉘 구조를 갖는 각종 나노입자의 제조에 사용될 수 있다Nanoparticle coating apparatus 100 of the present invention can be used for the production of various nanoparticles having a core-shell structure.

100, 200, 300.. 나노입자 코팅장치
110, 210, 310.. 코어입자 발생기
120, 220, 320.. 입자코팅 반응기 130, 230, 330.. 진공펌프
140, 240, 340.. 압력분리 수단 140`.. 임계 오리피스
150, 250, 350, 350`.. 입자 하전기
160, 260, 360.. 입자분포 조절수단
370.. 저압발생 수단 380.. 응축입자 계수기
390.. 입자분포 측정장치
100, 200, 300 .. Nano particle coating equipment
110, 210, 310 .. Core particle generator
120, 220, 320 .. Particle coating reactor 130, 230, 330 .. Vacuum pump
140, 240, 340 .. pressure separation means 140 `. Critical orifice
150, 250, 350, 350` .. Particle Charger
160, 260, 360 .. Particle distribution control means
370. Low pressure means 380. Condensation particle counter
390 .. Particle distribution measuring device

Claims (10)

코어물질을 증발, 응축시켜 구상의 코어물질 입자를 발생시키는 코어입자 발생기; 상기 코어입자 발생기로부터 유입되는 코어물질 입자에 쉘물질을 코팅하는 입자코팅 반응기; 및 상기 입자코팅 반응기 내의 압력을 저압으로 유지하는 수단인 진공펌프;를 포함하는 나노입자 코팅장치에 있어서,
상기 코어입자 발생기와 입자코팅 반응기 사이에 압력분리 수단을 구비한 것을 특징으로 하는 나노입자 코팅장치.
A core particle generator for evaporating and condensing the core material to generate spherical core material particles; A particle coating reactor for coating a shell material on the core material particles introduced from the core particle generator; In the nanoparticle coating apparatus comprising a; vacuum pump which is a means for maintaining the pressure in the particle coating reactor at a low pressure,
Nanoparticle coating apparatus comprising a pressure separation means between the core particle generator and the particle coating reactor.
제1항에 있어서, 상기 압력분리 수단은 출구측 압력이 입구측 압력의 0.45 배보다 작은 임계 오리피스인 것을 특징으로 하는 상기 나노입자 코팅장치.The nanoparticle coating apparatus according to claim 1, wherein the pressure separating means is a critical orifice having an outlet pressure of less than 0.45 times the inlet pressure. 제1항에 있어서, 상기 코어입자 발생기와 압력분리 수단 사이에 입자분포 조절수단을 추가로 구비한 것을 특징으로 하는 상기 나노입자 코팅장치.The nanoparticle coating apparatus according to claim 1, further comprising a particle distribution adjusting means between the core particle generator and the pressure separation means. 제3항에 있어서, 상기 입자분포 조절수단은 미분전기영동도 분석기인 것을 특징으로 하는 상기 나노입자 코팅장치.The nanoparticle coating apparatus according to claim 3, wherein the particle distribution adjusting means is a differential electrophoretic analyzer. 제1항에 있어서, 상기 입자코팅 반응기의 후단에 코팅된 입자의 크기 및 분포를 측정하는 입자 크기/분포 측정장치를 더 구비하되, 상기 입자코팅 반응기와 입자 크기/분포 측정장치 사이에 저압발생 수단이 추가로 구비된 것을 특징으로 하는 상기 나노입자 코팅장치.According to claim 1, further comprising a particle size / distribution measuring device for measuring the size and distribution of the particles coated on the rear end of the particle coating reactor, the low pressure generating means between the particle coating reactor and particle size / distribution measuring device The nanoparticle coating apparatus, characterized in that further provided. 제5항에 있어서, 상기 저압발생 수단은 벤츄리 펌프인 것을 특징으로 하는 상기 나노입자 코팅장치.6. The nanoparticle coating apparatus according to claim 5, wherein the low pressure generating means is a venturi pump. 코어입자 발생기에서 코어입자를 발생시키는 단계; 및 입자코팅 반응기에서 상기 코어입자에 쉘 물질을 코팅하는 단계를 포함하는 코어-쉘 나노입자의 제조방법에 있어서,
상기 코어입자의 발생과 쉘물질의 코팅이 분리된 압력에서 수행되는 것을 특징으로 하는 코어-쉘 나노입자의 제조방법.
Generating core particles in the core particle generator; And coating a shell material on the core particles in a particle coating reactor.
The core-shell nanoparticles manufacturing method characterized in that the generation of the core particles and the coating of the shell material is carried out at a separate pressure.
제7항에 있어서, 상기 압력의 분리는 상기 코어입자 발생기와 입자코팅 반응기 사이에 구비된 압력분리 수단에 의하여 수행되는 것을 특징으로 하는 상기 코어-쉘 나노입자의 제조방법.The method of claim 7, wherein the separation of the pressure is performed by pressure separation means provided between the core particle generator and the particle coating reactor. 제7항에 있어서, 상기 코어입자의 발생은 상압에서 수행되고, 상기 쉘물질의 코팅은 500~10Torr에서 수행되는 것을 특징으로 하는 상기 코어-쉘 나노입자의 제조방법.The method of claim 7, wherein the generation of the core particles is performed at atmospheric pressure, and the coating of the shell material is performed at 500˜10 Torr. 코어입자 발생기에서 발생시킨 코어입자에, 저압에서 가동되는 입자코팅 반응기를 이용하여 코팅물질을 코팅하는 코어-쉘 나노입자를 제조함에 있어서,
코어입자 발생기만을 가동하고 코어입자만의 크기/분포를 측정하는 단계; 및
코어입자 발생기와 입자코팅반응기를 동시에 가동하여 제조된 코어-쉘 나노입자의 크기/분포를 측정하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는, 코어-쉘 나노입자의 코팅두께 측정방법.
In preparing the core-shell nanoparticles for coating the coating material on the core particles generated in the core particle generator using a particle coating reactor operated at low pressure,
Operating only the core particle generator and measuring the size / distribution of only the core particles; And
And measuring the size / distribution of core-shell nanoparticles prepared by simultaneously operating the core particle generator and the particle coating reactor.
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