KR101238794B1

KR101238794B1 - Polyester film containing a porosity

Info

Publication number: KR101238794B1
Application number: KR1020080132669A
Authority: KR
Inventors: 타이치 미야자키; 타츠오 요시다; 하야히토 니시야마
Original assignee: 도레이 카부시키가이샤
Priority date: 2007-12-27
Filing date: 2008-12-23
Publication date: 2013-03-04
Also published as: JP2009173015A; JP5434067B2; KR20090071425A

Abstract

[과제] 필름 중에 존재하는 공동의 형상이나 수를 제어함으로써 보다 효율적으로 가시광 영역에 있어서의 높은 반사율을 달성할 수 있고, 대전방지성 층을 가짐으로써 표면으로의 티끌이나 먼지의 부착을 방지할 수 있으며, 또한 대전에 의한 가공시의 불량을 해소할 수 있고, 또한 입자 탈락을 방지할 수 있는 액정 디스플레이나 내조식 전식 간판용의 반사판용 기재로서 적합하게 사용할 수 있는 공동 함유 폴리에스테르 필름을 제공한다.[PROBLEMS] By controlling the shape and number of cavities present in the film, it is possible to more efficiently achieve high reflectance in the visible light region, and by having an antistatic layer, it is possible to prevent adhesion of dust and dust to the surface. The present invention also provides a hollow polyester film which can be suitably used as a base material for a reflecting plate for a liquid crystal display or a self-adhesive signage, which can eliminate defects during processing by charging and prevent particle dropping. .

[해결 수단] 폴리에스테르와 상기 폴리에스테르에 비상용인 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지를 함유하는 중합체 혼합물로 이루어지고, 미세한 공동을 가지며, 필름 표면을 수직으로 절단했을 때의 단면에 있어서의 공동의 길이의 평균(L1)과 공동의 두께의 평균(T1)의 비(L1/T1)가 10 이상이며, 단면 1000㎛²당 공동의 수가 60개 이상이고, 파장 560nm에 있어서의 반사율이 필름의 적어도 한쪽면에 대해서 95% 이상이며, 23℃, 상대습도 50%에 있어서의 표면 비저항값이 적어도 한쪽면에 대해서 5×10¹⁰Ω/□ 이하인 대전방지성 층을 형성해서 이루어지는 공동 함유 폴리에스테르 필름.[Solution] A polymer mixture containing a polyester and an amorphous cyclic olefin copolymer resin incompatible with the polyester, having a fine cavity, and having a length of the cavity in the cross section when the film surface is cut vertically. The ratio (L1 / T1) of the average L1 to the average T1 of the thickness of the cavity is 10 or more, the number of cavities per 1000 µm 2 cross section is 60 or more, and the reflectance at a wavelength of 560 nm is at least one side of the film. The polyester film containing 95% or more, and forming an antistatic layer whose surface specific resistance value in 23 degreeC and 50% of a relative humidity is 5 * 10 <^{10> (} ohm) / square or less with respect to at least one surface.

공동, 폴리에스테르 필름 Cavity, polyester film

Description

Joint-containing polyester film {POLYESTER FILM CONTAINING A POROSITY}

본 발명은 공동 함유 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 액정 디스플레이나 내조식 전식(電飾) 간판용의 반사판용 기재로서 적합하게 사용할 수 있는 공동 함유 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a cavity-containing polyester film. In more detail, it is related with the cavity-containing polyester film which can be used suitably as a base material for reflecting plates for liquid crystal displays and a corrosion resistant electrical signboard.

액정 디스플레이에 있어서, 특허문헌 1에 나타내어지는 바와 같은 사이드 라이트 방식이 박형이며 균일하게 조명할 수 있는 장점으로부터 널리 알려져 있다. 이 사이드 라이트 방식이란, 일정 두께를 가진 아크릴판 등의 투명한 판의 가장자리로부터 냉음극관 등의 조명을 쪼이는 방식으로서, 투명한 판에 부여된 망점 인쇄때문에 조명광이 균일하게 분산되어 균일한 밝기를 가진 화면이 얻어진다. 이 경우, 조명광이 화면 배면으로 빠져 나가는 것을 방지하기 위하여 화면의 배면에 반사판을 설치할 필요가 있다. 이 반사판에는 높은 광반사성이 요구된다.In a liquid crystal display, the side light system as shown in patent document 1 is widely known from the advantage that it is thin and can illuminate uniformly. The side light method is a method of illuminating a cold cathode tube or the like from an edge of a transparent plate such as an acrylic plate having a certain thickness. A screen having a uniform brightness due to the uniform distribution of illumination light due to dot printing applied to the transparent plate. Is obtained. In this case, it is necessary to provide a reflector on the back of the screen to prevent the illumination light from escaping to the back of the screen. This reflector requires high light reflectivity.

높은 반사성을 달성하는 방법으로서, 폴리에스테르 필름 중에 상기 폴리에스테르에 비상용의 폴리올레핀계 수지를 혼합함으로써 비상용인 폴리올레핀계 수지를 핵으로 해서 생성되는 미세한 공동의 공동계면에서의 광반사를 이용하는 방법(특허문헌 2 참조) 등, 폴리에스테르 필름 중에 함유된 미세한 공동과 폴리에스테르 수 지의 굴절률차를 이용한 방법이 널리 사용되고 있다. 보다 높은 반사성을 달성하기 위해서는 그 공동의 형상이나 수가 중요하고, 그것을 제어한 것도 존재하지만(특허문헌 3∼5 참조), 현재의 시장이 요구하는 반사성을 달성하기 위해서는 불충분하다.As a method of achieving a high reflectivity, the method of using light reflection in the fine cavity cavity interface produced | generated by making incompatible polyolefin resin into a nucleus by mixing incompatible polyolefin resin in the said polyester in the polyester film (patent document 2), such as the method using the refractive index difference of the fine cavity contained in polyester film, and polyester resin is widely used. In order to achieve higher reflectivity, the shape and number of the cavities are important, and some of them are controlled (see Patent Documents 3 to 5). However, they are insufficient to achieve the reflectivity required by the current market.

또한, 폴리에스테르 필름은 대전하기 쉬운 결점을 갖고 있고, 필름이 대전하면 그 표면에 티끌이나 먼지가 부착되어 품질 상의 문제가 발생한다. 이것은 반사판용 폴리에스테르 필름에 관해서도 매우 큰 문제가 되고 있다. 대전방지성을 부여하는 기술에 대하여, 예를 들면 특허문헌 6, 7에 기재가 있지만, 반사판용 폴리에스테르 필름에 있어서 광반사성 등을 손상시키는 일 없이 대전방지성을 부여할 필요가 있다.In addition, the polyester film has a defect that is easy to charge, and when the film is charged, dirt or dust adheres to the surface thereof, which causes quality problems. This also becomes a very big problem also regarding the polyester film for reflecting plates. About the technique which provides antistatic property, although patent document 6, 7 has description, it is necessary to provide antistatic property, without damaging light reflectivity etc. in the polyester film for reflecting plates.

특허문헌 1 : 일본 특허공개 소63-62104호 공보 Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-62104

특허문헌 2 : 일본 특허공개 평04-239540호 공보Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 04-239540

특허문헌 3 : 일본 특허공개 평08-319363호 공보 Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-319363

특허문헌 4 : 일본 특허공개 평09-263649호 공보Patent Document 4: Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-263649

특허문헌 5 : 일본 특허공개 2003-105115호 공보Patent Document 5: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-105115

특허문헌 6 : 일본 특허공개 평08-48793호 공보Patent Document 6: Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-48793

특허문헌 7 : 일본 특허공개 평09-104090호 공보Patent Document 7: Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-104090

본 발명은 이러한 종래 기술의 문제점을 해결하는 것을 과제로 하고, 필름 중에 존재하는 공동의 형상이나 수를 제어함으로써 보다 효율적으로 가시광 영역에 있어서의 높은 반사율을 달성할 수 있고, 대전방지성 층을 가짐으로써 표면으로의 티끌이나 먼지의 부착을 방지할 수 있으며, 또한 대전에 의한 가공시의 불량을 해소할 수 있고, 또한 입자 탈락을 방지할 수 있는 액정 디스플레이나 내조식 전식 간판용의 반사판용 기재로서 적합하게 사용할 수 있는 공동 함유 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. This invention makes it a subject to solve such a problem of the prior art, and by controlling the shape and number of cavities existing in a film, it is possible to achieve high reflectance in the visible region more efficiently, and to have an antistatic layer. As a base material for reflecting plates for liquid crystal displays or self-adhesive signboards that can prevent the adhesion of dust and dirt to the surface, can eliminate the defects during processing by charging, and can prevent particle dropping. It is an object to provide a cavity-containing polyester film that can be suitably used.

이러한 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 공동 함유 폴리에스테르 필름은 하기 구성으로 이루어지는 것이다. 즉 본 발명의 공동 함유 폴리에스테르 필름은,In order to achieve this object, the co-containing polyester film of the present invention has the following configuration. That is, the cavity-containing polyester film of the present invention,

폴리에스테르와 상기 폴리에스테르에 비상용인 비결정성 환상 올레핀 공중합수지를 함유하는 조성물로 이루어지는 미세한 공동을 갖는 폴리에스테르 필름으로서, 필름 표면을 수직으로 절단했을 때의 단면에 있어서의 공동의 길이의 평균(L1)과 공동의 두께의 평균(T1)의 비(L1/T1)가 10 이상, 상기 단면 중에서의 1000㎛²당 공동의 수가 60개 이상, 파장 560㎚에 있어서의 반사율이 필름의 적어도 한쪽면에 대해서 95% 이상이고, 필름의 적어도 한쪽면에 23℃, 상대습도 50%에 있어서의 표면 비저항값이 5×10¹⁰Ω/□ 이하인 대전방지성 층을 형성해서 이루어지는 공동 함유 폴리에스테르 필름이다. A polyester film having a fine cavity composed of a polyester and a composition containing an incompatible amorphous cyclic olefin copolymer resin in the polyester, the average of the lengths of the cavities in the cross section when the film surface is cut vertically (L1) ) And the ratio L1 / T1 of the average T1 of the thickness of the cavity is 10 or more and 1000 µm² in the cross section. The number of cavities is 60 or more and the reflectance at wavelength 560 nm is 95% or more with respect to at least one side of the film, and the surface specific resistance value at 23 ° C and 50% relative humidity is at least 5x on at least one side of the film. It is a cavity containing polyester film which forms the antistatic layer which is 10 <^{10> (} ohm) / square or less.

(발명의 효과)(Effects of the Invention)

본 발명의 공동 함유 폴리에스테르 필름은, 필름 중에 존재하는 공동의 형상이나 수를 제어함으로써 보다 효율적으로 가시광 영역에 있어서의 높은 반사율을 달성할 수 있고, 특정 대전방지성 층을 가짐으로써 반사성을 손상시키는 일 없이 표면으로의 티끌이나 먼지의 부착을 방지할 수 있으며, 또한 대전에 의한 가공시의 불량을 해소할 수 있고, 또한 입자 탈락을 방지할 수 있는 것이다. 또한, 액정 디스플레이나 내조식 전식 간판용의 반사판용 기재로서 특히 적합하게 사용할 수 있는 공동 함유 폴리에스테르 필름이다. The cavity-containing polyester film of the present invention can achieve high reflectance in the visible region more efficiently by controlling the shape and number of cavities present in the film, and impair reflectivity by having a specific antistatic layer. It is possible to prevent the adhesion of dust and dust to the surface without work, to eliminate the defects during machining by charging, and to prevent the particles from falling off. Moreover, it is a cavity containing polyester film which can be used especially suitably as a base material for reflecting plates for liquid crystal displays and a corrosion proofing signboard.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명자들은 상술한 과제에 대해서 예의 검토한 결과, 공동 함유 폴리에스테르 필름의 광반사성은 종래 서술되어 온 공동 체적이나 공동을 형성시키기 위해서 사용하는 폴리에스테르에 대하여 비상용인 성분의 첨가량에 의해 단순하게 지배되는 것이 아니라, 필름 내부에 존재하는 공동에 의해 형성되는 기체/고체 계면의 수 및 크기에 지배되는 것을 찾아냈다. 필름 표면에 수직인 방향에 있어서의 기체/고체 계면의 수 및 크기를 효율적으로 증가시키기 위해서는 보다 편평한 공동을 형성시킬 필요가 있고, 공동의 형상을 제어함으로써 공동 함유 폴리에스테르 필름의 광반사성을 비약적으로 높일 수 있다. 본 발명의 공동 함유 폴리에스테르 필름에 있어서는, 필름 표면을 수직으로 절단했을 때의 단면에 있어서의 공동의 길이의 평균(L1)과 공동의 두께의 평균(T1)의 비(L1/T1)가 10 이상인 것이 필요하고, 바람직하게는 15 이상, 보다 바람직하게는 20 이상이다. L1/T1의 상한은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 제막 안정성의 관점에서 100 이하인 것이 바람직하다. 상기 범위의 공동의 길이와 두께의 비(L1/T1)는 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지의 유리전이온도나 MVR을 제어함으로써 바람직하게 달성할 수 있다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining the subject mentioned above, the light reflection property of a cavity-containing polyester film is dominated simply by the addition amount of the component which is incompatible with respect to the polyester used to form the cavity volume and cavity which were conventionally described. Rather, it was found to be governed by the number and size of gas / solid interfaces formed by the cavities present inside the film. In order to efficiently increase the number and size of the gas / solid interface in the direction perpendicular to the film surface, it is necessary to form a flatter cavity, and by controlling the shape of the cavity, the light reflectivity of the cavity-containing polyester film is dramatically reduced. It can increase. In the cavity-containing polyester film of this invention, the ratio (L1 / T1) of the average (L1) of the length of the cavity in the cross section at the time of cut | disconnecting a film surface perpendicularly, and the average (T1) of the thickness of a cavity is 10. It is necessary to be more than, preferably 15 or more, more preferably 20 or more. Although the upper limit of L1 / T1 is not specifically limited, It is preferable that it is 100 or less from a viewpoint of film forming stability. The ratio (L1 / T1) of the length and thickness of the cavity in the above range can be preferably achieved by controlling the glass transition temperature or MVR of the amorphous cyclic olefin copolymer resin.

공동의 길이 및 두께를 측정할 때에는 히타치 세이사쿠쇼제 S-2100A형 주사형 전자현미경을 이용하여 배율 4000배에서 필름의 단면을 촬영하고, 단면 사진 중에서 무작위로 100개의 공동을 선택하여(여기에서는, 무기 입자에 의한 공동은 무시했다) 각각의 공동에 대해서 길이와 두께를 측정했다(도 1). 얻어진 데이터로부터 공동의 길이의 평균(L1)과 공동의 두께의 평균(T1)을 구하여 길이와 두께의 비(L1/T1)를 산출했다. 또한 이 단면 중의 1000㎛²당 공동의 수는 60개 이상인 것이 필요하고, 바람직하게는 65개 이상, 보다 바람직하게는 80개 이상, 더욱 바람직하게는 100개 이상, 가장 바람직하게는 150개 이상이다. 단면 1000㎛²당 공동의 수의 상한은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 제막 안정성의 관점에서 1000개 이하인 것이 바람직하다. 상기 범위의 공동의 밀도는 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지의 유리전이온도나 MVR 및 첨가량을 제어함으로써 바람직하게 달성할 수 있다. 공동의 밀도를 측정할 때에는, 공동의 길이 및 두께에 대해서와 마찬가지로 단면 사진을 촬영하고, 두께 20㎛×길이 50㎛ 중에 보여지는 공동의 수(개/1000㎛²)를 카운트했다. 이때, 무기 입자에 의한 공동은 무시했다. 이것을 5회 반복하고, 평균값을 공동의 밀도로 했다.When measuring the length and thickness of the cavity, a cross section of the film was taken at a magnification of 4000 times using a Hitachi Seisakusho S-2100A type scanning electron microscope, and 100 randomly selected cavities were selected from the cross-sectional photograph (here, The cavity by the inorganic particles was ignored) The length and thickness were measured for each cavity (FIG. 1). From the obtained data, the average L1 of the lengths of the cavities and the average T1 of the thicknesses of the cavities were obtained to calculate the ratio L1 / T1 of the length and the thickness. The number of cavities per 1000 µm 2 in this section is required to be 60 or more, preferably 65 or more, more preferably 80 or more, still more preferably 100 or more, most preferably 150 or more. . Although the upper limit of the number of cavities per 1000 micrometer <2> in cross sections is not specifically limited, It is preferable that it is 1000 or less from a viewpoint of film forming stability. The density of the cavities in the above range can be preferably achieved by controlling the glass transition temperature, the MVR, and the addition amount of the amorphous cyclic olefin copolymer resin. When measuring the density of the cavity, a cross-sectional photograph was taken in the same manner as for the length and thickness of the cavity, and the number of pores (pieces / 1000 µm²) seen in 20 µm thickness x 50 µm length was counted. At this time, the cavity by the inorganic particles was ignored. This was repeated 5 times and the average value was made into the cavity density.

본 발명의 공동 함유 폴리에스테르 필름의 파장 560㎚에 있어서의 반사율은 필름의 적어도 한쪽면에 대해서 95% 이상인 것이 필요하고, 바람직하게는 97% 이 상, 보다 바람직하게는 99% 이상이다. 95% 미만이면 충분한 화면의 휘도를 얻을 수 없어 바람직하지 않다. 또한 반사율의 상한은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 제막 안정성이나 비용의 관점에서 120% 이하인 것이 바람직하다. 상기 범위의 반사율은 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지의 유리전이온도나 MVR 및 첨가량을 제어하여 필름 중에 존재하는 공동의 형상이나 수를 제어함으로써 바람직하게 달성할 수 있다. 반사율은 분광광도계(시마즈 세이사쿠쇼제 UV-2450)에 적분구를 부착하고, 이 장치에 부속의 BaSO₄화이트보드를 100%로 했을 때의 파장 560㎚에 있어서의 반사율을 측정했다. The reflectance in wavelength 560nm of the cavity-containing polyester film of this invention needs to be 95% or more with respect to at least one side of a film, Preferably it is 97% or more, More preferably, it is 99% or more. If it is less than 95%, sufficient screen brightness cannot be obtained, which is undesirable. The upper limit of the reflectance is not particularly limited, but is preferably 120% or less from the viewpoint of film forming stability and cost. The reflectance in the above range can be suitably achieved by controlling the glass transition temperature, MVR and addition amount of the amorphous cyclic olefin copolymer resin to control the shape and number of cavities present in the film. The reflectance was measured in the reflectance at a wavelength 560㎚ when a part of BaSO ₄ whiteboard on a device attached to the integrating sphere spectrophotometer (Shimadzu assay Saku syoje UV-2450), and to 100%.

본 발명의 필름은 폴리에스테르와 상기 폴리에스테르에 비상용인 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지를 함유하는 조성물로 이루어질 필요가 있다. The film of the present invention needs to be made of a composition containing polyester and an amorphous cyclic olefin copolymer resin incompatible with the polyester.

본 발명에 사용하는 폴리에스테르 조성물의 폴리에스테르로서는, 디카르복실산 성분과 디올 성분으로 이루어지는 폴리에스테르를 사용한다. 디카르복실산으로서는, 예를 들면 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 아디프산, 세바신산을 들 수 있다. 디올로서는, 예를 들면 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,6-헥산디올을 들 수 있다. 본 발명에서는, 이들 폴리에스테르 중에서 제막 안정성이 높고 저렴한 폴리에틸렌테레프탈레이트를 기본 구성으로 하는 것이 바람직하다. 상기 폴레에스테르의 함유량으로서는 폴레에스테르 조성물의 총량에 대하여 65중량% 이상 95중량% 이하가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 70중량% 이상 90중량% 이하이다. 이것보다 많아도 적어도 공동을 다수 함유하는 필름은 제막할 수 없는 경우가 있다. As polyester of the polyester composition used for this invention, the polyester which consists of a dicarboxylic acid component and a diol component is used. Examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid and sebacic acid. As a diol, ethylene glycol, 1, 4- butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, 1, 6- hexanediol is mentioned, for example. In this invention, it is preferable to make polyethylene terephthalate the basic structure with high film forming stability among these polyesters. As content of the said polyester, 65 weight% or more and 95 weight% or less are preferable with respect to the total amount of a polyester composition, More preferably, they are 70 weight% or more and 90 weight% or less. Even if it is more than this, the film containing a large number of voids may not be able to form into a film.

폴리에틸렌테레프탈레이트를 기본 구성으로서 사용하는 경우, 제막 안정성의 관점에서 바람직하게는 전체 디카르복실산 성분당 1∼15몰%, 더욱 바람직하게는 3∼14몰%, 가장 바람직하게는 5∼13몰%의 공중합 성분을 함유하는 공중합 폴리에스테르, 또는 전체 디올 성분당 1∼15몰%, 더욱 바람직하게는 3∼14몰%, 가장 바람직하게는 5∼13몰%의 공중합 성분을 함유하는 공중합 폴리에스테르를 사용하면 좋다. 1몰% 미만이면 공동을 다수 함유하는 필름은 제막할 수 없는 경우가 있다. 15몰%를 초과해도 제막할 수 없는 경우가 있다.In the case of using polyethylene terephthalate as the basic constitution, from the viewpoint of film forming stability, preferably 1 to 15 mol%, more preferably 3 to 14 mol%, most preferably 5 to 13 mol per dicarboxylic acid component. Copolyester containing% copolymerization component, or Copolymer polyester containing 1-15 mol%, more preferably 3-14 mol%, most preferably 5-13 mol% copolymerization component per total diol component You can use If it is less than 1 mol%, the film containing many cavities may not be able to form into a film. Even if it exceeds 15 mol%, film forming may not be possible.

이 공중합 성분으로서는 디카르복실산 성분으로서, 예를 들면 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 아디프산, 세바신산을 들 수 있다. 디올로서, 예를 들면 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,6-헥산디올을 들 수 있다. 이들 공중합 성분 중에서도 양호한 제막성을 얻기 위해서 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산을 사용하는 것이 바람직하고, 또한 폴리에스테르에 비상용인 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지의 분산 상태를 안정시키는 효과가 있는 1,4-시클로헥산디메탄올을 사용하는 것이 바람직하다. As this copolymer component, isophthalic acid, 2, 6- naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'- diphenyl dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid is mentioned as a dicarboxylic acid component, for example. As a diol, ethylene glycol, 1, 4- butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, 1, 6- hexanediol is mentioned, for example. In order to obtain favorable film forming property among these copolymerization components, it is preferable to use isophthalic acid and 2, 6- naphthalenedicarboxylic acid, and also it has the effect which stabilizes the dispersion state of the amorphous cyclic olefin copolymer resin incompatible with polyester. Preference is given to using 1,4-cyclohexanedimethanol.

이들 폴리에스테르 수지 중에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 각종 첨가물, 예를 들면 형광증백제, 가교제, 내열안정제, 내산화 안정제, 자외선 흡수제, 유기의 활제, 무기의 미립자, 충전제, 내광제, 대전방지제, 핵제, 염료, 분산제, 커플링제 등이 첨가되어 있어도 좋다. Among these polyester resins, various additives such as fluorescent brighteners, crosslinking agents, heat stabilizers, oxidation stabilizers, ultraviolet absorbers, organic lubricants, inorganic fine particles, fillers, and the like within a range that does not impair the effects of the present invention. A light agent, an antistatic agent, a nucleating agent, a dye, a dispersing agent, a coupling agent, etc. may be added.

본 발명에 사용하는 폴리에스테르에 비상용인 비결정성 환상 올레핀 공중합수지로서는, 바이시클로[2,2,1]헵토-2-엔, 6-메틸바이시클로[2,2,1]헵토-2-엔, 5,6-디메틸바이시클로[2,2,1]헵토-2-엔, 1-메틸바이시클로[2,2,1]헵토-2-엔, 6-에틸바이시클로[2,2,1]헵토-2-엔, 6-n-부틸바이시클로[2,2,1]헵토-2-엔, 6-i-부틸바이시클로[2,2,1]헵토-2-엔, 7-메틸바이시클로[2,2,1]헵토-2-엔, 트리시클로[4,3,0,1^2.5]-3-데센, 2-메틸-트리시클로[4,3,0,1^2.5]-3-데센, 5-메틸-트리시클로[4,3,0,1^2.5]-3-데센, 트리시클로[4,4,0,1^2.5]-3-데센, 10-메틸-트리시클로 [4,4,0,1^2.5]-3-데센 등의 비결정성 환상 올레핀 수지와, 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 메틸펜텐 등의 결정성 폴리올레핀 수지가 공중합된 것 등을 들 수 있다. 이들은 단독 중합체이어도 되고, 공중합체이어도 되며, 2종 이상을 병용해도 좋다. 특히 폴리에스테르와의 임계표면장력차가 크고, 연신 후의 열처리에 의해 변형되기 어려운 수지가 바람직하고, 그 중에서도 에틸렌과 바이시클로알켄의 공중합체가 특히 바람직하다. 상기 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지의 함유량으로서는, 폴리에스테르 조성물의 총량에 대하여 5중량% 이상 35중량% 이하가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10중량% 이상 30중량% 이하이다. 이것보다 적으면 백색화의 효과가 약해지고, 고반사성이 얻어지지 않게 되어 바람직하지 않다. 또한, 이것보다 많으면 필름 자체의 강도 등 기계 특성이 낮아짐과 아울러 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지의 응집이 일어나기 쉬워 바람직하지 않다. 또한, 상기 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지는 폴리에스테르 조성물로부터 분리해서 시차주사형 열량계를 이용하여 전이온도를 측정했을 때에 결정화 및 융해의 피크가 보여지지 않는 것을 비결정성의 조건으로 한다. 측정법은 JIS K7121-1987에 준한다.As an amorphous cyclic olefin copolymer resin incompatible with the polyester used for this invention, a bicyclo [2,2,1] hepto-2-ene and a 6-methyl bicyclo [2,2,1] hepto-2-ene , 5,6-dimethylbicyclo [2,2,1] hepto-2-ene, 1-methylbicyclo [2,2,1] hepto-2-ene, 6-ethylbicyclo [2,2,1 ] Hepto-2-ene, 6-n-butylbicyclo [2,2,1] hepto-2-ene, 6-i-butylbicyclo [2,2,1] hepto-2-ene, 7-methyl Bicyclo [2,2,1] hepto-2-ene, tricyclo [4,3,0,1 ^2.5 ] -3-decene, 2-methyl-tricyclo [4,3,0,1 ^2.5 ] -3 -Decene, 5-methyl-tricyclo [4,3,0,1 ^2.5 ] -3-decene, tricyclo [4,4,0,1 ^2.5 ] -3-decene, 10-methyl-tricyclo [4, The copolymer of amorphous cyclic olefin resins, such as 4,0,1 ^2.5 ] -3-decene, and crystalline polyolefin resins, such as ethylene, propylene, butene, and a methylpentene, etc. are mentioned. These may be a homopolymer, a copolymer may be used, and may use 2 or more types together. In particular, a resin having a large critical surface tension difference with polyester and being hardly deformed by heat treatment after stretching is preferable, and a copolymer of ethylene and bicycloalkene is particularly preferred. As content of the said amorphous cyclic olefin copolymer resin, 5 weight% or more and 35 weight% or less are preferable with respect to the total amount of a polyester composition, More preferably, they are 10 weight% or more and 30 weight% or less. When less than this, the effect of whitening will become weak and high reflectivity will not be obtained and it is unpreferable. Moreover, when more than this, mechanical properties, such as the intensity | strength of the film itself, fall, and aggregation of amorphous cyclic olefin copolymer resin tends to occur, and it is unpreferable. In addition, the amorphous cyclic olefin copolymer resin is separated from the polyester composition, and the crystallization and melting peaks are not seen when the transition temperature is measured using a differential scanning calorimeter. The measuring method complies with JIS K7121-1987.

본 발명에서 사용되는 폴리에스테르에 비상용인 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지로서, 에틸렌과 상기에서 예시한 비결정성 환상 올레핀이 공중합된 것을 사용하는 것이 특히 바람직하지만, 사용되는 비결정성 환상 올레핀 공중합체는 공지의 액상중합법으로 제조할 수 있다. 예를 들면 일본 특허공개 소61-271308호 공보에 예시되어 있는 방법에 따라서 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지를 제조할 수 있다.As the amorphous cyclic olefin copolymer resin which is incompatible with the polyester used in the present invention, it is particularly preferable to use a copolymer of ethylene and the amorphous cyclic olefins exemplified above, but the amorphous cyclic olefin copolymer used is known. It can be prepared by a liquid phase polymerization method. For example, the amorphous cyclic olefin copolymer resin can be manufactured according to the method illustrated by Unexamined-Japanese-Patent No. 61-271308.

이들 방법에 의해 얻어지고, 본 발명에 사용되는 비결정성 환상 올레핀 공중합수지의 유리전이온도는 120℃ 이상 200℃ 이하인 것이 바람직하다. 유리전이온도가 120℃ 미만일 경우, 필름을 연신하면 환상 올레핀 공중합 수지가 소성변형되어 공동의 생성이 저해되므로 바람직하지 않다. 또한, 유리전이온도가 200℃를 넘을 경우에는, 폴리에스테르와 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지를 압출기 등을 이용하여 용융 혼련해 시트상으로 토출할 때의 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지의 분산이 불충분해져서 상기 공동 형상 및 수를 달성하는 것이 곤란해진다. 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지의 유리전이온도로서 135℃ 이상 185℃ 이하가 더욱 바람직하다. 또는, 140℃ 이상이고, 150℃ 이상이면 보다 바람직하다. 또한, 유리전이온도는 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지에 있어서의 환상 올레핀과 비환상 올레핀의 공중합 비율을 변경함으로써 조정할 수 있다. 유리전이온도는 시차주사형 열량계를 사용하여 20℃/분의 승온 속도로 승온시켰을 때의 JIS K7121-1987의 중간점 유리전이온도(Tmg)이다. It is preferable that the glass transition temperature of the amorphous cyclic olefin copolymer resin obtained by these methods and used for this invention is 120 degreeC or more and 200 degrees C or less. If the glass transition temperature is lower than 120 ° C., stretching the film is not preferable because the cyclic olefin copolymer resin is plastically deformed and the formation of cavities is inhibited. In addition, when the glass transition temperature exceeds 200 ° C., the dispersion of the amorphous cyclic olefin copolymer resin when melt kneading the polyester and the amorphous cyclic olefin copolymer resin using an extruder or the like into a sheet becomes insufficient. It becomes difficult to achieve cavity shapes and numbers. As glass transition temperature of amorphous cyclic olefin copolymer resin, 135 degreeC or more and 185 degrees C or less are further more preferable. Or it is more than 140 degreeC, and it is more preferable if it is 150 degreeC or more. In addition, glass transition temperature can be adjusted by changing the copolymerization ratio of cyclic olefin and acyclic olefin in an amorphous cyclic olefin copolymer resin. The glass transition temperature is the midpoint glass transition temperature (Tmg) of JIS K7121-1987 when the temperature is raised at a temperature increase rate of 20 ° C / min using a differential scanning calorimeter.

또한, 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지는 조성물의 용융 압출시의 온도에 있어서, 폴리에스테르의 용융 점도와의 균형에 의해 그 분산 상태가 변화하기 때문에 적절한 점도의 수지인 것이 바람직하고, 260℃에 있어서의 MVR이 3∼15㎖/10분인것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 260℃에 있어서의 MVR이 5∼10㎖/10분이다. 260℃에 있어서의 MVR이 15㎖/10분을 넘을 경우에 수지 자체가 불안정하게 되는 경우가 있어 바람직하지 않다. 또한, 260℃에 있어서의 MVR이 3㎖/10분 미만일 경우, 폴리에스테르 수지와 환상 올레핀 공중합 수지를 용융 혼련해 압출할 때의 필터에 부하가 가해져 바람직한 토출량이 달성되지 않는다는 제약이 발생하거나, 분산성이 나빠지는 경우가 있다. 또한, MVR은 환상 올레핀 공중합 수지의 중합에 있어서 반응 시간이나 온도, 중합 촉매량이나 그 종류에 의해 제어할 수 있다. MVR의 측정법의 상세는 후술한다.In addition, the amorphous cyclic olefin copolymer resin is preferably a resin having an appropriate viscosity, since the dispersion state thereof changes due to the balance with the melt viscosity of the polyester at the temperature during melt extrusion of the composition, and is preferably at 260 ° C. It is preferable that MVR is 3-15 ml / 10 minutes. More preferably, the MVR at 260 ° C. is 5 to 10 ml / 10 minutes. When the MVR at 260 ° C exceeds 15 ml / 10 minutes, the resin itself may become unstable, which is not preferable. In addition, when the MVR at 260 ° C. is less than 3 ml / 10 minutes, a load is applied to the filter when melt-kneading and extruding the polyester resin and the cyclic olefin copolymer resin, thereby causing a restriction that a desired discharge amount is not achieved, Acid may worsen. In addition, MVR can be controlled by reaction time, temperature, polymerization catalyst amount, or the kind in superposition | polymerization of cyclic olefin copolymer resin. The detail of the measuring method of MVR is mentioned later.

본 발명의 공동 함유 폴리에스테르 필름은, 상기 폴리에스테르 100중량부에 대하여 평균 입자 지름 0.1∼3.0㎛의 황산바륨 입자 및/또는 이산화티탄 입자를 합쳐서 1∼40중량부 함유하는 것이 바람직하다. 이들 무기 입자의 평균 입자 지름은 보다 바람직하게는 0.2∼2.0㎛, 더욱 바람직하게는 0.3∼1.0㎛이다. 이 범위의 평균 입자 지름의 것을 사용함으로써 양호한 분산성과 제막 안정성을 얻을 수 있다. 여기에서, 평균 입자 지름이란 수평균 입자 지름을 말하고, 주사전자현미경으로 배율 10000배에서 수지(필름)에 첨가하기 전의 각 입자에 대해서 100개씩 임의로 입자 지름을 측정하여 평균 입자 지름을 구했다(입자가 구상이 아닐 경우에는 가장 형상이 가까운 타원에 근사하고, 그 타원의 (장경+단경)/2로 구했다). 여기에서, 입자 지름 0.01㎛ 미만의 입자 및 입자 지름 10㎛ 이상의 입자는 무시했다. 또한, 이들 무기 입자의 함유량은 보다 바람직하게는 상기 폴리에스테르 100중량부에 대하여 2∼30중량부, 더욱 바람직하게는 3∼20중량부이다. 이 범위의 하한보다 소량이면 무기 입자에 의한 산란광이 부족해서 충분한 광반사성을 얻을 수 없는 경우가 있다. 이 범위의 상한보다 대량이면 제막 안정성이 현저하게 저하되는 경우가 있다. It is preferable that the cavity-containing polyester film of this invention contains 1-40 weight part of barium sulfate particles and / or titanium dioxide particle of average particle diameter 0.1-3.0 micrometers with respect to 100 weight part of said polyesters. The average particle diameter of these inorganic particles becomes like this. More preferably, it is 0.2-2.0 micrometers, More preferably, it is 0.3-1.0 micrometer. By using the thing of the average particle diameter of this range, favorable dispersibility and film forming stability can be obtained. Here, the average particle diameter refers to the number average particle diameter, and 100 particles of each particle before adding to the resin (film) at a magnification of 10000 times with a scanning electron microscope are randomly measured for each particle size to obtain an average particle diameter. If it is not a spherical shape, it is approximated to the ellipse closest to the shape, and obtained by (long diameter + short diameter) / 2 of the ellipse). Here, the particle | grains less than 0.01 micrometer of particle diameters, and the particle | grains of 10 micrometers or more of particle diameters were ignored. The content of these inorganic particles is more preferably 2 to 30 parts by weight, still more preferably 3 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester. When the amount is smaller than the lower limit of this range, there is a case where the scattered light due to the inorganic particles is insufficient and sufficient light reflectivity may not be obtained. If the amount is larger than the upper limit of this range, the film forming stability may be significantly reduced.

황산바륨 입자나 이산화티탄 입자를 폴리에스테르 조성물에 배합하는 방법으로서는 각종 방법을 사용할 수 있다. 그 대표적인 방법으로서 하기와 같은 방법을 들 수 있다.Various methods can be used as a method of mix | blending barium sulfate particle | grains and a titanium dioxide particle with a polyester composition. The following method can be mentioned as the typical method.

(가) 폴리에스테르 합성시의 에스테르 교환 반응 또는 에스테르화 반응 종료 전에 입자를 첨가하는 방법, 또는 중축합 반응 개시 전에 입자를 첨가하는 방법. (나) 폴리에스테르에 입자를 첨가해 용융 혼련하는 방법. (다) 상기 (가) 또는 (나)의 방법에 있어서 입자를 다량 첨가한 마스터 펠릿을 제조해 이들과 첨가제를 함유하지 않는 폴리에스테르를 혼련해서 소정량의 첨가물을 함유시키는 방법. (라) 상기 (다)의 마스터 펠릿을 그대로 사용하는 방법. (A) A method of adding particles before the end of the transesterification or esterification reaction in the synthesis of polyester, or a method of adding the particles before the start of the polycondensation reaction. (B) Method of melt-kneading by adding particles to polyester. (C) A method for producing a master pellet containing a large amount of particles in the method (a) or (b) above, kneading these with a polyester containing no additives to contain a predetermined amount of additives. (D) The master pellet of the above (c) is used as it is.

또한, 상기 (가)의 폴리에스테르 합성시에 첨가하는 방법을 사용하는 경우에는 이산화티탄 입자는 글리콜에 분산된 슬러리로 해서 반응계에 첨가하는 것이 바람직하다. In addition, when using the method of adding at the time of the said (A) polyester synthesis | combination, it is preferable to add a titanium dioxide particle to the reaction system as a slurry disperse | distributed to glycol.

황산바륨 입자나 이산화티탄 입자의 배합 방법으로서는 입자의 분산성의 관점에서 특히 상기 (다) 또는 (라)의 방법을 취하는 것이 바람직하다.As a mixing method of barium sulfate particle | grains and titanium dioxide particle | grains, it is preferable to take the method of said (C) or (d) especially from a particle dispersibility viewpoint.

황산바륨 입자 및 이산화티탄 입자를 사용하는 경우에는, 제막시의 필터로서 선지름 20㎛ 이하의 스테인레스강 세선으로 이루어지는 평균 개구 10∼100㎛, 바람직하게는 평균 개구 15∼50㎛의 부직포형 필터를 사용하고, 다이로부터 압출하기 직전의 용융 폴리머를 여과하는 것이 바람직하다. 이렇게 함으로써 조대 응집 입자의 개수를 감소시킬 수 있다.In the case of using the barium sulfate particles and the titanium dioxide particles, a nonwoven fabric filter having an average aperture of 10 to 100 μm, preferably an average aperture of 15 to 50 μm, of stainless steel fine wire having a wire diameter of 20 μm or less is used as a filter during film formation. It is preferable to use and filter the molten polymer just before extruding from a die. By doing this, the number of coarse aggregated particles can be reduced.

본 발명에 있어서의 대전방지성 층은 티끌이나 먼지의 부착을 방지하는 것이나 대전에 의한 가공시의 불량을 해소하는 것을 목적으로 하고, 23℃, 상대습도 50%에 있어서 표면 비저항값이 5×10¹⁰Ω/□ 이하, 바람직하게는 1×10¹⁰Ω/□ 이하, 보다 바람직하게는 5×10¹⁰Ω/□ 이하, 더욱 바람직하게는 1×10⁹Ω/□ 이하이다. 이 표면 비저항값이 5×10¹⁰Ω/□을 초과하면 대전방지효과가 적어 티끌이나 먼지의 부착을 방지할 수 없다. 표면 비저항값의 하한은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 제조 비용이나 제막 안정성의 관점에서 1×10⁵Ω/□ 이상인 것이 바람직하다. The antistatic layer in the present invention is intended to prevent the adhesion of dust and dust and to eliminate defects during machining by electrification. The surface resistivity is 5 × 10 at 23 ° C. and 50% relative humidity. ¹⁰ Ω / □ or less, preferably 1 × 10 ¹⁰ Ω / □ or less, more preferably 5 × 10 ¹⁰ Ω / □ or less, still more preferably 1 × 10 ⁹ Ω / □ or less. If the surface resistivity exceeds 5 × 10 ¹⁰ Ω / □, the antistatic effect is small and adhesion of dust and dust cannot be prevented. Although the minimum of surface specific resistance value is not specifically limited, It is preferable that it is 1 * 10 <^{5> (} ohm) / square or more from a manufacturing cost and film forming stability.

이 대전방지성 층은 대전방지제로서 술폰산 금속염 또는 4급 암모늄염을 함유하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 하기 식(I)로 나타내어지는 술폰산 금속염 또는 하기 식(Ⅱ)로 나타내어지는 4급 암모늄염을 함유하는 것이 보다 바람직하며, 폴리에스테르 수지 및 아크릴 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 바인더 수지 및 계면활성제를 함유하는 것이 바람직하다.It is preferable that this antistatic layer contains a sulfonic acid metal salt or quaternary ammonium salt as an antistatic agent, and it contains the sulfonic acid metal salt represented by following formula (I) or the quaternary ammonium salt represented by following formula (II) among these. More preferably, it is preferable to contain at least 1 sort (s) of binder resin and surfactant chosen from the group which consists of a polyester resin and an acrylic resin.

R₁-SO₃M ···（I)R ₁ -SO ₃ M ... (I)

식(I) 중, R₁은 탄소수 5∼20의 알킬기이고, M은 Li, Na, K 및 Mg로 이루어지는 군으로부터 선택되는 금속이다. 식(Ⅱ) 중, R¹은 탄소수 10∼20의 탄화수소이고, R², R³및 R⁴는 각각 독립적으로 탄소수 5 미만의 탄화수소이며, X^-는 상대 음이온이다. 본 발명에 사용하는 술폰산 금속염의 구체예로서는, 옥틸벤젠술폰산 칼륨, 노닐벤젠술폰산 칼륨, 운데실벤젠술폰산 칼륨 등이 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명에 사용하는 4급 암모늄염의 구체예로서는 부틸옥시에틸히드록시에틸오르소데실옥시암모늄염, 비스히드록시데실프로필암모늄염, 히드록시부틸도데실옥시부틸에틸암모늄염 등이 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. In formula (I), R <_1> is a C5-C20 alkyl group and M is a metal chosen from the group which consists of Li, Na, K, and Mg. In formula (II), R <^1> is a C10-20 hydrocarbon, R <^2> , R <^3> and R <^4> are respectively independently hydrocarbons with less than 5 carbon number, and X <^-> is a counter anion. Specific examples of the sulfonic acid metal salt used in the present invention include, but are not limited to, octylbenzenesulfonate potassium, nonylbenzenesulfonate potassium, undecylbenzenesulfonate potassium, and the like. Specific examples of quaternary ammonium salts used in the present invention include butyloxyethyl hydroxyethyl orthodecyloxyammonium salt, bishydroxydecylpropylammonium salt, hydroxybutyldodecyloxybutylethylammonium salt, and the like, but are not limited thereto. no.

또한, 상기 대전방지성 층은 폴리에스테르 수지 및 아크릴 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 바인더 수지(A) 25∼80중량%, 대전방지제(B) 10∼60중량%, 및 계면활성제(C) 1∼15중량%로 이루어지는 조성물((A)∼(C)의 합계를 100중량%로 한다)의 수성 도포액을 도포하고, 건조, 연신해서 얻을 수 있다. In addition, the antistatic layer is 25 to 80% by weight of at least one binder resin (A) selected from the group consisting of a polyester resin and an acrylic resin, 10 to 60% by weight of an antistatic agent (B), and a surfactant ( C) The aqueous coating liquid of the composition (The sum total of (A)-(C) shall be 100 weight%) consisting of 1-15 weight% is apply | coated, and it can obtain by drying and extending | stretching.

이 수성 도포액의 고형분 성분 중에 바인더 수지(A)의 비율은 25∼80중량%, 바람직하게는 28∼77중량%이다. 이 비율이 25중량% 미만에서는 도막(대전방지성 도막)의 폴리에스테르 필름으로의 밀착력이 부족한 경우가 있고, 80중량%를 초과하면 도포 필름의 블록킹성이 악화되는 경우가 있다. The ratio of binder resin (A) in solid content component of this aqueous coating liquid is 25 to 80 weight%, Preferably it is 28 to 77 weight%. When this ratio is less than 25 weight%, the adhesive force to a polyester film of a coating film (antistatic coating film) may be insufficient, and when it exceeds 80 weight%, the blocking property of a coating film may deteriorate.

고형분 성분 중에 대전방지제(B)의 비율은 10∼60중량%, 바람직하게는 15∼55중량%이다. 이 비율이 10중량% 미만에서는 대전방지성이 부족하고, 60중량%를 초과하면 도막의 폴리에스테르 필름으로의 밀착력이 부족한 경우가 있다. The proportion of the antistatic agent (B) in the solid component is 10 to 60% by weight, preferably 15 to 55% by weight. If this ratio is less than 10 weight%, antistatic property will run short, and if it exceeds 60 weight%, the adhesive force to a polyester film of a coating film may be insufficient.

고형분 성분 중에 계면활성제(C)의 비율은 1∼15중량%, 바람직하게는 3∼13중량%이다. 이 비율이 1중량% 미만에서는 수성 도포액의 폴리에스테르 필름으로의 습윤성이 부족한 경우가 있고, 15중량%를 초과하면 도막의 폴리에스테르 필름으로의 밀착력이 부족하거나, 내블록킹성이 부족한 경우가 있다. The proportion of the surfactant (C) in the solid component is 1 to 15% by weight, preferably 3 to 13% by weight. When this ratio is less than 1 weight%, the wettability of the aqueous coating liquid to the polyester film may be insufficient, and when it exceeds 15 weight%, the adhesive force of the coating film to the polyester film may be insufficient, or the blocking resistance may be insufficient. .

본 발명에 있어서, 대전방지성 도막에 첨가하는 바인더 수지(A)는 폴리에스테르 필름으로의 밀착성이나 블록킹성의 관점에서 공중합 폴리에스테르 수지(A-1) 및 아크릴계 공중합체(A-2)로부터 선택되는 적어도 1종의 바인더 수지인 것이 바람직하다. In the present invention, the binder resin (A) to be added to the antistatic coating film is selected from the copolyester resin (A-1) and the acrylic copolymer (A-2) in terms of adhesion to the polyester film and blocking properties. It is preferable that it is at least 1 sort (s) of binder resin.

이 공중합 폴리에스테르 수지(A-1)를 구성하는 산성분으로서는, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 아디프산, 세바신산, 페닐인단디카르복실산, 다이머산 등을 예시할 수 있다. 이들 성분은 2종 이상을 사용할 수 있다. 또한, 이들 성분과 함께 말레산, 푸말산, 이타콘산 등과 같은 불포화 다염기산이나 p-히드록시벤조산, p-(β-히드록시에톡시)벤조산 등과 같은 히드록시카르복실산을 적은 비율 사용할 수 있다. 불포화 다염기산 성분이나 히드록시카르복실산 성분의 비율은 많아야 10몰%, 바람직하게는 5몰% 이하이다. 또한, 폴리올 성분으로서는 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 크실릴렌글리콜, 디메티롤프로피온산, 글리세린, 트리메티롤프로판, 폴리(에틸렌옥시)글리콜, 폴리(테트라메틸렌옥시)글리콜 등을 예시할 수 있다. 이들은 2종 이상을 사용할 수 있다. As an acid component which comprises this copolyester resin (A-1), terephthalic acid, isophthalic acid, a phthalic acid, 2, 6- naphthalenedicarboxylic acid, 1, 4- cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, seba Carboxylic acid, phenyl indane dicarboxylic acid, dimer acid, and the like. These components can use 2 or more types. In addition to these components, a small proportion of unsaturated polybasic acids such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, and hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and p- (β-hydroxyethoxy) benzoic acid can be used. The proportion of the unsaturated polybasic acid component and the hydroxycarboxylic acid component is at most 10 mol%, preferably 5 mol% or less. Moreover, as a polyol component, ethylene glycol, 1, 4- butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1, 6- hexanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, xylylene glycol, dimethyrol propionic acid , Glycerin, trimethylolpropane, poly (ethyleneoxy) glycol, poly (tetramethyleneoxy) glycol and the like can be exemplified. These can use 2 or more types.

또한, 상기 공중합 폴리에스테르 수지(A-1)에는 수성액화를 쉽게 하기 위해서 약간량의 술폰산 염기를 갖는 화합물이나 카르복실산 염기를 갖는 화합물을 공중합시킬 수 있고, 그편이 바람직하다. Moreover, in order to make aqueous liquefaction easy, the said copolyester resin (A-1) can copolymerize the compound which has a some amount of sulfonic-acid base, and the compound which has a carboxylic acid base, and that is preferable.

이 술폰산 염기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면 5-술포이소프탈산 나트륨, 5-술포이소프탈산 암모늄, 4-술포이소프탈산 나트륨, 4-술포이소프탈산 메틸암모늄, 2-술포이소프탈산 나트륨, 5-술포이소프탈산 칼륨, 4-술포이소프탈산 칼륨, 2-술포이소프탈산 칼륨, 술포숙신산 나트륨 등의 술폰산 알칼리 금속염계 또는 술폰산 아민염계 화합물 등을 바람직하게 들 수 있다. 또한, 이 카르복실산 염기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면 무수 트리멜리트산, 트리멜리트산, 무수 피로멜리트산, 피로멜리트산, 트리메신산, 시클로부탄테트라카르복실산, 디메티롤프로피온산 등, 또는 이들의 모노알칼리 금속염 등을 들 수 있다. 또한, 유리 카르복실기는 공중합 후에 알칼리금속 화합물이나 아민 화합물을 작용시켜서 카르복실산 염기로 한다. Examples of the compound having a sulfonic acid base include sodium 5-sulfoisophthalate, 5-ammonium sulfoisophthalate, sodium 4-sulfoisophthalate, methylammonium 4-sulfoisophthalate, and 2-sulfoisophthalic acid. And sulfonic acid alkali metal salts or sulfonic acid amine salt compounds such as sodium, potassium 5-sulfoisophthalate, potassium 4-sulfoisophthalate, potassium 2-sulfoisophthalate and sodium sulfosuccinate. Moreover, as a compound which has this carboxylic acid base, trimellitic anhydride, a trimellitic acid, a pyromellitic dianhydride, a pyromellitic acid, trimesic acid, a cyclobutane tetracarboxylic acid, dimetholpropionic acid, etc., for example, or These monoalkali metal salts etc. are mentioned. In addition, a free carboxyl group makes an carboxylic acid base react with an alkali metal compound and an amine compound after copolymerization.

상기 공중합 폴리에스테르 수지는 변성 폴리에스테르 공중합체, 예를 들면 상기 폴리에스테르 공중합체를 아크릴, 폴리우레탄, 실리콘, 에폭시, 페놀 수지 등으로 변성한 블록 중합체, 또는 그래프트 중합체로서 사용할 수도 있다. The said copolyester resin can also be used as a modified polyester copolymer, for example, the block polymer which modified | denatured the said polyester copolymer by acrylic, a polyurethane, a silicone, an epoxy, a phenol resin, etc., or a graft polymer.

이러한 공중합 폴리에스테르 수지는 종래로부터 알려진 또는 사용되고 있는 폴리에스테르의 제조 기술에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면 2,6-나프탈렌디카르복실산 또는 그 에스테르 형성성 유도체(특히 디메틸에스테르), 이소프탈산 또는 그 에스테르 형성성 유도체(특히 디메틸에스테르) 및 무수 트리멜리트산을 에틸렌글리콜 및 비스페놀A의 프로필렌옥사이드 부가물과 반응시켜서 모노머 또는 올리고머를 형성하고, 그 후 진공 하에서 중축합 반응시킴으로써 소정의 고유 점도(o-클로로페놀을 이용하여 35℃에서 측정한 고유 점도가 0.2∼0.8이 바람직하다.)의 공중합 폴리에스테르로 하고, 또한 유리된 카르복시기를 알칼리 화합물 또는 아민 화합물과 반응시켜서 염으로 하는 방법으로 제조할 수 있다. 그때, 반응을 촉진하는 촉매, 예를 들면 에스테르화 또는 에스테르 교환 촉매, 중축합 촉매 등을 사용하는 것이 바람직하고, 또한 여러 가지 첨가제, 예를 들면 안정제 등을 첨가할 수도 있다. Such copolyester resin can be manufactured by the manufacturing technique of polyester known or used conventionally. For example, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or its ester-forming derivative (particularly dimethyl ester), isophthalic acid or its ester-forming derivative (particularly dimethyl ester) and trimellitic anhydride are propylene of ethylene glycol and bisphenol A. By reacting with an oxide adduct to form a monomer or oligomer, and then polycondensing under vacuum to obtain a predetermined intrinsic viscosity (0.2-0.8 of intrinsic viscosity measured at 35 ° C using o-chlorophenol). It can be manufactured by the method of making it into a copolyester and also making a salt by making the free carboxy group react with an alkali compound or an amine compound. In that case, it is preferable to use the catalyst which accelerates reaction, for example, esterification or transesterification catalyst, a polycondensation catalyst, etc., and also various additives, for example, stabilizer, etc. can be added.

본 발명에 있어서 대전방지성 도막에 첨가하는 바인더 수지(A)로서 사용하는 아크릴계 공중합체(A-2)의 구성 성분으로서는, 아크릴산, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 부틸, 아크릴산 소다, 아크릴산 암모늄, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 메타크릴산, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 부틸, 메타크릴산 소다, 메타크릴산 암모늄, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 아크릴메타크릴레이트, 비닐술폰산 나트륨, 메탈릴술폰산 나트륨, 스티렌술폰 산 나트륨, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메티롤메타크릴아미드 등을 예시할 수 있다. 이들 모노머는, 예를 들면 스티렌, 아세트산 비닐, 아크릴니트릴, 메타크릴니트릴, 염화비닐, 염화비닐리덴, 디비닐벤젠 등의 다른 불포화 단량체와 병용할 수도 있다. As a structural component of the acrylic copolymer (A-2) used as binder resin (A) added to an antistatic coating film in this invention, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, soda acrylate, ammonium acrylate, 2 Hydroxyethyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, soda methacrylate, ammonium methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate Acrylate, acryl methacrylate, sodium vinyl sulfonate, sodium metalyl sulfonate, sodium styrene sulfonate, acrylamide, methacrylamide, N-metholol methacrylamide, and the like. These monomers can also be used together with other unsaturated monomers, such as styrene, vinyl acetate, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, and divinylbenzene, for example.

또한 상기 아크릴계 공중합체로서, 변성 아크릴 공중합체, 예를 들면 상기 아크릴 공중합체를 폴리에스테르, 폴리우레탄, 실리콘, 에폭시, 페놀 수지 등으로 변성한 블록 중합체, 또는 그래프트 중합체로서 사용할 수도 있다. As the acrylic copolymer, a modified acrylic copolymer, for example, the acrylic copolymer may be used as a block polymer or a graft polymer modified with polyester, polyurethane, silicone, epoxy, phenol resin, or the like.

본 발명에 있어서의 대전방지성 도막에는 도막과 폴리에스테르 필름의 접착성을 강고한 것으로 하고, 필름의 내블록킹성을 양호한 것으로 하기 위해서 계면활성제(C)를 배합하는 것이 바람직하다. 이러한 계면활성제(C)로서는, 예를 들면 알킬렌옥사이드 단독중합체, 알킬렌옥사이드 공중합체, 지방족 알콜·알킬렌옥사이드 부가물, 장쇄 지방족 치환 페놀·알킬렌옥사이드 부가 중합물, 다가 알콜 지방족 에스테르, 장쇄 지방족 아미드알콜 등의 비이온계 계면활성제, 4급 암모늄염을 갖는 화합물, 알킬피리디늄염을 갖는 화합물, 술폰산염을 갖는 화합물 등의 양이온계 또는 음이온계 계면활성제를 들 수 있고, 특히 비이온 계면활성제가 도막과 폴리에스테르 필름의 접착성이나 대전방지성 폴리에스테르 필름의 내블록킹성에 대한 효과가 뛰어나기 때문에 바람직하다. It is preferable to mix | blend surfactant (C) with the antistatic coating film in this invention in order to make the adhesiveness of a coating film and a polyester film strong, and to make the blocking resistance of a film favorable. As such a surfactant (C), for example, an alkylene oxide homopolymer, an alkylene oxide copolymer, an aliphatic alcohol alkylene oxide adduct, a long chain aliphatic substituted phenol alkylene oxide addition polymer, a polyhydric alcohol aliphatic ester, a long chain aliphatic Cationic or anionic surfactants such as nonionic surfactants such as amide alcohols, compounds having quaternary ammonium salts, compounds having alkylpyridinium salts, and compounds having sulfonate salts. Since the effect on the adhesiveness of a coating film and a polyester film, and the blocking resistance of an antistatic polyester film is excellent, it is preferable.

본 발명에 있어서 대전방지성 층은, 상기 성분으로 이루어지는 조성물의 수성 도포액을 폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽면에 도포하고, 건조, 연신함으로써 형성할 수 있다. 사용하는 수성 도포액은 물을 매체로 하고, 상기 성분의 조성물이 용해 및/또는 분산되어 있는 것(수성 도포액)이다. 또한, 수성 도포액에는 도포액의 안정성을 돕는 목적에서 약간량의 유기용제를 함유시켜도 좋다. 이 유기용제로서는, 메틸에틸케톤, 아세톤, 아세트산 에틸, 테트라히드로푸란, 디옥산, 시클로헥사논, n-헥산, 톨루엔, 크실렌, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올을 예시할 수 있다. 유기 용제는 복수종 함유되어 있어도 된다. In this invention, an antistatic layer can be formed by apply | coating the aqueous coating liquid of the composition which consists of the said component to at least one surface of a polyester film, and drying and extending | stretching. The aqueous coating liquid to be used is a medium in which water is used, and the composition of the above components is dissolved and / or dispersed (aqueous coating liquid). The aqueous coating liquid may also contain a small amount of an organic solvent for the purpose of helping to stabilize the coating liquid. As this organic solvent, methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexanone, n-hexane, toluene, xylene, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol can be illustrated. Two or more types of organic solvents may be contained.

본 발명에 있어서, 수성 도포액에는 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 다른 계면활성제, 자외선 흡수제, 안료, 윤활제, 블록킹 방지제, 수용성 고분자 수지, 옥사졸린, 멜라민, 에폭시, 아지리딘 등의 가교제나 다른 대전방지제의 첨가제를 배합할 수 있다. In the present invention, the aqueous coating liquid includes a crosslinking agent such as other surfactants, ultraviolet absorbers, pigments, lubricants, antiblocking agents, water-soluble polymer resins, oxazolines, melamines, epoxies, aziridine, and the like within the range of not impairing the object of the present invention. Additives of other antistatic agents may be blended.

본 발명에 있어서의 수성 도포액 중의 고형분 농도는 도막의 외관의 관점에서 통상 5∼30중량%인 것이 바람직하다. It is preferable that solid content concentration in the aqueous coating liquid in this invention is 5-30 weight% normally from a viewpoint of the external appearance of a coating film.

본 발명의 필름을 얻기 위해서는, 상술한 성분으로 이루어지는 조성물의 수성 도포액을 폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽면에 도포하는 것이 바람직하다. 또한, 도포 전의 폴리에스테르 필름은 결정 배향이 완료되기 전의 폴리에스테르 필름인 것이 바람직하다. 이 배향 결정이 완료되기 전의 폴리에스테르 필름으로서는, 폴리에스테르를 열용융해서 그대로 필름상으로 한 미연신 적층 필름, 미연신 적층 필름을 길이 방향 또는 폭 방향 중 어느 하나의 방향으로 연신한 1축 연신 적층 필름, 미연신 적층 필름을 길이 방향 및 폭 방향의 2방향으로 저배율로 연신한 더욱 연신가능한 2축 연신 적층 필름(최종적으로 길이 방향 및 폭 방향으로 재연신해서 배향 결정화를 완료시키기 전의 2축 연신 필름)을 예시할 수 있다. In order to obtain the film of this invention, it is preferable to apply | coat the aqueous coating liquid of the composition which consists of the above-mentioned component to at least one side of a polyester film. Moreover, it is preferable that the polyester film before application | coating is a polyester film before crystal orientation is completed. As a polyester film before this orientation crystal | crystallization is completed, the uniaxially-stretched lamination | stacking which stretched the unstretched laminated | multilayer film and unstretched laminated | multilayer film which melt | dissolved polyester and made it into the film form as it is in the direction of either a longitudinal direction or the width direction is carried out. More stretchable biaxially-stretched laminated film in which the film and the unstretched laminated film are drawn at low magnification in two directions in the longitudinal direction and the width direction (finally biaxially stretched film before re-stretching in the longitudinal direction and the width direction to complete the orientation crystallization). ) Can be exemplified.

폴리에스테르 필름으로의 수성 도포액의 도포 방법으로서는, 공지의 임의의 도공법을 적용할 수 있다. 예를 들면 롤 코팅법, 그라비어 코팅법, 마이크로 그라비어 코팅법, 리버스 코팅법, 바 코팅법, 롤 브러시법, 스프레이 코팅법, 에어 나이프 코팅법, 함침법 및 커튼 코팅법을 단독 또는 조합시켜서 적용하면 좋다. As a coating method of the aqueous coating liquid to a polyester film, well-known arbitrary coating methods can be applied. For example, roll coating method, gravure coating method, micro gravure coating method, reverse coating method, bar coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, impregnation method and curtain coating method can be applied alone or in combination. good.

본 발명에 있어서는, 주행하고 있는 폴리에스테르 필름에 도막의 수성 도포액을 폴리에스테르 필름 1㎡당 0.5∼50g 도포한 후에 건조, 바람직하게는 연신 처리를 행한다. 이 건조는 90∼130℃로 2∼20초간 행하는 것이 바람직하다. 이 건조는 연신 처리의 예열 처리 내지 연신시의 가열 처리를 겸할 수 있다. 이때, 최종 건조 도막(피막)의 두께는 0.02∼1㎛가 되고, 균일한 도막이 형성된다. In this invention, after apply | coating 0.5-50 g per 1 m <2> of polyester films of the aqueous coating liquid of a coating film to the running polyester film, drying, Preferably an extending | stretching process is performed. It is preferable to perform this drying for 2 to 20 second at 90-130 degreeC. This drying can also serve as preheating of the stretching treatment or heat treatment at the time of stretching. At this time, the thickness of a final dry coating film (film) is 0.02-1 micrometer, and a uniform coating film is formed.

본 발명에 있어서, 적어도 한쪽면측에 자외선 흡수능을 갖는 도포층, 즉 내광성 층이 형성되어 있는 것이 장기 사용시의 필름의 황변을 방지할 수 있기 때문에 바람직하다. 상기 자외선 흡수층(내광성 층)은 단층이어도 되고, 복수층이어도 되지만, 복수층일 경우에는 그 어느 하나의 층이 자외선 흡수제를 함유하는 층이며, 바람직하게는 2층 이상이 자외선 흡수제를 함유하는 층인 것으로 한다. 내광성 층은 열가소성, 열경화성, 활성 경화형 수지 등의 수지 성분 중에 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 트리아진계, 시아노아크릴레이트계, 살리실산 에스테르계, 벤조에이트계 또는 산화티탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 자외선 흡수제를 함유 또는 공중합시킨 것을 적층함으로써 얻을 수 있다. 그 중에서도 벤조트리아졸계의 자외선 흡수제가 보다 바람직하다. In this invention, it is preferable that the coating layer which has ultraviolet absorption ability, ie, a light resistant layer, is formed in at least one surface side, since yellowing of the film at the time of long-term use can be prevented. The ultraviolet absorbing layer (light resistant layer) may be a single layer or a plurality of layers, but in the case of a plurality of layers, any one layer is a layer containing an ultraviolet absorber, and preferably two or more layers are layers containing an ultraviolet absorber. . The light resistant layer is at least one selected from the group consisting of benzophenone series, benzotriazole series, triazine series, cyanoacrylate series, salicylic acid ester series, benzoate series or titanium oxide in resin components such as thermoplastic, thermosetting and active curable resins. It can obtain by laminating | stacking what contained or copolymerized the ultraviolet absorber of a species. Especially, the benzotriazole type ultraviolet absorber is more preferable.

벤조트리아졸계 자외선 흡수 모노머로서는, 기본 골격에 벤조트리아졸을 갖 고, 또한 불포화 2중 결합을 갖는 모노머라면 좋고, 특별히 한정되지 않지만 바람직한 모노머로서는 2-(2'-히드록시-5'-아크릴로일옥시에틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메타크릴옥시에틸페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-아크릴로일옥시에틸페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸이 바람직하다. 이들 모노머와 공중합되는 아크릴 모노머 및/또는 올리고머로서는, 알킬아크릴레이트, 알킬메타크릴레이트, 및 가교성 관능기를 갖는 모노머, 예를 들면 카르복실기, 메티롤기, 산무수물기, 술폰산기, 아미드기, 아미노기, 수산기, 에폭시기 등을 갖는 모노머를 예시할 수 있다. The benzotriazole-based ultraviolet absorbing monomer may be a monomer having benzotriazole in the basic skeleton and having an unsaturated double bond, and not particularly limited, but as a preferred monomer, 2- (2'-hydroxy-5'-acryl Yloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert -Butyl-5'-acryloyloxyethylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole is preferred. As an acrylic monomer and / or oligomer copolymerized with these monomers, the monomer which has an alkylacrylate, an alkyl methacrylate, and a crosslinkable functional group, for example, a carboxyl group, a metyrol group, an acid anhydride group, a sulfonic acid group, an amide group, an amino group The monomer which has a hydroxyl group, an epoxy group, etc. can be illustrated.

본 발명에 있어서 바람직하게 사용되는 자외선 흡수능을 갖는 도포층에 있어서, 상기 아크릴계 모노머 및/또는 올리고머의 1종 또는 2종 이상을 임의의 비율로 공중합시켜도 좋지만, 바람직하게는 메틸메타크릴레이트 또는 스티렌이 아크릴 모노머에 대하여 20중량% 이상, 더욱 바람직하게는 30중량% 이상 중합되어 있는 것이 적층막의 경도의 점에서 바람직하다. 벤조트리아졸계 모노머와 아크릴계 모노머의 공중합비는 양자의 합계에 대하여 벤조트리아졸계 모노머의 비율이 10중량% 이상 70중량% 이하, 바람직하게는 20중량% 이상 65중량% 이하, 더욱 바람직하게는 25중량% 이상 60중량% 이하인 것이 내구성이나 기재 필름과의 밀착성의 점에서 바람직하다. 상기 공중합 폴리머로의 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 5000 이상, 더욱 바람직하게는 10000 이상인 것이 도포층의 내구성의 관점에서 바람직하다. 상기 공중합체의 제작은, 예를 들면 라디칼 중합 등의 방법에 의해 얻을 수 있고, 특별히 한정되는 것은 아니다. 상기 공중합체는 유기 용제 또는 물분산체 로서 기재 필름 상에 적층되지만, 그 두께는 통상 0.05∼15㎛이고, 바람직하게는 0.1∼10㎛, 더욱 바람직하게는 0.1∼5㎛의 범위 내인 것이 내광성의 점에서 특히 바람직하다. In the coating layer which has the ultraviolet absorbing power preferably used in this invention, 1 type, or 2 or more types of the said acryl-type monomer and / or oligomer may be copolymerized in arbitrary ratio, Preferably methyl methacrylate or styrene is preferable. It is preferable from the point of hardness of a laminated film that it superpose | polymerizes 20 weight% or more with respect to an acrylic monomer, More preferably, 30 weight% or more. The copolymerization ratio of the benzotriazole-based monomer and the acrylic monomer is 10% or more and 70% by weight or less, preferably 20% or more and 65% by weight or less, more preferably 25% by weight, based on the sum of both. It is preferable that they are% or more and 60 weight% or less from the point of durability or adhesiveness with a base film. Although the molecular weight to the said copolymerized polymer is not specifically limited, Preferably it is 5000 or more, More preferably, it is preferable from a viewpoint of the durability of an application layer. Preparation of the said copolymer can be obtained by methods, such as radical polymerization, for example, and is not specifically limited. The copolymer is laminated on a base film as an organic solvent or water dispersion, but the thickness thereof is usually 0.05 to 15 µm, preferably 0.1 to 10 µm, and more preferably 0.1 to 5 µm, in terms of light resistance. Particularly preferred.

본 발명에 있어서의 자외선 흡수능을 갖는 도포층 중에 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 각종 첨가제를 첨가할 수 있다. 첨가제로서는, 예를 들면 유기 및/또는 무기 입자, 형광증백제, 가교제, 내열안정제, 커플링제 등을 사용할 수 있다. Various additives can be added to the coating layer which has the ultraviolet absorbing power in this invention in the range which does not impair the effect of this invention. As the additive, for example, organic and / or inorganic particles, fluorescent brighteners, crosslinking agents, heat stabilizers, coupling agents and the like can be used.

또한, 자외선 흡수능을 갖는 도포층은 임의의 방법으로 도포할 수 있다. 예를 들면 그라비어 코팅, 롤 코팅, 스핀코팅, 리버스 코팅, 바 코팅, 스크린 코팅, 브레이드 코팅, 에어 나이프 코팅, 딥핑, 압출 라미네이팅 등의 방법을 사용할 수 있지만, 특히 마이크로 그라비어 롤을 사용한 키스 코팅으로 도포하는 방법이 도포 외관이나 광택도의 균일성이 뛰어나 바람직하다. 또한, 도포 후에 도포층을 경화시키는 경우에 그 경화 방법은 공지의 방법을 사용할 수 있다. 예를 들면, 열경화, 또는 자외선, 전자선, 방사선 등의 활성선을 사용하는 방법, 또는 이들의 조합에 의한 방법을 적용할 수 있다. 본 발명에 있어서는, 열풍 오븐에 의한 열경화방법 또는 자외선 조사에 의한 자외선 경화법이 바람직하다. 또한, 도포층을 형성하는 방법으로서는 기재 필름의 제조시에 동시에 도포하는 방법(인라인 코팅)이어도 좋고, 결정 배향 완료 후의 기재 필름 상에 도포(오프라인 코팅)해도 좋다. In addition, the application layer which has an ultraviolet absorbing power can be apply | coated by arbitrary methods. For example, methods such as gravure coating, roll coating, spin coating, reverse coating, bar coating, screen coating, braid coating, air knife coating, dipping, extrusion laminating, etc. can be used, but especially with kiss coating using a micro gravure roll. The method of making it excellent in the uniformity of application | coating appearance and glossiness is preferable. In addition, when hardening a coating layer after application | coating, the hardening method can use a well-known method. For example, the method of using thermosetting or active rays, such as an ultraviolet-ray, an electron beam, and radiation, or a combination thereof can be applied. In this invention, the thermosetting method by a hot air oven or the ultraviolet curing method by ultraviolet irradiation is preferable. In addition, as a method of forming an application layer, the method (in-line coating) apply | coating simultaneously at the time of manufacture of a base film may be sufficient, and you may apply | coat (offline coating) on the base film after completion of crystal orientation.

본 발명의 공동 함유 폴리에스테르 필름의 두께는, 50∼500㎛가 바람직하고, 100∼300㎛가 보다 바람직하다. 두께가 50㎛ 미만인 경우, 필름의 평탄성을 확보하 는 것이 곤란해지고, 반사판으로서 사용했을 때에 밝기에 편차가 생기기 쉽다. 한편, 500㎛보다 두꺼운 경우, 광반사 필름으로서 액정 디스플레이 등에 사용했을 경우에 본래의 휘도 성능 이상의 잉여분의 두께로서 비용 상승으로 연결된다. 50-500 micrometers is preferable and, as for the thickness of the cavity-containing polyester film of this invention, 100-300 micrometers is more preferable. When thickness is less than 50 micrometers, it becomes difficult to ensure flatness of a film, and it is easy to produce a dispersion | variation in brightness when used as a reflecting plate. On the other hand, when it is thicker than 500 micrometers, when used for a liquid crystal display etc. as a light reflection film, it leads to a cost increase as an excess thickness beyond original brightness performance.

다음에, 본 발명의 공동 함유 폴리에스테르 필름의 제조 방법에 대해서 그 일례를 설명하지만, 본 발명은 이러한 예에만 한정되는 것은 아니다. Next, although an example is demonstrated about the manufacturing method of the cavity-containing polyester film of this invention, this invention is not limited only to this example.

폴리에스테르와 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지를 함유하는 조성물을 다이로부터 압출하고, 캐스팅 드럼 상에서 냉각 고화하여 미연신 필름으로 한다. 이 미연신 필름을, 예를 들면 롤 가열, 적외선 가열이라는 가열 수단으로 가열하고, 우선 길이 방향으로 연신해서 1축 연신 필름을 얻는다. 이 연신은 2개 이상의 롤의 주속차를 이용해서 행하는 것이 바람직하다. 연신 온도는 폴리에스테르의 유리전이점(Tg) 이상의 온도로 하고, 연신 배율은 2.5∼4.0배로 한다. The composition containing polyester and amorphous cyclic olefin copolymer resin is extruded from the die, cooled and solidified on a casting drum to obtain an unstretched film. This unstretched film is heated by the heating means of roll heating, an infrared heating, for example, and it extends first to a longitudinal direction, and obtains a uniaxial stretched film. It is preferable to perform this extending | stretching using the circumferential speed difference of two or more rolls. Stretching temperature is made into the temperature more than glass transition point (Tg) of polyester, and a draw ratio is 2.5-4.0 times.

1축 연신 후의 필름은 계속해서 길이 방향과 수직인 방향의 연신(이하, 「폭 방향」이라고도 한다), 열고정, 열이완의 처리를 순차적으로 실시해서 2축 배향 필름으로 하지만, 이들 처리는 필름을 주행시키면서 행한다. 폭 방향 연신의 처리는 폴리에스테르의 유리전이점(Tg)보다 높은 온도부터 시작한다. 그리고 Tg보다 5∼70℃ 높은 온도까지 승온시키면서 행한다. 폭 방향 연신 과정에서의 승온은 연속적이어도 좋고, 단계적(순차적)이어도 좋지만 통상 순차적으로 승온시킨다. 예를 들면 텐터의 폭 방향 연신 존을 필름 주행 방향을 따라 복수로 나누고, 존마다 소정 온도의 가열 매체를 흘림으로써 승온시킨다. 폭 방향 연신의 배율은 2.5∼4.5배로 한다. The film after uniaxial stretching is subsequently subjected to stretching in the direction perpendicular to the longitudinal direction (hereinafter also referred to as "width direction"), heat setting, and thermal relaxation to form a biaxially oriented film. Do this while driving. The treatment of the stretching in the width direction starts from a temperature higher than the glass transition point (Tg) of the polyester. And it heats up to the temperature which is 5-70 degreeC higher than Tg, and is performed. The temperature rise in the widthwise stretching process may be continuous or may be stepwise (sequential), but the temperature is usually increased sequentially. For example, the width direction stretching zone of the tenter is divided into a plurality of portions along the film running direction, and the temperature is raised by flowing a heating medium at a predetermined temperature for each zone. The magnification of the widthwise stretching is set to 2.5 to 4.5 times.

얻어진 2축 연신 필름의 결정 배향을 완료시켜서 평면성과 치수 안정성을 부여하기 위해서, 계속해서 텐터 내에서 120∼240℃의 온도로 1∼30초간의 열처리를 행하고, 균일하게 서랭 후에 실온까지 냉각시키고, 그 후 필요에 따라서 도포층을 형성하고 있지 않은 면에 타소재와의 밀착성을 더욱 높이기 위해서 코로나 방전 처리 등을 행하고, 권취함으로써 본 발명의 공동 함유 폴리에스테르 필름을 얻을 수 있다. 상기 열처리 공정 중에서는 필요에 따라서 폭 방향 또는 길이 방향으로 3∼12%의 이완 처리를 실시해도 좋다. In order to complete the crystal orientation of the obtained biaxially stretched film and to give planarity and dimensional stability, it heat-processes for 1 to 30 second at the temperature of 120-240 degreeC continuously in a tenter, it cools to room temperature after uniformly cooling, Then, the cavity containing polyester film of this invention can be obtained by carrying out corona discharge treatment etc. and winding up to the surface which does not form an application layer as needed further, in order to improve adhesiveness with other materials further. In the said heat processing process, you may perform a 3 to 12% relaxation process in the width direction or a longitudinal direction as needed.

또한, 2축 연신은 순차 연신 또는 동시 2축 연신 모두 좋지만, 동시 2축 연신법을 사용했을 경우에는 제조 공정의 필름 찢어짐을 방지할 수 있거나, 가열 롤에 점착됨으로써 생기는 전사 결점이 발생하기 어렵다. 또한 2축 연신 후에 길이 방향, 폭 방향 중 어느 하나의 방향으로 재연신해도 좋다. In addition, although biaxial stretching is good both sequential stretching or simultaneous biaxial stretching, when the simultaneous biaxial stretching method is used, the tearing of a film of a manufacturing process can be prevented, or the transfer defect which arises by sticking to a heating roll hardly arises. In addition, after biaxial stretching, you may re-stretch in either the longitudinal direction or the width direction.

대전방지성 층은 상기 성분으로 이루어지는 조성물의 수성 도포액을 바 코팅법에 의해 폴리에스테르 필름의 적어도 한쪽면에 도포하고, 건조, 바람직하게는 연신 시킴으로써 형성한다. 수성 도포액을 도포하는 폴리에스테르 필름으로서는, 폴리에스테르를 열용융해서 그대로 필름상으로 한 미연신 필름, 미연신 필름을 길이 방향 또는 폭 방향 중 어느 하나의 방향으로 연신한 1축 연신 필름, 미연신 필름을 길이 방향 및 폭 방향의 2방향으로 저배율로 연신한 더욱 연신 가능한 2축 연신 필름(최종적으로 길이 방향 및 폭 방향으로 재연신해서 배향 결정화를 완료시키기 전의 2축 연신 필름)이 바람직하다. 주행하고 있는 폴리에스테르 필름에 도막의 수성 도포액을 폴리에스테르 필름 1㎡당 0.5∼50g 도포한 후에 건조, 바람직하게는 연신 처리를 행한다. 이 건조는 90∼130℃로 2∼20초간 행하는 것이 바람직하다. 이 건조는 연신 처리의 예열 처리 내지 연신시의 가열 처리를 겸할 수 있다. An antistatic layer is formed by apply | coating the aqueous coating liquid of the composition which consists of the said component to at least one side of a polyester film by the bar coating method, and drying, preferably extending | stretching. As a polyester film which apply | coats an aqueous coating liquid, the uniaxially stretched film which unheated polyester, and made it into the film form as it is, and the uniaxially stretched film which extended | stretched the unstretched film in either the direction of a longitudinal direction or the width direction, and unstretched More stretchable biaxially stretched film (biaxially stretched film before finally re-stretching in the longitudinal direction and the width direction to complete the orientation crystallization) in which the film is stretched at low magnification in two directions in the longitudinal direction and the width direction is preferable. After apply | coating 0.5-50g per 1m <2> of polyester films of the aqueous coating liquid of a coating film to the running polyester film, it is dried, Preferably an extending | stretching process is performed. It is preferable to perform this drying for 2 to 20 second at 90-130 degreeC. This drying can also serve as preheating of the stretching treatment or heat treatment at the time of stretching.

이렇게 하여 얻어진 공동 함유 폴리에스테르 필름에 필요에 따라 마이크로 그라비어판·키스 코팅으로 자외선 흡수능을 갖는 도포층을 형성하고, 80∼140℃로 건조 후에 자외선 조사를 행하여 도포층을 경화시킨다.In the thus-obtained cavity-containing polyester film, a coating layer having ultraviolet absorbing ability is formed by a microgravure plate / kiss coating as necessary, and after drying at 80 to 140 ° C, ultraviolet irradiation is performed to cure the coating layer.

[실시예] [Example]

이하, 실시예에 의해 본 발명을 상술한다. 또한, 각 특성값은 이하의 방법으로 측정했다. Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. In addition, each characteristic value was measured with the following method.

(1) 유리전이온도(Tg) (1) Glass transition temperature (Tg)

시차주사형 열량계(DSC-2형, 퍼킨엘머사제)를 사용하여 샘플의 5mg을 용해, 급랭시킨 후에 다시 실온으로부터 20℃/분의 승온 속도로 승온시키고, JIS K7121-1987의 중간점 유리전이온도(Tmg)를 유리전이온도로서 채용했다. After dissolving and quenching 5 mg of the sample using a differential scanning calorimeter (DSC-2 type, Perkin Elmer Co., Ltd.), the temperature was again raised from room temperature to a temperature increase rate of 20 ° C / min, and the intermediate point glass transition temperature of JIS K7121-1987. (Tmg) was employed as the glass transition temperature.

(2) MVR(㎖/10분) (2) MVR (ml / 10 minutes)

ISO1133(2005년)에 의거하여 260℃에서 2.16kg의 가중을 가했을 때에 10분 사이에 토출되는 폴리머 체적으로 산출했다. In accordance with ISO1133 (2005), the weight was calculated as the polymer volume discharged in 10 minutes when a weight of 2.16 kg was added at 260 ° C.

(3) 마스터 펠릿에 있어서의 비상용 폴리올레핀계 수지의 입경 (3) Particle diameter of incompatible polyolefin resin in master pellets

마스터 펠릿의 단면을 잘라내고, 그 단면을 SEM을 이용하여 4000배로 확대 관찰하고, 화상에 기제(旣製)의 A4 사이즈의 OHP 필름을 화상으로부터 밀려나오지 않도록 부착하고, 유성 매직으로 OHP 상에서 입자의 부분을 빈틈없이 칠했다. 이어서 그 OHP 필름을 단면 화상으로부터 박리하고, 무지의 백지 종이를 배면에 개재해 서 다시 등배로 복사하고, 복사시의 버그(흑점)를 수정액으로 지우고, 화상 처리에서 2치화 처리를 거쳐서 각 입자의 단경·장경으로부터 타원으로 해서 면적을 구하고, 개개의 면적을 진원으로 환산함과 아울러 동시에 촬영한 스케일로부터 실제 지름으로 환산함으로써 개개의 직경을 구했다. 또한 이렇게 하여 얻어진 데이터가 100개 이상이 되도록 반복 측정을 행하고, 개개의 직경의 평균값을 수평균 입경으로 했다. The cross section of the master pellet is cut out, and the cross section is magnified and observed at 4000 times using SEM, and the base A4 sized OHP film is attached to the image so as not to be pushed out of the image, Painted the part tightly. Subsequently, the OHP film is peeled off from the single-sided image, the plain white paper is copied in equal magnification again via the back surface, and the bug (copy point) at the time of copying is erased with a correction liquid, and each image is subjected to binarization in image processing. Areas were obtained as ellipses from short diameters and long diameters, and individual diameters were determined by converting the individual areas into a true circle and converting them into actual diameters from the photographed scale. In addition, it repeated measurement so that data obtained in this way might be 100 or more, and made the average value of individual diameter into the number average particle diameter.

(4) 필름 두께 (4) film thickness

필름 샘플을 교정된 디지털 마이크로미터(M-30, 소니 프리시전 테크놀로지제)로 10점 두께를 측정하고, 평균값을 필름의 두께로 했다. The film sample was measured with a ten-point thickness with a calibrated digital micrometer (M-30, manufactured by Sony Precision Technology), and the average value was taken as the thickness of the film.

(5) 제막 안정성 (5) film forming stability

안정되게 제막할 수 있는지, 하기 기준으로 평가했다. It evaluated by the following reference | standard whether it can form into a film stably.

○ : 1일 이상 안정되게 제막할 수 있다. (Circle): It can form into a film stably for 1 day or more.

△ : 1시간 이상 1일 이내에 파단이 발생한다. (Triangle | delta): A fracture generate | occur | produces within 1 day or more.

× : 1시간 이내에 파단이 발생하여 안정된 제막을 할 수 없다.X: Break | rupture generate | occur | produces within 1 hour, and stable film forming cannot be performed.

(6) 공동 형상비(6) cavity aspect ratio

히타치 세이사쿠쇼제 S-2100A형 주사형 전자현미경을 이용하여 배율 4000배로 필름의 단면을 촬영하고, 단면 사진 중에서 무작위로 100개의 공동을 선택하여(이때, 무기 입자에 의한 공동은 무시했다) 각각의 공동에 대해서 길이와 두께를 측정했다(도 1). 얻어진 데이터로부터 공동의 길이의 평균(L1)과 공동의 두께의 평균(T1)을 구하여 길이와 두께의 비(L1/T1)를 산출했다(여기에서는, 무기 입자에 의 한 공동은 무시했다). Using a S-2100A scanning electron microscope manufactured by Hitachi Seisakusho, the film was taken at 4000 times magnification, and randomly selected 100 cavities were selected from the cross-sectional photographs. The length and thickness were measured for the cavity (FIG. 1). From the obtained data, the average (L1) of the length of the cavity and the average (T1) of the thickness of the cavity were determined to calculate the ratio L1 / T1 of the length and the thickness (in this case, the cavity by the inorganic particles was ignored).

(7) 공동 밀도 (7) cavity density

(6)과 마찬가지로 단면 사진을 촬영하고, 두께 20㎛×길이 50㎛ 중에 보여지는 공동의 수(개/1000㎛²)를 셌다. 이때, 무기 입자에 의한 공동은 무시했다. 이것을 5회 반복하여 평균값을 공동의 밀도로 했다. Similarly to (6), a cross-sectional photograph was taken and the number of cavities (pieces / 1000 µm²) seen in 20 µm thickness x 50 µm length was measured. At this time, the cavity by the inorganic particles was ignored. This was repeated 5 times to set the average value to the density of the cavity.

(8) 반사율 (8) reflectance

분광광도계(시마즈 세이사쿠쇼제 UV-2450)에 적분구를 부착하고, BaSO₄화이트보드를 100%로 했을 때의 파장 560nm에 있어서의 반사율을 측정했다. 각각의 면에서 반사율이 다른 경우에는 높은 쪽을 채용했다. BaSO₄ 화이트보드는 BaSO₄ 분말(메르크제, DIN 5033 백색 표준품)을 분말 시료 홀더에 충전해서 제작했다. An integrating sphere was attached to a spectrophotometer (UV-2450 manufactured by Shimadzu Corporation) and the reflectance at a wavelength of 560 nm when the BaSO ₄ whiteboard was 100% was measured. In the case where the reflectance is different in each plane, the higher one is employed. The BaSO ₄ whiteboard was produced by filling BaSO ₄ powder (Merck, DIN 5033 white standard) into the powder sample holder.

(9) 도막 밀착성 (9) Coating film adhesiveness

대전방지성 도막이 폴리에스테르 필름에 밀착되어 있는지, 하기의 기준으로 평가했다. It evaluated by the following reference | standard whether the antistatic coating film was stuck to the polyester film.

○ : 도포액의 폴리에스테르 필름으로의 도포성이 양호하여 균일한 도막이 형성된다. (Circle): The applicability | paintability to the polyester film of a coating liquid is favorable, and a uniform coating film is formed.

× : 도포액의 폴리에스테르 필름으로의 도포성이 나빠 도포 얼룩이 발생한다. X: The applicability | paintability to a polyester film of a coating liquid is bad, and application | coating unevenness arises.

(10) 표면 비저항값(대전방지성) (10) Surface resistivity value (antistatic property)

필름의 대전방지성 층을 형성한 면(대전방지성 층이 없는 경우에는 임의의 면)의 표면 비저항값을 디지털 초고저항/미소전류계 R8340A(어드밴티스트(주)제)를 사용하여 측정 온도 23℃, 측정 습도 50%의 조건에서 인가전압 500V로 1분 후의 표면 비저항값(Ω/□)을 측정하고, 이하의 기준으로 판정을 행했다. 필름의 한쪽면에만 대전방지성 층을 형성했을 경우에는 그 면에 대해서, 양면에 형성했을 경우에는 표면 비저항값이 낮은 쪽을 채용했다. The surface specific resistance value of the surface on which the antistatic layer of the film was formed (any surface in the absence of the antistatic layer) was measured using a digital ultra-high resistance / microammeter R8340A (manufactured by Advant Co., Ltd.) at 23 ° C. The surface specific resistance value (Ω / □) after 1 minute was measured at an applied voltage of 500 V under the condition of 50% of the measured humidity, and the judgment was made based on the following criteria. When the antistatic layer was formed only on one side of the film, the one with the lower surface resistivity value was adopted when the antistatic layer was formed on both sides.

[실시예 1∼6, 8∼12, 14∼18] [Examples 1 to 6, 8 to 12, 14 to 18]

표 1에 나타내는 각 공중합화된 폴리에스테르에 표 1에 나타내는 비상용 폴리올레핀계 수지(비결정성 환상 올레핀 공중합 수지:에틸렌과 노르보넨의 공중합 수지) 및 무기 입자를 첨가하고, 각각 280℃로 가열된 2대의 압출기에 공급하여 다이에서 시트상으로 성형했다. 비상용 폴리올레핀계 수지나 무기 입자와 같은 첨가물은 미리 폴리에스테르와 혼련시켜서 마스터 펠릿의 형상으로 사용했다. 마스터 펠릿에 있어서의 비상용 폴리올레핀계 수지의 입경은 2∼4㎛이었다. 또한, 이 시트를 표면 온도 20℃의 냉각 드럼에서 냉각 고화한 미연신 필름을 90℃로 가열하여 길이 방향으로 2.9배 연신하고, 25℃의 롤군으로 냉각했다. 이 1축 연신 필름의 한쪽면 또는 양면에 이하에 나타내는 수성 도포액을 4g/㎡(wet)의 도포량으로 바 코팅법으로 도포했다. 또한, 수성 도포액은 산성분이 테레프탈산[67몰%], 이소프탈산[27몰%] 및 5-Na 술포이소프탈산[6몰%], 글리콜 성분이 에틸렌글리콜[30몰%], 디에틸렌글리콜[40몰%] 및 네오펜틸글리콜[30몰%]로 이루어지는 공중합 폴리에스테르(Tg=51℃)(바인더 수지(A)), 폴리스티렌술폰산 나트륨(케미스타트 SA-9, 산요카세이제)(대전방지제(B-1)) 또는 히드록시부틸도데실옥시부틸에틸암모늄황산염(내전 방지제(B-2)), 및 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(계면활성제(C))를 표 1에 나타내는 비율로 함유하는 고형분 조성의 10중량% 수성액을 사용했다. 계속해서, 도포액을 건조시킨 필름의 양끝을 클립으로 유지하면서 텐터로 인도하여 120℃로 가열된 분위기 중에서 길이에 수직인 방향(폭 방향)으로 3.7의 배율로 연신했다. 그 후 텐터 내에서 190℃로 열고정을 행하고, 실온까지 식혀서 2축 연신 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성은 표 2와 같았다. 모두 반사율은 양호하고, 대전방지성도 적어도 한쪽면에 대해서 양호했다.To each copolymerized polyester shown in Table 1, the incompatible polyolefin resin (amorphous cyclic olefin copolymer resin: copolymerized resin of ethylene and norbornene) and inorganic particles which are shown in Table 1 were added, and each of them heated to 280 degreeC It was fed to an extruder and molded into the sheet form at the die. Additives such as incompatible polyolefin resins and inorganic particles were previously kneaded with polyester and used in the form of master pellets. The particle diameter of the incompatible polyolefin resin in the master pellet was 2 to 4 µm. Moreover, the unstretched film which cooled and solidified this sheet | seat by the cooling drum of surface temperature 20 degreeC was heated at 90 degreeC, extended | stretched 2.9 times in the longitudinal direction, and cooled by the roll group of 25 degreeC. On one side or both sides of this uniaxial stretched film, the aqueous coating liquid shown below was apply | coated by the bar coating method in the application amount of 4 g / m <2> (wet). In addition, the aqueous coating liquid has an acid component of terephthalic acid [67 mol%], isophthalic acid [27 mol%] and 5-Na sulfoisophthalic acid [6 mol%], and a glycol component of ethylene glycol [30 mol%], diethylene glycol Copolyester (Tg = 51 degreeC) (binder resin (A)) consisting of [40 mol%] and neopentylglycol [30 mol%], sodium polystyrene sulfonate (chemistat SA-9, Sanyo Kayase) (Antistatic agent (B-1)) or hydroxybutyl dodecyloxybutylethylammonium sulfate (anti-electrically resistant agent (B-2)) and polyoxyethylene lauryl ether (surfactant (C)) in the ratio shown in Table 1 A 10 wt% aqueous liquid with a solid composition was used. Subsequently, it extended | stretched at the magnification of 3.7 in the direction (width direction) perpendicular | vertical to length in the atmosphere heated to 120 degreeC, guide | induced to the tenter, keeping both ends of the film which dried the coating liquid with the clip. Then, heat setting was performed at 190 degreeC in the tenter, it cooled to room temperature, and the biaxially stretched film was obtained. Physical properties of the obtained film were as shown in Table 2. In all, reflectance was good and antistatic property was also favorable about at least one surface.

[실시예 7, 13]Example 7, 13

상기 실시예와 마찬가지로 표 1, 2에 나타내는 조건으로 제작한 필름에 마이크로 그라비어판·키스 코팅으로 자외선 흡수능을 갖는 도포층을 형성하고, 120℃로 건조 후에 자외선 조사를 행하여 도포층을 경화시켰다. 자외선 흡수제로서는, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀을 사용했다. 얻어진 필름의 물성은 표 2와 같았다. 모두 반사율은 양호하고, 대전방지성도 적어도 한쪽면에 대해서 양호했다. A coating layer having ultraviolet absorbing ability was formed on a film produced under the conditions shown in Tables 1 and 2 in the same manner as in the above example, and the coating layer was cured by performing ultraviolet irradiation after drying at 120 ° C. As the ultraviolet absorber, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol was used. Physical properties of the obtained film were as shown in Table 2. In all, reflectance was good and antistatic property was also favorable about at least one surface.

[비교예 1] Comparative Example 1

표 1, 2에 나타내는 조건으로 제작했다. 필름 두께가 얇기 때문에 반사율이 떨어져 있었다. It produced under the conditions shown in Tables 1 and 2. Because of the thin film thickness, the reflectance dropped.

[비교예 2] Comparative Example 2

표 1, 2에 나타내는 조건으로 제작했다. 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지의 유리전이온도가 높기 때문에 공동의 길이와 두께의 비(L1/T1)가 작고, 반사율이 떨어져 있었다. It produced under the conditions shown in Tables 1 and 2. Because of the high glass transition temperature of the amorphous cyclic olefin copolymer resin, the ratio of the length and thickness of the cavity (L1 / T1) was small and the reflectance was inferior.

[비교예 3] [Comparative Example 3]

표 1, 2에 나타내는 조건으로 제작했다. 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지의 첨가량이 부족하기 때문에 공동의 밀도가 낮고, 반사율이 떨어져 있었다. It produced under the conditions shown in Tables 1 and 2. Since the amount of the amorphous cyclic olefin copolymer resin added was insufficient, the density of the cavity was low and the reflectance was inferior.

[비교예 4] [Comparative Example 4]

표 1, 2에 나타내는 조건으로 제작했다. 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지의 첨가량이 과잉이기 때문에 연신성이 매우 낮고, 제막시의 파단의 다발에 의해 필름 샘플을 제작할 수 없었다. It produced under the conditions shown in Tables 1 and 2. Since the amount of the amorphous cyclic olefin copolymer resin added was excessive, the stretchability was very low, and a film sample could not be produced due to the bundle breaking at the time of film forming.

[비교예 5] [Comparative Example 5]

표 1, 2에 나타내는 조건으로 제작했다. 폴리에스테르에 공중합되어 있는 성분의 비율이 작기 때문에, 또한 무기 입자의 첨가량이 과잉이기 때문에 연신성의 저하를 초래하고, 제막시의 파단의 다발에 의해 필름 샘플을 제작할 수 없었다.It produced under the conditions shown in Tables 1 and 2. Since the ratio of the component copolymerized to polyester is small, since the addition amount of an inorganic particle is excessive, the fall of ductility is caused, and the film sample was not able to be produced by the bundle of break at the time of film forming.

[비교예 6] [Comparative Example 6]

표 1, 2에 나타내는 조건으로 제작했다. 폴리에스테르와 혼련시킨 마스터 펠릿에 있어서의 비상용 폴리올레핀계 수지의 입경은 5㎛이었다. 폴리에스테르에 비상용인 수지로서 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지가 아니라, 폴리메틸펜텐을 이용하고 있기 때문에 공동의 길이와 두께의 비(L1/T1)가 작고, 반사율이 떨어져 있었다. It produced under the conditions shown in Tables 1 and 2. The particle size of the incompatible polyolefin resin in the master pellet kneaded with polyester was 5 m. Since polymethylpentene was used instead of amorphous cyclic olefin copolymer resin as an incompatible resin for polyester, the ratio of the length and thickness of the cavity (L1 / T1) was small and the reflectance was inferior.

[비교예 7] [Comparative Example 7]

표 1, 2에 나타내는 조건으로 제작했다. 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지의 유리전이온도가 낮기 때문에 공동의 밀도가 낮고, 반사율이 떨어져 있었다. It produced under the conditions shown in Tables 1 and 2. Since the glass transition temperature of the amorphous cyclic olefin copolymer resin was low, the density of the cavity was low and the reflectance was inferior.

[비교예 8] [Comparative Example 8]

표 1, 2에 나타내는 조건으로 제작했다. 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지의 MVR이 낮기 때문에 공동의 밀도가 낮고, 반사율이 떨어져 있었다. It produced under the conditions shown in Tables 1 and 2. Since the MVR of the amorphous cyclic olefin copolymer resin was low, the density of the cavity was low and the reflectance was inferior.

[비교예 9] [Comparative Example 9]

표 1, 2에 나타내는 조건으로 제작했다. 두께를 과잉으로 두껍게 하고 있었기 때문에 연신성이 매우 낮고, 제막시의 파단의 다발에 의해 필름 샘플을 제작할 수 없었다. It produced under the conditions shown in Tables 1 and 2. Since the thickness was excessively thick, the elongation was very low, and a film sample could not be produced by the bundle of fracture at the time of film forming.

[비교예 10] [Comparative Example 10]

표 1, 2에 나타내는 조건으로 제작했다. 계면활성제(C)를 첨가하고 있지 않기 때문에 도막의 폴리에스테르 필름으로의 밀착성이 낮았다. 또한, 대전방지제(B-1)의 첨가량이 부족하기 때문에 표면 비저항값이 높은 값으로 되어 있어 티끌이나 먼지의 부착이 발생했다. It produced under the conditions shown in Tables 1 and 2. Since surfactant (C) was not added, the adhesiveness to the polyester film of a coating film was low. In addition, since the addition amount of the antistatic agent (B-1) was insufficient, the surface specific resistance was a high value, and adhesion of dust and dust occurred.

[비교예 11] [Comparative Example 11]

표 1, 2에 나타내는 조건으로 제작했다. 계면활성제(C)의 첨가량이 과잉이기 때문에 도막의 폴리에스테르 필름으로의 밀착성이 낮았다. 그것에 의해, 표면 비저항값이 높은 값으로 되어 있어 티끌이나 먼지의 부착이 발생했다. It produced under the conditions shown in Tables 1 and 2. Since the addition amount of surfactant (C) was excessive, the adhesiveness to the polyester film of a coating film was low. As a result, the surface specific resistance was a high value, and dust and dirt adhered.

[비교예 12] [Comparative Example 12]

표 1, 2에 나타내는 조건으로 제작했다. 대전방지성 층을 형성하고 있지 않기 때문에 표면 비저항값이 높은 값으로 되어 있어 티끌이나 먼지의 부착이 발생했다. It produced under the conditions shown in Tables 1 and 2. Since the antistatic layer was not formed, the surface resistivity was a high value, and dust and dirt adhered.

[비교예 13] [Comparative Example 13]

표 1, 2에 나타내는 조건으로 제작했다. 폴리에스테르와 혼련시킨 마스터 펠릿에 있어서의 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지의 입경은 5㎛이었다. 폴리에스테르가 공중합화되어 있지 않기 때문에 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지의 분산 상태가 나쁘고, 공동 밀도가 낮았다. 또한, 대전방지성 층을 형성하고 있지 않기 때문에 표면 비저항값이 높은 값으로 되어 있어 티끌이나 먼지의 부착이 발생했다.It produced under the conditions shown in Tables 1 and 2. The particle size of the amorphous cyclic olefin copolymer resin in the master pellet kneaded with polyester was 5 m. Since polyester was not copolymerized, the dispersion state of amorphous cyclic olefin copolymer resin was bad, and the cavity density was low. In addition, since the antistatic layer was not formed, the surface resistivity was set to a high value, and dust and dirt adhered.

본 발명은 공동 함유 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 필름 중에 존재하는 공동의 형상이나 수를 제어함으로써 보다 효율적으로 가시광 영역에 있어서의 높은 반사율을 달성할 수 있고, 대전방지성 층을 가짐으로써 표면으로의 티끌이나 먼지의 부착을 막을 수 있으며, 또한 대전에 의한 가공시의 불량을 해소할 수 있고, 또한 입자 탈락을 방지할 수 있는 액정 디스플레이나 내조식 전식 간판용의 반사판용 기재로서 적합하게 사용할 수 있는 공동 함유 폴리에스테르 필름을 제공한다.The present invention relates to a cavity-containing polyester film. By controlling the shape and number of cavities present in the film, a high reflectance in the visible region can be achieved more efficiently, and having an antistatic layer can prevent the adhesion of dirt and dust to the surface, and Provided is a cavity-containing polyester film that can be suitably used as a substrate for reflecting plates for liquid crystal displays and self-contained signboards, which can eliminate defects during processing and prevent particles from falling off.

도 1은 본 발명에 있어서의 공동의 측정에 관한 개략도이다.1 is a schematic view of a measurement of a cavity in the present invention.

<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명> <Explanation of symbols for the main parts of the drawings>

1 : 비결정성 환상 올레핀 공중합 수지 2 : 공동 1: amorphous cyclic olefin copolymer resin 2: cavity

3 : 공동의 길이 4 : 공동의 두께3: length of cavity 4: thickness of cavity

Claims

As a polyester film which has a fine cavity which consists of polyester and the composition containing the amorphous cyclic olefin copolymer resin incompatible with the said polyester,

The glass transition temperature of the amorphous cyclic olefin copolymer resin incompatible with the polyester is 120 ° C or more and 200 ° C or less,

The ratio (L1 / T1) of the average (L1) of the length of the cavity in the cross section when the film surface is cut vertically to the average (T1) of the thickness of the cavity is 10 or more,

At least 60 cavities per 1000 μm² in the cross section,

The reflectance in wavelength 560nm is 95% or more with respect to one side or more of a film,

The cavity containing polyester film formed by forming the antistatic layer whose surface specific resistance value in 23 degreeC and 50% of a relative humidity is 5 * 10 <^{10> (} ohm) / square or less on one or more surfaces of a film.

The cavity-containing polyester film according to claim 1, wherein the number of cavities per 1000 µm 2 in the cross section is 100 or more.

delete

The cavity-containing polyester film according to claim 1 or 2, wherein the MVR at 260 ° C of the amorphous cyclic olefin copolymer resin which is incompatible with the polyester is 3 to 15 ml / 10 minutes.

The composition according to claim 1 or 2, wherein the composition contains 65 to 95% by weight of polyester and 5 to 35% by weight of an incompatible amorphous cyclic olefin copolymer resin in the polyester. Cavity-containing polyester film.

3. The polyester according to claim 1 or 2, wherein the polyester is a polyethylene terephthalate-based polyester containing 1 to 15 mol% of copolymerized components per dicarboxylic acid component or 1 to 15 mol% per total diol components. A cavity-containing polyester film characterized by the above-mentioned.

A total of 1 to 40 parts by weight of barium sulfate particles and / or titanium dioxide particles having a number average particle diameter of 0.1 to 3.0 µm is contained in 100 parts by weight of the polyester. Cavity-containing polyester film.

The cavity-containing polyester film according to claim 1 or 2, wherein the antistatic layer is a layer containing a sulfonic acid metal salt.

3. The co-containing polyester film of claim 1 or 2, wherein the antistatic layer is a layer containing a quaternary ammonium salt.

The cavity-containing polyester film according to claim 1 or 2, wherein a light resistant layer is formed on the film surface layer.

The cavity containing polyester film of Claim 1 or 2 used as a surface light source reflecting plate.