KR101233469B1 - Transparent acrylic resin impact modifier, method for preparing the same and thermoplastic resin composition comprising the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 투명 아크릴계 수지용 충격보강제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 시드-코어-셀 다층 구조의 충격보강제를 제조함에 있어서 외각층인 경질 고분자 셀 층을 2 단계에 걸쳐 중합하면서 쉘의 첫번째 단계에서 가교성 단량체를 투입하여 제조되는 것을 특징으로 하는 충격보강제 및 그 제조방법, 그리고 이를 포함하는 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 투명성, 가공성, 경도 및 내충격성이 우수한 아크릴계 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.The present invention relates to an impact modifier for a transparent acrylic resin, a method of manufacturing the same, and a resin composition including the same. More specifically, in preparing a seed modifier of a seed-core-cell multilayer structure, the rigid polymer cell layer 2 is an outer layer. It relates to an impact modifier and a method for producing the same, and a resin composition comprising the same, which is prepared by adding a crosslinkable monomer in the first step of the shell while polymerizing over the steps. According to the present invention, there is an effect of providing an acrylic resin composition excellent in transparency, processability, hardness and impact resistance.
아크릴계 수지용 충격보강제, 시드, 코어, 셀, 다층구조, 가교제, 투명성, 가공성, 경도, 충격강도, 내충격성. Impact modifier for acrylic resin, seed, core, cell, multilayer structure, crosslinking agent, transparency, processability, hardness, impact strength, impact resistance.
Description
본 발명은 투명 아크릴계 수지용 충격보강제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 시드-코어-셀 다층 구조의 충격보강제를 제조함에 있어서 외각층인 경질 고분자 셀 층을 2 단계에 걸쳐 중합하면서 쉘의 첫번째 단계에서 가교성 단량체를 투입하여 제조되는 것을 특징으로 하는 충격보강제 및 그 제조방법, 그리고 이를 포함하는 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an impact modifier for a transparent acrylic resin, a method of manufacturing the same, and a resin composition including the same. More specifically, in preparing a seed modifier of a seed-core-cell multilayer structure, the rigid polymer cell layer 2 is an outer layer. It relates to an impact modifier and a method for producing the same, and a resin composition comprising the same, which is prepared by adding a crosslinkable monomer in the first step of the shell while polymerizing over the steps.
메타크릴 수지는 무색투명으로 아름다운 외관과 뛰어난 내후성을 가지고, 성형성이 양호한 것으로, 루버(louver), 미등(tail lamp), 렌즈(lens), 테이블웨어 등 전기 부품, 차량 부품, 광학 용도, 장식, 잡화, 간판 등에 폭 넓게 사용되지만, 충격에 대한 강도는 충분하지 않아 그 개량, 개질에 대하여 수많이 검토되고 있다.Methacrylic resin is colorless and transparent, has a beautiful appearance and excellent weather resistance, and has good moldability, and is suitable for electric parts such as louver, tail lamp, lens, tableware, vehicle parts, optical use, and decoration. Although it is widely used in general merchandise, miscellaneous goods, signboards, etc., the strength against impact is not enough, and a lot of studies have been made on improvement and modification.
종래 아크릴 수지에 내충격성을 부여하는 방법으로는 성형 공정 등에서 아크릴 수지에 내충격제를 컴파운딩하는 방법이 널리 사용되고 있다.Conventionally, as a method of imparting impact resistance to an acrylic resin, a method of compounding an impact agent to an acrylic resin in a molding process or the like is widely used.
아크릴 수지용 충격보강제로는 메틸메타아크릴레이트-부타디엔-스티렌 계(MBS계), 아크릴로니트릴-부타디엔-스타렌계(ABS계) 및 아크릴레이트계 충격보강제 등이 사용되고 있다. 이 중에서 MBS계 또는 ABS계 충격보강제의 경우는 제조 시 부타디엔을 사용하게 되어 제조 공정이 매우 번거로우며, 내후성이 낮아 옥외에서 장기간 사용시 물성이 저하되고, 광학특성의 차이로 인해 주로 불투명 용도로 사용되고 있다. 또한, ABS계 충격보강제의 경우는 동일한 충격보강 효과를 나타나게 하기 위해서는 보다 많은 양의 충격보강제를 사용하여야 하는 단점을 지니고 있다.As the impact modifiers for acrylic resins, methyl methacrylate-butadiene-styrene (MBS), acrylonitrile-butadiene-starene (ABS), acrylate impact modifiers and the like are used. Among them, in case of MBS-based or ABS-based impact modifiers, butadiene is used at the time of manufacturing, and the manufacturing process is very cumbersome. Due to its low weatherability, physical properties are degraded when used outdoors for a long time, and are mainly used for opaque use due to differences in optical properties. . In addition, ABS-based impact modifiers have a disadvantage in that a larger amount of impact modifiers must be used in order to exhibit the same impact reinforcement effect.
이와 같은 문제점들을 보완해 주면서 내후성 및 충격강도를 향상시켜 주는 대표적인 충격보강제로 아크릴레이트계 충격보강제를 들 수 있다. 아크릴레이트 충격보강제는 (메타)아크릴계 단량체, 스티렌유도체 및 비닐유도체 등의 비닐계 단량체, 계면활성제, 개시제, 가교제 및 그라프트제를 가교 중합시켜 제조한다.The acrylate-based impact modifier is a representative impact modifier to improve the weather resistance and impact strength while complementing these problems. An acrylate impact modifier is prepared by crosslinking polymerization of (meth) acrylic monomers, vinyl monomers such as styrene derivatives and vinyl derivatives, surfactants, initiators, crosslinking agents and graft agents.
아크릴레이트계 충격보강제는 다른 충격보강제와 마찬가지로 외부로부터 매트릭스에 가해진 충격을 고무입자가 잘 흡수할 수 있고, 특히 메타크릴레이트와 유사한 굴절율을 갖는 아크릴계 충격보강제는 고무층을 잘 설계하여 굴절률을 매트릭스와 일치하게 제조함으로써 메타크릴수지의 투명성을 유지시킬 수 있다는 장점이 있다.Like other impact modifiers, acrylate-based impact modifiers can absorb the impacts applied to the matrix from the outside well. In particular, acrylic-based impact modifiers with a refractive index similar to methacrylate can be designed to match the refractive index with the matrix. It is advantageous to maintain the transparency of the methacryl resin by manufacturing the same.
성형품에 벤딩과 같은 외부응력이 주어졌을 때, 외부 응력이 가해진 주변이 백화현상이 발생하게 된다. 이와 같은 백화현상을 방지하기 위하여 일본 공고특허 1980-148729호, 동 1971-31462호 및 동 1979-1584호에서는 2 ~ 3 단계의 유화 중합으로 충격보강제의 구조를 코어-셀(Core-Shell)구조로 하고 최종 유화중합 시에는 매트릭스 수지와 상용성이 좋은 경질 고분자를 외층에 중합시키는 방법을 제시하고 있다. 그러나 이와 같은 방법은 충격보강제 내 고무의 함량이 적어 충격보강제의 사용량이 증가하여 경제성에 문제가 있고, 셀이 두꺼우면 충격강도가 저하되는 문제가 발생하므로 셀 층 두께에 제한이 있다.When an external stress such as bending is applied to a molded article, whitening occurs around an external stress. In order to prevent such whitening phenomenon, Japanese Patent Publication Nos. 1980-148729, 1971-31462, and 1979-1584 disclose the structure of the impact modifier in two to three stages of emulsion polymerization. In the final emulsion polymerization, a method of polymerizing a hard polymer having good compatibility with a matrix resin to an outer layer is proposed. However, such a method has a problem in economic efficiency because the amount of the rubber in the impact modifier is small and the amount of the impact modifier is increased, and when the cell is thick, the impact strength is lowered, thereby limiting the cell layer thickness.
한편, 일본 공고 특허 1981-96862호에서는 고무상 중합체를 고도로 가교시켜 고무 성분의 함량이 많은 그라프트 공중합체를 사용하는 방법을 제시하고 있다. 그러나 고도로 가교시킨 고분자는 고무의 탄성이 저하되어 충격흡수 효과가 저하되고 매트릭스 수지와의 상용성(혼합성)이 저하되어 가공상의 어려움도 발생한다.On the other hand, Japanese Patent Publication No. 1981-96862 proposes a method of using a graft copolymer having a high content of rubber components by highly crosslinking a rubbery polymer. However, highly crosslinked polymers have a reduced elasticity of the rubber, thereby reducing the impact absorbing effect and lowering compatibility (mixability) with the matrix resin, resulting in processing difficulties.
또한, 성형시 종래 충격보강제가 균일하게 분산되지 않아 성형물의 투명성이 저하된다. 그 결과 투명성을 유지하기 위해서는 성형물의 두께가 제한되는 문제가 있다.In addition, since the conventional impact modifier is not uniformly dispersed during molding, transparency of the molded article is lowered. As a result, there is a problem in that the thickness of the molding is limited in order to maintain transparency.
고무질의 충격보강제를 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)에 투입하는 경우, PMMA 단독의 경우에 비교하여 경도가 저하되는 문제가 있다. 일본 공고 특허 2006-177333호 및 2006-177334호에서는 메타크릴 수지에 불소계 수지로 된 미분말 필러(filler)를 배합하여, 경도, 치수 안정성, 내약품성의 저하 없이 내충격성을 향상할 수 있다고 하였지만, 사용함량의 제한이 있으므로 PMMA에 아크릴 고무(acryl rubber) 등의 내충격제를 배합하여 내충격성을 높이는 것에 비해 좋은 충격강도를 기대할 수 없었다.When the rubber impact modifier is added to polymethyl methacrylate (PMMA), there is a problem that the hardness is lowered as compared with the case of PMMA alone. In Japanese Patent Publication Nos. 2006-177333 and 2006-177334, a fine powder filler made of fluorine resin is blended with methacrylic resin to improve impact resistance without deterioration in hardness, dimensional stability and chemical resistance. Due to the limited content, good impact strength could not be expected compared to the impact resistance by increasing the impact resistance by blending an impact resistant agent such as acrylic rubber (PMryl rubber) to PMMA.
상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 시드-코어-셀 다층 구조의 충격보강제를 제조함에 있어서, 외각층인 경질 고분자 셀 층을 적어도 2 단계 에 걸쳐 중합하면서 셀의 첫번째 단계에서 가교성 단량체를 투입하여 제조되는 충격보강제 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention provides a cross-linking in the first stage of the cell while polymerizing the outer polymer layer of the hard polymer cell layer in at least two stages in the production of a seed-core-cell multi-layer impact modifier An object of the present invention is to provide an impact modifier prepared by injecting a monomer and a method for producing the same.
또한, 본 발명은 상기 충격보강제를 포함함으로써 투명성, 가공성 및 경도를 유지하면서 내충격성이 우수한 메타크릴(methacryl)계 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, an object of the present invention is to provide a methacryl-based resin composition excellent in impact resistance while maintaining transparency, processability and hardness by including the impact modifier.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.These and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 In order to achieve the above object, the present invention
(a) 선택적으로 제조되는, 알킬 메타크릴레이트 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 이루어진 시드;(a) a seed consisting of at least one compound optionally selected from the group consisting of alkyl methacrylate compounds and alkyl acrylate compounds;
(b) 상기 시드를 감싸며, 알킬 아크릴레이트 화합물 및 방향족 비닐 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 이루어진 아크릴계 고무 코어;(b) an acrylic rubber core surrounding the seed and composed of at least one compound selected from the group consisting of alkyl acrylate compounds and aromatic vinyl compounds;
(c) 상기 코어를 감싸며, 알킬 메타크릴레이트 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물, 및 가교성 단량체로 이루어진 가교셀; 및(c) a cross-linking cell surrounding the core and comprising at least one compound selected from the group consisting of alkyl methacrylate compounds and alkyl acrylate compounds, and crosslinkable monomers; And
(d) 상기 가교셀을 감싸며, 알킬 메타크릴레이트 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 이루어진 가교되지 않은 최외각 셀;을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지용 충격보강제를 제공한다.and (d) an uncrosslinked outermost cell surrounding the crosslinked cell and composed of at least one compound selected from the group consisting of alkyl methacrylate compounds and alkyl acrylate compounds. Provide reinforcing agents.
상기 충격보강제의 시드, 코어, 가교셀 및 가교되지 않은 최외각 셀의 굴절율은 매트릭스의 굴절율과 유사하게 하기 위해서 각각 1.48 ~ 1.50이며, 이들 각각의 굴절율이 동일한 것이 바람직하다. The refractive indices of the seed, core, crosslinked and uncrosslinked outermost cells of the impact modifier are 1.48 to 1.50, respectively, in order to be similar to the refractive index of the matrix, and each of them is preferably the same.
또한, 본 발명은 In addition,
(a) 알킬 메타크릴레이트 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 이루어진 단량체 혼합물, 및 가교성 단랑체를 중합하여 선택적으로 시드를 제조하는 단계;(a) optionally preparing a seed by polymerizing a monomer mixture consisting of at least one compound selected from the group consisting of alkyl methacrylate compounds and alkyl acrylate compounds, and crosslinkable monolayers;
(b) 상기 제조된 시드의 존재 하에, 알킬 아크릴레이트 화합물 및 방향족 비닐 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 이루어진 단량체 혼합물, 및 가교성 단량체를 중합하여 아크릴계 고무 코어를 제조하는 단계;(b) polymerizing a monomer mixture consisting of at least one compound selected from the group consisting of alkyl acrylate compounds and aromatic vinyl compounds, and crosslinkable monomers in the presence of the prepared seeds to produce an acrylic rubber core;
(c) 상기 제조된 코어의 존재 하에, 알킬 메타크릴레이트 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 이루어진 단량체 혼합물, 및 가교성 단량체를 중합하여 가교셀을 제조하는 단계; 및(c) polymerizing a monomer mixture comprising at least one compound selected from the group consisting of an alkyl methacrylate compound and an alkyl acrylate compound in the presence of the prepared core, and a crosslinkable monomer to prepare a crosslinked cell; And
(d) 상기 제조된 가교셀 존재 하에, 알킬 메타크릴레이트 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 이루어진 단량체 혼합물을 중합하여 가교되지 않은 최외각 셀을 제조하는 단계; 를 포함하 는 것을 특징으로 하는 아크릴계 수지용 충격보강제의 제조방법을 제공한다.(d) polymerizing a monomer mixture composed of at least one compound selected from the group consisting of alkyl methacrylate compounds and alkyl acrylate compounds in the presence of the prepared crosslinked cell to prepare an outermost uncrosslinked cell; It provides a method for producing an impact modifier for acrylic resin comprising a.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 내충격성이 향상된 투명 아크릴계 수지용 충격보강제 및 그 제조방법을 제공하고, 투명성, 가공성, 경도 및 내충격성이 우수한 아크릴계 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.As described above, according to the present invention, there is provided an impact modifier for a transparent acrylic resin having improved impact resistance and a method of manufacturing the same, and an acrylic resin composition having excellent transparency, processability, hardness, and impact resistance.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 투명 아크릴계 수지용 충격보강제는 (a) 선택적으로 제조되는, 알킬 메타크릴레이트 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 이루어진 시드; (b) 상기 시드를 감싸며, 알킬 아크릴레이트 화합물 및 방향족 비닐 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 이루어진 아크릴계 고무 코어; (c) 상기 코어를 감싸며, 알킬 메타크릴레이트 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물, 및 가교성 단량체로 이루어진 가교셀; 및 (d) 상기 가교셀을 감싸며, 알킬 메타크릴레이트 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 이루어진 가교되지 않은 최외각 셀;을 포함하여 이루어진다.Impact reinforcing agent for a transparent acrylic resin of the present invention (a) optionally prepared, a seed consisting of one or more compounds selected from the group consisting of alkyl methacrylate compounds and alkyl acrylate compounds; (b) an acrylic rubber core surrounding the seed and composed of at least one compound selected from the group consisting of alkyl acrylate compounds and aromatic vinyl compounds; (c) a cross-linking cell surrounding the core and comprising at least one compound selected from the group consisting of alkyl methacrylate compounds and alkyl acrylate compounds, and crosslinkable monomers; And (d) an uncrosslinked outermost cell surrounding the crosslinked cell and composed of at least one compound selected from the group consisting of alkyl methacrylate compounds and alkyl acrylate compounds.
상기 투명 아크릴계 수지용 충격보강제는 (a) 시드의 제조에 사용되는 총 단 량체 100 중량부에 대하여 알킬 메타크릴레이트 화합물 5 ~ 99 중량부, 알킬 아크릴레이트 화합물 0.5 ~ 90 중량부, 가교성 단량체 0.5 ~ 5 중량부로 이루어진 시드 0 ~ 15 중량부; (b) 상기 시드를 감싸며, 코어의 제조에 사용되는 총 단량체 100 중량부에 대하여 알킬 아크릴레이트 화합물 50 ~ 99.5 중량부, 방향족 비닐 화합물 0 ~ 45 중량부 및 가교성 단량체 0.5 ~ 5 중량부로 이루어진 아크릴계 고무 코어 50 ~ 75 중량부; (c) 상기 코어를 감싸며, 가교셀의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량부에 대하여 알킬 메타크릴레이트 화합물 50 ~ 99.995 중량부, 알킬 아크릴레이트 화합물 0 ~ 45 중량부, 및 가교성 단량체 0.005 ~ 5 중량부로 이루어진 가교셀 5 ~ 25 중량부; 및 (d) 상기 가교셀을 감싸며, 최외각 셀의 제조에 사용되는 총 단량체 100 중량부에 대하여 알킬 메타크릴레이트 화합물 50 ~ 99.995 중량부, 및 알킬 아크릴레이트 화합물 0.005 ~ 50 중량부로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 이루어진 가교되지 않은 최외각 셀 5 ~ 25 중량부; 를 포함하여 이루어진다.The impact modifier for a transparent acrylic resin is (a) 5 to 99 parts by weight of an alkyl methacrylate compound, 0.5 to 90 parts by weight of an alkyl acrylate compound, and 0.5 crosslinkable monomer based on 100 parts by weight of the total monomers used to prepare the seed. 0-15 parts by weight of a seed consisting of 5 parts by weight; (b) 50 to 99.5 parts by weight of an alkyl acrylate compound and an aromatic vinyl compound 0 to about 100 parts by weight of the total monomers used to prepare the core, surrounding the seed. 50 to 75 parts by weight of an acrylic rubber core composed of 45 parts by weight and 0.5 to 5 parts by weight of the crosslinkable monomer; (c) 50 to 99.995 parts by weight of alkyl methacrylate compound, 0 to 45 parts by weight of alkyl acrylate compound, and 0.005 to 5 parts by weight of 100 parts by weight of the total monomers used to prepare the crosslinked cell, surrounding the core; 5 to 25 parts by weight of the crosslinking cell consisting of parts by weight; And (d) 50 to 99.995 parts by weight of the alkyl methacrylate compound, and 0.005 to 50 parts by weight of the alkyl acrylate compound, based on 100 parts by weight of the total monomers used to prepare the outermost cell. 5 to 25 parts by weight of an uncrosslinked outermost cell consisting of at least one compound; .
본 발명의 충격보강제의 제조 방법은 (a) 알킬 메타크릴레이트 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 이루어진 단량체 혼합물, 및 가교성 단랑체를 중합하여 선택적으로 시드를 제조하는 단계; (b) 상기 제조된 시드의 존재 하에, 알킬 아크릴레이트 화합물 및 방향족 비닐 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 이루어진 단량체 혼합물, 및 가교성 단량체를 중합하여 아크릴계 고무 코어를 제조하는 단계; (c) 상기 제조된 코어의 존재 하에, 알킬 메타크릴레이트 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 이루어진 단량체 혼합물, 및 가교성 단량체를 중합하여 가교셀을 제조하는 단계; 및 (d) 상기 제조된 가교셀 존재 하에, 알킬 메타크릴레이트 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 이루어진 단량체 혼합물을 중합하여 가교되지 않은 최외각 셀을 제조하는 단계; 를 포함한다.The method of preparing the impact modifier of the present invention comprises (a) polymerizing a monomer mixture consisting of at least one compound selected from the group consisting of alkyl methacrylate compounds and alkyl acrylate compounds, and crosslinkable monolayers to selectively prepare seeds. Making; (b) polymerizing a monomer mixture consisting of at least one compound selected from the group consisting of alkyl acrylate compounds and aromatic vinyl compounds, and crosslinkable monomers in the presence of the prepared seeds to produce an acrylic rubber core; (c) polymerizing a monomer mixture comprising at least one compound selected from the group consisting of an alkyl methacrylate compound and an alkyl acrylate compound in the presence of the prepared core, and a crosslinkable monomer to prepare a crosslinked cell; And (d) polymerizing a monomer mixture comprising at least one compound selected from the group consisting of an alkyl methacrylate compound and an alkyl acrylate compound in the presence of the prepared crosslinked cell to produce an outermost uncrosslinked cell; It includes.
본 발명의 투명 아크릴계 수지용 충격보강제는 각 시드, 고무상 코어 및 경질 셀은 적어도 한 층 이상인 다층 구조로 이루어져 있다. 특히, 다층 구조인 경질 셀은 2 층 이상의 구조를 가지고 있으며, 최외각 셀 층을 제외한 나머지 셀 층 중에 적어도 한 층은 가교되어 있다는 특징이 있다.The impact modifier for a transparent acrylic resin of the present invention is composed of a multilayer structure in which each seed, rubbery core, and hard cell have at least one layer. In particular, the hard cell having a multilayer structure has a structure of two or more layers, and at least one of the remaining cell layers except the outermost cell layer is crosslinked.
(a) 시드 제조(a) seed production
본 발명의 시드는 알킬 메타크릴레이트 화합물 및 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 시드이다. 본 발명의 아크릴계 수지용 충격보강제의 제조에 있어서, 시드는 선택적으로 제조된다.The seed of the present invention is a seed consisting of an alkyl methacrylate compound and an alkyl acrylate compound. In manufacture of the impact modifier for acrylic resin of this invention, a seed is selectively manufactured.
상기 시드는 시드에 제조에 사용되는 총 단량체 100 중량부에 대하여 알킬 메타크릴레이트 화합물 5 ~ 99 중량부, 알킬 아크릴레이트 화합물 0.5 ~ 90 중량부, 가교성 단량체 0.5 ~ 5 중량부로 이루어진다.The seed consists of 5 to 99 parts by weight of the alkyl methacrylate compound, 0.5 to 90 parts by weight of the alkyl acrylate compound, and 0.5 to 5 parts by weight of the crosslinkable monomer with respect to 100 parts by weight of the total monomers used for the preparation of the seed.
본 발명의 시드는 1 층 이상으로 이루어지며, 바람직하게는 1층 ~ 3층으로 이루어질 수 있다. 종래 기술과는 달리, 시드를 적어도 1층 이상으로 이루어지도록 하면, 전체 모폴로지에 맞게 시드의 경질, 연질 특성을 조절할 수 있는 장점이 있다. The seed of the present invention is composed of one or more layers, preferably one to three layers. Unlike the prior art, if the seed is made of at least one layer, there is an advantage that can adjust the hard, soft properties of the seed to fit the entire morphology.
상기 시드는 알킬 메타크릴레이트 화합물, 알킬 아크릴레이트 화합물을 유화중합하여 제조할 수 있으며, 이 때 유화중합에 통상적으로 사용되는 유화제, 개시제, 가교성 단량체, 이온교환수 등이 사용될 수 있다.The seed may be prepared by emulsion polymerization of an alkyl methacrylate compound, an alkyl acrylate compound, and at this time, an emulsifier, an initiator, a crosslinkable monomer, ion-exchanged water, etc. which are commonly used in emulsion polymerization may be used.
상기 알킬 메타크릴레이트 화합물은 메틸 메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트 및 스테아릴메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.The alkyl methacrylate compound may be at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, lauryl methacrylate and stearyl methacrylate.
상기 알킬 아크릴레이트 화합물은 탄소수가 1 내지 8인 알킬 아크릴레이트로, 구체적으로 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.The alkyl acrylate compound is an alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms, specifically methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, and 2 At least one selected from ethylhexyl acrylate.
상기 가교성 단량체로는 1,2-에탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,5-펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트 또는 알릴(메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.Examples of the crosslinkable monomer include 1,2-ethanedioldi (meth) acrylate, 1,3-propanedioldi (meth) acrylate, 1,3-butanedioldi (meth) acrylate, and 1,4-butanedioldi (Meth) acrylate, 1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanedioldi (meth) acrylate, divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) Acrylate, Butylene glycol di (meth) acrylate, Triethylene glycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, Polypropylene glycol di (meth) acrylate, Polybutylene glycol di (meth) ) Acrylate or allyl (meth) acrylate, etc. can be used.
상기 시드는 평균 입경이 50 ~ 200 nm인 것이 바람직하며, 평균입경이 상기 범위에 해당되는 경우에는 가공 중 고무상의 변형을 방지하는 효과가 있다. The seed is preferably an average particle diameter of 50 ~ 200 nm, when the average particle diameter falls within the above range has the effect of preventing the deformation of the rubber phase during processing.
상기 시드는 본 발명의 투명 아크릴계 수지용 충격보강제 총 단량체 함량에 대하여 0 ~ 15 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 15 중량부를 초과하는 경우에는 충격강도가 저하되는 문제점이 있다. The seed is preferably included in an amount of 0 to 15 parts by weight based on the total monomer content of the impact modifier for a transparent acrylic resin of the present invention. If the content exceeds 15 parts by weight, there is a problem that the impact strength is lowered.
(b) 아크릴계 고무 코어 제조(b) Acrylic Rubber Core Manufacturing
본 발명의 코어는 상기 시드를 감싸며, 알킬 아크릴레이트 화합물 및 방향족 비닐 화합물로 이루어진 아크릴계 고무 코어이다.The core of the present invention surrounds the seed and is an acrylic rubber core composed of an alkyl acrylate compound and an aromatic vinyl compound.
상기 코어는 코어의 제조에 사용되는 총 단량체 100 중량부에 대하여 알킬 아크릴레이트 화합물 50 ~ 99.5 중량부, 방향족 비닐 화합물 0 ~ 45 중량부, 가교성 단량체 0.5 ~ 5 중량부로 이루어진다. The core is 50 to 99.5 parts by weight of the alkyl acrylate compound, 0 to 45 parts by weight of the aromatic vinyl compound and 0.5 to 5 crosslinkable monomer based on 100 parts by weight of the total monomers used for preparing the core. It consists of parts by weight.
본 발명의 고무 코어는 1층 이상으로 이루어지며, 바람직하게는 1층 ~ 3층으로 이루어질 수 있다. 종래 기술과는 달리, 코어를 적어도 1층 이상으로 이루어지도록 하면, 전체 모폴로지에 맞게 코어의 경질, 연질 특성을 조절할 수 있는 장점이 있다. The rubber core of the present invention is made of one or more layers, preferably one to three layers. Unlike the prior art, if the core is made of at least one layer, there is an advantage that can adjust the hard, soft properties of the core to fit the entire morphology.
상기 코어는 상기 시드의 존재 하에, 알킬 아크릴레이트 화합물 및 방향족 비닐 화합물을 유화 중합하여 제조할 수 있으며, 이 때 유화중합에 통상적으로 사용되는 유화제, 개시제, 가교성 단량체, 이온교환수 등이 사용될 수 있다.The core may be prepared by emulsion polymerization of an alkyl acrylate compound and an aromatic vinyl compound in the presence of the seed, and at this time, an emulsifier, an initiator, a crosslinkable monomer, ion-exchanged water, etc. which are commonly used in emulsion polymerization may be used. have.
상기 알킬 아크릴레이트 화합물은 탄소수가 1 내지 8인 알킬 아크릴레이트 로, 구체적으로 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.The alkyl acrylate compound is an alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms, specifically methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, and 2 At least one selected from ethylhexyl acrylate.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, 알파메틸스티렌, 알파에틸스티렌, 파라메틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.The aromatic vinyl compound may be at least one selected from the group consisting of styrene, alphamethylstyrene, alphaethylstyrene, paramethylstyrene, and vinyltoluene.
상기 가교성 단량체로는 1,2-에탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,5-펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트 또는 알릴(메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.Examples of the crosslinkable monomer include 1,2-ethanedioldi (meth) acrylate, 1,3-propanedioldi (meth) acrylate, 1,3-butanedioldi (meth) acrylate, and 1,4-butanedioldi (Meth) acrylate, 1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanedioldi (meth) acrylate, divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) Acrylate, Butylene glycol di (meth) acrylate, Triethylene glycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, Polypropylene glycol di (meth) acrylate, Polybutylene glycol di (meth) ) Acrylate or allyl (meth) acrylate, etc. can be used.
상기 코어는 본 발명의 투명 아크릴계 수지용 충격보강제 총 단량체 함량에 대하여 50 ~ 75 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 50 중량부 미만인 경우에는 충격강도가 크게 저하되는 문제점이 있고, 75 중량부를 초과하는 경우에는 경도가 저하되는 문제점이 있다. The core is preferably included in 50 to 75 parts by weight based on the total monomer content of the impact modifier for a transparent acrylic resin of the present invention. If the content is less than 50 parts by weight, there is a problem that the impact strength is greatly reduced, and if it exceeds 75 parts by weight, there is a problem that the hardness is lowered.
상기 코어는 평균 입경이 100 ~ 400nm인 것이 바람직하다. 평균입경이 100nm 미만인 경우에는 충격강도 저하 및 중합 특성이 나빠지는 문제점이 있고, 400nm를 초과하는 경우에는 충격강도 저하 및 가공성이 나빠지는 문제점이 있다. The core preferably has an average particle diameter of 100 to 400 nm. If the average particle diameter is less than 100 nm, there is a problem that the impact strength is lowered and the polymerization properties are worse. If the average particle diameter is more than 400 nm, there is a problem that the impact strength is lowered and workability is worsened.
(c) (c) 메타크릴계Methacrylic system 셀 제조 Cell manufacturing
본 발명의 셀 층은 적어도 2층 이상으로 이루어지며, n층으로 이루어지는 경우 1 ~ n-1 층은 적어도 한 층이 가교된 셀을 포함하는 셀이며, n층은 가교되지 않은 최외각 셀을 의미한다. 여기에서, n 은 2 이상, 바람직하게는 2 내지 5이다.The cell layer of the present invention is composed of at least two or more layers, in the case of n layers, 1 to n-1 layers are cells including cells crosslinked with at least one layer, and n layer means an outermost cell that is not crosslinked. do. Here, n is two or more, Preferably it is 2-5.
셀을 적어도 2 층으로 제조할 때, 첫번째 층에 경질 단량체와 함께 가교성 단량체로 가교되어 있기 때문에 셀 첫번째 층이 가교 되지 않은 것과 비교할 때, 상대적으로 높은 가교 함량을 가지므로 실제 고무 함량에 비해 높은 충격강도를 가지게 되며, 또한 셀의 첫번째 층의 제조시 가교성 단량체 또는 그라프트 단량체를 첨가하면 고무 코어에 경질 고분자의 높은 그라프트 효율로 인해 가공성, 투명성 및 경도가 종래의 수준과 유사하게 유지되는 장점이 있다.When the cell is made of at least two layers, the first layer of the cell is crosslinked with the crosslinking monomer together with the hard monomer in the first layer, so that the first layer of the cell has a relatively high crosslinking content and is higher than the actual rubber content. Impact strength, and the addition of crosslinkable monomer or graft monomer in the manufacture of the first layer of the cell maintains processability, transparency and hardness similar to conventional levels due to the high graft efficiency of the hard polymer in the rubber core There is an advantage.
즉, 본 발명에서는 경질 셀 층을 적어도 2층 이상으로 나누어 적어도 첫번째 층에 가교성 단량체를 첨가함으로써, 경질 셀 층도 유지하면서 가교층도 늘려 아크릴계 수지의 투명성 및 경도를 저하시키지 않으면서 내충격성을 현저하게 향상시킬 수 있게 된다.That is, in the present invention, by dividing the hard cell layer into at least two or more layers and adding a crosslinkable monomer to at least the first layer, the crosslinking layer is also increased while maintaining the hard cell layer, thereby reducing the impact resistance without reducing the transparency and hardness of the acrylic resin. It can be remarkably improved.
가교셀Bridging cell (1 ~ n-1층) (1 to n-1 layers)
본 발명의 가교셀은 상기 코어를 감싸며, 알킬 메타크릴레이트 화합물, 알킬 아크릴레이트 화합물, 및 가교성 단량체로 이루어진 가교셀이다.The crosslinking cell of the present invention surrounds the core and is a crosslinking cell composed of an alkyl methacrylate compound, an alkyl acrylate compound, and a crosslinkable monomer.
상기 가교셀은 1 ~ n-1층으로 이루어지며, 이 중 적어도 한 층이 가교된 셀 로 이루어진다. 여기에서 n 은 2 이상, 바람직하게는 2 내지 5이다.The crosslinked cell is composed of 1 to n-1 layers, at least one of which consists of a crosslinked cell. N is 2 or more, Preferably it is 2-5.
상기 가교셀은 가교셀의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량부에 대하여 알킬 메타크릴레이트 화합물 50 ~ 99.995 중량부, 알킬 아크릴레이트 화합물 0 ~ 45중량부, 및 가교성 단량체 0.005 ~ 5 중량부로 이루어진다.The crosslinking cell is composed of 50 to 99.995 parts by weight of the alkyl methacrylate compound, 0 to 45 parts by weight of the alkyl acrylate compound, and 0.005 to 5 parts by weight of the crosslinkable monomer based on 100 parts by weight of the total monomers used in the preparation of the crosslinking cell.
상기 알킬 메타크릴레이트 화합물은 메틸 메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.The alkyl methacrylate compound may be at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, lauryl methacrylate and stearyl methacrylate.
상기 알킬 아크릴레이트 화합물은 탄소수가 1 내지 8인 알킬 아크릴레이트로, 구체적으로 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.The alkyl acrylate compound is an alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms, specifically methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, and 2 At least one selected from ethylhexyl acrylate.
상기 가교성 단량체로는 1,2-에탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,5-펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트 또는 알릴(메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.Examples of the crosslinkable monomer include 1,2-ethanedioldi (meth) acrylate, 1,3-propanedioldi (meth) acrylate, 1,3-butanedioldi (meth) acrylate, and 1,4-butanedioldi (Meth) acrylate, 1,5-pentanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanedioldi (meth) acrylate, divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) Acrylate, Butylene glycol di (meth) acrylate, Triethylene glycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, Polypropylene glycol di (meth) acrylate, Polybutylene glycol di (meth) ) Acrylate or allyl (meth) acrylate, etc. can be used.
상기 가교셀은 본 발명의 투명 아크릴계 수지용 충격보강제 총 단량체 함량 에 대하여 5 ~ 25 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 5 중량부 미만인 경우에는 충격강도가 저하되는 문제점이 있고, 25 중량부를 초과하는 경우에는 가공성이 저하되고, 매트릭스와의 상용성이 떨어져 충격강도가 저하되는 문제점이 있다. The crosslinked cell is preferably contained in 5 to 25 parts by weight based on the total monomer content of the impact modifier for a transparent acrylic resin of the present invention. If the content is less than 5 parts by weight, there is a problem that the impact strength is lowered. If the content is more than 25 parts by weight, the workability is lowered, the compatibility with the matrix is lowered, the impact strength is lowered.
상기 가교셀은 평균 입경이 150 ~ 500nm인 것이 바람직하다. 평균입경이 150nm 미만인 경우에는 중합 특성이 나빠지는 문제점이 있고, 500nm를 초과하는 경우에는 충격강도가 저하되는 문제점이 있다. The crosslinked cell is preferably an average particle diameter of 150 ~ 500nm. If the average particle diameter is less than 150 nm, there is a problem that the polymerization characteristics are worse, and if the average particle diameter is more than 500 nm, there is a problem that the impact strength is lowered.
가교되지Not crosslinked 않은 Not 최외각Outermost 셀 (n 층) Cell (n layer)
본 발명의 가교되지 않은 최외각 셀은 상기 코어를 감싸며, 알킬 메타크릴레이트 화합물, 알킬 아크릴레이트 화합물로 이루어진 셀이다.The non-crosslinked outermost cell of the invention is a cell surrounding the core and consisting of an alkyl methacrylate compound, an alkyl acrylate compound.
상기 셀은 최외각 셀의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량부에 대하여 알킬 메타크릴레이트 화합물 50 ~ 99.995 중량부, 알킬 아크릴레이트 화합물 0.005 ~ 50 중량부로 이루어진다. The cell is composed of 50 to 99.995 parts by weight of the alkyl methacrylate compound and 0.005 to 50 parts by weight of the alkyl acrylate compound with respect to 100 parts by weight of the total monomers used to prepare the outermost cell.
상기 알킬 메타크릴레이트 화합물은 메틸 메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.The alkyl methacrylate compound may be at least one selected from the group consisting of methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, lauryl methacrylate and stearyl methacrylate.
상기 알킬 아크릴레이트 화합물은 탄소수가 1 내지 8인 알킬 아크릴레이트로, 구체적으로 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이 트, 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.The alkyl acrylate compound is an alkyl acrylate having 1 to 8 carbon atoms, specifically methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, and It may be at least one selected from 2-ethylhexyl acrylate.
상기 최외각 셀은 본 발명의 투명 아크릴계 수지용 충격보강제 총 단량체 함량에 대하여 5 ~ 25 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 5 중량부 미만인 경우에는 중합 특성 및 매트릭스와의 상용성이 떨어지는 문제점이 있고, 25 중량부를 초과하는 경우에는 충격강도가 저하되는 문제점이 있다. The outermost cell is preferably included 5 to 25 parts by weight based on the total monomer content of the impact modifier for a transparent acrylic resin of the present invention. If the content is less than 5 parts by weight, there is a problem that the polymerization characteristics and compatibility with the matrix is inferior, and if it exceeds 25 parts by weight, there is a problem that the impact strength is lowered.
상기 최외각 셀은 평균 입경이 200 ~ 1000 nm인 것이 바람직하다. 평균입경이 200nm 미만인 경우에는 가공성 및 표면 물성이 저하되는 문제점이 있고, 1000nm를 초과하는 경우에는 충격강도가 저하되는 문제점이 있다. The outermost cell has an average particle diameter of 200 to 1000 It is preferable that it is nm. If the average particle diameter is less than 200nm, there is a problem that the workability and surface properties are lowered, if it exceeds 1000nm there is a problem that the impact strength is lowered.
상기 아크릴계 수지용 충격보강제는 용도에 따라 통상적으로 사용되는 염료, 안료, 활제, 산화방지제, 자외선안정제, 열안정제, 보강제, 충전제, 광안정제 등을 더 포함할 수 있는 것은 당업자에게 있어서 자명한 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that the impact modifier for the acrylic resin may further include dyes, pigments, lubricants, antioxidants, ultraviolet stabilizers, thermal stabilizers, reinforcing agents, fillers, light stabilizers, and the like, which are commonly used according to use.
본 발명의 투명 아크릴계 수지용 충격보강제를 포함하는 수지 조성물은 아크릴 수지 40 ~ 80중량% 및 본 발명의 충격보강제 20 ~ 60 중량%를 포함할 수 있다. The resin composition comprising the impact modifier for a transparent acrylic resin of the present invention may include 40 to 80% by weight of the acrylic resin and 20 to 60% by weight of the impact modifier of the present invention.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the scope of the present invention is not limited to the following examples.
[실시예][Example]
실시예Example 1 One
(시드 중합)(Seed polymerization)
먼저 교반기와 온도계, 질소 투입구, 순환 콘덴서를 장착한 4구 플라스크의 반응기를 준비하고 이온수(deionized water;DDI water) 707.13g을 3L 용기에 투입하여 질소 분위기에서 상기 반응기 내부온도를 80℃까지 가열한 다음, 메틸메타아크릴레이트 28.38g, 에틸아크릴레이트 1.47g, 알릴메타아크릴레이트 0.05g, 1,3-부탄디올디메타크릴레이트 0.11g, 3% 소디움라우릴설페이트 9.99g을 반응기에 투입한 후 15분간 교반한다. 그 후 2.25% 칼륨퍼설페이트용액 26.67g을 투입한 후 60분간 교반한다. 반응 종료 후 평균입자경이 100nm인 글래스상 중합체(시드)의 에멀젼을 제조하고 전환율은 97%이고, 굴절율은 1.4891이다.First, a reactor of a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen inlet, and a circulation condenser was prepared, and 707.13 g of deionized water (DDI water) was added to a 3L container, and the reactor was heated to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere. Next, 28.38 g of methyl methacrylate, 1.47 g of ethyl acrylate, 0.05 g of allyl methacrylate, 0.11 g of 1,3-butanediol dimethacrylate and 9.99 g of 3% sodium lauryl sulfate were added to the reactor, and then 15 minutes. Stir. Then, 26.67 g of a 2.25% potassium persulfate solution was added thereto, followed by stirring for 60 minutes. After the completion of the reaction, an emulsion of a glassy polymer (seed) having an average particle diameter of 100 nm was prepared, and the conversion rate was 97%, and the refractive index was 1.4891.
(코어 중합)(Core polymerization)
여기에 2.25% 칼륨퍼설페이트 용액 33.3g을 첨가한 후 15분간 교반한 다음 부틸아크릴레이트 263.44g, 스티렌 60.18g, 알릴메타아크릴레이트 0.64g, 1,3-부탄디올디메타크릴레이트 5.73g, 및 3% 소디움라우릴설페이트 44.48g의 혼합용액을 분당 3.1g의 속도로 반응기에 적가한다. 적가 완료 후 2.25% 칼륨페설페이트용액 22.2g을 첨가하고 240분간 더 중합을 진행한 다음 2.25% 칼륨퍼설페이트용액 11.12g을 반응기에 첨가하여 15분간 더 중합하여 시드에 고무상 중합체(코어)가 그라프트된 입자의 에멀젼을 제조하였다. 제조된 고무성 코어 라텍스의 중합 전환율은 97%, 입자직경이 평균 240nm, 총 고형분 함량(total solid content; TSC)이 29.9중량%이고, 굴절율은 1.4894이다.To this was added 33.3 g of 2.25% potassium persulfate solution, followed by stirring for 15 minutes, followed by butyl acrylate 263.44 g, styrene 60.18 g, allyl methacrylate 0.64 g, 1,3-butanediol dimethacrylate 5.73 g, and 3 A mixed solution of 44.48 g of% sodium lauryl sulfate is added dropwise to the reactor at a rate of 3.1 g per minute. After completion of the dropwise addition, 22.2 g of 2.25% potassium persulfate solution was added and polymerization was further performed for 240 minutes. Then, 11.12 g of 2.25% potassium persulfate solution was added to the reactor and further polymerized for 15 minutes. An emulsion of blotted particles was prepared. The prepared rubber core latex had a polymerization conversion of 97%, an average particle diameter of 240 nm, a total solid content (TSC) of 29.9 wt%, and a refractive index of 1.4894.
(( 가교셀Bridging cell 중합 ; Polymerization; stepstep 1) One)
3% 소디움라우릴설페이트 3.47g, 메틸메타크릴레이트(MMA) 85.24g, 에틸아크릴레이트 4.46g, 및 알릴메타아크릴레이트 0.28g의 혼합용액을 제조하여 반응기에 투입하여 교반 후 2.25% 카륨페설페이트용액 26.7g을 투입하고 60분간 중합을 진행시켜 중합을 완료하여 코어에 글래스상 중합체가 그라프트된 입자의 에멀젼을 제조한다. 이 때 에멀젼의 평균입자경은 250nm이였으며, 총 고형분 함량은 33.4중량%이고, 굴절율은 1.4890이다.A mixed solution of 3.47 g of 3% sodium lauryl sulfate, 85.24 g of methyl methacrylate (MMA), 4.46 g of ethyl acrylate, and 0.28 g of allyl methacrylate was prepared and added to the reactor, followed by stirring. 26.7 g was added thereto, followed by polymerization for 60 minutes to complete polymerization to prepare an emulsion of particles grafted with a glassy polymer on the core. At this time, the average particle diameter of the emulsion was 250 nm, the total solid content was 33.4% by weight, and the refractive index was 1.4890.
(( 최외각Outermost 셀 중합 ; Cell polymerization; stepstep 2) 2)
3% 소디움라우릴설페이트 5.78g, 메틸메타크릴레이트(MMA) 142.57g, 에틸아크릴레이트 7.44g, 및 도데실머캅탄(체인트란스퍼제) 0.4g의 혼합용액을 제조하였고, 이 혼합용액을 분당 1.8g의 속도로 반응기에 적가함과 동시에 2.25% 카륨페설페이트용액 40.00g도 다른 투입구를 통해 같은 시간 동안 적가한 후 100분간 더 중합을 진행시켜 중합을 완료하여 가교된 경질 셀에 글래스상 중합체가 그라프트된 입자의 에멀젼을 제조한다. 이 때 에멀젼의 평균입자경은 280nm이였으며, 총 고형분 함량은 38.9중량%이었다. 최외각 셀의 굴절율은 1.4889이고, 코어-셀 전체의 굴절율은 1.4892이다.A mixed solution of 5.78 g of 3% sodium lauryl sulfate, 142.57 g of methyl methacrylate (MMA), 7.44 g of ethyl acrylate, and 0.4 g of dodecyl mercaptan (made by chain transfer) was prepared, and the mixed solution was 1.8 g per minute. At the same time, 40.00 g of 2.25% carboxesulfate solution was added dropwise through the other inlet for the same time, followed by further polymerization for 100 minutes to complete the polymerization. An emulsion of the particles to be prepared. At this time, the average particle diameter of the emulsion was 280 nm, and the total solid content was 38.9 wt%. The refractive index of the outermost cell is 1.4889, and the refractive index of the entire core-cell is 1.4892.
상기 에멀젼을 80℃로 예열된 1% 마그네슘설페이트용액에 적가하면서 교반하여 분말상태의 고체를 제조한다. 상기 분말을 여과 후 70℃의 증류수로 3회 수세하고 80℃의 진공오븐에서 24시간 동안 건조하여 충격보강제를 제조한다.The emulsion was added dropwise to a 1% magnesium sulfate solution preheated to 80 ° C. while stirring to prepare a powdered solid. After filtration, the powder was washed three times with distilled water at 70 ° C., and dried in a vacuum oven at 80 ° C. for 24 hours to prepare an impact modifier.
실시예 1의 충격보강제는 상기 시드 5 중량부, 코어 55 중량부, 가교셀 15 중량부, 최외각셀 25 중량부로 이루어진다.The impact modifier of Example 1 consists of 5 parts by weight of the seed, 55 parts by weight of the core, 15 parts by weight of the crosslinked cell, 25 parts by weight of the outermost cell.
상기 제조한 충격보강제 2000g, 아크릴 수지(LG MMA사, HP-10) 3000g, 이가녹스 비-900(Irganox B-900) 5g 및 블루-피그먼트 0.01g을 혼합한 후 압출성형하여 펠렛을 얻은 후, 사출하여 1/8인치 두께의 충격시편을 제조한 후 각종 물성을 평가한다. 충격보강제 및 충격시편의 물성 평가 결과는 하기 표 1에 나타내었다.2000g of the impact modifier prepared above, 3000g of acrylic resin (LG MMA, HP-10), 5g of Iganox B-900 (Irganox B-900) and 0.01g of blue-pigment were mixed and extruded to obtain pellets. After injection, 1/8 inch thick impact specimens were prepared and evaluated for various physical properties. The properties of the impact modifiers and impact specimens are shown in Table 1 below.
실시예Example 2 2
시드, 코어, 셀의 중합 방법은 상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 실시예 2의 충격보강제는 상기 시드 5 중량부, 코어 65 중량부, 가교셀 11.25 중량부, 최외각셀 18.75 중량부로 이루어진다. 각각의 굴절율은 각각의 중량부만 다르고 조성은 똑같으므로 실시예 1과 동일하고, 코어-셀 전체의 굴절율은 1.4893이다.The polymerization method of the seed, the core and the cell is performed in the same manner as in Example 1, but the impact modifier of Example 2 is composed of 5 parts by weight of the seed, 65 parts by weight of the core, 11.25 parts by weight of the crosslinked cell, and 18.75 parts by weight of the outermost cell. . Each refractive index is the same as in Example 1 because only the parts by weight are different and the composition is the same, and the refractive index of the entire core-cell is 1.4893.
상기 제조한 충격보강제 2000g, 아크릴 수지(LG MMA사, HP-10) 3000g, 이가녹스 비-900(Irganox B-900) 5g 및 블루-피그먼트 0.01g을 혼합한 후 압출성형하여 펠렛을 얻은 후, 사출하여 1/8인치 두께의 충격시편을 제조한 후 각종 물성을 평가한다. 충격보강제 및 충격시편의 물성 평가 결과는 하기 표 1에 나타내었다.2000g of the impact modifier prepared above, 3000g of acrylic resin (LG MMA, HP-10), 5g of Iganox B-900 (Irganox B-900) and 0.01g of blue-pigment were mixed and extruded to obtain pellets. After injection, 1/8 inch thick impact specimens were prepared and evaluated for various physical properties. The properties of the impact modifiers and impact specimens are shown in Table 1 below.
실시예Example 3 3
시드, 코어, 셀의 중합 방법은 상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 실시예 3의 충격보강제는 상기 시드 5 중량부, 코어 75 중량부, 가교셀 7.5 중량부, 최외각셀 12.5 중량부로 이루어진다. 각각의 굴절율은 각각의 중량부만 다르고 조성은 똑같으므로 실시예 1과 동일하고, 코어-셀 전체의 굴절율은 1.4893이다.The polymerization method of the seed, the core and the cell is performed in the same manner as in Example 1, but the impact modifier of Example 3 is composed of 5 parts by weight of the seed, 75 parts by weight of the core, 7.5 parts by weight of the crosslinked cell, and 12.5 parts by weight of the outermost cell. . Each refractive index is the same as in Example 1 because only the parts by weight are different and the composition is the same, and the refractive index of the entire core-cell is 1.4893.
상기 제조한 충격보강제 2000g, 아크릴 수지(LG MMA사, HP-10) 3000g, 이가녹스 비-900(Irganox B-900) 5g 및 블루-피그먼트 0.01g을 혼합한 후 압출성형하여 펠렛을 얻은 후, 사출하여 1/8인치 두께의 충격시편을 제조한 후 각종 물성을 평가한다. 충격보강제 및 충격시편의 물성 평가 결과는 하기 표 1에 나타내었다.2000g of the impact modifier prepared above, 3000g of acrylic resin (LG MMA, HP-10), 5g of Iganox B-900 (Irganox B-900) and 0.01g of blue-pigment were mixed and extruded to obtain pellets. After injection, 1/8 inch thick impact specimens were prepared and evaluated for various physical properties. The properties of the impact modifiers and impact specimens are shown in Table 1 below.
비교예Comparative example 1 One
(시드 중합)(Seed polymerization)
실시예 1과 동일. 굴절율은 1.4891이다.Same as Example 1. The refractive index is 1.4891.
(코어 중합)(Core polymerization)
실시예 1과 동일. 굴절율은 1.4894이다.Same as Example 1. The refractive index is 1.4894.
(셀 중합)(Cell polymerization)
실시예 1과 달리 셀 중합을 1단계로 중합한다. 3% 소디움라우릴설페이트 9.25g, 메틸메타크릴레이트 228.09g, 에틸아크릴레이트 11.91g, 및 도데실머캅탄(체인트란스퍼제) 0.4g의 혼합용액을 제조하였고, 이 혼합용액을 분당 1.8 g의 속도로 반응기에 적가함과 동시에 2.25% 카륨페설페이트용액 66.67g도 다른 투입구를 통해 같은 시간 동안 적가한 후 100분간 더 중합을 진행시켜 중합을 완료하여 코어에 글래스상 중합체(셀)가 그라프트된 입자의 에멀젼을 제조한다. 이 때 에멀젼의 평균입자경은 280nm이며, 총 고형분 함량은 39.5중량%이고, 셀의 굴절율은 1.4889이고, 코어-셀 전체의 굴절율은 1.4892이다.Unlike Example 1, the cell polymerization is polymerized in one step. A mixed solution of 9.25 g of 3% sodium lauryl sulfate, 228.09 g of methyl methacrylate, 11.91 g of ethyl acrylate, and 0.4 g of dodecyl mercaptan (chain-transfer) was prepared, and the mixed solution was prepared at a rate of 1.8 g per minute. At the same time, 66.67 g of 2.25% Carium Pesulfate solution was added dropwise through the other inlet for the same time, followed by further polymerization for 100 minutes to complete the polymerization. Prepare an emulsion. At this time, the average particle diameter of the emulsion was 280 nm, the total solid content was 39.5 wt%, the refractive index of the cell was 1.4889, and the refractive index of the entire core-cell was 1.4892.
상기 에멀젼을 80℃로 예열된 1% 마그네슘설페이트용액에 적가하면서 교반하여 분말상태의 고체를 제조한다. 상기 분말을 여과 후 70℃의 증류수로 3회 수세하고 80℃의 진공오븐에서 24시간 동안 건조하여 충격보강제를 제조한다.The emulsion was added dropwise to a 1% magnesium sulfate solution preheated to 80 ° C. while stirring to prepare a powdered solid. After filtration, the powder was washed three times with distilled water at 70 ° C., and dried in a vacuum oven at 80 ° C. for 24 hours to prepare an impact modifier.
비교예 1의 충격보강제는 상기 시드 5중량부, 코어 55 중량부, 셀 40 중량부로 이루어진다.The impact modifier of Comparative Example 1 consists of 5 parts by weight of the seed, 55 parts by weight of the core, and 40 parts by weight of the cell.
상기 제조한 충격보강제 2000g, 아크릴 수지(LG MMA사, HP-10) 3000g, 이가녹스 비-900(Irganox B-900) 5g 및 블루-피그먼트 0.01g을 혼합한 후 압출성형하여 펠렛을 얻은 후, 사출하여 1/8인치 두께의 충격시편을 제조한 후 각종 물성을 평가한다. 충격보강제 및 충격시편의 물성 평가 결과는 하기 표 1에 나타내었다.2000g of the impact modifier prepared above, 3000g of acrylic resin (LG MMA, HP-10), 5g of Iganox B-900 (Irganox B-900) and 0.01g of blue-pigment were mixed and extruded to obtain pellets. After injection, 1/8 inch thick impact specimens were prepared and evaluated for various physical properties. The properties of the impact modifiers and impact specimens are shown in Table 1 below.
비교예Comparative example 2 2
시드, 코어, 셀의 중합 방법은 상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 비교예 2의 충격보강제는 상기 시드 5 중량부, 코어 80 중량부, 가교셀 6 중량부, 최외각셀 9 중량부로 이루어진다. 각각의 굴절율은 각각의 중량부만 다르고 조성은 똑같으므로 실시예 1과 동일하고, 코어-셀 전체의 굴절율은 1.4893이다.The polymerization method of the seed, the core, and the cell is performed in the same manner as in Example 1, but the impact modifier of Comparative Example 2 is composed of 5 parts by weight of the seed, 80 parts by weight of the core, 6 parts by weight of the crosslinked cell, and 9 parts by weight of the outermost cell. . Each refractive index is the same as in Example 1 because only the parts by weight are different and the composition is the same, and the refractive index of the entire core-cell is 1.4893.
상기 제조한 충격보강제 2000g, 아크릴 수지(LG MMA사, HP-10) 3000g, 이가녹스 비-900(Irganox B-900) 5g 및 블루-피그먼트 0.01g을 혼합한 후 압출성형하여 펠렛을 얻은 후, 사출하여 1/8인치 두께의 충격시편을 제조한 후 각종 물성을 평가한다. 충격보강제 및 충격시편의 물성 평가 결과는 하기 표 1에 나타내었다.2000g of the impact modifier prepared above, 3000g of acrylic resin (LG MMA, HP-10), 5g of Iganox B-900 (Irganox B-900) and 0.01g of blue-pigment were mixed and extruded to obtain pellets. After injection, 1/8 inch thick impact specimens were prepared and evaluated for various physical properties. The properties of the impact modifiers and impact specimens are shown in Table 1 below.
비교예Comparative example 3 3
(시드 중합)(Seed polymerization)
먼저 교반기와 온도계, 질소 투입구, 순환 콘덴서를 장착한 4구 플라스크의 반응기를 준비하고 이온수(deionized water;DDI water) 707.13g을 3L 용기에 투입하여 질소 분위기에서 상기 반응기 내부온도를 80℃까지 가열한 다음, 메틸메타아크릴레이트 29.40g, 알릴메타아크릴레이트 0.3g, 3% 소디움라우릴설페이트 9.89g 반응기에 투입한 후 15분간 교반한다. 그 후 2.25% 칼륨퍼설페이트용액 26.67g을 투입한 후 60분간 교반한다. 반응 종료 후 평균입자경이 100nm인 글래스상 중합체(시드)의 에멀젼을 제조하고 전환율은 97%이고, 시드의 굴절율은 1.4903이다. First, a reactor of a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen inlet, and a circulation condenser was prepared, and 707.13 g of deionized water (DDI water) was added to a 3L container, and the reactor was heated to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere. Next, 29.40 g of methyl methacrylate, 0.3 g of allyl methacrylate, and 9.89 g of 3% sodium lauryl sulfate were added to the reactor, followed by stirring for 15 minutes. Then, 26.67 g of a 2.25% potassium persulfate solution was added thereto, followed by stirring for 60 minutes. After completion of the reaction, an emulsion of a glassy polymer (seed) having an average particle diameter of 100 nm was prepared, the conversion was 97%, and the refractive index of the seed was 1.4903.
(코어 중합)(Core polymerization)
여기에 2.25% 칼륨퍼설페이트 용액 18.60g을 첨가한 후 15분간 교반한 다음 부틸아크릴레이트 142.44g, 스티렌 39.00g, 알릴메타아크릴레이트 1.8g, 디비닐벤젠 0.90g, 및 3% 소디움라우릴설페이트 24.82g의 혼합용액을 분당 3.0g의 속도로 반응기에 적가한다. 적가 완료 후 2.25% 칼륨퍼설페이트용액 12.40g을 첨가하고 150분간 더 중합을 진행한 다음 2.25% 칼륨퍼설페이트용액 6.20g을 반응기에 첨가하여 15분간 더 중합하여 시드에 고무상 중합체(코어)가 그라프트된 입자의 에멀젼을 제조하였다. 제조된 고무성 코어 라텍스의 중합 전환율은 97%, 입자직경이 평균 190nm, 총 고형분 함량(total solid content; TSC)이 20.6중량%이고, 코어의 굴절율은 1.4930이다. 18.60 g of 2.25% potassium persulfate solution was added thereto, followed by stirring for 15 minutes, followed by 142.44 g of butyl acrylate, 39.00 g of styrene, 1.8 g of allyl methacrylate, 0.90 g of divinylbenzene, and 3% sodium lauryl sulfate 24.82 g of mixed solution is added dropwise to the reactor at a rate of 3.0 g per minute. After completion of the dropwise addition, 12.40 g of 2.25% potassium persulfate solution was added and polymerization was further performed for 150 minutes. Then, 6.20 g of 2.25% potassium persulfate solution was added to the reactor and further polymerized for 15 minutes. An emulsion of blotted particles was prepared. The rubber conversion of the prepared rubber latex was 97%, the average particle diameter was 190nm, the total solid content (TSC) was 20.6% by weight, and the refractive index of the core was 1.4930.
(( 가교셀Bridging cell 중합 ; Polymerization; stepstep 1) One)
3% 소디움라우릴설페이트 10.30g, 메틸메타크릴레이트(MMA) 267.00g 및 알릴메타아크릴레이트 0.36g의 혼합용액을 제조하였고, 이 혼합용액을 분당 1.8g의 속도로 반응기에 적가함과 동시에 2.25% 카륨페설페이트용액 79.22g도 다른 투입구를 통해 같은 시간동안 적가한 후 60분간 중합을 진행시켜 중합을 완료하여 코어에 글래스상 중합체가 그라프트된 입자의 에멀젼을 제조한다. 이 때 에멀젼의 평균입자경은 250nm이였으며, 총 고형분 함량은 32.9중량%이고, 가교셀의 굴절율은 1.4900이다.A mixed solution of 10.30 g of 3% sodium lauryl sulfate, 267.00 g of methyl methacrylate (MMA) and 0.36 g of allyl methacrylate was prepared, and the mixed solution was added dropwise to the reactor at a rate of 1.8 g per minute and 2.25%. 79.22 g of the carium sulphate solution is also added dropwise through another inlet for the same time, followed by polymerization for 60 minutes to complete the polymerization, thereby preparing an emulsion of particles grafted with a glassy polymer on the core. At this time, the average particle diameter of the emulsion was 250 nm, the total solid content was 32.9% by weight, and the refractive index of the crosslinked cell was 1.4900.
(( 최외각Outermost 셀 중합 ; Cell polymerization; stepstep 2) 2)
3% 소디움라우릴설페이트 4.58g, 메틸메타크릴레이트(MMA) 89.58g, 에틸아크릴레이트 23.76g, 및 도데실머캅탄(체인트란스퍼제) 0.6g의 혼합용액을 제조하였고, 이 혼합용액을 분당 1.8g의 속도로 반응기에 적가함과 동시에 2.25% 카륨페설페이트용액 31.68g도 다른 투입구를 통해 같은 시간동안 적가한 후 100분간 더 중합을 진행시켜 중합을 완료하여 가교된 경질 셀에 글래스상 중합체가 그라프트된 입자의 에멀젼을 제조한다. 이 때 에멀젼의 평균입자경은 270nm이였으며, 총 고형분 함량은 37.0중량%이었고, 최외각셀의 굴절율은 1.4903이고, 코어-셀 전체의 굴절율은 1.4910이다.A mixed solution of 4.58 g of 3% sodium lauryl sulfate, 89.58 g of methyl methacrylate (MMA), 23.76 g of ethyl acrylate, and 0.6 g of dodecyl mercaptan (made by chain transfer) was prepared, and the mixed solution was 1.8 g per minute. At the same time, dropwise addition of the 2.25% Carboxesulfate solution was added to the reactor at the same time through another inlet for the same time, followed by further polymerization for 100 minutes to complete the polymerization. An emulsion of the particles to be prepared. At this time, the average particle diameter of the emulsion was 270 nm, the total solid content was 37.0 wt%, the refractive index of the outermost cell was 1.4903, and the refractive index of the entire core-cell was 1.4910.
상기 에멀젼을 80℃로 예열된 1% 마그네슘설페이트용액에 적가하면서 교반하여 분말상태의 고체를 제조한다. 상기 분말을 여과 후 70℃의 증류수로 3회 수세하고 80℃의 진공오븐에서 24시간 동안 건조하여 충격보강제를 제조한다.The emulsion was added dropwise to a 1% magnesium sulfate solution preheated to 80 ° C. while stirring to prepare a powdered solid. After filtration, the powder was washed three times with distilled water at 70 ° C., and dried in a vacuum oven at 80 ° C. for 24 hours to prepare an impact modifier.
비교예 3의 충격보강제는 상기 시드 4.95 중량부, 코어 30.69 중량부, 가교 셀 44.56 중량부, 최외각셀 19.80 중량부로 이루어진다. The impact modifier of Comparative Example 3 consists of 4.95 parts by weight of the seed, 30.69 parts by weight of the core, 44.56 parts by weight of the crosslinked cell, and 19.80 parts by weight of the outermost cell.
상기 제조한 충격보강제 5000g, 이가녹스 비-900(Irganox B-900) 5g 및 블루-피그먼트 0.01g을 혼합한 후 압출성형하여 펠렛을 얻은 후, 사출하여 1/8인치 두께의 충격시편을 제조한 후 각종 물성을 평가한다. 충격보강제 및 충격시편의 물성 평가 결과는 하기 표 1에 나타내었다.5000 g of the impact modifier prepared above, 5 g of Iganox B-900 (Irganox B-900) and 0.01 g of blue-pigment were mixed and extruded to obtain a pellet, followed by injection to prepare an impact specimen having a thickness of 1/8 inch. After that, various physical properties are evaluated. The properties of the impact modifiers and impact specimens are shown in Table 1 below.
비교예Comparative example 4 4
상기 제조한 비교예 3의 충격보강제 2000g를 아크릴 수지(LG MMA사, HP-10) 3000g, 이가녹스 비-900(Irganox B-900) 5g 및 블루-피그먼트 0.01g와 혼합한 후 압출 성형하여 펠렛을 얻은 후, 사출하여 1/8인치 두께의 충격시편을 제조한 후 각종 물성을 평가한다. 충격보강제 및 충격시편의 물성 평가 결과는 하기 표 1에 나타내었다.2000 g of the impact modifier of Comparative Example 3 prepared above was mixed with 3000 g of acrylic resin (LG MMA, HP-10), 5 g of Iganox B-900, and 0.01 g of blue-pigment, followed by extrusion molding. After the pellets were obtained, they were injected to prepare impact specimens 1/8 inch thick and then evaluated for various physical properties. The properties of the impact modifiers and impact specimens are shown in Table 1 below.
비교예Comparative example 5 5
아크릴계 고무와 폴리메틸메타크릴레이트 쉘로 이루어진 충격보강제(Mistubish Rayon사) IR-442 2000g, 아크릴 수지(LG MMA사, HP-10) 3000g, 이가녹스 비-900(Irganox B-900) 5g 및 블루-피그먼트 0.01g을 혼합한 후 압출 성형하여 펠렛을 얻은 후, 사출하여 1/8인치 두께의 충격시편을 제조한 후 각종 물성을 평가한다. 충격보강제 및 충격시편의 물성 평가 결과는 하기 표 1에 나타내었다.Impact modifier of acrylic rubber and polymethyl methacrylate shell (Mistubish Rayon) IR-442 2000g, acrylic resin (LG MMA, HP-10) 3000g, Iganox B-900 5g and blue- Pigment 0.01g is mixed and then extruded to obtain pellets, which are injected to prepare a 1/8 inch thick impact specimen and then evaluated for various physical properties. The properties of the impact modifiers and impact specimens are shown in Table 1 below.
[물성 평가][Property evaluation]
1) 아이조드(Izod) 충격강도시험: ASTM D256 (1/8" 시편)1) Izod impact strength test: ASTM D256 (1/8 "specimen)
2) 광투과도,헤이즈 : ASTM D1003 (두께 3mm)2) Light transmittance, haze: ASTM D1003 (3mm thick)
3) 경도시험: 한국공업규격 KSM 6518 2-63) Hardness test: Korean Industrial Standard KSM 6518 2-6
Furtherance
-
-
방법Compounding
Way
(투명수지/HP-10 = 40/60)Kneading processing
(Transparent resin / HP-10 = 40/60)
가공Exclusive
Processing
(투명수지/HP-10 = 40/60)Kneading processing
(Transparent resin / HP-10 = 40/60)
충격강도Izod
Impact strength
상기 표 1에서 살펴본 바와 같이, 첫번째 셀 층(shell step 1)을 도입하지 않은 비교예 1의 경우 실시예 1 ~ 3의 경우보다 충격 강도 및 경도가 저하되었음을 알 수 있었다. 또한, 비교예 2에서 고무 함량을 너무 높이면 파우더 특성이 나빠져 매트릭스에 분산성이 떨어져 오히려 충격강도가 떨어지고, 경도가 상당히 저하됨을 알 수 있었다. 비교예 3과 같이 단독 가공하게 되면 경제성이 떨어지고, 파우더 특성이 나빠져 작업성이 나쁘며 제조하기에 어려운 문제점이 있었다. 비교예 4의 경우에는 매트릭스와의 굴절율 및 상용성이 떨어져 광투과율, 헤이즈가 떨어지는 결과를 얻었다.As shown in Table 1, it can be seen that in the case of Comparative Example 1 in which the first cell layer (shell step 1) was not introduced, the impact strength and the hardness were lowered than those in Examples 1 to 3. In addition, when the rubber content is too high in Comparative Example 2, it was found that the powder properties are worse, the dispersibility is lowered in the matrix, rather the impact strength is lowered, and the hardness is considerably lowered. When the single processing as in Comparative Example 3, the economical efficiency, the powder properties are worse, there is a bad workability and difficult to manufacture. In the case of the comparative example 4, the refractive index and compatibility with a matrix fell, and the light transmittance and haze fell.
상기에서 본 발명을 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명하였지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Although the present invention has been described in detail with reference to the described embodiments, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the scope and spirit of the present invention, and such modifications and modifications fall within the scope of the appended claims. It is also natural.
Claims (19)
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2009
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