KR101204883B1 - Polycarbonate Resin Composition with Good warpage and Flame Retardancy - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따른 휨특성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 100 중량부, (B) 인계 난연제 1~30 중량부, (C) 단면의 가로/세로 비율이 1.5 이상인 섬유 충진제 5~100 중량부 및 (D) 불소화 폴리올레핀계 수지 0.05~5 중량부를 포함한다. 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 휨특성 및 난연성이 우수할 뿐만 아니라 충격강도, 굴곡강도, 굴곡탄성률, 내열성 등의 물성이 뛰어나다. The polycarbonate resin composition having excellent bending properties and flame retardancy according to the present invention includes (A) 100 parts by weight of a polycarbonate resin, (B) 1 to 30 parts by weight of a phosphorus-based flame retardant, and (C) a fiber filler having a cross-section ratio of 1.5 or more. 5-100 weight part and 0.05-5 weight part of (D) fluorinated polyolefin resin. The polycarbonate resin composition is not only excellent in bending characteristics and flame retardancy, but also excellent in physical properties such as impact strength, flexural strength, flexural modulus, and heat resistance.

폴리카보네이트 수지, 섬유 충진제, 단면 비율, 휨특성, 내열성 Polycarbonate Resin, Fiber Filler, Cross Section Ratio, Flexural Properties, Heat Resistance

Description

휨특성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물{Polycarbonate Resin Composition with Good warpage and Flame Retardancy} Polycarbonate Resin Composition with Good warpage and Flame Retardancy

발명의 분야 Field of invention

본 발명은 휨특성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 폴리카보네이트 수지, 인계 난연제 및 섬유 충진제를 적정 비율로 포함함으로써, 휨특성 및 난연성이 우수하며, 기계적 특성이 저하되지 않고, 할로겐계 유해 가스도 발생시키지 않는 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a polycarbonate resin composition excellent in warpage characteristics and flame retardancy. More specifically, the present invention includes a polycarbonate resin, a phosphorus flame retardant and a fiber filler in an appropriate ratio, thereby having excellent bending characteristics and flame retardancy, and not deteriorating mechanical properties and generating no halogen-based harmful gas. It is about.

발명의 배경 BACKGROUND OF THE INVENTION

폴리카보네이트 수지는 우수한 기계적 강도, 높은 내열성 및 투명성 등을 가지는 엔지니어링 플라스틱으로 사무 자동화(Office Automation) 기기, 전기ㆍ전자 제품, 건축자재 등 다양한 제품의 제조에 사용된다. Polycarbonate resin is an engineering plastic with excellent mechanical strength, high heat resistance and transparency, and is used for manufacturing various products such as office automation devices, electrical and electronic products, and building materials.

이러한 폴리카보네이트 수지에 유리섬유와 같은 충진제를 보강할 경우, 폴리 카보네이트 수지가 갖는 우수한 성형성은 유지하면서도, 인장강도 및 굴곡강도를 향상시킬 수 있으며, 특히 우수한 굴곡 탄성률과 내열도를 나타내게 된다. 따라서 유리섬유가 보강된 폴리카보네이트 수지는 지속적으로 하중을 받거나 고온의 열을 견뎌야 하는 자동차 부품 및 전기ㆍ전자 제품 등과 같은 성형품의 제조에 사용되어 왔다. When reinforcing a filler such as glass fiber in such a polycarbonate resin, while maintaining excellent moldability of the polycarbonate resin, it is possible to improve the tensile strength and flexural strength, particularly exhibits excellent flexural modulus and heat resistance. Therefore, polycarbonate resin reinforced with glass fibers has been used in the production of molded parts such as automobile parts and electrical and electronic products that must be continuously loaded or endure high temperature heat.

그러나 대부분의 열가소성 수지에 유리섬유를 첨가할 경우, 첨가 전에 비하여 내충격성이 감소하고, 난연성이 저하되는 등 여러 가지 문제점을 가지게 된다. However, when the glass fiber is added to most thermoplastic resins, impact resistance is reduced and flame retardancy is lowered compared to before the addition of various problems.

이러한 수지 조성물에 난연성을 부여하기 위하여, 종래에는 할로겐계 난연제와 안티몬 화합물을 함께 적용하거나 인계 화합물을 사용하였다. 그러나 할로겐계 난연제를 사용할 경우, 연소나 가공 시에 할로겐화 수소와 같은 유해 가스가 발생하여 인체에 매우 해롭기 때문에, 할로겐계 난연제를 함유하지 않은 수지에 대한 수요가 최근 들어 급격히 확대되고 있다. In order to impart flame retardancy to such a resin composition, conventionally, a halogen-based flame retardant and an antimony compound were applied together or a phosphorus-based compound was used. However, when halogen-based flame retardants are used, harmful gases such as hydrogen halides are generated during combustion and processing, and are very harmful to humans. Therefore, the demand for resins containing no halogen-based flame retardants has been rapidly expanded in recent years.

한편, 인계 화합물 중에서 난연제로 사용되는 대표적인 예는 인산 에스테르계 난연제이다. 그러나 이를 사용하는 수지 조성물에서는, 난연제가 성형 중에 성형물의 표면으로 이동하여 침적되는 이른바 "쥬싱(juicing)" 현상이 발생하는 문제점이 있으며, 수지 조성물의 내열도가 급격히 저하되는 문제점도 있다. On the other hand, a representative example used as a flame retardant among the phosphorus compounds is a phosphate ester flame retardant. However, in the resin composition using the same, there is a problem in that a so-called "juicing" phenomenon occurs in which the flame retardant moves and deposits on the surface of the molding during molding, and there is also a problem in that the heat resistance of the resin composition is rapidly lowered.

유럽 특허 제0246620호와 제0376616호에는 비-원형의 단면을 가지는 유리섬유로 보강된 열가소성 수지 조성물이 개시되어 있다. 그러나 이 조성물은 강도 및 인성(靭性)은 만족할 수 있으나 난연성이 저하되는 단점이 있다. EP 0246620 and 0376616 disclose thermoplastic resin compositions reinforced with glass fibers having a non-circular cross section. However, this composition may have satisfactory strength and toughness, but has a disadvantage in that flame retardancy is reduced.

미국 공개 특허 제2007-0149661호는 폴리카보네이트, 유리섬유 및 인산에스 테르계 난연제로 구성된 조성물을 개시하고 있다. 그러나 이 조성물은 다량의 인산에스테르계 난연제를 함유하기 때문에 내열성, 기계적 특성 및 휨특성의 저하가 심한 단점이 있다. US Published Patent No. 2007-0149661 discloses a composition consisting of polycarbonate, fiberglass and phosphate based flame retardant. However, since the composition contains a large amount of phosphate ester flame retardant, there is a disadvantage that the degradation of heat resistance, mechanical properties and bending properties are severe.

이에 본 발명자들은 위와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 노력한 결과, 폴리카보네이트 수지에 인계 난연제, 판상의 보강섬유 및 불소화 올레핀계 수지를 적정 비율로 첨가함으로써, 휨특성 및 난연성이 우수하며, 동시에 기계적 특성이 저하되지 않고, 할로겐화 유해 가스도 발생시키지 않는 폴리카보네이트 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다. The present inventors have made efforts to solve the problems of the prior art as a result, by adding a phosphorous flame retardant, a plate-shaped reinforcing fiber and a fluorinated olefin resin in an appropriate ratio, excellent bending properties and flame retardancy, and at the same time mechanical It is to develop a polycarbonate resin composition that does not deteriorate in characteristics and does not generate halogenated harmful gases.

본 발명의 목적은 휨특성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition excellent in bending properties and flame retardancy.

본 발명의 다른 목적은 휨특성 및 난연성이 우수하며, 동시에 내충격성, 내열성, 강성 등의 물성도 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having excellent bending properties and flame retardancy, and also excellent physical properties such as impact resistance, heat resistance, and rigidity.

본 발명의 또 다른 목적은 휨특성 및 난연성이 우수하며, 인체에 치명적인 할로겐화 유해 가스를 배출하지 않아 친환경적인 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. Still another object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition that is excellent in bending characteristics and flame retardancy, and does not discharge harmful halogenated gases harmful to a human body.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 폴리카보네이트 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a molded article prepared from the polycarbonate resin composition.

본 발명의 상기 목적 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다. The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

발명의 요약 Summary of the Invention

본 발명은 휨특성 및 난연성이 우수하며, 충격강도, 굴곡강도, 굴곡탄성률 및 내열성 등의 물성이 뛰어난 폴리카보네이트 수지 조성물 및 상기 폴리카보네이트 수지 조성물로 성형된 플라스틱 성형품을 제공한다. The present invention provides a polycarbonate resin composition having excellent bending properties and flame retardancy, excellent physical properties such as impact strength, flexural strength, flexural modulus, and heat resistance, and a plastic molded article molded from the polycarbonate resin composition.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 100 중량부, (B) 인계 난연제 1~30 중량부, (C) 단면의 가로/세로 비율이 1.5 이상인 섬유 충진제 5~100 중량부 및 (D) 불소화 폴리올레핀계 수지 0.05~5 중량부를 포함하여 이루어진다. The polycarbonate resin composition according to the present invention includes (A) 100 parts by weight of polycarbonate resin, (B) 1 to 30 parts by weight of a phosphorus flame retardant, (C) 5 to 100 parts by weight of a fiber filler having a width / length ratio of 1.5 or more; (D) 0.05-5 weight part of fluorinated polyolefin resins are included.

본 발명의 구체예에서, 상기 인계 난연제(C)는 (C1) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물, (C2) 인산 에스테르 화합물 또는 이들의 혼합물인 것이 바람직하다. In an embodiment of the present invention, the phosphorus flame retardant (C) is preferably a (C 1 ) cyclic phosphazene oligomeric compound, (C 2 ) phosphate ester compound or a mixture thereof.

본 발명의 구체예에서, 상기 섬유 충진제(C)는 단면의 가로/세로 비율이 2~8인 것이 보다 바람직하며, 유리섬유, 탄소섬유, 아라미드섬유, 티탄산 칼륨 섬유, 탄화규소 섬유 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. In an embodiment of the present invention, the fiber filler (C) is more preferably a ratio of 2 to 8 of the cross section length / length, glass fibers, carbon fibers, aramid fibers, potassium titanate fibers, silicon carbide fibers and mixtures thereof It may be selected from the group consisting of.

또한 본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물로 성형한 플라스틱 성형품은 1/16″두께에서 UL 94 vertical test 방법으로 측정한 난연도가 V-0 이상이고, 가로-세로 길이가 6 인치이고 두께가 1/16 인치인 박막 사출 시편의 세 모서리를 지면에 부착시켰을 때 나머지 한 쪽 모서리가 지면으로부터 떨어진 길이가 0.01~1.0 ㎜인 것을 특징으로 한다. In addition, the plastic molded article molded from the polycarbonate resin composition according to the present invention has a flame retardancy measured by the UL 94 vertical test method at a thickness of 1/16 ″ of V-0 or more, a length of 6 inches in width and length, and a thickness of 1 /. When the three edges of the 16-inch thin-film injection specimen are attached to the ground, the other edge is characterized by having a length of 0.01 to 1.0 mm away from the ground.

이하, 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다. Hereinafter, the content of the present invention will be described in detail below.

발명의 구체예에 대한 상세한 설명 Detailed Description of the Invention

(A) 폴리카보네이트 수지 (A) polycarbonate resin

본 발명에 사용되는 폴리카보네이트 수지는 특별히 제한되지 않으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 알려진 방법에 의해 제조되거나, 상업적으로 구입 가능한 폴리카보네이트 수지, 바람직하게는 방향족 폴리카보네이트 수지를 제한 없이 사용할 수 있다. The polycarbonate resin used in the present invention is not particularly limited, and may be prepared by a method known to those skilled in the art or commercially available polycarbonate resin, preferably aromatic polycarbonate resin. Can be used without limitation.

예를 들어, 상기 폴리카보네이트 수지는 하기 일반식 I로 표시되는 디페놀 화합물을 포스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산 디에스테르와 반응시켜 제조할 수 있다. For example, the polycarbonate resin may be prepared by reacting a diphenol compound represented by the following general formula (I) with phosgene, halogen formate or diester carbonate.

[화학식 3] (3)

Figure 112008090121915-pat00001
Figure 112008090121915-pat00001

상기 식에서, A1은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 5의 알킬렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 5의 알킬리덴, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 6의 사이클로알킬렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 6의 사이클로알킬리덴, CO, S, 및 SO2로 이루어진 군으로부터 선택된다. 그리고 R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬, 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴로 이루어진 군으로부터 선택되며, n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다. 여기서, "치환된"이란 수소 원자가 할로겐기, 탄소수 1 내지 30의 알킬, 탄소수 1 내지 30의 할로알킬, 탄소수 6 내지 30의 아릴, 탄소수 6 내지 30의 헤테로아릴, 탄소수 1 내지 20의 알콕시 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기로 치환된 것을 의미한다. Wherein A 1 is a single bond, substituted or unsubstituted alkylene having 1 to 5 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylidene having 1 to 5 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkylene having 3 to 6 carbon atoms, substituted Or unsubstituted cycloalkylidene having 5 to 6 carbon atoms, CO, S, and SO 2 . And R 1 and R 2 are each independently selected from the group consisting of substituted or unsubstituted alkyl having 1 to 30 carbon atoms, and substituted or unsubstituted aryl having 6 to 30 carbon atoms, and n 1 and n 2 are each independently It is an integer of 0-4. Herein, "substituted" means that a hydrogen atom is a halogen group, alkyl having 1 to 30 carbon atoms, haloalkyl having 1 to 30 carbon atoms, aryl having 6 to 30 carbon atoms, heteroaryl having 6 to 30 carbon atoms, alkoxy having 1 to 20 carbon atoms and these Mean substituted by a substituent selected from the group consisting of a combination of.

상기 화학식 3으로 표시되는 화합물의 구체적인 예로는 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-하이드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-하이드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-하이드록시페닐)-사이클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-하이드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-하이드록시페닐)-프로판 등을 들 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 또한 상기 디페놀 화합물로는 하이드로퀴논, 레조시놀과 같은 화합물을 사용할 수 있다. 이들 중에서, 2,2-비스-(4-하이드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-하이드록시페닐)-프로판 또는 1,1-비스-(4-하이드록시페닐)-사이클로헥산을 사용하는 것이 바람직하며, 비스페놀-A라고도 불리는 2,2-비스-(4-하이드록시페닐)-프로판을 사용하는 것이 보다 바람직하다. 상기 폴리카보네이트 수지의 중량 평균 분자량(Mw)은 10,000 내지 200,000 g/mol인 것이 바람직하며, 15,000 내지 80,000 g/mol인 것이 보다 바람직하나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the compound represented by Formula 3 include 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,4-bis- (4-hydroxyphenyl ) -2-methylbutane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 2,2-bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane etc. are mentioned, It is not necessarily limited to this. In addition, as the diphenol compound, compounds such as hydroquinone and resorcinol may be used. Among them, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane or 1,1-bis- (4- Preference is given to using hydroxyphenyl) -cyclohexane, more preferably 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, also called bisphenol-A. The weight average molecular weight (M w ) of the polycarbonate resin is preferably 10,000 to 200,000 g / mol, more preferably 15,000 to 80,000 g / mol, but is not necessarily limited thereto.

상기 폴리카보네이트 수지로는 선형 폴리카보네이트 수지뿐만 아니라 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 선형과 분지형 폴리카보네이트 수지를 혼합하여 사용할 수 있다. The polycarbonate resin may be used by mixing not only linear polycarbonate resin but also branched polycarbonate resin or linear and branched polycarbonate resin.

상기 선형 폴리카보네이트 수지로는 비스페놀 A계 폴리카보네이트 수지가 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 분지형 폴리카보네이트 수지는, 바람직하게 중합에 사용되는 디페놀 화합물의 전량에 대하여 0.05 내지 2 몰%의 트리- 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조할 수 있다. Bisphenol A-based polycarbonate resin may be used as the linear polycarbonate resin, but is not necessarily limited thereto. The branched polycarbonate resin preferably adds 0.05 to 2 mol% of tri- or more polyfunctional compounds, such as compounds having trivalent or more phenol groups, based on the total amount of the diphenol compounds used for the polymerization. It can be prepared by.

또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 호모 폴리카보네이트 수지 또는 코폴리카보네이트 수지일 수 있으며, 코폴리카보네이트 수지와 호모 폴리카보네이트 수지의 블렌드 형태도 사용 가능하다. 아울러, 상기 폴리카보네이트 수지는 에스테르 전구체(precursor), 예컨대 2관능 카르복실산의 존재 하에서 중합 반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카보네이트 수지로 일부 또는 전량 대체하는 것도 가능하다. The polycarbonate resin may be a homo polycarbonate resin or a copolycarbonate resin, and a blend form of a copolycarbonate resin and a homo polycarbonate resin may also be used. In addition, the polycarbonate resin may be partially or entirely replaced by an aromatic polyester-carbonate resin obtained by polymerizing in the presence of an ester precursor, such as a bifunctional carboxylic acid.

(B) 인계 난연제 (B) phosphorus flame retardant

본 발명에 따른 수지 조성물의 제조에 적용되는 인계 난연제로는 환형 포스파젠 올리고머형 화합물(B1), 인산 에스테르 화합물(B2) 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. As the phosphorus flame retardant applied to the production of the resin composition according to the present invention, a cyclic phosphazene oligomeric compound (B 1 ), a phosphate ester compound (B 2 ) or a mixture thereof may be used.

본 발명의 구체예에서, 상기 인계 난연제(B)는 폴리카보네이트 수지(A) 100 중량부에 대하여 1~30 중량부로 사용하는 것이 바람직하며, 5~30 중량부가 보다 바람직하고, 5~25 중량부가 보다 더 바람직하다. 상기 인계 난연제가 1 중량부 미만으로 사용되면 난연성이 저하될 수 있고, 30 중량부를 초과하여 사용되면 제조 원가가 상승하며, 내열성 및 기계적 특성이 저하될 수 있다. In an embodiment of the present invention, the phosphorus-based flame retardant (B) is preferably used in an amount of 1 to 30 parts by weight, more preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). Even more preferred. When the phosphorus-based flame retardant is used in less than 1 part by weight, flame retardancy may be lowered. When it is used in excess of 30 parts by weight, manufacturing costs may increase, and heat resistance and mechanical properties may be reduced.

(B1) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물(B 1 ) Cyclic phosphazene oligomeric compound

본 발명의 수지 조성물에 사용되는 환형(Cyclic) 포스파젠 올리고머형 화합물은 하기 화학식 Ⅰ과 같은 구조로 표시되며, -R2-기를 가진 연결기(linking group)로 연결되어 이루어진 환형 포스파젠의 올리고머형 화합물 또는 이들의 혼합물이다.Cyclic phosphazene oligomeric compound used in the resin composition of the present invention is represented by the structure as shown in the general formula (I), oligomeric compound of the cyclic phosphazene consisting of a linking group (linking group) having -R 2 -group Or mixtures thereof.

[화학식 1] [Formula 1]

Figure 112008090121915-pat00002
Figure 112008090121915-pat00002

상기 식에서, R1은 각각 알킬기, 아릴기, 알킬 치환 아릴기, 아릴알킬기, 알 콕시기, 아릴옥시기, 아미노기 또는 히드록시기이고, 상기 알콕시기 또는 아릴옥시기는 알킬기, 아릴기, 아미노기 또는 히드록시기로 치환될 수 있다. k와 m은 각각 독립적으로 0 또는 1에서 10까지의 정수이다. R2는 C6~C30 디옥시아릴 또는 알킬 치환된 C6~C30 디옥시아릴기 유도체이다. 그리고 n은 수평균 중합도로서 n의 평균값은 0~3이며, 바람직하게는 0.3~3이다. Wherein R 1 is an alkyl group, an aryl group, an alkyl substituted aryl group, an arylalkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group or a hydroxyl group, and the alkoxy group or the aryloxy group is substituted with an alkyl group, an aryl group, an amino group or a hydroxyl group, respectively. Can be. k and m are each independently 0 or an integer from 1 to 10. R 2 is a C 6 -C 30 dioxyaryl or alkyl substituted C 6 -C 30 dioxyaryl group derivative. And n is a number average degree of polymerization, the average value of n is 0-3, Preferably it is 0.3-3.

(B2) 인산 에스테르 화합물 (B 2 ) phosphate ester compound

본 발명에서 사용되는 인산 에스테르 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 인산 에스테르 화합물 또는 인산 에스테르 화합물의 혼합물이다.The phosphate ester compound used in the present invention is a phosphate ester compound or a mixture of phosphate ester compounds represented by the following formula (2).

[화학식 2] [Formula 2]

Figure 112008090121915-pat00003
Figure 112008090121915-pat00003

상기 식에서, R3, R4, R6 및 R7은 각각 독립적으로 C6~C20 아릴기 또는 C1~C4알킬 치환된 C6~C20 아릴기이고, R5는 C6~C30 아릴기 또는 알킬 치환된 C6~C30 아릴기 유도체이며, ℓ은 수평균 중합도(number average degree of polymerization)로서 ℓ의 평균값은 0~4이다. Wherein R 3 , R 4 , R 6 and R 7 are each independently a C 6 to C 20 aryl group or a C 1 to C 4 alkyl substituted C 6 to C 20 aryl group, and R 5 is C 6 to C It is a 30 aryl group or alkyl-substituted C 6 ~ C 30 aryl group derivative, L is the number average degree of polymerization, the average value of L is 0-4.

바람직하게, R3, R4, R6 및 R7은 페닐기이거나, 메틸, 에틸, 이소프로필, t-부틸, 이소부틸, 이소아밀, t-아밀 등의 알킬기가 치환된 페닐기이며, 이중 페닐기 또는 메틸, 에틸, 이소프로필 또는 t-부틸기가 치환된 페닐기가 가장 바람직하다. Preferably, R 3 , R 4 , R 6 and R 7 are phenyl groups, or phenyl groups substituted with alkyl groups such as methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, isobutyl, isoamyl, t-amyl, double phenyl groups or Most preferred are phenyl groups substituted with methyl, ethyl, isopropyl or t-butyl groups.

상기 인산 에스테르 화합물로는 C6~C30 아릴기 또는 알킬 치환된 C6~C30 아릴기로부터 유도된 올리고머형 인산 에스테르 화합물이 바람직하다. 상기 C6~C30 아릴기 또는 알킬 치환된 C6~C30 아릴기로는 레조시놀, 히드로퀴논, 비페놀 또는 비스페놀-A로부터 유도된 것이 바람직하다. As the phosphate ester compound, an oligomeric phosphate ester compound derived from a C 6 to C 30 aryl group or an alkyl substituted C 6 to C 30 aryl group is preferable. The C 6 -C 30 aryl group or alkyl substituted C 6 -C 30 aryl group is preferably derived from resorcinol, hydroquinone, biphenol or bisphenol-A.

즉, 본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 인산 에스테르 화합물(B2)은 ℓ의 평균값이 0~4인 단량체형 또는 올리고머형의 아릴 유도 인산 에스테르이다. 본 발명의 구체예에서는 ℓ의 평균값이 0, 1, 2, 3 또는 4인 인산 에스테르 화합물이 단독 또는 혼합된 형태로 사용될 수 있는데, 중합공정에서 제조될 때에 각각의 성분들이 이미 혼합되어 있는 것을 사용하거나, 각각 별도로 제조된 ℓ값이 다른 인산 에스테르 화합물들을 혼합하여 사용하는 것도 바람직하다. That is, the phosphate ester compound (B 2) used in the production of the resin composition of the invention is an aryl phosphate ester induction of the average value of ℓ 0 ~ 4 monomer type or oligomer-type. In an embodiment of the present invention, a phosphate ester compound having an average value of 0, 0, 1, 2, 3 or 4 may be used alone or in a mixed form, in which each component is already mixed when manufactured in a polymerization process. Alternatively, it is also preferable to use a mixture of phosphate ester compounds having different L value prepared separately.

(C) 섬유 충진제 (C) fiber filler

본 발명에서는 수지 조성물의 휨특성, 난연성 및 내열성 등을 강화하기 위하여 충진제를 사용한다. 상기 충진제로는 유기 충진제 또는 무기 충진제를 모두 사용할 수 있다. 상기 충진제의 구체적인 예로는 탄소섬유, 유리섬유, 아라미트, 틴 탄산 칼륨 및 이의 혼합물 등을 들 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이 중에서 유리섬유가 바람직하다. In the present invention, a filler is used to enhance the warpage characteristics, flame retardancy and heat resistance of the resin composition. As the filler, both organic and inorganic fillers may be used. Specific examples of the filler include carbon fiber, glass fiber, aramid, tin potassium carbonate and mixtures thereof, but are not necessarily limited thereto. Among these, glass fiber is preferable.

본 발명의 구체예에서는, 상기 섬유 충진제로 특수하게 제작된 판상(plate) 형태의 것이 사용된다. 구체적으로, 판상의 섬유 충진제로는 단면의 가로와 세로비율(aspect ratio)이 1.5 이상이고, 길이가 2~13 ㎜의 범위 내의 것이 사용된다. 이때 상기 판상의 형태를 갖는 섬유 충진제의 단면의 가로/세로 비율은 하기와 같이, 섬유 충진제의 단면에서 가장 긴 직경(가로, a)과 가장 짧은 직경(세로, b)의 비율로 정의된다. In an embodiment of the present invention, a plate form specially made of the fiber filler is used. Specifically, as the plate-shaped fiber filler, one having a cross-sectional aspect ratio of 1.5 or more and a length of 2 to 13 mm is used. In this case, the horizontal / vertical ratio of the cross section of the fiber filler having a plate shape is defined as the ratio of the longest diameter (a) and the shortest diameter (length, b) in the cross section of the fiber filler as follows.

Figure 112008090121915-pat00004
Figure 112008090121915-pat00004

* 단면의 가로/세로 비율 = a/b * Aspect ratio of cross section = a / b

종래에는 열가소성 수지를 보강하기 위한 섬유 충진제로서, 소정 길이, 예를 들어, 3-6 mm의 길이를 가지며, 단면이 원형으로서 단면의 가로/세로 비율이 약 1이고, 단면의 직경이 10~20 ㎛인 유리 섬유를 사용하였다. 그러나 본 발명의 구체예에서는, 단면의 가로/세로 비율이 1.5 이상인 섬유 충진제, 바람직하게는, 단면의 가로/세로 비율이 2~8인 판상의 섬유 충진제를 사용함으로써, 수지 조성물의 휨특성, 난연성, 내열성 등을 향상시킬 수 있다. Conventionally, as a fiber filler for reinforcing thermoplastic resin, it has a predetermined length, for example, 3-6 mm in length, has a circular cross section, and has a horizontal / vertical ratio of about 1, and a diameter of 10 to 20 cross sections. A glass fiber of 탆 was used. However, in the embodiment of the present invention, the warpage characteristics and flame retardancy of the resin composition by using a fiber filler having a cross-sectional ratio of 1.5 or more in cross section, preferably, a plate-shaped fiber filler having a cross-sectional ratio of 2-8 in cross section. , Heat resistance and the like can be improved.

한편, 상기 섬유 충진제의 표면에는 열가소성 수지와의 표면 결합력을 증가시켜 주기 위하여 우레탄 또는 에폭시 중에서 선택되는 1종 이상의 표면 개선제를 코팅하여 사용하는 것이 바람직하다. On the other hand, the surface of the fiber filler is preferably used by coating at least one surface improving agent selected from urethane or epoxy in order to increase the surface bonding strength with the thermoplastic resin.

본 발명의 구체예에서, 상기 섬유 충진제는 폴리카보네이트 수지(A) 100 중량부에 대하여 5~100 중량부 범위로 사용하는 것이 바람직하고, 30~90 중량부로 사용하는 것이 보다 바람직하다. 섬유 충진제의 사용량이 5 중량부 미만인 경우에는 휨특성 및 굴곡강도와 같은 기계적 강성이 저하될 수 있으며, 100 중량부를 초과하면 난연성 및 내충격성이 저하될 수 있다. In an embodiment of the present invention, the fiber filler is preferably used in the range of 5 to 100 parts by weight, and more preferably 30 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). When the amount of the fiber filler is less than 5 parts by weight, mechanical stiffness such as bending property and flexural strength may be lowered. When the amount of the fiber filler is more than 100 parts by weight, flame retardancy and impact resistance may be lowered.

(D) 불소화 폴리올레핀계 수지 (D) fluorinated polyolefin resin

본 발명의 수지 조성물에 사용되는 불소화 폴리올레핀계 수지의 구체적인 예로는 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌/비닐리덴플루오로라이드 공중합체, 테트라플루오로에틸렌/헥사플루오로프로필렌 공중합체 및 에틸렌/테트라플루오로에틸렌 공중합체 등을 들 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. Specific examples of the fluorinated polyolefin resin used in the resin composition of the present invention include polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / vinylidene fluoride copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene Copolymers, ethylene / tetrafluoroethylene copolymers, and the like, but are not necessarily limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 불소화 폴리올레핀계 수지는 본 발명의 다른 구성 성분과 함께 혼합하여 압출시킬 때, 수지 내에서 섬유상 망상(fibrillary network)을 형성하여 연소 시에 수지의 용융 점도를 저하시키고, 수축률을 증가시켜서 수지의 적하 현상을 방지한다. When the fluorinated polyolefin resin is mixed and extruded together with the other constituents of the present invention, a fibrillary network is formed in the resin to lower the melt viscosity of the resin during combustion, and increase the shrinkage rate so that the drop of the resin is increased. Prevent the phenomenon.

본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 불소화 폴리올레핀계 수지는 공지의 중합방법을 이용하여 제조될 수 있다. 예를 들면 7~71 kg/㎠의 압력과 0~200 ℃의 온도, 바람직하게는 20~100 ℃의 조건에서 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 퍼옥시디 설페이트 등의 자유 라디칼 형성 촉매가 들어있는 수성 매질 내에서 제조될 수 있다. The fluorinated polyolefin resin used in the preparation of the resin composition of the present invention can be produced using a known polymerization method. For example, in an aqueous medium containing a free radical forming catalyst such as sodium, potassium or ammonium peroxydi sulfate at a pressure of 7-71 kg / cm 2 and a temperature of 0-200 ° C., preferably 20-100 ° C. Can be prepared.

상기 불소화 폴리올레핀계 수지는 에멀젼(emulsion) 상태 또는 분말(powder) 상태로 사용될 수 있다. 에멀젼 상태의 불소화 폴리올레핀계 수지를 사용하면 전체 수지 조성물 내에서의 분산성이 양호하나, 제조 공정이 복잡해지는 단점이 있다. 따라서 분말 상태라 하더라도 전체 수지 조성물 내에 적절히 분산되어 섬유상 망상을 형성할 수 있으면, 분말 상태로 사용하는 것이 바람직하다. The fluorinated polyolefin-based resin may be used in an emulsion state or a powder state. When the fluorinated polyolefin-based resin in the emulsion state is used, the dispersibility in the entire resin composition is good, but the manufacturing process is complicated. Therefore, even if it is a powder state, if it can disperse | distribute suitably in the whole resin composition and can form a fibrous network, it is preferable to use in powder state.

본 발명의 수지 조성물의 제조에 바람직하게 사용될 수 있는 불소화 폴리올레핀계 수지로는 입자 크기가 0.05~1,000 ㎛이고, 비중이 1.2~2.3 g/㎤인 폴리테트라플루오로에틸렌이 있다. Fluorinated polyolefin-based resins which can be preferably used in the preparation of the resin composition of the present invention include polytetrafluoroethylene having a particle size of 0.05 to 1,000 µm and specific gravity of 1.2 to 2.3 g / cm 3.

본 발명의 구체예에서, 상기 불소화 폴리올레핀계 수지의 함량은 폴리카보네이트 수지(A) 100 중량부에 대하여 0.05~5 중량부인 것이 바람직하다. 상기 불소화 폴리올레핀계 수지의 함량이 0.05 중량부 미만인 경우 난연성이 저하되고, 5 중량부를 초과하면 기계적 물성이 저하될 수 있어 바람직하지 않다. In an embodiment of the present invention, the content of the fluorinated polyolefin resin is preferably 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). When the content of the fluorinated polyolefin-based resin is less than 0.05 parts by weight, flame retardancy is lowered, and when it exceeds 5 parts by weight, mechanical properties may be lowered, which is not preferable.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 자외선 안정제, 형광증백제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 무기물 첨가제, 안료, 염료 등을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. The polycarbonate resin composition according to the present invention may further include an additive according to each use. As the additive, UV stabilizers, fluorescent brighteners, lubricants, mold release agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, inorganic additives, pigments, dyes and the like may be used, but are not necessarily limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 이형제로는 불소 함유 중합체, 실리콘 오일, 스테아릴산의 금속염, 몬 탄산의 금속염, 몬탄산 에스테르 왁스 또는 폴리에틸렌 왁스가 사용될 수 있고, 상기 핵제로는 탈크 또는 클레이가 사용될 수 있다. 또한 상기 무기물 첨가제로는 실리카, 점토, 탄산칼슘, 황산칼슘 또는 유리 비드가 사용될 수 있다. 상기 첨가제는 폴리카보네이트 수지(A) 100 중량부에 대하여 30 중량부 이하, 바람직하게는 0.0001 내지 30 중량부로 사용하는 것이 적당하다. The release agent may be a fluorine-containing polymer, silicone oil, a metal salt of stearyl acid, a metal salt of mon carbonate, a montanic acid ester wax or a polyethylene wax, and the nucleating agent may be talc or clay. In addition, the inorganic additive may be used silica, clay, calcium carbonate, calcium sulfate or glass beads. The additive is suitably used in an amount of 30 parts by weight or less, preferably 0.0001 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A).

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후, 압출기 내에서 용융 압출하여 칩 또는 펠렛 형태로 제조할 수 있다. The polycarbonate resin composition according to the present invention can be produced by a known method for producing a resin composition. For example, the components of the present invention and other additives may be mixed at the same time and then melt-extruded in an extruder to produce chips or pellets.

본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 휨특성과 난연성이 뛰어날 뿐만 아니라 충격강도, 굴곡강도, 국곡탄성률과 같은 기계적 특성이 우수하며 내열성이 높아 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있다. 특히, 높은 난연성과 기계적 특성이 요구되는 전기ㆍ전자 제품 및 자동차 부품의 제조에 적합하다. The polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in flexural properties and flame retardancy, and excellent in mechanical properties such as impact strength, flexural strength, and national modulus of elasticity, and can be used for molding various products with high heat resistance. In particular, it is suitable for the manufacture of electric / electronic products and automobile parts requiring high flame retardancy and mechanical properties.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물을 이용하여 플라스틱 성형품을 성형하는 방법에는 특별한 제한이 없으며, 예를 들어, 압출, 사출 혹은 캐스팅 등이 적용될 수 있다. 또한 상기 성형방법은 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다. There is no particular limitation on the method of molding the plastic molded article using the polycarbonate resin composition according to the present invention, and for example, extrusion, injection, or casting may be applied. In addition, the molding method can be easily carried out by those skilled in the art to which the present invention belongs.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시를 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보 호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. The invention can be better understood by the following examples, which are intended to illustrate the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

실시예Example

하기의 실시예 및 비교 실시예에서 사용된 각 구성 성분들의 사양은 다음과 같다. The specification of each component used in the following Examples and Comparative Examples is as follows.

(A) 폴리카보네이트 수지 (A) polycarbonate resin

중량 평균분자량이 25,000 g/mol인 비스페놀-A형의 폴리카보네이트 수지를 사용하였다. A polycarbonate resin of bisphenol-A type having a weight average molecular weight of 25,000 g / mol was used.

(B) 인계 난연제 (B) phosphorus flame retardant

(B1) 환형 포스파젠 올리고머형 화합물 (B 1 ) Cyclic phosphazene oligomeric compound

일본 오츠카사의 포스파젠(SPS-100)을 사용하였다. The phosphazene (SPS-100) of Otsuka, Japan was used.

(B2) 인산 에스테르 화합물 (B 2 ) phosphate ester compound

비스페놀-A 유도 올리고머형 인산 에스테르 화합물인 일본 다이하치사의 CR-741을 사용하였다. CR-741 from Daihachi, Japan, which is a bisphenol-A derived oligomeric phosphate ester compound, was used.

(C) 섬유 충진제 (C) fiber filler

(C1) 판상의 충진제 (C 1 ) plate filler

단면의 가로 직경이 28 ㎛, 단면의 세로 직경이 7 ㎛로서, 단면의 가로/세로 비율이 4이고, 길이가 3 mm인 Nittobo社의 유리섬유 CSG 3PA-820을 사용하였다. Nittobo glass fiber CSG 3PA-820 having a cross-sectional diameter of 28 μm and a cross-sectional longitudinal diameter of 7 μm having a cross-sectional ratio of 4 in length and 3 mm in length was used.

(C2) 원형 충진제 (C 2 ) round filler

단면의 가로/세로 비율이 약 1이고, 길이가 3 ㎜, 단면의 직경이 10 ㎛이며, 원형을 띄는 Vetrotex社의 유리섬유 P952를 사용하였다. The glass fiber P952 of Vetrotex, which has a circular / vertical ratio of about 1, a length of 3 mm and a diameter of 10 μm, has a circular shape.

(D) 불소화 폴리올레핀계 수지 (D) fluorinated polyolefin resin

미국 Dupont사의 TEFLON(상품명) CFP 614A를 사용하였다. TEFLON (trade name) CFP 614A of Dupont, USA was used.

실시예Example 1~7 및  1-7 and 비교실시예Comparative Example 1~5  1-5

하기 표 1에 기재된 함량에 따라 각 구성 성분을 혼합한 후, 240~300 ℃로 가열된 이축 용융압출기 내에서 용융?혼련시켜 칩 상태의 수지 조성물을 제조하였다. 이와 같이 얻어진 칩을 130 ℃의 온도에서 5시간 이상 건조시킨 다음, 240~300 ℃로 가열된 스크류식 사출기를 이용하여 난연성 측정용 시편과 기계적 특성 평가용 시편을 제조하였다.After mixing the components according to the content shown in Table 1, and melted and kneaded in a twin screw melt extruder heated to 240 ~ 300 ℃ to prepare a resin composition in the chip state. The chip thus obtained was dried at a temperature of 130 ° C. for at least 5 hours, and then a specimen for measuring flame retardancy and a specimen for evaluation of mechanical properties were prepared using a screw injection machine heated to 240˜300 ° C.

Figure 112008090121915-pat00005
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상기 표 1에서와 같은 조성으로 얻어진 시편에 대하여 다음과 같은 방법으로 난연성, 충격강도, 굴곡강도, 굴곡탄성률, 열변형온도(HDT) 및 휨특성을 평가하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. With respect to the specimen obtained in the composition as shown in Table 1, flame retardancy, impact strength, flexural strength, flexural modulus, heat deflection temperature (HDT) and bending characteristics were evaluated in the following manner, and the results are shown in Table 2 below. .

물성 평가 방법 Property evaluation method

(1) 난연성 : 1/16" 두께의 시편에 대하여 UL-94 vertical test 방법으로 측정하였다. (1) Flame retardancy: The specimens of 1/16 "thickness were measured by UL-94 vertical test method.

(2) 충격강도 : 1/8" 두께의 시편에 대하여 ASTM D256에 따라 측정하였으며, 단위는 kgfㆍcm/cm이다.(2) Impact strength: measured in accordance with ASTM D256 for a 1/8 "thick specimen, and measured in kgf · cm / cm.

(3) 굴곡강도 : 1/4" 두께의 시편에 대하여 ASTM D790에 따라 측정하였으며, 단위는 kgf/㎠이다. (3) Flexural strength: measured in accordance with ASTM D790 for a 1/4 "thick specimen, the unit is kgf / ㎠.

(4) 굴곡탄성률 : 1/4" 두께의 시편에 대하여 ASTM D790에 따라 측정하였으며, 단위는 kgf/㎠이다. (4) Flexural modulus: measured in accordance with ASTM D790 for a 1/4 "thick specimen, the unit is kgf / ㎠.

(5) 열변형온도(HDT) : ASTM D648 (1/4", 18.5 kgf/㎠, 120 ℃/hr)규격에 의거 측정하였다. (5) Heat deflection temperature (HDT): measured according to ASTM D648 (1/4 ", 18.5 kgf / ㎠, 120 ℃ / hr) standards.

(6) 휨특성 : 가로-세로 길이가 6인치이고 두께가 1/16 인치인 박막 사출 시편의 세 모서리를 지면에 부착시켰을 때 나머지 한 쪽 모서리가 지면으로부터 떨어진 길이를 측정하였으며, 단위는 mm이다. (6) Flexural characteristics: When three corners of a thin-walled injection specimen having a length of 6 inches and a length of 1/16 inch were attached to the ground, the length of the other edge was measured from the ground and measured in mm. .

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상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1~7의 폴리카보네이트 수지 조성물은 충격강도, 굴곡강도 및 굴곡탄성률과 같은 기계적 특성이 우수하면서도 난연성 및 휨특성이 뛰어나다는 것을 알 수 있다. As shown in Table 2, it can be seen that the polycarbonate resin compositions of Examples 1 to 7 according to the present invention have excellent mechanical properties such as impact strength, flexural strength and flexural modulus, but also excellent flame retardancy and flexural characteristics.

이에 비해, 인계 난연제(B)를 사용하지 않은 비교실시예 1은 난연성이 매우 저하되었으며, 단면의 가로/세로 비율이 1.5 이상인 판상의 섬유 충진제(C1)를 사용하지 않은 비교실시예 2는 휨특성, 내열성 및 굴곡탄성률이 저하되었다. 그리고 단면의 가로/세로 비율이 1.5 이상인 판상의 섬유 충진제(C1) 대신, 단면의 가로/세로 비율이 약 1인 원형의 섬유 충진제(C2)를 사용한 비교 실시예 4~5는 휨특성 및 난연성이 저하되었다. 또한, 단면의 가로/세로 비율이 1.5 이상인 판상의 섬유 충진제(C1)를 본 발명의 범위 밖으로 사용한 비교실시예 3은 난연성 및 내충격성이 저하되었다. On the other hand, Comparative Example 1, which does not use the phosphorus-based flame retardant (B), has a very low flame retardancy, and Comparative Example 2, which does not use the plate-shaped fiber filler (C 1 ) having a cross-sectional ratio of 1.5 or more in cross section, is warped. Properties, heat resistance and flexural modulus were lowered. And instead of the plate-shaped fiber filler (C 1 ) having a cross-sectional ratio of 1.5 or more in cross section, Comparative Examples 4 to 5 using a circular fiber filler (C 2 ) having a cross-sectional ratio of about 1 has a warpage characteristic and The flame retardance fell. In addition, in Comparative Example 3 in which the plate-shaped fiber filler (C 1 ) having a cross-sectional ratio of 1.5 or more in cross section outside the scope of the present invention, flame resistance and impact resistance were lowered.

본 발명은 난연성과 휨특성이 뛰어나고, 충격강도, 굴곡강도 및 굴곡탄성률과 같은 기계적 특성이 우수하며, 할로겐계 가스를 배출하지 않아 환경친화적이고, 전기ㆍ전자 제품 및 자동차 부품의 제조에 적합한 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다. The present invention is excellent in flame retardancy and flexural properties, excellent mechanical properties such as impact strength, flexural strength and flexural modulus, and is environmentally friendly because it does not emit halogen-based gas, and is suitable for the manufacture of electric / electronic products and automobile parts. It has the effect of providing the resin composition.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. Simple modifications and variations of the present invention can be easily made by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.

Claims (9)

(A) 폴리카보네이트 수지 100 중량부; (A) 100 parts by weight of polycarbonate resin; (B) 인계 난연제 1~15 중량부; (B) 1 to 15 parts by weight of a phosphorus flame retardant; (C) 단면의 가로/세로 비율이 1.5 이상인 섬유 충진제 5~100 중량부; 및 (C) 5 to 100 parts by weight of the fiber filler having a cross-sectional ratio of 1.5 or more in cross section; And (D) 불소화 폴리올레핀계 수지 0.05~5 중량부; 0.05 to 5 parts by weight of (D) fluorinated polyolefin resin; 를 포함하고,Including, 상기 인계 난연제(B)는 하기 화학식 1로 표시되는 환형 포스파젠 올리고머형 화합물(B1)이며,The phosphorus flame retardant (B) is a cyclic phosphazene oligomer compound (B 1 ) represented by the following formula ( 1 ), 가로-세로 길이가 6 인치이고 두께가 1/16 인치인 박막 사출 시편의 세 모서리를 지면에 부착시켰을 때 나머지 한 쪽 모서리가 지면으로부터 떨어진 길이가 0.01~0.4mm 이하인 것을 특징으로 하는 휨특성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물:Flexural characteristics and flame retardancy characterized by the fact that when the three corners of a thin-walled injection specimen having a width of 6 inches and a thickness of 1/16 inch are attached to the ground, the other edge thereof is 0.01 to 0.4 mm or less away from the ground. This excellent polycarbonate resin composition: [화학식 1] [Formula 1]
Figure 112012057949315-pat00009
Figure 112012057949315-pat00009
(상기 식에서, R1은 각각 알킬기, 아릴기, 알킬 치환 아릴기, 아릴알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아미노기 또는 히드록시기이고, 상기 알콕시기 또는 아릴옥시기는 알킬기, 아릴기, 아미노기, 또는 히드록시기로 치환될 수 있고; k와 m은 각각 독립적으로 0 내지 10의 정수이며; R2는 C6~C30 디옥시아릴 또는 알킬 치환된 C6~C30 디옥시아릴기 유도체이며; n은 수평균 중합도로서 n의 평균값은 0~3임.) (Wherein R 1 is an alkyl group, an aryl group, an alkyl substituted aryl group, an arylalkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group or a hydroxyl group, respectively, and the alkoxy group or aryloxy group is an alkyl group, an aryl group, an amino group, or a hydroxyl group) Can be substituted; k and m are each independently an integer from 0 to 10; R 2 is a C 6 ~ C 30 dioxyaryl or alkyl substituted C 6 ~ C 30 dioxyaryl group derivative; n is a number average As the degree of polymerization, the average value of n is 0 to 3.)
제1항에 있어서, 상기 인계 난연제(B)는 인산 에스테르 화합물(B2)을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the phosphorus flame retardant (B) further comprises a phosphate ester compound (B 2 ). 제2항에 있어서, 상기 인산 에스테르 화합물(B2)은 하기 화학식 2로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물: The polycarbonate resin composition of claim 2, wherein the phosphate ester compound (B 2 ) is represented by the following Chemical Formula 2: [화학식 2] [Formula 2]
Figure 112011099615578-pat00008
Figure 112011099615578-pat00008
(상기 식에서, R3, R4, R6 및 R7은 각각 독립적으로 C6~C20 아릴기 또는 알킬 치환된 C6~C20 아릴기이고; R5는 C6~C30 아릴기 또는 알킬 치환된 C6~C30 아릴기 유도체이며; ℓ은 수평균 중합도로서 ℓ의 평균값은 0~3임.) Wherein R 3 , R 4 , R 6 and R 7 are each independently a C 6 to C 20 aryl group or an alkyl substituted C 6 to C 20 aryl group; R 5 is a C 6 to C 30 aryl group or alkyl substitution Is a C 6 to C 30 aryl group derivative; L is the number average degree of polymerization, and the average value of L is 0 to 3.)
제1항에 있어서, 상기 섬유 충진제(C)는 단면의 가로/세로 비율이 1.5~8인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the fiber filler (C) has a width / length ratio of 1.5 to 8 in cross section. 제1항에 있어서, 상기 섬유 충진제(C)는 유리섬유, 탄소섬유, 아라미드섬유, 티탄산 칼륨 섬유, 탄화규소 섬유 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물. The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the fiber filler (C) is selected from the group consisting of glass fibers, carbon fibers, aramid fibers, potassium titanate fibers, silicon carbide fibers and mixtures thereof. 제1항에 있어서, 상기 불소화 폴리올레핀계 수지(D)는 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌/비닐리덴플루오로라이드 공중합체, 테트라플루오로에틸렌/헥사플루오로프로필렌 공중합체, 에틸렌/테트라플루오로에틸렌 공중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물. The method of claim 1, wherein the fluorinated polyolefin resin (D) is polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / vinylidene fluoride copolymer, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene air Polycarbonate resin composition, characterized in that it is selected from the group consisting of copolymers, ethylene / tetrafluoroethylene copolymers and mixtures thereof. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 자외선 안정제, 형광증백제, 활제, 이 형제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 무기물 첨가제, 안료, 염료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물. The method of claim 1, wherein the resin composition further comprises an additive selected from the group consisting of UV stabilizers, optical brighteners, lubricants, brothers, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, inorganic additives, pigments, dyes and mixtures thereof. A polycarbonate resin composition characterized by the above. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 폴리카보네이트 수지 조성물로 성형한 플라스틱 성형품. A plastic molded article molded from the polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 7. 제8항에 있어서, 상기 성형품은 1/16″두께에서 UL 94 vertical test 방법으로 측정한 난연도가 V-0 이상이고, 가로-세로 길이가 6 인치이고 두께가 1/16 인치인 박막 사출 시편의 세 모서리를 지면에 부착시켰을 때 나머지 한 쪽 모서리가 지면으로부터 떨어진 길이가 0.01~0.4 ㎜인 것을 특징으로 하는 플라스틱 성형품.The thin film injection specimen of claim 8, wherein the molded article has a flame retardancy measured by a UL 94 vertical test method at a thickness of 1/16 ″, V-0 or more, a length of 6 inches in length and length, and 1/16 inch in thickness. Plastic molded article, characterized in that the length of the other edge is 0.01 ~ 0.4 ㎜ away from the ground when the three corners of the.
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