KR101202765B1 - Ballast water treatment apparatus and method using ferrate - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A ballast water containing water sterilizing apparatus using ferrate and a method for the same are provided to improve the reliability of the apparatus by blocking the generation of additional pollution. CONSTITUTION: A ballast water containing water sterilizing apparatus includes a hypochlorous acid and ferrate supplying unit, a hypochlorous acid sterilizing unit(30), and a ferrate sterilizing unit(40). The hypochlorous acid sterilizing unit adds hypochlorous acid into feed water to primarily sterilize the feed water. The ferrate sterilizing unit adds ferrate into the primarily sterilized water to be secondarily sterilized. The hypochlorous acid and ferrate supplying unit includes an electrodialyzer(10) and an electrolyzer(20). The electrodialyzer is composed of an electrodialysis bath(11), an anode plate(13), a cathode(14), and a supplying pipe. The electrodialyzer collects hypochlorous acid and caustic soda. Seawater or a sodium chloride aqueous solution are introduced into the electrodialyzer. The electrolyzer generates ferrate in an electrolysis bath(21). The caustic soda is supplied into the electrolysis bath as electrolyte. [Reference numerals] (30) Hypochlorous acid sterilizing unit; (40) Ferrate sterilizing unit; (60) First sensor; (70) Second sensor; (80) PH adjusting unit-sulfuric acid, hydrochloric acid; (AA) Caustic soda(NaOH); (BB) Hypochlorous acid(HClO); (CC) Ballast water; (DD) Purified water

Description

페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 장치 및 방법{BALLAST WATER TREATMENT APPARATUS AND METHOD USING FERRATE}BALLAST WATER TREATMENT APPARATUS AND METHOD USING FERRATE}

본 발명은 페레이트(FERRATE)를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 장치 및 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 차아염소산과 페레이트를 통해 선박평형수를 2차에 걸쳐 살균 처리하여 선박평형수에 의한 해양 오염을 방지하고, 해수에 포함된 갯벌이나 금속이온 등에 의한 스케일이 전극판에 발생되지 않도록 하며, 살균수단에 의한 2차 오염을 방지할 수 있는 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 장치 및 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to an apparatus and method for sterilizing water containing ballast water using ferrite, and more particularly, to sterilizing vessel ballast water through hypochlorite and ferrate in two steps. Prevents marine pollution by the sea, prevents the scale caused by tidal-flat or metal ions, etc. contained in the seawater to occur in the electrode plate, and includes ballast water using a ferrate that can prevent secondary pollution by sterilization means A device and method for sterilizing water.

일반적으로 선박은 화물을 적재하지 않은 경우 안정성을 유지하고, 추진력의 효율을 위해 선박평형수 탱크(일명"선박평형수 탱크(Ballast Water Tank)"라고도 함)를 적용하고 있으며, 이와 같은 선박평형수 탱크는 화물의 싣고 내림에 따른 선박의 무게중심 변동을 줄이고 안전한 항해를 보장하기 위한 것으로, 선박의 좌우에서 상호 대칭되는 구조를 이루도록 여러 개가 구비되며, 각각은 탱크가 독립적이어서 채워진 해수는 이동하지 않는다.In general, ships are applied to ballast water tanks (also called "Ballast Water Tanks") to maintain stability when cargo is not loaded and to promote propulsion efficiency. The tanks are designed to reduce the center of gravity of the ship according to the loading and unloading of the cargo and to ensure safe navigation. Several tanks are provided to form a symmetrical structure on the left and right sides of the ship, and the tanks are independent so that the filled seawater does not move. .

따라서 선박의 항해에 따라 화물의 싣고 내림이 반복되면서 선박평형수 탱크에는 연속적으로 해수가 채워졌다 빠지는 과정이 반복되며, 이때 해수와 함께 유입된 해양생물 등 각종 고형물이 운항하는 동안에 침전물이 된다.Therefore, as the ship is repeatedly loaded and unloaded, the ballast water tank is repeatedly filled with seawater, and the process of discharging is repeated. At this time, various solids such as marine life introduced with the seawater become sediment during operation.

부유하던 고형물이 침전되면 선박평형수 탱크에서 해수를 배출시킬 때 해수와 함께 배출되지 않고 바닥에 쌓이게 되며 운항회수가 많아짐에 따라 그 양은 점점 축적되고, 시간이 지남에 따라 굳어져서 제거하기 어려운 상태가 된다.When suspended solids are settled, when the seawater is discharged from the ballast water tank, it is not discharged with the seawater, but accumulates on the bottom. do.

더욱이 화물을 적재할 때는 선박평형수 탱크를 비우게 되는데, 이때 탱크 내에 있는 수 톤의 물과 함께 병원균, 연체 동물, 물고기 등이 배출되어 주변 생태계에 악 영향을 미치게 되는데, 일례로 미국 오대호(Great Lakes)에는 최소한 185종의 외래 해양생물이 있는 것으로 확인되고 있으며, 선박평형수가 이러한 외래 해양생물 유입의 주요 원인으로 비난을 받고 있다.Furthermore, when loading cargo, the ballast tanks are emptied, which releases tons of water in the tanks, causing the release of pathogens, mollusks, and fish, adversely affecting the surrounding ecosystem, such as the Great Lakes. ) Has at least 185 species of foreign marine life, and ballast water has been criticized as a major cause of this influx of foreign marine life.

상기와 같은 선박평형수에는 선박평형수를 채운 지역의 담수나 해수에 포함된 병원성균 및 플랑크톤 등의 각종 생물이 서식하고 있으므로, 이를 아무런 처리없이 타지역의 해안으로 배출시킬 경우 선박평형수로 인한 심각한 해양오염 및 생태계 파괴를 유발시킬 우려가 높게 된다.The ballast water as described above is inhabited by various organisms such as pathogenic bacteria and plankton contained in freshwater or seawater in the area filled with ballast water, and when it is discharged to the coast of other regions without any treatment, There is a high risk of causing serious marine pollution and ecosystem destruction.

이러한 상황에 입각하여, 1996년 미국에서는 국가 침입종 법률을 제정함으로서, 외래종을 침입자로 규정하여 선박평형수에 대한 관리와 통제를 의무화 하였으며, 호주에서는 검역법을 개정하여 선박평형수를 검역대상이 되는 수입화물로 규정하고 직접 검역을 실시하고 있다.Based on this situation, in 1996, the United States enacted the National Invasive Species Act, requiring foreign species to be intruders, requiring mandatory management and control of ballast waters, and in Australia, amended the Quarantine Law to quarantine ballast waters. It is defined as imported cargo and quarantine directly.

한편, 국제해사기구(IMO: International Maritime Organization)에서는 2004년 2월 국제협약을 체결하여 2009년부터 순차적으로 선박평형수의 살균처리에 필요한 장치를 선박에 탑재토록 하였으며, 이를 위반할 시에는 해당 선박의 입항을 전면 금지하도록 하였다.On the other hand, the International Maritime Organization (IMO) signed an international agreement in February 2004, and since 2009 it has been required to mount equipment necessary for the sterilization of ballast water on board ships. All ports were to be banned.

따라서, 최근에 들어 선박평형수를 처리하기 위한 다양한 기술개발이 이루어지고 있는 바, 대표적인 것으로 오존(Ozone: 03) 또는 전기분해를 이용한 선박평형수의 살균 및 정화처리 기술을 들 수 있으며, 오존과 관련한 선행기술로 각각 특허등록 제10-769834호, 제10-775238호, 제10-802889호가 있다.Therefore, in recent years, various technological developments have been made to treat ballast water, and representative examples thereof include sterilization and purification of ballast water using ozone (Ozone: 03) or electrolysis. Related prior arts are Patent Registration Nos. 10-769834, 10-775238, and 10-802889, respectively.

그러나, 상기와 같이 오존을 이용한 종래의 선박평형수 처리장치는 살균처리과정에서 총잔류산화물(TRO; TotalResidual Oxidants)과 같은 독성물질이 생성되는 경우도 있으며, 이 독성물질은 보통 1일 ~ 5일정도 시간이 지나면 자연적으로 분해되기 때문에 장거리 운항을 하는 선박의 경우에는 문제가 되지는 않지만, 단거리 운항 또는 독성물질이 분해되지 않은 시점에서 선박평형수를 배출해야하는 비상상황의 경우에는 문제가 될 수도 있다.However, in the conventional ballast water treatment apparatus using ozone as described above, toxic substances such as Total Residual Oxidants (TRO) may be generated during sterilization, and these toxic substances are usually 1 to 5 days. This is not a problem for long-haul ships because it decomposes naturally over time, but it can also be a problem for emergencies in which ballast water needs to be discharged at short-range operations or when toxics are not broken down. .

즉, 선박평형수를 배출해야 하는 시점에서 살균처리된 선박평형수에 독성물질이 남아있는 경우 모두 자연분해될 때까지 배출을 할 수 없는바, 운항이 지연되거나, 선박평형수를 생성한 지역의 해수 상태에 따라 장시간 방치해도 규정수치 이하로 분해되지 않는 경우가 발생될 수 있다.In other words, if toxic substances remain in the sterilized ballast water at the time when ballast water should be discharged, it cannot be discharged until it is naturally decomposed. Depending on the seawater condition, even if left for a long time it may occur that does not decompose below the specified value.

이러한 문제점을 해결하기 위한 다른 방법으로 선박 내에서 전기분해 반응을 통해 생성된 염소가스 또는 차아염소산(HClO 또는 ClO-)을 이용하여 선박평형수에 포함된 생물을 사멸하는 전기분해방식의 선박평형수 처리장치의 개발이 활발하다.As another method to solve this problem, the ballast water of the electrolysis method that uses the chlorine gas or hypochlorous acid (HClO or ClO-) generated through the electrolysis reaction in the vessel to kill the organisms contained in the ballast water Development of processing equipment is active.

전기분해방식의 선박평형수 처리장치는, 해수를 유입하여 펌핑하는 펌프와, 선박평형수 펌프에 의해 펌핑되는 해수를 전기분해하여 전해수를 생산하는 전기분해 반응기와, 전기분해 반응기에 의해 생성된 전해수 중의 수소가스를 분리/배출하는 가스분리기와, 가스분리기를 통해 나오는 염소가스를 선박평형수 탱크로 공급하는 살균수 주입펌프로 구성되어 있다. The ballast water treatment apparatus of the electrolysis method includes a pump for introducing and pumping seawater, an electrolysis reactor for producing electrolytic water by electrolyzing seawater pumped by the ballast water pump, and electrolyzed water generated by the electrolysis reactor. It is composed of a gas separator for separating / discharging hydrogen gas in the tank, and a sterilizing water injection pump for supplying chlorine gas from the gas separator to the ballast water tank.

종래 기술에 의한 전기분해를 이용한 평형수 살균장치에 따르면 다음과 같은 문제점이 있다.According to the ballast sterilization apparatus using electrolysis according to the prior art, there are the following problems.

첫째, 선박 평형수로 사용되는 해수에는 갯벌, 칼슘, 나트륨, 마그네슘과 같은 금속성 이온이 매우 많기 때문에 전기분해시 전극에 도금현상이 발생되며, 이로 인하여 전기전도도가 낮아지므로 전기분해 효율이 떨어지는 문제점이 있다.First, since the seawater used as ballast water has a lot of metallic ions such as tidal flats, calcium, sodium, and magnesium, plating occurs on the electrode during electrolysis. have.

한편, 전기분해는 전극간의 거리가 가까울수록 전기분해 효율이 높아지기 때문에 전극간의 간격을 가깝게 하는 것이 좋지만, 전극간의 간격이 가까우면 전극 사이에 도체 이물질이 끼게 되어 쇼트가 발생되며, 이러한 문제점에 의해 전극을 가깝게 하는데 한계가 있다. 결과적으로 전극의 간격 조정을 통해 전기분해 효율을 향상하는데 한계가 있으므로 전기분해 효율을 높이기 위하여 전극의 면적을 넓게 하는 방법을 사용할 수 있으나 이는 전기분해기의 크기를 대형화하는 단점이 있다.On the other hand, electrolysis is better to close the distance between the electrodes because the electrolysis efficiency increases as the distance between the electrodes is closer, but if the distance between the electrodes is close, the conductor foreign matter is caught between the electrodes, the short is generated. There is a limit to bringing. As a result, there is a limit in improving the electrolysis efficiency by adjusting the spacing of the electrode, so that a method of increasing the area of the electrode can be used to increase the electrolysis efficiency, but this has the disadvantage of increasing the size of the electrolyzer.

또한, 평형수를 사용하는 대형 선박의 경우 정박지에서의 정박료가 매우 비싸기 때문에 평형수 살균 속도가 늦을 경우 많은 비용이 발생된다.In addition, in the case of large vessels using ballast water, the moored charges in the marina is very expensive, the cost is high when the ballast water sterilization rate is slow.

둘째, 선박 평형수 살균장치가 탑재되지 않은 선박은 선박 평형수 살균장치의 의무화에 의해 선박 평형수 살균장치를 탑재하여야 하며, 여러 종류의 살균장치가 있지만 전기분해 방식의 평형수 살균장치의 효용성이 높기 때문에 전기분해 방식의 평형수 살균장치의 적용이 대부분일 것이다. 신규 건조 선박은 평형수 살균장치의 소비전력을 포함하여 건조하기 때문에 문제가 없지만, 기 건조된 선박은 평형수 살균장치의 소비전력을 감안하지 않고 건조(예비전력을 포함하도록 설계되더라도 평형수 살균장치의 소비전력으로 인해 예비전력이 적거나 없어질 것이므로 현실적이지 못함)되었기 때문에 큰 소비전력의 평형수 살균장치를 적용할 수 없으며, 그러나, 첫 번째 문제점에서 언급한 것처럼, 종래 전기분해 방식의 평형수 살균장치는 소비전력이 크기 때문에 적용성이 매우 비현실적이다.Second, ships not equipped with ballast water sterilizer should be equipped with ballast water sterilizer by mandatory ship ballast water sterilizer, and there are various types of sterilizers, but the effectiveness of electrolysis ballast sterilizer The application of electrolytic ballast water sterilizer will be the most high. New dry ships do not have problems because they include the power consumption of ballast water sterilizers, but previously constructed ships do not take into account the power consumption of ballast water sterilizers (even though they are designed to include reserve power). It is not practical to have a small or no reserve power due to the power consumption of), so the ballast water sterilizer of large power consumption cannot be applied, but as mentioned in the first problem, the ballast water of the conventional electrolysis method Sterilizers are very impractical because of their high power consumption.

참고로, 전기분해는 전류의 크기에 정비례하며, 소비전력은 전류와 전압의 곱에 정비례한다. 즉, 동일한 크기의 전류(전기분해 효율은 전류의 크기와 정비례하므로 동일 크기의 전류에 의해 출력이 동일한 조건으로 설명)의 경우 즉, 전기분해 효율이 동일한 경우 전압을 적게 할수록 소비전력을 줄일 수 있다.For reference, electrolysis is directly proportional to the magnitude of the current, and power consumption is directly proportional to the product of current and voltage. That is, in the case of a current of the same magnitude (electrolytic efficiency is directly proportional to the magnitude of the current, the output is described under the same condition by the same magnitude of current), that is, when the voltage is the same, the power consumption can be reduced. .

셋째, 전기분해시에는 수소가스가 필수적으로 발생되며, 이 수소가스는 물에 용해되지 않고 평형수 탱크나 배관 등에 존재하게 됨에 따라 선박의 폭발 우려가 있고, 이에 따라 선박 평형수 살균장치에는 수소가스 분리기가 적용된다.Third, hydrogen gas is essentially generated during electrolysis, and this hydrogen gas does not dissolve in water but is present in ballast tanks or pipes, which may cause explosion of the ship. Separator is applied.

종래 수소가스 분리기는, 예컨대, 내부에 전해수가 충진되는 수소 분리챔버와, 상기 수소 분리챔버의 타측 상단에 설치되어 전해수 유입관의 일측 끝단부와 연결되는 전해수 유입구와, 상기 수소 분리챔버의 일측면 하단부와 연결된 전해수 주입관 상에 설치되는 전해수 주입펌프와, 상기 수소 분리챔버의 상부면에 설치되는 가스 배출관과, 상기 수소 분리 챔버의 타측면 하단에 설치되는 수위계와, 상기 수위계와 연결되도록 전해수 주입관 상에 설치되는 수위 조절밸브를 포함하여 구성된다.Conventional hydrogen gas separator, for example, a hydrogen separation chamber filled with electrolytic water therein, an electrolytic water inlet connected to one end of the electrolytic water inlet pipe installed at the upper end of the other side of the hydrogen separation chamber, and one side of the hydrogen separation chamber Electrolyzed water injection pump installed on the electrolytic water injection pipe connected to the lower end, the gas discharge pipe is installed on the upper surface of the hydrogen separation chamber, the water level meter is installed on the lower side of the other side of the hydrogen separation chamber, the electrolytic water injection to be connected to the water gauge It is configured to include a water level control valve installed on the pipe.

상기와 같이 구성된 종래 수소 분리기에 따르면, 전해수 유입관 및 전해수 유입구를 통해 수소 분리챔버 내부에 전해수가 충진되며, 상기 수소 분리챔버 내부에 충진된 전해수에 포함된 수소 가스는 수소 분리챔버 내부의 상부 공간 즉, 전해수가 충진되지 않은 공간에서 자동적으로 기액 분리되어 수소 분리챔버의 상부면에 별도의 밸브나 장치가 없이 개방되어 있는 가스 배출관을 통해 수소 분리 챔버내부에 수소 가스가 축적되지 않고 전해수 수소 분리챔버 외부로 배출되도록 한다.According to the conventional hydrogen separator configured as described above, the electrolytic water is filled in the hydrogen separation chamber through the electrolytic water inlet pipe and the electrolytic water inlet, the hydrogen gas contained in the electrolytic water filled in the hydrogen separation chamber is the upper space inside the hydrogen separation chamber In other words, the electrolytic water hydrogen separation chamber does not accumulate hydrogen gas inside the hydrogen separation chamber through the gas discharge pipe which is automatically gas-liquidly separated in the space where the electrolytic water is not filled and is opened without a separate valve or device on the upper surface of the hydrogen separation chamber. Allow to be discharged to the outside.

그리고 부가적으로 수소 분리챔버 내의 수소 가스의 희석을 위하여 수소 분리챔버의 전해수가 충진되지 않은 상부 공간에는 수소 분리챔버 내부로 외부의 공기를 공급할 수 있는 송풍기(도시되지 않음)가 설치되어 외부의 공기를 수소 가스와 혼합하여 수소 가스를 희석시켜 수소 가스의 폭발 위험을 줄인 후 가스 배출관을 통해 외부로 배출할 수 있도록 한다.In addition, in order to dilute the hydrogen gas in the hydrogen separation chamber, an air blower (not shown) for supplying external air into the hydrogen separation chamber is installed in the upper space where the electrolytic water of the hydrogen separation chamber is not filled. Is mixed with the hydrogen gas to dilute the hydrogen gas to reduce the risk of hydrogen gas explosion and to be discharged to the outside through the gas discharge pipe.

그러나, 상기와 같은 종래의 수소 분리기에 따르면, 수소 분리챔버 내부에서 기체와 액체의 비중에 의해 수소 가스를 분리하는 것이기 때문에 수소 가스의 분리효율이 떨어지고, 또한, 송풍기에 의해 수소 가스의 희석을 위하여 수소 분리챔버 내부에 외부 공기를 공급함으로써 외부 공기가 수소 분리챔버 내부에 충진된 전해수와 직접적으로 접촉하게 됨으로써 외부 공기에 의해 수소 분리챔버 내부에 충진된 전해수가 오염된다는 문제점이 있다.However, according to the conventional hydrogen separator as described above, since the hydrogen gas is separated by the specific gravity of the gas and the liquid in the hydrogen separation chamber, the separation efficiency of the hydrogen gas is lowered, and in order to dilute the hydrogen gas by the blower. By supplying external air into the hydrogen separation chamber, the external air is in direct contact with the electrolyzed water filled in the hydrogen separation chamber, thereby contaminating the electrolyzed water filled in the hydrogen separation chamber by the external air.

또한, 수소가스 분리기의 외부 선박 운항 중 수소 분리챔버 내부에 충진된 전해수의 출렁임에 의해 전해수가 송풍기로 역류하는 문제점도 있다.In addition, there is a problem that the electrolyzed water flows back to the blower due to the rocking of the electrolyzed water filled inside the hydrogen separation chamber during the external vessel operation of the hydrogen gas separator.

대한민국 등록특허공보 제10-1029623호Republic of Korea Patent Publication No. 10-1029623 대한민국 공개특허공보 제10-2011-0118871호Republic of Korea Patent Publication No. 10-2011-0118871 대한민국 공개특허공보 제10-2011-0023484호Republic of Korea Patent Publication No. 10-2011-0023484 대한민국 공개특허공보 제10-2010-120946호Republic of Korea Patent Publication No. 10-2010-120946 대한민국 등록특허공보 제10-0794106호Republic of Korea Patent Publication No. 10-0794106

본 발명은 전술한 바와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 차아염소산과 페레이트를 통해 선박평형수를 2차에 걸쳐 살균 처리하여 선박평형수에 의한 해양 오염을 방지하고, 해수에 포함된 갯벌이나 금속이온 등에 의한 스케일이 전극판에 발생되지 않도록 하며, 살균수단에 의한 2차 오염을 방지할 수 있는 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 장치 및 방법을 제공하려는데 그 목적이 있다.
The present invention is to solve the problems as described above, by sterilizing the ballast water of the ship through hypochlorous acid and ferrate for two times to prevent marine pollution by ballast water, tidal flat or metal contained in seawater It is an object of the present invention to provide an apparatus and method for sterilizing water containing ballast water using ferrate, which prevents scale from being generated on the electrode plate and prevents secondary contamination by sterilization means.

본 발명에 의한 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 장치는, 차아염소산과 페레이트를 각각 공급하는 차아염소산 및 페레이트 공급수단과; 상기 차아염소산 및 페레이트 공급수단을 통해 공급받는 차아염소산을 원수에 첨가하여 상기 원수를 1차 살균하는 차아염소산 살균수단과; 상기 차아염소산 및 페레이트 공급수단으로부터 공급받는 페레이트를 상기 차아염소산 살균수단을 통해 1차 살균된 1차 처리수에 첨가하여 상기 1차 처리수를 2차 살균하는 페레이트 살균수단을 포함한다. 본 발명에 의한 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 방법은, 원수에 차아염소산을 투입하여 상기 원수를 1차 살균하는 제1단계와; 상기 제1단계를 통해 1차 살균된 제1처리수에 페레이트를 첨가하여 상기 제1처리수를 2차 살균하여 정화수로 처리하는 제2단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
A water sterilization apparatus including ballast water using ferrate according to the present invention includes hypochlorous acid and perate supply means for supplying hypochlorous acid and ferrate, respectively; Hypochlorous acid sterilization means for primary sterilization of the raw water by adding hypochlorous acid supplied through the hypochlorous acid and perate supply means to the raw water; And perate sterilization means for secondly sterilizing the primary treated water by adding the ferrate supplied from the hypochlorous acid and the ferrate supply means to the primary sterilized water through the hypochlorous acid sterilization means. Method for sterilizing water containing ballast water using ferrate according to the present invention, the first step of sterilizing the raw water by adding hypochlorous acid to the raw water; And a second step of adding ferrate to the first sterilized first treated water through the first step to secondly sterilize the first treated water and treating it with purified water.

본 발명에 의한 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 장치 및 방법에 의하면, 차아염소산과 페레이트의 높은 산화력을 통해 선박평형수 등의 물을 살균하여 살균력을 증대함으로써 처리수에 의한 오염을 방지할 수 있고, 또한, 자체 오염성분이 없는 페레이트의 특성을 통해 살균수단에 의한 2차 오염도 막을 수 있으므로 살균 장치로서의 신뢰성을 향상할 수 있다.According to the sterilizing apparatus and method for water containing ballast water using ferrate according to the present invention, the sterilizing power is increased by sterilizing water such as ballast water through the high oxidizing power of hypochlorous acid and ferrate to contaminate the treated water. It is possible to prevent, and also to prevent secondary contamination by the sterilization means through the characteristics of the ferrite free of its own contaminants, it is possible to improve the reliability as a sterilization device.

그리고, 불용성 백금촉매전극을 통해 해수의 전기 투석시 전극판 표면에 스케일이 부착되지 않으므로 전기전도도가 유지되어 전기분해능을 향상할 수 있고, 결과적으로 차아염소산과 가성소다 및 페레이트의 생산율을 향상하여 소형화와 저소비전력의 살균 장치를 생산할 수 있다.
In addition, since the scale is not adhered to the surface of the electrode plate during electrodialysis of seawater through the insoluble platinum catalyst electrode, the electrical conductivity is maintained, thereby improving the electrolytic performance. As a result, the production rate of hypochlorous acid, caustic soda and ferrate is improved. Miniaturization and low power disinfection equipment can be produced.

도 1은 본 발명에 의한 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 장치를 보인 개념도.
도 2는 본 발명에 의한 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 장치를 도시한 모식도.
1 is a conceptual view showing a sterilizing apparatus for water containing ballast water using a ferrate according to the present invention.
Figure 2 is a schematic diagram showing a sterilizing apparatus for water containing ballast water using a ferrate according to the present invention.

도 1에서 보이는 바와 같이, 본 발명에 따른 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 장치는, 차아염소산(HClO)과 페레이트(철산염)를 이용하고 이들을 순차적으로 사용함으로써 2단계에 걸쳐 원수(선박평형수 등 살균 대상의 물을 말하며, 이하, 선박평형수를 예로 들어 설명한다)를 정화수로 처리하는 것으로, 수처리관(1)을 통해 흐르는 선박평형수를 연속적으로 살균하는 것을 예로 들어 설명한다.As shown in Figure 1, the sterilization apparatus for water containing ballast water using the ferrate according to the present invention, by using hypochlorous acid (HClO) and perate (ferrate) in two steps by using sequentially By treating raw water (water to be sterilized such as ballast water, which will be described below using ballast water as an example) with purified water, for example, continuous sterilization of ballast water flowing through the water treatment pipe 1 as an example. Explain.

수처리관(1)은 일측에 유입구가 형성되고 타측에 배출구가 구비된 관이며, 예를 들어 선박평형수의 공급라인에 설치된다.Water treatment pipe (1) is an inlet is formed on one side and the discharge port is provided on the other side, for example, is installed in the supply line of ballast water.

차아염소산과 페레이트는 별개의 제품으로 공급되는 것이 사용될 수도 있고, 본 발명이 선박평형수의 살균장치로 사용되는 경우 해수를 출발물질로 하여 제조될 수도 있으며, 해수를 이용한 것을 예로 들어 설명한다. Hypochlorous acid and ferrate may be used as a separate product, and when the present invention is used as a sterilization apparatus for ballast water, seawater may be prepared as a starting material, and it will be described using seawater as an example.

해수는 염도가 높은 물로서 전기투석기(10)에 의해 차아염소산과 가성소다(NaOH) 등을 제조하고, 이때 제조된 가성소다를 출발물질로 하여 전기분해기(20)를 통해 페레이트를 제조한다. 물론, 해수가 아닌 경우에는 염화나트륨과 물을 출발물질로 하여 차아염소산과 페레이트를 제조한다[전기투석기(10)와 전기분해기(20)를 이용한 것은 해수와 동일하다].
Seawater is a high salt water to produce hypochlorous acid and caustic soda (NaOH) and the like by the electrodialysis machine 10, at this time to prepare a ferrate through the electrolyzer 20 using the prepared caustic soda as a starting material. Of course, if it is not seawater, hypochlorous acid and perlate are prepared using sodium chloride and water as starting materials (using electrodialysis machine 10 and electrolyzer 20 is the same as seawater).

전기투석기(10)는 해수가 담기며 내부 바람직하게 중앙부에 양이온 교환막(12)이 장착된 전기투석조(11), 전기투석조(11)의 내부에 양이온 교환막(12)을 사이에 두고 각각 장착되며 전류(+,-)를 인가받는 양극판(13)과 음극판(14)으로 구성된다. 여기서 양극판(13)과 음극판(14)은 양극과 음극을 띠는 모든 것을 말한다.The electrodialysis machine 10 is a seawater containing, preferably equipped with a cation exchange membrane 12 inside the electrodialysis tank 11, the cation exchange membrane 12 in the interior of the electrodialysis tank 11, respectively mounted between And a positive electrode plate 13 and a negative electrode plate 14 to which currents (+,-) are applied. Here, the positive electrode plate 13 and the negative electrode plate 14 refer to everything having a positive electrode and a negative electrode.

가성소다의 생산을 위한 전기투석 과정에서 전극에 있어서 문제가 되는 것은 양극의 경우에 전해작용에 의하여 전극이 부식되어 전극이 점차적으로 소모되는 문제가 있고, 음극의 경우에는 수산화마그네슘(Mg(OH)2)이나 수산화칼슘(Ca(OH)2) 과 같은 절연성, 부식성의 물질이 부착되어 전극 성능을 저하시키고 극간의 단락에 의한 전해조 전체의 성능 발현에 치명적인 장애를 일으키므로, 양극판(13)과 음극판(14)은 각각 부식이 잘 되지 않고 부착물을 최소화할 수 있는 불용성 백금촉매전극이 사용된다. 또한, 일정량 이상의 해수의 유속을 확보하기 위하여 망사 모양의 구조도 가능하다.
The problem of the electrode in the electrodialysis process for the production of caustic soda is that the electrode is corroded by the electrolytic action in the case of the anode, the electrode is gradually consumed, in the case of the cathode magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ) and the caustic substances such as calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) adhere to deteriorate electrode performance and cause a fatal impediment to performance of the entire electrolytic cell due to short-circuit between the positive and negative electrode plates 13 and the negative electrode plate ( In 14, insoluble platinum catalyst electrodes are used to minimize corrosion and not to corrode well. In addition, a mesh-like structure is also possible to secure the flow rate of the sea water of a certain amount or more.

좀 더 구체적으로 설명하면, 양극판(13)과 음극판(14)은 티타늄에 백금족 금속이 코팅되어 이루어지며 표면처리를 통해 평균표면조도가 0.1 ~ 0.5 마이크로미터이다.In more detail, the positive electrode plate 13 and the negative electrode plate 14 are made of a platinum group metal coated on titanium, and have an average surface roughness of 0.1 to 0.5 micrometers through surface treatment.

해수나 지하수 등은 금속성 이온, 예컨대 칼슘, 마그네슘, 칼륨 등이 다량으로 용존되어 있으며, 전기분해 과정에서 이들 금속성 이온이 전극의 표면에 스케일로 부착되어 전기전도도가 낮아지므로 오래 사용할 수 없다는 단점이 있다.Seawater and groundwater are dissolved in a large amount of metallic ions such as calcium, magnesium, potassium, etc., and these metallic ions are attached to the surface of the electrode in scale during the electrolysis, and thus have low electrical conductivity. .

좀 더 구체적으로 설명하면, 전기분해시 전극 표면에 금속성 이온이 스케일로 부착되는 현상은 전극의 표면평균조도(Roughness average)와 관련이 있다.In more detail, the phenomenon in which the metal ions adhere to the surface of the electrode in scale during electrolysis is related to the roughness average of the electrode.

현재까지 전기분해에 사용되는 전극은 전기분해할 때 양극에서 OH Radical이 생성되어 강력한 산화작용이 발생함으로써 백금계 금속을 제외한 모든 금속이 산화되므로 티타늄 또는 스테인레스와 같은 금속 표면에 백금계 금속을 코팅하여 사용하고 있으며, 백금계 금속을 코팅하는 방법이 전기도금방법을 사용하므로 전기도금을 위해 티타늄 또는 스테인레스와 같은 금속의 표면을 거칠게 가공한 후 백금계 금속을 전기도금하기 때문에 현재까지 제안된 기술은 전극의 표면평균조도가 2.0 마이크로미터 이상이다. 그러나, 종래 전기도금에 의해 표면평균조도가 2.0 마이크로미터 이상이면 전극에 많은 양의 스케일이 부착되는 단점이 있다.To date, the electrode used for electrolysis is OH Radical is produced at the anode when the electrolysis causes a strong oxidation action to oxidize all metals except the platinum-based metal, so coating the platinum-based metal on the metal surface such as titanium or stainless steel Since the plating method of the platinum-based metal uses the electroplating method, since the surface of the metal such as titanium or stainless is roughened for electroplating, the platinum-based metal is electroplated. The surface average roughness of is 2.0 micrometers or more. However, when the surface average roughness is 2.0 micrometers or more by conventional electroplating, a large amount of scale is attached to the electrode.

본 발명의 전극은 고진공증착방식을 이용하여 제작하여 평균표면조도(Roughness average)가 0.5 마이크로미터이하(0.1 ~ 0.5 마이크로미터, 바람직하게 0.2마이크로미터)로서 칼슘, 마그네슘, 칼륨 등 금속성이온이 다량 함유된 해수 등을 전기분해할 때 양극판(13)과 음극판(14) 표면에 스케일이 부착되지 않도록 구성된다.
The electrode of the present invention is manufactured by using a high vacuum deposition method, the average surface roughness (Roughness average) is less than 0.5 micrometers (0.1 ~ 0.5 micrometers, preferably 0.2 micrometers) containing a large amount of metallic ions such as calcium, magnesium, potassium The scale is not attached to the surfaces of the positive electrode plate 13 and the negative electrode plate 14 when electrolyzing the purified seawater or the like.

이와 같은 구성의 전기투석기(10)는 해수(또는 염화나트륨과 물의 혼합물)를 출발물질로 하여 차아염소산과 가성소다를 제조하는 것은 공지된 것이므로 구체적인 설명을 생략한다. 참고로 도 2의 모식도에는 염화나트륨 탱크(15)와 물 탱크(15)로 도시되어 각각의 탱크(15,16)에서 염화나트륨과 물을 공급하는 것으로 도시되었다.Since the electrodialysis machine 10 having such a configuration is known to produce hypochlorous acid and caustic soda using seawater (or a mixture of sodium chloride and water) as a starting material, a detailed description thereof will be omitted. For reference, the schematic diagram of FIG. 2 is shown as a sodium chloride tank 15 and a water tank 15 to supply sodium chloride and water in each of the tanks 15 and 16.

전기투석기(10)를 통해 제조된 차아염소산은 수처리관(1)에 공급되어 수처리관(1)을 따라 흐르는 선박평형수를 1차 살균하고, 가성소다는 페레이트를 제조하기 위한 출발물질로서 전기분해기(20)에 공급된다.Hypochlorous acid produced through the electrodialysis machine 10 is first supplied to the water treatment pipe 1 to sterilize the ballast water flowing along the water treatment pipe 1, and caustic soda is used as a starting material for producing ferrate. Supplied to the cracker 20.

전기분해기(20)는 전기투석기(10)에서 제조된 가성소다를 출발물질로 하여 페레이트를 제조하는 것이며, 가성소다가 담기는 전기분해조(21), 전기분해조(21)의 내부에 일정 간격을 두고 이격되고 전류(+,-)를 각각 인가받는 양극판(22)과 음극판(23)[여기서, 양극판(22)과 음극판(23)은 판으로 한정되지 아니하며 모든 것이 가능하다]으로 구성된다. 양측판(22)과 음극판(23)은 각각 철(Fe)(철을 재질로 하거나 피막부가 철로 코팅)로 이루어진다.The electrolyzer 20 is a ferrite produced by using the caustic soda prepared in the electrodialysis machine 10 as a starting material, and the inside of the electrolysis tank 21 and the electrolysis tank 21 containing the caustic soda are fixed. It consists of a positive electrode plate 22 and a negative electrode plate 23 spaced apart from each other and applied with a current (+,-), respectively, where the positive electrode plate 22 and the negative electrode plate 23 are not limited to the plate and all are possible. . Both side plates 22 and the negative electrode plate 23 are each made of iron (Fe) (coated or coated with iron).

전기투석기(10)와 전기분해기(20)에 의해 각각 생성된 차아염소산과 페레이트는 생성 직 후 차아염소산 살균수단(30)과 페레이트 살균수단(40)에 공급될 수도 있고, 각각의 저장 탱크에 저장된 후 필요시 공급될 수도 있다.The hypochlorous acid and perate produced by the electrodialysis machine 10 and the electrolyzer 20 may be supplied to the hypochlorous acid sterilization means 30 and the ferrate sterilization means 40 immediately after the production, respectively, and each storage tank. It can also be stored and supplied when needed.

양극판(22)과 음극판(23)은 각각 철로 이루어지며, 가성소다를 전해수로 하여 전기분해를 하면 페레이트(Na계 페레이트)가 생성된다.The positive electrode plate 22 and the negative electrode plate 23 are made of iron, respectively, and when electrolyzed using caustic soda as electrolytic water, ferrate (Na-based ferrate) is produced.

전기분해기(20)를 통해 생성된 페레이트는 산화환원전위가 산성분위기에서 2.18~2.22V, 2.2V가 바람직하다.The ferrate produced through the electrolyzer 20 has a redox potential of 2.18 to 2.22 V and 2.2 V in an acidic atmosphere.

페레이트는 산화환원전위가 오존(2.08V), 과산화수소(1.78V)보다 높아 강력한 산화능력을 보이며, 2ppm 수준의 저 농도 수준에서도 강력한 살균 능력을 발휘한다.Ferrate has a strong redox potential higher than ozone (2.08V) and hydrogen peroxide (1.78V) and shows strong oxidation ability, even at low concentration levels of 2ppm.

이와 같이 페레이트가 뛰어난 살균력을 보유하고 있음에도 불구하고 상업적으로 상용화가 어려운 것은 그 자체의 불안정성과 높은 제조단가에 있으며, 이에 대해 본 발명에서는 선박평형수 살균과 같이 페레이트를 사용하고자 하는 장소(선박)에서 직접 페레이트를 제조하여 실시간으로 바로 사용함으로써 분리/정제에 의한 제조단가의 상승을 억제하고 페레이트 자체의 불안정성으로 인한 필연적인 짧은 수명에 의한 효율 저하를 극복하였다. Even though the ferrate has excellent sterilization power, it is difficult to commercialize commercially because of its instability and high manufacturing cost. In the present invention, the place where the ferrate is to be used, such as ballast water sterilization (ship) The ferrite was produced directly in the) and used immediately in real time, thereby suppressing the increase in manufacturing cost by separation / purification and overcoming the decrease in efficiency due to the inevitable short life due to the instability of the ferrate itself.

차아염소산 살균수단(30)은 전기투석기(10)에서 제조된 차아염소산을 수처리관(1)에 공급하여 선박평형수를 1차 살균하는 것이며, 예를 들어, 전기투석기(10)와 수처리관(1)을 연결하는 차아염소산 공급관(31)과 가성소다 공급관(32), 전기투석기(10)에서 제조된 차아염소산을 차아염소산 공급관(31)을 통해 수처리관(1)에 공급하는 펌프, 차아염소산 공급관(31)의 개도를 조절하는 밸브로 구성될 수 있다.
Hypochlorous acid sterilization means 30 is to sterilize ballast water by supplying hypochlorous acid produced in the electrodialysis machine 10 to the water treatment tube 1, for example, the electrodialysis machine 10 and the water treatment tube ( 1) A pump for supplying hypochlorous acid produced in the hypochlorous acid supply pipe 31, the caustic soda supply pipe 32, and the electrodialysis machine 10 to the water treatment pipe 1 through the hypochlorous acid supply pipe 31, hypochlorous acid It may be configured as a valve for adjusting the opening degree of the supply pipe (31).

페레이트 살균수단(40)은 페레이트를 차아염소산 살균수단(30)을 통해 1차 살균된 1차 처리수에 첨가하여 1차 처리수를 살균하는 것으로 전기분해조(20)와 수처리관(1)을 연결하는 페레이트 공급관(41), 전기분해기(20)의 전기분해를 통해 생성된 페레이트를 펌핑하여 페레이트 공급관(41)을 통해 수처리관(1)에 공급하는 펌프, 페레이트 공급관(41)의 개도를 조절하는 밸브로 구성된다.The ferrate sterilization means 40 sterilizes the primary treated water by adding ferrate to the primary sterilized water through the hypochlorous acid sterilization means 30 to electrolytic bath 20 and the water treatment tube 1 Pump to feed the water treatment pipe (1) through the ferrate supply pipe (41) by pumping the ferrate produced through the electrolysis of the electrolyzer (20) and the ferrate supply pipe (41) connecting the ferrite supply pipe ( 41) is composed of a valve for adjusting the opening degree.

본 발명은 차아염소산과 페레이트를 시간차를 두고 사용하여 2단계에 걸쳐 선박평형수를 살균하는 것을 특징으로 하는 것이며, 각각의 제조 공정이나 기구적 연결구조는 당업자라면 용이하게 실시할 수 있을 것이므로 이에 대해서는 구체적인 설명과 도면을 생략하였다.The present invention is characterized in that sterilized ballast water in two stages using hypochlorous acid and ferrate at a time difference, and each manufacturing process or mechanical connection structure will be easily implemented by those skilled in the art. The detailed description and drawings are omitted.

본 발명에서는 도 2에서 보이는 바와 같이, 수처리관(1), 전기투석기(10), 전기분해기(20), 차아염소산 살균수단(30) 및 페레이트 살균수단(40)이 패키지화되어 설치와 사용의 편의성이 있으며, 수처리관(1)의 유입구측에는 선박평형수에 포함된 이물질을 전처리(여과)하는 여과기(50)가 적용될 수 있다. 여과기(50)는 차아염소산과 페레이트에 의한 살균효과를 떨어뜨리는 이물질을 여과한다.In the present invention, as shown in Figure 2, the water treatment tube (1), electrodialysis machine (10), electrolyzer (20), hypochlorous acid sterilization means (30) and ferrate sterilization means (40) are packaged for installation and use There is convenience, the filter 50 for pre-treatment (filtration) of foreign matter contained in the ballast water may be applied to the inlet side of the water treatment pipe (1). The filter 50 filters foreign substances that degrade the sterilization effect by hypochlorous acid and perate.

한편, 차아염소산과 페레이트는 적정량 이하가 사용되면 살균효과가 없거나 약하고 반대로 필요 이상이 사용되면 살균효과와 부작용이 발생되므로 적정량의 차아염소산과 페레이트를 사용할 수 있도록 제1,2센서(60,70)가 적용된다.On the other hand, hypochlorous acid and perate have a sterilization effect when less than the proper amount is used, or on the contrary, when more than necessary, the sterilization effect and side effects occur, so that the appropriate amount of hypochlorous acid and perate can be used for the first and second sensors (60, 70) applies.

제1,2센서(60,70)는 1차 처리수와 2차 처리수의 pH를 검출하는 것으로, 컨트롤러는 제1,2센서(60,70)의 센싱값과 기 저장된 기준값을 근거로 하여 차아염소산 살균수단(30)과 페레이트 살균수단(40)을 제어(각각의 펌프 또는 밸브를 제어)한다.The first and second sensors 60 and 70 detect the pH of the first and second treated water, and the controller is based on the sensing values of the first and second sensors 60 and 70 and the stored reference values. Hypochlorite sterilization means 30 and ferrate sterilization means 40 are controlled (control of each pump or valve).

수처리관(1)에 유입되는 선박평형수는 pH 7의 중성이며, 차아염소산과 선박평형수의 반응을 통해 1차 살균된 1차 처리수는 pH 4.5~5.5가 적당하고, 페레이트에 의해 2차 살균된 2차 처리수는 pH 6.5~8.5가 적당하다.The ballast water flowing into the water treatment pipe (1) is neutral at pH 7, and the primary sterilized water firstly sterilized by the reaction of hypochlorous acid and ballast water is suitable at pH 4.5 to 5.5, For secondary sterilized water, pH 6.5 ~ 8.5 is appropriate.

즉, 상기 컨트롤러는 제1,2센서(60,70)가 실시간으로 감지한 감지 값과 기준 값(범위)을 비교하여, 1차 처리수의 현재 pH가 기준 pH 보다 높으면 차아염소산(산성)의 첨가량을 증가하고 반대로 현재 pH가 기준 pH 보다 낮으면 차아염소산의 첨가량을 줄이고, 또한, 2차 처리수의 pH가 기준 pH 보다 높으면 페레이트(알칼리성)의 첨가량을 줄이고 현재 pH가 기준 pH 보다 낮으면 페레이트의 첨가량을 증가하도록 제어한다.That is, the controller compares the detected value detected by the first and second sensors 60 and 70 in real time with the reference value (range), and if the current pH of the primary treated water is higher than the reference pH, the hypochlorous acid (acid) Increasing the addition amount and conversely, if the current pH is lower than the reference pH, the amount of hypochlorous acid is decreased. Also, if the pH of the secondary treated water is higher than the reference pH, the amount of perate (alkaline) is reduced and if the current pH is lower than the reference pH. Control to increase the amount of ferrate added.

한편, 차아염소산에 의한 1차 살균은 페레이트에 의한 2차 살균의 분위기를 조성하는 기능도 겸하며, 차아염소산에 의해 산성 분위기를 적절하게 조성하지 못하는 경우 별도의 pH 조절을 통해 페레이트에 의한 살균 분위기를 조성할 수 있다. 즉, 1차 처리수가 페레이트와 반응하기 전에 pH 조절제(황산, 염산 등)를 첨가하는 pH 조절수단(80)이 적용된다.On the other hand, primary sterilization by hypochlorous acid also has the function of creating an atmosphere of secondary sterilization by ferrate, and when the acidic atmosphere is not properly formed by hypochlorite, A sterilizing atmosphere can be created. That is, a pH adjusting means 80 is added to add a pH adjusting agent (sulfuric acid, hydrochloric acid, etc.) before the primary treated water reacts with the perate.

pH 조절수단(80)은 상기 컨트롤러의 제어를 받으며, 상기 컨트롤러는 1차 처리수의 pH가 적절한 산성 분위기를 유지하지 못하면 pH 조절수단(80)을 통해 1차 처리수에 pH 조절제를 첨가하도록 제어한다. pH 조절수단(80)은 차아염소산의 첨가량으로는 1차 처리수의 pH를 적절하게 조절할 수 없을 때 효과적으로 사용된다.The pH adjusting means 80 is controlled by the controller, and the controller controls to add the pH adjusting agent to the primary treated water through the pH adjusting means 80 when the pH of the primary treated water does not maintain an appropriate acidic atmosphere. do. The pH adjusting means 80 is effectively used when the addition amount of hypochlorous acid cannot properly adjust the pH of the primary treated water.

지금까지는 선박평형수가 수처리관(1)을 통해 흐르는 과정 중에 차아염소산과 페레이트를 순차적으로 혼합하는 것으로 설명하였으나, 본 발명은 1차 처리 탱크(선박평형수와 차아염소산 반응), 2차 처리 탱크(1차 처리 탱크에서 1차 살균된 1차 처리수와 페레이트 반응)에 의한 회분식도 가능하다.
Up to now, it has been described that the vessel ballast water is sequentially mixed with hypochlorous acid and perate during the flow through the water treatment pipe (1), the present invention is the primary treatment tank (ship ballast water and hypochlorous acid reaction), secondary treatment tank It is also possible to batch-process by (the first treatment water sterilized in the primary treatment tank and the ferrate reaction).

본 발명에 의한 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 방법은 다음과 같다.
Sterilization method of water containing ballast water using a ferrate according to the present invention is as follows.

본 발명은 회분식과 연속식 모두 가능하며, 이하에서는 연속식을 기준으로 하여 설명한다.The present invention can be both batch and continuous, and hereinafter will be described based on the continuous.

본 발명에 의하면, 예를 들어 탱크 등에 저장된 원수(선박 평형수 등)를 수처리관에 일정 속도로 공급하여, 원수가 수처리관을 경유하면서 배출구로 배출되도록 하며, 이 과정에서 원수와 차아염소산, 페레이트와 순차적으로 반응함으로써 정화수(자연 방류가 가능한 상태)를 생성한다.According to the present invention, for example, the raw water (ship ballast water, etc.) stored in a tank or the like is supplied to the water treatment pipe at a constant speed, so that the raw water is discharged to the outlet while passing through the water treatment pipe, and in this process, the raw water and hypochlorous acid, By sequentially reacting with the rate, purified water (a state in which natural discharge is possible) is produced.

1. 1차 살균.1. First sterilization.

선박평형수는 펌핑을 통해 수처리관(1)의 유입구를 통해 수처리관(1)에 유입되어 흐르며, 차아염소산 살균수단(30)은 전기투석기(10)에서 생성된 차아염소산을 수처리관(1)에 공급한다. 수처리관(1)에 공급된 차아염소산은 선박평형수와 반응하여 원수에 포함된 균을 1차 살균 처리한다. 선박평형수의 유량, 유속, 차아염소산의 양 등에 따라 1차 처리수의 살균률이 달라질 것이며, 컨트롤러는 제1센서(60)의 감지 값을 근거로 하여 차아염소산의 투입량의 증감을 제어한다.The ballast water flows into the water treatment pipe 1 through the inlet of the water treatment pipe 1 through pumping, and the hypochlorous acid sterilization means 30 receives the hypochlorous acid generated by the electrodialysis machine 10 in the water treatment pipe 1. To feed. Hypochlorous acid supplied to the water treatment pipe 1 reacts with ballast water to firstly sterilize the bacteria contained in the raw water. The sterilization rate of the primary treated water will vary according to the flow rate of the ballast water, the flow rate, the amount of hypochlorous acid, etc., and the controller controls the increase or decrease of the input amount of hypochlorous acid based on the detection value of the first sensor 60.

즉, 제1센서(60)는 실시간으로 차아염소산 살균수단(30)을 통과한 1차 처리수의 pH를 검출하며, 컨트롤러는 제1센서(60)로부터 검출된 현재 값과 저장된 기준 값을 비교하여 현재 값이 기준 값인 pH 4.5~5.5 범위를 벗어나면 차아염소산의 투입량을 증가하거나 줄이고, 현재 값이 기준 값의 범위를 만족하면 차아염소산의 투입량을 유지한다.
That is, the first sensor 60 detects the pH of the primary treated water passing through the hypochlorous acid sterilization means 30 in real time, and the controller compares the current value detected from the first sensor 60 with the stored reference value. If the current value is outside the range of the standard value of 4.5 to 5.5, increase or decrease the amount of hypochlorous acid, and if the current value is within the range of the reference value, maintain the amount of hypochlorous acid.

2. 페레이트 살균.2. Ferrate sterilization.

1차 처리수는 페레이트 살균수단(40)을 통과하며, 페레이트 살균수단(40)을 통해 투입되는 페레이트와 1차 처리수가 반응하여 2차 살균이 이루어진다. 페레이트는 그린 물질(green material)로서 자체에도 오염성분이 전혀 없으며 수처리시에도 2차 오염의 발생이 전혀 없다. 페레이트는 초기 6가 철이온에서 수처리 후에 3가 철이온으로 변화되는 것으로 철이온의 이온가만 변화되면서 살균 및 소독효과를 발휘하는 반응만을 하여 2차 오염이 전혀 발생되지 않는다.
The primary treated water passes through the ferrate sterilization means 40, and the secondary sterilization is performed by reacting the ferrite and the primary treated water introduced through the ferrate sterilization means 40. Ferrate is a green material and has no pollutants on its own and there is no secondary pollution during water treatment. Ferrate is changed from the initial hexavalent iron ions to trivalent iron ions after the water treatment. Only the ions of the iron ions are changed, so that only secondary reactions occur.

3. 산성 분위기 조성.3. Create an acidic atmosphere.

한편, 차아염소산과 반응한 1차 처리수의 pH가 페레이트와 반응한 결과 자연 방류가 불가능하거나 페레이트와의 반응으로 살균 효과가 약한 경우 1차 처리수를 산성 분위기로 조성할 수 있다.On the other hand, when the pH of the primary treated water reacted with hypochlorous acid reacts with the ferrate, when the natural discharge is impossible or the sterilization effect is weak due to the reaction with the ferrate, the primary treated water may be formed in an acidic atmosphere.

pH 조절수단(80)이 적용된 경우 컨트롤러는 제1센서(60)의 감지 값을 기준값과 비교하여 pH 조절제의 투입이 필요한 것으로 판단하면 pH 조절제(황산, 염산 등)를 투입한다.When the pH adjusting means 80 is applied, the controller inputs a pH adjusting agent (sulfuric acid, hydrochloric acid, etc.) when it is determined that the input of the pH adjusting agent is required by comparing the detected value of the first sensor 60 with the reference value.

pH 조절제의 투입량은 제1센서(60)의 감지 값에 따라 달라지며, pH 조절제를 통해 산성 분위기로 조절된 1차 처리수의 pH가 기준 값을 만족하면 pH 조절제의 투입량을 유지하고 그렇지 않으면 pH 조절제의 투입을 증감한다. 본 공정은 1차 처리수를 살균하는 것은 아니며, 후속 공정인 페레이트 살균 공정을 위한 전처리 공정으로서 1차 처리수가 pH 5~6을 유지함으로써 페레이트에 의한 2차 살균의 분위기를 조성하는 것이다.
The dose of the pH adjuster depends on the detected value of the first sensor 60. If the pH of the primary treated water adjusted to the acidic atmosphere through the pH adjuster satisfies the reference value, the dose of pH adjuster is maintained. Increase or decrease the input of the regulator. This process does not sterilize the primary treated water, but as a pretreatment process for the subsequent ferrate sterilization process, the primary treated water maintains a pH of 5 to 6 to create an atmosphere of secondary sterilization by ferrate.

1 : 수처리관,
10 : 전기투석기, 20 : 전기분해기
30 : 차아염소산 살균수단, 40 : 페레이트 살균수단
50 : 여과기, 60,70 : 제1,2센서
80 : pH 조절수단,
1: water treatment pipe,
10: electrodialysis machine, 20: electrolyzer
30: hypochlorite sterilization means, 40: ferrate sterilization means
50: filter, 60, 70: 1st, 2nd sensor
80: pH adjusting means,

Claims (11)

차아염소산과 페레이트를 각각 공급하는 차아염소산 및 페레이트 공급수단과;
상기 차아염소산 및 페레이트 공급수단을 통해 공급받는 차아염소산을 원수에 첨가하여 상기 원수를 1차 살균하는 차아염소산 살균수단(30)과;
상기 차아염소산 및 페레이트 공급수단으로부터 공급받는 페레이트를, 상기 차아염소산 살균수단을 통해 1차 살균된 1차 처리수에 첨가하여 상기 1차 처리수를 2차 살균하는 페레이트 살균수단(40)을 포함하고,
상기 차아염소산 및 페레이트 공급수단은,
내부에 전해수로 해수 또는 염화나트륨 수용액이 공급되며 양이온 교환막(12)이 장착된 전기투석조(11), 상기 전기투석조 내부에 상기 양이온 교환막(12)을 사이에 두고 각각 설치되며 전류를 인가받는 양극판(13)과 음극판(14), 상기 전기투석조에서 만들어진 차아염소산과 페레이트를 각각 공급하는 공급관으로 이루어져 차아염소산과 가성소다를 회수하는 전기투석기(10)와;
내부에 전해수로서 상기 전기투석기를 통해 회수된 가성소다가 공급되는 전기분해조(21), 상기 전기분해조의 내부에 각각 설치되어 전류를 인가받으며 각각 철로 이루어진 양극판(22)과 음극판(23), 상기 전기분해조에서 만들어진 페레이트를 상기 원수에 공급하는 공급관으로 구성되어 상기 페레이트를 제조하는 전기분해기(20)로 구성된 것을 특징으로 하는 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 장치.
Hypochlorous acid and perate supply means for supplying hypochlorous acid and ferrate, respectively;
Hypochlorous acid sterilization means (30) for primary sterilization of the raw water by adding hypochlorous acid supplied through the hypochlorous acid and perate supply means to the raw water;
Perate sterilization means (40) for secondly sterilizing the primary treated water by adding the ferrate supplied from the hypochlorous acid and the ferrate supply means to the primary sterilized water through the hypochlorous acid sterilization means Including,
The hypochlorous acid and ferrate supply means,
A seawater or sodium chloride aqueous solution is supplied as an electrolytic water therein, an electrodialysis tank 11 equipped with a cation exchange membrane 12, and an anode plate provided with a current applied therebetween with the cation exchange membrane 12 interposed therebetween. An electrodialysis machine (10) consisting of a supply pipe for supplying hypochlorous acid and perate made in the electrodialysis tank (13) and the negative electrode plate (14), respectively;
An electrolysis tank 21 to which caustic soda recovered through the electrodialysis machine is supplied as electrolyzed water therein, respectively installed in the electrolysis tank to receive a current, respectively, a positive electrode plate 22 and a negative electrode plate 23 made of iron, and the Sterilization apparatus for water containing ballast water using a ferrate, characterized in that consisting of a feed pipe for supplying the ferrate made in an electrolysis tank to the raw water, the electrolyzer (20) for producing the ferrate.
삭제delete 청구항 1에 있어서, 상기 차아염소산 살균수단을 통해 1차 살균된 1차 처리수의 pH를 검출하는 제1센서(60), 상기 페레이트 살균수단을 통해 2차 살균된 2차 처리수의 pH를 검출하는 제2센서(70), 상기 제1,2센서에서 검출한 pH 값과 기 저장된 단계별 기준 pH를 비교 및 이 비교치를 근거로 하여 상기 차아염소산 살균수단과 페레이트 살균수단을 통해 차아염소산과 페레이트의 첨가량을 제어하는 컨트롤러를 포함하는 것을 특징으로 하는 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 장치.The method according to claim 1, wherein the first sensor 60 for detecting the pH of the first sterilized water sterilized by the hypochlorous acid sterilization means, the pH of the second treated water sterilized secondly through the ferrate sterilization means Comparing the pH value detected by the second sensor 70 to be detected by the first and second sensors with a pre-stored step-by-step reference pH and by using the hypochlorous acid sterilizing means and perate sterilizing means based on the comparison value; Sterilizing apparatus for water containing ballast water using a ferrate, characterized in that it comprises a controller for controlling the amount of the ferrate added. 청구항 3에 있어서, 상기 차아염소산 살균수단을 통해 1차 살균된 1차 처리수에 pH 조절제를 첨가하여 상기 1차 처리수를 산성분위기로 조성하는 pH 조절수단(80)이 포함되는 것을 특징으로 하는 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 장치.The method according to claim 3, wherein the pH control means for adding the pH adjusting agent to the primary treatment water sterilized by the hypochlorous acid sterilization means to form the primary treated water in an acidic component atmosphere, characterized in that it comprises a Sterilization apparatus for water containing ballast water using ferrate. 청구항 1에 있어서, 일측에는 원수가 유입되는 유입구가, 타측에는 정화수가 배출되는 배출구가 구비된 수처리관(1)을 포함하며,
상기 차아염소산 살균수단과 페레이트 살균수단은 상기 수처리관의 유입구측에서부터 상호 간에 일정 간격을 두고 연결되어 상기 수처리관에 유입되는 원수를 연속식으로 살균 처리하는 것을 특징으로 하는 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 장치.
The water treatment pipe (1) of claim 1, wherein one side includes an inlet through which raw water is introduced, and the other side includes a water treatment pipe (1) having a discharge port through which purified water is discharged.
The hypochlorous acid sterilization means and the ferrate sterilization means are connected to each other at regular intervals from the inlet side of the water treatment pipe to equilibrate the vessel equilibrium using ferrite, characterized in that the sterilization treatment of the raw water flowing into the water treatment tube continuously. Sterilization device of water containing water.
청구항 5에 있어서, 상기 수처리관의 유입구측에 설치되며 원수에 포함된 이물질을 여과하는 여과기(50)가 포함되는 것을 특징으로 하는 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 장치.The water disinfection apparatus according to claim 5, wherein the ballast water using the ferrate is installed on the inlet side of the water treatment tube and includes a filter (50) for filtering foreign substances contained in raw water. 원수에 차아염소산을 투입하여 상기 원수를 1차 살균하는 제1단계와;
상기 제1단계를 통해 1차 살균된 제1처리수에 페레이트를 첨가하여 상기 제1처리수를 2차 살균하여 정화수로 처리하는 제2단계를 포함하되,
염화나트륨 수용액 또는 해수를 출발물질로 하여 전기투석을 통해 차아염소산과 가성소다를 생성하여 상기 차아염소산을 상기 제1단계에 공급하고, 상기 가성소다를 전기분해하여 페레이트를 생성한 후 이 페레이트를 상기 제2단계에 공급하는 것을 특징으로 하는 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 방법.
First step of sterilizing the raw water by adding hypochlorous acid to the raw water;
And a second step of adding ferrate to the first sterilized first treated water through the first step to secondly sterilize the first treated water and treating it with purified water.
Hypochlorite and caustic soda are produced by electrodialysis using an aqueous sodium chloride solution or seawater as a starting material, and the hypochlorite is fed to the first step, and the caustic soda is electrolyzed to form a perate. Sterilization method of water containing ballast water using a ferrate, characterized in that the supply to the second step.
삭제delete 청구항 7에 있어서, 상기 제1단계를 통해 1차 처리된 제1처리수에 pH 조절제를 투입하여 상기 제1처리수를 산성 분위기로 조성하는 단계가 포함되는 것을 특징으로 하는 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 방법.8. The vessel equilibrium of claim 7, wherein the first treatment water is added to the first treatment water treated through the first step, thereby forming the first treatment water in an acidic atmosphere. Method of sterilizing water containing water. 청구항 7에 있어서, 상기 제1단계에서는 상기 차아염소산을 투입하여 상기 1차 처리수를 pH 4.5~5.5로 유지하고, 상기 제2단계에서는 상기 페레이트를 투입하여 상기 정화수를 pH 6.5~8.5로 유지하는 것을 특징으로 하는 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 방법.The method of claim 7, wherein the hypochlorous acid is added in the first step to maintain the primary treated water at pH 4.5 to 5.5, and in the second step, the perate is added to maintain the purified water at pH 6.5 to 8.5. Sterilization method of water containing ballast water using a ferrate, characterized in that. 청구항 7에 있어서, 상기 원수를 수처리관의 일측에서 공급하여 타측으로 배출하면서 상기 수처리관에 상기 차아염소산과 pH 조절제와 페레이트를 순차적으로 투입하여 연속식으로 원수를 정화 처리하는 것을 특징으로 하는 페레이트를 이용한 선박 평형수를 포함하는 물의 살균 방법.The method according to claim 7, wherein the raw water is supplied from one side of the water treatment pipe and discharged to the other side while the hypochlorous acid, pH regulator and the ferrate in order to sequentially purify the raw water characterized in that A method of sterilizing water containing ballast water using a rate.
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