KR101202518B1 - Pressure-sensitive adhesive composition, polarizers and liquid crystal display comprising the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 단량체 조성, 유리전이온도, 분자량, 분자량 분포, 가교 밀도 및 두께 등 점착제의 전반적인 물성을 반영하는 겔 분율 및 밀린 거리를 최적화하여, 겔 함량을 낮게 유지하면서도, 밀린 거리를 특정 영역으로 제한한 것을 특징으로 한다. 이에 따라 본 발명은 고온 또는 고온고습 조건에서의 내구신뢰성, 절단성, 재박리성 및 작업성 등의 물성이 우수하면서도, 저빛샘 특성이 현저히 개선된 점착제 조성물을 제공할 수 있다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a polarizing plate and a liquid crystal display including the above, and more specifically, gel fraction reflecting the overall physical properties of the pressure-sensitive adhesive, such as monomer composition, glass transition temperature, molecular weight, molecular weight distribution, crosslinking density and thickness and By optimizing the distance pushed, while keeping the gel content low, the distance pushed is limited to a specific area. Accordingly, the present invention can provide a pressure-sensitive adhesive composition having excellent properties such as durability, cutting property, re-peelability, and workability under high temperature or high temperature and high humidity conditions, and significantly improving low light leakage characteristics.
점착제 조성물, 밀린 거리, 겔 함량, 고분자량 아크릴계 수지, 저분자량 아크릴계 수지, 편광판, 액정표시장치 Adhesive composition, pushed distance, gel content, high molecular weight acrylic resin, low molecular weight acrylic resin, polarizing plate, liquid crystal display device
Description
본 발명은 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고온 또는 고온고습 조건 하에서의 내구 신뢰성 및 작업성 등의 제반 물성의 저하가 없고, 저빛샘 특성이 현저히 개선된 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a polarizing plate and a liquid crystal display device including the above, and more particularly, there is no deterioration of physical properties such as durability and workability under high temperature or high temperature and high humidity conditions, and low light leakage characteristics are remarkably improved. It relates to a pressure-sensitive adhesive composition, a polarizing plate and a liquid crystal display device comprising the same.
액정표시장치(liquid crystal display)는 두 장의 얇은 유리 기판 사이에 액체 결정을 넣어 화면을 표시하는 장치이다. 액정에 연결된 전극을 통해 전압을 가하면 액체 결정의 분자배열 방식이 달라지고, 액정을 통과하는 빛의 통과율이 달라져서 그림이나 색을 표시할 수 있다. 이와 같은 액정표시장치는 전력 소모가 적고, 평면적으로 얇게 만들 수 있다는 장점을 가져 현재 여러 분야에서 각광을 받고 있는 표시장치이다.A liquid crystal display (liquid crystal display) is a device for displaying a screen by inserting a liquid crystal between two thin glass substrates. When voltage is applied through the electrode connected to the liquid crystal, the molecular arrangement of the liquid crystal is changed, and the rate of light passing through the liquid crystal is changed, thereby displaying a picture or color. Such a liquid crystal display device is a display device that is currently in the spotlight in various fields because of the advantages of low power consumption and flatness.
이와 같은 액정표시장치를 제조하기 위해서는, 기본적으로 액정과 투명 전극층을 함유하는 유리 기판 등을 포함하는 액정셀 및 편광판이 필요하며, 또한 이들을 접합하기 위한 접착층 또는 점착층이 필요하다. 또한 액정표시장치는 추가적인 기능 향상을 위하여, 편광판에 부착된 위상차판, 광시야각 보상판 또는 휘도향상 필름 등을 포함하기도 한다.In order to manufacture such a liquid crystal display device, a liquid crystal cell and a polarizing plate including a glass substrate and the like containing a liquid crystal and a transparent electrode layer are basically required, and an adhesive layer or an adhesive layer for bonding them is required. In addition, the liquid crystal display may include a retardation plate, a wide viewing angle compensation plate, or a brightness enhancement film attached to the polarizing plate in order to further improve the function.
상기에서 편광판은 일정 방향으로 배열된 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질을 포함하고, 양면에 상기 편광소자의 보호를 위한 TAC(triacetyl cellulose)계 보호 필름 등을 포함하는 다층 구조로 구성된다. 또한, 편광판은 일방성 분자배열을 갖는 형상의 위상차 필름 또는 액정형 필름과 같은 광시야각 보상 필름을 부가적으로 포함할 수 있다. 이와 같이 다층의 편광판을 구성하는 각각의 필름들은 서로 다른 분자구조 및 조성을 가지는 재료로 만들어지고, 이에 따라 서로 상이한 물리적 특성을 가진다. 따라서, 특히 고온 또는 고온고습 조건 하에서는 일방성 분자 배열을 가진 재료들의 수축 또는 팽창 거동의 차이에 따라 치수안정성이 부족하다. 그러므로 편광판이 점착제에 의해 고정되어 있는 경우에 고온 또는 고온고습 조건 하에서의 수축 또는 팽창에 의해 TAC층에 응력이 집중되어, 복굴절이 발생되고 빛샘 현상이 발생하는 문제가 있다.The polarizing plate includes an iodine-based compound or a dichroic polarizing material arranged in a predetermined direction, and has a multi-layered structure including a triacetyl cellulose (TAC) protective film for protecting the polarizer on both surfaces. In addition, the polarizing plate may additionally include a wide viewing angle compensation film, such as a retardation film or a liquid crystal type film having a unidirectional molecular array. As described above, each film constituting the multilayer polarizing plate is made of a material having a different molecular structure and composition, and thus has different physical properties from each other. Therefore, under high temperature or high temperature and high humidity conditions, the dimensional stability is insufficient due to the difference in shrinkage or expansion behavior of materials having a unidirectional molecular arrangement. Therefore, when the polarizing plate is fixed by the pressure-sensitive adhesive, stress is concentrated in the TAC layer due to shrinkage or expansion under high temperature or high temperature and high humidity conditions, thereby causing birefringence and light leakage phenomenon.
한편, 점착제는 내구신뢰성 유지를 위해 높은 고온 응집력을 필요로 하는데, 부분 가교된 점탄성체 형태에서 적합한 점착특성을 나타내게 된다. 그런데, 점착제로의 부분 가교 구조의 도입으로 인해 주어진 응력 하에서 잔류 응력을 가지고, 이에 따라 가교 구조 내의 고분자가 특정 방향으로 배향되어 복굴절을 나타내게 된 다. 이러한 배향 하에서 일반적인 아크릴계 점착제는 TAC과 마찬가지로 음수값의 복굴절을 나타내게 된다. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive requires a high temperature cohesive force in order to maintain the durability, it will exhibit suitable adhesive properties in the form of a partially crosslinked viscoelastic material. However, the introduction of the partially crosslinked structure into the pressure-sensitive adhesive has a residual stress under a given stress, so that the polymer in the crosslinked structure is oriented in a specific direction to exhibit birefringence. Under this orientation, a general acrylic pressure-sensitive adhesive will exhibit negative birefringence as in TAC.
현재 컴퓨터 모니터 등에는 상대적으로 가격이 저렴한 TN(Twist Neumatic) 방식의 액정을 사용하고 있으며, 그 크기는 점점 대형화 되는 추세이다. 특히, 26인치 이상의 대형 TN 모니터는 IPS(In Plane Switching) 또는 VA(Vertical Alignment) 방식의 액정을 사용하는 고가의 액정표시장치를 대체하고 있다. 이와 같은 대형 TN 모니터는 그 화면 형태가 16:9 내지 16:10 비율의 와이드 형태가 주종을 이루고 있으며, 이와 같은 와이드형 화면에서는 상하 및 좌우의 빛샘 형태가 달라지게 된다. 즉, 통상적인 4:3 비율에서는 외부 환경에 의해 편광판의 상하/좌우에 부여되는 잔류응력과 점착제 변형이 상대적으로 대칭적이어서, 비교적 대칭적인 빛샘 패턴을 나타낸다. 그러나 와이드 방식의 편광판에서는 상하에 부여되는 TAC에 대한 잔류 응력이 좌우에 비해 매우 크고, 반대로 점착제의 변형은 상대적으로 좌우에서 크게 나타나서 비대칭적인 빛샘 패턴이 나타나게 된다.Currently, TN (Twist Neumatic) type liquid crystals, which are relatively inexpensive, are used in computer monitors, and their sizes are becoming larger. In particular, large TN monitors larger than 26 inches are replacing expensive liquid crystal displays using liquid crystals of IPS (In Plane Switching) or VA (Vertical Alignment) methods. Such large TN monitors are predominantly composed of a wide screen having a 16: 9 to 16:10 aspect ratio. In such a wide screen, top and bottom, left and right light leakage forms are different. That is, in a typical 4: 3 ratio, residual stresses and pressure-sensitive adhesive deformations applied to the top, bottom, left, and right sides of the polarizing plate by the external environment are relatively symmetrical, thereby showing a relatively symmetric light leakage pattern. However, in the wide polarizer, the residual stress on the TAC applied to the upper and lower sides is much larger than the left and the right, and conversely, the deformation of the pressure sensitive adhesive is relatively large from the left and the right, resulting in an asymmetric light leakage pattern.
이와 같은 빛샘을 억제하기 위한 가장 일반적인 방법은 가소제(아크릴계 저분자량체)를 다량 첨가하는 것이다 (대한민국 공개 특허 공보 제1998-79266호 및 일본 공개 특허 공보 제2003-49141호 등). 그러나 이와 같이 다량 첨가된 가소제는 편광판 제조 시에 재단성 등의 작업성 및 장기 보관 시의 내구신뢰성을 저하시키는 문제점이 있다. The most common method for suppressing such light leakage is to add a large amount of a plasticizer (acrylic low molecular weight) (such as Korean Unexamined Patent Publication No. 1998-79266 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-49141). However, the plasticizer added in such a large amount has a problem of lowering workability such as cutting property and durability of long-term storage at the time of manufacturing the polarizing plate.
빛샘 현상을 억제하는 또 다른 방법은 점착제의 가교도를 최소화 시키는 방법이고, 더 극단적으로는 가교도를 제로화(gel free)하는 방법의 사용도 가능하다. 이러한 방법은 점착제의 응력 완화 특성을 최대화하여 TAC에 부여되는 응력을 줄임으로써 빛샘을 억제하는 것을 목적으로 하는 것이다. 그러나 이 경우 점착제의 내구신뢰성을 만족시키기 어려우며, 빛샘도 고온 보관 조건에서는 우수하지만 고온 고습조건에서는 크게 개선되지 않는다. Another method of suppressing light leakage is to minimize the crosslinking degree of the pressure-sensitive adhesive, and more extreme, it is also possible to use a gel free method. This method aims to suppress the light leakage by maximizing the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive to reduce the stress applied to the TAC. However, in this case, it is difficult to satisfy the durability of the pressure-sensitive adhesive, light leakage is excellent under high temperature storage conditions, but does not significantly improve under high temperature and high humidity conditions.
빛샘을 억제하기 위한 방법으로는, 상기와는 반대로 점착제의 응력 완화 특성을 최대한 억제하여, 부여되는 잔류 응력을 편광판의 최외각에 집중시키는 방법이 있다. 이 경우 편광판의 최외각은 매우 큰 음의 복굴절을 나타낸다. 따라서 이를 광학적으로 보상해 주기 위해 점착제의 주쇄에 응력에 따라 양의 복굴절을 나타내는 아크릴계 단량체를 공중합하는 기술 (일본 특허 공개 공보 제2006-259664호), 모듈러스(modulus)를 크게 높여 하드 타입(hard type)의 점착제를 구현하는 기술(일본 특허 공개 공보 제2007-101678호) 또는 응력 하에서 양의 복굴절을 나타내는 유기물 저분자량체를 첨가하는 기술 (대한민국 공개 특허 공보 제2003-69461호) 등이 사용되고 있다. 그러나 상기 기술의 경우, 편광판의 최외각에 격자 무늬의 빛샘 현상이 발생하고, 이러한 빛샘의 휘도가 크게 증가되는 문제점이 있다. 또한 상기 기술에서는 점착제의 응력 완화 특성을 억제하고 있기 때문에, 내구 신뢰성의 확보를 위해서 높은 점착력을 필요로 하고, 이에 따라 사이즈가 대형화될 경우 재박리성 등의 물성이 현저히 감소된다는 단점이 있다.As a method for suppressing light leakage, in contrast to the above, there is a method of suppressing the stress relaxation characteristic of the pressure-sensitive adhesive as much as possible and concentrating the residual stress applied to the outermost portion of the polarizing plate. In this case, the outermost part of the polarizing plate shows a very large negative birefringence. Therefore, in order to compensate for this optically, a technique of copolymerizing an acrylic monomer showing positive birefringence according to stress in the main chain of the adhesive (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2006-259664), which greatly increases the modulus, shows a hard type. Or a technique for adding an organic low molecular weight body showing a positive birefringence under stress (Korean Patent Laid-Open Publication No. 2003-69461). However, in the case of the above technology, a lattice pattern of light leakage occurs at the outermost portion of the polarizer, and the luminance of the light leakage is greatly increased. In addition, in the above technique, since the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive is suppressed, high adhesive force is required in order to secure durability reliability, and accordingly, when the size is increased, physical properties such as re-peelability are significantly reduced.
본 발명은 전술한 종래의 문제점을 고려하여 된 것으로, 고온 또는 고온고습 조건 하에서의 내구 신뢰성 및 작업성 등의 제반 물성의 저하가 없고, 저빛샘 특성이 현저히 개선된 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 액정표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and has no deterioration in physical properties such as durability and workability under high temperature or high temperature and high humidity conditions, and a pressure-sensitive adhesive composition having a significantly improved low light leakage characteristic, a polarizing plate and a liquid crystal including the same. It is an object to provide a display device.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 하기 일반식 1 및 2의 조건을 만족하는 아크릴계 점착제 조성물을 제공한다,The present invention provides an acrylic pressure-sensitive adhesive composition satisfying the conditions of the following general formulas 1 and 2 as a means for solving the above problems,
[일반식 1][Formula 1]
겔 분율(%) = 5 ~ 30% = B/A × 100Gel fraction (%) = 5 to 30% = B / A × 100
[일반식 2][Formula 2]
△X = 600 ㎛ ~ 1,100 ㎛ΔX = 600 μm to 1,100 μm
상기 일반식 1 또는 2에서, A는 점착제 조성물의 질량을 나타내고, B는 상온에서 에틸 아세테이트로 48 시간 침적 후의 점착제 조성물의 불용해분의 건조 질량을 나타내며, △X는 상기 점착제 조성물을 함유하는 점착층이 형성된 편광판을 접착 면적 1cm × 1cm로 유리판에 부착 후 상온(25℃)에서 0.8 Kg의 하중을 1,000초 동안 걸었을 때의 점착제의 밀린 거리를 나타낸다.In the general formula (1) or (2), A represents the mass of the pressure-sensitive adhesive composition, B represents the dry mass of the insoluble fraction of the pressure-sensitive adhesive composition after immersion with ethyl acetate at room temperature for 48 hours, and ΔX represents the pressure-sensitive adhesive composition containing After the layered polarizing plate was attached to the glass plate with an adhesive area of 1 cm × 1 cm, the pressure of the pressure-sensitive adhesive when the load of 0.8 Kg was applied at room temperature (25 ° C.) for 1,000 seconds was shown.
상기 본 발명의 점착제 조성물은 중량평균분자량이 100만 내지 200만인 고분 자량 아크릴계 수지 100 중량부; 중량평균분자량이 2,000 내지 30,000인 저분자량 아크릴계 수지 10 내지 30 중량부; 및 다관능성 가교제 0.01 내지 1.0 중량부를 포함하는 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is 100 parts by weight of a high molecular weight acrylic resin having a weight average molecular weight of 1 million to 2 million; 10 to 30 parts by weight of the low molecular weight acrylic resin having a weight average molecular weight of 2,000 to 30,000; And 0.01 to 1.0 part by weight of the multifunctional crosslinking agent.
또한, 본 발명의 점착제 조성물에서 상기 고분자량 아크릴계 수지는, 탄소수 2 내지 14의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 50 내지 94 중량부; 가교성 관능기 함유 단량체 0.01 내지 10 중량부; 및 방향족기 함유 단량체 5 내지 25 중량부를 포함하는 아크릴계 공중합체인 것이 바람직하다.In addition, the high molecular weight acrylic resin in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, 50 to 94 parts by weight of (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms; 0.01 to 10 parts by weight of a crosslinkable functional group-containing monomer; And it is preferable that it is an acrylic copolymer containing 5-25 weight part of aromatic group containing monomers.
상기 본 발명의 점착제 조성물의 아크릴계 공중합체에 포함되는 방향족기 함유 단량체는 페녹시 에틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 2-페닐티오-1-에틸 (메타)아크릴레이트, 8-(2-나프틸옥시)-1-옥틸 (메타)아크릴레이트 및 2-(1-나프틸옥시)에틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.The aromatic group-containing monomer contained in the acrylic copolymer of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be phenoxy ethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-phenylthio-1-ethyl (meth) acrylate, 8- At least one selected from the group consisting of (2-naphthyloxy) -1-octyl (meth) acrylate and 2- (1-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate.
본 발명은 또한 상기 과제를 해결하기 위한 다른 수단으로서, 편광 필름; 및 상기 편광 필름의 일면 또는 양면에 형성되고, 본 발명에 따른 점착제 조성물을 함유하는 점착층을 포함하는 점착 편광판을 제공한다.The present invention also provides another means for solving the above problems, a polarizing film; And a pressure-sensitive adhesive layer formed on one or both surfaces of the polarizing film, the pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention.
상기 본 발명의 점착 편광판은 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상 필름 및 휘도 향상 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기능성층을 추가로 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive polarizing plate of the present invention may further include at least one functional layer selected from the group consisting of a protective layer, a reflective layer, an antiglare layer, a retardation plate, a wide viewing angle compensation film, and a brightness enhancing film.
본 발명은 또한, 상기 과제를 해결하기 위한 또 다른 수단으로서, 전술한 본 발명에 따른 점착 편광판이 액정셀의 일면 또는 양면에 접합되어 있는 액정 패널을 포함하는 액정표시장치를 제공한다.The present invention also provides a liquid crystal display device including a liquid crystal panel in which the above-mentioned adhesive polarizing plate according to the present invention is bonded to one side or both sides of a liquid crystal cell as another means for solving the above problems.
본 발명은 단량체 조성, 유리전이온도, 분자량, 분자량 분포, 가교 밀도 및 두께 등 점착제의 전반적인 물성을 반영하는 겔 분율 및 밀린 거리를 최적화하여, 겔 함량을 낮게 유지하면서도, 밀린 거리를 특정 영역으로 제한한 것을 특징으로 한다. 이에 따라 본 발명은 고온 또는 고온고습 조건에서의 내구신뢰성, 절단성, 재박리성 및 작업성 등의 물성이 우수하면서도, 저빛샘 특성이 현저히 개선된 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치를 제공할 수 있다.The present invention optimizes the gel fraction and the distance drawn to reflect the overall physical properties of the pressure-sensitive adhesive, such as monomer composition, glass transition temperature, molecular weight, molecular weight distribution, crosslinking density and thickness, while limiting the distance pushed to a specific region while maintaining a low gel content It is characterized by one. Accordingly, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition having excellent physical properties such as durability, cutting property, re-peelability, and workability under high temperature or high temperature and high humidity conditions, and significantly improving low light leakage characteristics, a polarizing plate and a liquid crystal display device including the same. Can be provided.
본 발명은, 하기 일반식 1 및 2의 조건을 만족하는 아크릴계 점착제 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition satisfying the conditions of the following general formulas (1) and (2).
[일반식 1][Formula 1]
겔(gel) 분율(%) = 5 ~ 30% = B/A × 100Gel fraction (%) = 5 to 30% = B / A × 100
[일반식 2][Formula 2]
△X = 600 ㎛ ~ 1,100 ㎛ΔX = 600 μm to 1,100 μm
상기 일반식 1 또는 2에서, A는 점착제 조성물의 질량을 나타내고, B는 상온 에서 에틸 아세테이트로 48 시간 침적 후의 점착제 조성물의 불용해분의 건조 질량을 나타내며, △X는 상기 점착제 조성물을 함유하는 점착층이 형성된 편광판을 접착 면적 1cm × 1cm로 유리판에 부착 후 상온(25℃)에서 0.8 Kg의 하중을 1,000초 동안 걸었을 때의 점착제의 밀린 거리를 나타낸다. In Formula 1 or 2, A represents the mass of the pressure-sensitive adhesive composition, B represents the dry mass of the insoluble fraction of the pressure-sensitive adhesive composition after 48 hours of immersion with ethyl acetate at room temperature, and ΔX is the pressure-sensitive adhesive composition containing the pressure-sensitive adhesive composition. After the layered polarizing plate was attached to the glass plate with an adhesive area of 1 cm × 1 cm, the pressure of the pressure-sensitive adhesive when the load of 0.8 Kg was applied at room temperature (25 ° C.) for 1,000 seconds was shown.
본 발명은 단량체 조성, 유리전이온도, 분자량, 분자량 분포, 가교 밀도 및 두께 등 점착제의 전반적인 물성을 반영하는 겔 분율 및 밀린 거리를 상기 일반식 1 및 2의 조건을 한정하여, 겔 함량을 낮게 유지하면서도, 밀린 거리를 특정 영역으로 제한한 것을 특징으로 한다. 이에 따라 본 발명은 고온 또는 고온고습 조건에서의 내구신뢰성, 절단성, 재박리성 및 작업성 등의 물성이 우수하면서도, 저빛샘 특성이 현저히 개선된 점착제 조성물을 제공할 수 있다.The present invention is to limit the conditions of the formulas 1 and 2, the gel fraction and the push distance reflecting the overall physical properties of the pressure-sensitive adhesive, such as monomer composition, glass transition temperature, molecular weight, molecular weight distribution, crosslinking density and thickness, to keep the gel content low At the same time, the pushed distance is limited to a specific area. Accordingly, the present invention can provide a pressure-sensitive adhesive composition having excellent properties such as durability, cutting property, re-peelability, and workability under high temperature or high temperature and high humidity conditions, and significantly improving low light leakage characteristics.
이하, 본 발명의 점착제 조성물을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the adhesive composition of this invention is demonstrated in detail.
본 발명의 점착제 조성물은 상기 일반식 1에 나타난 바와 같이 5 내지 30%의 겔 분율을 갖는 것을 특징으로 하며, 5 내지 25%의 겔 분율을 갖는 것이 보다 바람직하다. 본 발명에서 사용하는 용어 『겔 분율』은 상기 일반식 1로 계산되는 것으로서, 점착제 조성물을 상온에서 에틸 아세테이트로 48 시간 동안 침적한 후의 불용해분의 건조 질량을 초기 점착제 조성물의 양에 대한 분율로 표시한 수치이다. 이와 같은 점착제 조성물의 겔 분율이 5% 미만이면, 고온 또는 고온고습 하에서의 내구 신뢰성이 저하될 우려가 있고, 30%를 초과하면, 점착제의 응력 완화 특성이 저하될 우려가 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by having a gel fraction of 5 to 30% as shown in the general formula 1, more preferably having a gel fraction of 5 to 25%. The term "gel fraction" used in the present invention is calculated by the general formula 1, and the dry mass of the insoluble fraction after immersing the pressure-sensitive adhesive composition with ethyl acetate for 48 hours at room temperature is a fraction of the amount of the initial pressure-sensitive adhesive composition. It is the numerical value displayed. When the gel fraction of such an adhesive composition is less than 5%, durability reliability under high temperature or high temperature, high humidity may fall, and when it exceeds 30%, there exists a possibility that the stress relaxation characteristic of an adhesive may fall.
본 발명의 조성물은 또한 상기 일반식 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 점착제 조성물을 함유하는 점착층이 형성된 편광판을 접착 면적 1cm × 1cm로 유리판에 부착 후 실온(25℃)에서 0.8 Kg의 하중을 1,000초 동안 걸었을 때의 점착제의 밀린 거리가 600 내지 1,100 ㎛인 것을 특징으로 한다. 상기 밀린 거리가 600 ㎛보다 작으면, 응력 완화 특성이 저하되어 빛샘 현상 개선 효과가 미미해질 우려가 있고, 1,100 ㎛를 초과하면, 내구 신뢰성이 저하될 우려가 있다.The composition of the present invention also, as shown in the general formula 2, after attaching a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention to a glass plate with an adhesive area of 1cm × 1cm and a load of 0.8 Kg at room temperature (25 ℃) The pushed distance of the pressure-sensitive adhesive when walking for 1,000 seconds is characterized in that 600 to 1,100 ㎛. If the pushed distance is smaller than 600 µm, the stress relaxation property may be lowered, and the light leakage phenomenon improvement effect may be insignificant. If the distance is more than 1,100 µm, the durability may be lowered.
본 발명의 점착제 조성물은 상기 일반식 1 및 2의 조건을 만족하는 한, 그 구체적인 조성은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면 본 발명의 조성물은 중량평균분자량이 100만 내지 200만인 고분자량 아크릴계 수지 100 중량부; 중량평균분자량이 2,000 내지 30,000인 저분자량 아크릴계 수지 10 내지 30 중량부; 및 다관능성 가교제 0.01 내지 1.0 중량부를 포함할 수 있다.As long as the adhesive composition of this invention satisfy | fills the conditions of the said General formulas 1 and 2, the specific composition is not specifically limited. For example, the composition of the present invention is 100 parts by weight of a high molecular weight acrylic resin having a weight average molecular weight of 1 million to 2 million; 10 to 30 parts by weight of the low molecular weight acrylic resin having a weight average molecular weight of 2,000 to 30,000; And 0.01 to 1.0 part by weight of the multifunctional crosslinking agent.
상기 고분자량 아크릴계 수지의 조성은, 전술한 범위의 중량평균분자량을 갖는다면 특별히 한정되는 것은 아니지만, 탄소수 2 내지 14의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 50 내지 94 중량부; 가교성 관능기 함유 단량체 0.01 내지 10 중량부; 및 방향족기 함유 단량체 5 내지 25 중량부를 함유하는 아크릴계 공중합체인 것이 바람직하다.The composition of the high molecular weight acrylic resin is not particularly limited as long as it has a weight average molecular weight in the above-mentioned range, but 50 to 94 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms; 0.01 to 10 parts by weight of a crosslinkable functional group-containing monomer; And it is preferable that it is an acrylic copolymer containing 5-25 weight part of aromatic group containing monomers.
상기 고분자량 아크릴계 수지에 포함되는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않다. 다만, 단량체에 함유되는 알킬기가 지나치게 장쇄가 되면 점착제의 응집력이 떨어지고, 유리전이온도 및 점착성 조절이 어려워질 우려가 있기 때문에, 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 갖는 단량체를 사용하는 것이 바람직하고, 탄소수 2 내지 8의 알킬기를 갖는 단량체를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 이와 같은 단량체의 예로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 테트라데실 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있다. 상기와 같은 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체는 고분자량 아크릴계 수지 내에 50 내지 94 중량부의 양으로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 50 중량부보다 작으면, 점착제의 초기 접착력이 저하될 우려가 있고, 94 중량부를 초과하면, 응집력 저하로 인해 내구성에 문제가 발생할 우려가 있다. The specific kind of the (meth) acrylic acid ester monomer contained in the said high molecular weight acrylic resin is not specifically limited. However, when the alkyl group contained in the monomer is too long, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive decreases, and the glass transition temperature and the adhesion control may become difficult. Therefore, it is preferable to use a monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. It is more preferable to use the monomer which has an alkyl group of 8-8. Examples of such monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl ( Meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, And at least one selected from the group consisting of isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and tetradecyl (meth) acrylate. The (meth) acrylic acid ester monomer as described above is preferably included in an amount of 50 to 94 parts by weight in the high molecular weight acrylic resin. If the content is less than 50 parts by weight, there is a fear that the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive is lowered, if it exceeds 94 parts by weight, there is a fear that a problem in durability due to the cohesive force is lowered.
본 발명의 고분자량 아크릴계 수지에 포함되는 가교성 관능기 함유 단량체의 종류 역시 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. 이와 같은 가교성 관능기 함유 단량체는 점착제 조성물 내의 다관능성 가교제와 반응하여 가교 구조를 형성함으로써, 고온 또는 고온고습 조건에서 점착제의 응집력 파괴가 일어나지 않도록 응집력 및 접착 강도를 부여하는 역할을 한다. 본 발명에서 사용할 수 있는 상기 히드록시기 함유 단량체의 예로는 2-히드록 시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고; 카복실기 함유 단량체의 예로는 (메타)아크릴산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레인산, 말레인산 무수물 또는 푸마르산 등을 들 수 있으며; 질소 함유 단량체의 예로는 아크릴 아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락톤 등을 들 수 있고, 상기 중 어느 하나 또는 두 개 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 상기와 같은 가교성 관능기 함유 단량체는 본 발명의 아크릴계 공중합체 내에서 0.01 내지 10 중량부의 양으로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 0.01 중량부보다 작으면, 고온 또는 고온고습 조건에서 응집 파괴가 일어날 우려가 있고, 10 중량부를 초과하면, 상용성 감소로 인한 표면 이행 현상의 발생, 유동 특성의 감소 및/또는 응집력 상승으로 인한 응력 완화성의 저하와 같은 문제점이 발생할 우려가 있다. The type of crosslinkable functional group-containing monomer included in the high molecular weight acrylic resin of the present invention is also not particularly limited, and for example, at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer and a nitrogen-containing monomer can be used. Such a crosslinkable functional group-containing monomer forms a crosslinked structure by reacting with the multifunctional crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition, thereby providing a cohesion force and an adhesive strength so that cohesive force breakdown of the pressure-sensitive adhesive does not occur under high temperature or high temperature and high humidity conditions. Examples of the hydroxy group-containing monomer which can be used in the present invention include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxy Hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate, and the like; Examples of the carboxyl group-containing monomers include (meth) acrylic acid, acrylic acid duplexes, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride or fumaric acid; Examples of the nitrogen-containing monomers include acryl amide, N-vinyl pyrrolidone or N-vinyl caprolactone, and the like, and any one or a mixture of two or more of them may be used. The crosslinkable functional group-containing monomer as described above is preferably included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight in the acrylic copolymer of the present invention. When the content is less than 0.01 part by weight, there is a fear that cohesive failure occurs at high temperature or high temperature and high humidity conditions, and when the content is more than 10 parts by weight, occurrence of surface transition phenomenon due to reduced compatibility, decrease in flow characteristics and / or increase cohesion There is a fear that problems such as deterioration of stress relaxation due to this occur.
본 발명의 고분자량 아크릴계 수지는 전술한 단량체에 추가로 방향족기 함유 단량체를 포함할 수 있으며, 상기 단량체는 양수 값의 복굴절을 나타내어, 잔류 응력 하에서 음수 값의 복굴절을 보정해주는 역할을 하게 된다. 이와 같은 방향족기 함유 단량체의 구체적인 종류는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 방향족기 함유 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체인 것이 바람직하고, 그 구체적인 예로는 페녹시 에틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 2-페닐티오-1-에틸 (메타)아크릴레이트, 8-(2-나프틸옥시)-1-옥틸 (메타)아크릴레이트 및 2-(1-나프틸옥시)에 틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있다. 이 중 특히 벤질 (메타)아크릴레이트 및/또는 페녹시 에틸 (메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 상기와 같은 방향족기 함유 단량체의 함량은 전체 단량체에 대하여 5 내지 25 중량부이며, 10 내지 25 중량부인 것이 보다 바람직하다. 상기 함량이 5 중량부보다 작으면, 점착제가 잔류 응력 하에서 음의 복굴절을 크게 나타내어 광학적 빛샘 개선 효과가 미미해질 우려가 있으며, 25 중량부를 초과하면, 최종 점착제 제품의 물성 밸런스가 악화되거나, 잔류 응력 하에서 지나치게 큰 양의 복굴절을 나타내어, 빛샘 개선 효과가 오히려 저하될 우려가 있다.The high molecular weight acrylic resin of the present invention may further include an aromatic group-containing monomer in addition to the above-described monomers, and the monomers exhibit positive birefringence to serve to correct birefringence of negative values under residual stress. Although the specific kind of such an aromatic group containing monomer is not specifically limited, It is preferable that it is an aromatic group containing (meth) acrylic-ester type monomer, The specific examples are phenoxy ethyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate. , 2-phenylthio-1-ethyl (meth) acrylate, 8- (2-naphthyloxy) -1-octyl (meth) acrylate and 2- (1-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate One or more selected from the group consisting of. Among them, benzyl (meth) acrylate and / or phenoxy ethyl (meth) acrylate are particularly preferred. The content of the aromatic group-containing monomer as described above is 5 to 25 parts by weight, and more preferably 10 to 25 parts by weight based on the total monomers. If the content is less than 5 parts by weight, the pressure sensitive adhesive exhibits a large negative birefringence under residual stress, so that the optical light leakage improving effect may be insignificant. If the content exceeds 25 parts by weight, the physical property balance of the final pressure sensitive adhesive product may be deteriorated or the residual stress may be reduced. Excessively large amount of birefringence is exhibited below, and there is a fear that the light leakage improving effect is rather deteriorated.
본 발명의 아크릴계 공중합체에는 또한 하기 화학식 1로 표시되는 기능성 단량체가 추가로 공중합되어 있을 수 있다. 이와 같은 기능성 단량체는 점착제의 유리전이온도의 조절 및 기타 기능성 부여를 목적으로 부가될 수 있다. The acrylic copolymer of the present invention may also be further copolymerized with a functional monomer represented by the following formula (1). Such functional monomers may be added for the purpose of controlling the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive and providing other functionalities.
[화학식 1][Formula 1]
상기 식에서, R1은 수소 또는 알킬을 나타내고, R2는 시아노; 알킬로 치환 또는 비치환된 페닐; 아세틸옥시; 또는 COR3를 나타내며, 이 때 R3는 알킬로 치환 또는 비치환된 아미노 또는 글리시딜옥시를 나타낸다.Wherein R 1 represents hydrogen or alkyl and R 2 represents cyano; Phenyl unsubstituted or substituted with alkyl; Acetyloxy; Or COR 3 , wherein R 3 represents amino or glycidyloxy unsubstituted or substituted with alkyl.
상기 식의 R1 내지 R3의 정의에서 알킬은 탄소수 1 내지 8의 알킬을 의미하며, 바람직하게는 메틸 또는 에틸이다. Alkyl in the definition of R 1 to R 3 in the above formula means alkyl having 1 to 8 carbon atoms, preferably methyl or ethyl.
상기 화학식 1로 나타나는 단량체의 구체적인 종류로는 아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸 (메타)아크릴아미드 또는 N-부톡시 메틸 (메타)아크릴아미드와 같은 질소 함유 단량체; 스티렌 또는 메틸 스티렌과 같은 스티렌계 단량체; 글리시딜 (메타)아크릴레이트; 또는 비닐 아세테이트와 같은 카르본산 비닐 에스테르 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 상기 단량체를 단독 또는 두 개 이상의 혼합으로 사용할 수 있다. 상기와 같은 기능성 단량체가 본 발명의 아크릴계 공중합체에 포함될 경우에는, 그 함량이 20 중량부 이하인 것이 바람직하다. 상기 함량이 20 중량부를 초과하면, 점착제 조성물의 유연성 및/또는 박리력이 저하될 우려가 있다.Specific examples of the monomer represented by Formula 1 include nitrogen-containing monomers such as acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide or N-butoxy methyl (meth) acrylamide; Styrene-based monomers such as styrene or methyl styrene; Glycidyl (meth) acrylate; Or carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate, but are not limited thereto, and the monomers may be used alone or in a mixture of two or more. When the functional monomer as described above is included in the acrylic copolymer of the present invention, the content is preferably 20 parts by weight or less. When the content exceeds 20 parts by weight, there is a fear that the flexibility and / or peeling force of the pressure-sensitive adhesive composition is lowered.
상기와 같은 각각의 성분을 포함하는 고분자량 아크릴계 수지는, 그 중량평균분자량이 100만 내지 200만인 것이 바람직하다. 상기 중량평균분자량이 100만보다 작으면, 응집력 저하로 인해, 고온고습 조건 하에서 기포 또는 박리가 발생하는 등 내구 신뢰성이 저하될 우려가 있고, 200만을 초과하면, 응력 완화 특성이 떨어져 빛샘 개선 효과의 저하되거나, 또는 점도 상승으로 인해 코팅성이 저하될 우려가 있다. 이와 같은 고분자량 아크릴계 공중합체는 용액 중합, 광 중합, 벌크 중합, 서스펜션 중합 또는 에멀션 중합 등과 같은 이 분야의 통상의 방법으로 제조될 수 있으며, 특히 용액 중합법을 사용하는 것이 바람직하다. 상기와 같은 용액 중합은 50 내지 140℃의 중합 온도에서 수행되고, 이 때 상기 각각의 단량체가 균일하게 혼합된 상태에서 개시제를 혼합하여 중합 반응을 실행시키는 것이 바람직하다. 이 때 사용될 수 있는 개시제로는 아조비스 이소부티로니트릴 또는 아조비스시클로헥산 카르보니트릴과 같은 아조계 중합 개시제; 및/또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸과 같은 과산화물과 같은 통상의 것을 들 수 있다.It is preferable that the weight average molecular weights of the high molecular weight acrylic resin containing each component as mentioned above are 1 million-2 million. When the weight average molecular weight is less than 1 million, there is a fear that durability reliability is lowered, such as bubbles or peeling under high temperature and high humidity conditions due to the decrease in cohesive force, and when the weight average molecular weight exceeds 2 million, the stress relaxation characteristic is lowered and the light leakage improvement effect is reduced. There is a possibility that the coating property may be lowered due to a decrease in viscosity or an increase in viscosity. Such high molecular weight acrylic copolymers can be prepared by conventional methods in the art, such as solution polymerization, photopolymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization, and it is particularly preferred to use solution polymerization. The solution polymerization as described above is carried out at a polymerization temperature of 50 to 140 ℃, it is preferable to perform the polymerization reaction by mixing the initiator in a state in which each of the monomers are uniformly mixed. Initiators which can be used at this time include azo polymerization initiators such as azobis isobutyronitrile or azobiscyclohexane carbonitrile; And / or conventional ones such as peroxides such as benzoyl peroxide or acetyl peroxide.
본 발명의 점착제 조성물은 또한 전술한 고분자량 아크릴계 수지에 추가로, 가소제로서의 역할을 하는 저분자량 아크릴계 수지를 추가로 포함할 수 있다. 이와 같은 저분자량 아크릴계 수지로는 그 중량평균분자량이 1,000 내지 30,000의 범위에 있는 것을 사용하는 것이 바람직하며, 분자량이 상기 범위 내에 속한다면 그 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않는다. 상기 분자량이 1,000보다 작으면, 점착 내구 신뢰성이 저하될 우려가 있고, 30,000을 초과하면, 유연성 저하로 인해 빛샘 현상 개선 효과가 떨어질 우려가 있다. 이와 같은 저분자량 아크릴계 수지는 전술한 고분자량 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 5 내지 30 중량부의 양으로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 5 중량부보다 작으면, 응력 완화 특성이 저하될 우려가 있고, 30 중량부를 초과하면, 점착제가 부착된 편광판의 작업성이 떨어질 우려가 있다.In addition to the high molecular weight acrylic resin described above, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include a low molecular weight acrylic resin that serves as a plasticizer. As such a low molecular weight acrylic resin, it is preferable to use the thing whose weight average molecular weight exists in the range of 1,000-30,000, and if the molecular weight falls in the said range, the specific kind is not specifically limited. If the molecular weight is less than 1,000, the adhesion durability reliability may be lowered. If the molecular weight is more than 30,000, the light leakage phenomenon may be deteriorated due to reduced flexibility. Such low molecular weight acrylic resin is preferably included in an amount of 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the above-described high molecular weight acrylic resin. When the content is less than 5 parts by weight, there is a risk that the stress relaxation characteristics are lowered. When the content is more than 30 parts by weight, the workability of the polarizer with an adhesive may be deteriorated.
본 발명의 점착제 조성물은 또한 0.01 내지 10 중량부의 다관능성 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 가교제는 전술한 고분자량 아크릴계 수지에 포함되는 가교성 관능기와 반응하여, 점착제 조성물의 점착 특성을 조절하고 응집력을 향상시키는 역할을 한다. 이와 같은 가교제의 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않으며, 본 발명에서는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물 및/또는 금속 킬레이트계 화합물과 같은 통상의 가교제를 사용할 수 있고, 이 중 이소시아네이트계 화합물이 보다 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may also further comprise 0.01 to 10 parts by weight of a multifunctional crosslinking agent. The crosslinking agent reacts with the crosslinkable functional group contained in the high molecular weight acrylic resin described above, and serves to adjust the adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive composition and improve cohesion. The specific kind of such a crosslinking agent is not particularly limited, and in the present invention, a conventional crosslinking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound, and / or a metal chelate compound can be used, of which an isocyanate compound is more preferred. desirable.
상기에서 이소시아네이트계 화합물의 예로는 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포름 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트 및 상기 중 어느 하나의 폴리올(ex. 트리메틸롤 프로판)과의 반응물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있고; 에폭시계 화합물의 예로는 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르, N,N,N',N'-테트라글리시딜 에틸렌디아민 및 글리세린 디글리시딜에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으며; 아지리딘계 화합물의 예로는 N,N'-톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복사이드), N,N'-디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복사이드), 트리에틸렌 멜라민, 비스이소프로탈로일-1-(2-메틸아지리딘) 및 트리-1-아지리디닐포스핀옥시드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있다. 또한, 상기 금속 킬레이트계 화합물의 예로는, 알루미늄, 철, 아연, 주석, 티탄, 안티몬, 마그네슘 및/또는 바나듐과 같은 다가 금속이 아세틸 아세톤 또는 아세토초산 에틸 등에 배위하고 있는 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. Examples of the isocyanate-based compound include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoform diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate and any one of the above polyols ( ex. trimethylol propane); Examples of epoxy compounds include ethylene glycol diglycidyl ether, triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, N, N, N ', N'-tetraglycidyl ethylenediamine and glycerin diglycidyl ether. One or more selected from the group consisting of; Examples of aziridine compounds include N, N'-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxide), N, N'-diphenylmethane-4,4'-bis (1-aziridinecarboxes) Id), triethylene melamine, bisisoprotaloyl-1- (2-methylaziridine), and one or more selected from the group consisting of tri-1-aziridinylphosphine oxide. In addition, examples of the metal chelate-based compound may be a compound in which a polyvalent metal such as aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium, and / or vanadium is coordinated with acetyl acetone, ethyl acetoacetate, or the like. It is not limited.
상기 다관능성 가교제 (특히, 이소시아네이트 가교제)는, 균일한 코팅 수행의 관점에서, 점착층의 형성 시에는 작용기의 가교 반응이 진행되지 않도록 제어되는 것이 바람직하다. 이와 같은 가교제는 코팅 작업 후의 건조 및 숙성 과정에서 가교구조를 형성하여 응집력을 향상시키고, 이에 따라 점착 제품의 점착 물성 및 절단성(cuttability) 등이 향상될 수 있다. 이러한 다관능성 가교제는 전술한 고분자량 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부의 양으로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 0.01 중량부보다 작으면, 가교 반응이 잘 진행되지 않아, 점착제의 응집력이 떨어질 우려가 있고, 10 중량부를 초과하면, 가교 반응이 지나치게 진행되어, 층간 박리나 들뜸 현상이 발생하는 등 내구신뢰성이 저하될 우려가 있다.It is preferable that the said polyfunctional crosslinking agent (especially an isocyanate crosslinking agent) is controlled so that the crosslinking reaction of a functional group may not progress at the time of formation of an adhesion layer from a viewpoint of performing uniform coating. Such a crosslinking agent forms a crosslinked structure in the drying and aging process after the coating operation to improve the cohesion, thereby improving the adhesive properties and cuttability (tacktability) of the adhesive product. Such a multifunctional crosslinking agent is preferably included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the aforementioned high molecular weight acrylic resin. If the content is less than 0.01 part by weight, the crosslinking reaction may not proceed well, and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive may be reduced. If the content is more than 10 parts by weight, the crosslinking reaction may proceed excessively, resulting in delamination or lifting. There is a fear that the reliability is lowered.
본 발명의 점착제 조성물은 또한, 점착 성능의 조절의 관점에서, 고분자량 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 100 중량부의 점착성 부여 수지를 추가로 포함할 수 있다. 이와 같은 점착성 부여 수지의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 (수첨) 히드로카본계 수지, (수첨) 로진 수지, (수첨) 로진 에스테르 수지, (수첨) 테르펜 수지, (수첨) 테르펜 페놀 수지, 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지 등의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 상기 점착성 부여 수지의 함량이 1 중량부보다 작으면, 첨가 효과가 미미할 우려가 있고, 100 중량부를 초과하면, 상용성 및/또는 응집력 향상 효과가 저하될 우려가 있 다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include 1 to 100 parts by weight of a tackifying resin with respect to 100 parts by weight of a high molecular weight acrylic resin from the viewpoint of controlling the adhesive performance. The kind of such tackifying resin is not specifically limited, For example, (hydrogenated) hydrocarbon type resin, (hydrogenated) rosin resin, (hydrogenated) rosin ester resin, (hydrogenated) terpene resin, (hydrogenated) terpene phenol resin, 1 type, or 2 or more types of mixtures, such as a polymeric rosin resin or polymeric rosin ester resin, can be used. If the content of the tackifying resin is less than 1 part by weight, the effect of addition may be insignificant. If it exceeds 100 parts by weight, the compatibility and / or cohesion improvement effect may be lowered.
본 발명의 점착제 조성물은 또한 상기 고분자량 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.005 내지 5 중량부의 실란 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 실란 커플링제는 본 발명의 점착제 조성물이 유리 기판에 접촉할 때에 접착 안정성을 향상시켜 내열성 및 내습성을 개선하고, 또한 점착제가 고온 및/또는 고습 하에 장시간 방치되었을 경우에 접착 신뢰성을 향상시키는 작용을 한다. 이와 같은 실란 커플링제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, γ-글리시독시프로필트리메톡시 실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시 실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시 실란, 3-머캅토프로필트리메톡시 실란, 비닐트리메톡시 실란, 비닐트리에톡시 실란, γ-메타크릴록시프로필트리메톡시 실란, γ-메타크릴록시프로필트리에톡시 실란, γ-아미노프로필트리메톡시 실란, γ-아미노프로필트리에톡시 실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시 실란 및 γ-아세토아세테이트프로필트리메톡시 실란과 같은 이 분야의 통상의 커플링제를 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 실란 커플링제의 함량이 0.005 중량부보다 작으면, 점착력 증가 효과가 미미할 우려가 있고, 5 중량부를 초과하면, 기포 또는 박리 현상 등이 발생하여 내구 신뢰성이 저하될 우려가 있다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further include 0.005 to 5 parts by weight of a silane coupling agent based on 100 parts by weight of the high molecular weight acrylic resin. The silane coupling agent improves adhesion stability when the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contacts a glass substrate, and improves heat resistance and moisture resistance, and also improves adhesion reliability when the pressure-sensitive adhesive is left for a long time under high temperature and / or high humidity. Do it. The kind of such silane coupling agent is not specifically limited, For example, (gamma)-glycidoxy propyl trimethoxy silane, (gamma)-glycidoxy propylmethyl diethoxy silane, (gamma)-glycidoxy propyl triethoxy silane, 3-mercaptopropyltrimethoxy silane, vinyltrimethoxy silane, vinyltriethoxy silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxy silane, γ-methacryloxypropyltriethoxy silane, γ-aminopropyltrimeth Conventional coupling agents in the art, such as oxy silane, γ-aminopropyltriethoxy silane, 3-isocyanatepropyltriethoxy silane and γ-acetoacetatepropyltrimethoxy silane, may be used alone or in combination of two or more thereof. . If the content of the silane coupling agent is less than 0.005 parts by weight, the effect of increasing the adhesion may be insignificant. If the content of the silane coupling agent is more than 5 parts by weight, bubbles or peeling may occur and durability may decrease.
본 발명의 아크릴계 수지는 또한, 전술한 성분에 추가로 에폭시 수지, 경화제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 상기와 같은 성분을 포함하는 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 이 분야의 통상의 방법을 통하여 제조할 수 있으며, 특히 열 경화 또는 광 경화 등의 방법을 사용하는 것이 바람직하다.The acrylic resin of the present invention may further include at least one additive selected from the group consisting of an epoxy resin, a curing agent, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, an antifoaming agent, a surfactant, and a plasticizer, in addition to the above-described components. Can be. Acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention containing the above components can be prepared through a conventional method in the art, it is particularly preferred to use a method such as thermal curing or light curing.
본 발명은 또한, 편광 필름; 및The present invention also provides a polarizing film; And
상기 편광 필름의 일면 또는 양면에 형성되고, 전술한 본 발명에 따른 점착제 조성물을 함유하는 점착층을 포함하는 점착 편광판에 관한 것이다. The present invention relates to an adhesive polarizing plate formed on one or both surfaces of the polarizing film and including an adhesive layer containing the adhesive composition according to the present invention described above.
상기 본 발명의 점착 편광판을 구성하는 편광 필름 또는 편광 소자의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 편광 필름으로서, 폴리비닐알코올계 수지로 되는 필름에 요오드 또는 이색성 염료 등의 편광 성분을 함유시키고, 연신하여 제조되는 필름을 사용할 수 있다. 상기에서 폴리비닐알코올계 수지로는 폴리비닐알코올, 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈 또는 에틸렌 초산 비닐 공중합체의 검화물 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 편광 필름의 두께 역시 특별히 제한되지 않으며, 통상적인 두께로 형성하면 된다.The kind of polarizing film or polarizing element constituting the pressure-sensitive adhesive polarizing plate of the present invention is not particularly limited. For example, as said polarizing film, the film manufactured by extending | stretching and manufacturing polarizing components, such as iodine or a dichroic dye, in the film which consists of polyvinyl alcohol-type resins can be used. As the polyvinyl alcohol-based resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal or saponified product of ethylene vinyl acetate copolymer may be used. In addition, the thickness of the polarizing film is also not particularly limited, and may be formed in a conventional thickness.
본 발명의 점착 편광판에서는 또한 상기 편광 필름의 양면에 트리아세틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름과 같은 폴리에스테르계 필름; 폴리에테르설폰계 필름; 및/또는 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 또는 시클로계나 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀 필름 또는 에틸렌 프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 필름 등의 보호 필름이 적층된 다층 필름으로 형성될 수 있다. 이 때 상기 보호 필름의 두께 역시 특별히 제한되지 않으며, 통상적인 두께로 형성할 수 있다. In the pressure-sensitive adhesive polarizing plate of the present invention, further, a cellulose film such as triacetyl cellulose on both surfaces of the polarizing film; Polyester film such as polycarbonate film or polyethylene terephthalate film; Polyethersulfone-based films; And / or a protective film such as a polyethylene film, a polypropylene film, or a polyolefin film having a cyclo or norbornene structure or a polyolefin film such as an ethylene propylene copolymer. At this time, the thickness of the protective film is also not particularly limited, and may be formed in a conventional thickness.
상기와 같은 편광 필름 상에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 상기 필름에 바코터 등으로 점착제를 도포하고 건조시키는 방법, 또는 점착제를 일단 박리성 기재의 표면에 도포하고 건조시킨 후에, 상기 박리성 기재를 사용하여 점착제층을 편광 필름 표면에 전사하여 숙성시키는 방법 등을 사용할 수 있다.The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the polarizing film as described above is not particularly limited, and for example, a method of applying and drying the pressure-sensitive adhesive on the film with a bar coater or the like, or applying the pressure-sensitive adhesive to the surface of the peelable substrate once and drying After making it use, the method etc. which transfer and mature an adhesive layer to the polarizing film surface using the said peelable base material can be used.
또한, 본 발명에서는 상기 점착제층 형성 시에 조성물 내부의 휘발 성분 또는 반응 잔류물과 같은 기포 유발 성분을 충분히 제거한 후 사용하는 것이 바람직하다. 만약, 가교 밀도 또는 분자량 등이 지나치게 낮아 탄성률이 떨어질 경우에, 고온 상태에서 유리판 및 점착제층 사이에 존재하는 작은 기포들이 커져 내부에서 산란체를 형성할 우려가 있다.In addition, in the present invention, it is preferable to use after removing the bubble-inducing components such as volatile components or reaction residues inside the composition when forming the pressure-sensitive adhesive layer. If the crosslinking density or molecular weight is too low and the modulus of elasticity falls, there is a concern that small bubbles existing between the glass plate and the pressure-sensitive adhesive layer in the high temperature state become large to form scatterers therein.
본 발명의 편광판에는 또한 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상 필름 및 휘도 향상 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기능성층을 추가로 포함할 수 있으며, 본 발명에 따른 점착제 조성물을 함유하는 점착제가 상기 기능성층 각각에 부착되어 있을 수 있다.The polarizing plate of the present invention may further include at least one functional layer selected from the group consisting of a protective layer, a reflective layer, an antiglare layer, a retardation plate, a wide viewing angle compensation film, and a brightness enhancing film, and contains an adhesive composition according to the present invention. An adhesive may be attached to each of the functional layers.
본 발명은 또한, 전술한 본 발명에 따른 점착 편광판이 액정셀의 일면 또는 양면에 접합되어 있는 액정 패널을 포함하는 액정표시장치에 관한 것이다. The present invention also relates to a liquid crystal display device comprising a liquid crystal panel in which the above-described adhesive polarizing plate according to the present invention is bonded to one side or both sides of a liquid crystal cell.
상기와 같은 본 발명의 액정표시장치를 구성하는 액정셀의 종류는 특별히 한정되지 않으며, TN (Twisted Neumatic), STN (Super Twisted Neumatic), IPS (In Plane Switching) 또는 VA (Vertical Alignment) 방식과 같은 일반적인 액정셀을 모두 포함한다. 또한, 본 발명의 액정표시장치에 포함되는 그 외의 기타 구성의 종류 및 그 제조 방법도 특별히 한정되지 않으며, 이 분야의 일반적인 구성을 제한 없이 채용하여 사용할 수 있다.The type of liquid crystal cell constituting the liquid crystal display device of the present invention as described above is not particularly limited, such as TN (Twisted Neumatic), STN (Super Twisted Neumatic), IPS (In Plane Switching) or VA (Vertical Alignment) It includes all common liquid crystal cells. In addition, the kind and other manufacturing method of the other structure contained in the liquid crystal display device of this invention are not specifically limited, either, The general structure of this field can be employ | adopted and used without a restriction | limiting.
이하, 본 발명에 따르는 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples according to the present invention and comparative examples not according to the present invention, but the scope of the present invention is not limited to the examples given below.
<< 고분자량High molecular weight 아크릴계 수지의 제조> Production of Acrylic Resin>
제조예Manufacturing example . 1. One
질소 가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에 n-부틸 아크릴레이트 88 중량부, 히드록시 메타크릴레이트 2.0 중량부 및 페녹시 에틸 아크릴레이트 10 중량부를 포함하는 단량체 혼합물을 첨가하였다. 이어서, 상기 혼합물에 용제로서 에틸 아세테이트 120 중량부를 넣고, 질소 가스로 60분 동안 퍼징(purging)하여 산소를 제거하였다. 그 후, 반응 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1 중량부를 넣고 6 시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후 에틸 아세테이트로 희석하여, 고형분 농도가 20중량%이고, 중량평균분자량이 150만이며, 분자량 분포 7.0인 아크릴계 공중합체 A1을 제조하였다.A monomer mixture comprising 88 parts by weight of n-butyl acrylate, 2.0 parts by weight of hydroxy methacrylate and 10 parts by weight of phenoxy ethyl acrylate was added to a 1 L reactor equipped with a refrigeration device for reflux of nitrogen gas and easy temperature control. It was. Subsequently, 120 parts by weight of ethyl acetate was added to the mixture as a solvent, and purged with nitrogen gas for 60 minutes to remove oxygen. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile was added as a reaction initiator and reacted for 6 hours. After completion of the reaction, the mixture was diluted with ethyl acetate to prepare an acrylic copolymer A1 having a solid content concentration of 20% by weight, a weight average molecular weight of 1.5 million, and a molecular weight distribution of 7.0.
제조예Manufacturing example . 2. 2
아크릴계 수지 제조 시에 n-부틸 아크릴레이트를 90 중량부로 사용하고, 2-히드록시 에틸 메타크릴레이트를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 아크릴계 공중합체 B1을 제조하였다. 제조된 아크릴계 공중합체 B1의 중량평균분자량은 140만이고, 분자량 분포는 6.7이었다.An acrylic copolymer B1 was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that 90 parts by weight of n-butyl acrylate was used and 2-hydroxy ethyl methacrylate was not used. The weight average molecular weight of the prepared acrylic copolymer B1 was 1.4 million, and the molecular weight distribution was 6.7.
<< 저분자량Low molecular weight 아크릴계 수지의 제조> Production of Acrylic Resin>
제조예Manufacturing example . 3. 3
질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에 용제로써 톨루엔 100 중량부를 투입하고, 용제 환류 조건까지 반응기 온도를 상승시켰다. 이어서 상기 반응기에 n-부틸아크릴레이트 90중량부, 페녹시 에틸 아크릴레이트 10 중량부, 아조비스이소부티로니트릴 3 중량부 및 a-메틸 스티렌 다이머 10 중량부를 4 시간 동안 일정하게 투입하였다. 투입이 완료된 후 30 분간 에이징(aging)시켜, 최종 고형분 농도가 40%, 중량평균분자량이 4,000(분자량 분포: 2.5)인 저분자량 아크릴계 수지 C1을 제조하였다. Nitrogen gas was refluxed, 100 parts by weight of toluene was added as a solvent to a 1 L reactor provided with a cooling device for easy temperature control, and the reactor temperature was raised to the reflux condition of the solvent. Subsequently, 90 parts by weight of n-butyl acrylate, 10 parts by weight of phenoxy ethyl acrylate, 3 parts by weight of azobisisobutyronitrile, and 10 parts by weight of a-methyl styrene dimer were continuously charged for 4 hours. Aging was completed for 30 minutes, and low molecular weight acrylic resin C1 having a final solid concentration of 40% and a weight average molecular weight of 4,000 (molecular weight distribution: 2.5) was prepared.
제조예Manufacturing example . 4. 4
a-메틸 스티렌 다이머의 사용량을 20 중량부로 한 것을 제외하고는 상기 제조예 3과 동일한 방법으로 저분자량 아크릴계 수지 C2를 제조하였다. 제조된 저분 자량 아크릴계 수지의 중량평균분자량은 1200이었고, 분자량 분포는 2.3이었다. A low molecular weight acrylic resin C2 was prepared in the same manner as in Preparation Example 3, except that 20 parts by weight of the a-methyl styrene dimer was used. The weight average molecular weight of the prepared low molecular weight acrylic resin was 1200, and the molecular weight distribution was 2.3.
실시예Example . 1. One
(1) 점착제의 제조(1) Preparation of pressure sensitive adhesive
제조예 1에서 제조된 아크릴계 수지 A1 15 중량부, 제조예 2에서 제조된 아크릴계 수지 B1 85 중량부 및 제조예 3에서 제조된 아크릴계 수지 C1 20 중량부를 균일하게 혼합한 후 다관능성 가교제로서 이소시아네이트계 트리메틸롤프로판의 톨리렌 디이소시아네이트 부가물(TDI-1) 0.03 중량부 및 γ-글리시독시 프로필 트리메톡시실란 0.1 중량부를 투입하였다. 코팅성을 고려하여 상기 혼합물을 적정 농도로 희석한 후, 균일하게 혼합하고, 이형지에 코팅, 건조하여 30 ㎛의 두께의 균일한 점착층을 얻었다. 제조된 점착층을 두께 185 ㎛의 요오드계 편광판에 점착 가공하였다. 얻어진 편광판을 적절한 크기로 절단한 후, 하기 제시된 방법으로 겔 분율 및 밀린 거리를 측정하였다.15 parts by weight of the acrylic resin A1 prepared in Preparation Example 1, 85 parts by weight of the acrylic resin B1 prepared in Preparation Example 2 and 20 parts by weight of the acrylic resin C1 prepared in Preparation Example 3 were uniformly mixed, and isocyanate trimethyl as a polyfunctional crosslinking agent. 0.03 part by weight of tolylene diisocyanate adduct (TDI-1) of roll propane and 0.1 part by weight of γ-glycidoxy propyl trimethoxysilane were added. In consideration of coating properties, the mixture was diluted to an appropriate concentration, uniformly mixed, coated on a release paper, and dried to obtain a uniform adhesive layer having a thickness of 30 μm. The prepared pressure-sensitive adhesive layer was adhesively processed on an iodine polarizing plate having a thickness of 185 μm. After the obtained polarizing plate was cut to an appropriate size, the gel fraction and pushed distance were measured by the method shown below.
(2) 겔 (2) gel 분율의Fractional 측정 Measure
상기에서 제조된 점착제 조성물 약 0.3 내지 0.4 g을 스테인리스 200 메쉬에 넣은 후, 상온에서 에틸 아세테이트로 48시간 침적하고, 스테인리스 200 메쉬에 잔류하는 점착제 조성물의 건조 질량을 초기 점착제의 질량으로 나누어 겔 분율을 구하였다. 이와 같이 구해진 겔 분율은 15%였다.About 0.3 to 0.4 g of the pressure-sensitive adhesive composition prepared above was put in a stainless steel 200 mesh, and then immersed with ethyl acetate at room temperature for 48 hours, and the gel mass was divided by dividing the dry mass of the pressure-sensitive adhesive composition remaining on the stainless steel 200 mesh by the mass of the initial pressure-sensitive adhesive. Obtained. The gel fraction thus obtained was 15%.
(3) 밀린 거리의 측정(3) measurement of pushed distance
상기에서 제조된 점착제가 형성된 편광판을 접착 면적 1cm × 1cm로 유리판에 부착하고 1 일 동안 유지시킨 후, 상온에서 0.8 Kg의 하중을 1,000초 동안 부하시켜 밀린 거리를 측정하였다. 이와 같이 하여 측정된 밀린 거리는 950 ㎛였다.The pressure-sensitive adhesive prepared polarizer was formed on the glass plate with an adhesive area of 1 cm × 1 cm and maintained for 1 day, and then a load of 0.8 Kg at room temperature was loaded for 1,000 seconds to measure the distance. The pushed distance measured in this way was 950 micrometers.
실시예Example 2, 3, 2, 3, 비교예Comparative example 1 내지 6의 제조 Preparation of 1 to 6
점착제 조성물의 제조 시의 조성을 하기 표 1에 나타난 바와 같이 조절한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2, 3 및 비교예 1 내지 6을 제조하였다. 제조된 실시예 및 비교예의 조성, 겔 분율 및 밀린 거리는 하기 표 1에 나타난 바와 같다. 하기 표 1에서 「탈락」은 점착제에 하중을 부여하는 경우, 점착제 벌크층이 파괴되어, 밀린 거리의 측정이 불가능한 경우를 나타낸다.Example 2, 3 and Comparative Examples 1 to 6 were prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition during preparation of the pressure-sensitive adhesive composition was adjusted as shown in Table 1 below. Compositions, gel fractions and pushed distances of the prepared examples and comparative examples are as shown in Table 1 below. In Table 1 below, "dropout" shows a case where the pressure-sensitive adhesive bulk layer is broken when the pressure is applied to the pressure-sensitive adhesive, and thus the measurement of the pushed distance is impossible.
[표 1][Table 1]
착Wear
제My
조article
성castle
상기와 같이 제조된 각각의 실시예 및 비교예에 대하여 하기 제시된 방법으로 내구신뢰성, 내열 및 내습열 빛샘 특성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 정리하였다.For each of the Examples and Comparative Examples prepared as described above by measuring the durability, heat and moisture resistant light leakage characteristics by the method shown below, the results are summarized in Table 2 below.
1. One. 내구신뢰성Endurance reliability
실시예 및 비교예에서 제조된 점착제가 코팅된 편광판 (크기: 90 ㎜×170㎜ = 가로×세로)을 유리 기판(크기: 110㎜×190㎜×0.7㎜ = 가로×세로×높이)의 양면에 광학 흡수축이 교차(cross)된 상태로 부착시켜 시편을 제조하였다. 이때 가해진 압력은 약 5 Kg/cm2였으며, 기포나 이물이 발생하지 않도록 크린 룸 작업을 하였다. 제조된 시편의 내습열성을 측정하기 위하여 60℃의 온도 및 90%의 상대 습도 조건 하에서 1,000시간 방치한 후에 기포 또는 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 또한, 내열성은 상기 시편을 80℃의 온도에서 1,000시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 상기 내습열성 및 내열성의 측정은 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24 시간 동안 방치한 후 실시하였다. 또한, 상기에서 사용된 점착 편광판은 5 개월 이상 방치시킨 것이었다. 상기 내열성 및 내습열성을 조합하여 측정한 내구신뢰성에 대한 평가기준은 다음과 같았다.The adhesive-coated polarizing plates (size: 90 mm x 170 mm = width x length) prepared in Examples and Comparative Examples were placed on both sides of the glass substrate (size: 110 mm x 190 mm x 0.7 mm = width x length x height). Specimens were prepared by attaching with the optical absorption axis crossed. At this time, the pressure applied was about 5 Kg / cm 2 , and the clean room operation was performed so that no bubbles or foreign matter. In order to measure the heat and humidity resistance of the prepared specimens, the mixture was left for 1,000 hours at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90%, and then observed whether bubbles or peeling occurred. In addition, the heat resistance was observed for the occurrence of bubbles or peeling after leaving the specimen at a temperature of 80 ℃ for 1,000 hours. The heat and moisture resistance was measured after standing for 24 hours at room temperature immediately before evaluating the state of the specimen. In addition, the adhesive polarizing plate used above was left to stand for 5 months or more. Evaluation criteria for the durability reliability measured by combining the heat resistance and heat and humidity resistance was as follows.
○: 기포 또는 박리 현상 없음○: no bubble or peeling phenomenon
△: 기포 또는 박리 현상 약간 발생 △: slight bubble or peeling phenomenon
×: 기포 또는 박리 현상 다량 발생X: A large amount of bubble or peeling phenomenon occurs
2. 2. 광투과Light transmission 균일성 ( Uniformity ( 저빛샘Light fountain 특성) 측정 Characteristics)
광투과 균일성은 백라이트를 이용하여 암실에서 빛이 새어 나오는 부분이 있는지를 기준으로 측정하였다. 구체적으로는, 편광 소자에 의한 영향을 제거하기 위해 두 장의 유리 기판 (210㎜×210㎜ ×0.7㎜ = 가로×세로×높이) 사이에 점착제층을 코팅하고, 일정 응력 (5 × 104 Pa)을 부가한 후, 편광판(200㎜×200㎜ = 가로×세로)을 유리 기판 양면에 90도로 교차하여 부착한 뒤 관찰하였다. 광투과 균일성은 내열(70℃ 오븐에 72 시간 폭로 뒤, 23℃/60% 상대습도에 방치하고 2 시간 후에 측정) 및 내습열(60℃/90% 상대습도 오븐에서 72시간 폭로 뒤, 23℃/60% 상대습도에 방치하고 4시간 후에 측정) 조건에서 하기 기준으로 평가하였다.Light transmission uniformity was measured based on the presence of light leakage from the dark room using a backlight. Specifically, in order to remove the influence by the polarizing element, an adhesive layer is coated between two glass substrates (210 mm x 210 mm x 0.7 mm = width x length x height), and a constant stress (5 x 10 4 Pa) is applied. After adding, the polarizing plate (200 mm x 200 mm = width x length) was observed after attaching to the glass substrate both surfaces 90 degree | times. Light transmission uniformity was measured after heat exposure (72 hours exposure at 70 ° C. oven, 2 hours after 23 ° C./60% relative humidity) and heat resistance after moisture exposure (72 hours exposure at 60 ° C./90% relative humidity oven, 23 ° C.). / 60% relative humidity and measured 4 hours later) under the following criteria.
◎: 광투과성의 불균일현상을 육안으로 판단하기 어려움◎: It is difficult to visually determine the light transmission nonuniformity
○: 광투과성의 불균일현상이 약간 있음 ○: slight light transmittance nonuniformity
△: 광투과성의 불균일현상이 다소 있음 △: non-uniformity of light transmittance
×: 광투과성의 불균일현상이 다량 있음X: The light non-uniformity is abundant.
[표 2][Table 2]
신뢰성Endurance
responsibility
빛샘Heat resistance
Light fountain
빛샘Heat resistance
Light fountain
상기 표 2의 결과에 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 3의 경우, 내구 신뢰성 및 저빛샘 특성이 모두 우수하게 나타났다. 반면, 겔 함량 및 밀린 거리의 수치가 본 발명에 속하지 않는 비교예 1의 경우 내습열 빛샘 특성 및 내구 신뢰성이 떨어졌으며, 겔 함량이 지나치게 높은 비교예 2의 경우는 내열 빛샘 특성이 떨어지는 것으로 나타났다. 또한, 밀린 거리 수치가 본 발명의 범위를 초과하는 비교예 3의 경우 저빛샘 특성은 우수하나, 내구신뢰성이 떨어졌으며, 밀린 거리의 수치가 적은 비교예 4의 경우 반대로 내구신뢰성은 우수하나, 저빛샘 특성이 떨어졌다. 또한, 밀린 거리 측정 시 1,000초 이전에 점착제 계면이 유리판과 분리된 비교예 5 및 6의 경우는 내구신뢰성이 떨어지는 것으로 나타났다.As shown in the results of Table 2, in Examples 1 to 3 of the present invention, both durability and low light leakage characteristics were excellent. On the other hand, in Comparative Example 1 in which the gel content and the distance of the distance did not belong to the present invention, the moisture resistant light leakage characteristic and the durability reliability were inferior, and in Comparative Example 2 in which the gel content was too high, the thermal resistance was poor. In addition, in the case of Comparative Example 3 in which the distance value is greater than the range of the present invention, the low light leakage characteristic is excellent, but the durability is inferior. Light leakage characteristics have fallen. In addition, in the case of the distance measurement, Comparative Examples 5 and 6 in which the adhesive interface was separated from the glass plate before 1,000 seconds were found to have poor durability.
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