KR101199581B1 - Composition for removing cyanides from wastewater and method for treating wastewater using the same - Google Patents
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Abstract
시안화물 함유 폐수의 착물 형성 침전 처리를 위한 폐수 처리액으로서 pH 변화에도 형성된 불용성 착물이 재용해되지 않고 안정적으로 존재하는 폐수 처리액과 이를 이용한 방법을 제공한다. 본 발명의 시안화물 제거용 조성물은 해리하여 금속 이온을 생성할 수 있는 금속염의 수용액이며, 수용액 전체 중량 대비 철(II) 이온 0.1~15.0 중량%, 철(III) 이온 0.1~15.0 중량%와 인듐(II) 이온 10~1,000 ppm을 함유한다. 나아가 상기 시안화물 제거용 조성물은 망간(II) 이온 0.1~15.0 중량%, 아연(II) 이온 0.1~15.0 중량%, 니켈(II) 이온 0.1~15.0 중량%, 구리(II) 이온 0.1~15.0 중량%, 납(II) 이온 0.1~15.0 중량% 및 코발트(II) 이온 0.1~15.0 중량% 중에서 선택하는 어느 하나 이상의 금속 이온을 더 함유할 수 있다. 본 발명의 시안화물 제거용 조성물에서 금속염은 황산염, 질산염, 염화물 염 중에서 선택하는 것이 적당하며, 대상 폐수의 시안화물 함유 농도는 2~100 ppm이 적당하다. 또한 본 발명의 시안화물 제거용 조성물을 처리 대상 폐수와 투입하고, pH를 6~8로 조정한 다음 고분자 응집제를 가하여 슬러지를 고액분리하는 단계를 거쳐 시안화물 함유 폐수를 처리할 수 있다.Provided is a wastewater treatment liquid for complex formation precipitation treatment of cyanide containing wastewater, and a wastewater treatment liquid stably present without re-dissolving even when pH changes, and a method using the same. The cyanide removal composition of the present invention is an aqueous solution of a metal salt capable of dissociating to generate metal ions, and 0.1 to 15.0 wt% of iron (II) ions, 0.1 to 15.0 wt% of iron (III) ions and indium relative to the total weight of the aqueous solution. (II) 10-1,000 ppm of ions are contained. Furthermore, the cyanide removal composition is 0.1 to 15.0 wt% of manganese (II) ions, 0.1 to 15.0 wt% of zinc (II) ions, 0.1 to 15.0 wt% of nickel (II) ions, and 0.1 to 15.0 wt. Of copper (II) ions. %, 0.1-15.0 wt% of lead (II) ions and 0.1-15.0 wt% of cobalt (II) ions may further contain any one or more metal ions. In the cyanide removal composition of the present invention, the metal salt is appropriately selected from sulfate, nitrate and chloride salts, and the cyanide-containing concentration of the target wastewater is suitably 2 to 100 ppm. In addition, the cyanide removal composition of the present invention may be added to the wastewater to be treated, and the pH may be adjusted to 6 to 8, followed by solid-liquid separation of sludge by adding a polymer flocculant to treat the cyanide-containing wastewater.
Description
본 발명은 폐수 중의 시안화물을 제거하기 위한 조성물과 이를 이용한 폐수 처리 함유 폐수의 처리에 관한 발명이다. 더 구체적으로 금속염과 응집제를 이용하여 시안화물을 침전 제거할 수 있는 조성물과 이를 이용한 폐수 처리 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for removing cyanide in wastewater and to treatment of wastewater treatment-containing wastewater using the same. More specifically, the present invention relates to a composition capable of precipitating and removing cyanide using a metal salt and a flocculant, and a wastewater treatment method using the same.
시안화이온 CN-은 맹독인 청산가리의 독성을 나타내는 성분으로서, 시안화이온을 발생할 수 있는 물질에 치사량 이상으로 노출되면 급성 호흡마비를 일으켜 사망하게 된다. 수용액 속에서 시안화이온을 생성할 수 있는 물질은 크게 시안화수소산(HCN)이나 시안화이온 그 자체인 유리 시안화물(free cyanide), 약시안화금속 착물(weak metal cyanide complex) 또는 강시안화금속 착물(strong metal cyanide complex)로 나눌 수 있다. 이 중에서 유리 시안화물의 독성 효과가 가장 강력하다. 약산성 조건에서 약시안화금속 착물은 시안화이온 또는 시안화수소산을 방출하지만, 강시안화금속 착물은 이러한 pH에서는 대개 유리 시안화물을 생성하지 않는다. 강시안화금속 착물의 대표적인 예로는 철과 시안화이온의 착물이 있다. Cyanide ion CN - is a toxic component of cyanide, which causes acute respiratory paralysis and death when exposed to substances that can cause cyanide ions. Substances that can generate cyanide in aqueous solution are largely hydrocyanic acid (HCN) or free cyanide (weak metal cyanide complex), weak metal cyanide complex or strong metal cyanide complex (cyanide ion itself). cyanide complex). Among these, the toxic effect of free cyanide is the strongest. Under weakly acidic conditions, the weak cyanide complex releases cyanide or hydrocyanic acid, but the metal cyanide complex usually does not produce free cyanide at this pH. Representative examples of metal cyanide complexes include complexes of iron and cyanide ions.
철(II) 이온과 철(III) 이온은 시안화이온과 반응하여 다음과 같이 헥사시아노철 착이온을 형성한다.Iron (II) ions and iron (III) ions react with cyanide to form hexacyano iron complex ions as follows.
이러한 시안화물의 맹독성 때문에 공업 폐수의 허용 시안화물 기준은 수질환경보전법으로 규제하고 있다. 즉 배출이 허용되는 폐수는 시안화물 함량이 1 ppm 이하여야만 한다. 특히 도금, 코크스 제조, 제철 분야에서는 다량의 시안화물을 포함하는 공업 폐수가 나오기 때문에 시안화물을 법정 기준에 맞게 제거할 수 있는 효과적이고 경제적이며, 친환경적인 방법에 대한 수요는 꾸준히 존재한다.Due to the high toxicity of cyanide, the acceptable cyanide standards for industrial wastewater are regulated by the Water Environment Conservation Act. In other words, the waste water allowed for discharge must have a cyanide content of 1 ppm or less. In particular, in the fields of plating, coke production, and steelmaking, industrial wastewater containing a large amount of cyanide is produced, and there is a constant demand for an effective, economical and environmentally friendly method of removing cyanide according to legal standards.
시안화물을 제거하기 위한 종래 기술로 이온교환 수지와 다공질 알루미나를 이용한 흡착법, 차아염소산나트륨(NaOCl)을 가하여 고액 분리하는 방법, 증류법, 착물 형성 침전법 등이 있다. 그러나 이러한 종래 기술의 방법은 각각 문제점을 가지고 있는데, 예를 들어 흡착법은 폐수 처리 재료가 상대적으로 고가이고, 교환 용량의 한계 때문에 대용량 폐수에는 적용하기 어렵고, 고액 분리법은 유독한 염소 기체를 발생하는 단점이 있다.Conventional techniques for removing cyanide include adsorption using ion exchange resins and porous alumina, solid-liquid separation by adding sodium hypochlorite (NaOCl), distillation, complex formation precipitation, and the like. However, each of these prior art methods has a problem. For example, the adsorption method is a relatively expensive wastewater treatment material, it is difficult to apply to large-capacity wastewater due to the limitation of exchange capacity, and the solid-liquid separation method generates toxic chlorine gas. There is this.
이 중에서 착물 형성 침전법은 시안화물 함유 폐수에 철 이온(Fe2 +, Fe3 +)의 수용성 염을 가하여 철의 불용성 시안화착물을 형성하고 여기에 응집제를 부가하여 응집, 침전시키는 방법으로 비교적 간단하고 비용이 경제적이라는 장점이 있다. 침전법에서 불용성 철 착물을 형성하는 경우를 다음 화학식 3과 4에 예시하였다.Of these complexing precipitation method is relatively simple, as the method for applying a water-soluble salt of the containing cyanide waste iron ions (Fe 2 +, Fe 3 + ) form an insoluble cyanide complexes of iron and aggregation, precipitation by adding a flocculant herein And cost-effective. The case of forming an insoluble iron complex in the precipitation method is illustrated in the following formulas (3) and (4).
이러한 방법은 간단하지만, pH가 높아지면 철염이나 철 착물을 비롯한 불용성 물질이 다시 용해할 수 있어서 pH 관리를 아주 엄격하게 하지 않으면 시안화물 제거 효율이 급감하는 문제점이 있었다. 예를 들어 염기성 조건에서는 화학식 5와 6과 같은 불용성 착물의 용해가 일어나 시안화물을 폐수 속으로 재방출할 수 있다. This method is simple, but when the pH is high, insoluble materials such as iron salts and iron complexes can be dissolved again, so that the cyanide removal efficiency is sharply reduced unless the pH is strictly controlled. For example, in basic conditions, insoluble complexes such as Formulas 5 and 6 may be dissolved to re-release cyanide into the wastewater.
이러한 재용해 문제 때문에 pH 변화에도 안정적으로 불용성 착물을 형성할 수 있으면서 기존의 착물 형성 침전법의 장점인 상대적인 저비용, 높은 효과, 단순성을 유지할 수 있는 방법에 대한 연구가 진행되고 있다.Due to this re-dissolution problem, research is being conducted on a method that can form an insoluble complex stably even with a pH change and maintain the relatively low cost, high effect, and simplicity which are advantages of the conventional complex formation precipitation method.
본 발명의 기술적 과제는 pH 변화에 대한 안정성이 높은 불용성 착물을 형성할 수 있고, 경제성이 있고 공정이 상대적으로 단순한 폐수 중의 시안화물 제거용 조성물을 개발하는데에 있다. 본 발명의 다른 기술적 과제는 이러한 조성물을 이용한 폐수 중의 시안화물 제거를 폐수 처리 방법을 제공하는데 있다.The technical problem of the present invention is to develop a composition for removing cyanide in waste water, which is capable of forming an insoluble complex having high stability against pH change and is economical and has a relatively simple process. Another technical problem of the present invention is to provide a wastewater treatment method for removing cyanide in wastewater using such a composition.
상기 기술적 과제를 해결하기 위하여 본 발명의 한 측면에서는 시안화물 함유 폐수에 가하여 시안화물을 침전시켜 제거하기 위한 시안화물 제거용 조성물을 제공한다. 본 발명의 시안화물 제거용 조성물은 해리하여 금속 이온을 생성할 수 있는 금속염의 수용액이며, 이 수용액 전체 중량 대비 철(II) 이온 0.1~15.0 중량%, 철(III) 이온 0.1~15.0 중량% 및 인듐(II) 이온 10~1,000 ppm을 함유한다. 아울러 상기 시안화물 제거용 조성물은 망간(II) 이온 0.1~15.0 중량%, 아연(II) 이온 0.1~15.0 중량%, 니켈(II) 이온 0.1~15.0 중량%, 구리(II) 이온 0.1~15.0 중량%, 납(II) 이온 0.1~15.0 중량% 및 코발트(II) 이온 0.1~15.0 중량% 중에서 선택하는 어느 하나 이상의 추가 금속 이온을 더 함유할 수 있다. 본 발명의 시안화물 제거용 조성물에서 금속염은 황산염, 질산염과 염화물 염 중에서 선택하는 것이 적당하며, 대상 폐수의 총 시안화물 함량은 2~100 ppm이면 적절하다.In order to solve the above technical problem, an aspect of the present invention provides a composition for removing cyanide for precipitating and removing cyanide in addition to cyanide-containing wastewater. The cyanide removal composition of the present invention is an aqueous solution of a metal salt capable of dissociating to generate metal ions, 0.1-15.0 wt% of iron (II) ions, 0.1-15.0 wt% of iron (III) ions, and It contains 10-1,000 ppm of indium (II) ions. In addition, the cyanide removal composition is 0.1 to 15.0% by weight of manganese (II) ions, 0.1 to 15.0% by weight of zinc (II) ions, 0.1 to 15.0% by weight of nickel (II) ions, 0.1 to 15.0 weight of copper (II) ions %, 0.1-15.0 wt% of lead (II) ions and 0.1-15.0 wt% of cobalt (II) ions may further contain one or more additional metal ions. In the cyanide removal composition of the present invention, the metal salt is appropriately selected from sulfate, nitrate and chloride salts, and the total cyanide content of the target wastewater is suitably 2 to 100 ppm.
본 발명의 또 하나의 측면에서는 상기 시안화물 제거용 조성물을 이용하여 시안화물 함유 폐수를 침전 처리하는 방법을 제공한다. 이 방법은 (1) 총 시안화물 함량이 2~100 ppm인 폐수에 대하여 전술한 시안화물 제거용 조성물을 가하여 폐수 처리액의 희석률이 25~10,000 ppm인 혼합 폐수를 얻는 단계, (2) 상기 혼합 폐수의 pH를 6~8로 조절하여 pH 조정 폐수를 얻는 단계와 (3) 상기 pH 조정액에 응집제를 가하고 슬러지를 고액 분리하는 단계를 포함한다. 본 발명의 한 실시 형태에서는 상기 (2) 단계 종료 후, (3) 단계 이전에 (2-1) 상기 pH 조정 폐수를 교반과 함께 방치하는 단계를 더 포함할 수도 있다. 이 때 (2-1) 단계의 교반 속도는 그 선행 단계의 처리 폐수 교반 속도보다 느리게 하는 것이 좋다.Another aspect of the present invention provides a method for precipitation treatment of cyanide-containing wastewater using the cyanide removal composition. This method comprises the steps of (1) adding the above-mentioned cyanide removal composition to wastewater having a total cyanide content of 2 to 100 ppm to obtain a mixed wastewater having a dilution rate of 25 to 10,000 ppm of the wastewater treatment solution, (2) Adjusting the pH of the mixed wastewater to 6 to 8 to obtain a pH adjusted wastewater; and (3) adding a flocculant to the pH adjusting liquid and separating the sludge into solid solution. In one embodiment of the present invention, after the step (2), and before the step (3) (2-1) may further comprise the step of leaving the pH adjustment waste water with agitation. At this time, the stirring speed of step (2-1) is preferably slower than the stirring speed of the treatment wastewater of the preceding step.
본 발명의 한 바람직한 실시 형태에서 상기 폐수는 제철 폐수이다. 본 발명의 다른 바람직한 실시 형태에서는 상기 (3) 단계의 응집제가 고분자 응집제이다.In one preferred embodiment of the invention said wastewater is steel wastewater. In another preferred embodiment of the present invention, the coagulant of step (3) is a polymer coagulant.
본 발명의 시안화물 제거용 조성물을 이용하면 착물 형성 침전법의 장점인 저비용과 간단한 공정 관리를 유지한 채로 불용성 착물의 pH 변화에 대한 안정성을 향상시킬 수 있어, 시안화물 함유 폐수를 수질환경보전법 소정의 기준에 맞게 효과적으로 처리할 수 있다.By using the composition for removing cyanide of the present invention, it is possible to improve stability against pH change of insoluble complex while maintaining low cost and simple process control, which are advantages of the complex formation precipitation method. It can be processed effectively in accordance with the standards.
이하 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명에서는 시안화물 함유 폐수의 처리를 위하여 불용성 착물을 형성하여 침전으로 제거하는 조성물과 이러한 조성물을 이용한 시안화물 함유 폐수의 처리 방법을 제공한다. 본 발명에서 불용성 착물 형성을 위한 시안화물 제거용 조성물은 금속염의 수용액 형태이다. 이하 이러한 시안화물 폐수 처리용 조성물을 "시안화물 폐수 처리액" 또는 "폐수 처리액"이라고 약칭한다. The present invention provides a composition for forming an insoluble complex for treatment of cyanide-containing wastewater and removing it by precipitation, and a method for treating cyanide-containing wastewater using the composition. In the present invention, the cyanide removal composition for forming an insoluble complex is in the form of an aqueous solution of a metal salt. Hereinafter, this cyanide wastewater treatment composition is abbreviated as "cyanide wastewater treatment liquid" or "wastewater treatment liquid".
앞서 본 바와 같이 폐수 속 시안화물은 유리 시안화물, 약시안화금속 착물과 강시안화금속 착물로 대별할 수 있는데, 본 발명의 시안화물 제거용 조성물은 유리 시안화물과 약시안화금속 착물을 산성 내지 중성 영역에서 정량적으로 제거하며, 강시안화금속 착물도 상당 부분 제거할 수 있다. 이하 본 발명에서 총 시안화물 함량이란 상기 세 가지 시안화물을 모두 포함하는 함량으로서, 구체적으로는 환경분야 시험?검사 등에 관한 법률 제6조에 따른 환경부 고시의 수질오염 공정 시험 기준 소정의 방법으로 측정한 시안화물 함량을 의미하며, 그 중 흡광 광도법이나 이온 전극법 어느 것을 사용하여도 무방하다. 본 발명의 시안화물 제거용 조성물을 이용하면 슬러지 고액 분리를 통하여 시안화물 함유 폐수 중 총 시안화물 함량을 법정 기준 이하 수준까지 효과적으로 제거할 수 있다. As described above, cyanide in wastewater can be roughly classified into free cyanide, metal cyanide complex, and metal cyanide complex. The composition for removing cyanide of the present invention includes free cyanide and metal cyanide complex in an acidic to neutral region. And quantitatively remove the metal cyanide complex. In the present invention, the total cyanide content is a content containing all the three cyanide, specifically measured by a predetermined method of water pollution process test standards of the Ministry of Environment according to Article 6 of the Law on Environmental Testing and Inspection. It means a cyanide content, and among these, either an absorbance photometric method or an ion electrode method may be used. By using the composition for removing cyanide of the present invention, the total cyanide content in cyanide-containing wastewater can be effectively removed to a level below the legal standard through sludge solid-liquid separation.
본 발명의 한 측면에서 시안화물 폐수 처리액은 2가의 철 이온, 3가의 철 이온과 소량의 2가 인듐 이온을 함유하는 수용액이다. 본 발명의 시안화물 제거용 조성물은 pH 6~8 정도의 약염기성, 중성 내지 약산성 조건에서 유리 시안화물을 비롯한 시안화물과 반응하여 불용성 시안화착물을 형성하고, 여기에 응집제를 가하면 슬러지 형태로 시안화물을 폐수로부터 제거할 수 있다.In one aspect of the invention, the cyanide wastewater treatment solution is an aqueous solution containing divalent iron ions, trivalent iron ions and a small amount of divalent indium ions. The cyanide removal composition of the present invention forms an insoluble cyanide complex by reacting with cyanide including free cyanide in a weakly basic, neutral to weakly acidic condition of pH 6-8, and adding a coagulant thereto to cyanide in sludge form. Can be removed from the wastewater.
본 발명의 시안화물 제거용 조성물은 최종 폐수 처리액 중량 기준으로 철(II) 이온을 0.1~15.0%, 철(III) 이온을 0.1~15.0%, 인듐(II) 이온을 10~1,000 ppm 함유한다. 이 백분율 값은 중량 기준이며, 예를 들어 철(III) 이온의 함량이 5%라는 것은 최종 폐수 처리액 중량에서 3가 철염이 아닌, 3가 철 이온만의 중량으로 5%를 차지한다는 의미이다. 다른 금속 이온들의 함량 값도 마찬가지로 해당 금속염의 전체 중량이 아닌 해당 금속 이온만의 중량으로 해석하여야 한다. 중량 백분율 표시에서 100%에 미치지 못하는 나머지는 물과 음이온 및 소량의 기타 성분이 있는 경우 그 기타 성분의 중량으로 이루어진다. 또한 본 발명의 시안화물 제거용 조성물에서 인듐(II) 이온이 10~1,000 ppm이라고 함은 폐수 처리액 중량 1,000 kg 당 인듐(II) 이온만의 중량이 10~1,000 mg이라는 의미이다. 폐수 처리액의 농도가 물의 밀도인 1 g/mL에서 크게 벗어나지 않는 묽은 수용액이라면 폐수 처리액 1 L 기준으로 인듐(II) 이온 함량이 10~1,000 mg이라고 이해하여도 대부분의 경우 무방하다.The cyanide removal composition of the present invention contains 0.1 to 15.0% of iron (II) ions, 0.1 to 15.0% of iron (III) ions and 10 to 1,000 ppm of indium (II) ions based on the weight of the final wastewater treatment solution. . This percentage value is based on weight and, for example, a content of 5% of iron (III) ions means that 5% of the weight of the final wastewater is only trivalent iron ions, not trivalent iron salts. . The content values of other metal ions should likewise be interpreted as the weight of the metal ion alone, not the total weight of the metal salt. Less than 100% of the weight percentage is made up of the weight of water, anions and small amounts of other components, if any. In addition, the indium (II) ions in the cyanide removal composition of the present invention is 10 to 1,000 ppm means that the weight of only indium (II) ions per 1,000 kg of wastewater treatment liquid weight is 10 ~ 1,000 mg. If the concentration of the wastewater treatment solution is a dilute aqueous solution that does not deviate significantly from the density of water of 1 g / mL, the indium (II) ion content may be 10 to 1,000 mg based on 1 L of the wastewater treatment solution.
본 발명의 시안화물 제거용 조성물의 유리한 효과에 관한 원리로서 어떠한 특정 이론에 얽매이고자 하는 의도는 아니지만, 본 발명에서 인듐(II) 이온은 처리수에 잔류하는 시안화물의 하한값을 낮추어 주는 역할을 하는 것으로 생각된다.Although not intended to be bound by any particular theory as a principle regarding the advantageous effect of the cyanide removal composition of the present invention, indium (II) ions in the present invention serves to lower the lower limit of the cyanide remaining in the treated water It is thought to be.
인듐(II) 이온의 함량이 10~1,000 ppm 범위에 있으면 철의 불용성 착물의 안정성을 높일 수 있어서 유리하다. 이러한 인듐(II) 이온으로 인하여 본 발명의 시안화물 제거용 조성물은 처리 직후 불용성 시안화착물이 염기성 pH에 노출되어도 재용해하지 않는 특징이 있다. 이러한 덕택에 본 발명의 시안화물 폐수 처리액을 폐수 처리 공정에 사용하면 pH를 엄격하게 관리하여야 할 부담이 줄어들고 pH 완충제 등의 사용량을 줄여 비용 절감과 환경 오염 방지에 이바지할 수 있다.If the content of the indium (II) ion is in the range of 10 to 1,000 ppm, it is advantageous because the stability of the insoluble complex of iron can be enhanced. Due to such indium (II) ions, the composition for removing cyanide of the present invention is characterized by not re-dissolving even after insoluble cyanide complex is exposed to basic pH immediately after treatment. Thanks to this, when the cyanide wastewater treatment liquid of the present invention is used in the wastewater treatment process, the burden of strictly managing the pH can be reduced, and the amount of the pH buffer, etc. can be reduced, thereby contributing to cost reduction and environmental pollution prevention.
반면에 본 발명의 시안화물 폐수 처리액에서 인듐(II) 이온의 함량이 10 ppm 미만이면 상기와 같은 유리한 효과를 발휘할 수 없고, 함량이 1,000 ppm을 넘어도 상대적으로 고가인 인듐염의 대량 투입에 따른 비용의 증가에 비하여 유리한 효과의 증진은 미미하므로 바람직하지 못하다.On the other hand, if the content of indium (II) ions in the cyanide wastewater treatment liquid of the present invention is less than 10 ppm, the advantageous effect as described above can not be exhibited, and even if the content exceeds 1,000 ppm, a relatively high amount of indium salt is added. Enhancement of the beneficial effect over the increase in cost is insignificant and therefore undesirable.
본 발명의 다른 측면에서는 상기 철(II)/철(III)/인듐(II)의 기본 폐수 처리액에 소량의 추가 금속 이온을 더 함유하는 시안화물 폐수 처리액을 제공한다. Another aspect of the present invention provides a cyanide wastewater treatment liquid further containing a small amount of additional metal ions in the basic wastewater treatment liquid of iron (II) / iron (III) / indium (II).
본 발명에서 사용할 수 있는 추가 금속 이온으로는 망간(II), 아연(II), 니켈(II), 구리(II), 납(II)과 코발트(II) 중에서 한 종류 이상을 선택할 수 있다. 앞서 살펴본 기본 폐수 처리액 조성으로도 95% 정도의 시안화물 제거율은 용이하게 달성할 수 있으나, 이로부터 시안화물 제거율을 더 높이는 것은 그 수치가 높아질수록 점점 어렵다. 본 발명의 시안화물 제거용 조성물이 추가 금속 이온을 함유할 경우 시안화물의 제거율을 한층 더 의미 있는 수준으로 높일 수 있다. 본 발명의 시안화물 제거용 조성물의 유리한 효과에 관한 원리로서 어떠한 특정 이론에 얽매이고자 하는 의도는 아니지만, 본 발명에서 상기 추가 금속 이온은 철 이온과 결합하여 불용성 시안 착화합물을 형성함으로써 시안화물을 제거하는 것으로 생각된다. As the additional metal ion that can be used in the present invention, one or more kinds of manganese (II), zinc (II), nickel (II), copper (II), lead (II) and cobalt (II) can be selected. Although the cyanide removal rate of about 95% can be easily achieved even with the basic wastewater treatment liquid composition described above, it is increasingly difficult to increase the cyanide removal rate from this. When the cyanide removal composition of the present invention contains additional metal ions, the removal rate of the cyanide can be increased to a more meaningful level. Although not intended to be bound by any particular theory as a principle regarding the beneficial effect of the cyanide removal composition of the present invention, in the present invention, the additional metal ion is combined with iron ions to form an insoluble cyanide compound to remove the cyanide. It is thought to be.
본 발명의 시안화물 폐수 처리액에서 각각의 추가 금속 이온 함량은 폐수 처리액 전체 중량 기준으로 0.1~15.0 중량%이면 무방하다. 이 백분율의 수치가 금속염이 아닌 금속 이온의 중량을 기준으로 한다는 점은 앞서 본 바와 같다. 본 발명의 한 유리한 실시 형태에서는 이들 추가 금속 이온의 함량이 0.5~5.0 중량%이다. 이러한 함량을 사용할 수 있는 것은 상기 추가 금속 이온을 철(II)과 철(III) 이온에 비하여 상대적으로 소량으로 부가하여도 시안화물 제거율을 의미 있는 수준에서 향상시킬 수 있기 때문이다. 상기 0.1 중량%보다 낮은 함량으로 추가 금속 이온을 함유하는 폐수 처리액은 시안화물 제거율의 향상 효과를 기대하기 어려우며, 15 중량%보다 더 많이 추가 금속 이온을 투입하여도 시안화물 제거 효과의 향상에는 한계가 있다.In the cyanide wastewater treatment liquid of the present invention, the amount of each additional metal ion may be 0.1 to 15.0 wt% based on the total weight of the wastewater treatment liquid. The numerical value of this percentage is based on the weight of the metal ion, not the metal salt, as described above. In one advantageous embodiment of the invention the content of these additional metal ions is from 0.5 to 5.0% by weight. This content can be used because the addition of the additional metal ions in a relatively small amount compared to the iron (II) and iron (III) ions can improve the cyanide removal rate at a significant level. Wastewater treatment liquid containing additional metal ions in a content of less than 0.1% by weight is difficult to expect the effect of improving the cyanide removal rate, even if more than 15% by weight of additional metal ions added to limit the improvement of the cyanide removal effect There is.
본 발명에서 철과 인듐 이온 그리고 상기 추가 금속 이온의 원천으로는 해당 금속의 수용성 염으로서 pH 6~8에서 불용성 시안화물 침전을 형성하는 것을 방해하지 않는 것이면 어느 것이라도 사용할 수 있다. 비용과 효과면을 종합적으로 고려할 때 금속염으로는 염화물(Cl) 염, 황산염(SO4) 및/또는 질산염(NO3)을 사용하는 것이 적당하다.In the present invention, as the source of iron and indium ions and the additional metal ions, any one may be used as long as it does not prevent the formation of an insoluble cyanide precipitate at pH 6-8 as a water-soluble salt of the metal. In consideration of cost and effectiveness, it is suitable to use chloride (Cl) salt, sulfate (SO 4 ) and / or nitrate (NO 3 ) as metal salts.
이밖에 본 발명의 시안화물 제거용 조성물은 이 분야에서 흔히 사용되는 소량의 기타 성분을 필요에 따라 더 포함할 수도 있다.In addition, the cyanide removal composition of the present invention may further include a small amount of other components commonly used in the art as needed.
본 발명의 시안화물 제거용 조성물으로 처리할 수 있는 시안화물 폐수는 특별히 제한되지 않으며, 시안화물 함량이 2~100 ppm 정도인 것이 적당하다. 상기 농도를 넘는 함량의 시안화물 폐수는 적절하게 상기 농도까지 희석하여 사용할 수 있다. 본 발명의 한 구체적인 실시 태양에서는 제철 폐수의 처리에 본 발명의 시안화물 제거용 조성물을 사용하여 효과를 볼 수 있다. 본 발명에서 처리할 수 있는 제철 폐수의 구체적 예로는 철강 제조 공장의 고로, 제강, 제선 공정 및 코크스 제조, 냉각 공정에서 방출하는 폐수를 들 수 있다. The cyanide wastewater that can be treated with the cyanide removal composition of the present invention is not particularly limited, and the cyanide content is suitably about 2 to 100 ppm. Cyanide wastewater with a content exceeding the above concentration can be used by diluting appropriately to the above concentration. In one specific embodiment of the present invention, the effect of using the cyanide removal composition of the present invention in the treatment of steel wastewater can be seen. Specific examples of the steel wastewater that can be treated in the present invention include wastewater discharged from blast furnaces, steelmaking, steelmaking processes and coke production and cooling processes in steel manufacturing plants.
본 발명의 다른 측면에서는 전술한 시안화물 폐수 처리액을 이용하여 시안화물 폐수를 처리하는 방법을 제공한다. 본 발명의 처리 방법은 Another aspect of the present invention provides a method for treating cyanide wastewater using the above-described cyanide wastewater treatment liquid. The treatment method of the present invention
(1) 총 시안화물 함량이 2~100 ppm인 폐수에 대하여 전술한 본 발명의 시안화물 제거용 조성물을 폐수 처리액의 최종 희석률이 25~10,000 ppm이 되도록 가하여 혼합 폐수를 얻는 단계;(1) adding the above-mentioned cyanide removal composition of the present invention to a wastewater having a total cyanide content of 2 to 100 ppm so that the final dilution rate of the wastewater treatment liquid is 25 to 10,000 ppm to obtain a mixed wastewater;
(2) 상기 혼합 폐수의 pH를 6~8로 조절하여 pH 조정 폐수를 얻는 단계;(2) adjusting the pH of the mixed wastewater to 6-8 to obtain a pH adjusted wastewater;
(3) 상기 pH 조정 폐수에 응집제를 가하고 고액 분리하는 단계를 포함한다. (3) adding a flocculant to the pH adjusting wastewater and separating solid-liquid.
전술한 본 발명의 시안화물 제거용 조성물은 전형적인 조건에서 희석 정도가 대략 1,000 ppm이 되도록 폐수 원액 또는 적정 농도로 희석한 폐수에 투입할 수 있다. 폐수 처리액을 1,000 ppm으로 희석한다는 것은 폐수 1톤에 대하여 폐수 처리액 1 kg을 가하거나, 1000 L에 대하여 1 L를 가하는 것을 의미한다. 실제적인 경우 폐수 비중이 1 g/mL를 크게 벗어나지 않으면, 폐수 1000 L에 대하여 폐수 처리액 1 kg을 가하여도 실질적으로 같은 효과가 있다.The cyanide removal composition of the present invention described above may be added to a wastewater stock solution or wastewater diluted to an appropriate concentration such that the degree of dilution is approximately 1,000 ppm under typical conditions. Diluting the wastewater treatment solution to 1,000 ppm means adding 1 kg of wastewater treatment solution to 1 ton of wastewater or 1 L for 1000 L. In practical cases, if the wastewater specific gravity does not deviate significantly from 1 g / mL, adding 1 kg of wastewater treatment liquid to 1000 L of wastewater has substantially the same effect.
상기 (2)의 pH 조정 단계는 산이나 염기를 사용할 수 있으며 이는 이 분야에 잘 알려져 있다. 예를 들어 통상적인 제철 폐수의 경우 알칼리성이지만 시안화물 제거용 조성물을 투입할 때에는 이전 단계의 폐수 처리 공정에 의하여 산성으로 액성이 바뀌어 있기 때문에 수산화나트륨이나 수산화칼륨을 부가하여 pH를 6~8로 조절한다. The pH adjusting step of (2) may use an acid or a base, which is well known in the art. For example, in the case of conventional steel wastewater, the pH is adjusted to 6-8 by adding sodium hydroxide or potassium hydroxide because the liquidity is changed to acid by the wastewater treatment process of the previous step when the composition for alkaline cyanide removal is added. do.
본 발명 처리 방법의 한 구체적인 실시 형태에서는 상기 (2) 단계 후 (3) 단계에 접어들기 전에 상기 pH 조정 폐수를 교반과 함께 방치하는 단계를 더 포함한다. 이 단계는 pH 6~8에서 폐수 처리액과 반응하여 형성된 불용성 착물 입자의 크기를 더 키우기 위한 단계이다. 따라서 이 단계의 교반 속도는 앞서 (1) 또는 (2) 단계보다 느린 것이 적당하다. 예를 들어 앞 단계에서 100~200 rpm 안팎으로 교반하여 주었다면 이 단계에서는 교반 속도를 10~50 rpm 정도로 낮출 수 있다. One specific embodiment of the treatment method of the present invention further includes the step of leaving the pH adjusting wastewater with agitation after entering step (2) after step (2). This step is to increase the size of the insoluble complex particles formed by reacting with the wastewater treatment solution at pH 6-8. Therefore, the stirring speed of this step is preferably slower than the step (1) or (2). For example, if the previous step was stirred in and out of 100 ~ 200 rpm in this step, the stirring speed can be reduced to about 10 ~ 50 rpm.
본 발명의 시안화물 폐수 처리 방법에 사용할 수 있는 응집제로는 고분자 응집제로서 이 분야에 흔히 쓰이는 것을 사용할 수 있으며 특별한 제약은 없다. 고분자 응집제로는 무기 고분자 응집제, 양이온성 고분자 응집제, 음이온성 고분자 응집제, 비이온성 고분자 응집제 및 천연 고분자 응집제 등이 있다. 구체적인 고분자 응집제의 예를 일부만 들자면 폴리염화알루미늄, 폴리황산알루미늄, 알루미늄 클로로하이드레이트, 폴리아민, 폴리에틸렌이민, 폴리4급아민, 폴리염화디알릴디메틸암모늄(polydiallyldimethylammonium chloride, poly-DADMAC), 폴리디메틸아미노메틸폴리아크릴아미드, 폴리비닐벤질, 폴리아크릴아미드, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리아크릴아미드 가수분해물, 폴리스티렌 술폰화물, 알긴산나트륨, 미모사바크(mimosa bark), 키토산, 탄닌이 있다.Coagulants that can be used in the cyanide wastewater treatment method of the present invention can be used as a polymer coagulant commonly used in this field, there is no particular limitation. Polymeric coagulants include inorganic polymer coagulants, cationic polymer coagulants, anionic polymer coagulants, nonionic polymer coagulants, and natural polymer coagulants. Examples of specific polymer coagulants include polyaluminum chloride, polyaluminum sulfate, aluminum chlorohydrate, polyamine, polyethyleneimine, polyquaternary amine, polydiallyldimethylammonium chloride (poly-DADMAC), polydimethylaminomethylpoly Acrylamide, polyvinylbenzyl, polyacrylamide, polyethylene oxide, polyacrylamide hydrolyzate, polystyrene sulfonate, sodium alginate, mimosa bark, chitosan, tannin.
본 발명의 시안화물 폐수 처리 방법에서 고분자 응집제의 사용량은 쓰인 구체적인 응집제의 종류에 따라 달라지지만 이 분야에서 흔히 사용하는 수준으로 투입하면 무방하다. 예를 들어 처리할 폐수에 대하여 10~25 ppm 수준으로 투입하면 대부분의 경우 효과가 있다.The amount of the polymer flocculant used in the cyanide wastewater treatment method of the present invention may vary depending on the specific type of flocculant used, but may be added at a level commonly used in this field. For example, 10-25 ppm levels of wastewater to be treated are effective in most cases.
고분자 응집제 투여 후 생성되는 슬러지는 침전하므로 상등액을 고액 분리하여 시안화물 함량을 측정한 다음 배출하거나, 필요할 경우 추가적인 시안화물 제거 처리를 거치게 할 수 있다.Since the sludge produced after the administration of the polymer flocculant precipitates, the supernatant can be separated into solid and liquid to measure the cyanide content and then discharged, or, if necessary, subjected to additional cyanide removal treatment.
슬러지는 침전조로 옮겨 탈수시킨 뒤 폐기물 처리를 거치게 된다.The sludge is transferred to a settling tank, dewatered and then disposed of in waste treatment.
상기 착물 형성 침전법에 의한 폐수 처리 방법은 이 분야에서 흔히 사용되는 공정 조건과 방식을 적용할 수 있다. 이는 이 분야에서 잘 알려진 기술이므로 더 이상 상술하지 않는다.Wastewater treatment method by the complex formation precipitation method can be applied to the process conditions and methods commonly used in this field. This is a well known technique in the art and will not be further described.
본 발명의 시안화물 폐수 처리액과 이를 이용한 시안화물 함유 폐수 처리 방법은 소량의 인듐 이온 및 추가적인 금속 이온을 더하는 것만으로 종래 기술의 침전 제거법의 편리함과 낮은 관리 비용의 이점을 그대로 누리면서 높은 제거 효율과 pH 변화에 대한 안정성까지 얻을 수 있는 유리한 효과가 있다.The cyanide wastewater treatment solution of the present invention and the cyanide-containing wastewater treatment method using the same have high removal efficiency while maintaining the advantages of convenience and low maintenance cost of the prior art precipitation removal method by only adding a small amount of indium ions and additional metal ions. And there is an advantageous effect that can be obtained up to stability against pH changes.
[실시예] EXAMPLES
이하 실시예와 실험예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 아래 실시예와 실험예는 본 발명을 예시로써 상세하게 설명하기 위한 것이며, 어떠한 경우라도 본 발명의 범위를 제한하기 위한 의도가 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Experimental Examples. The following examples and experimental examples are intended to illustrate the invention in detail, and are not intended to limit the scope of the invention in any case.
실시예로서 본 발명의 시안화물 함유 폐수 처리액(실시예 1~12)을, 비교예로서 종래 기술에 따른 철 혼합염 침전액을 제조하여 시안화물 함유 폐수 처리 성능을 비교하였다. As an example, the cyanide-containing wastewater treatment liquid of the present invention (Examples 1 to 12) was prepared as a comparative example, and the iron mixed salt precipitate according to the prior art was prepared to compare the cyanide-containing wastewater treatment performance.
실시예 또는 비교예의 폐수 처리액을 아래 기재한 조성으로 제조하였다.A wastewater treatment liquid of Example or Comparative Example was prepared in the composition described below.
<비교예 1>≪ Comparative Example 1 &
철(iron( IIII )/철()/iron( IIIIII ) 함유 처리액) Treatment solution
FeCl2: 처리액 중량에서 Fe(II) 이온 중량이 5%를 차지하는 분량FeCl 2 : 5% by weight of Fe (II) ion in the weight of the treatment liquid
FeCl3: 처리액 중량에서 Fe(III) 이온 중량이 5%를 차지하는 분량FeCl 3 : 5% by weight of Fe (III) ion in the weight of the treatment liquid
<비교예 2>Comparative Example 2
철(iron( IIII )/철()/iron( IIIIII )/망간()/manganese( IIII ) 함유 처리액) Treatment solution
상기 비교예 1의 조성에 추가하여, 다음 염을 아래 기재와 같이 투입하였다.In addition to the composition of Comparative Example 1, the following salt was added as described below.
MnCl2: 처리액 중량에서 망간(II) 이온 중량이 1%를 차지하는 분량MnCl 2 : The amount of manganese (II) ion in the weight of the treatment solution that accounts for 1%
<비교예 3>≪ Comparative Example 3 &
철(iron( IIII )/철()/iron( IIIIII )/아연()/zinc( IIII ) 함유 처리액) Treatment solution
상기 비교예 1의 조성에 추가하여, 다음 염을 아래 기재와 같이 투입하였다.In addition to the composition of Comparative Example 1, the following salt was added as described below.
ZnCl2: 처리액 중량에서 아연(II) 이온 중량이 1%를 차지하는 분량ZnCl 2 : The amount of zinc (II) ion in the weight of the treatment liquid, which accounts for 1%
<비교예 4>≪ Comparative Example 4 &
철(iron( IIII )/철()/iron( IIIIII )/니켈()/nickel( IIII ) 함유 처리액) Treatment solution
상기 비교예 1의 조성에 추가하여, 다음 염을 아래 기재와 같이 투입하였다.In addition to the composition of Comparative Example 1, the following salt was added as described below.
NiSO4: 처리액 중량에서 니켈(II) 이온 중량이 1%를 차지하는 분량NiSO 4 : Nickel (II) ion weight accounting for 1% of the weight of the treatment liquid
<비교예 5>≪ Comparative Example 5 &
철(iron( IIII )/철()/iron( IIIIII )/구리()/Copper( IIII ) 함유 처리액) Treatment solution
상기 비교예 1의 조성에 추가하여, 다음 염을 아래 기재와 같이 투입하였다.In addition to the composition of Comparative Example 1, the following salt was added as described below.
CuSO4: 처리액 중량에서 구리(II) 이온 중량이 1%를 차지하는 분량CuSO 4 : 1% by weight of copper (II) ion in the weight of treatment liquid
<비교예 6>≪ Comparative Example 6 >
철(iron( IIII )/철()/iron( IIIIII )/납()/lead( IIII ) 함유 처리액) Treatment solution
상기 비교예 1의 조성에 추가하여, 다음 염을 아래 기재와 같이 투입하였다.In addition to the composition of Comparative Example 1, the following salt was added as described below.
PbNO3: 처리액 중량에서 납(II) 이온 중량이 1%를 차지하는 분량PbNO 3 : The amount of lead (II) ions that occupies 1% of the weight of the treatment liquid
<비교예 7>≪ Comparative Example 7 &
철(iron( IIII )/철()/iron( IIIIII )/코발트()/cobalt( IIII ) 함유 처리액) Treatment solution
상기 비교예 1의 조성에 추가하여, 다음 염을 아래 기재와 같이 투입하였다.In addition to the composition of Comparative Example 1, the following salt was added as described below.
CoCl2: 처리액 중량에서 코발트(II) 이온 중량이 1%를 차지하는 분량CoCl 2 : Cobalt (II) ion weight in the treatment solution weight of 1%
<실시예 1>≪ Example 1 >
철(II)/철(III)/인듐(II) 함유 폐수 처리액으로서, 염화철(II), 염화철(III)과 질산인듐(II)을 함유하고, 각 염의 투입량은 다음과 같다.Iron (II) / iron (III) / indium (II) -containing wastewater treatment liquid containing iron (II) chloride, iron (III) chloride and indium (II) nitrate, and the amount of each salt added is as follows.
FeCl2: 처리액 중량에서 철(II) 이온 중량이 5%를 차지하는 분량FeCl 2 : 5% by weight of iron (II) ion in the weight of the treatment liquid
FeCl3: 처리액 중량에서 철(III) 이온 중량이 5%를 차지하는 분량FeCl 3 : 5% by weight of iron (III) ion in the weight of the treatment liquid
In(NO3)2: 처리액 중량에서 인듐(II) 이온 중량이 500 ppm이 되는 분량In (NO 3 ) 2 : The amount by which the indium (II) ion weight becomes 500 ppm from the weight of the treatment liquid.
<실시예 2><Example 2>
철(iron( IIII )/철()/iron( IIIIII )/인듐()/indium( IIII )/망간()/manganese( IIII ) 함유 처리액) Treatment solution
상기 실시예 1의 조성에 추가하여, 다음 염을 아래 기재와 같이 투입하였다.In addition to the composition of Example 1, the following salt was added as described below.
MnCl2: 처리액 중량에서 망간(II) 이온 중량이 1%를 차지하는 분량MnCl 2 : The amount of manganese (II) ion in the weight of the treatment solution that accounts for 1%
<실시예 3><Example 3>
철(iron( IIII )/철()/iron( IIIIII )/인듐()/indium( IIII )/아연()/zinc( IIII ) 함유 처리액) Treatment solution
상기 실시예 1의 조성에 추가하여, 다음 염을 아래 기재와 같이 투입하였다.In addition to the composition of Example 1, the following salt was added as described below.
ZnCl2: 처리액 중량에서 아연(II) 이온 중량이 1%를 차지하는 분량ZnCl 2 : The amount of zinc (II) ion in the weight of the treatment liquid, which accounts for 1%
<실시예 4><Example 4>
철(iron( IIII )/철()/iron( IIIIII )/인듐()/indium( IIII )/니켈()/nickel( IIII ) 함유 처리액) Treatment solution
상기 실시예 1의 조성에 추가하여, 다음 염을 아래 기재와 같이 투입하였다.In addition to the composition of Example 1, the following salt was added as described below.
NiSO4: 처리액 중량에서 니켈(II) 이온 중량이 1%를 차지하는 분량NiSO 4 : Nickel (II) ion weight accounting for 1% of the weight of the treatment liquid
<실시예 5><Example 5>
철(iron( IIII )/철()/iron( IIIIII )/인듐()/indium( IIII )/구리()/Copper( IIII ) 함유 처리액) Treatment solution
상기 실시예 1의 조성에 추가하여, 다음 염을 아래 기재와 같이 투입하였다.In addition to the composition of Example 1, the following salt was added as described below.
CuSO4: 처리액 중량에서 구리(II) 이온 중량이 1%를 차지하는 분량CuSO 4 : 1% by weight of copper (II) ion in the weight of treatment liquid
<실시예 6><Example 6>
철(iron( IIII )/철()/iron( IIIIII )/인듐()/indium( IIII )/납()/lead( IIII ) 함유 처리액) Treatment solution
상기 실시예 1의 조성에 추가하여, 다음 염을 아래 기재와 같이 투입하였다.In addition to the composition of Example 1, the following salt was added as described below.
PbNO3: 처리액 중량에서 납(II) 이온 중량이 1%를 차지하는 분량PbNO 3 : The amount of lead (II) ions that occupies 1% of the weight of the treatment liquid
<실시예 7>≪ Example 7 >
철(iron( IIII )/철()/iron( IIIIII )/인듐()/indium( IIII )/코발트()/cobalt( IIII ) 함유 처리액) Treatment solution
상기 실시예 1의 조성에 추가하여, 다음 염을 아래 기재와 같이 투입하였다.In addition to the composition of Example 1, the following salt was added as described below.
CoCl2: 처리액 중량에서 코발트(II) 이온 중량이 1%를 차지하는 분량CoCl 2 : Cobalt (II) ion weight in the treatment solution weight of 1%
성능 시험에서 처리 대상이 될 시안화물 함유 폐수 원액은 제철 공정의 제선 공정에서 나온 폐수를 사용하였다. 폐수 처리는 다음과 같이 진행하였다. 먼저 혼합조에서 처리할 폐수 원액을 120 rpm으로 교반하면서 상기 실시예 또는 비교예로 제조한 폐수 처리액을 가했다. 폐수 처리액은 1000 ppm으로 희석될 때까지 가하여 주었고 혼합 공정은 20분 정도 진행하였다. 이어서 이렇게 얻은 혼합 폐수를 pH 조정조로 옮기고 약 120 rpm으로 교반하여 주며 수산화나트륨을 가하여 혼합 폐수의 pH를 6~8 범위에 있도록 조절하였다. pH 조절을 마친 혼합 폐수를 응집조로 옮기고 약 20 rpm 정도로 저속 교반함으로써 불용성 착물의 입자 크기를 성장시켰다. 이어서 침전조로 혼합 폐수를 옮기고, 고분자 응집제인 (주)한솔케미칼의 HC-606을 15 ppm 투입하고 약 1분 동안 약 120 rpm으로 교반한 후 다시 1분 동안 약 20 rpm으로 교반하여 주면서 슬러지를 형성한 다음 고액 분리하였다. 슬러지를 제거하고 남은 상등액의 총 시안화물 함량을 수질오염 공정시험 기준의 방법으로 측정하였다.The cyanide-containing wastewater stock to be treated in the performance test was wastewater from the steelmaking process of the steelmaking process. The wastewater treatment proceeded as follows. First, the wastewater treatment liquid prepared by the said Example or the comparative example was added, stirring the wastewater stock solution to process in a mixing tank at 120 rpm. The wastewater treatment solution was added until diluted to 1000 ppm and the mixing process proceeded for about 20 minutes. Subsequently, the mixed wastewater thus obtained was transferred to a pH adjusting tank, stirred at about 120 rpm, and sodium hydroxide was added to adjust the pH of the mixed wastewater to be in the range of 6-8. The particle size of the insoluble complex was grown by transferring the pH-controlled mixed wastewater to the coagulation bath and stirring slowly at about 20 rpm. Subsequently, the mixed wastewater was transferred to a settling tank, and 15 ppm of HC-606 of Hansol Chemical Co., Ltd., a polymer flocculant, was stirred at about 120 rpm for about 1 minute, and then stirred at about 20 rpm for 1 minute to form sludge. Then solid-liquid separation. The total cyanide content of the supernatant remaining after the sludge was removed was measured by the method of water pollution process test criteria.
이와 같이 시안화물 폐수 처리 성능을 비교한 결과는 아래 표 1에 정리하였다.As a result of comparing the cyanide wastewater treatment performance is summarized in Table 1 below.
대한 희석률To wastewater to be treated
About dilution
총 시안화물 함량(ppm)Of wastewater before treatment
Total Cyanide Content (ppm)
총 시안화물 함량(ppm)Of treated wastewater
Total Cyanide Content (ppm)
위 표 1과 표 2의 결과를 볼 때, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 7의 폐수 처리액은 인듐(II) 이온이 없이 철 이온만을 함유하는 비교예 1의 시안화물 침전법 처리액보다 같은 사용량에서 침전 제거 효과가 훨씬 더 뛰어남을 알 수 있다. 나아가 실시예 2 내지 7의 폐수 처리액과 같이 인듐 외에 소량의 추가 금속 이온을 더 포함할 경우, 1000 ppm 수준의 희석 첨가만으로 폐수 중의 시안화물을 수질환경보전법 허용 기준 아래 수준까지 제거할 수 있음도 알 수 있다. 비교예 1과 2의 폐수 처리액은 용해성 염을 형성함으로써 처리 효율이 불량하였다.In view of the results of Table 1 and Table 2, the wastewater treatment solution of Examples 1 to 7 according to the present invention is the same as the cyanide precipitation treatment solution of Comparative Example 1 containing only iron ions without indium (II) ions. It can be seen that the precipitation removal effect is much better at the usage level. Furthermore, in the case where the wastewater treatment liquid of Examples 2 to 7 further contains a small amount of additional metal ions in addition to indium, the cyanide in the wastewater can be removed to a level below the water quality preservation standard only by dilution at 1000 ppm. Able to know. The wastewater treatment liquids of Comparative Examples 1 and 2 had poor treatment efficiency by forming soluble salts.
위 실험예를 통하여 본 발명의 시안화물 함유 폐수 처리액과 이를 이용한 폐수 처리 방법은 종래 기술보다 우수한 제거 효율을 발휘하면서, 종래의 착물 형성 침전법의 장점을 그대로 유지할 수 있음을 확인하였다.Through the above experimental example, it was confirmed that the cyanide-containing wastewater treatment solution of the present invention and the wastewater treatment method using the same can maintain the advantages of the conventional complex formation precipitation method while exhibiting superior removal efficiency than the prior art.
이상의 설명과 같이 본 발명의 최적 실시예들을 개시하였다. 비록 여기서 특정한 용어들이 사용되었으나, 이는 단지 당업자에게 본 발명을 상세히 설명하기 위한 목적에서 사용한 것이며 의미 한정이나 특허청구범위에 기재된 본 발명의 범위를 제한하기 위한 의도로 사용한 것은 아님을 밝혀 둔다.As described above, optimal embodiments of the present invention have been disclosed. Although specific terms have been used herein, it is to be understood that this has been used only for the purpose of describing the invention in detail to those skilled in the art and is not intended to limit the scope of the invention as defined in the meaning or claims.
Claims (6)
상기 시안화물 제거용 조성물은 해리하여 금속 이온을 생성할 수 있는 금속염의 수용액이며, 상기 수용액 전체 중량 대비
철(II) 이온 0.1~15.0 중량%;
철(III) 이온 0.1~15.0 중량%; 및
인듐(II) 이온 10~1,000 ppm을 함유하는 시안화물 제거용 조성물.A cyanide removal composition for removing cyanide by adding it to a cyanide-containing wastewater,
The cyanide removal composition is an aqueous solution of a metal salt capable of dissociating to generate metal ions, and compared to the total weight of the aqueous solution.
0.1-15.0 wt.% Iron (II) ions;
0.1-15.0 wt.% Iron (III) ions; And
Cyanide removal composition containing 10-1,000 ppm of indium (II) ions.
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