KR101183841B1 - A composition of protective jacket for high voltage cable and a method thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 고압전선 보호관 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 수목으로부터 고압전선을 보호하기 위하여 폴리우레탄수지에 난연제, 가교제, 자외선 흡수제 등을 혼합하여 보호관 조성물을 제조함으로써, 선형 구조의 거대한 분자로 이루어진 폴리우레탄수지에 첨가제들이 충분히 발현함에 따라 상용주파수내전압, 내트래킹성과 같은 절연성이 우수하며, 온도변화 등의 외부요인에 따른 물성 변화를 억제하여 내한성, 내열성, 내연성 등 기계적 물성을 향상시켜 보호관의 사용연한을 늘이므로 인해 종래와 같이 주기적으로 보호관을 교체하지 않아 비용을 절감할 수 있고 그리고 재활용이 가능한 친환경적인 것에 특징이 있다. The present invention relates to a high-voltage wire protection tube composition, and more particularly, to prepare a protective tube composition by mixing a flame retardant, a crosslinking agent, an ultraviolet absorber and the like with a polyurethane resin in order to protect the high-voltage wire from the tree, made of a large molecule of linear structure As the additives are fully expressed in the polyurethane resin, the insulation properties such as the commercial frequency withstand voltage and the tracking resistance are excellent, and the mechanical properties such as cold resistance, heat resistance, and flame resistance are improved by suppressing the change of physical properties according to external factors such as temperature change. Due to the increase in life, it is possible to reduce the cost by periodically replacing the protective tube as in the prior art, it is characterized by the eco-friendly that can be recycled.
Description
본 발명은 고압전선 보호용 폴리우레탄 조성물 및 이를 이용한 보호관에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 외부 요인으로부터 고압전선을 보호하기 위하여 폴리우레탄수지에 난연제, 가교제, 자외선 흡수제 등을 혼합하여 폴리우레탄 보호관 조성물을 제조함으로써, 선형 구조의 거대한 분자로 이루어진 폴리우레탄에 첨가제들이 충분히 발현함에 따라 절연성이 우수하고 기계적 물성을 향상시켜 고압전선 보호관의 사용연한을 향상시키는 것을 특징으로 하는 고압전선 보호용 폴리우레탄 조성물 및 이를 이용한 보호관에 관한 것이다.The present invention relates to a polyurethane composition for protecting a high voltage wire and a protective tube using the same, and more particularly, to prepare a polyurethane protective tube composition by mixing a flame retardant, a crosslinking agent, an ultraviolet absorber, etc. with a polyurethane resin in order to protect the high voltage wire from external factors. Thus, as the additives are sufficiently expressed in a polyurethane composed of a large molecule having a linear structure, the polyurethane composition for protecting a high voltage wire and the protective tube using the same are characterized by improving the service life of the high voltage wire protective tube by improving insulation and improving mechanical properties. It is about.
일반적으로 전기는 일류에 유익한 에너지원으로 사용되어 왔으나 고압전류가 흐르는 전선은 완전하게 절연하여도 외력에 의한 손상으로 인해 언제나 감전사고의 위험이 존재하므로 인해 이의 예방을 위해 고압선 주위에 잔존하는 수목들이 고압전선에 닿지 않도록 주기적으로 전지작업을 하는 것이 현실이다.
In general, electricity has been used as a first-class energy source, but even though the wires carrying high voltage current are always insulated, there is always a risk of electric shock due to external force damage. It is a reality to work on batteries periodically so as not to touch high-voltage wires.
이와 같은 감전사고를 예방하고, 수목의 전지작업을 지연시키기 위한 방안으로 고압전선 보호관을 설치하고 있는데 이의 목적으로 개발하여 고압전선에 설치되는 종래의 보호관들을 살펴보면, 대한민국 등록실용신안 제20-391459호, 제20-118922호, 제20-415196호 및 제20-341989호등에서 간략하게 제안하고 있으나, 상기 고안들은 전선보호관의 소재로서 폴리에틸렌, 에틸렌프로필렌고무 등으로 보호관을 제조함으로써, 절연성 저하로 전류의 흐름을 완전히 차단할 수 없고 그리고 온도변화 및 외부요인에 따른 물성 변화로 인한 내한성, 내열성, 내연성과 같은 물성이 조기에 떨어짐으로 인해 사용연한이 짧아 보호관을 교체하는데 많은 인력과 비용이 소요되는 문제점이 있었다.
In order to prevent such electric shocks and delay the battery work of trees, high-voltage wire protection tubes are being installed. Looking at the conventional protection tubes developed for this purpose and installed on high-voltage wires, Republic of Korea Utility Model No. 20-391459 , 20-118922, 20-415196, and 20-341989 have been briefly proposed, but the above designs are made of polyethylene, ethylene propylene rubber, etc. as the material of the wire protection tube, thereby reducing the insulation Due to the inability to completely block the flow and to the early dropping of physical properties such as cold resistance, heat resistance, and flame resistance due to changes in properties due to temperature changes and external factors, there was a problem that it required a lot of manpower and cost to replace the protective tube. .
상술한 문제점을 해결하기 위하여 전기절연성이 우수하고, 장기간 내한성, 내열성, 내연성과 같은 기계적 물성이 유지되며, 재활용이 가능한 전선보호관에 대한 요구가 있었다. 따라서 본 발명자는 우수한 절연성을 유지하며, 내한성, 내열성, 내연성과 같은 기계적 물성을 장기간 유지하여 사용연한을 향상시키는 폴리우레탄을 주재로 고압전선 보호관 조성물을 제조함으로써, 상기와 같은 문제점을 근본적으로 해결하고, 이렇게 제조한 폴리우레탄 조성물을 사용하여 고압전선 보호관을 제조함으로써, 본 발명을 완성하게 되었다.In order to solve the above problems, there is a need for an electric wire protection tube that is excellent in electrical insulation, maintains mechanical properties such as cold resistance, heat resistance, and flame resistance for a long time and is recyclable. Therefore, the present inventors fundamentally solve the above problems by manufacturing a high-voltage wire protective tube composition based on polyurethane which maintains excellent insulation and improves the service life by maintaining mechanical properties such as cold resistance, heat resistance and flame resistance for a long time. The present invention was completed by producing a high-voltage wire protective tube using the polyurethane composition thus prepared.
따라서 본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위한 방안으로 폴리우레탄수지에 비할로겐 난연제, 자외선 흡수제, 발수제 등을 첨가하여 폴리우레탄 조성물을 제조함으로써, 첨가제들이 폴리우레탄수지에 분산되어 충분한 흡착기능을 발휘함에 따라 상용주파수내 전압, 내트래킹성과 같은 절연성은 물론 기계적 물성을 향상시키며, 재활용할 수 있어 친환경적인 것을 특징으로 하는 고압전선 보호용 폴리우레탄 조성물을 제공함에 그 목적이 있다.
Therefore, the present invention is to solve the above problems by adding a non-halogen flame retardant, ultraviolet absorber, water repellent, etc. to the polyurethane resin to prepare a polyurethane composition, the additives are dispersed in the polyurethane resin to exhibit sufficient adsorption function Accordingly, the object of the present invention is to provide a polyurethane composition for protecting a high voltage wire, which is characterized by environmentally friendly and improved mechanical properties as well as insulation properties such as voltage and tracking resistance in the commercial frequency.
그리고 본 발명은 상기의 조성물을 혼합한 폴리우레탄수지를 사용하여 이형압출기를 통하여 고압전선 보호관을 제조함으로써, 온도변화 등의 외부요인에 따른 물성의 변화를 억제하여 외력으로부터 보호관의 손상을 차단함에 따라 보호관의 사용연한을 늘이므로 인해 종래에 비해 보호관 교체에 따른 비용을 절감할 수 있는 것을 특징으로 하는 고압전선 보호용 폴리우레탄 보호관을 제공함에 그 목적이 있다.In addition, the present invention is to prepare a high-voltage wire protective tube through a release extruder using a polyurethane resin mixed with the above composition, by suppressing the change of physical properties according to external factors such as temperature change to block the damage of the protective tube from external force The purpose of the present invention is to provide a high-voltage wire protection polyurethane protective tube, characterized in that by reducing the service life of the protective tube can reduce the cost of replacing the protective tube compared to the conventional.
본 발명은 폴리우레탄 수지 40~80중량%, 비할로겐 유기인계 난연제 10~50중량%, 가교제 0.02~2중량%, 자외선흡수제 1~10중량%, 혼화제 0.02~2중량%, 발수제 0.1~10중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 고압전선 보호용 폴리우레탄 조성물을 과제 해결 수단으로 한다.
The present invention is 40 to 80% by weight of polyurethane resin, 10 to 50% by weight of non-halogen organophosphorus flame retardant, 0.02 to 2% by weight of crosslinking agent, 1 to 10% by weight of UV absorber, 0.02 to 2% by weight of admixture, 0.1 to 10% by weight of water repellent The polyurethane composition for high-voltage wire protection characterized by the above-mentioned is made into%.
이와 같은 본 발명에서 폴리우레탄 수지는 폴리에스테르계인 폴리카프로락톤, 폴리아디페이트 또는 폴리에테르계인 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 중에서 선택하여 사용한다.
In the present invention, the polyurethane resin is selected from polycaprolactone, polyadipate or polyether based polytetramethylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.
비할로겐 유기인계 난연제로서는 트리페닐포스페이트, 트리아릴포스페이트, 방향족인산에스테르, 2-에틸헥실디페닐포스페이트, 트리에틸포스페이트, 클로르에틸포스페이트, 트리스-β-클로르프로필포스페이트, 트리스디클로르프로필포스페이트, 할로겐함유축합인산에스테르, 방향족축합인산에스테르, 폴리인산염, 적린 중에서 선택하여 사용할 수 있다.
Non-halogen organophosphorus flame retardants include triphenyl phosphate, triaryl phosphate, aromatic phosphate ester, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, triethyl phosphate, chlorethyl phosphate, tris-β-chlorpropyl phosphate, tris dichlorpropyl phosphate, and halogen-containing It can select from condensation phosphate ester, aromatic condensation phosphate ester, polyphosphate, and red phosphorus, and can use.
가교제는 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 1,6-헥산 디올 디메타크릴레이트, 폴리부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨 중에서 선택하여 사용한다.
Crosslinking agents ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexane diol dimethacrylate, polybutylene glycol dimethacrylate It is used by selecting from acrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane, pentaerythritol.
자외선흡수제는 이산화티타늄, 산화아연, 그라파이트, 카본블랙 중에서선택하여 사용하고, 혼화제는 아민유도체, 3-이소시아네이트-메틸-3,5,5-트리메틸사이클로-헥실 이소시아네이트 중에서 1종을 선택하여 사용한다.
The ultraviolet absorber is selected from titanium dioxide, zinc oxide, graphite and carbon black, and the admixture is selected from amine derivative, 3-isocyanate-methyl-3,5,5-trimethylcyclo-hexyl isocyanate.
혼화제는 아민유도체, 3-이소시아네이트-메틸-3,5,5-트리메틸사이클로-헥실 이소시아네이트 중에서 1종을 선택하여 사용하는 것을 특징으로 한다.
The admixture is characterized in that one of amine derivatives and 3-isocyanate-methyl-3,5,5-trimethylcyclo-hexyl isocyanate is selected and used.
발수제는 3-글리시독시 프로필 트리메톡시실란, 머캅토프로필트리메톡시실란, 머캅토프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 아릴트리메톡시실란, 아릴트리에톡시실란, 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란, 아미노에틸아미노프로필트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란 중에서 선택하여 사용하는 것을 특징으로 한다.
The water repellent is 3-glycidoxy propyl trimethoxysilane, mercaptopropyltrimethoxysilane, mercaptopropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, aryltrimethoxysilane, aryltrie Methoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminoethylaminopropyltrimethoxysilane, aminoethylaminopropyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimeth It is characterized by using it, selecting from oxysilane and phenyl triethoxysilane.
또한, 본 발명은 상기 고압전선 보호용 폴리우레탄 조성물을 이형압출기로 성형하는 것을 특징으로 하는 고압전선 보호용 폴리우레탄 보호관을 다른 과제 해결 수단으로 한다.In addition, the present invention is a high-voltage wire protective polyurethane protective tube, characterized in that the high-pressure wire protective polyurethane composition is molded by a release extruder as another means for solving the problem.
이상에서 설명드린 바와 같이 본 발명의 고압전선 보호용 폴리우레탄 조성물은 폴리우레탄 수지에 비할로겐 유기인계 난연제, 가교제, 자외선흡수제, 혼화제, 발수제를 첨가하여 고압전선 보호관을 제조함으로써, 상용주파수내 전압 및 내트래킹성과 같은 절연성이 우수하고, 온도변화 등의 외부요인에 따른 물성 변화를 억제하여 내한성, 내열성, 내연성 등 기계적 물성을 향상시켜 보호관의 사용연한을 연장하므로 인해 종래와 같이 주기적으로 보호관을 교체하지 않아 비용을 절감할 수 있고 그리고 재활용이 가능한 친환경적인 것에 장점이 있다.As described above, the high pressure wire protection polyurethane composition of the present invention is prepared by adding a non-halogen organophosphorus flame retardant, crosslinking agent, ultraviolet absorber, admixture, and water repellent agent to the polyurethane resin to prepare a high voltage wire protection tube, thereby allowing voltage and withstand voltage at a commercial frequency. Insulation property such as tracking property is excellent, and the protection tube is not periodically replaced as in the past because the service life of the protection tube is extended by improving mechanical properties such as cold resistance, heat resistance, and flame resistance by suppressing the change of physical properties according to external factors such as temperature change. The advantage is that it is eco-friendly, which can reduce costs and recycle.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명은 폴리우레탄 수지, 비할로겐 난연제, 가교제, 자외선흡수제, 혼화제, 발수제로 이루어진 고압전선 보호용 폴리우레탄 조성물에 관한 것으로서, 바람직한 기술적 구성을 상세히 설명하면 다음과 같다. The present invention for solving the above problems relates to a polyurethane composition for protecting a high-voltage wire consisting of a polyurethane resin, a non-halogen flame retardant, a crosslinking agent, a UV absorber, a admixture, a water repellent, and describes the preferred technical configuration in detail as follows.
본 발명의 고압전선 보호용 폴리우레탄 조성물은 폴리우레탄 수지 40~80중량%, 비할로겐 유기인계 난연제 10~50중량%, 가교제 0.02~2중량%, 자외선흡수제 1~10중량%, 혼화제 0.02~2중량%, 발수제 0.1~10중량%로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
Polyurethane composition for high-voltage wire protection of the present invention is 40 to 80% by weight polyurethane resin, 10 to 50% by weight non-halogen organophosphorous flame retardant, 0.02 to 2% by weight crosslinking agent, 1 to 10% by weight UV absorber, admixture 0.02 to 2% by weight %, 0.1 to 10% by weight of the water repellent.
본 발명에 사용하는 폴리우레탄은 최소 두개의 히드록시기를 가지는 화합물, 즉 폴리올과 이소시아네이트의 고분자 첨가반응에 의해 우레탄 결합을 형성하는 고분자 화합물로서, 우레아, 아마이드, 비울렛트, 알로파네이트, 에테르 또는 에스테르결합과 같은 고분자 화합물을 포함하며, 이러한 반응에 의하여 생성되는 폴리우레탄 수지는 선형 구조의 거대한 분자 구조로 인하여 열가소성과 함께 넓은 범위의 경도를 가지며, 내한성, 내열성, 내열성 등의 기계적 물성을 증대시키는 역할을 한다.
Polyurethane used in the present invention is a compound having at least two hydroxy groups, that is, a high molecular compound that forms a urethane bond by the polymer addition reaction of a polyol and an isocyanate, and may be a urea, amide, droplet, allophanate, ether or ester bond. Polyurethane resin produced by such a reaction, and the polyurethane resin produced by this reaction has a wide range of hardness with the thermoplastic due to the large molecular structure of the linear structure, and serves to increase the mechanical properties such as cold resistance, heat resistance, heat resistance do.
또한, 본 발명에서 사용하는 폴리우레탄의 조성비는 40~80중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 폴리우레탄의 사용량이 40중량% 미만이 될 경우에는 사용량 부족으로 인해 내한성, 내열성 등의 기계적 물성이 저하될 우려가 있고, 폴리우레탄의 사용량이 80중량%를 초과할 경우에는 각종 첨가제의 혼합량 부족으로 도리어 기계적 물성이 저하될 우려가 있다.
Moreover, it is preferable to use 40-80 weight% of the composition ratio of the polyurethane used by this invention. When the amount of polyurethane used is less than 40% by weight, mechanical properties such as cold resistance and heat resistance may decrease due to insufficient amount of polyurethane. When the amount of polyurethane used exceeds 80% by weight, the amount of various additives may be insufficient. On the contrary, there is a possibility that the mechanical properties decrease.
상기 폴리우레탄은 저온에서의 유연성이 좋고, 가수분해성 등이 우수한 폴리올 중에서, 폴리에스테르계인 폴리카프로락톤, 폴리아디페이트 또는 폴리에테르계인 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있으며, 바람직하게는 경도(HS) 70, 80, 90, 95A, 50D인 것을 사용하는 것이 적합하다. 본 발명에 사용하는 비할로겐 난연제는 난연소재의 연소시 불연성 가스를 발생시켜 난연소재에 공급되는 산소를 차단하여 연소를 억제함으로 인해 난연성의 효과를 향상시키는 역할을 한다.
The polyurethane is one or more of polycatrilactone, polyadipate or polyether based polytetramethylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol in a polyol having good flexibility at low temperature and excellent hydrolysis property. May be selected and used, and preferably, hardness (HS) 70, 80, 90, 95A, 50D is used. The non-halogen flame retardant used in the present invention serves to improve the effect of flame retardancy by generating a non-combustible gas during combustion of the flame retardant material and blocking the oxygen supplied to the flame retardant material to suppress combustion.
상기 비할로겐 유기인계 난연제 조성비는 10~50중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 난연제의 조성비가 10 중량% 미만일 경우에는 비할로겐 난연제의 사용량 부족으로 인해 난연소재의 연소시 충분한 불연성 가스가 발생되지 아니하여 난연소재에 공급되는 산소가 완전히 차단되지 않아 난연성능이 저하될 우려가 있고, 그리고 비할로겐 난연제의 조성비가 50중량%를 초과할 경우에는 비할로겐 난연제의 사용량 증대에 따라 발생되는 불연성 가스는 증가하나 상대적으로 다른 첨가제의 사용량 부족으로 인해 , 상용주파수내전압, 내트래킹성이 저하될 우려가 있다. 한편, 상기 비할로겐 유기인계 난연제는 트리페닐포스페이트, 트리아릴포스페이트, 방향족인산에스테르, 2-에틸헥실디페닐포스페이트, 트리에틸포스페이트, 클로르에틸포스페이트, 트리스-β-클로르프로필포스페이트, 트리스디클로르프로필포스페이트, 할로겐함유축합인산에스테르, 방향족축합인산에스테르, 폴리인산염, 적린 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
The non-halogen organophosphorus flame retardant composition ratio is preferably used 10 to 50% by weight. When the composition ratio of the flame retardant is less than 10% by weight, due to the insufficient amount of non-halogen flame retardant, sufficient incombustible gas is not generated during combustion of the flame retardant material, so that the oxygen supplied to the flame retardant material is not completely blocked, and thus the flame retardant performance may be deteriorated. If the composition ratio of the non-halogen flame retardant exceeds 50% by weight, the non-flammable gas generated by the increase of the amount of the non-halogen flame retardant increases, but due to the lack of the use of other additives, the commercial frequency withstand voltage and the tracking resistance There is a risk of deterioration. On the other hand, the non-halogen organophosphorus flame retardant is triphenyl phosphate, triaryl phosphate, aromatic phosphate ester, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, triethyl phosphate, chlorethyl phosphate, tris-β- chlorpropyl phosphate, tris dichlorpropyl phosphate And halogen-containing condensed phosphate esters, aromatic condensed phosphate esters, polyphosphates and red phosphorus are preferably selected and used.
본 발명에서 가교제는 혼합시 수지에 고온점탄성을 부여하는 역할을 하는 것으로서, 그 조성비는 0.02~2중량% 사용하는 것이 바람직하다. 가교제의 사용량이 0.02 중량% 미만이 될 경우에는 가교제의 사용량 부족으로 혼합시 폴리우레탄 수지의 고온점탄성이 유지되지 않아 보호관의 내구성에 문제가 발생할 우려가 있고, 가교제의 사용량이 2 중량%를 초과할 경우에는 과도한 가교로 인하여 수지의 경도가 높아질 우려가 있다.
In the present invention, the crosslinking agent plays a role of imparting high temperature viscoelasticity to the resin at the time of mixing, and the composition ratio is preferably used in an amount of 0.02 to 2% by weight. If the amount of the crosslinking agent is less than 0.02% by weight, the high temperature viscoelasticity of the polyurethane resin may not be maintained when mixing due to the lack of the amount of the crosslinking agent, which may cause a problem in the durability of the protective tube, and the amount of the crosslinking agent may exceed 2% by weight. In this case, the hardness of the resin may be increased due to excessive crosslinking.
한편, 상기 가교제는 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 1,6-헥산 디올 디메타크릴레이트, 폴리부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
On the other hand, the crosslinking agent is ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexane diol dimethacrylate, polybutylene It is preferable to select and use 1 type or more from glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylol propane, and pentaerythritol.
본 발명에서 자외선 흡수제는 자외선을 흡수하여 고에너지를 저에너지로 분산시키고, 변색을 방지하는 역할을 하는 것으로서, 그 조성비는 1~10중량% 사용하는 것이 바람직하다. 자외선 흡수제의 사용량이 1 중량% 미만이 될 경우에는 자외선 흡수제의 사용량 부족으로 자외선 흡수의 저하로 변색방지에 어려움이 우려되고, 자외선 흡수제의 사용량이 10 중량%를 초과할 경우에는 자외선을 흡수하여 변색방지를 충분히 할 수 있으나, 사용량에 비해 그 효과가 미약하다. 한편, 상기 자외선 흡수제는 이산화티타늄, 산화아연, 그라파이트, 카본블랙 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
In the present invention, the ultraviolet absorber serves to absorb the ultraviolet rays to disperse high energy into low energy and to prevent discoloration, and the composition ratio is preferably 1 to 10% by weight. If the amount of the ultraviolet absorber is less than 1% by weight, there is a concern that it is difficult to prevent discoloration due to a decrease in the absorption of the ultraviolet ray due to the insufficient amount of the ultraviolet absorber. If the amount of the ultraviolet absorber is more than 10% by weight, the ultraviolet light is absorbed and discolored. It can prevent enough, but its effect is weak compared to the amount used. On the other hand, the ultraviolet absorber is preferably used by selecting one or more of titanium dioxide, zinc oxide, graphite, carbon black.
본 발명에서 혼화제는 폴리우레탄수지에 비할로겐 난연제를 배합하여 콤파운드시킬 때 혼합성이 용이하게 이루어지도록 첨가하는 것으로서, 그 조성비는 0.02~2중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 혼화제의 사용량이 0.02 중량% 미만이 될 경우에는 혼화제의 사용량 부족으로 라디칼 반응을 유발할 수 있는 혼화제의 혼합량의 저하로 폴리우레탄수지에 미반응한 난연제가 잔존할 우려가 있고 , 혼화제의 사용량이 2 중량%를 초과할 경우에는 혼화제의 사용량이 너무 많아 저분자 하이 솔이드로 합성될 우려가 있다. 상기 혼화제는 아민유도체, 3-이소시아네이트-메틸-3,5,5-트리메틸사이클로-헥실 이소시아네이트 중에서 1종을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
In the present invention, the admixture is added to be easily mixed when the compound is compounded by compounding a non-halogen flame retardant to the polyurethane resin, the composition ratio is preferably used 0.02 ~ 2% by weight. If the amount of the admixture is less than 0.02% by weight, the flame retardant unreacted in the polyurethane resin may remain due to a decrease in the amount of the admixture which may cause a radical reaction due to the insufficient amount of the admixture. When the amount is exceeded, the amount of the admixture may be too high to synthesize the low molecular weight high-solide. It is preferable to use the said admixture by selecting 1 type from an amine derivative and 3-isocyanate-methyl-3,5,5-trimethylcyclo-hexyl isocyanate.
본 발명에서 발수제는 보호관의 흡수성을 저하시켜 상용주파내전압성, 내트래킹성을 향상시킴으로써, 고전류의 누설을 억제하는 역할을 하는 것으로서, 그 조성비는 0.1~10중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 발수제의 사용량이 0.1 중량% 미만이 될 경우에는 발수제의 사용량 부족으로 기계적 물성 및 상용주파내전압성 등이 저하될 우려가 있고, 발수제의 사용량이 10 중량%를 초과할 경우에는 발수제의 사용량 과다로 상용주파내전압성은 향상되나 기계적 물성이 저하될 우려가 있다. 상기 발수제로는 3-글리시독시 프로필 트리메톡시실란, 머캅토프로필트리메톡시실란, 머캅토프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 아릴트리메톡시실란, 아릴트리에톡시실란, 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란, 아미노에틸아미노프로필트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
In the present invention, the water repellent lowers the absorbency of the protective tube to improve the commercial frequency withstand voltage and the tracking resistance, and serves to suppress leakage of high current, and the composition ratio is preferably 0.1 to 10% by weight. If the amount of water repellent is less than 0.1% by weight, the mechanical properties and voltage withstand voltage resistance may decrease due to insufficient amount of the water repellent, and when the amount of the water repellent exceeds 10% by weight, Frequency withstand voltage is improved, but mechanical properties may be reduced. Examples of the water repellent include 3-glycidoxy propyl trimethoxysilane, mercaptopropyltrimethoxysilane, mercaptopropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, aryltrimethoxysilane, aryl Triethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminoethylaminopropyltrimethoxysilane, aminoethylaminopropyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyl It is preferable to select and use 1 type or more from a trimethoxysilane and phenyl triethoxysilane.
한편, 상기와 같은 조성 성분들로 이루어진 고압전선 보호용 폴리우레탄 조성물을 이용하여 통상적인 고압전선 보호관의 성형법인 이형압출기를 사용하여 환경친화형 고압전선 보호관을 제조할 수 있다. 그리고 본 발명에 따른 고압전선 보호용 폴리우레탄 조성물은 상용주파수내 전압 및 내트래킹성 등 절연성이 우수하고, 그리고 온도변화 및 외부요인에 따른 보호관 외기의 물성 변화를 억제하므로 인해 내한성, 내열성, 내연성 등 물성이 향상되어 폴리우레탄 보호관의 사용연한을 늘이면서 사용 후 수집하여 재활용할 수 있는 것에 장점이 있는 것이다.
On the other hand, by using a high-pressure wire protection polyurethane composition consisting of the above-mentioned composition components, it can be produced an environmentally friendly high-pressure wire protective tube using a release extruder which is a molding method of a conventional high-voltage wire protective tube. In addition, the polyurethane composition for high-voltage wire protection according to the present invention has excellent insulation properties such as voltage and tracking resistance in commercial frequency, and suppresses changes in the physical properties of the protective tube outside according to temperature changes and external factors, resulting in cold resistance, heat resistance, and flame resistance. This is an advantage of being able to collect and recycle after use, while increasing the service life of the polyurethane protective tube.
이하, 본 발명에 따른 고압전선 보호용 폴리우레탄 보호관의 제조 공정을 설명하면 다음과 같다.
Hereinafter, the manufacturing process of the high-voltage wire protective polyurethane protective tube according to the present invention.
먼저 폴리우레탄수지 기재에 비할로겐 난연제를 혼합한 후 여기에 첨가제로서 가교제, 자외선 흡수제, 혼화제, 발수제를 통상적인 합성수지 혼합기용 장치로 혼합한 컴파운드 조성물을 내부온도 160~180℃, 다이스 온도 150~160℃를 유지하고, 스크류의 압력이 100~200 kg/㎠이고, 속도는 15~30rpm인 이형압출기 공정을 거침으로써, 고압전선 보호용 폴리우레탄 보호관을 제조할 수 있는 것이다.
First, a non-halogen flame retardant is mixed with the polyurethane resin substrate, and then, as an additive, a compound composition obtained by mixing a crosslinking agent, a UV absorber, a admixture, and a water repellent with a conventional synthetic resin mixer, has an internal temperature of 160 to 180 ° C and a die temperature of 150 to 160 By maintaining the temperature, the pressure of the screw is 100 ~ 200 kg / ㎠, the speed is 15 ~ 30rpm through a release extruder process, it is possible to manufacture a polyurethane protective tube for high-voltage wire protection.
이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by Examples.
1. 고압전선 보호용 폴리우레탄 보호관 시편의 제조1. Fabrication of Polyurethane Protective Tube Specimen for High Voltage Cable Protection
(실시예 1)(Example 1)
폴리카프로락톤 40 중량%, 트리페닐포스페이트 50 중량%, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 0.5 중량%, 이산화티타늄 4.5 중량%, 3-이소시아네이트-메틸-3,5,5-트리메틸사이클로-헥실 이소시아네이트 0.5 중량%, 비닐트리에톡시실란 4.5 중량%를 혼합하고 이중압출기에서 약 15분 동안 컴파운드한 후 80±2℃에서 7시간 건조한 후 압출기 배럴의 내부온도 160~180℃, 다이스 온도 150~160℃를 유지하고, 스크류의 압력이 100~200 kg/㎠이며 속도가 15~30rpm인 단일압출기로 2.5mm 두께의 고압전선 보호관을 제조하였다.
40% by weight of polycaprolactone, 50% by weight of triphenylphosphate, 0.5% by weight of ethylene glycol dimethacrylate, 4.5% by weight of titanium dioxide, 0.5% by weight of 3-isocyanate-methyl-3,5,5-trimethylcyclo-hexyl isocyanate 4.5% by weight of vinyltriethoxysilane and compounded in a double extruder for about 15 minutes After drying for 7 hours at 80 ± 2 ℃, the internal temperature of extruder barrel is maintained at 160 ~ 180 ℃, and the die temperature is 150 ~ 160 ℃, and the pressure of screw is 100 ~ 200 kg / ㎠ and the speed is 15 ~ 30rpm. mm-thick high-voltage wire protective tube was prepared.
(실시예 2)(Example 2)
폴리카프로락톤 80 중량%, 트리페닐포스페이트 10 중량%, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 1.0 중량%, 이산화티타늄 4.0 중량%, 3-이소시아네이트-메틸-3,5,5-트리메틸사이클로-헥실 이소시아네이트 1.0 중량%, 비닐트리에톡시실란 4.0 중량%를 혼합하고 이중압출기에서 약 15분 동안 컴파운드한 후 상기 실시예 1의 조건에 따라 2.5mm 두께의 고압전선 보호관을 제조하였다.
80% by weight polycaprolactone, 10% by weight triphenylphosphate, 1.0% by weight ethylene glycol dimethacrylate, 4.0% by weight titanium dioxide, 1.0% by weight of 3-isocyanate-methyl-3,5,5-trimethylcyclo-hexyl isocyanate After mixing 4.0% by weight of vinyltriethoxysilane and compounding in a double extruder for about 15 minutes to prepare a 2.5mm thick high-voltage wire protective tube according to the conditions of Example 1.
(실시예 3)(Example 3)
폴리카프로락톤 60 중량%, 트리페닐포스페이트 30 중량%, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 1.5 중량%, 이산화티타늄 3.5 중량%, 3-이소시아네이트-메틸-3,5,5-트리메틸사이클로-헥실 이소시아네이트 1.5 중량%, 비닐트리에톡시실란 3.5 중량%를 혼합하고 이중압출기에서 약 15분 동안 컴파운드한 후 상기 실시예 1의 조건에 따라 2.5mm 두께의 고압전선 보호관을 제조하였다.
60% by weight of polycaprolactone, 30% by weight of triphenylphosphate, 1.5% by weight of ethylene glycol dimethacrylate, 3.5% by weight of titanium dioxide, 1.5% by weight of 3-isocyanate-methyl-3,5,5-trimethylcyclo-hexyl isocyanate After mixing 3.5% by weight of vinyltriethoxysilane and compounding in a double extruder for about 15 minutes to prepare a 2.5mm thick high-voltage wire protective tube according to the conditions of Example 1.
(비교예 1)(Comparative Example 1)
폴리카프로락톤 25 중량%, 트리페닐포스페이트 65 중량%, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 0.5 중량%, 이산화티타늄 4.5 중량%, 3-이소시아네이트-메틸-3,5,5-트리메틸사이클로-헥실 이소시아네이트 0.5 중량%, 비닐트리에톡시실란 4.5 중량%를 혼합하고 이중압출기에서 약 15분 동안 컴파운드한 후 80±2℃에서 7시간 건조한 후 압출기 배럴의 내부온도 160~180℃, 다이스 온도 150~160℃를 유지하고, 스크류의 압력이 100~200 kg/㎠이며 속도가 15~30rpm인 단일압출기로 2.5mm 두께의 고압전선 보호관을 제조하였다.
25% by weight polycaprolactone, 65% by weight triphenylphosphate, 0.5% by weight ethylene glycol dimethacrylate, 4.5% by weight titanium dioxide, 0.5% by weight 3-isocyanate-methyl-3,5,5-trimethylcyclo-hexyl isocyanate 4.5% by weight of vinyltriethoxysilane and compounded in a double extruder for about 15 minutes After drying for 7 hours at 80 ± 2 ℃, the internal temperature of extruder barrel is maintained at 160 ~ 180 ℃, and the die temperature is 150 ~ 160 ℃, and the pressure of screw is 100 ~ 200 kg / ㎠ and the speed is 15 ~ 30rpm. mm-thick high-voltage wire protective tube was prepared.
(비교예 2)(Comparative Example 2)
폴리카프로락톤 87 중량%, 트리페닐포스페이트 3.0 중량%, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 1.0 중량%, 이산화티타늄 4.0 중량%, 3-이소시아네이트-메틸-3,5,5-트리메틸사이클로-헥실 이소시아네이트 1.0 중량%, 비닐트리에톡시실란 4.0 중량%를 혼합하고 이중압출기에서 약 15분 동안 컴파운드한 후 상기 비교예 1의 조건에 따라 2.5mm 두께의 고압전선 보호관을 제조하였다.
87% by weight of polycaprolactone, 3.0% by weight of triphenylphosphate, 1.0% by weight of ethylene glycol dimethacrylate, 4.0% by weight of titanium dioxide, 1.0% by weight of 3-isocyanate-methyl-3,5,5-trimethylcyclo-hexyl isocyanate After mixing 4.0% by weight of vinyltriethoxysilane and compounding in a double extruder for about 15 minutes to prepare a 2.5mm thick high-voltage wire protective tube according to the conditions of Comparative Example 1.
(비교예 3)(Comparative Example 3)
폴리카프로락톤 60 중량%, 트리페닐포스페이트 30 중량%, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 3.0 중량%, 이산화티타늄 4.5 중량%, 비닐트리에톡시실란 2.5 중량%를 혼합하고 이중압출기에서 약 15분 동안 컴파운드한 후 상기 비교예 1의 조건에 따라 2.5mm 두께의 고압전선 보호관을 제조하였다.
60% by weight of polycaprolactone, 30% by weight of triphenylphosphate, 3.0% by weight of ethylene glycol dimethacrylate, 4.5% by weight of titanium dioxide, 2.5% by weight of vinyltriethoxysilane and compounded in a double extruder for about 15 minutes After the high-voltage wire protective tube of 2.5mm thickness was prepared according to the conditions of Comparative Example 1.
2. 시험방법2. Test method
인장강도시험 - KS M6518에 준하여 Zwick사의 만능시험기를 사용하여 시험하였다.
Tensile Strength Test-Tested using Zwick's universal testing machine according to KS M6518.
가열노화시험 - 가열온도 120±2℃에서 168시간 가열 후 24시간 동안 상온 방치한 다음 시험하였다.
Heat aging test-The test was performed after standing at room temperature for 24 hours after heating for 168 hours at 120 ± 2 ℃.
가열변형시험 - 한국전력연구원 ES-5970-0042 기준의 가열변형 시험방법에 따라 시험하였다.
Heat deformation test-The test was conducted according to the heat deformation test method of Korea Electric Power Research Institute (ES-5970-0042).
상용주파내전압시험 - 한국전력연구원 ES-5970-0042 기준의 상용주파내전압 시험방법에 따라 시험하였다.
Power frequency withstand voltage test-Tested according to the power frequency withstand voltage test method of Korea Electric Power Research Institute (ES-5970-0042).
내한성시험 - 한국전력연구원 ES-5970-0042 기준의 내한성 시험방법에 따라 시험하였다.
Cold resistance test-It was tested according to the cold resistance test method of Korea Electric Power Research Institute ES-5970-0042 standard.
내트래킹시험 - KS C 3004의 16항(내트래킹) 방법에 따라 시험하였다.
Anti-tracking test-The test was conducted according to the 16 method (tracking resistance) of KS C 3004.
내열성시험 - 한국전력연구원 ES-5970-0042 기준의 내열성 시험방법에 따라 시험하였다.
Heat resistance test-It was tested according to the heat resistance test method of the Korea Electric Power Research Institute ES-5970-0042 standard.
흡수성시험 - 상온에서 맑은 물에 24시간 담근 후 표면의 수분을 닦아내고 무게를 달아 흡수율을 시험하였다.
Absorption Test-After soaking in clear water at room temperature for 24 hours, the surface was wiped with moisture and weighed to test the absorption rate.
내연성시험 - KS M IEC 60695-11-10 화재 위험성시험에 따라 시험하였다.Flame resistance test-Tested in accordance with IEC 60695-11-10 Fire Hazard Test.
상기 실시예 1~3 및 비교예 1~3에 의해 2.5mm 두께로 제조된 고압전선 보호관 시편에 대하여 상기 시험방법에 따라 시험하여 그 결과를 [표 1]에 나타내었다.
The high-voltage wire protective tube specimens prepared in 2.5 mm thicknesses according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were tested according to the test method, and the results are shown in [Table 1].
Test Items
unit
및
불꽃발생Leakage current
And
Spark
[표 1]에 나타낸 바와 같이 실시예 1 내지 3은 폴리카프로락톤와 트리페닐포스페이트를 조성범위 내로 혼합함에 따라 기계적 물성 및 전기 절연성이 우수한데 반해 비교예 1 및 2는 폴리카프로락톤와 트리페닐포스페이트의 혼합비가 본 발명의 조성범위를 벗어남에 따라 기계적 물성이 큰 폭으로 저하되고 특히, 상용주파내전압, 내한성시험에서 균열이 발생되고, 내트래킹성시험에서 불꽃이 발생되며, 내열성시험에서는 변형이 일어나는 것을 알 수 있다. As shown in Table 1, Examples 1 to 3 are excellent in mechanical properties and electrical insulating properties as polycaprolactone and triphenyl phosphate are mixed in the composition range, whereas Comparative Examples 1 and 2 are polycaprolactone and triphenyl phosphate. As the mixing ratio is out of the composition range of the present invention, the mechanical properties are greatly reduced, in particular, cracks occur in the commercial frequency withstand voltage and cold resistance test, sparks occur in the tracking resistance test, and deformation occurs in the heat resistance test. It can be seen that.
비교예 3은 폴리카프로락톤와 트리페닐포스페이트를 조성범위 내로 조절하였지만 3-이소시아네이트-메틸-3,5,5-트리메틸사이클로-헥실을 사용하지 않음에 따라 콤파운드를 제조시 혼합성이 용이하지 않아 기계적 물성이 더욱 떨어지고 상용주파내전압, 내한성시험에서 균열이 발생되고, 내트래킹성시험에서 불꽃이 발생되며, 내열성시험에서는 변형이 일어나는 것을 알 수 있었다.
In Comparative Example 3, polycaprolactone and triphenyl phosphate were adjusted within the composition range, but since 3-isocyanate-methyl-3,5,5-trimethylcyclo-hexyl was not used, the compound was not easily mixed to prepare a compound. The physical properties were lowered, cracks occurred in the commercial frequency withstand voltage and cold resistance test, sparks occurred in the tracking resistance test, and deformation occurred in the heat resistance test.
상기에서 설명 드린 바와 같이 본 발명의 고압전선 보호용 폴리우레탄 조성물은 상기의 실시예를 통해 그 물성의 우수성이 입증되었지만 본 발명은 상기의 구성에 의해서만 반드시 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환, 변형 및 변경이 가능하다.As described above, the polyurethane composition for high-voltage wire protection of the present invention has been proven to be superior in physical properties through the above embodiments, but the present invention is not necessarily limited only by the above configuration, and does not depart from the technical spirit of the present invention. Many substitutions, modifications and variations are possible without departing from the scope of the invention.
이상의 설명과 같이 본 발명은 효과적으로 고압전선을 보호하기 위한 보호관을 제공하고, 상기 보호관을 제조하기 위한 조성물을 제공하여 산업상 이용 가능하다.As described above, the present invention can be industrially provided by providing a protective tube for effectively protecting a high-voltage wire and providing a composition for manufacturing the protective tube.
Claims (9)
상기 폴리우레탄 수지는 폴리에스테르계와 폴리에테르계 또는 이들의 혼합물로서, 쇼어 경도(HS)가 70, 80, 90, 95A, 50D 중에서 선택된 어느 하나를 사용하며,
상기 가교제는 1,6-헥산 디올 디메타크릴레이트, 폴리부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨 중에서 선택된 어느 하나 또는 2 이상을 혼합한 것을 사용하며,
상기 혼화제는 3-이소시아네이트-메틸-3,5,5-트리메틸사이클로-헥실 이소시아네이트를 사용하며,
상기 발수제는 머캅토프로필트리에톡시실란, 아릴트리메톡시실란, 아릴트리에톡시실란, 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란, 아미노에틸아미노프로필트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐트리에톡시실란 중에서 선택된 어느 하나 또는 2 이상을 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 고압전선 보호용 폴리우레탄 조성물.
40 to 80 wt% polyurethane resin, 10 to 50 wt% non-halogen organophosphorus flame retardant, 0.02 to 2 wt% crosslinking agent, 1 to 10 wt% UV absorber, 0.02 to 2 wt% admixture, 0.1 to 10 wt% water repellent Do it.
The polyurethane resin is a polyester-based and polyether-based or a mixture thereof, the Shore hardness (HS) using any one selected from 70, 80, 90, 95A, 50D,
The crosslinking agent may be any one selected from 1,6-hexane diol dimethacrylate, polybutylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane, pentaerythritol, or a mixture of two or more thereof. ,
The admixture uses 3-isocyanate-methyl-3,5,5-trimethylcyclo-hexyl isocyanate,
The water repellents include mercaptopropyltriethoxysilane, aryltrimethoxysilane, aryltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminoethylaminopropyltrimethoxysilane, aminoethylaminopropyl Polyurethane composition for high-voltage wire protection, characterized in that any one or two or more selected from triethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, and phenyltriethoxysilane are mixed and used. .
상기 폴리에스테르계는 폴리카프로락톤, 폴리아디페이트이며, 폴리에테르계는 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 중에서 선택된 어느 하나 또는 2 이상을 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 고압전선 보호용 폴리우레탄 조성물.
The method of claim 1,
The polyester-based is polycaprolactone, polyadipate, the polyether-based polyurethane for high-voltage wire protection, characterized in that any one or two or more selected from polytetramethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol is mixed and used Composition.
상기 비할로겐 난연제는 트리페닐포스페이트, 방향족인산에스테르, 2-에틸헥실디페닐포스페이트, 트리에틸포스페이트, 방향족축합인산에스테르, 폴리인산염, 적린 중에서 선택된 어느 하나 또는 2 이상을 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 고압전선 보호용 폴리우레탄 조성물.
The method of claim 1,
The non-halogen flame retardant is used by mixing any one or two or more selected from triphenyl phosphate, aromatic phosphate ester, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, triethyl phosphate, aromatic condensed phosphate ester, polyphosphate, red phosphorus Polyurethane composition for high-voltage wire protection.
상기 자외선흡수제는 이산화티타늄, 산화아연, 그라파이트, 카본블랙 중에서 선택된 어느 하나 또는 2 이상을 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 고압전선 보호용 폴리우레탄 조성물. The method of claim 1,
The UV absorber is a high pressure wire protection polyurethane composition, characterized in that used by mixing any one or two or more selected from titanium dioxide, zinc oxide, graphite, carbon black.
Claim 1, 2, 4 and 6 using the composition of any one of the molded high-pressure wire protective polyurethane protective tube, characterized in that molded by a extruder.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| AMND | Amendment | ||
| X701 | Decision to grant (after re-examination) | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |