KR101178578B1 - Composites for elimination of green algae and red algae using the effect of nitrogen and phosphorus eliminating and it's method - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 질소, 인 제거, 유기물 분해, 용존산소 공급, 영양원 제거 및 저질개선 효과를 위한 질소 및 인 제거를 통한 조류 제거 조성물에 관한 것으로, 더 상세하게는 제올라이트, 톱밥, 활성탄 중 하나 또는 둘 이상을 혼합한 부형제 100중량부에 액상 미생물 10~30중량부를 고정화한 분말 미생물과, 합성과산화물을 혼합하여 제조된 것이다.
The present invention relates to an algae removal composition through nitrogen and phosphorus removal for nitrogen, phosphorus removal, organic matter decomposition, dissolved oxygen supply, nutrient removal and quality improvement effect, more specifically one or two or more of zeolite, sawdust, activated carbon It is prepared by mixing the powdered microorganism and 10 to 30 parts by weight of the liquid microorganism immobilized with 100 parts by weight of the excipient mixed with a synthetic peroxide.
연안 개발 수요와 해양 오염 부하량의 끊임없는 증가로 인하여 연안 해역의 정화 능력은 한계에 달하였는바, 이에 대처하기 위해 종래 연안해역에 적조가 발생하는 경우, 양식장에서의 가두리의 이동, 황토의 살포, 긴급출하 등의 조치를 취하여 그 피해를 최소화하고자 하였으나, 대량의 적조현상 발생으로 인해 매년 수백억원 이상의 큰 피해를 입고 있다. 또한 육지의 강, 호수에는 각종 오염물질의 유입으로 녹조가 다량 발생하여 정수처리 시설의 여과장치가 막히거나, 용존 산소 고갈로 인하여 어패류 등이 질식사하는 등 많은 문제점이 야기되고 있다. The demand for coastal development and the constant increase in marine pollutant loads have limited the capacity of the coastal waters to cope with such problems. In order to minimize the damage by taking urgent shipments, the company is suffering more than tens of billions of won every year due to the massive red tide. In addition, a large number of green algae are generated in various rivers and lakes due to the influx of various pollutants, which causes clogging of the filtration device of the water treatment facility or the suffocation of fish and shellfish due to the depletion of dissolved oxygen.
호소 내의 오염원을 제거하기 위한 호내 대책으로 천연물질 및 각종 약품 등의 처리는 매우 한정적으로 이루어지고 있으며 이에 대한 공법의 적용 예도 많지 않다. 시행되고 있는 공법으로 퇴적물 피복, 즉 퇴적물을 모래, 슬래그 등의 재료로 피복함으로써 영양염류 등의 용출을 억제하는 공법으로 퇴적물에 의한 호내부 생산이 큰 수체에 효과적이나 저서생물에 대한 영향과 피복 후 재퇴적 방지 등의 문제로 일부에서만 사용되고 있다. 이외에는 가장 많이 사용하고 있는 공법으로 응집침전법이 있는데, 이는 응집제(Fe염, Al염), Lime 등을 첨가하여 부유입자(SS) 및 용해성 인을 침전, 제거하는 공법으로 하수 및 폐수처리 등에도 광범위하게 쓰이고 있으며 수처리 효율로는 BOD 40~60%, SS 80~95%, T-P 90% 제거효율을 나타내는 것으로 보고되고 있으나 이는 응집제 종류, 투입량, 투입빈도 등에 따라 효율은 달라지며 특징으로 인의 정화효과가 높고 SS, 영양염류의 동시제거가 가능하며 퇴적물로부터 영양염류 용출이 수질에 미치는 영향이 큰 경우에 효과적이다. 하지만 이 공법은 침전 슬러지의 처리, pH조정이 필요하고 수 생태 환경 및 저서생물에 대한 영향이 검토가 필요한 공법이다. 따라서, 수질오염원에 대한 호내 대책으로 수질, 저질개선제를 투입하기 위해서는 수질개선효과가 높으며 특히 COD, T-N, T-P의 제거효과가 높으며, 제제 자체가 수생 생물에 무해하며 2차 오염을 유발하지 않으면서 단기, 장기간의 유지관리가 용이한 제제 및 시공방법이 필수적이다. As a countermeasure to remove pollutants in the appeal, the treatment of natural materials and various medicines is very limited, and there are not many examples of application of the method. It is a method that is applied to sediment coating, that is, the sediment is coated with materials such as sand and slag to prevent the elution of nutrients, etc. It is used only in part due to problems such as re-deposition prevention. The most widely used method is the flocculation sedimentation method, which is a method of precipitating and removing suspended particles (SS) and soluble phosphorus by adding flocculant (Fe salt, Al salt), Lime, etc. It is widely used and it is reported that the water treatment efficiency shows the removal efficiency of BOD 40 ~ 60%, SS 80 ~ 95%, TP 90%, but the efficiency varies depending on the type of flocculant, the input amount and the input frequency. It is effective in the case of high saturation, simultaneous removal of SS and nutrients, and high effect of nutrient elution from water on sediment. However, this process requires treatment of sediment sludge, pH adjustment, and a review of the impact on aquatic environment and benthic organisms. Therefore, in order to introduce water quality and low quality improvement agent as an in-house countermeasure against water pollution sources, the water quality improvement effect is high, especially the removal effect of COD, TN, TP is high, and the preparation itself is harmless to aquatic organisms and does not cause secondary pollution. Short-term and long-term easy maintenance and construction methods are essential.
종래의 기술로는 국내 등록특허 10-0420253호 "녹조 또는 적조 제거용 황토-카폭섬유 복합체 및 이의 제조방법"이 황토분말과 카폭섬유를 혼합하여 제조된 녹조 또는 적조 제거용 황토-카폭섬유 복합체를 이용하여 녹조 또는 적조를 제거하는 방법이 발명되어 있으나 많은 양의 황토분말을 사용하게 되어 비경제적이며, 상기 황토 살포법은 일시적인 효과만을 보이는 것이므로, 지속적, 장기적으로 녹조 및 적조 생물을 제거하지 못한다는 문제점이 있고, 다량의 황토 살포로 인하여 오히려 해저의 환경을 오염시키게 되는 문제점을 가지며, 더욱이 황토 살포시 황토 미립자로 구성된 점액질이 형성되어 저질토가 산성화됨에 따라 해양 생물이 생리 장애를 일으키거나 폐사하게 되는 등의 문제점이 있다.
In the prior art, Korean Patent No. 10-0420253, "Ocher-carpox fiber composite for removing green algae or red tide, and a method for preparing the same" is used to prepare an ocher-carpok fiber composite for removing algae or red tide prepared by mixing ocher powder and kapok fiber. Although a method of removing green algae or red algae has been invented, it is uneconomical to use a large amount of ocher powder, and the ocher spreading method has only a temporary effect, and thus cannot remove green algae and red algae organisms continuously and in the long term. There is a problem, rather than polluting the environment of the seabed due to the large amount of loess spreading, moreover, when the loess is sprayed mucus formed of loess fine particles and acidic low-grade soils cause marine life causes physiological disorders or death. There is such a problem.
본 발명은 상기한 바와 같은 문제를 해결하고자 발명한 것으로, 그 목적은 어류 및 수생물에 전혀 무해하면서 수질의 질소, 인 성분을 차단하여 미생물의 증식을 억제하고, 수질을 개선(BOD, COD 감소), 저질개선(퇴적층 유기물 분해, 암모니아, 아질산 제거), 물고기 및 악취성(암모니아, 황화수소) 냄새 제거, 적은 양(황토 방재량의 50분의 1 사용)으로 녹조 및 적조 미생물을 제거함에 있다.
The present invention has been invented to solve the problems as described above, the object of which is harmless to fish and aquatic, while blocking the nitrogen and phosphorus component of the water quality to inhibit the growth of microorganisms, improve the water quality (BOD, COD reduction ), Low quality improvement (decomposition of sediment organic matter, removal of ammonia, nitrite), removal of fish and odor (ammonia, hydrogen sulfide) odor, removal of green algae and red tide microorganisms in small amounts (1/50 of yellow soil disaster prevention).
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 질소 및 인 제거를 통한 조류 제거 조성물은 제올라이트, 톱밥, 활성탄 중 하나 또는 둘 이상을 혼합한 부형제 100중량부에 액상 미생물 10~30중량부를 고정화한 분말 미생물과, 합성과산화물을 혼합하여 제조된 것을 특징으로 한다. Algae removal composition through nitrogen and phosphorus removal according to the present invention for achieving the above object is a powder in which 10 to 30 parts by weight of liquid microorganisms is immobilized on 100 parts by weight of an excipient mixed with one or two or more of zeolite, sawdust, activated carbon It is characterized by being prepared by mixing a microorganism and a synthetic peroxide.
또, 상기 액상 미생물은, 광합성 박테리아(Phototrophic bacteria), 락토바실러스 속(Lactobacillus sp), 바실러스 속(Bacillus sp.), 효묘균(Yeast), 슈도모나스속(Pseudomonas sp.), 니트로소모나스 속(Nitrosomonas sp.), 니트로박터 속(Nitrobacter sp.)을 동일 비율로 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 한다. In addition, the liquid microorganism, photosynthetic bacteria (Phototrophic bacteria), Lactobacillus genus (Lactobacillus sp), Bacillus (Bacillus sp.), Yeast myogyun (Yeast), Pseudomonas species (Pseudomonas sp.), Nitro consumption eggplant in (Nitrosomonas sp .), Nitrobacter sp .
또, 상기 합성과산화물은, 금속과산화물을 사용하며, In addition, the synthetic peroxide, a metal peroxide,
상기 금속과산화물에서 금속은 알칼리금속, 알칼리 토금속, 실리콘, 알루미늄, 마그네슘, 칼슘 중 하나 또는 둘 이상을 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 한다. In the metal peroxide, the metal may be used by mixing one or two or more of alkali metal, alkaline earth metal, silicon, aluminum, magnesium, and calcium.
또, 상기 분말 미생물과 합성과산화물을 중량대비 1 : 0.5~1.5의 비율로 혼합하는 것을 특징으로 한다. In addition, the powder microorganism and the synthetic peroxide are characterized in that the mixture in a ratio of 1: 0.5 to 1.5 by weight.
또, 상기의 방법으로 제조된 질소 및 인 제거를 통한 조류 제거 조성물을 하천 및 호소에 5~40mg/L로 투입하여 사용하는 것을 특징으로 한다.
In addition, the algae removal composition through the nitrogen and phosphorus removal prepared by the above method is characterized in that it is used to put into the river and appeal 5 ~ 40mg / L.
본 발명에 따른 질소 및 인 제거를 통한 조류 제거 조성물은 어류 및 수생물에 전혀 무해하면서 수질의 질소, 인 성분을 차단하여 미생물의 증식을 억제할 수 있으며, 수질 개선 및 유기물 분해, 암모니아, 아질산 제거 등의 저질을 개선하며, 물고기 및 악취성(암모니아, 황화수소) 냄새를 제거하는 효과가 있다. Algae removal composition through the removal of nitrogen and phosphorus according to the present invention is completely harmless to fish and aquatic life, and can inhibit the growth of microorganisms by blocking nitrogen and phosphorus components of the water, improving water quality and decomposition of organic matter, removal of ammonia, nitrite Improve the quality of the back, and has the effect of removing fish and odor (ammonia, hydrogen sulfide) smell.
또한, 기존의 황토 방재량의 50분의 1 사용으로 녹조 및 적조 미생물을 원활하게 제거할 수 있는 경제적으로 비용 절감의 효과가 있다.
In addition, the use of one-fifth of the amount of existing yellow earth disaster prevention, there is an economical cost reduction effect that can smoothly remove the green algae and red tide microorganisms.
본 발명은 질소, 인 제거, 유기물 분해, 용존산소 공급, 영양원 제거 및 저질개선 효과를 위한 질소 및 인 제거를 통한 조류(藻類) 제거 조성물에 관한 것으로, The present invention relates to a composition for removing algae through nitrogen and phosphorus removal for nitrogen, phosphorus removal, organic matter decomposition, dissolved oxygen supply, nutrient removal and low quality improvement.
제올라이트, 톱밥, 활성탄 중 하나 또는 둘 이상을 혼합한 부형제 100중량부에 액상 미생물 10~30중량부를 고정화한 분말 미생물과, 합성과산화물을 혼합하여 제조된 것을 특징으로 한다.
Zeolite, sawdust, powdered microorganisms immobilized 10-30 parts by weight of liquid microorganisms to 100 parts by weight of an excipient mixed with two or more of the activated carbon, characterized in that it is prepared by mixing a synthetic peroxide.
상기 부형제는 제올라이트, 톱밥, 활성탄 중 하나 또는 둘 이상을 혼합하여 담체로 이용하는 것으로 상기 액상 미생물을 원활하게 흡착하여 호소 내에 용이하게 활용될 수 있도록 하게 위함이다. The excipient is to use one or two or more of zeolite, sawdust, activated carbon as a carrier to smoothly adsorb the liquid microorganism so that it can be easily utilized in the appeal.
여기서, 상기 제올라이트(zeolite)는 비석(沸石)이라고도 하며, 주로 알칼리 금속 또는 알칼리토류 금속을 함유하는 함수 알루미늄 규산염 광물의 일종으로 사면체가 입체 망상으로 결합하고 있는 구조로 올바른 규칙이 깨어져 골격에 큰 틈이 존재하는 것이 특징이고, 틈의 직경이 0.6mm를 넘는 것도 있으며, 이 빈틈에 의해 분자체 기능을 가지면서 동시에 제올라이트는 다량의 액체를 흡착할 수 있는 특징이 있다. 또한, 상기 제오라이트는 그 자체로 입체그물구조에 의해 일정크기 입자를 흡착하는 분자체 특성을 가지고 있을 뿐 아니라, 큰 염기치환용량, 양이온 교환용량을 가지는데 이를 이용하여 토양 개량제, 흡착제, 암모니아 질소 제거, 중금속이온 흡착제, 염색폐수 탈색정화, 경수의 연수화 등 수 처리용으로 사용되고 있으며 촉매의 담체로서 널리 사용 되어지고 있다. Here, the zeolite is also referred to as zeolite, a hydrous aluminum silicate mineral mainly containing alkali metal or alkaline earth metal. The presence of a gap is more than 0.6 mm in diameter, and the gap has a molecular sieve function and zeolite can adsorb a large amount of liquid. In addition, the zeolite itself has a molecular sieve characteristic of adsorbing a certain size particles by a three-dimensional net structure, as well as a large base substitution capacity, cation exchange capacity using this to remove soil improver, adsorbent, ammonia nitrogen , Heavy metal ion adsorbent, dyeing wastewater decolorization, softening of hard water, etc.
따라서, 상기 제올라이트는 자연상태 그대로를 사용할 수 있으며, Therefore, the zeolite can be used as it is,
천연소재인 제오라이트를 이용하여 이를 소성가공하여 다공성의 성형성이 있는 제오라이트 볼로 사용할 수 있으며, 상기 제올라이트 볼로 사용할 때에는, 제오라이트를 800℃에서 소성가공함으로써 반영구적으로 사용가능한 일정 이상의 강도를 갖는 입도별 제오라이트 볼을 사용할 수 있다. It can be used as a zeolite ball having a porous formability by firing it using a natural material zeolite, and when used as the zeolite ball, the zeolite ball by particle size having a predetermined strength or more that can be used semi-permanently by firing the zeolite at 800 ° C. Can be used.
그리고, 상기 톱밥은 톱으로 켜거나 자를 때에 나무 따위에서 쓸려 나오는 가루를 말하며, 상기 활성탄은 대부분의 구성물질이 탄소질로 된 물질로, 흡착성이 강하여 흡착제로 기체나 습기를 흡수시키며, 탈색제로도 사용되고, 목재나 갈탄 등을 염화아연 등의 약품으로 처리, 건조시켜 제조한 것이다.
In addition, the sawdust refers to a powder that is swept away from the tree when the sawdust is turned or cut, the activated carbon is a carbonaceous material of the majority of the constituents, strong adsorption, absorbs gas or moisture as an adsorbent, is also used as a bleaching agent Wood, lignite, etc. are manufactured by treatment with a chemical such as zinc chloride and dried.
그리고, 상기 액상 미생물은, And, the liquid microorganism,
광합성 박테리아(Phototrophic bacteria), 락토바실러스 속(Lactobacillus sp), 바실러스 속(Bacillus sp.), 효묘균(Yeast), 슈도모나스속(Pseudomonas sp.), 니트로소모나스 속(Nitrosomonas sp.), 니트로박터 속(Nitrobacter sp.)을 동일 비율로 혼합하여 사용하는 것이다. Photostrophic bacteria, Lactobacillus sp, Bacillus sp., Yeast, Pseudomonas sp ., Nitrosomonas sp ., Nitrobacterus genus Nitrobacter sp .
여기서, 상기 광합성 박테리아(Phototrophic bacteria)는 미생물 수가 1×108 cfu/g 이상으로 수중의 유기물을 분해, 세포구성물로 동화하여 제거하며, 상기 락토바실러스 속(Lactobacillus sp )은 미생물 수가 1×108 cfu/g 이상으로 Lactobacillin생성으로 병원성 그람음성 세균 제어 작용, 수중 유기물 분해하며, 상기 바실러스 속( Bacillus sp .)은 미생물 수가 1×109cfu/g 이상으로 multiple enzyme system을 가진 미생물로 단백질, 탄수화물, 지질을 분해하며, 상기 효묘균(Yeast)은 미생물 수가 1×108 cfu/g 이상으로 수중에 존재하는 지질성분을 제거하며, 상기 슈도모나스속(Pseudomonas sp.)은 미생물 수가 1×108 cfu/g 이상으로 질산성, 아질산성 질소를 질소로 제거 및 인 제거하며, 상기 니트로소모나스 속(Nitrosomonas sp.)은 미생물 수가 1×108 cfu/g 이상으로 수중 암모니아를 산화시켜 제거하며, 상기 니트로박터 속(Nitrobacter sp.)은 미생물 수가 1×108 cfu/g 이상으로 수중 아질산성 질소를 질산성 질소로 산화시켜 제거하는 기능을 한다. Here, the phototrophic bacteria are microorganisms of 1 × 10 8 cfu / g or more, decompose organic matter in water and assimilate it into cell constituents, and remove the genus Lactobacillus. sp ) is Bacillus genus ( Bacillus Bacillus) is a bacterium that controls the pathogenic Gram-negative bacteria by producing Lactobacillin at 1 × 10 8 cfu / g sp .) is a microorganism having a multiple enzyme system with a microorganism number of 1 × 10 9 cfu / g or more and decomposes proteins, carbohydrates and lipids. The yeast is a microorganism with a number of microorganisms of 1 × 10 8 cfu / g or more. Removes lipid components present in the genus Pseudomonas sp .) is a microorganism number of 1 × 10 8 cfu / g or more to remove the nitrate, nitrite nitrogen and phosphorus removal, the nitrosomonas genus ( Nitrosomonas sp .) is a microbial number of 1 × 10 8 cfu / g or more by oxidizing and removing ammonia in water, the nitrobacter genus ( Nitrobacter sp .) functions to oxidize and remove nitrous nitrogen in water by nitrate nitrogen with a microbial count of 1 × 10 8 cfu / g or more.
따라서, 상기의 미생물을 호소 오염수 유입에 따라 적절하게 사용하여 각종 오염원을 정화 시켜주게 된다.
Therefore, the above-mentioned microorganisms are used appropriately according to the influx of contaminated water to purify various pollutants.
그리고, 상기 분발 미생물은 제올라이트, 톱밥, 활성탄 중 하나 또는 둘 이상을 혼합한 부형제 100중량부에 액상 미생물 10~30중량부를 고정화한 것으로, 상기 제올라이트, 톱밥, 활성탄 중 하나 또는 둘 이상을 혼합한 부형제에 액상 미생물을 고정화시킨 것으로, 수질환경을 개선시켜주는 미생물을 이용하였으며, 특히, 상기 제오라이트는 미생물을 보호하고 증식을 도울 수 있는 역할을 수행하며 이로인해 수질개선 효율 및 지속기간을 크게 개선할 수 있다. In addition, the powdered microorganism is immobilized 10-30 parts by weight of the liquid microorganism to 100 parts by weight of an excipient mixed with one or two or more of zeolite, sawdust, activated carbon, excipient mixed with one or two or more of the zeolite, sawdust, activated carbon By immobilizing the microorganisms in the liquid, microorganisms were used to improve the water environment. In particular, the zeolite plays a role in protecting and supporting the microorganisms, thereby greatly improving the efficiency and duration of water improvement. have.
그리고, 호내에 시설 설치되는 부형제에 고정된 각종 수질정화 미생물은 고정화된 부형제 내에서 활성을 유지하고 있다가 주변에 오염물이 있으면 서서히 부형제로부터 빠져나와 수질을 정화할 뿐 아니라 호소 내의 악취성분(암모니아, 황화수소 등)을 제거하고 오염원을 분해하는데, 본 발명에서 사용된 미생물은 용존산소 존재 여부에 상관없이 미생물적 활성을 잃지 않기 때문에 수심에 상관없이 표층부터 저질 부근까지 유기물 및 N, P와 악취성분 등을 분해하는 역할을 수행한다. In addition, various water purification microorganisms fixed in excipients installed in the lake maintain activity in the immobilized excipients, and if there are contaminants around them, they gradually escape from the excipients and purify the water quality, as well as the odor components in the appeal (ammonia, Hydrogen sulfide, etc.) and decompose pollutants, the microorganisms used in the present invention do not lose their microbial activity regardless of the presence of dissolved oxygen. It serves to decompose.
종래에 호소정화에 미생물을 활용하지 못했던 이유는 정화효과를 얻기 위해 많은 미생물을 투입해야 하는 경제적 부담과 미생물을 유지, 관리하기 어렵다는 문제점을 가지고 있었는데, 본 발명에서 사용하는 직접 배양한 다양한 특화된 수질정화미생물은 g당 109cfu 이의 고농도의 미생물을 함유해 있기 때문에 경제적 부담을 줄일수 있을 뿐만 아니라 수질개선 효과 및 유지, 관리하는데 여러 가지 장점을 가지고 있다.
The reason why the microorganisms were not utilized for the purification of the conventional art has the problems of the economic burden of adding a large number of microorganisms to obtain a purification effect and difficulty in maintaining and managing the microorganisms. Since microorganisms contain high concentrations of microorganisms of 10 9 cfu per gram, they not only reduce the economic burden, but also have various advantages in improving, maintaining and managing water quality.
또한, 부형제 및 생물학적 처리에 의한 수질정화 메카니즘은 다음과 같다. In addition, water purification mechanisms by excipients and biological treatment are as follows.
미생물에 의한 유기물 제거는 수역 내 산소가 존재하는 상태에서 미생물의 신진대사와 미생물합성의 과정을 통해 수 내의 유기물이 제거되는 원리를 가지고 있다. 호기성 유기물제거공정의 개념은 기질산화, 미생물합성, 그리고 자산화 단계 등 크게 세 개의 간단한 화학양론식으로 표현될 수 있다.Organic matter removal by microorganisms has the principle that organic matter in water is removed through the process of metabolism and microbial synthesis of microorganisms in the presence of oxygen in the water. The concept of aerobic organic matter removal process can be expressed in three simple stoichiometries: substrate oxidation, microbial synthesis, and assetization.
기질산화 :Substrate Oxidation:
Enzymes Enzymes
CxHyOz + (x - 1/4y - 1/2z)O2 → xCO2 + 1/2yH2O + H ------ (1)
CxHyOz + (x-1 / 4y-1 / 2z) O 2 → xCO 2 + 1 / 2yH 2 O + H ------ (1)
미생물합성 :Microbial Synthesis:
Enzymes Enzymes
n(CxHyOz) + nNH3 + n(x - 1/4y - 1/2z -5)O2 → (C5H7O2N)n + n(x - 5)CO2 + n/2(y - 4)H2O + H ----- (2)
n (CxHyOz) + nNH 3 + n (x-1 / 4y-1 / 2z -5) O 2 → (C 5 H 7 O 2 N) n + n (x-5) CO 2 + n / 2 (y H 2 O + H ----- (2)
자산화단계의 호흡 :
Respiration in the asset stage:
Enzymes Enzymes
(C5H7O2N)n + 5nO2 → 5nCO2 + nH2O - nNH3 + H ----- (3)(C 5 H 7 O 2 N) n + 5nO 2 → 5 nCO 2 + nH 2 O-nNH 3 + H ----- (3)
1) 탄소원과 에너지원 1) Carbon and Energy Sources
미생물의 세포형성에 필요한 탄소원은 크게 유기물과 CO2이다. 유기물을 탄소원 및 에너지원으로 이용하는 미생물 종을 종속영양미생물(heterotrophs)이라 하고, CO2로부터 탄소원을 얻고 에너지를 얻기 위해 무기물을 산화시키는 종을 자가 영양미생물이라 한다. CO2가 유기성 세포막으로 전환되는 과정은 환원공정이며, 에너지를 필요로 한다. 따라서 자가 영양미생물은 종속영양미생물에 비해 보다 많은 자체 에너지를 합성에 소모하며, 결과적으로 낮은 성장률을 보인다.Carbon sources necessary for the cell formation of microorganisms are largely organic matter and CO 2 . Microbial species that use organic matter as carbon and energy sources are called heterotrophs, and species that oxidize minerals to obtain carbon sources and energy from CO 2 are called autotrophic microorganisms. The conversion of CO 2 to organic cell membranes is a reduction process and requires energy. Autotrophic microbes therefore consume more of their own energy in synthesis than heterotrophic microbes, resulting in lower growth rates.
2) 미생물의 영양섭취 및 처리공정2) Microbial Intake and Treatment Process
생물학적 처리는 수내에 존재하는 유기물 중 생분해 가능한 유기물을 미생물을 이용하여 제거시키는 것이다. 유기물을 산화시켜 CO2나 H2O 생성하고 나머지를 세포 안에 미생물은 합성하여 유기물을 처리한다. 탄소원과 에너지원으로서의 유기물 처리공정에 있어서 종속영양미생물은 무엇보다도 중요하다. 반면, 질산화공정을 포함하는 처리공정에서는 자가영양미생물이 중요하다. Biological treatment is the removal of biodegradable organic matter from organic matter present in water using microorganisms. The organic matter is oxidized to produce CO 2 or H 2 O, and the rest of the microorganisms are synthesized in the cell to process the organic matter. Heterotrophic microorganisms are of paramount importance in organic processing as carbon and energy sources. On the other hand, autotrophic microorganisms are important in processing processes involving nitrification.
3) 미생물 대사형태3) microbial metabolism
미생물은 대사형태와 대사시 필요로 하는 분자성 산소 형태에 따라 종속 미생물과 독립미생물로 분류할 수 있다. 효소전달 전자를 전자 수여체로부터 외부 전자 수용체로 운반하여 에너지를 발생시키는 과정을 호흡대사라 한다. 반대로, 발효대사는 외부 전자수용체의 관여를 포함하지 않는다. 발효는 호흡에 비해 에너지 성장 공정에서 덜 효율적이다. 따라서 발효성을 띠는 종속영양미생물은 호흡 종속영양미생물에 비해 낮은 성장률과 세포 성장을 보인다.Microorganisms can be classified into dependent microorganisms and independent microorganisms according to their metabolic forms and the molecular oxygen forms required for metabolism. Respiratory metabolism is the process by which enzyme transfer electrons are transferred from an electron acceptor to an external electron acceptor to generate energy. In contrast, fermentative metabolism does not include the involvement of external electron acceptors. Fermentation is less efficient in the energy growth process than breathing. Therefore, heterotrophic microorganisms fermentable show lower growth rate and cell growth than respiratory heterotrophs.
호흡 대사에서 전자수용체로 분자성 산소를 이용하는 것을 호기성 호흡공정이라 하며, 이러한 호흡 공정을 필요로 하는 미생물을 호기성 미생물이라 한다. 분자성 산소가 없는 경우에 몇몇의 호흡미생물은 전자 소용체로 nitrite(NO2-N)나 nitrate(NO3-N) 같은 산화된 무기화합물을 이용하게 되며 이러한 미생물을 이용한 공정을 무산소 공정이라 한다. The use of molecular oxygen as the electron acceptor in respiratory metabolism is called aerobic respiratory processes, and microorganisms requiring such respiratory processes are called aerobic microbes. In the absence of molecular oxygen, some respiratory microorganisms use oxidized inorganic compounds such as nitrite (NO 2 -N) or nitrate (NO 3 -N) as electron solubles.
4) 미생물 성장에 대한 일반식4) general formula for microbial growth
미생물의 가수분해를 무시할 수 있다면, 기질의 유일한 이용은 미생물 성장뿐이다. 따라서 미생물 성장에 대한 화학양론적 공식이 기본적으로 기질에 따라 쓰여 진다면, 미생물 관련 화학양론적 상수는 미생물의 순수한 성장 yield일 것이다. 이를 식으로 쓰면 다음과 같다. If the hydrolysis of microorganisms can be ignored, the only use of the substrate is microbial growth. Thus, if the stoichiometric formula for microbial growth is written primarily on a substrate, the microbial stoichiometric constant will be the net growth yield of the microorganism. This can be written as:
Carbon source + energy source + electron aceptor + nutrients Carbon source + energy source + electron aceptor + nutrients
→ biomass +CO2 + reduced acceptor + end products → biomass + CO 2 + reduced acceptor + end products
물질 수지 모델링을 위해서, 탄소원이든 에너지원이든, 아니면 전자 수용체든간에 어떤 상황에 대해서도 같은 형식의 양적 공식을 쓸 수 있어야 하며, 모든 비광합성 미생물 성장 반응은 두 개의 구성성분을 갖는데, 이는 합성에 의한 것과 에너지에 의한 것이다. 합성 성분 중 탄소는 미생물에서 종료된다. 한편, 에너지 성분과 관련된 탄소는 CO2로 된다. 이러한 반응은 산화-환원 반응이고, 따라서 수여체에서 수용체로의 전자 변환을 포한한다. 종속영양미생물의 성장에서 전자 수여체가 유기성 기질인 반면, 자가 영양미생물의 성장에서는 무기성분이다.
For modeling material balances, the same type of quantitative formula should be available for any situation, whether carbon or energy, or electron acceptor, and all non-photosynthetic microbial growth reactions have two components, By energy and by energy. Carbon in the synthetic components terminates in microorganisms. On the other hand, carbon associated with an energy component is CO 2 . This reaction is an oxidation-reduction reaction and therefore involves electron conversion from the recipient to the receptor. In the growth of heterotrophic microorganisms, the electron acceptor is the organic substrate, while in the growth of autotrophic microorganisms it is an inorganic component.
그리고, 미생물에 의한 질소와 인 제거는 하수 중의 암모늄 이온이 호기성 조건에서 질산성 및 아질산성 이온으로 되었다가 다시 혐기성 조건에서는 탈질반응이 일어나 질산성 및 아질산성 이온이 질소 가스로 환원되므로써 질소의 제거가 이루어 진다. In the removal of nitrogen and phosphorus by microorganisms, ammonium ions in sewage are converted to nitrate and nitrite ions under aerobic conditions and then denitrification occurs under anaerobic conditions, whereby nitrate and nitrite ions are reduced to nitrogen gas. Is done.
1) 생물학적 질산화1) biological nitrification
수중의 암모니아는 질산화 과정을 통해 질산염으로 변한다. 질산화는 암모니아의 독성과 NBOD를 감소시키는 효과를 가져온다. 질산화 과정은 다음과 같은 두 단계의 반응을 거치면서 이루어진다.
Ammonia in water is converted to nitrate through nitrification. Nitrification has the effect of reducing the toxicity and NBOD of ammonia. Nitrification takes place in two stages of reaction:
1단계Stage 1
Nitrosomonas(ammonia oxidizing bacteria) Nitrosomonas (ammonia oxidizing bacteria)
NH4 ++ 3/2O2-------------------> NO2 -+ 2H++ H2O --- (4)
NH 4 + + 3 / 2O 2 -------------------> NO 2 - + 2H + + H 2 O --- (4)
2단계Step 2
Nitrobacter(nitrite oxidizing bacteria) Nitrobacter (nitrite oxidizing bacteria)
NO2 - + 1/2O2 -------------------> NO3 - --- (5)
NO 2 - + 1 / 2O 2 -------------------> NO 3 - --- (5 )
질산화에 관여하는 Nitrosomonas, Nitrobacter는 위 식의 산화과정에서 에너지를 얻고 무기탄소 CO2를 활용하는 자가영양 미생물이다. 위 식의 전체적인 결과는 다음의 식 6으로 나타난다.Nitrosomonas and Nitrobacter, which are involved in nitrification, are autotrophic microorganisms that gain energy and utilize inorganic carbon CO 2 during the oxidation process. The overall result of the above equation is shown in Equation 6 below.
NH4 ++ 3/2O2 -------> NO3 -+ 2H++ H2O --- (6)NH 4 + + 3 / 2O 2 -------> NO 3 - + 2H + + H 2 O --- (6)
암모니아가 산화되는데 식 6에서 처럼 4.57mO2/mgNH3-N이 필요하다. 이것은 탄소가 산화되는데 필요한 2.67보다 상당히 큰 수치이다.The oxidation of ammonia requires 4.57mO 2 / mgNH 3 -N, as shown in equation 6. This is considerably greater than 2.67, which is required for carbon to oxidize.
2) 생물학적 탈질화2) biological denitrification
질산화 공정을 거치면 암모니아는 질산이온으로 바뀌어 암모니아의 해독은 피할 수 있다. 그러나 질소성분은 여전히 수중에 존재하여 다른 피해를 일으킨다. 질산이온(NO3 -) 형태의 질소성분은 수중 미생물의 영양원으로 쓰일 수 있어서 부영양화의 원인이 된다. 무산소(anoxic)환경에서 NO3 -를 전자수용체(eletro acceptor)로 이용하는 이른바 탈질화균들 (Pseudomonas , Micrococcus , Achromobacter, Bacillus 등)이 있다. 탈질화 반응은 다음과 같이 일어난다. The nitrification process converts ammonia into nitrate ions, which can be avoided. However, nitrogen is still present in water, causing other damage. Nitrate ion (NO 3 -) form of the nitrogen component is a cause of eutrophication in the water can be used as a nutrient source for microorganisms. There are so-called denitrification bacteria ( Pseudomonas , Micrococcus , Achromobacter, Bacillus, etc.) that use NO 3 − as an electron acceptor in anoxic environment. The denitrification reaction occurs as follows.
NO3 - -------> NO2 - -------> N2 ---- (7) NO 3 - -------> NO 2 - -------> N 2 ---- (7)
질산이온은 최종적으로 질소가스로 변하여 대기중으로 방출되므로 폐수나 토양속의 질소성분의 제거가 완성되게 된다. 실제로는 질소성분 모두가 가스화 하지는 않으며 일부는 관련 미생물의 증식에 쓰인다. 메탄올을 탄소원으로 한 실험에서 다음의 경험식이 얻어진다.The nitrate ion is finally converted to nitrogen gas and released into the atmosphere, so the removal of nitrogen from the wastewater or soil is completed. In reality, not all nitrogen components are gasified, and some are used to propagate related microorganisms. In the experiment using methanol as a carbon source, the following empirical formula is obtained.
NO3 -+1.08CH3OH+H+ → 0.065C5H7O2N+0.47N2+0.76CO2+2.447H2O -- (8) NO 3 - + 1.08CH 3 OH + H + → 0.065C 5 H 7 O 2 N + 0.47N 2 + 0.76CO 2 + 2.447H 2 O - (8)
위 식에서와 같이 별도의 탄소원이 공급되거나 또는 수중의 미분해된 유기물이 이용될 수 있다.As in the above formula, a separate carbon source may be supplied or undigested organic material in water may be used.
3) 생물학적 인제거3) Biological Phosphorus Removal
유기인의 무기화 과정은:The mineralization process for organics is:
Enzymes Enzymes
유기인 화합물(핵산, 인지질 등) ㅡㅡㅡㅡㅡㅡ→ orthophosphate (PO4)Organophosphorus compounds (nucleic acid, phospholipids, etc.) ㅡ ㅡ ㅡ ㅡ ㅡ ㅡ → orthophosphate (PO 4 )
세균(B. subtilis, Arthrobacter) Bacteria (B. subtilis, Arthrobacter)
방선균(Streptomyces) Streptomyces
균류(Aspergillus, Penicillium) Fungi (Aspergillus, Penicillium)
미생물세포중의 인함량은 질소성분의 1/5 정도이다. 인 제거를 목적으로 생물학적 공정을 적절히 배치하면 세포의 인흡수를 더욱 촉진 시킬 수 있다. 인 제거를 촉진시키기 위해서는 미생물을 혐기성(무기인산염 소량 방출) 및 호기성 환경(무기인산염 다량 흡수)에 번갈아 노출시킨다. 이와 같은, stress는 미생물로 하여금 다량의 인을 흡수하게 한다. Polyphosphate세균들 (Acinetobacter, Pseudomonas, Aerobacter, Moraxella, E. coli, Mycobacterium, Beggiatoa)은 세포건조 중량의 1~3%의 정상적 필요량 이상의 인 축적 능력을 갖고 있다.
Phosphorus content in microbial cells is about one fifth of that of nitrogen. Proper placement of biological processes for the purpose of phosphorus removal may further promote cell uptake. To promote phosphorus removal, microorganisms are alternately exposed to anaerobic (small release of inorganic phosphates) and aerobic environments (large absorption of inorganic phosphates). This stress causes the microbes to absorb large amounts of phosphorus. Polyphosphate bacteria (Acinetobacter, Pseudomonas, Aerobacter, Moraxella, E. coli, Mycobacterium, Beggiatoa) have the ability to accumulate more than the normal requirement of 1 to 3% of the dry weight of cells.
그리고, 상기 합성과산화물은, And, the synthetic peroxide,
금속과산화물을 사용하며, 상기 금속과산화물에서 금속은 알칼리금속, 알칼리 토금속, 실리콘, 알루미늄, 마그네슘, 칼슘 중 하나 또는 둘 이상을 혼합하여 사용한다.Metal peroxides are used, and the metals in the metal peroxides are used in combination with one or two or more of alkali metals, alkaline earth metals, silicon, aluminum, magnesium, calcium.
상기 금속과산화물은 금속산화물, 금속수산화물 중 하나 또는 둘을 혼합하여 과산화물의 합성에 따른 산화 환원 반응의 생성물인 것이다. The metal peroxide is a product of a redox reaction resulting from the synthesis of a peroxide by mixing one or two of metal oxides and metal hydroxides.
상기 과산화물은 과산화수소, 유기산, 무기산 중 하나를 사용할 수 있다. The peroxide may be one of hydrogen peroxide, organic acid, inorganic acid.
또한, 상기 합성과산화물은 분말 형태인 것이다. In addition, the synthetic peroxide is in powder form.
상기 합성과산화물은 호내에 사용하게 되면 연안생물에 피해를 주지 않으며, 녹조 및 적조 발생시 발생할 수 있는 대량의 어류폐사 등을 용존산소의 증가를 통해 막을 수 있게 되고, 영양원인 인을 차단하며, 저질을 개선할 수 있게 된다.
When used in the lake, the synthetic peroxide does not harm coastal organisms, and it is possible to prevent a large amount of fish deaths that may occur when green algae and red tide occur through the increase of dissolved oxygen, block nutrient cause phosphorus, and It can be improved.
그리고, 상기 합성과산화물에 응집제를 더 혼합하여 사용할 수 있다. In addition, a coagulant may be further mixed with the synthetic peroxide.
여기서, 상기 합성과산화물에 응집제를 더 혼합하여 사용하는 것은 기본적인 적조, 녹조 미생물을 응집하여 침전하는 작용뿐 아니라, 응집제 금속이온 양이온들이 수중 인과 반응하여 녹조, 적조 미생물의 영양원을 차단하며, 반응시 발생하는 수소이온으로 인하여 수중의 pH 조정기능을 수행하기 위함이다. Here, the use of a coagulant further mixed with the synthetic peroxide is used to agglomerate and precipitate the basic red tide and green algae microorganisms, and the coagulant metal ion cations react with phosphorus in water to block the nutrients of the green algae and red tide microorganisms, and occur during the reaction. This is to perform pH adjustment function in water due to the hydrogen ion.
상기 응집제는 당업계에서 일반적으로 사용하는 것으로 그 종류에 한정하지 않으나, 황산알루미늄, 황산제1철, 황산제2철, 염화제1철, 염화제2철, PAC 및 고분자 응집제 중 하나 또는 둘 이상을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. The coagulant is generally used in the art, and is not limited thereto, but one or two or more of aluminum sulfate, ferrous sulfate, ferric sulfate, ferrous chloride, ferric chloride, PAC, and polymer coagulant It is preferable to mix and use.
상기 고분자 응집제에는 양이온 또는 음이온 응집제가 있으며, 예를 들어 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴산나트륨 등이 있다.The polymer flocculant includes a cationic or anionic flocculant, for example, polyacrylate, sodium polyacrylate, and the like.
여기서, 상기 합성과산화물에 응집제를 혼합할 때에는 상기 합성과산화물 100중량부에 응집제를 10~40중량부를 혼합하는 것이다. Here, when mixing a coagulant with the said synthetic peroxide, 10-40 weight part of a coagulant is mixed with 100 weight part of said synthetic peroxides.
만약, 상기 합성과산화물 100중량부에 상기 응집제를 10중량부 미만으로 혼합할 경우에는 응집제의 특성 즉 녹조 및 적조 미생물의 응집 침전 기능이나 pH 조절기능 등 그 첨가 특성이 저하될 수 있으며, 상기 합성과산화물 100중량부에 상기 응집제를 40중량부 초과하여 혼합할 경우에는 합성과산화물의 특성, 즉 용존산소 증가 등 그 첨가 특성의 발현이 미미하고, 응집제에 따라서는 pH가 낮아져 산성화될 우려가 있다.
If the coagulant is mixed in an amount less than 10 parts by weight to 100 parts by weight of the synthetic peroxide, the characteristics of the coagulant, that is, the coagulation precipitation function of the green algae and the red tide microorganisms and the pH adjusting function thereof may be lowered. When more than 40 parts by weight of the flocculant is mixed at 100 parts by weight, the properties of the synthetic peroxide, that is, the addition of such characteristics, such as increased dissolved oxygen, are insignificant, and depending on the flocculant, the pH may be lowered and acidified.
그리고, 상기 합성과산화물에 황토를 더 혼합하여 사용할 수 있다. In addition, ocher may be further mixed with the synthetic peroxide.
상기 황토는 기존의 녹조, 적조 미생물을 처리하는 경제성 있는 물질로, 담수 녹조류 적조와 해양 편모조류 적조의 방제나 저질의 개선제로 사용되고 있고, 황토성분의 주체가 되는 산화알루미늄은 흡착하는 성질이 있어서 황토가 해수 중에 용해되면 알루미늄 이온이 용출되어 적조생물 세포를 흡착 응집하여 파괴하는 작용을 하게 된다. The ocher is an economical material that processes existing green algae and red tide microorganisms, and is used as an agent for controlling or improving the quality of freshwater algae red algae and marine flagella algae red tide. When dissolved in seawater, aluminum ions are eluted to act to adsorb and aggregate red tide cells.
여기서, 상기 합성과산화물에 황토를 혼합할 때에는 상기 황토과산화물 100중량부에 10~30중량부를 혼합하는 것이다. Here, when mixing the ocher to the synthetic peroxide is to mix 10 to 30 parts by weight to 100 parts by weight of the ocher peroxide.
만약, 상기 합성과산화물 100중량부에 황토를 10중량부 미만으로 혼합할 경우에는 황토의 첨가 특성의 발현이 미미하게 될 수 있으며, 상기 합성과산화물 100중량부에 황토를 30중량부를 초과하여 혼합할 경우에는 합성과산화물의 특성, 즉 용존산소 증가 등 그 첨가 특성의 발현이 미미하게 되고 pH가 산성화될 수 있고 저질개선 효과가 감소할 수 있다. If, when mixed with less than 10 parts by weight of ocher to 100 parts by weight of the synthetic peroxide, the expression of the addition properties of the loess may be insignificant, when mixing more than 30 parts by weight of ocher to 100 parts by weight of the synthetic peroxide In the synthesis of the peroxide, that is, the expression of its addition properties, such as increased dissolved oxygen is insignificant, the pH can be acidified, and the effect of improving the quality can be reduced.
합성과산화물에 의한 수질정화 메카니즘은 다음과 같다. The water purification mechanism by synthetic peroxide is as follows.
1) 알카리 계에서 Ca2 +과 Mg2 +의 역할1) the role of Ca 2 + and Mg 2 + in an alkaline-based
수질, 저질개선제인 합성과산화물은 Ca과 Mg의 과산화물, 수산화물, 산화물 형태로 존재하는 혼합소재와 여기에 또한 응집기능을 갖는 Al이 포함된 복합 분말소재로서 이를 이용한 수질 오염물 및 저층(퇴적층)의 정화는 약알카리 계에서 합성과산화물의 첨가는 pH의 상승과 칼슘이온 농도의 증가뿐만 아니라 자연계인 화합물들 사이에 화학적인 반응이 발생한다. 따라서, CO2-HCO3 --CO3 2 -시스템의 평형 상태는 pH에 크게 의존한다. pH가 8.3 이상에서는 pH가 증가할수록 HCO3 -는 감소하고 CO3 -는 증가하며, 알카리성 수계에서 전반적으로 발생한다. 이와 같은 반응은 다음과 같다. Synthetic peroxide, which is a water quality and quality improvement agent, is a composite powder material containing Ca and Mg peroxide, hydroxide, and oxide, and Al powder, which also has agglomeration function, and used to purify water contaminants and low layers (sediments). In the weak alkali system, the addition of synthetic peroxides causes chemical reactions between natural compounds as well as an increase in pH and calcium ion concentration. Thus, the equilibrium state of the CO 2 -HCO 3 -- CO 3 2 - system is highly dependent on the pH. Above pH 8.3, with increasing pH, HCO 3 − decreases, CO 3 − increases, and occurs generally in alkaline water systems. This reaction is as follows.
HCO3 - + OH- ↔ CO3 2 - + H2O HCO 3 - + OH - ↔ CO 3 2 - + H 2 O
Mg2 + + 2OH- ↔ Mg(OH)2 Mg 2 + + 2OH - ↔ Mg (OH) 2
Mg2 + + CO3 2 - ↔ MgCO3 Mg 2 + + CO 3 2 - ↔ MgCO 3
Ca2 + + CO3 2 - ↔ CaCO3 Ca 2 + + CO 3 2 - ↔ CaCO 3
Ca2 + + 2OH- ↔ Ca(OH)2 Ca 2 + + 2OH - ↔ Ca (OH) 2
알카리 계에서는 이상과 같은 반응에 의해서 생성된 화합물들 특성에 의해서 수중에 용존되는 화학 종들이 결정된다. 이러한 화합물들의 용해도를 표에 나타내었다. In the alkaline system, chemical species dissolved in water are determined by the properties of the compounds produced by the above reaction. The solubility of these compounds is shown in the table.
표 1에서 알 수 있듯이, 상대적으로 많은 양의 CaCO3와 Mg(OH)2이 침전물로 존재한다는 사실을 알 수 있다. 따라서, 이들 화합물들이 수질에 존재하게 되면 저질에서 용출되는 영양염류와 무산소 상태에서 발생하는 황화수소는 억제될 수 있다.그 반응은 CaCO3에 의해 착화물 형태로 인이 제거되며 CaCO3와 Mg(OH)2이 저질 표면에 침강하여 피막을 형성하여 인의 용출을 감소시켜주는 역할을 한다. 또한 Mg(OH)은 오랫동안 퇴적물 표면을 덮고 황산염 환원세균의 작용을 억제한다. As can be seen from Table 1, it can be seen that a relatively large amount of CaCO 3 and Mg (OH) 2 is present as a precipitate. Accordingly, these compounds are hydrogen sulfide generated in the nutrients and oxygen-free conditions that are eluted at a low quality if present in water can be suppressed. The reaction is in this removed in complexes form by the CaCO 3 CaCO 3 and Mg (OH 2 ) This precipitates on the surface of the sediment and forms a film that reduces phosphorus elution. Mg (OH) also covers the deposit surface for a long time and inhibits the action of sulfate reducing bacteria.
2) 질소(N)와 인(P) 2) Nitrogen (N) and phosphorus (P)
수질 내에서 녹조와 같이 조류의 과다한 증식을 일으키는 부영양화의 원인은 질소, 인과 같은 영양염류의 농도와 깊은 관계가 있다. 이러한 영양염류 농도를 좌우하는 요인으로는 연속적으로 외부에서 유입되는 양도 중요하지만, 퇴적물에 축적되어 환경조건의 변화에 따라 퇴적물로부터 용출되는 양도 무시할 수 없다. 인의 경우는 수질 내의 저층부에서 시간의 경과함에 따라 유기물 분해에 따른 산소소모가 증가하여 혐기적 상태로 진행됨에 따라 퇴적물의 산화, 환원 값이 낮아져서, 퇴적물 표면에 붙어 있으면서 안정한 구조를 취하던 다원자가 금속이온들이 환원상태에서 인과의 결합이 깨지면서 인이 용출된다고 볼 수 있다. 따라서 합성과산화물에 의한 인의 제거는 이러한 상황개선에 상당히 유효하다. 일반적으로 과산의 칼슘이온과 수중에서 인산이온과의 반응에 의해 Ca5OH(PO4)3등이 생성, 침전하므로 인이 고정되어 제거되지만, pH가 9 이상이면 아래와 같은 반응에 의하여 인의 고정은 급속히 진행된다. The cause of eutrophication, such as algae overgrowth in algae, is closely related to the concentrations of nutrients such as nitrogen and phosphorus. The amount of nutrients continuously influenced by the externally introduced amount is important, but the amount accumulated in the sediment and eluted from the sediment due to the change of environmental conditions cannot be ignored. In case of phosphorus, the oxygen consumption of organic matter increases as time goes by in the lower part of the water, and the oxidation and reduction value of the sediment decreases as it proceeds to anaerobic state. It can be said that phosphorus is eluted when ions break the bond with phosphorus in the reduced state. Therefore, the removal of phosphorus by synthetic peroxide is quite effective in improving this situation. Generally, Ca 5 OH (PO 4 ) 3 is formed and precipitated by the reaction between calcium ions of peracid and phosphate ions in water, so phosphorus is fixed and removed, but when pH is 9 or more, phosphorus is fixed by the following reaction Progresses rapidly.
5Ca2 + + 3HPO4 2 - + 4OH- ↔ Ca5OH(PO4)3 + 3H2O 2 + 2 + 4 3HPO 5Ca - + 4OH - OH ↔ Ca 5 (PO 4) 3 + 3H 2 O
5Ca2 + + 3HPO4 2 - + 7OH- ↔ Ca5OH(PO4)3 + 6H2O 2 + 2 + 4 3HPO 5Ca - + 7OH - OH ↔ Ca 5 (PO 4) 3 + 6H 2 O
또한, 용존성 인의 경우 Ca(OH)2와 Mg(OH)2의 표면에 흡착되어 제거되기도 한다. 인의 경우 녹조발생과 같은 부영양화에 제한인자로 작용하기 때문에 인의 제거는 부영양화의 방지 측면에서 중요한 요소이다. 한편 퇴적물속의 유기물 분해에 의해 용출되는 암모니아질소는 용존산소에 의해 질산질소로 변환한다. 그러나 수중의 용존산소가 소비되면 암모니아질소 상태로 용존한다. 이 수중의 질소는 암모니아 이온 또는 어류에 독성이 있는 암모니아 가스로 대부분 용존하게 된다. 아래의 반응은 pH 7에서 pH 12 사이에서 평형하게 되고, pH가 높을수록 우변으로 옮겨진다. 따라서 pH의 조절을 적당히 실시하는 것이 부영양화를 막기 위해서는 바람직하고, 인의 고정을 포함해서 석회나 Mg(OH)2과 같은 중화제를 통해 적절한 pH를 유지하는 것이 바람직하다.In addition, dissolved phosphorus may be adsorbed and removed from the surface of Ca (OH) 2 and Mg (OH) 2 . Since phosphorus acts as a limiting factor in eutrophication such as green algae, phosphorus removal is an important factor in the prevention of eutrophication. On the other hand, ammonia nitrogen eluted by decomposition of organic matter in the sediment is converted to nitrogen nitrate by dissolved oxygen. However, when dissolved oxygen in water is consumed, it is dissolved in ammonia nitrogen state. This nitrogen in water is mostly dissolved as ammonia gas, which is toxic to ammonia ions or fish. The reaction below equilibrates between pH 7 and pH 12, and shifts to the right side at higher pH. Therefore, it is preferable to properly adjust the pH in order to prevent eutrophication, and to maintain an appropriate pH through neutralizing agents such as lime and Mg (OH) 2 , including the fixing of phosphorus.
NH4 + → NH3 + H+ NH 4 + → NH 3 + H +
3) 황산염 환원세균의 억제3) Suppression of Sulfate Reducing Bacteria
수중 내에 수질, 저질개선제인 합성과산화물을 살포하여 보는 효과로 황산염 환원세균의 활발한 도움을 지속적으로 저해시키고, 황화수소의 발생을 방지하는 것이다. 혐기성 유황세균은 산소가 용존하는 물속에서는 증식하지 않지만, 해수 속의 황산염을 분해하고 그 결합산소를 호흡이나 번식에 사용하고 있어 용존산소가 없는 해수 속에서의 가수분해는 다음과 같은 반응에서 산소를 소비하게 된다.The effect of spraying synthetic peroxide, which is a water quality and quality improvement agent, is continuously inhibited by the active help of sulfate reducing bacteria and prevents the occurrence of hydrogen sulfide. Anaerobic sulfur bacteria do not grow in oxygen-dissolved water, but they dissolve sulfates in seawater and use the combined oxygen for breathing or breeding. Hydrolysis in seawater without dissolved oxygen consumes oxygen in the following reactions: Done.
MgSO4 + 2H2O ↔ Mg(OH)2 + H2S + 2O2 MgSO 4 + 2H 2 O ↔ Mg (OH) 2 + H 2 S + 2 O 2
위의 반응식에서 보면 수중에 Mg(OH)2이 과다 존재할 경우, 그 반응이 좌측으로 진행되어 황화수소(H2S)의 발생이 억제된다고 예상할 수가 있다. 환경 중에 존재하는 황이온은 수역 중에서는 황산염(SO4 2 -)으로서, 퇴적물에서는 철염과 반응해서 안정한 화합물로 존재하거나 생물체에서는 황을 함유하는 아미노산으로 축적된다. 황산염 환원세균의 현존량은 황을 함유하는 단백질 분해균보다 낮으나, 해역과 같이 황산염이 풍부한 곳에서는 황산염 환원세균이 황화수소의 생성에 주된 역할을 한다. 황산염 환원세균의 주된 에너지원으로는 혐기적 분해과정에서 생성되는 유산, 프로피온산, 아세트산 등의 저급지방산이다. 따라서 무산소 상태가 발생하면 황산염 환원세균에 의해 생성된 황화수소는 퇴적물 중의 철염과 반응하여 최종적으로 FeS2을 생성하여 퇴적물 속에 저장하기도 하고 황산염 환원으로 유기물이 분해되면서 암모니아와 인산염이 축적되어 용출을 촉진시킨다. 또 수중에 용해된 황화수소는 pH 7 이하에서는 어패류에 대해서 독성을 갖는다. 황산염 환원세균은 pH 6.5~7.5의 중성영역에서 증식할 수 있으나, pH 8.5이상의 알카리성 환경에서는 생존할 수 없다. 하지만, 각종 유기물질로 오염된 수역의 경우 저층 유기물이 호기성 세균에 의하여 산화 분해됨으로써 유기산이 생성되고, 이에 따라 pH가 저하되며, 산소의 결핍에 의한 수질의 악화가 이 세균을 증식시켜 황화수소가 발생한다. 그러므로 해저퇴적물의 pH를 인위적으로 상승시켜줄 경우 황산염 환원세균의 증식을 억제하는 환경이 조성됨에 따라 황화수소의 발생을 방지할 수 있다.In the reaction scheme above, when Mg (OH) 2 is present in the water excessively, the reaction proceeds to the left, and it can be expected that generation of hydrogen sulfide (H 2 S) is suppressed. Sulfur ions present in the environment are sulfates (SO 4 2 − ) in the water, which are present as stable compounds by reacting with iron salts in sediments or accumulating as amino acids containing sulfur in organisms. The amount of sulfate-reducing bacteria is lower than that of sulfur-containing proteolytic bacteria, but sulfate-reducing bacteria play a major role in the production of hydrogen sulfide in sulphate-rich areas such as sea areas. The main energy sources of sulfate reducing bacteria are lower fatty acids such as lactic acid, propionic acid and acetic acid produced during anaerobic decomposition. Therefore, when anoxic condition occurs, hydrogen sulfide produced by sulfate reducing bacterium reacts with iron salt in the sediment and finally forms FeS 2 to be stored in the sediment. The organic matter is decomposed by sulphate reduction, so that ammonia and phosphate accumulate and promote elution. . Hydrogen sulfide dissolved in water is toxic to fish and shellfish at pH 7 and below. Sulfate-reducing bacteria can grow in neutral regions of pH 6.5-7.5, but cannot survive in alkaline environments above pH 8.5. However, in the case of water contaminated with various organic substances, organic acids are produced by oxidative decomposition of low-level organic substances by aerobic bacteria, and thus, the pH is lowered. As a result, deterioration of water quality due to oxygen deficiency multiplies these bacteria and generates hydrogen sulfide. do. Therefore, when artificially raising the pH of the seabed sediment, it is possible to prevent the generation of hydrogen sulfide as the environment is created to suppress the growth of sulfate reducing bacteria.
4) 오염 저감의 기구4) Pollution Reduction Mechanism
오염이 심한 무산소 환경에 해당하는 퇴적층 내에서 황화수소와 인산염은 다음과 같은 반응을 통해 수층으로 용출된다. Hydrogen sulfide and phosphate are eluted into the water column through the following reactions in the sedimentary layer, which is a highly polluted anoxic environment.
Al(PO4) → Al3(PO4)2 (1)Al (PO 4 ) → Al 3 (PO 4 ) 2 (1)
SO4 2 - → S2 - (2) SO 4 2 - → S 2 - (2)
Mg3(PO4)2 + S2 - → 3MgS + 2PO4 3 - (3) Mg 3 (PO 4) 2 + S 2 - → 3MgS + 2PO 4 3 - (3)
그러나, 수질, 저질개선제인 합성과산화물 내의 Ca, Mg, Al 등 금속 성분이 황화물을 형성하여 황화수소 용출을 억제시키게 되며(반응 4), 이어서 위의 반응 3이 일어나지 않게 되어 인산염의 수층 내 유입을 차단하게 된다.However, metal components such as Ca, Mg, and Al in the synthetic peroxides, which are water and poor quality improvers, form sulfides to inhibit hydrogen sulfide leaching (reaction 4). Done.
(Ca, Mg, Al) + S2 - → CaS, MgS, Al2S3 (4)(Ca, Mg, Al) + S 2 - → CaS, MgS, Al 2 S 3 (4)
또한, 수질, 저질개선제인 합성과산화물 내에 존재하는 칼슘성분(Free CaO, CaO2 등)이 수층 내에 존재하는 인산염과 반응하여 다음과 같이 난용성의 수산화아파타이트(Hydroxy Apatite)를 형성한다. 따라서, 이 반응을 통해 퇴적층으로부터 용출되는 인산염의 수중용존농도 증가를 억제할 수 있다.In addition, the calcium component (Free CaO, CaO 2, etc.) present in the synthetic peroxide, which is a water quality and quality improvement agent, reacts with the phosphate present in the aqueous layer to form a poorly soluble hydroxide apatite as follows. Therefore, it is possible to suppress an increase in the aqueous dissolved concentration of phosphate eluted from the sedimentation layer through this reaction.
5Ca2 + + 3HPO4 2 - + 4OH- ↔ Ca5OH(PO4)3 + 3H2O (5) 5Ca 2 + + 3HPO 4 2 - + 4OH - ↔ Ca 5 OH (PO 4) 3 + 3H 2 O (5)
한편, 수질, 저질개선제인 합성과산화물에 의해 상부 저층 해수 중의 인산염과 황화수소는 다음의 반응들을 통해서도 그 농도가 저감되는 것으로 설명할 수 있는데, 먼저 금속 이온에 의한 인산염 제거는 다음의 반응을 통해 가능하다.On the other hand, the concentration of phosphate and hydrogen sulfide in the upper bottom seawater can be explained by the following reactions by synthetic peroxides, which are water quality and quality improvement agents. First, the removal of phosphate by metal ions is possible through the following reaction. .
Al3 + + PO4 3 - → AlPO4 (6) Al 3 + + PO 4 3 - → AlPO 4 (6)
3Mg2 + + 2PO4 3 - → Mg3(PO4)2 (7) 3Mg 2 + + 2PO 4 3 - → Mg 3 (PO 4) 2 (7)
또한, 위의 반응 (5)외에 수질, 저질개선제인 합성과산화물로부터 유리된 칼슘이온이 다음의 반응들을 통해서도 인산염을 제거할 수 있다. In addition to the above reaction (5), calcium ions liberated from synthetic peroxides, which are water and poor quality improvers, can also remove phosphates through the following reactions.
Ca2 + + HPO4 2 - → CaHPO4 ↓ Ca 2 + + HPO 4 2 - → CaHPO 4 ↓
(Calcium hydrogen phosphate) (8) (Calcium hydrogen phosphate) (8)
Ca2 + + 2H2PO4 - → Ca(H2PO4)2 ↓ Ca 2 + + 2H 2 PO 4 - → Ca (H 2 PO 4) 2 ↓
(Calcium 야hydrogen phosphate) (9) (Calcium Yahydrogen phosphate) (9)
Ca2 + + 2PO4 3 - → Ca3(PO4)2 ↓ Ca 2 + + 2PO 4 3 - → Ca 3 (PO 4) 2 ↓
(β-Tricalcium phosphate) (10) (β-Tricalcium phosphate) (10)
오염된 저질로부터 발생하는 황화수소(H2S)는 다음과 같이 금속성분과 반응하여 황화금속의 고형물 형태로 제거되고 황성분만 유리됨으로써 더 이상 해독작용을 나타나지 않는다. 오염이 심각한 퇴적층 내에서는 유기물 분해에 의해 pH 6 전후의 낮은 값을 나타내고 황화물의 대부분이 H2S형태를 취하게 되는데, 여기에 수질, 저질개선제인 합성과산화물을 투여함으로써 수질, 저질개선제인 합성과산화물 내의 금속성분과 오염된 저질 중의 H2S는 다음과 같은 반응을 통해 저감될 수 있다.Hydrogen sulfide (H 2 S) generated from the contaminated reservoir is removed as a solid form of the metal sulfide by reacting with the metal component as follows and only the sulfur component is released and no longer shows detoxification effect. In sediment with severe contamination, organic matter decomposition shows low value before and after pH 6 and most of sulfides take H 2 S form, and synthetic peroxide which is water and quality improvement agent is administered by administering synthetic peroxide which is water and quality improvement agent. The H 2 S in the contaminated deposits with the metal components in it can be reduced through the following reaction.
2M(OH)3 + 3H2S → 2MS↓ + S + 6H2O (11)2M (OH) 3 + 3H 2 S → 2MS ↓ + S + 6H 2 O (11)
2M(OH)3 + H2S →2M(OH)2 + S + 2H2O (12)2M (OH) 3 + H 2 S → 2M (OH) 2 + S + 2H 2 O (12)
M(OH)2 + H2S → MS ↓ + 2H2O (13)
M (OH) 2 + H 2 S → MS ↓ + 2H 2 O (13)
그리고 이때, 상기 분말 미생물과 합성과산화물은 중량대비 1 : 0.5~1.5의 비율로 혼합하는 것은 호소 오염수 유입에 따라 적절하게 사용하여 상기 분말 미생물의 질소제거 및 유기물 분해 기능과 상기 합성과산화물의 인 제거, 용존산소 공부, 저질개선효과 등의 기능을 통해 오염원을 정화시켜주기 위함이다.
In this case, the powdered microorganism and the synthetic peroxide are mixed at a ratio of 1: 0.5 to 1.5 by weight according to the influx of contaminated water, and the nitrogen microorganism and the organic decomposition function of the powder microorganism and phosphorus removal of the synthetic peroxide The purpose is to purify pollutants through functions such as studying dissolved oxygen and improving quality.
상기의 방법으로 제조된 질소 및 인 제거를 통한 조류 제거 조성물을 하천 및 호소에 5~40mg/L로 투입하여 사용할 수 있다. Algae removal composition through the removal of nitrogen and phosphorus prepared by the above method can be used in 5 to 40mg / L in rivers and lakes.
상기의 질소 및 인 제거를 통한 조류 제거 조성물을 하천 및 호소에 5~40mg/L 사용하는 것은 적은 양으로도 녹조 및 적조 미생물을 제거할 수 있기 때문이다.
5 to 40 mg / L of the algae removal composition through the nitrogen and phosphorus removal in rivers and lakes is because the algae and red tide microorganisms can be removed with a small amount.
이하에서 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 구체적으로 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 제한하는 것이 아님은 당업자에게 있어서 명백한 사실이다. 즉, 본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 당업자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples. It will be apparent to those skilled in the art, however, that the following examples are illustrative of the present invention only and do not limit the scope of the present invention. That is, a simple modification or change of the present invention can be easily performed by those skilled in the art, and all such modifications and alterations can be considered to be included in the scope of the present invention.
실시예 : 본 발명에 따른 질소 및 인 제거를 통한 조류 제거 조성물 Example: Algae removal composition through nitrogen and phosphorus removal according to the present invention
제올라이트 100kg에 액상 미생물(광합성 박테리아(Phototrophic bacteria), 락토바실러스 속(Lactobacillus sp ), 바실러스 속( Bacillus sp .), 효묘균(Yeast), 슈도모나스속(Pseudomonas sp.), 니트로소모나스 속(Nitrosomonas sp.), 니트로박터 속(Nitrobacter sp.)을 동일 비율로 혼합된 것) 20kg을 고정화한다.Liquid microbial zeolite to 100kg (photosynthetic bacteria (Phototrophic bacteria), genus Lactobacillus (Lactobacillus sp), Bacillus (Bacillus sp .), Yeast, Pseudomonas sp .), Nitrosomonas sp ., Nitrobacter sp . immobilize sp .) in equal proportions.
상기 고정화된 분말 미생물 50kg과, 합성과산화물 50kg을 혼합하여 제조한다.
It is prepared by mixing 50 kg of the immobilized powder microorganism and 50 kg of synthetic peroxide.
실험 1 : 녹조 미생물 제거 효과Experiment 1: Green Algae Removal Effect
충남 D 호소에 본 발명에 따라 제조된 질소 및 인 제거를 통한 조류 제거 조성물(실시예)을 40ppm(물 ton당 40g)을 골고루 뿌려주었다. 40 ppm (40 g per ton of water) of the algae removal composition (Example) through nitrogen and phosphorus removal prepared according to the present invention was evenly sprayed on the Chungnam D appeal.
(%)Removal, increase
(%)
상기 표 2 및 3에 나타난 바와 같이, 본 발명의 질소 및 인 제거를 통한 조류 제거 조성물 소량 사용하여도 녹조 미생물이 95% 이상의 높은 제거율이 나타난 것을 볼 수 있다. 또한, 녹조류 이외에도 질소, 인 등 역시 높은 제거율을 보이는 것을 알 수 있다.
As shown in Tables 2 and 3 above, even when a small amount of algae removal composition through nitrogen and phosphorus removal of the present invention can be seen that the green algae microorganisms showed a high removal rate of more than 95%. In addition, it can be seen that in addition to the algae, nitrogen, phosphorus, etc. also exhibit high removal rates.
실험 2 : 적조 미생물 제거 효과 Experiment 2: Red Tide Microorganism Removal Effect
충남 D 호소에 본 발명에 따라 제조된 질소 및 인 제거를 통한 조류 제거 조성물(실시예)을 40ppm(물 ton당 40g)을 골고루 뿌려주었다. 40 ppm (40 g per ton of water) of the algae removal composition (Example) through nitrogen and phosphorus removal prepared according to the present invention was evenly sprayed on the Chungnam D appeal.
상기 표 4에 나타난 바와 같이, 본 발명의 질소 및 인 제거를 통한 조류 제거 조성물 소량 사용하여도 적조 미생물이 95% 이상의 높은 제거율이 나타난 것을 볼 수 있다.As shown in Table 4, even if a small amount of algae removal composition through the nitrogen and phosphorus removal of the present invention can be seen that the red tide microorganisms showed a high removal rate of more than 95%.
Claims (5)
A vehicle 100 parts by weight of the mixture of zeolite, sawdust, one of activated carbon, or two or more, photosynthetic bacteria (Phototrophic bacteria), Lactobacillus genus (Lactobacillus sp), Bacillus (Bacillus sp.), Yeast myogyun (Yeast), Pseudomonas species ( Pseudomonas sp .), Nitrosomonas sp ., Nitrobacter sp . Algae removal composition through the removal of nitrogen and phosphorus.
상기 합성과산화물은, 금속과산화물을 사용하며,
상기 금속과산화물에서 금속은 알칼리금속, 알칼리 토금속, 실리콘, 알루미늄, 마그네슘, 칼슘 중 하나 또는 둘 이상을 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 질소 및 인 제거를 통한 조류 제거 조성물.
The method of claim 1,
The synthetic peroxide, using a metal peroxide,
In the metal peroxide, the metal is an algae removal composition through nitrogen and phosphorus removal, characterized in that using one or two or more of the alkali metal, alkaline earth metal, silicon, aluminum, magnesium, calcium.
상기 분말 미생물과 합성과산화물을 중량대비 1 : 0.5~1.5의 비율로 혼합하는 것을 특징으로 하는 질소 및 인 제거를 통한 조류 제거 조성물.
The method of claim 1,
Algae removal composition through the nitrogen and phosphorus removal, characterized in that for mixing the powder microorganism and synthetic peroxide in a ratio of 1: 0.5 to 1.5 by weight.
상기 질소 및 인 제거를 통한 조류 제거 조성물을 하천 및 호소에 5~40mg/L로 투입하여 사용하는 것을 특징으로 하는 질소 및 인 제거를 통한 조류 제거방법. The method according to any one of claims 1, 3 and 4,
Algae removal method through the removal of nitrogen and phosphorus to remove the algae and nitrogen, characterized in that the use of 5 to 40mg / L to the river and the lake to the appeal.
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