KR101175915B1 - 내수성을 갖는 무기성 접착제 및 그 제조 방법과 사용 방법 - Google Patents

내수성을 갖는 무기성 접착제 및 그 제조 방법과 사용 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 무기성 접착제의 제조 방법 및 그 사용 방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 무기성 접착제는, 규산소다 1.0 ~ 1.5 liter에 4에틸 올소규산(TEOS : Tetra Ehyl Ortho Silicate) 60 ~ 40g 와 지르코늄 프로폭사이드(Zirconium propoxide) 60 ~ 40g 을 혼합하여 교반하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
이에, 내수성 또는 방수성이 우수하고, 우수한 접착력 또는 밀봉 효과를 가질 수 있는 무기성 접착제 및 그 제조 방법과 사용 방법을 제공할 수 있다.

Description

내수성을 갖는 무기성 접착제 및 그 제조 방법과 사용 방법 {Inorganic Adhesive with water-resisting qualities Manufacturing Method and Using Method thereof}
본 발명은 무기성 접착제 및 그 제조 방법과 사용 방법에 관한 것으로, 특히 내수성 또는 방수성을 가질 수 있는 무기성 접착제 및 그 제조 방법과 사용 방법에 관한 것이다.
통상적으로 건축물 등에 사용되는 건축자재 등을 접착 또는 결합을 위하여 접착제가 많이 사용되고 있는 실정이다. 이러한 접착제는 크게 나누면 유기성 접착제와 무기성 접착제로 구분된다.
통상적으로 건축물에 사용되는 건축자재인 판넬이나 타일 등을 벽체나 천장 등에 고정시키기 위하여 접착제 또는 몰탈 등을 사용하고 있으며 특히 목재와 같은 내장재를 시공하는 경우 유기성 접착제가 널리 사용되고 있었다. 그러나, 이러한 유기성 접착제는 접착력은 우수하지만 휘발성 유기물을 다량 배출하여 새집 증후군, 아토피성 피부염, 두통 또는 인후통증 등의 부작용을 유발시키는 요인이 되어 그 사용이 매우 제한적이다.
따라서, 유기성 접착제를 대신할 수 있는 무기성 접착제의 개발이 요청되고 있다. 보다 친환경적인 소재인 규산소다를 원재료로 사용하면서도 접착력, 결합력이 우수한 것이 바람직하다.
이러한 일예가 특허등록공보 제10-0655259호에 개시되어 있다.
이러한 무기성 접착제도 방수성 또는 내수성이 우수한 것이 바람직하고, 또한, 밀봉성이 향상되어 내부에 밀봉될 수 있는 내용물의 부패, 변형 등이 예방될 수 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 목적은, 내수성 또는 방수성이 우수하고, 친환경적인 무기성 접착제 및 그 제조 방법과 사용 방법을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 다른 목적은, 우수한 접착력 또는 밀봉 효과를 가질 수 있는 무기성 접착제 및 그 제조 방법과 사용 방법을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 또 다른 목적은, 밀봉하여 내부의 내용물의 변형, 부패 등을 예방할 수 있는 무기성 접착제 및 그 제조 방법과 사용 방법을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명의 또 다른 목적은, 사용이 간단하고 편리한 무기성 접착제 제보 방법 및 그 사용방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은, 규산소다 1.0 ~ 1.5 liter에 4에틸 올소규산(TEOS : Tetra Ehyl Ortho Silicate) 60 ~ 40g 와 지르코늄 프로폭사이드(Zirconium propoxide) 60 ~ 40g 을 혼합하여 교반하는 (a)단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 무기성 접착제 제조 방법에 의하여 달성된다.
또한, 상기 (a)단계 후 삼각 플라스크를 포함하는 수용수단에 담은 후 증류수를 180 ~ 120ml 첨가하고 오토클레이브 내부에서 140 ~ 160 ℃ 로 유지시키는 (b)단계;를 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 (b)단계를 거친 후 상기 수용수단의 개구를 밀봉하는 단계;를 더 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 (b)단계를 거친 재료에 셀룰로오스를 40 ~ 60g 혼합하여 교반시키는 (c)단계;를 더 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 (c)단계를 거친 재료에 수산화 알루미늄을 200 ~ 300g 혼합하고 교반시키는 (d)단계;를 더 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 (d)단계를 거친 재료에 산화 아연 160 ~ 240g을 혼합하면서 교반하는 (e)단계;를 더 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 지르코늄 프로폭사이드의 함량은 2wt% ± 0.2wt% 범위를 포함하는 것이 바람직하다.
한편, 본 발명의 목적은, 상기 (e)단계를 거친 원재료를 탄산 수소 나트륨(NaHCO3)를 첨가하면서 교반한 후 작업 부위에 도포하는 (f)단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 무기성 접착제 사용 방법에 의해서도 달성된다.
또한, (g) 상기 (f)단계의 도포된 접착제를 열을 가해 주면서 경화하는 단계:를 더 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 작업 부위도 가열을 하여 존재하는 수분을 충분하게 배출시키는 단계;를 더 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 목적은 규산소다와 4에틸 올소규산(TEOS : Tetra Ehyl Ortho Silicate)와 지르코늄 프로폭사이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 무기성 접착제에 의하여 달성된다.
본 발명에 따르면, 내수성 또는 방수성이 우수하고, 친환경적이면서도 우수한 접착력 또는 밀봉 효과를 가질 수 있는 무기성 접착제 및 그 제조 방법과 사용 방법을 제공할 수 있다.
또한, 밀봉하여 내부의 내용물의 변형, 부패 등을 예방할 수 있으며, 방염성이 우수하고, 사용이 간단하고 편리한 무기성 접착제 제보 방법 및 그 사용방법을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 무기성 화합물의 제조 과정을 순차적으로 나타낸 블록도,
도 2a 및 도 2b는 도 1에 따른 무기성 접착제의 일 사용예를 설명하기 위한 단면도,
도 3은 도 2a 및 도 2b의 실제 적용예를 나타낸 사진이다.
본 발명에 따른 무기성 접착제의 제조 방법 및 그 사용 방법을 도 1 내지 도 3을 참조하여 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 무기성 화합물의 제조 과정을 순차적으로 나타낸 블록도이며, 도 2a 및 도 2b는 도 1에 따른 무기성 접착제의 일 사용예를 설명하기 위한 단면도이고, 도 3은 도 2a 및 도 2b의 실제 적용예를 나타낸 사진이다.
이하에서 각 화학물 등의 일반적인 성질, 제조 방법 등에 대하여는 본 발명과 관련이 없는 경우 이에 대한 설명을 생략할 수 있다.
먼저 규산소다(물유리, sodium silicate) 2.0 ~ 3.0 liter에 4에틸 올소규산(TEOS : Tetra Ethyl Ortho Silicate) 120 ~ 80g과 지르코늄 프로폭사이드(지르코늄 프로프산화물, zirconium propoxide) 120 ~ 80g의 비율로 혼합한 후 교반기로 혼합을 시킨다(S210). 이때의 교반 속도는 일예로 200rpm정도를 포함한다. 이하에서 별도의 설명이 없으면 투입되는 원료 또는 재료의 량의 오차 범위는 20%인 것으로 한다.
여기서, 규산소다는 규산의 나트륨 덩어리이며 수용액이나 고체 상태로 이용 가능하다, 규산 소다는 조성에 따라 메타규산나트륨 Na2SiO3, 그 수화물인 오쏘규산나트륨(Na4SiO4), 이규산나트륨(Na2Si2O5) 등의 여러 가지가 있으나 보통은 메타규산나트륨을 말한다. 메타규산나트륨은 물에 작 녹으며, 수용액은 가수분해하여 알칼리성이 된다. 규산나트륨의 진한 수용액을 물유리라 하며, 조성은 일정하지 않다.
또한, 4에틸 올소규산은 산화막 증착시 Si 소스(source)로 사용하는 물질을 말한다. Si를 중심 원소로 해서 O와 C가 붙어 있는 형태를 가진다. 4에틸 올소규산은 시멘트주조의 결합제 고온의 아연이 풍부한 페인트, 섬유분야, 공업적 막(film), 도막(coating), 플라스틱 공학 등에 광범위하게 사용된다.
물유리는 처음에 분산이 되다가 약 15초 후에는 하나의 덩어리로 굳어지는데 굳어진 덩어리를 3000ml 짜리 물유리 수용수단인 예를 들면, 삼각 플라스크 2개에 스푼으로 균등하게 퍼 담는다. 약 10분 정도가 지나며 덩어리들이 약간 풀어지기 시작하는데 이때 교반 내지 혼합을 한 번 더 시켜준다.
이 과정에서 지르코늄 프로폭사이드를 첨가하는 이유는 "Si"를 치환하여 내수성을 가지게 하기 위함이며, "TEOS"를 첨가하는 이유는 접착제를 완성한 후 탄산수소 나트륨(NaHCO3)을 첨가할 때 물이 발생하는데 이물을 알콜로 전환시켜서 건조 속도를 증대시켜 주기 위함이다.
이하에서 투입되는 재료 내지 원료의 량은 각각의 삼각 플라스크에 투입되는 량이다.
삼각 플라스크에 덩어리를 넣은 후 증류수를 180 ~ 120 ml 정도 가하고 이것을 140 ~ 160℃ 로 유지시키면서 오토클레이브에서 약 24시간 반응시킨다(S230). 이 과정에서 "Si"가 지르코늄 프로폭사이드를 구성하는 "Zr"로 치환되며 물유리는 내수성을 가지게 된다.
여기서, 수돗물 등의 경우에는 경도가 높거나 염소 성분 등이 들어 있을 우려가 있으므로 증류수를 첨가하는 것이 바람직하다.
이러한 반응을 거친 후 냉각한다. 이 과정에서 반응된 물유리를 꺼낼 때 왁스 페이퍼(wax paper)를 포함하는 밀봉제로 플라스크 입구를 봉해주는 것이 바람직하다. 밀봉에 의해 수용수단인 플라스크 안의 물유리 표면이 건조해져서 막이 형성되는 것을 방지해 줄 수 있기 때문이다. 이 과정에서 만약 표면이 건조해져 막이 생성되면 이 막 또한 내수성을 가지기 때문에 물유리 안으로 녹아 들어가지 않는다.
다음, 셀룰로오스 40 ~ 60g을 믹서기에 넣고 작동시킨 다음 전술한 단계를 거친 내수성 물유리를 가하여 셀룰로오스가 충분히 분산될 때까지 믹서를 작동시킨다(S250).
여기서, 셀룰로오스(Cellulose)는 자연계에 많이 존재하는 유기화합물로 섬유소라고도 한다. 식물 세포벽의 기본구조이며, 모든 식물성 물질의 구성 성분으로 식물의 세포벽과 목질부를 이루고 있는 주성분이다. 화학식은 (C6H10O5)n 으로 화학구조는 D-글루코오스가 β-1, 4 결합으로 다수 중합되어 있으며 사술 형태로 연결되어 있다. 냄새가 없는 흰색 고체이며 물에 녹지 않는다, 셀룰로오스는 다당류 중에서 분자량이 가장 큰 물질로 분자량은 천연상태에서 수만 ~ 수십만에 이른다, 물이나 에탄올, 에테르 등에는 녹지 않고 알칼리에는 상당히 강하나 산이나 구리암모니아용액 내에서는 가수분해되어 글루코오스가 된다. 글루코오스로 분해되기 직전의 화합물로서 다량의 셀로비오스를 생성한다. 이 밖에 여러 가지 유기화학, 물리화학적인 연구를 실시한 결과 셀룰로오스의 분자는 많은 글루코오스가 탈수 축합하여 셀로비오스 모양으로 결합하여 생긴 고분자로 추정된다.
셀룰로오스 분자는 다수가 모여서 섬유를 이루는데 그 최소 단위는 미셀이라 하여 지름 0.05nm, 길이 0.6nm 이상이다. X선 해석 결과 미셀은 결정구조를 이루고 있음이 알려져 있다. 미셀과 미셀의 연결 부분은 비결정영역으로 되어 있다. 이 결정영역과 비결정영역이 섬유의 강도, 탄력성, 흡습성을 결정한다. 셀룰로오스에서 수분을 제거하면 비결정영역이 결정성을 띄게 되어 탄성과 강도가 증가되며 이를 물이나 알칼리에 담그면 액체가 비결정영역에 스며들어 팽윤한다.
이러한 셀룰로오스를 첨가하는 이유는 셀룰로오스가 각 성분을 서로 결합하는 성질을 가지며, 비교적 분산도 잘 되기 때문이다.
다음, 수산화 알루미늄 200 ~ 300g 비율로 셀룰로오스와 물유리 혼합물에 가하고 믹서를 작동시킨다(S270).
여기서, 수산화 알루미늄은 분자식 Al(OH)3 으로 표현된다.
이러한 수산화 알루미늄을 첨가하는 이유는 수산화 알루미늄이 산화알루미늄으로 변하면서 접착제를 안정화시켜 주기 때문이다.
이에, 믹서기로 교반 내지 혼합을 하는 과정에서 회전수를 빠를수록 믹싱은 가능하면 오랫동안 하는 것이 바람직하다.
다음, 산화아연을 조금씩 나누어 첨가하면서 교반 내지 혼합한다(S290). 전체적으로 투입되는 산화아연 비율은 160 ~ 240g 정도가 바람직하다.
산화아연을 한꺼번에 넣으면 물유리의 수분이 순간적으로 흡수되어 부분적으로 굳어지는 현상이 발생하므로 산화아연을 조금씩 첨가하면서 믹서기 등으로 혼합 내지 교반시킨다.
예를 들면, 믹서기를 3분 작동시키고 3분 쉬는 방법으로 약 1시간 정도 교반 내지 혼합시키면 원하는 내수성 물유리 접착제인 무기성 접착제가 완성된다.
이렇게 완성된 무기성 접착제에 무게비로 15%의 탄산수소 나트륨(NaHCO3)를 가하여 빠르게 교반시킨 후 무기성 접착제를 원하는 부위에 도포하고 헤어드라이 등의 가열 수단으로 열을 가해주면 탄산수소 나트륨으로부터 CO2를 발생시켜 신속하게 경화를 시킬 수 있다.
이러한 과정에서 사용자가 작업을 하고자 하는 부위를 본 발명에 따른 무기성 접착제를 적용하기 전에 가열 등을 통하여 작업 부위에 존재하는 수분을 충분하게 제거하는 것이 바람직하다. 이를 통해 과도한 수분으로 인해 접착 부위의 접착력을 향상시킬 뿐만 아니라 접착 이후에 밀봉되는 부위의 과도한 수분의 존재를 미연에 예방하여 무기성 접착제의 효용성을 향상시킬 수 있다.
전술한 무기성 접착제에서 지르코늄 프로폭사이드의 첨가량에 따른 내수성 정도를 다음의 <사진 1> 내지 <사진 4>에서와 같이 확인하여 본 발명에 따른 무기성 화합물의 특징인 내수성 유무를 확인할 수 있었다. 내수성 유무 확인은 10시간 후와 20시간 후에 물이 발생하는지를 육안으로 하였다.
구 분 접 착 제
( wt %)
지르코늄 프로폭사이드
( wt %)
1 99.5 0.5
2 99.0 1.0
3 98.5 1.5
4 98.0 2.0
결과는 지르코늄 프로폭사이드가 2wt% ± 0.2wt% 정도 첨가된 무기성 접착제의 내수성이 가장 우수한 것으로 판명되었다. 지르코늄 프로폭사이드를 2wt% 보다 많은 3wt%, 4wt% 첨가한 실험에서는 너무 많은 첨가로 인해 물유리가 굳어지는 정도가 심하고 상호 반응하지 않아 지르코늄 프로폭사이드가 남게 되어 오히려 접착제 제조에 방해되는 부분이 있는 것으로 확인되었다.
이와 같은 실험 과정을 나타낸 것이 다음의 <사진 1> 내지 <사진 4>이다.
<사진 1>
Figure 112012023187390-pat00001
<사진 2>
Figure 112012023187390-pat00002
<사진 3>
Figure 112012023187390-pat00003
<사진 4>
Figure 112012023187390-pat00004
이러한 무기성 접착제는 내수성 내지 방수성이 우수하고 접착제로서의 기본적인 성질인 접착성이 우수하고 특히 장기간에 걸쳐서도 접착력이 우수하면서도 내수성 또는 방수성이 우수하다.
이러한 무기성 접착제는 각종 건축물, 시설물 등의 내수성 또는 방수성 재료로 사용될 수 있다.
또한, 이러한 무기성 접착제를 사용한 다른 예를 보면 본 출원인이 출원한 특허출원번호 제10-2011-99299호의 "일체형 이중 구조 납골 봉안함"에 적용한 것으로 밀봉된 내부의 내용물을 장기간 보관하기 위한 개방된 영역을 밀봉하는 접착제로도 사용될 수 있다. 이를 도 2a, 도 2b 및 도 3을 참조하여 설명하면 다음과 같다.
도 2a에 수용되는 물질은 크리스탈을 포함하는 수용 용기(120)에 마련된 개구(160)를 통해 유골(140), 흡수성이 강한 예를 들면 실리카(130) 또는 고인의 표식을 할 수 있는 수단(150)인 실리콘 판재 또는 칩 등이 순차적으로 적층된다. 이 과정에서 유골(140), 실리카(130)에 진동 등을 주어 충분히 다져지도록 할 수 있다.
여기서, 고인의 분쇄된 유골(140)은 고열에 의해 연소된 이후 분쇄되어 수분이 거의 없는 상태이다. 또한, 실리카(130)도 고온에서 구워 방수 내지 방습 포장된 상태로 유지되므로 수분이 거의 없는 상태이다.
이렇게 도 2a와 같이 수용 용기(120)에 소정의 내용물(130, 140, 150)을 수용시킨 후 개구(160)의 내측과 외측을 본 발명에 따른 무기성 접착제(110)를 도포하여 경화를 시킨다. 이렇게 수용 용기(120)가 밀봉되면 내부는 진공 상태로 된다. 즉, 예를 들면, 수용 용기(120)에 존재하던 아주 미세한 수분은 실리카(130) 또는 유골(140)에 포함되어 안정적인 상태를 유지할 수 있다. 따라서, 이러한 상태에서는 수용 용기(120)의 내부와 외부는 본 발명에 따른 내수성 또는 방수성을 갖는 무기성 접착제(110)에 의해 밀봉되어 진공 상태의 수용 용기(120) 내부로 수분이나 공기가 침투될 수 없다. 이에, 수용 용기(120) 내부에 존재하는 내용물에는 공기, 수분 등이 존재하지 않아 호기성 또는 염기성 세균이 성장할 수 있는 여건이 아니므로 이들에 의한 부패 등이 발생하지 않는다.
또한, 본 발명에 따른 무기성 접착제(110)는 화염 등에 강하여 방염성이 우수하다.
본 발명에 따른 무기성 접착제는 전술한 사용예 이외에도 건축물의 판넬, 석재, 문, 타일 등의 결합을 위한 용도나 틈새 등을 밀봉하는 등뿐만 아니라 각종 시설물 등에도 다양하게 적용될 수 있으며 열 등에도 강하여 화재 발생시에도 유리하다는 장점을 갖는다.
이에, 본 발명에 따르면 내수성 내지 방수성이 우수하며, 접착력, 밀봉성, 변형성, 방염성이 우수한 무기성 접착제를 얻을 수 있는 제조 방법 및 그 사용 방법을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 무기성 접착제로 소정 공간을 밀봉하는 경우 그 내부의 부패, 방충, 방습, 방수 등의 효과가 매우 뛰어나 내부의 내용물의 변형, 부패 등의 발생 없이 장기간 보관, 유지할 수 있다는 장점을 갖는다.
여기서, 본 발명의 여러 실시예를 도시하여 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술 분야의 통상의 지식을 가진 당업자라면 본 발명의 원칙이나 정신에서 벗어나지 않으면서 본 실시예를 변형할 수 있음을 알 수 있을 것이다. 발명의 범위는 첨부된 청구항과 그 균등물에 의해 정해질 것이다.
110 : 무기성 접착제 120 : 수용 용기
130 : 실리카 140 : 유골
150 : 표식 수단 160 : 개구

Claims (11)

  1. 규산소다 1.0 ~ 1.5 liter에 4에틸 올소규산(TEOS : Tetra Ehyl Ortho Silicate) 60 ~ 40g 와 지르코늄 프로폭사이드(Zirconium propoxide) 60 ~ 40g 을 혼합하여 교반하는 (a)단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 무기성 접착제 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (a)단계 후 삼각 플라스크를 포함하는 수용수단에 담은 후 증류수를 180 ~ 120ml 첨가하고 오토클레이브 내부에서 140 ~ 160 ℃ 로 유지시키는 (b)단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 무기성 접착제 제조 방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 (b)단계를 거친 후 상기 수용수단의 개구를 밀봉하는 단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 무기성 접착제 제조 방법.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 (b)단계를 거친 재료에 셀룰로오스를 40 ~ 60g 혼합하여 교반시키는 (c)단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 무기성 접착제 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 (c)단계를 거친 재료에 수산화 알루미늄을 200 ~ 300g 혼합하고 교반시키는 (d)단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 무기성 접착제 제조 방법.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 (d)단계를 거친 재료에 산화 아연 160 ~ 240g을 혼합하면서 교반하는 (e)단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 무기성 접착제 제조 방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 지르코늄 프로폭사이드의 함량은 2wt% ± 0.2wt% 범위를 포함하는 것을 특징으로 하는 무기성 접착제 제조 방법.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 (e)단계를 거친 원재료를 탄산 수소 나트륨(NaHCO3)를 첨가하면서 교반한 후 작업 부위에 도포하는 (f)단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 무기성 접착제 사용 방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 (f)단계의 도포된 접착제를 열을 가해 주면서 경화하는 (g)단계:를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 무기성 접착제 사용 방법.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 작업 부위도 가열을 하여 존재하는 수분을 충분하게 배출시키는 단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 무기성 접착제 사용 방법.
  11. 규산소다와 4에틸 올소규산(TEOS : Tetra Ehyl Ortho Silicate)과 지르코늄 프로폭사이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 무기성 접착제.
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JP3649371B2 (ja) 1998-05-07 2005-05-18 荒川化学工業株式会社 接着用組成物および接着方法
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