KR101165494B1 - Polypropylene Resin Composition Comprising Ethylene-alpha-olefin Copolymer - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (a) 에틸렌의 함량이 2 내지 5 중량%이고, 용융지수(230℃, 2.16kg)가 10 내지 30 g/10분인 에틸렌-프로필렌 공중합체 85 내지 97 중량부; 및 (b) 에틸렌의 함량이 60 내지 90 중량%이고, 밀도가 0.85 내지 0.92 g/cm3이며, 용융지수(190℃, 2.16kg)가 2 내지 5 g/10분인 에틸렌-알파올레핀 공중합체 3 내지 15 중량부를 포함하되, 상기 (a) 에틸렌-프로필렌 공중합체의 용융지수에 대한 (b)에틸렌-알파올레핀 공중합체의 용융지수의 비가 0.1 내지 0.4인 사출 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로, 충격보강제인 (b) 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 밀도 및 용융지수를 조절하여 폴리프로필렌 수지 사출 성형제품의 투명성 및 내충격성을 향상시킨 것을 특징으로 한다.The present invention (a) 85 to 97 parts by weight of ethylene-propylene copolymer having a content of 2 to 5% by weight of ethylene and a melt index (230 ° C., 2.16 kg) of 10 to 30 g / 10 minutes; And (b) an ethylene-alphaolefin copolymer 3 having an ethylene content of 60 to 90 wt%, a density of 0.85 to 0.92 g / cm 3 , and a melt index (190 ° C., 2.16 kg) of 2 to 5 g / 10 minutes. To about 15 parts by weight, the ratio of the melt index of the (b) ethylene-alpha olefin copolymer to the melt index of the (a) ethylene-propylene copolymer relates to a polypropylene resin composition for injection molding, 0.1 to 0.4, The impact modifier (b) is characterized in that the transparency and impact resistance of the polypropylene resin injection molded product is improved by controlling the density and melt index of the ethylene-alpha olefin copolymer.

폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌, 에틸렌-알파올레핀, 충격보강제, 밀도, 용융지수, 내충격성, 투명성. Polypropylene, ethylene-propylene, ethylene-alpha olefin, impact modifier, density, melt index, impact resistance, transparency.

Description

에틸렌-알파올레핀 공중합체를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물{Polypropylene Resin Composition Comprising Ethylene-α-olefin Copolymer}Polypropylene Resin Composition Comprising Ethylene-α-olefin Copolymer

본 발명은 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 에틸렌-프로필렌 공중합체에 충격보강제로 혼합되는 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 밀도 및 용융지수를 조절하여 내충격성 및 투명성이 우수한 사출 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polypropylene resin composition, more specifically, injection molding poly having excellent impact resistance and transparency by controlling the density and melt index of the ethylene-alpha olefin copolymer mixed with the ethylene-propylene copolymer as an impact modifier. It relates to a propylene resin composition.

프로필렌 중합체는 성형성과 기계적 강도가 뛰어나고, 저가이므로 광범위한 용도로 사용되고 있는 범용성 플라스틱이다. 최근에는 촉매 및 공정 기술의 발달로 자동차 부품 및 투명소재 등으로 제품 영역을 점차 넓혀가고 있다. 광범위한 용도로 사용되고 있는 프로필렌 중합체는 용도에 따라 프로필렌 중합체가 본래 가지고 있는 여러 특성을 손상시키지 않으면서 강성, 투명성 및 사출성형에 있어서의 높은 사이클성(high cycle injection moldability) 등의 특성을 개량하려는 많은 노력들이 이루어지고 있다. Propylene polymers are versatile plastics that are used for a wide range of applications because of their excellent formability and mechanical strength and low cost. Recently, with the development of catalyst and process technology, the product range is gradually expanded to automobile parts and transparent materials. Propylene polymers used in a wide range of applications have a great deal of effort to improve their properties such as stiffness, transparency and high cycle injection moldability without compromising the inherent properties of propylene polymers depending on the application. Are being done.

고 입체 규칙성을 갖는 폴리올레핀을 제조 할 수 있는 촉매로서, 티타늄 촉매 성분과 유기 알루미늄화합물로 구성된 지글러 나타 촉매가 광범위하게 사용되고 있다. 이중에서도 염화마그네슘 담지형 티타늄 촉매를 이용한 촉매는 높은 중합 활성과 높은 입체규칙도를 갖는 것으로 알려져 있다. 그리고 보다 높은 입체 규칙성을 갖는 폴리올레핀을 제조하기 위해 염화 마그네슘 담지형 티타늄 촉매 성분과 유기 알루미늄 화합물, 이와 동시에 전자공여체를 사용하는 촉매가 널리 사용되고 있다.As a catalyst capable of producing polyolefin having high stereoregularity, a Ziegler-Natta catalyst composed of a titanium catalyst component and an organoaluminum compound is widely used. Among them, a catalyst using a magnesium chloride-supported titanium catalyst is known to have high polymerization activity and high stereoregularity. In order to produce polyolefins having higher stereoregularity, magnesium chloride-supported titanium catalyst components and organoaluminum compounds, and at the same time, catalysts using electron donors are widely used.

촉매를 이용한 개량 방법 이외에도 투명성을 향상시키기 위해 프로필렌 중합체의 결정화 온도 및 속도 상승 및 결정 구정 크기를 감소시킴으로서 특성을 개량될 수 있는 것으로 알려져 있다. In addition to the improved method using a catalyst, it is known that the properties can be improved by reducing the crystallization temperature and rate rise and crystal grain size of the propylene polymer to improve transparency.

이를 위해 프로필렌 중합 후 압출과정 중에 외부 핵제를 첨가하여 프로필렌 중합체의 결정화 온도 및 결정화 속도를 상승시키고, 결정 구정 크기를 줄이는 방법이 상업적으로 사용되고 있다. 대표적인 핵제로는 방향족 카르복실산의 알루미늄염, 디벤질리덴솔비톨 및 치환 디벤질리덴솔비톨 등이 있다.To this end, an external nucleating agent is added during the extrusion process after propylene polymerization to increase the crystallization temperature and crystallization rate of the propylene polymer, and to reduce the crystal sphere size. Representative nucleating agents include aluminum salts of aromatic carboxylic acids, dibenzylidene sorbitol and substituted dibenzylidene sorbitol.

미국특허 제5153249호, 대한민국특허 제035505호는 압출과정중에 솔비톨계 핵제를 사용하여 투명성을 부여했다. 이들 핵제를 처방함으로써 핵제의 존재에 의해 폴리프로필렌이 용융상태에서 냉각을 거쳐 고체상태로 굳어지는 과정에서 결정화속도가 증대되며 결정 구정크기를 미세화하기 때문에 광산란을 억제하여 투명성, 광택의 향상 및 성형사이클 단축의 성능향상을 얻을 수 있다. 그러나 이들 핵제는 저분자량 물질로써 많은 양의 처방이 필요하기 때문에 제품 성형시 휘발되어 냄새 및 금형을 오염시키거나 성형 후 제품 표면에 침출되어 표면 불량 및 냄새 문제를 발생시킬 수 있다.U.S. Pat. By prescribing these nucleating agents, the crystallization rate increases in the process of polypropylene being cooled from the molten state to solid state due to the presence of the nucleating agent, and the crystal spherical crystal size is refined so that light scattering is suppressed to improve transparency, glossiness, and molding cycle. A shorter performance improvement can be obtained. However, since these nucleating agents are low molecular weight materials and require a large amount of prescription, they may be volatilized during product molding to contaminate odors and molds or may leak to the product surface after molding, causing surface defects and odor problems.

일본 특개소 53-64256호 및 53-64257호는 강성, 내충격성을 향상시키기 위해서 무기 충전제 또는 고무 성분과 탈크 성분을 혼합하여 폴리프로필렌 수지에 배합시켜 보강하는 방법을 제시하고 있다. 폴리프로필렌 수지에 무기충전제를 배합시키게 되면 외관 불량, 재료의 비중상승에 따른 비용 발생 등의 문제가 발생하고, 성형 시 수지 유동성이 나빠져 안료의 분산 불량, 및 복잡 형상 제품의 미성형 등의 문제가 발생할 가능성이 매우 높아진다. 또한 폴리프로필렌 수지에 고무 성분과 탈크 성분을 혼합하여 배합시키는 경우 고무 성분만 첨가하면 충격강도는 향상되나 강성이 저하되고, 탈크 성분만 첨가하면 강성은 향상되나 충격이 저하되는 문제점을 가지고 있어, 우수한 충격강도 및 강성의 균형을 위한 고무 성분 및 탈크 성분의 적절한 배합이 매우 중요한 문제가 되고 있다. Japanese Patent Laid-Open Nos. 53-64256 and 53-64257 disclose a method of mixing an inorganic filler or a rubber component with a talc component to mix and reinforce a polypropylene resin in order to improve rigidity and impact resistance. Incorporation of inorganic fillers into polypropylene resins causes problems such as poor appearance and cost incurred due to the increase in specific gravity of the material, and poor resin fluidity during molding, resulting in poor pigment dispersion and unmolded complex products. It is very likely to occur. In addition, when the rubber component and the talc component are mixed and blended with the polypropylene resin, only the rubber component is added, but the impact strength is improved, but the rigidity is decreased, and when only the talc component is added, the rigidity is improved, but the impact is lowered. Proper formulation of rubber and talc components to balance impact strength and stiffness has become a very important issue.

대한민국 공개특허 제2004-0041727호는 루프 반응기에서 생성된 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체가 기상반응기로 넘어가며, 이때 만들어지는 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체를 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체에 in-situ 블랜딩하여 내백화성 및 내충격성이 우수하고 투명한 수지 제조 방법을 제시하고 있으며, 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체의 절대 점도로 물성을 조절하는 방법이 개시되어 있다. 하지만 이 값은 모든 제품 범위에 확대될 수 없는 문제점이 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2004-0041727 is an ethylene-propylene random copolymer produced in a loop reactor is passed to a gas phase reactor, and the ethylene-propylene elastomer produced at this time is blended in-situ with an ethylene-propylene random copolymer. A method of preparing a transparent resin having excellent chemical resistance and impact resistance is disclosed, and a method of controlling physical properties by the absolute viscosity of an ethylene-propylene elastomer is disclosed. However, this value cannot be extended to all product ranges.

대한민국 등록특허 제361550호는 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체에 에틸렌-알파올레핀 공중합체 엘라스토머를 용융혼합 한 경우가 명시되어 있지만, 투명성 향상효과가 미비하고, 투명성 및 충격강도를 향상시키기 위한 조절 방법의 제시가 명확하지 않고 매우 한정적이다.Korean Patent No. 361550 discloses a case where the ethylene-propylene random copolymer is melt mixed with an ethylene-alpha olefin copolymer elastomer, but the transparency improvement effect is insufficient, and a control method for improving transparency and impact strength is proposed. Is not clear and very limited.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 에틸렌-프로필렌 공중합체에 충격보강제로 포함되는 에틸렌-알파올렌핀 공중합체의 밀도 및 용융지수를 조절하여, 프로필렌 중합체의 내충격성 및 투명성을 개량하는 것을 목적으로 한다.The present invention is to solve the above problems, by adjusting the density and melt index of the ethylene-alpha olefin pin copolymer included in the ethylene-propylene copolymer as an impact modifier, to improve the impact resistance and transparency of the propylene polymer For the purpose of

본 발명은 상기의 과제를 해결하기 위한 수단으로서, (a) 에틸렌의 함량이 2 내지 5 중량%이고, 용융지수(230℃, 2.16kg)가 10 내지 30 g/10분인 에틸렌-프로필렌 공중합체 85 내지 97 중량부; 및 (b) 에틸렌의 함량이 60 내지 90 중량%이고, 밀도가 0.85 내지 0.92 g/cm3이며, 용융지수(190℃, 2.16kg)가 2 내지 5 g/10분인 에틸렌-알파올레핀 공중합체 3 내지 15 중량부를 포함하되, 상기 (a) 에틸렌-프로필렌 공중합체의 용융지수에 대한 (b)에틸렌-알파올레핀 공중합체의 용융지수의 비가 0.1 내지 0.4인 사출 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공한다.The present invention provides a means for solving the above problems, (a) ethylene-propylene copolymer 85 having an ethylene content of 2 to 5% by weight and a melt index (230 ° C., 2.16 kg) of 10 to 30 g / 10 minutes. To 97 parts by weight; And (b) an ethylene-alphaolefin copolymer 3 having an ethylene content of 60 to 90 wt%, a density of 0.85 to 0.92 g / cm 3 , and a melt index (190 ° C., 2.16 kg) of 2 to 5 g / 10 minutes. To provide a polypropylene resin composition for injection molding comprising 15 to 15 parts by weight, wherein the ratio of the melt index of the (b) ethylene-alpha olefin copolymer to the melt index of the (a) ethylene-propylene copolymer is 0.1 to 0.4.

상기 (a) 에틸렌-프로필렌 공중합체는 용융온도가 140 내지 150 ℃인 것이 바람직하다. It is preferable that the said (a) ethylene-propylene copolymer has a melting temperature of 140-150 degreeC.

또한 상기 (a) 에틸렌-프로필렌 공중합체는 지글러-나타계 촉매를 사용하여 제조된 것이 바람직하다.In addition, the (a) ethylene-propylene copolymer is preferably prepared using a Ziegler-Natta catalyst.

상기 (b) 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 메탈로센 촉매를 사용하여 제조된 것이 바람직하다.The (b) ethylene-alpha olefin copolymer is preferably prepared using a metallocene catalyst.

또한 상기 (b) 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 에틸렌-부텐 공중합체 또는 에틸렌-옥텐 공중합체인 것이 바람직하다.In addition, the (b) ethylene-alpha olefin copolymer is preferably an ethylene-butene copolymer or an ethylene-octene copolymer.

본 발명은 상기의 과제를 해결하기 위한 다른 수단으로서, 상기 사출 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물로 제조된 사출 성형 제품을 제공한다.The present invention provides another injection molding product made of the polypropylene resin composition for injection molding as another means for solving the above problems.

본 발명에 따른 사출 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물은 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체에 충격보강제로 포함되는 에틸렌-알파올렌핀 공중합체의 밀도 및 용융지수를 조절함으로써, 이로부터 제조된 폴리프로필렌 사출 성형 제품은 우수한 충격성 및 투명성을 나타낸다. The polypropylene resin composition for injection molding according to the present invention by controlling the density and melt index of the ethylene-alpha olefin pin copolymer included in the ethylene-propylene random copolymer as an impact modifier, It exhibits excellent impact and transparency.

본 발명은 (a) 에틸렌의 함량이 2 내지 5 중량%이고, 용융지수(230℃, 2.16kg)가 10 내지 30 g/10분인 에틸렌-프로필렌 공중합체 85 내지 97 중량부; 및 (b) 에틸렌의 함량이 60 내지 90 중량%이고, 밀도가 0.85 내지 0.90 g/cm3이며, 용융지수(190℃, 2.16kg)가 2 내지 5 g/10분인 에틸렌-알파올레핀 공중합체 3 내지 15 중량부를 포함하되, 상기 (a) 에틸렌-프로필렌 공중합체의 용융지수에 대한 (b) 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 용융지수의 비가 0.1 내지 0.4인 사출 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 에틸렌-프로필렌 공중합체의 물성 변화없이 밀도 및 용융지수가 조절된 에틸렌-알파올레핀 공중합체를 포함하여 폴리프로필렌 사출 성형 제품의 충격성 및 투명성을 향상시킨 것을 특징으로 한다.The present invention (a) 85 to 97 parts by weight of ethylene-propylene copolymer having a content of 2 to 5% by weight of ethylene and a melt index (230 ° C., 2.16 kg) of 10 to 30 g / 10 minutes; And (b) an ethylene-alphaolefin copolymer 3 having an ethylene content of 60 to 90% by weight, a density of 0.85 to 0.90 g / cm 3 , and a melt index (190 ° C., 2.16 kg) of 2 to 5 g / 10 minutes. It includes to 15 parts by weight, the ratio of the melt index of the (b) ethylene-alpha olefin copolymer to the melt index of the (a) ethylene-propylene copolymer relates to a polypropylene resin composition for injection molding of 0.1 to 0.4. The present invention is characterized in that the impact and transparency of the polypropylene injection-molded product is improved by including the ethylene-alpha olefin copolymer having a controlled density and melt index without changing the physical properties of the ethylene-propylene copolymer.

(a) 에틸렌-프로필렌 공중합체(a) Ethylene-propylene copolymer

본 발명에 따른 사출 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물은 에틸렌-프로필렌 공중합체를 주수지로 하는 것으로, 상기 에틸렌-프로필렌 공중합체는 에틸렌의 함량이 2 내지 5 중량%이고, 용융지수(230℃, 2.16kg)가 10 내지 30 g/10분인 것을 사용한다.The polypropylene resin composition for injection molding according to the present invention is an ethylene-propylene copolymer as a main resin, and the ethylene-propylene copolymer has an ethylene content of 2 to 5% by weight, and a melt index (230 ° C., 2.16 kg). ) Is 10 to 30 g / 10 minutes.

상기 에틸렌-프로필렌 공중합체는 에틸렌 함량이 2 내지 6 중량%인 것이 바람직하고, 3.5 내지 4.5 중량%인 것이 보다 바람직하다.The ethylene-propylene copolymer preferably has an ethylene content of 2 to 6% by weight, more preferably 3.5 to 4.5% by weight.

상기 함량이 2 중량% 미만이면 내충격성 및 투명성이 미미할 우려가 있고, 6 중량%를 초과하면 공중합체의 점성이 증가하면 반응기의 운전이 어려워 사출 성형 제품을 제조하기 어렵다.If the content is less than 2% by weight, the impact resistance and transparency may be insignificant. If the content exceeds 6% by weight, it is difficult to manufacture the injection molded product due to difficulty in operating the reactor when the viscosity of the copolymer is increased.

또한 에틸렌-프로필렌 공중합체는 용융지수(230℃, 2.16kg)가 10 내지 30 g/10분인 것이 바람직하고, 13 내지 15 g/10분인 것이 보다 바람직하다. In addition, the ethylene-propylene copolymer preferably has a melt index (230 ° C., 2.16 kg) of 10 to 30 g / 10 minutes, and more preferably 13 to 15 g / 10 minutes.

또한 상기 에틸렌-프로필렌 공중합체는 용융온도가 140 내지 150 ℃인 것이 바람직하다. 상기 용융온도가 140 ℃ 미만이면 사출성형제품의 내강성에 문제를 초래할 우려가 있고, 150 ℃를 초과하면 에틸렌 함량이 낮기 때문이며 이는 곧 내 충격성 및 투명성 저하의 원인이 된다.In addition, the ethylene-propylene copolymer preferably has a melting temperature of 140 to 150 ℃. If the melting temperature is less than 140 ℃ may cause problems in the strength of the injection molded product, if it exceeds 150 ℃ because of the low ethylene content, which is the cause of impact resistance and transparency deterioration.

즉, 에틸렌 함량, 용융지수, 용융온도가 상기 범위에 해당하는 에틸렌-프로필렌 공중합체를 이용하는 경우 투명하고 내구성이 우수한 사출제품을 성형할 수 있다.That is, when using an ethylene-propylene copolymer in which the ethylene content, the melt index, and the melting temperature fall within the above ranges, it is possible to mold a transparent and durable injection product.

상기와 같은 물성을 갖는 에틸렌-프로필렌 공중합체는 밀도 및 용융지수가 조절된 에틸렌-알파올레핀 공중합체를 포함하여도 물성이 변화하지 않는다.The ethylene-propylene copolymer having the above physical properties does not change even when the ethylene-alpha olefin copolymer having a density and melt index is adjusted.

상기 에틸렌-프로필렌 공중합체는 이에 제한되는 것은 아니나, 지글러-나타계 촉매를 이용하여 중합되는 것이 바람직하다.The ethylene-propylene copolymer is not limited thereto, but is preferably polymerized using a Ziegler-Natta catalyst.

지글러-나타계 촉매는 일반적인 올레핀 중합용으로서 사용되는 것이라면 특별한 제한없이 사용될 수 있으나, 바람직하게는 주촉매로 주기율표의 4족, 5족 또는 6족에 속하는 원소를 포함하는 전이금속 화합물을 포함하고, 조촉매로 주기율표의 13족에 속하는 원소를 포함하는 유기금속 화합물을 포함하는 것을 사용할 수 있다.The Ziegler-Natta catalyst may be used without particular limitation as long as it is used for general olefin polymerization, but preferably includes a transition metal compound containing an element belonging to Group 4, 5 or 6 of the periodic table as a main catalyst, As a cocatalyst, the thing containing the organometallic compound containing the element which belongs to group 13 of a periodic table can be used.

상기 전이금속 화합물은 마그네슘, 티타늄, 할로겐원소 및 내부 전자 공여체를 함유하는 고체 티타늄 촉매를 사용할 수 있다. 여기서 내부 전자 공여체는 예를 들면 디에테르계 화합물, 프탈레이트계 화합물 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으며, 구체적으로는 디이소부틸프탈레이트 등을 사용할 수 있다.The transition metal compound may use a solid titanium catalyst containing magnesium, titanium, a halogen element and an internal electron donor. As the internal electron donor, for example, a diether compound, a phthalate compound, or a mixture thereof may be used. Specifically, diisobutyl phthalate may be used.

상기 유기 금속 화합물로서는 유기 알루미늄 화합물을 사용할 수 있고, 상기 유기 금속 화합물의 예를 들면 Al(C2H5)3, Al(C2H5)2H, Al(C3H7)3, Al(C3H7)2H, Al(i- C4H9)2H, Al(C8H17)3, Al(C12H25)3, Al(C2H5)(C12H25)2, Al(i-C4H9)(C12H25)2, Al(i-C4H9)2H, Al(i-C4H9)3, (C2H5)2AlCl, (i-C3H9)2AlCl, 또는 (C2H5)3Al2Cl3을 사용할 수 있다.An organoaluminum compound can be used as the organometallic compound, and examples of the organometallic compound include Al (C 2 H 5 ) 3 , Al (C 2 H 5 ) 2 H, Al (C 3 H 7 ) 3 , Al (C 3 H 7 ) 2 H, Al (i- C 4 H 9 ) 2 H, Al (C 8 H 17 ) 3 , Al (C 12 H 25 ) 3 , Al (C 2 H 5 ) (C 12 H 25 ) 2 , Al (iC 4 H 9 ) (C 12 H 25 ) 2 , Al (iC 4 H 9 ) 2 H, Al (iC 4 H 9 ) 3 , (C 2 H 5 ) 2 AlCl, (iC 3 H 9 ) 2 AlCl, or (C 2 H 5 ) 3 Al 2 Cl 3 can be used.

상기 유기 금속 화합물은 유기 알루미늄 화합물의 혼합물도 사용할 수 있는 데, 주기율 표 제1족, 제2족, 제13족에 속하는 유기 금속 화합물, 특히 상이한 유기 알루미늄 화합물의 혼합물을 사용할 수 있다. 예를 들면 상기 유기 알루미늄 화합물은 Al(C2H5)3 및 Al(i-C4H9)3의 혼합물; Al(C2H17)3, Al(C2H5)3 및 Al(C8H17)3의 혼합물; Al(C4H9)2H 및 Al(C8H17)3의 혼합물; Al(i-C4H9)3 및 Al(C8H17)3의 혼합물; Al(C2H5)3 및 Al(C12H25)3의 혼합물; Al(i-C4H9)3 및 Al(C12H25)3의 혼합물; Al(C2H5)3 및 Al(C16H33)3의 혼합물; Al(C3H7)3 및 Al(C18H37)2(i-C4H9)의 혼합물 등을 사용할 수 있다.The organometallic compound may also be a mixture of organoaluminum compounds, and organometallic compounds belonging to Periodic Tables 1, 2 and 13 may be used, in particular mixtures of different organoaluminum compounds. For example, the organoaluminum compound may be a mixture of Al (C 2 H 5 ) 3 and Al (iC 4 H 9 ) 3 ; A mixture of Al (C 2 H 17 ) 3 , Al (C 2 H 5 ) 3 and Al (C 8 H 17 ) 3 ; A mixture of Al (C 4 H 9 ) 2 H and Al (C 8 H 17 ) 3 ; A mixture of Al (iC 4 H 9 ) 3 and Al (C 8 H 17 ) 3 ; A mixture of Al (C 2 H 5 ) 3 and Al (C 12 H 25 ) 3 ; A mixture of Al (iC 4 H 9 ) 3 and Al (C 12 H 25 ) 3 ; A mixture of Al (C 2 H 5 ) 3 and Al (C 16 H 33 ) 3 ; Mixtures of Al (C 3 H 7 ) 3 and Al (C 18 H 37 ) 2 (iC 4 H 9 ), and the like can be used.

본 발명에 따른 에틸렌-프로필렌 공중합체는 상기 지글러-나타계 촉매와 함께 외부전자공여체의 존재하에 중합되는 것이 바람직하다. 외부 전자 공여체로서는 치환 또는 비치환된 탄소원자수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소원자수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소원자수 5 내지 30의 시클로알킬기, 및 치환 또는 비치환된 탄소원자수 1 내지 20의 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 관능기를 포함하며, 적어도 하나 이상의 산소 원자를 포함하는 유기 실란 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들면 외부 전자 공여체로서는 디페닐디메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 페닐에틸디메톡시실란, 또는 페 닐메틸디메톡시실란과 같은 방향족 유기 실란 화합물; 메톡시트리메틸실란, 이소부틸트리메톡시실란, 디이소부틸디메톡시실란, 디이소프로필디메톡시실란, 디-t-부틸디메톡시실란, 디시클로펜틸디메톡시실란, 시클로헥실메틸디메톡시실란, 디시클로헥실디메톡시실란과 같은 지방족 유기 실란 화합물; 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.The ethylene-propylene copolymer according to the present invention is preferably polymerized together with the Ziegler-Natta catalyst in the presence of an external electron donor. Examples of the external electron donor include substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl groups having 5 to 30 carbon atoms, and substituted or unsubstituted groups. An organosilane compound containing at least one or more functional groups selected from the group consisting of alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms and containing at least one oxygen atom may be used. For example, examples of the external electron donor include aromatic organic silane compounds such as diphenyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenylethyldimethoxysilane, or phenylmethyldimethoxysilane; Methoxytrimethylsilane, isobutyltrimethoxysilane, diisobutyldimethoxysilane, diisopropyldimethoxysilane, di-t-butyldimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, dish Aliphatic organic silane compounds such as clohexyldimethoxysilane; Or mixtures thereof.

상기 지글러-나타계 촉매 및 외부전자 공여체의 존재하에 에틸렌 및 프로필렌의 중합을 실시하게 된다. 중합 반응은 통상의 지글러-나타계 촉매를 사용하는 프로필렌의 중합방법과 동일하게 진행된다. 특히, 그 반응은 실질적으로는 산소와 물의 부재 하에서 수행되는 것이 바람직하다. 또한 20 내지 200 ℃, 바람직하게는 50 내지 100 ℃의 온도에서 1 내지 100 기압의 압력, 바람직하게는 약 2 내지 50 기압의 압력 하에서 수행할 수 있다.The polymerization of ethylene and propylene is carried out in the presence of the Ziegler-Natta catalyst and the external electron donor. The polymerization reaction proceeds in the same manner as in the polymerization of propylene using a conventional Ziegler-Natta catalyst. In particular, the reaction is preferably carried out substantially in the absence of oxygen and water. It may also be carried out under a pressure of 1 to 100 atm, preferably about 2 to 50 atm, at a temperature of 20 to 200 ° C, preferably 50 to 100 ° C.

(b) 에틸렌-알파올레핀 공중합체(b) ethylene-alpha olefin copolymer

본 발명에 따른 사출 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물은 주수지인 상기 (a) 에틸렌-프로필렌 공중합체 85 내지 97 중량부에 충격보강재로써, 에틸렌-알파올레핀 공중합체 3 내지 15 중량부를 포함한다. 상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 에틸렌의 함량이 60 내지 90 중량%이고, 밀도가 0.85 내지 0.92 g/cm3이며, 용융지수(190℃, 2.16kg)가 2 내지 5 g/10분인 것이 바람직하다.The polypropylene resin composition for injection molding according to the present invention includes 3 to 15 parts by weight of the ethylene-alphaolefin copolymer as an impact modifier for 85 to 97 parts by weight of the main resin (a) ethylene-propylene copolymer. The ethylene-alpha olefin copolymer has an ethylene content of 60 to 90% by weight, a density of 0.85 to 0.92 g / cm 3 , and a melt index (190 ° C., 2.16 kg) of 2 to 5 g / 10 min. .

충격보강재인 에틸렌-알파올레핀은 3 내지 15 중량부를 포함하는 것이 바람 직하고, 5 내지 8 중량부를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 상기 함량이 3 중량부 미만이면 내충격성이 약해질 우려가 있고, 15 중량부를 초과하면 투명성이 저하될 우려가 있다.Ethylene-alpha olefin, which is an impact reinforcing material, preferably contains 3 to 15 parts by weight, more preferably 5 to 8 parts by weight. If the content is less than 3 parts by weight, the impact resistance may be weakened. If the content is more than 15 parts by weight, the transparency may be lowered.

충격보강재인 에틸렌-알파올레핀 공중합체에 포함되는 에틸렌 함량이 60 중량% 미만이면 강성저하의 우려가 있고, 90 중량%를 초과하면 내충격성이 저하될 우려가 있다. If the content of ethylene contained in the ethylene-alpha olefin copolymer as the impact reinforcing material is less than 60% by weight, the stiffness may be reduced. If the content of the ethylene content exceeds 90% by weight, the impact resistance may be lowered.

상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 밀도가 0.85 내지 0.92 g/cm3인 것이 바람직하고, 0.87 내지 0.90인 것이 보다 바람직하다. 주수지인 에틸렌-프로필렌 공중합체의 밀도와 유사한 범위를 사용하여 투명성을 향상시켰다. 상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 밀도가 0.85 g/cm3 미만이면 투명성이 저하될 우려가 있고, 0.92 g/cm3를 초과하면 내충격성이 저하될 우려가 있다.The ethylene-alpha olefin copolymer preferably has a density of 0.85 to 0.92 g / cm 3 , and more preferably 0.87 to 0.90. Transparency was improved by using a range similar to the density of the main resin ethylene-propylene copolymer. When the density of the said ethylene-alpha olefin copolymer is less than 0.85 g / cm <3>, transparency may fall, and when it exceeds 0.92 g / cm < 3 >, impact resistance may fall.

또한 상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 용융지수(190℃, 2.16kg)가 2 내지 5 g/10분인 것이 바람직하고, 4 내지 5 g/10분인 것이 보다 바람직하다. 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 용융지수가 상기 범위로 조절하면 충격강도 및 투명성을 동시에 향상시킬 수 있다. 상기 용융지수가 2 g/10분 미만이면 내충격성과 투명성이 떨어질 우려가 있고, 6 g/10분을 초과하면 최종중합체의 분자량이 낮아질 우려가 있다. In addition, the ethylene-alpha olefin copolymer preferably has a melt index (190 ° C., 2.16 kg) of 2 to 5 g / 10 minutes, and more preferably 4 to 5 g / 10 minutes. If the melt index of the ethylene-alpha olefin copolymer is adjusted in the above range, the impact strength and transparency can be improved at the same time. When the melt index is less than 2 g / 10 minutes, the impact resistance and transparency may be degraded, and when the melt index exceeds 6 g / 10 minutes, the molecular weight of the final polymer may be lowered.

또한 상기 (a) 에틸렌-프로필렌 공중합체의 용융지수에 대한 (b) 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 용융지수의 비가 0.1 내지 0.4인 것이 바람직하다. 용융지수 비의 조절은 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 크기를 조절하게 된다. 상기 용융지수 비가 0.1에 가까울수록 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 크기가 커져 투명성이 저하되며 내충격성이 떨어지며, 0.4에 가까울수록 충격강도를 보다 향상시킬 수 있으며, 동일한 밀도에서 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 크기가 작아져 투명성 또한 향상된다. 상기의 범위 내에서 폴리프로필렌 사출 성형제품의 투명성 및 내충격성을 조절할 수 있다. 상기 용융지수비가 0.1 미만이면 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 크기가 지나치게 커져 충격강도와 투명성이 매우 저하될 우려가 있고, 0.6를 초과하면 에틸렌-알파올레핀 공중합체 분자량이 작아져 최종 중합체의 물성이 변할 우려가 있다.Further, the ratio of the melt index of the (b) ethylene-alpha olefin copolymer to the melt index of the (a) ethylene-propylene copolymer is preferably 0.1 to 0.4. Controlling the melt index ratio will control the size of the ethylene-alphaolefin copolymer. As the melt index ratio is close to 0.1, the size of the ethylene-alpha olefin copolymer is increased, thereby decreasing transparency and impact resistance. The closer the melt index ratio is to 0.4, the more the impact strength can be improved. The smaller size also improves transparency. It is possible to control the transparency and impact resistance of the polypropylene injection molded product within the above range. If the melt index ratio is less than 0.1, the size of the ethylene-alpha olefin copolymer may be excessively large, and the impact strength and transparency may be very low. If the melt index ratio is greater than 0.6, the molecular weight of the ethylene-alpha olefin copolymer may be decreased, thereby changing the physical properties of the final polymer. There is concern.

상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 에틸렌 및 알파올레핀을 공중합한 것으로, 상기 알파올레핀의 예로는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센 또는 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐 등이 있고, 이들을 단독 또는 2종이상 포함할 수 있는데, 1-부텐 또는 1-옥텐인 것이 보다 바람직하다.The ethylene-alpha olefin copolymer is a copolymer of ethylene and alpha olefin. Examples of the alpha olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene or 4-methyl-1-pentene, 1-octene. Etc., and these may be included alone or in combination of two or more, more preferably 1-butene or 1-octene.

본 발명에 사용되는 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 메탈로센 촉매를 이용하여 중합될 수 있다. 메탈로센 촉매를 이용하여 중합하는 경우 지글러-나타 촉매를 이용하여 중합하는 경우보다 좁은 분자량 분포를 가져, 투명성 향상에 보다 기여하게 된다.The ethylene-alphaolefin copolymer used in the present invention can be polymerized using a metallocene catalyst. Polymerization using a metallocene catalyst has a narrower molecular weight distribution than polymerization using a Ziegler-Natta catalyst, thereby contributing more to transparency improvement.

본 발명은 또한 상기 폴리프로필렌 수지 조성물로 제조된 사출 성형제품에 관한 것이다. 상기 폴리프로필렌 수지 조성물은 입체규칙도가 향상되어 적은 양으 로도 제품을 제조할 수 있다.The present invention also relates to an injection molded article made of the polypropylene resin composition. The polypropylene resin composition can be produced in a small amount of the stereoregularity is improved.

사출 성형 방법은 당업계에서 사용하는 통상의 방법을 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들면 상기 폴리프로필렌의 분말상 또는 펠렛(pellet)상의 수지를 주입구를 통하여 사출기로 주입한다. 주입된 수지는 사출기의 배럴(barrel) 내에서 가열 용융된다. 용융물은 금형 내로 높은 압력으로 주입되고, 금형에 주입된 고분자 용융물이 냉각 또는 가교에 의하여 고화되면, 금형이 열리고, 금형으로부터 성형품을 분리할 수 있다. 사출 성형제품은 특별히 제한되지 않고, 우수한 투명성 및 내충격성을 필요로 하는 제품을 제조할 수 있다.The injection molding method can use any conventional method used in the art without limitation. For example, the polypropylene powder or pellet resin is injected into the injection machine through the injection port. The injected resin is heated and melted in the barrel of the injection machine. When the melt is injected into the mold at a high pressure, and the polymer melt injected into the mold is solidified by cooling or crosslinking, the mold is opened and the molded article can be separated from the mold. The injection molded product is not particularly limited, and a product that requires excellent transparency and impact resistance can be produced.

이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 이는 발명의 구체적인 이해를 돕기 위한 것으로 본 발명의 범위가 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, which are intended to help a specific understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited by the Examples.

실시예 1Example 1

지글러-나타계 촉매제조Ziegler-Natta catalyst production

0℃, 질소분위기 하에서 500ml 유리반응기에 마그네슘 화합물(MgCl2?2.8C2H5OH) 25.25g과 무수헵탄 150ml를 가하여 교반한 뒤 1M 프탈레이트 화합물(디이소부틸프탈레이트) 21.6ml를 적가하고 10분간 교반하였다. 그 뒤 0℃ TiCl4 100 ml를 가하여 상온에서 1시간 반응시킨 뒤 추가로 TiCl4 150 ml를 적가하고 100℃로 승온시켜 2시간 동안 반응시켰다. 그 후 상등액을 분리하고 TiCl4 200 ml를 적가하고 120℃에서 2시간 동안 반응시켰다. 반응이 끝난 후 TiCl4 를 제거하고 80℃에서 헵탄으로 6회 세척하여 고체 티타늄 촉매를 얻었다.25.25 g of magnesium compound (MgCl 2 -2.8C 2 H 5 OH) and 150 ml of anhydrous heptane were added to a 500 ml glass reactor under a nitrogen atmosphere at 0 DEG C, followed by stirring. Stirred. Thereafter, 100 ml of 0 ° C. TiCl 4 was added thereto, and the mixture was reacted at room temperature for 1 hour. Further, 150 ml of TiCl 4 was added dropwise, and the reaction mixture was heated to 100 ° C. for 2 hours. Then, the supernatant was separated and 200 ml of TiCl 4 was added dropwise and reacted at 120 ° C. for 2 hours. After the reaction, TiCl 4 was removed and washed 6 times with heptane at 80 ° C. to obtain a solid titanium catalyst.

(a)에틸렌-프로필렌 공중합체 제조(a) Preparation of ethylene-propylene copolymer

상기 촉매를 사용하여, 트리에틸알루미늄을 조촉매로, 디시클로펜틸디메톡시실란을 외부전자공여체로 사용하여, 디시클로펜틸디메톡시실란 대 촉매 몰비 40, 70℃에서 에틸렌-프로필렌 랜덤중합을 실시하여 용융흐름지수 13±1g/10분, 에틸렌함량 3.7±0.2wt% 인 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체를 얻었다.Using this catalyst, ethylene-propylene random polymerization was carried out using triethylaluminum as a promoter and dicyclopentyldimethoxysilane as an external electron donor at a dicyclopentyldimethoxysilane to catalyst molar ratio of 40 and 70 ° C. An ethylene-propylene random copolymer having a melt flow index of 13 ± 1 g / 10 min and an ethylene content of 3.7 ± 0.2 wt% was obtained.

(b) 에틸렌-알파올레핀과 블랜딩(b) Blending with Ethylene-Alphaolefin

상기에서 얻은 에틸렌-프로필렌 공중합체에 메탈로센 촉매를 사용해 만든 에틸렌-옥텐 공중합체(용융지수 5g/10분, 밀도: 0.870g/cm3) 6 중량%를 블랜딩하여 중합체를 제조하였다.6 wt% of an ethylene-octene copolymer (melt index 5 g / 10 min, density: 0.870 g / cm 3 ) prepared by using a metallocene catalyst was blended into the ethylene-propylene copolymer obtained above to prepare a polymer.

실시예 2Example 2

실시예 1과 동일한 방법으로 에틸렌-프로필렌 공중합체를 만든후, 메탈로센 촉매를 사용해 만든 에틸렌-옥텐 공중합체(용융지수 2.2g/10분, 밀도: 0.898g/cm3) 6 중량%를 블랜딩하여 중합체를 제조하였다.After the ethylene-propylene copolymer was prepared in the same manner as in Example 1, 6 wt% of an ethylene-octene copolymer (melt index: 2.2 g / 10 min, density: 0.898 g / cm 3 ) made using a metallocene catalyst was blended. To prepare a polymer.

실시예 3Example 3

실시예 1과 동일한 방법으로 에틸렌-프로필렌 공중합체를 만든후, 메탈로센 촉매를 사용해 만든 에틸렌-부텐 공중합체(용융지수 5.0g/10분, 밀도: 0.875g/cm3) 6 중량%를 블랜딩하여 중합체를 제조하였다.After the ethylene-propylene copolymer was prepared in the same manner as in Example 1, 6 wt% of an ethylene-butene copolymer (melt index 5.0 g / 10 min, density: 0.875 g / cm 3 ) made using a metallocene catalyst was blended. To prepare a polymer.

실시예 4Example 4

실시예 1과 동일한 방법으로 에틸렌-프로필렌 공중합체를 만든후, 메탈로센 촉매를 사용해 만든 에틸렌-부텐 공중합체(용융지수 2.1g/10분, 밀도: 0.883g/cm3) 6 중량%를 블랜딩하여 중합체를 제조하였다.After the ethylene-propylene copolymer was prepared in the same manner as in Example 1, 6 wt% of an ethylene-butene copolymer (melt index 2.1 g / 10 min, density: 0.883 g / cm 3 ) made using a metallocene catalyst was blended. To prepare a polymer.

비교예 1Comparative Example 1

실시예 1과 동일한 방법으로 에틸렌-프로필렌 공중합체를 만든후, 메탈로센 촉매를 사용해 만든 에틸렌-옥텐 공중합체(용융지수 1.0g/10분, 밀도: 0.870g/cm3) 6 중량%를 블랜딩하여 중합체를 제조하였다.After the ethylene-propylene copolymer was prepared in the same manner as in Example 1, 6 wt% of an ethylene-octene copolymer (melt index 1.0 g / 10 min, density: 0.870 g / cm 3 ) made using a metallocene catalyst was blended. To prepare a polymer.

비교예 2Comparative Example 2

실시예 1과 동일한 방법으로 에틸렌-프로필렌 공중합체를 만든후, 지글러나타 촉매를 사용해 만든 선형저밀도폴리에틸렌(용융지수 4.4g/10분, 밀도: 0.914g/cm3) 6 중량%를 블랜딩하여 중합체를 제조하였다.After the ethylene-propylene copolymer was prepared in the same manner as in Example 1, 6 wt% of linear low density polyethylene (melt index: 4.4 g / 10 min, density: 0.914 g / cm 3 ) made using Ziegler-Natta catalyst was blended to obtain a polymer. Prepared.

비교예 3Comparative Example 3

실시예 1에서 제조한 에틸렌-프로필렌 공중합체에 어떠한 충격보강제를 포함하지 않은 것을 비교예 3으로 하였다.Comparative Example 3 was used in the ethylene-propylene copolymer prepared in Example 1 not containing any impact modifier.

시험예Test Example

상기 실시예 및 비교예에서 제조한 중합체로 사출 시편을 제작하고 이에 대하여 하기와 같은 방법으로 그 특성을 측정하고, 결과를 하기 표 1에 나타내었다.Injection specimens were prepared from the polymers prepared in Examples and Comparative Examples, and their properties were measured in the following manner, and the results are shown in Table 1 below.

(1) 용융흐름지수(1) Melt Flow Index

용융 흐름 지수는 ASTM D1238에 따라 매트릭스로 사용한 에틸렌-프로필렌 랜덤공중합체는 230℃의 온도에서, 블랜딩과정에 사용된 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 190℃의 온도에서 2.16kg의 추를 이용하여 측정하며, 10분 동안 용융되어 나온 중합체의 무게(g)로 나타낸다(g/10분).The melt flow index was measured using a weight of 2.16 kg for the ethylene-propylene random copolymer used as matrix according to ASTM D1238 at a temperature of 230 ° C. and for the ethylene-alpha olefin copolymer used for the blending process at a temperature of 190 ° C. , In terms of weight (g) of polymer melted for 10 minutes (g / 10 min).

(2) 입체 규칙성(2) stereoregularity

중합체의 입체 규칙성(%)은 1시간 동안 끓는 o-자일렌에 추출되지 않는 중합체의 무게 비이다(단위: 중량%). 중합체의 입체 규칙성 측정에 대하여 자세히 서술하면 다음과 같다. 먼저 플라스크에 200 ml 자일렌을 준비한 후 200mm No.4 추출 종이로 필터링 한다. 알루미늄 팬을 30분, 150℃ 오븐에서 건조한 후 데시케이터(desicator)에서 냉각시키고, 질량을 측정하였다. 다음으로 여과된 o-자일렌 100ml를 피펫으로 채취하여 알루미늄 팬에 옮기고, 145 내지 150℃로 가열하여 o-자일렌을 모두 증발시켰다. 이후 알루미늄 팬을 100±5℃의 온도 및, 1hr, 13.3kPa의 압력 하에서 1시간 동안 진공 건조시켰다. 이후 알루미늄 팬을 데시케이터에서 냉각 후 상기 과정을 2번 반복함으로써, 무게오차 0.0002g 이내로 o-자일렌만의 공 측정(Blank test)을 마쳤다. 다음으로, 실시예들에서 얻어진 중합체를 건조 (70℃, 13.3kPa, 60분, 진공 건조)한 후, 데시케이터에서 냉각시킨 중합체 샘플 2g±0.0001g을 500ml의 플라스크에 넣고 여기에 200ml o-자일렌을 투입하였다. 이 플라스크에는 질소와 냉각수를 연결하였으며 1시간 동안 플라스크를 가열하여 o-자일렌을 계속 환류시켰다. 이후 플라스크를 5분간 공기 중에 두어 100℃이하로 냉각시킨 후, 플라스크를 흔들고 항온조(25±0.5℃)에 30분간 넣어 불용물을 침전시켰다. 침전이 형성된 결과액은 200mm No.4 추출 종이로 깨끗해질 때까지 반복하여 여과하였다. 150℃에서 30분간 건조한 후 데시케이터에서 냉각 후 미리 무게를 측정해 둔 알루미늄 팬에 깨끗이 여과된 결과액 100ml를 가하고, 145 내지 150℃로 알루미늄 팬을 가열하여 o-자일렌을 증발시켰다. 증발이 끝난 알루미늄 팬은 70±5℃의 온도 및 13.3kP의 압력 하에서 1 시간 동안 진공 건조시키고, 데시케이터에서 냉각시키는 과정을 2번 반복하여 오차 0.0002g이내로 무게를 측정하였다.% Stereoregularity of the polymer is the weight ratio of the polymer that is not extracted in boiling o -xylene for 1 hour in weight percent. The stereoregularity measurement of the polymer is described in detail as follows. First, 200 ml xylene is prepared in a flask and then filtered with 200 mm No. 4 extraction paper. The aluminum pan was dried in an oven at 150 ° C. for 30 minutes, then cooled in a desiccator and weighed. Next, 100 ml of filtered o -xylene was collected by a pipette, transferred to an aluminum pan, and heated to 145 to 150 ° C to evaporate all o -xylene. The aluminum pan was then vacuum dried for 1 hour under a temperature of 100 ± 5 ° C. and a pressure of 1 hr, 13.3 kPa. After the aluminum pan was cooled in a desiccator, the above procedure was repeated twice, and the o -xylene-only blank test was completed within a weight error of 0.0002 g. Next, the polymer obtained in the examples was dried (70 ° C., 13.3 kPa, 60 minutes, vacuum dried), and then 2 g ± 0.0001 g of the cooled polymer sample in a desiccator was placed in a 500 ml flask, and 200 ml o − Xylene was added. The flask was connected to nitrogen and cooling water and the flask was heated to reflux o -xylene for 1 hour. After placing the flask in air for 5 minutes to cool the temperature below 100 ° C, the flask was shaken and placed in a thermostat (25 ± 0.5 ° C) for 30 minutes to precipitate insoluble matters. The resultant solution in which the precipitate was formed was filtered repeatedly until it was clean with 200 mm No. 4 extraction paper. After drying at 150 ° C. for 30 minutes, 100 ml of the filtered solution was added to a pre-weighed aluminum pan after cooling in a desiccator, and the aluminum pan was heated to 145 to 150 ° C. to evaporate o -xylene. The evaporated aluminum pan was vacuum dried for 1 hour at a temperature of 70 ± 5 ° C. and a pressure of 13.3 kP, and the weight was measured within an error of 0.0002 g by repeating the cooling in a desiccator twice.

하기의 식에 의하여 중합체중 o-자일렌에 녹은 부분의 중량%(Xs)를 구하고, 이로부터 o-자일렌에 추출되지 않은 중합체의 무게 비(=100-Xs)를 구한 뒤, 이를 입체 규칙성으로하였다.The weight percent (Xs) of the o -xylene dissolved in the polymer is obtained by the following equation, and the weight ratio (= 100-Xs) of the polymer not extracted from o -xylene is obtained from The castle was made.

Figure 112008069943676-pat00001
Figure 112008069943676-pat00001

여기에서,From here,

[Xs = 중합체중 o-자일렌에 녹은 부분(중량%),[Xs = o -xylene dissolved in the polymer (% by weight),

Vbo = 초기 o-자일렌의 부피(㎖),Vbo = volume of initial o -xylene in ml,

Vb1 = o-자일렌에 녹은 중합체중 채취한 부피(㎖),Vb1 = o -volume (ml) taken from the polymer dissolved in xylene,

Vb2 = 공 테스트시 사용한 채취한 o-자일렌의 부피(㎖),Vb2 = volume of collected o -xylene (ml) used in the blank test,

W2 = 알루미늄팬과 o-자일렌을 증발 시킨 후 알루미늄팬에 남은 중합체 무게의 합(g), W2 = sum of the weight of the polymer remaining in the aluminum pan (g) after evaporating the aluminum pan and o -xylene,

W1 = 알루미늄팬의 무게(g), W1 = weight of aluminum pan (g),

Wo = 초기 중합체의 무게(g)Wo = weight of initial polymer in grams

B = 공 테스트시 알루미늄팬에 남은 잔분의 평균값(g)]B = average value of remaining residues in aluminum pan in ball test (g)]

XI= 100- Xs (o-자일렌에 추출되지 않는 중합체의 무게 비)XI = 100- Xs (weight ratio of polymer not extracted to o-xylene)

(3) 헤이즈(Haze)(3) Haze

최종으로 얻어진 공중합체를 칼슘스테아레이트 1000ppm, 페놀계 산화방지제 1000ppm, 포스파이트계 산화방지제 1000ppm, 대전방지제 600ppm, 솔리톨계 핵제 2000ppm을 첨가하여 압출 후, 유압식 사출기를 이용하여 1mm와 2mm 두께의 시편을 제작한 후 ASTM D 1003에 의해 측정하였다.The final copolymer was added with 1000 ppm of calcium stearate, 1000 ppm of phenolic antioxidants, 1000 ppm of phosphite antioxidants, 600 ppm of antistatic agents, and 2000 ppm of solitol-based nucleating agents. After manufacture, it was measured by ASTM D 1003.

(4) 아이조드 충격강도 및 굴곡탄성률 (4) Izod impact strength and flexural modulus

최종으로 얻어진 공중합체를 상기와 같은 첨가제를 넣어 압출 후, 유압식 사출기를 이용하여 3mm 두께의 시편을 제작한 후 ASTM D 256에 의해 아이조드 충격강도를 측정했으며, 6mm두께의 시편을 제작한 후 ASTM D790에 의해 굴곡탄성률을 측정하였다.After extruding the final copolymer obtained by adding the additive as described above, using a hydraulic injection molding machine to produce a specimen of 3mm thickness and measured the Izod impact strength according to ASTM D 256, after the specimen of 6mm thickness produced ASTM D790 The flexural modulus was measured by

(5) 에틸렌 함량(5) ethylene content

에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체의 에틸렌 함량은 FT-IR (Bio-Rad FTS 3000)을 이용하며, 제작한 시편의 IR 흡수 스펙트럼에서 시편 두께를 반영하는 4800~3500 ㎝-1 피크의 높이와 에틸렌 성분에 의한 피크인 790~660 ㎝-1 피크의 면적을 측정하여 계산된다. 이미 알고 있는 표준물질의 에틸렌 함량을 790~660 ㎝-1 피크의 면적을 4800~3500 ㎝-1 높이로 나눈 값으로 계산식을 구해 공중합체내의 에틸 렌 함량을 구한다. The ethylene content of the ethylene-propylene random copolymer is FT-IR (Bio-Rad FTS 3000), and the height of the 4800-3500 cm -1 peak and the ethylene component reflecting the specimen thickness in the IR absorption spectrum of the prepared specimen. It calculates by measuring the area of 790-660 cm <-1> peak which is a peak by. The ethylene content of the known standard is divided by the area of the 790-660 cm -1 peak divided by the height of 4800-3500 cm -1 to obtain the ethylene content in the copolymer.

Figure 112008069943676-pat00002
Figure 112008069943676-pat00002

상기 표 1를 참조하면 실시예 1 내지 4는 에틸렌-프로필렌의 용융지수를 거의 변화시키지 않았고, 투명성 및 충격강도가 우수하다.Referring to Table 1, Examples 1 to 4 hardly changed the melt index of ethylene-propylene, and are excellent in transparency and impact strength.

보다 구체적으로 충격보강제를 사용하지 않은 비교예 3과 동등한 수준의 투명성을 나타내면서 충격강도가 향상되었다.More specifically, the impact strength was improved while showing a level of transparency equivalent to that of Comparative Example 3 without using the impact modifier.

또한 실시예 1과 비교예 1을 비교하면 충격보강제로 사용된 에틸렌-옥텐 공중합체의 밀도는 동일하지만 용융지수가 큰(분자량이 낮은) 에틸렌-옥텐 공중합체를 사용한 실시예 1의 경우 충격강도가 보다 우수하고, 용융지수가 커서(분자량이 작아서) 블랜딩후 분산되는 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 크기가 작아져 투명성은 향상되었다.In addition, when comparing Example 1 and Comparative Example 1, the impact strength of Example 1 using the same ethylene-octene copolymer used as an impact modifier but having a higher melt index (low molecular weight) The transparency of the ethylene-alpha olefin copolymer dispersed after blending was lowered due to a higher melt index (smaller molecular weight).

비교예 2는 지글러-나타 촉매를 사용한 선형저밀도 폴리에틸렌을 사용한 경우로 높은 밀도로 인하여 투명도는 향상되었지만, 실시예 1 내지 4에 비하여 충격강도가 향상되지 않았다.Comparative Example 2 is a case of using a linear low-density polyethylene using a Ziegler-Natta catalyst due to the high density, but improved transparency, but the impact strength was not improved compared to Examples 1 to 4.

Claims (6)

(a) 에틸렌의 함량이 2 내지 5 중량%이고, 용융지수(230℃, 2.16kg)가 10 내지 30 g/10분이며 용융온도가 140 내지 150 ℃인 에틸렌-프로필렌 공중합체 85 내지 97 중량부; 및(a) 85 to 97 parts by weight of an ethylene-propylene copolymer having an ethylene content of 2 to 5% by weight, a melt index (230 ° C., 2.16 kg) of 10 to 30 g / 10 minutes, and a melting temperature of 140 to 150 ° C. ; And (b) 에틸렌의 함량이 60 내지 90 중량%이고, 밀도가 0.85 내지 0.92 g/cm3이며, 용융지수(190℃, 2.16kg)가 2 내지 5 g/10분인 에틸렌-알파올레핀 공중합체 3 내지 15 중량부를 포함하되,(b) Ethylene-alpha olefin copolymer 3 to ethylene content of 60 to 90% by weight, density of 0.85 to 0.92 g / cm 3 , and melt index (190 ° C., 2.16 kg) of 2 to 5 g / 10 min. Including 15 parts by weight, 상기 (a) 에틸렌-프로필렌 공중합체의 용융지수에 대한 (b)에틸렌-알파올레핀 공중합체의 용융지수의 비가 0.1 내지 0.357인 사출 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물.The polypropylene resin composition for injection molding wherein the ratio of the melt index of the (b) ethylene-alpha olefin copolymer to the melt index of the (a) ethylene-propylene copolymer is 0.1 to 0.357. 0 ℃인 것을 특징으로 하는 사출 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물.It is 0 degreeC, The polypropylene resin composition for injection molding. 삭제delete 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 (a) 에틸렌-프로필렌 공중합체는 지글러-나타계 촉매를 사용하여 제조된 것을 특징으로 하는 사출 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물.Wherein (a) ethylene-propylene copolymer is a polypropylene resin composition for injection molding, characterized in that prepared using a Ziegler-Natta catalyst. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 (b) 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 메탈로센 촉매를 사용하여 제조된 것을 특징으로 하는 사출 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물.(B) The ethylene-alpha olefin copolymer is a polypropylene resin composition for injection molding, characterized in that prepared using a metallocene catalyst. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 (b) 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 에틸렌-부텐 공중합체 또는 에틸렌-옥텐 공중합체인 것을 특징으로 하는 사출 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물.(B) The ethylene-alpha olefin copolymer is an ethylene-butene copolymer or an ethylene-octene copolymer, polypropylene resin composition for injection molding. 제 1 항 또는 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 사출 성형용 폴리프로필렌 수지 조성물로 제조된 사출 성형 제품.An injection molded article made of the polypropylene resin composition for injection molding according to claim 1.
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