KR101149221B1 - A method for stabilizing slag - Google Patents
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Abstract
본 발명은 용융상태의 슬래그가 담겨진 레들 내부에 이산화규소 및 산소를 주입하여 개질반응 처리한 제강 슬래그의 안정화방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for stabilizing steelmaking slag subjected to reforming reaction by injecting silicon dioxide and oxygen into a ladle containing molten slag.
제강공정중에 전로에서 분리되어 용융상태를 유지하고 있는 슬래그가 담겨진 레들(ladle) 내부에 수화팽창물질인 유리석회(free-CaO)를 결정상으로 안정화시키기 위해 이산화규소와 산소를 주입한다.During the steelmaking process, silicon dioxide and oxygen are injected into the ladle containing slag separated from the converter to maintain the molten state in order to stabilize the free-CaO, a hydrated expansion material, into the crystal phase.
이에 따르면 본 발명은 슬래그 내의 수화팽창물질인 유리석회의 결정화를 유도하여 골재로서의 활용시 팽창성을 억제하여 제품 신뢰도를 향상시킬 수 있는 유용한 효과를 갖는다.Accordingly, the present invention has a useful effect to induce crystallization of the glass lime, which is a hydrated expansion material in slag, to suppress the expandability when used as aggregate to improve product reliability.
슬래그, 유리석회, 골재, 결정화 Slag, glass lime, aggregate, crystallization
Description
본 발명은 제강 슬래그의 안정화 방법에 관한 것으로, 특히 전로에서 분리되어 용융상태로 있는 슬래그가 담겨진 레들내에 실리카 샌드 및 산소를 주입하여 유리석회의 안정화를 통해 제강 슬래그의 팽창을 억제하도록 한 제강 슬래그의 안정화 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for stabilizing steelmaking slag, in particular, by injecting silica sand and oxygen into a ladle containing slag in a molten state separated from a converter to stabilize expansion of steelmaking slag by stabilizing glass lime. It relates to a stabilization method.
일반적으로, 철강슬래그를 도로용 골재나 아스팔트콘크리트용 골재 또는 벽돌이나 레미콘용 골재등으로 활용하기 위해서는 골재의 부피팽창에 대한 안정성이 확보되어야 한다.In general, in order to utilize steel slag as road aggregates, asphalt concrete aggregates, or bricks or ready-mixed concrete aggregates, stability against volume expansion of the aggregates should be ensured.
이러한 부피팽창 안정성을 평가하기 위하여 수침 팽창비 시험(KS F 2535 도로용 철강슬래그의 수침 팽창 시험방법)을 실시하고 있다.In order to evaluate the stability of the volume expansion, the immersion expansion ratio test (KS F 2535 immersion expansion test method of steel slag for road) is conducted.
여기서 말하는 철강슬래그는 전로 제강에서 발생되는 용선예비처리슬래그, 전로슬래그, 전기로공정에서 발생되는 산화슬래그, 환원슬래그, 합금철 제조공정에서 발생되는 합금철 슬래그 및 용융 소각로에서 발생되는 용융슬래그 등을 들 수 있다.The steel slag referred to herein includes molten iron preliminary slag generated in converter steel, converter slag, oxide slag generated in electric furnace process, reduced slag, ferroalloy slag generated in ferroalloy manufacturing process, and molten slag generated in molten incinerator. Can be.
그런데, 기존의 철강 슬래그중 전기로 산화슬래그의 경우 수화 반응에 의해 팽창되는 유리석회(free CaO)등이 미량 함유되어 있으므로, 도로용 골재나 레미콘용 골재 등에 재활용할 경우 팽창으로 인해 크랙이 발생할 우려가 있었다.However, in the case of the existing steel slag, the oxidation slag of electricity contains a small amount of free lime (Free CaO), which is expanded by the hydration reaction, and thus, when recycled to road aggregates or ready-mixed concrete aggregates, cracks may occur due to expansion. There was.
여기서는 전기로 산화 슬래그의 팽창성을 저감시키고 팽창에 따른 안정성을 확보하기 위한 에이징 처리방법을 제공하고자 한다.Here, it is to provide an aging treatment method for reducing the expandability of the oxidized slag by electricity and to ensure the stability according to the expansion.
본 발명은 상기한 제반 문제점을 감안하여 이를 해결하고자 제안한 것으로, 그 목적은 용융상태의 슬래그가 담겨져 있는 레들 내에 실리카 샌드와 산소를 주입시켜 유리석회를 안정화시켜 팽창성을 저감시킬 수 있도록 한 제강 슬래그의 안정화방법을 제공하는 데 있다.The present invention has been proposed in view of the above-mentioned problems, and an object thereof is to inject silica sand and oxygen into a ladle containing molten slag to stabilize glass lime to reduce expandability. It is to provide a stabilization method.
상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명은 용융 상태의 슬래그가 담겨진 레들 내에 이산화규소(SiO2)와 산소(O2)를 주입하여 유리석회(free-CaO)의 결정화를 유도하는 것을 특징으로 한다.The present invention for achieving the above object is characterized by inducing crystallization of free lime (Free-CaO) by injecting silicon dioxide (SiO 2 ) and oxygen (O 2 ) in the ladle containing the slag in the molten state.
상기 이산화규소는 탄소함량이 0 초과 5중량 %이하인 실리카 샌드를 채택한다.The silicon dioxide adopts silica sand having a carbon content of more than 0 and 5% by weight or less.
상기 슬래그 톤 당 0.15~0.2톤의 이산화규소와 0.025~0.04 Nm3/min 의 산소를 주입하는 것이 바람직하다.It is preferable to inject 0.15 to 0.2 ton of silicon dioxide and 0.025 to 0.04 Nm 3 / min of oxygen per ton of slag.
또한, 상기 이산화규소는 질소가스를 이용하여 랜스를 통해 레들 내로 주입하는 것이 바람직하다.In addition, the silicon dioxide is preferably injected into the ladle through the lance using nitrogen gas.
본 발명은 용융상태의 슬래그가 담겨진 레들 내부에 이산화규소 및 산소를 주입하여 개질반응 처리한 것인 바, 이에 따르면 본 발명은 슬래그 내의 수화팽창 물질인 유리석회의 결정화를 유도하여 골재로서의 활용시 팽창성을 억제하여 제품 신뢰도를 향상시킬 수 있는 유용한 효과를 갖는다.According to the present invention, the modified reaction is performed by injecting silicon dioxide and oxygen into a ladle containing molten slag, and according to the present invention, the present invention induces crystallization of glass lime, which is a hydrated expansion material in slag, and expands when used as aggregate. It has a useful effect to improve the product reliability by suppressing.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 예를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
본 발명에 따른 제강 슬래그의 안정화방법은, 제강공정중에 전로에서 분리되어 용융상태를 유지하고 있는 슬래그가 담겨진 레들(ladle) 내부에 수화팽창물질인 유리석회(free-CaO)를 결정상으로 안정화시키기 위해 이산화규소와 산소를 주입한다.Stabilization method of the steelmaking slag according to the present invention, in order to stabilize the free-CaO (hydrate-expanding material) free lime (CaO) in the crystal phase in the ladle containing the slag separated from the converter during the steelmaking process to maintain the molten state Inject silicon dioxide and oxygen.
이산화규소는 강모래, 산모래 등의 실리카 샌드를 채택하되, 탄소 함량이 0 초과 5중량% 이하의 것을 채택하는 것이 바람직하다.Silicon dioxide adopts silica sand such as steel sand and acid sand, but preferably, carbon content of more than 0 and 5% by weight or less is adopted.
이는 5중량%를 초과할 경우에는 생성되는 슬래그 골재의 강도가 저하되는 요인으로 작용하여 이러한 슬래그 골재가 활용된 아스콘 및 콘크리트 구조물의 강도와 내구성이 저하될 우려가 있기 때문이다.This is because when it exceeds 5% by weight acts as a factor that decreases the strength of the slag aggregate is produced, there is a fear that the strength and durability of the asphalt concrete and concrete structures in which such slag aggregate is utilized.
이산화규소의 주입은 질소 가스를 이용하여 랜스(lance)를 통해 레들 내부로 주입하고, 산소는 랜스를 통해 레들의 내부로 주입한다.Silicon dioxide is injected into the ladle through a lance using nitrogen gas, and oxygen is injected into the ladle through the lance.
이때, 이산화 규소 물질은 충분히 건조된 후에 투입하는 것이 바람직하다.At this time, the silicon dioxide material is preferably added after sufficiently drying.
이산화규소의 주입량은 슬래그 1 톤당 상기 슬래그 톤 당 0.15톤 미만의 이산화규소가 투입될 경우에는 슬래그내 생석회(CaO, 산화칼슘)의 결정화를 통한 안정화 반응성이 저하되고, 상기 이산화규소가 0.2톤을 초과하여 투입될 경우에는 용융 슬래그 내로 상기 이산화규소의 저온으로 인하여 용융 슬래그가 냉각되어 슬래그 내에서 생석회와 이산화규소 간의 결정화 반응성이 저하되며 용융 슬래그의 냉각을 방지하기 위하여 산소를 추가로 투입해야 하는 등의 별도의 공정이 요구될 뿐 아니라 생산비용이 증가된다.
그러므로 본 발명에서는 0.15~0.2톤의 이산화규소를 투입하고 산소의 주입량은 슬래그 1톤당 0.025~0.04 Nm3/min 의 산소를 주입하는 것이 바람직하다.When the amount of silicon dioxide injected is less than 0.15 ton of slag per ton of slag, when the silicon dioxide is injected, the stabilization reactivity through crystallization of quicklime (CaO, calcium oxide) in slag decreases, and the silicon dioxide exceeds 0.2 ton In the case of being injected into the molten slag, the molten slag is cooled due to the low temperature of the silicon dioxide into the molten slag, thereby reducing the crystallization reactivity between quicklime and silicon dioxide in the slag, and additionally adding oxygen to prevent cooling of the molten slag. A separate process is required and production costs are increased.
Therefore, in the present invention, it is preferable to inject 0.15 to 0.2 tons of silicon dioxide and to inject oxygen of 0.025 to 0.04 Nm 3 / min per ton of slag.
이는, 이산화규소의 투입량이 너무 작을 경우에는 반응성이 저하되고, 이와 반대로 너무 과다하게 투입될 경우에는 용융슬래그의 온도가 낮아지고 슬래그의 융점이 상승하게 되므로, 상기한 범위내로 투입하는 것이 바람직하다.When the amount of silicon dioxide is too small, the reactivity decreases. On the contrary, if the amount of silicon dioxide is excessively added, the temperature of the molten slag is lowered and the melting point of the slag is increased.
상기한 산소량은 슬래그 내의 수화팽창성 물질인 유리석회의 반응을 위한 최소치인 0.025Nm3/min 이상이 바람직하며, 0.025Nm3/min 미만인 경우에는 슬래그 내에서 유리석회의 반응이 충분히 이루어질 수 없게 되고, 0.04Nm3/min를 초과할 경우에는 산소 사용량의 증가에 따른 비용상승의 요인이 되므로 상기한 범위 내로 산소를 주입하는 것이 바람직하다. Wherein the amount of oxygen is not the minimum value of the sign language preferred 0.025Nm 3 / min or more for the reaction of the intumescent substance and glass lime, 0.025Nm 3 / min, the reaction of free lime in the slag is less than in the slag can be made sufficient, If it exceeds 0.04Nm 3 / min, it is preferable to inject oxygen within the above range because it is a factor of the cost increase due to the increase in the amount of oxygen used.
즉, 레들에 담겨진 슬래그가 25~40톤일 경우, 4~8톤의 이산화규소와 0.5~1.0Nm3/min의 산소를 주입하는 것이 바람직하다.That is, when the slag contained in the ladle is 25 to 40 tons, it is preferable to inject 4 to 8 tons of silicon dioxide and 0.5 to 1.0 Nm 3 / min of oxygen.
본 발명은 원료가 되는 제강 슬래그 내의 수화팽창물질의 안정화를 위해 제강공정중 용융상태를 유지하고 있는 슬래그가 담겨진 레들에 직접 이산화규소를 투입함과 아울러, 산소를 주입함에 따라 슬래그 내의 결정화되지 않은 유리석회의 결정화를 유도한 것이다.According to the present invention, silicon dioxide is directly injected into a ladle containing slag that is kept molten during the steelmaking process to stabilize the hydrated expansion material in the steelmaking slag which is a raw material, and the glass is not crystallized in the slag as oxygen is injected. Induced crystallization of lime.
즉, 용융상태의 슬래그에 이산화규소인 건조된 강모래나 산모래 등을 투입하고, 산소를 주입함에 따라 슬래그내 규소, 망간등과 주입된 규소가 산화되면서 온도가 상승하게 되고, 이로 인해 슬래그내 다른 화합물과 유리석회의 결정화를 유도하게 된다.In other words, by injecting dried steel sand or acid sand, such as silicon dioxide, into the molten slag and injecting oxygen, the temperature is increased as the silicon, manganese, and the like in the slag are oxidized, thereby increasing the temperature. Induce crystallization of other compounds and free lime.
이때 반응한 슬래그는 CaO상 및 Ca3SiO4 상으로 개질반응되어 팽창이 억제된다.At this time, the reacted slag is reformed into a CaO phase and a Ca 3 SiO 4 phase to suppress expansion.
슬래그의 성분 종류에 따라 다양한 반응을 유도할 수 있다.Various reactions can be induced depending on the type of the slag.
상기한 처리방식을 통해 처리된 슬래그는 제강슬래그 덤핑, 파쇄, 선별과정과 같은 처리방법을 거쳐 필요한 입도별로 파쇄, 분류하여 골재로 재사용하게 된다.The slag treated through the above treatment method is crushed and classified by the required particle size through the treatment method such as steelmaking slag dumping, crushing, screening process and reused as aggregate.
통상의 전로 슬래그는 표 1의 성분으로 구성된다.Conventional converter slag consists of the components of Table 1.
이러한 성분을 갖는 전로 슬래그는 8~15wt%의 수화 팽창성 물질인 유리석회(free-CaO)를 포함하고 있다.The converter slag with this component contains free-CaO, which is 8-15 wt% of a hydrated expandable material.
상기한 전로 슬래그를 이용하여 본 발명이 안정화 처리방식을 통해 이산화규소와 산소를 주입한 결과, 처리된 후의 슬래그 골재의 유리석회 함량은 아래의 표 2와 같다.As a result of injecting silicon dioxide and oxygen through the stabilization treatment method using the converter slag described above, the free lime content of the slag aggregate after treatment is shown in Table 2 below.
상기한 유리석회 함량을 측정하는 시험방법은 일본 시멘트협회 표준시험방법 중 가열감량에 의한 방법을 이용하여 슬래그 골재에서 용출하는 Ca(OH)2의 양을 550℃의 온도로 60분간 가열한 후에 측정한 것이다.The test method for measuring the glass lime content is measured after heating the amount of Ca (OH) 2 eluted from the slag aggregate for 60 minutes at a temperature of 550 ℃ using the method of heating loss of the Japan Cement Association Standard Test Method It is.
위에서와 같이 유리석회 함량을 2wt%이하로 처리하게 됨에 따라 골재 활용시 공기 중의 수분에 의한 팽창성이 미비하여 골재로 재사용이 가능하게 된다.As the glass lime content is treated to 2wt% or less as described above, it is possible to reuse the aggregates due to lack of expandability due to moisture in the air.
또한, 본 발명의 안정화방법에 의해 처리된 슬래그 골재의 수화팽창 영향성을 평가하기 위한 슬래그 골재의 80℃ 수침팽창비 시험결과는 아래의 표 3과 같다.In addition, 80 ° C immersion expansion ratio test results of the slag aggregate for evaluating the hydration expansion effect of the slag aggregate treated by the stabilization method of the present invention are shown in Table 3 below.
표 3에 적용된 시험방법은 KS 규격 표준번호 KS F 2535 도로용 철강슬래그 6.3의 시험방식으로 측정한 것으로서, 수침팽창비의 기준치인 0.5보다 낮은 수침팽창비를 보이고 있으므로 제품 품질을 만족하고 있다.The test method applied to Table 3 was measured by the test method of KS standard standard KS F 2535 road steel slag 6.3, and it satisfies the product quality because it shows lower immersion expansion ratio than the standard value of immersion expansion ratio.
따라서, 본 발명의 안정화 방법에 의해 처리된 슬래그 골재는 슬래그 내의 유리 석회의 안정화를 통해 성토용 골재, 도로용 기층요, 보조 기층용 골재로서의 안정성을 확보함과 아울러 아스팔트용 골재 등의 고급 골재로도 활용이 가능하다.Therefore, the slag aggregate treated by the stabilization method of the present invention assures stability as fill aggregates, road foundations and auxiliary base aggregates through the stabilization of glass lime in the slag, as well as advanced aggregates such as asphalt aggregates. Also available.
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