KR101126019B1 - Producing method of weather resistable steel having excellent toughness and high strength for using at the seaside atmosphere - Google Patents
Producing method of weather resistable steel having excellent toughness and high strength for using at the seaside atmosphere Download PDFInfo
- Publication number
- KR101126019B1 KR101126019B1 KR1020040109221A KR20040109221A KR101126019B1 KR 101126019 B1 KR101126019 B1 KR 101126019B1 KR 1020040109221 A KR1020040109221 A KR 1020040109221A KR 20040109221 A KR20040109221 A KR 20040109221A KR 101126019 B1 KR101126019 B1 KR 101126019B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- steel
- less
- cooling
- strength
- relationship
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/16—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/002—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/004—Very low carbon steels, i.e. having a carbon content of less than 0,01%
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/06—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/08—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/12—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tungsten, tantalum, molybdenum, vanadium, or niobium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/14—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing titanium or zirconium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heat Treatment Of Steel (AREA)
Abstract
본 발명은 우수한 인성과 강도를 나타내는 해변용 내후성 강재 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 저온에서도 취성파괴를 일으키기 않으며 염소이온의 농도가 높은 부식환경하에서 우수한 내식성을 갖는 인성과 내식성이 우수한 고강도 내후성 강재 및 그 제조방법에 관한 것이다. 본 발명은, 중량%로, C: 0.15% 이하, Si: 1.0% 이하, Mn: 2.0% 이하, Cu: 0.2~1.0%, Ni: 0.2~5.0%, Al: 0.001~0.1%, P: 0.03% 이하, S: 0.002~0.03%, Ca: 0.001~0.01%, Nb: 0.02~0.07%, V: 0.1% 이하 및 B: 0.003% 이하, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물로 조성되고, 상기 성분중에서 Ca, S, Al, Si이 하기 관계식1,The present invention relates to a weather-resistant steel for the beach and a method of manufacturing the same, which exhibits excellent toughness and strength, and more particularly, does not cause brittle fracture even at low temperatures, and has excellent corrosion resistance and corrosion resistance in a corrosive environment having a high concentration of chlorine ions. It relates to a high strength weather resistant steel and a method of manufacturing the same. In the present invention, by weight%, C: 0.15% or less, Si: 1.0% or less, Mn: 2.0% or less, Cu: 0.2-1.0%, Ni: 0.2-5.0%, Al: 0.001-0.1%, P: 0.03 % Or less, S: 0.002 to 0.03%, Ca: 0.001 to 0.01%, Nb: 0.02 to 0.07%, V: 0.1% or less and B: 0.003% or less, remaining Fe and other unavoidable impurities, , S, Al, Si is the following relation 1,
[관계식1] Ca(%)/S(%) > [1.5Al(%)+2Si(%)][Relationship 1] Ca (%) / S (%)> [1.5Al (%) + 2Si (%)]
을 만족하며, 강중 Ca계 비금속개재물중 수용성 CaS 개재물의 분율이 30% 이상인 해변 내후성이 우수한 강재를, 오스테나이트 미재결정영역 이하에서의 누적압하율이 30% 이상 되도록 열간압연한 후 하기 관계식 3을 만족하는 냉각속도로 하기 관계식 4를 만족하는 냉각정지온도까지 냉각하는 것을 특징으로 한다.After satisfying the requirements, hot-rolled steel with excellent weathering resistance, containing 30% or more of water-soluble CaS inclusions in the Ca-based nonmetallic inclusions in the steel, and having a cumulative reduction ratio of 30% or more under the austenitic uncrystallized region, It is characterized by cooling to a cooling stop temperature satisfying the following relational formula 4 at a satisfactory cooling rate.
[관계식3] 냉각속도(℃/sec) ≥ 9.7 / {[%Mn] + [%Cu] + [%Ni] + 20 × ( [%Si]/30 + [%Mo]/10 )}[Relationship 3] Cooling Rate (℃ / sec) ≥ 9.7 / {[% Mn] + [% Cu] + [% Ni] + 20 × ([% Si] / 30 + [% Mo] / 10)}
[관계식4] 냉각정지온도(℃) ≤ 865 - 272×[%C] - 74×[%Mn] - 9×[%Mo] - 5×[%Cu][Relationship 4] Cooling stop temperature (℃) ≤ 865-272 x [% C]-74 x [% Mn]-9 x [% Mo]-5 x [% Cu]
고강도, 고인성, 내후성, 압하율, 오스테나이트 재결정온도High strength, high toughness, weather resistance, rolling reduction, austenite recrystallization temperature
Description
본 발명은 우수한 인성과 강도를 나타내는 해변용 내후성 강재 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 저온에서도 취성파괴를 일으키기 않으며 염소이온의 농도가 높은 부식환경하에서 우수한 내식성을 갖는 인성과 내식성이 우수한 고강도 내후성 강재 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a weather-resistant steel for the beach and a method of manufacturing the same, which exhibits excellent toughness and strength, and more particularly, does not cause brittle fracture even at low temperatures, and has excellent corrosion resistance and corrosion resistance in a corrosive environment having a high concentration of chlorine ions. It relates to a high strength weather resistant steel and a method of manufacturing the same.
종래의 내후성강은 Cu, Cr, P 등의 원소를 미량 함유하고, 일반강에 비하여 4~8배의 대기부식 저항성을 갖는 것으로 알려져 있다. 이와 같이 내후성강이 일반강에 비하여 우수한 부식저항을 갖는 이유는 내후성강이 대기에 노출된 초기기간 동안에는 일반강과 유사하게 녹이 발생하여 유출되거나 박리되지만, 기간이 경과함에 따라 그 녹의 일부가 서서히 모재에 밀착되어 치밀한 안정녹을 형성하게 되고, 이에 따라 그 녹층이 부식환경에 대하여 보호막으로 작용하기 때문이다. 이처럼 부식환경에 대한 보호막으로 작용할 수 있는 안정녹은 비정질 구조를 갖는 수산화철(FeOOH)나 α-수산화철(α-FeOOH)로 알려져 있다. Conventional weathering steels contain a small amount of elements such as Cu, Cr, and P, and are known to have atmospheric corrosion resistance of 4 to 8 times that of general steel. The reason why the weathering steel has better corrosion resistance than that of general steel is that during the initial period when the weathering steel is exposed to the atmosphere, rust is generated and released or peeled off, but as the period of time passes, a part of the rust is gradually deposited on the base metal. This is because they form a stable stable rust, and the rust layer acts as a protective film against the corrosive environment. Such stable rust that can act as a protective film against corrosion environment is known as iron hydroxide (FeOOH) or α-iron hydroxide (α-FeOOH) having an amorphous structure.
그러나, 상기와 같은 종래의 내후성강은 일반적인 대기부식 환경, 즉 전원지대나 SO2를 함유하고 있는 공장지대 등에서는 3년 이상의 장기간이 경과한 후 우수한 내식성을 나타내는 것으로 알려져 있으나, 비교적 염소이온의 농도가 높은 해안지대나 동결방지제인 염화나트륨이 살포된 지역에서는 시간이 경과하더라도 일반강과 큰 차이를 보이지 않는다. 그 이유는 강재표면에 부착된 염소이온이 강재표면에 형성되는 수막의 산성화를 조장하여 강재의 전체적인 부식속도를 증가시키고 안정녹 형성을 방해할 뿐만 아니라 β-FeOOH와 같은 결함이 많은 부식생성물을 형성시키기 때문이다. 따라서, 염소이온의 농도가 높은 해안지역이나 염화나트륨이 살포된 지역에서 내후성을 향상시키기 위해서는 β-FeOOH의 형성을 억제하고 치밀한 구조를 갖는 α-FeOOH를 형성시킴으로써 완전한 부동태 피막을 형성시켜야 한다.
However, the conventional weathering steel as described above is known to exhibit excellent corrosion resistance after a long period of three years or more in a general atmospheric corrosion environment, that is, a power plant zone or a plant zone containing SO 2 , but relatively chlorine ion concentration In high coastal areas or in areas where sodium chloride is applied as a cryoprotectant, there is no significant difference over ordinary rivers over time. The reason is that the chlorine ions attached to the steel surface promote acidification of the water film formed on the steel surface, which increases the overall corrosion rate of the steel and prevents the formation of stable rust, and also forms defective corrosion products such as β-FeOOH. Because it is. Therefore, in order to improve weather resistance in coastal areas where the concentration of chlorine ions is high or in areas where sodium chloride is applied, it is necessary to form β-FeOOH and to form α-FeOOH having a dense structure to form a complete passivation film.
대기폭로시 형성되는 녹층의 구조는 부식환경에 따라 영향을 받게 되며, 부식환경 즉 강재표면에 형성되는 수막의 pH가 높을수록 β-FeOOH의 형성이 억제되고 α-FeOOH의 형성이 촉진된다. 그러나, 실제로 대기환경의 제어에 의한 pH의 제어는 매우 어렵기 때문에 강재에 염기성 원소를 첨가하여 강재표면에 형성되는 수막의 pH를 높이려는 시도가 이루어지고 있다.The structure of the rust layer formed during the exposure to the atmosphere is affected by the corrosive environment, and the higher the pH of the water film formed on the corrosive environment, that is, the surface of the steel, the formation of β-FeOOH is suppressed and the formation of α-FeOOH is promoted. However, in practice, since it is very difficult to control the pH by controlling the atmospheric environment, attempts have been made to increase the pH of the water film formed on the steel surface by adding basic elements to the steel.
Ca, Mg와 같은 염기성 원소를 첨가하여 강재표면의 pH를 높임으로써 내후성을 증가시키는 종래기술의 예로는 일본 공개특허공보 평2-125839호와 평5-51668호가 있다. 상기 일본 공개특허공보 평2-125839호는 강에 Ca을 첨가하여 (Al, Ca)O 복합산화물을 형성함으로써 내후성을 향상시키는 방법을 제시하고 있으며, 상기 일본 공개특허공보 평5-51668호는 평균입경 1㎛ 이하의 CaO입자와 평균입경 200㎛ 이하의 철분을 혼련한 예비처리분말을 첨가함으로써 강표면의 pH를 증가시키는 방법을 제시하고 있다.Examples of the prior art of increasing weather resistance by adding a basic element such as Ca or Mg to increase the pH of the steel surface include Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 2-125839 and Hei 5-51668. Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2-125839 discloses a method of improving weather resistance by adding Ca to steel to form a (Al, Ca) O composite oxide. A method of increasing the pH of a steel surface by adding a pretreated powder obtained by kneading CaO particles having a particle size of 1 μm or less and iron powder having an average particle size of 200 μm or less is proposed.
상기 종래기술중 일본 공개특허공보 평2-125839호에서 Ca를 첨가함에 따라 생성되는 개재물은 CaO 단독산화물이 아니라 Ca계 복합산화물로 구성되며, 평5-51668호에서와 같이 CaO형태로 직접 투입하더라도 투입된 CaO는 용강내에 존재하는 Al2O3와 SiO2 등의 다른 산화물과 쉽게 반응하여 액상개재물인 (Al, Si, Ca)O, CaO-2Al2O3, CaO-6Al2O3와 같은 화합물로 존재하게 된다. 본 발명자가 이들 종래기술에 대하여 조사한 결과, Ca계 복합산화물은 물에 용해되지 않으므로 강재표면의 pH 상승에 크게 기여하지 못하고, 따라서 내후성 향상효과는 미미하였다.In the prior art, the inclusions produced by adding Ca in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-125839 are composed of Ca-based composite oxides instead of CaO single oxides, even if directly added in CaO form as in Pyeong 5-51668. The injected CaO reacts easily with other oxides such as Al 2 O 3 and SiO 2 present in molten steel, and thus compounds such as liquid inclusions (Al, Si, Ca) O, CaO-2Al 2 O 3 , CaO-6Al 2 O 3 Will exist. As a result of investigating these prior arts, the present inventors have found that Ca-based composite oxides do not dissolve in water and thus do not contribute significantly to the increase of the pH of the steel surface, and thus the effect of improving weather resistance is insignificant.
또한, 이와 관련하여 본 발명자도 용강중에 Ca-Si 와이어를 첨가하여 강중에 Ca계 복합유화물과 Ca계 복합산화물을 형성하여 강재표면의 pH를 증가시켜 내후성을 향상시키는 기술인 대한민국 공개특허공보 2002-25571호를 제시한 바 있다. 그러나, 상기 종래기술에서는 Ca-Si 첨가에 의해 Ca계 복합산화물과 Ca계 복합유화물로 조성된 강중 개재물을 형성할 수는 있으나, 이들 각 개재물들의 분율을 확인해보면 거의 대부분인 95%정도가 Ca계 복합산화물로 존재하여 강재표면의 pH증가에 미치는 영향이 미미하여 내후성의 향상에 크게 기여하지 못하였다.In addition, the present inventors also added Ca-Si wire in molten steel to form a Ca-based complex emulsion and Ca-based composite oxide in the steel to increase the pH of the steel surface to improve the weatherability of the Republic of Korea Patent Publication No. 2002-25571 The issue was presented. However, in the prior art, it is possible to form the inclusions in the steel composed of Ca-based composite oxide and Ca-based complex emulsion by Ca-Si addition, but when checking the fraction of each of these inclusions, about 95% is Ca-based composite Due to the presence of oxides, the effect on the increase of pH of steel surface was insignificant, which did not contribute to the improvement of weather resistance.
또한, 상기의 내후성강이 저온에서 사용될 경우에는 내후성과 함께 저온에서 도 취성파괴를 일으키지 않는 저온인성을 동시에 요구하고 있으며, 내후성강의 주된 용도가 교량, 구조물 등이므로 점차로 고강도화가 요구되는 추세이다. 즉, 강이 한랭지 또는 겨울에 사용될 경우에는 동결방지제인 염화칼슘 등이 다량 사용되고 이로 인하여 부식성 환경에 노출될 우려가 있으며, 강이 저온에서 취성파괴를 일으키기 시작하는 충격 천이온도(DBTT)를 가능한 한 낮추어야 할 필요가 있으며, 구조물의 경량화에 대한 요구로 인하여 고강도화를 이루어야 할 필요가 있는 것이다.
In addition, when the weathering steel is used at a low temperature, the weather resistance and low temperature toughness that does not cause brittle fracture at the low temperature is required at the same time, and since the main use of the weathering steel is a bridge, a structure, etc., the strength is gradually increased. In other words, when the river is used in the cold or winter, a large amount of cryoprotectant, such as calcium chloride, is used and may be exposed to a corrosive environment, and the impact transition temperature (DBTT) at which the steel starts to cause brittle fracture at low temperatures should be reduced as much as possible. It is necessary to, and due to the demand for light weight of the structure it is necessary to achieve high strength.
따라서, 본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위한 것으로 인장강도 50kgf/mm2 이상, 충격천이온도 -50℃이하로 고강도와 고인성을 모두 만족시키는 해변용 내후성강을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a weather-resistant steel for seashore that satisfies both high strength and high toughness with a tensile strength of 50kgf / mm 2 or more and an impact transition temperature of -50 ° C or less.
상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 중량%로, C: 0.15% 이하, Si: 1.0% 이하, Mn: 2.0% 이하, Cu: 0.2~1.0%, Ni: 0.2~5.0%, Al: 0.001~0.1%, P: 0.03% 이하, S: 0.002~0.03%, Ca: 0.001~0.01%, Nb: 0.02~0.07%, V: 0.1% 이하 및 B: 0.003% 이하, 나머지 Fe 및 기타 불가피한 불순물로 조성되고, 상기 성분중에서 Ca, S, Al, Si이 하기 관계식1,In order to achieve the above object, the present invention, in weight%, C: 0.15% or less, Si: 1.0% or less, Mn: 2.0% or less, Cu: 0.2-1.0%, Ni: 0.2-5.0%, Al: 0.001 0.1% or less, P: 0.03% or less, S: 0.002 to 0.03%, Ca: 0.001 to 0.01%, Nb: 0.02 to 0.07%, V: 0.1% or less and B: 0.003% or less, with the remaining Fe and other unavoidable impurities In the composition, Ca, S, Al, and Si are represented by the following relationship 1,
[관계식1] [Relationship 1]
Ca(%)/S(%) > [1.5Al(%)+2Si(%)]Ca (%) / S (%)> [1.5Al (%) + 2Si (%)]
을 만족하며, 강중 Ca계 비금속개재물중 수용성 CaS 개재물의 분율이 30% 이상인 해변 내후성이 우수한 강재를, 오스테나이트 미재결정영역 이하에서의 누적압하율이 30% 이상 되도록 열간압연한 후 하기 관계식 3을 만족하는 냉각속도로 하기 관계식 4를 만족하는 냉각정지온도까지 냉각하는 것을 특징으로 한다.After satisfying the requirements, hot-rolled steel with excellent weathering resistance, containing 30% or more of water-soluble CaS inclusions in the Ca-based nonmetallic inclusions in the steel, and having a cumulative reduction ratio of 30% or more under the austenitic uncrystallized region, It is characterized by cooling to a cooling stop temperature satisfying the following relational formula 4 at a satisfactory cooling rate.
[관계식3][Relationship 3]
냉각속도(℃/sec) ≥ 9.7 / {[%Mn] + [%Cu] + [%Ni] + 20 × ( [%Si]/30 + [%Mo]/10 )}Cooling rate (℃ / sec) ≥ 9.7 / {[% Mn] + [% Cu] + [% Ni] + 20 × ([% Si] / 30 + [% Mo] / 10)}
[관계식4][Relationship 4]
냉각정지온도(℃) ≤ 865 - 272×[%C] - 74×[%Mn] - 9×[%Mo] - 5×[%Cu]
Cooling stop temperature (℃) ≤ 865-272 × [% C]-74 × [% Mn]-9 × [% Mo]-5 × [% Cu]
이때, 상기 강재는, Ti: 0.005~0.1%, Mo: 0.01~1.0% 및 W: 0.01~1.0%으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 추가적으로 포함하는 것이 바람직하다.
At this time, the steel material, Ti: 0.005 ~ 0.1%, Mo: 0.01 ~ 1.0% and W: preferably comprises at least one member selected from the group consisting of.
그리고, 상기 강재의 오스테나이트 미재결정영역 이하의 압하율은 90% 이하인 것이 바람직하다.
In addition, the reduction ratio below the austenite uncrystallized region of the steel is preferably 90% or less.
이하 본 발명의 특징적인 구성에 대하여 상세히 설명한다.
Hereinafter, a characteristic configuration of the present invention will be described in detail.
본 발명은 해변 또는 동결방지제가 다량 살포되는 한랭지 등 염소이온 높은 환경하에서 사용되는 해변 내후성용 강조성으로 본 발명의 출원인이 이미 출원한 대한민국 특허출원 제 10-2004-0040356호에 기재된 강조성과 그 특징을 그대로 이용한다.
The present invention has the emphasis and characteristics described in Korean Patent Application No. 10-2004-0040356 filed by the applicant of the present invention with the emphasis on the weather resistance of the beach used in the environment of high chlorine ions such as cold or cold beach where a large amount of antifreeze agent is sprayed Use it as is.
우선, 본 발명에서 강의 해변용 내후성을 확보하기 위한 구체적인 기구(mechanism)에 대하여 설명하면 다음과 같다.
First, the specific mechanism (mechanism) for securing the weather resistance for the beach of the steel in the present invention is as follows.
일반적으로 내후성강은 γ-FeOOH나 Fe3O4와 같은 녹층이 초기에 형성되며, 이들 녹층은 유출 및 박리되므로 내후성을 열화시킬 뿐만 아니라 초기 경관이 좋지 않다. 특히, 비례염분량이 높은 해안지대에서는 이들 녹층 이외에 내후성에 보다 나쁜 β-FeOOH도 생성되므로 내후성 및 초기 경관을 보다 해치게 된다. 그러나 강재표면의 pH가 높아지면 β-FeOOH, γ-FeOOH, Fe3O4와 같은 녹층의 형성은 억제되고 내후성 향상에 기여할 수 있는 안정녹인 α-FeOOH의 형성이 조장된다.In general, the weathering steel is initially formed with a rust layer, such as γ-FeOOH or Fe 3 O 4 , these rust layer is leaked and peeled off not only deteriorate weather resistance but also poor initial landscape. In particular, in coastal areas where the proportion of salinity is high, β-FeOOH, which is worse in weatherability, is generated in addition to these rust layers, thereby harming weatherability and initial landscape. However, when the pH of the steel surface is increased, the formation of a rust layer such as β-FeOOH, γ-FeOOH, and Fe 3 O 4 is suppressed and the formation of α-FeOOH, which is a stable rust that can contribute to improving weather resistance, is encouraged.
이러한 이유로 종래에는 초기 강재표면의 pH를 상승시키고자 강재에 Ca을 첨가하였다. 그러나, 상기와 같이 용강중에 Ca을 첨가할 경우, 첨가된 Ca은 수용액의 pH를 상승시키는 수용성의 CaO나 CaS를 형성하는 것이 아니라 강중에 존재하는 Si, Al, O와 반응하여 (Al, Si, Ca)O 형태의 복합산화물(90% 이상)을 형성하게 된다. 또한 이들 개재물은 크기가 3㎛ 이상으로 크고, 그 분포 또한 균일하게 나타나지 않는다. 더욱이 이와 같이 형성된 복합산화물은 물에 용해되지 않으므로 강재표면 의 pH를 상승시키는데 아무런 기여도 하지 못한다.For this reason, conventionally, Ca was added to steel materials to raise the pH of the initial steel surface. However, when Ca is added to molten steel as described above, the added Ca reacts with Si, Al, and O present in the steel rather than forming a water-soluble CaO or CaS that raises the pH of the aqueous solution (Al, Si, Ca (O) complex oxide (90% or more) is formed. In addition, these inclusions are larger than 3 µm in size, and their distribution does not appear uniformly. Moreover, the composite oxide thus formed is not soluble in water and therefore does not contribute to raising the pH of the steel surface.
따라서 본 발명자들은 상기 종래기술의 문제점을 극복하기 위하여 연구와 실험을 거듭하였으며, 그 결과 강재내 개재물 형성에 영향을 미치는 Ca, S, Al, Si 등의 성분을 최적화함과 아울러, Ca 투입방법을 최적화하여 제강공정시 개재물중 Ca계 복합산화물을 부상분리함으로써 최종 제품내 Ca계 비금속개재물중 수용성 CaS 개재물의 분율이 30% 이상인 내후성이 우수한 내후성 강재를 제조하게 되었다.
Therefore, the present inventors have repeated the research and experiment to overcome the problems of the prior art, as a result of optimizing the components of Ca, S, Al, Si, etc. affecting the formation of inclusions in the steel, as well as Ca input method By optimizing and separating the Ca-based composite oxides from the inclusions during the steelmaking process, weather-resistant steels with excellent weatherability with a fraction of 30% or more of the water-soluble CaS inclusions in the Ca-based nonmetallic inclusions in the final product were produced.
이하, 본 발명의 내후성 강재의 조성 설정이유에 대하여 설명한다.
Hereinafter, the reason for setting the composition of the weathering steel of the present invention will be described.
C: 0.15중량% 이하C: 0.15 wt% or less
상기 C는 강도를 향상시키기 위해 첨가되는 원소로 그 함량을 증가시키면 소입성을 향상시켜 강도를 향상시킬 수 있지만, 0.15중량%를 초과하면 용접성을 해치므로, 그 함량을 0.15중량% 이하로 제한하는 것이 바람직하다.
The C is an element added to increase the strength to increase the hardenability by increasing the content, but if the content exceeds 0.15% by weight, the weldability is impaired, so that the content is limited to 0.15% by weight or less. It is preferable.
Si: 1.0중량% 이하Si: 1.0 wt% or less
상기 Si는 탈산제로 작용할 뿐만 아니라 강의 강도를 증가시키는 역할을 하는 성분이다. 상기 Si의 함량이 1.0중량%를 초과하면 인성 및 용접성을 저해하고 Ca와 반응하여 물에 용해되지 않는 복합산화물을 형성하여 Ca첨가에 따른 내후성 증가 효과를 감소시키는 문제점이 있으므로, 그 함량을 1.0중량% 이하로 제한하는 것이 바람직하다. The Si is a component that not only acts as a deoxidizer but also increases the strength of the steel. If the content of Si exceeds 1.0% by weight, there is a problem of inhibiting toughness and weldability and forming a complex oxide that does not dissolve in water by reacting with Ca, thereby reducing the effect of increasing weather resistance due to the addition of Ca. It is preferable to limit it to% or less.
Mn: 2.0중량% 이하Mn: 2.0 wt% or less
상기 Mn은 인성을 저하시키지 않으면서 강도를 상승시키는데 유효한 성분으로, 함량이 증가하면 소입성이 증가하여 강도가 증가되나 2.0중량%를 초과하여 첨가되면 용접성이 저하되는 문제점이 있으므로, 그 함량을 2.0중량% 이하로 제한하는 것이 바람직하다.
The Mn is an effective ingredient to increase the strength without decreasing the toughness, and as the content is increased, the hardenability increases to increase the strength, but when it is added in excess of 2.0% by weight, the weldability decreases, so the content thereof is 2.0. It is preferable to limit it to weight% or less.
Cu: 0.2~1.0중량%Cu: 0.2-1.0 wt%
상기 Cu는 녹층입자의 미세화 및 치밀화를 유도하여 강의 내후성을 향상시키는데 유효한 성분이다. 상기 Cu의 함량이 0.2중량% 미만이면 상기 내후성 향상 효과를 기대하기 어렵고, 1.0중량%를 초과하면 내후성 향상 효과가 포화될 뿐만 아니라 압연을 위한 슬라브 재가열시 융점이 낮은 Cu가 강의 입계에 침투하여 열간가공시 크랙이 발생하는 문제점이 발생할 수 있으므로, 그 함량을 0.2~1.0중량%로 제한하는 것이 바람직하다.
The Cu is an effective component to induce refinement and densification of rust layer particles and to improve weather resistance of steel. When the content of Cu is less than 0.2% by weight, it is difficult to expect the weathering resistance improving effect. When the content of Cu is more than 1.0% by weight, the weathering resistance improving effect is saturated, and when reheating the slab for rolling, Cu having low melting point penetrates into the grain boundary of steel and is hot. Cracking may occur during processing, so the content is preferably limited to 0.2 to 1.0% by weight.
Ni: 0.2~5.0중량%Ni: 0.2-5.0 wt%
상기 Ni은 내후성 향상에 기여하는 중요한 원소의 하나로서, Ni이 첨가되면 비정질 녹층 또는 α-FeOOH 녹층이 미세화 및 치밀화되어 녹층을 통한 물질의 투과를 억제시키므로 내후성의 향상에 기여하고 특히 비례염분량이 높은 해안지역에서의 내후성 향상에 효과적이다. 상기 Ni의 함량이 0.2중량% 미만이면 첨가에 따른 상기 효과를 얻을 수 없고, 5.0중량%를 초과하면 내후성 향상 효과가 포화될 뿐만 아니라 고가의 Ni을 다량으로 첨가함에 따라 제조비용이 상승하는 문제점이 있으므로, 그 함량을 0.2~5.0중량%로 제한하는 것이 바람직하다.
Ni is one of the important elements contributing to the improvement of weather resistance, and when Ni is added, the amorphous rust layer or α-FeOOH rust layer is refined and densified to suppress the permeation of the material through the rust layer, thereby contributing to the improvement of weather resistance, and especially high proportional salt content. Effective for improving weather resistance in coastal areas. If the content of Ni is less than 0.2% by weight, the effect of the addition cannot be obtained. If the content of Ni is more than 5.0%, the effect of improving weather resistance is not only saturated but also the manufacturing cost is increased by adding a large amount of expensive Ni. Therefore, it is preferable to limit the content to 0.2 to 5.0% by weight.
Al: 0.001~0.1중량%Al: 0.001-0.1 wt%
상기 Al은 제강시 탈산을 위하여 필수적으로 첨가되는 원소로서, 충격흡수에너지를 개선시키지만 Si과 마찬가지로 Ca와 반응하여 물에 용해되지 않는 복합산화물을 형성하기 때문에 Ca의 내후성 향상 효과를 저해시키는 원인이 된다. 상기 Al의 함량이 0.001중량% 미만이면 탈산이 충분히 이루어지지 않으며, 0.1중량%를 초과하면 오히려 충격인성을 저해시키는 문제점이 있으므로, 그 함량을 0.001~0.1중량%로 제한하는 것이 바람직하다.
Al is an element that is essentially added for deoxidation during steelmaking, and improves shock absorption energy, but, like Si, causes Al to inhibit the effect of improving weather resistance of Ca because it forms a complex oxide that does not dissolve in water. . If the content of Al is less than 0.001% by weight, deoxidation is not made sufficiently. If the content of Al exceeds 0.1% by weight, there is a problem of impairing impact toughness. Therefore, the content is preferably limited to 0.001 to 0.1% by weight.
P: 0.03중량% 이하P: 0.03 wt% or less
상기 P는 강중에 존재시 수용액중에서 PO4
3-이온을 형성하여 녹층의 양이온 선택 투과성을 증대시킴으로써, 염소이온이 녹층투과를 억제하여 내후성을 향상 시키는데 유효한 성분이다. 그러나, 그 함량이 0.03중량%를 초과하여 첨가되면 용접성이 현저히 저하될 뿐만 아니라 인성이 열화되므로, 그 함량을 0.03중량% 이하로 제한하는 것이 바람직하다.
P is an effective component for improving the weather resistance by inhibiting the rust permeation of the rust layer by increasing the cation selective permeability of the rust layer by forming PO 4 3- ions in aqueous solution when present in the steel. However, if the content is added in excess of 0.03% by weight, not only the weldability is significantly lowered but also the toughness deteriorates, so it is preferable to limit the content to 0.03% by weight or less.
S: 0.002~0.03중량% S: 0.002-0.03 wt%
상기 S는 일반적으로 Mn과 반응하여 MnS를 형성함으로써 부식의 기점으로 작용하지만, 본 발명과 같이 Ca을 첨가시 Ca와 반응하여 수용액에 용해되어 pH를 상승시킬 수 있는 CaS를 형성함으로써 내후성의 향상에 기여하게 된다. 이러한 CaS에 의한 pH 상승효과를 얻기 위해서는 최소한 0.002중량% 이상 첨가하여야 하나, 그 함량이 0.03중량%를 초과하면 충격인성 및 용접성을 열화시키는 문제점이 있다. 따라서, 그 함량을 0.002~0.03중량%로 제한하는 것이 바람직하다.
In general, S acts as a starting point of corrosion by forming MnS by reacting with Mn. However, as shown in the present invention, S reacts with Ca to form CaS that can be dissolved in an aqueous solution to increase pH, thereby improving weather resistance. Will contribute. In order to obtain a pH synergistic effect by CaS, at least 0.002% by weight or more should be added, but if the content exceeds 0.03% by weight, there is a problem of deteriorating impact toughness and weldability. Therefore, it is preferable to limit the content to 0.002 to 0.03% by weight.
Ca: 0.001~0.01중량%Ca: 0.001-0.01 wt%
상기 Ca는 용강중에서 Al, Si, O와 반응하여 (Al, Si, Ca)O 형태의 복합산화물을 형성하고 이어 S와 반응하여 CaS를 형성한다. 상기 조대한 복합산화물은 pH 상승에 전혀 기여를 하지 못해 내후성 향상에 아무런 영향을 미치지 못할 뿐만 아니라 오히려 충격인성을 저해시킨다. 그러나, 미세한 CaS 개재물은 물에 용해되어 강재표면의 pH를 상승시킴으로써 안정녹 형성을 촉진하여 내후성 향상에 기여한다. 상기 Ca가 이렇게 CaS 형성에 의한 내후성 향상효과를 기대하기 위해서는 최소한 0.001중량% 이상 첨가되어야 하나, 0.01중량%를 초과하면 제강공정시 내화물의 용손을 야기하는 문제점이 있으므로, 그 함량을 0.001~0.01중량%로 제한하는 것이 바람직하다.
The Ca reacts with Al, Si, and O in molten steel to form a complex oxide of (Al, Si, Ca) O form, and then reacts with S to form CaS. The coarse complex oxide not only contributes to the increase in pH at all, but also has no effect on improving weather resistance, but rather impairs impact toughness. However, fine CaS inclusions are dissolved in water to raise the pH of the steel surface to promote stable rust formation and contribute to improving weather resistance. The Ca should be added at least 0.001% by weight or more in order to anticipate the effect of improving the weather resistance due to CaS formation, but if it exceeds 0.01% by weight, there is a problem that causes melting of the refractory during the steelmaking process, the content is 0.001 to 0.01 weight It is desirable to limit to%.
본 발명에서는 상기한 성분에 Nb, V 및 V을 포함하여 이루어지는 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 원소를 추가로 첨가하게 된다. In the present invention, at least one element selected from the group consisting of Nb, V and V is further added to the above components.
Nb: 0.02~0.07중량%Nb: 0.02-0.07 wt%
상기 Nb은 결정립을 미세화시키는데 매우 유용한 성분으로 동시에 강도도 크게 향상시키는 역할을 한다. 상기 Nb의 함량이 0.02중량% 미만이면 첨가에 따른 상기 효과를 얻을 수 없고, 0.07중량%를 초과하여 첨가되면 조대한 Nb 석출물이 형성되어 강 내부에 균열을 야기할 수 있을 뿐만 아니라 충격특성도 저해된다. 따라서, 상기 Nb의 함량은 0.02~0.07중량%로 제한하는 것이 바람직하다.
The Nb is a very useful component to refine the grains and at the same time serves to greatly enhance the strength. If the content of Nb is less than 0.02% by weight, the effect of the addition may not be obtained. If the content of Nb is more than 0.07% by weight, coarse Nb precipitates are formed, which may cause cracking in the steel and also impair impact characteristics. do. Therefore, the content of Nb is preferably limited to 0.02 ~ 0.07% by weight.
V: 0.1중량% 이하V: 0.1 wt% or less
상기 V은 Nb와 마찬가지로 탄질화물을 형성하여 강도향상에 유용하나, 그 첨가량이 0.1중량%를 초과하면 강도상승 효과가 포화될 뿐만 아니라 오히려 강의 충격특성을 저해시키는 문제점이 있다. 따라서, 상기 V의 함량은 0.1중량% 이하로 제한하는 것이 바람직하다.
V is useful for improving strength by forming carbonitride, like Nb, but when the amount exceeds 0.1% by weight, the strength increase effect is saturated, but rather, the impact property of steel is impaired. Therefore, the content of V is preferably limited to 0.1% by weight or less.
B: 0.003중량%B: 0.003 wt%
상기 B은 미량의 첨가로도 강의 경화능을 현저하게 증가시켜 강의 강도를 향상시키는데 유효한 성분이다. 상기 B의 함량이 0.003중량%를 초과하면 Fe3B를 형성하여 적열취성을 야기하고 용접성도 저해시키므로, 그 함량을 0.003중량% 이하로 제한하는 것이 바람직하다.
B is a component effective for improving the strength of the steel by remarkably increasing the hardenability of the steel even with a small amount of addition. When the content of B exceeds 0.003% by weight, Fe 3 B is formed to cause redembrittlement and also inhibit weldability. Therefore, the content is preferably limited to 0.003% by weight or less.
상기한 성분 이외에 나머지는 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하여 이루어진다.
In addition to the above components, the remainder comprises Fe and other unavoidable impurities.
또한, 본 발명에서 상기한 성분에 Ti, Mo 및 W으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 원소를 추가로 첨가한다면 보다 우수한 내후성을 확보하는 것이 가능하다.
Further, in the present invention, it is possible to ensure more excellent weather resistance by further adding at least one element selected from the group consisting of Ti, Mo and W to the above-mentioned components.
Ti: 0.005~0.1중량%Ti: 0.005 to 0.1 wt%
상기 Ti는 강중에서 미세한 산화물과 질화물을 형성하고 이들은 융점이 높아 압연시 재가열온도 이상에서도 용해되지 않음으로써 피닝(pinning)효과에 의한 오스테나이트 결정립 성장을 억제하여 충격인성 향상에 기여한다. 또한, 미세한 Ti 산화물은 Ca과 반응할 수 있는 기점으로 작용하여 개재물의 미세한 분포를 유도한다. 상기 Ti의 함량이 0.005중량% 미만이면 첨가에 따른 상기 효과를 얻을 수 없고, 0.1중량%를 초과하면 고용된 Ti 양이 증가하여 모재와 용접부의 인성을 저해시키는 문제점이 있으므로, 그 함량을 0.005~0.1중량%로 제한하는 것이 바람직하다.
The Ti forms fine oxides and nitrides in steel, and since they have a high melting point, they do not dissolve even at reheating temperatures or higher, thereby inhibiting austenite grain growth due to a pinning effect, thereby contributing to the improvement of impact toughness. In addition, the fine Ti oxide acts as a starting point for reacting with Ca to induce a fine distribution of inclusions. If the content of Ti is less than 0.005% by weight, the effect of the addition cannot be obtained. If the content of Ti is more than 0.1% by weight, the amount of Ti dissolved increases, which impairs the toughness of the base material and the welded part. It is preferable to limit it to 0.1 weight%.
Mo: 0.01~1.0중량%Mo: 0.01-1.0 wt%
상기 Mo는 수용액내에서 MoO4
2-이온을 형성하여 염소이온의 투과를 억제시킴으로써 해변 내후성을 향상시킬 뿐만 아니라 강도향상에도 유효한 성분이다. 상기 Mo의 함량이 0.01중량% 미만이면 첨가에 따른 상기 효과를 얻을 수 없고, 1.0중량%를 초과하면 그 효과가 포화되므로, 그 함량을 0.01~1.0중량%로 제한하는 것이 바람직하다.
Mo is a component that is effective in improving strength as well as improving weather resistance by forming MoO 4 2- ions in aqueous solution to suppress permeation of chlorine ions. When the content of Mo is less than 0.01% by weight, the effect of the addition cannot be obtained, and when the content is more than 1.0% by weight, the effect is saturated, so it is preferable to limit the content to 0.01 to 1.0% by weight.
W: 0.01~1.0중량%W: 0.01-1.0 wt%
상기 W는 Mo와 마찬가지로 수용액내에서 WO4
2-이온을 형성하여 녹층을 통과하는 염소이온의 투과를 억제시킴으로써 해변 내후성을 향상시키는데 유효한 성분이다. 상기 W의 함량이 0.01중량% 미만이면 첨가에 따른 상기 효과를 얻을 수 없고, 1.0중량%를 초과하면 그 효과가 포화되므로, 그 함량을 0.01~1.0중량%로 제한하는 것이 바람직하다.
W, like Mo, is an effective component for improving beach weatherability by forming WO 4 2- ions in aqueous solution to inhibit the permeation of chlorine ions through the rust layer. If the content of W is less than 0.01% by weight, the effect of the addition is not obtained, and if the content exceeds 1.0% by weight, the effect is saturated, so the content is preferably limited to 0.01 to 1.0% by weight.
상기의 적절한 강조성에 덧붙여 안정녹인 α-FeOOH의 형성을 위하여 적절한 조성의 개재물을 형성시킬 필요가 있다. 본 발명에서 형성시키고자 하는 개재물은 상술한 바와 같이 CaS 계 개재물인데, Ca는 내후성 향상에 기여하는 CaS를 형성할 뿐만 아니라 내후성 향상에 도움이 되지 않는 복합산화물도 형성한다. 따라서, 복합산화물의 형성을 억제하고 CaS 개재물 형성을 증가시키기 위해서는 Ca, S, Al, Si의 첨가량을 적절하게 제어하는 것이 필요하다. 하기 관계식1은 복합산화물을 억제하고 CaS 개재물 형성을 증가시키기 위한 관계식으로써, 본 발명자의 반복된 실험으로부터 도출된 경험식이다. In addition to the above appropriate emphasis, it is necessary to form inclusions of an appropriate composition for the formation of α-FeOOH, which is a stable rust. The inclusion to be formed in the present invention is a CaS-based inclusion as described above, Ca not only forms CaS contributing to the improvement of weather resistance, but also forms a composite oxide that does not help to improve weather resistance. Therefore, in order to suppress the formation of the composite oxide and increase the formation of CaS inclusions, it is necessary to appropriately control the addition amount of Ca, S, Al, and Si. Equation 1 below is an empirical formula derived from the inventor's repeated experiments as a relationship for inhibiting the composite oxide and increasing CaS inclusion formation.
[관계식1][Relationship 1]
Ca(%)/S(%) > [1.5Al(%)+2Si(%)]
Ca (%) / S (%)> [1.5Al (%) + 2Si (%)]
본 발명의 성분범위를 만족하더라도 상기 관계식1을 만족하지 않는 경우에는 최종제품에서 Ca계 비금속개재물중 CaS 개재물의 분율을 소망하는 수치로 제어할 수 없다. 즉, 상기 관계식1을 만족하도록 Ca, S, Al, Si 함량을 제어하면 Ca계 비금속개재물중 CaS 개재물의 분율을 적절하게 제어할 수 있어 본 발명이 목적으로 하는 내후성의 향상을 도모할 수 있다.
Even if the component range of the present invention is satisfied, if the above relation 1 is not satisfied, the fraction of CaS inclusions in the Ca-based nonmetallic inclusions in the final product cannot be controlled to a desired value. That is, by controlling the Ca, S, Al, and Si content to satisfy the above relationship 1, the fraction of CaS inclusions in the Ca-based non-metallic inclusions can be appropriately controlled, thereby improving the weather resistance of the present invention.
다음으로, 상기 강도와 인성이 우수한 해변용 내후성강의 내부조직에 대하여 설명한다.
Next, the internal structure of the weather resistant steel for beach excellent in the said strength and toughness is demonstrated.
본 발명의 내후성강 조성을 가진 강으로서 고강도와 고인성을 모두 만족시키는 강은 내부에 형성된 결정립의 결정립 크기가 20㎛ 이하인 것이 바람직하다. 그 이유는, 강재의 저온인성을 높이기 위해서는 균열전파시 전파에 방해가 되는 결정립계면적이 넓어야 하는데, 이를 위해서는 미세한 결정립이 강재내부에 형성되어야 하기 때문이며, 내부에 미세한 결정립이 다량 형성될 경우에는 전위 집적효과로 인한 강도 상승효과를 얻을 수 있기 때문이다.
The steel having the weathering steel composition of the present invention, which satisfies both high strength and high toughness, preferably has a grain size of 20 µm or less. The reason is that in order to increase the low temperature toughness of the steel, the grain boundary area that interferes with the propagation during crack propagation should be wide. For this purpose, fine grains must be formed inside the steel. This is because the strength increase effect due to the effect can be obtained.
다음으로 상기 내후성이 우수한 강재를 제조하는 방법에 대하여 설명한다. Next, the method of manufacturing the steel material excellent in the said weather resistance is demonstrated.
내후성이 우수한 강재의 인성과 강도를 높이기 위해서는 압연후 오스테나이트 결정립의 크기가 미세하게 형성되어야 한다. 그 이유는, 상기하였듯이 강재의 인성과 강도를 높이기 위해서는 미세한 결정립이 강재내부에 형성되어야 하는데, 상기와 같이 결정립이 미세화되기 위해서는 압연후의 결정립이 미세화되는 것이 바람직하기 때문이다. 즉, 냉각후 강재에 형성되는 결정립은 냉각전의 오스테나이트 결정립 입계를 핵생성 장소로 하여 생성되기 때문에 핵생성 장소가 많아질수록 생성되는 결정립의 핵의 숫자가 많아지고 그 결과 최종조직의 결정립의 숫자가 증가하면서 결정립 크기가 미세화될 수 있는 것이다.
In order to increase the toughness and strength of steel having excellent weather resistance, the size of austenite grains should be finely formed after rolling. The reason is that, as described above, in order to increase the toughness and strength of the steel, fine grains must be formed in the steel, but in order to refine the grains as described above, the grains after rolling are preferably refined. That is, since the crystal grains formed in the steel after cooling are formed using the austenite grain boundaries before cooling as nucleation sites, the number of nuclei of the crystal grains is increased as the number of nucleation sites increases. As is increased, the grain size can be refined.
본 발명의 발명자들은 이를 위하여 예의 검토한 결과, 오스테나이트 미재결정영역이하의 영역에서 강재에 충분한 압연을 실시함으로써, 오스테나이트가 팬케익(pancake)화 되어 이후 낮은 온도에서 형성되는 조직이 미세화되도록 하는 것이 저온인성과 강도의 향상에 효과적이라는 것을 알 수 있었다. 이에 착안하여 상기 오스테나이트 팬케익효과를 이용하여 상기에서 규정한 결정립도 20㎛ 이하의 미세한 최종조직을 얻기 위한 오스테나이트 미재결정역이하의 영역의 압하율에 대하여 연구한 결과 상기 오스테나이트 미재결정역이하의 영역의 압하율이 커질 수록 유리하다는 것을 알 수 있었다.
The inventors of the present invention have studied diligently to this end, and by sufficiently rolling the steel in the region below the austenite uncrystallized region, it is possible to make the austenitic pancake (pancake) to finer the structure formed at a lower temperature afterwards It was found to be effective in improving low temperature toughness and strength. Based on this, using the austenite pancake effect, the reduction ratio of the region below the austenite uncrystallized zone to obtain a fine final structure of 20 µm or less as defined above was found. It was found that the larger the reduction ratio of the region, the more favorable.
또한, 강재의 강도는 상기한 결정립 미세화 효과 외에도 가공시 강재에 도입된 에너지 및 냉각시 조직변태에 의한 잔류응력 등으로 인하여 얻어질 수 있는데, 전위 집적은 상기하였듯이 결정립이 작을 수록 그 집적정도가 높아 고강도화를 이룰 수 있으며, 강재에 도입된 에너지는 이후 냉각과정에서 회복에 의하여 소멸되는 양이 최소화되어야 하는데 오스테나이트 미재결정영역 이하 영역의 상기 압하율이 30% 이하가 될 경우에는 압연종료온도가 높아 압연후 냉각과정이 길어져서 전위회복에 의하여 에너지가 소멸되기 쉽기 때문에 상기 누적압하율은 30% 이상이 되어야 한다.
In addition, the strength of the steel can be obtained due to the energy introduced into the steel during processing and the residual stress due to tissue transformation during cooling, in addition to the above grain refining effect, the potential accumulation is higher as the grain is smaller as described above High strength can be achieved, and the amount of energy introduced into the steel should be minimized by the recovery in the subsequent cooling process. When the reduction ratio of the region below the austenite uncrystallized region becomes 30% or less, the rolling end temperature is high. The cumulative reduction ratio should be 30% or more because the cooling process after rolling is prolonged and energy is easily dissipated by dislocation recovery.
상기의 이유로 오스테나이트 미재결정영역 이하의 누적압하율은 30%이상이 되어야 한다. 또한, 상술한 바와 같이 상기 오스테나이트 미재결정영역 이하의 누적압하율은 높을수록 효과적이지만, 90% 이상으로 할 경우에는 설비부하증대 및 경제적 부담가중으로 인하여 90%를 상한으로 하는 것이 바람직하다.
For the above reason, the cumulative reduction ratio below the austenite uncrystallized region should be more than 30%. In addition, as described above, the higher the cumulative reduction ratio below the austenite unrecrystallized region, the more effective. However, when the cumulative reduction ratio is 90% or more, the upper limit is preferably 90% due to the increase in facility load and economic burden.
또한, 상기 압연된 강재는 압연후 수냉되는 것이 바람직하다. 그 이유는 강재에 수냉을 실시하면 오스테나이트 결정립내부에 페라이트가 핵생성되는 숫자가 많아지고 그 결과 내부 결정립 미세화 효과가 커져서 저온인성을 보다 더 향상시킬 수 있으며, 냉각시 전위회복현상을 최소화하여 강재의 고강도화를 이룰 수 있기 때문이다.
In addition, the rolled steel is preferably water-cooled after rolling. The reason is that water cooling to steel increases the number of nucleation of ferrite inside austenite grains, and as a result, the internal grain refining effect is increased, and thus the low temperature toughness can be further improved. This is because the high strength can be achieved.
이때, 상기 강재의 수냉각속도의 하한은 강재의 소입성을 고려하여 조절할 수 있다. 즉, 강재는 조성별로 저온조직이 발달하기 유리한 경우가 있고 반대로 불리한 경우가 있는데, 상기 저온조직이 발달하기 유리한 경우에는 수냉속도를 낮게하여 약냉각시키더라도 고강도 강재를 얻을 수 있는 반면 저온조직이 발달하기 불리한 경우에는 보다 강냉각을 실시하여야 고강도 강재를 얻을 수 있기 때문이다.At this time, the lower limit of the water cooling rate of the steel can be adjusted in consideration of the hardenability of the steel. In other words, steel materials may be advantageous to develop low-temperature tissues by composition, and may be disadvantageous. In the case where the low-temperature tissues are advantageous to develop, high-strength steels may be obtained even when low-temperature cooling is performed by low water cooling rate. This is because in the following disadvantages, high strength steels may be obtained by performing stronger cooling.
본 발명의 발명자들은 상기 저온 조직의 발달 용이성에 대하여 연구검토한 결과, 상기와 같은 저온조직이 생성되기 쉬운 정도는 대표적인 소입성 향상원소인 망간의 함량에 의해 결정되는 경향이 있기 때문에 상기 망간값을 대표값으로 하여 상기 특성을 표현하고, 다른 원소들도 망간과 동일한 역할을 하는 하기 관계식 1의 망간 등가치(Mn_eq)로 환원하면 강 조성별 저온 조직 발달 용이성을 규정할 수 있다는 것을 알 수 있었다.
The inventors of the present invention have studied the ease of development of the low-temperature tissues, and as a result, the extent to which such low-temperature tissues are easy to be produced tends to be determined by the content of manganese, which is a representative quenching enhancement element, and thus the Representing the characteristics as a representative value, it was found that the reduction of the other elements to the manganese equivalent value (Mn_eq) of the following relation 1, which plays the same role as manganese, can define the ease of low temperature tissue development by steel composition.
[관계식 2][Relationship 2]
Mn_eq = [%Mn] + [%Cu] + [%Ni] + 20 × ( [%Si]/30 + [%Mo]/10 )
Mn_eq = [% Mn] + [% Cu] + [% Ni] + 20 × ([% Si] / 30 + [% Mo] / 10)
상술한 바와 같이, 상기 망간 등가치(Mn_eq)는 강의 소입성을 나타내는 지표이므로 상기 망간등가치와 본 발명에서 목적하는 강도, 인성, 항복비를 만족시키기 위한 냉각속도와의 관계를 비교한 결과, 강재의 냉각속도는 하기 관계식 3으로 표현되는 필요냉각속도 이상으로 냉각하여야 한다는 것을 알 수 있었다.
As described above, since the manganese equivalent value (Mn_eq) is an index indicating the hardenability of steel, a comparison between the manganese equivalent value and the cooling rate for satisfying the strength, toughness, and yield ratio desired in the present invention, It was found that the cooling rate of the steel should be cooled above the required cooling rate expressed by the following Equation 3.
[관계식 3][Relationship 3]
필요냉각속도(℃/sec) = 9.7 / Mn_eq Required cooling rate (℃ / sec) = 9.7 / Mn_eq
상기의 냉각속도에 더하여, 저온 조직이 충분히 발달될 수 있도록 하기 위해서는 냉각정지온도도 일정 온도 이하가 되어야 한다. 상기 냉각정지온도의 상한은 상기한 냉각속도를 규정한 이유와 동일하게 강의 소입성 정도에 따라 결정되는 것이므로 강의 조성에 따라 하기의 관계식 4로 표현될 수 있다.
In addition to the above cooling rate, the cooling stop temperature should also be below a certain temperature in order for the low temperature structure to be sufficiently developed. Since the upper limit of the cooling stop temperature is determined according to the degree of quenching of the steel in the same manner as the reason for defining the cooling rate, the cooling stop temperature may be represented by the following Equation 4 according to the composition of the steel.
[관계식4][Relationship 4]
냉각정지온도 상한(℃) = 865 - 272×[%C] - 74×[%Mn] - 9×[%Mo] - 5×[%Cu]
Upper limit of cooling stop temperature (℃) = 865-272 × [% C]-74 × [% Mn]-9 × [% Mo]-5 × [% Cu]
이하, 본발명의 바람직한 실시예를 첨부하는 도면과 표를 참조하여 설명하지만, 하기 실시예는 본 발명의 바람직한 하나의 실시방식을 나타내는 것일 뿐 본 발명의 권리범위를 제한하기 위한 것은 아니다.
Hereinafter, with reference to the accompanying drawings and preferred embodiments of the present invention will be described, but the following examples are not intended to limit the scope of the present invention but only one preferred embodiment of the present invention.
(실시예)
(Example)
본 발명의 조성을 가지는 해변용 내후성강을 제조하기 위하여 제강-연속주조공정을 거쳐 슬라브를 제조하였다.
Slabs were manufactured through a steelmaking-continuous casting process to produce weather resistant steel for the beach having the composition of the present invention.
특히, 제강공정에서는 Ca(%)/S(%) > [1.5Al(%)+2Si(%)]의 관계를 만족시키기 위하여, Ca-Si분말을 포함하는 와이어를 2회에 나누어 분할 투입하여, 초기 투입된 Ca가 용강중 잔존하는 산소와 반응하여 복합산화물을 형성하고, 2회째 투입된 Ca가 유화물을 생성하여 최종적으로 산유화물을 형성하도록 하였다.
In particular, in the steelmaking process, in order to satisfy the relationship of Ca (%) / S (%)> [1.5Al (%) + 2Si (%)], a wire containing Ca-Si powder is divided into two portions and In addition, Ca initially injected reacts with the oxygen remaining in the molten steel to form a composite oxide, and Ca injected second time forms an emulsion to finally form an acid emulsion.
이후, 연속주조를 통하여 슬라브를 제조하였으며, 성분 편차를 없애기 위하여, 제강과정의 레이들 하나에서 공급되는 강으로부터 연속주조시 최초로 생산되는 슬라브(초주편)과 최후에 생산되는 슬라브(말주편)을 제외한 주편들 중 총 7개의 주편을 준비하였다. 이들 슬라브는 슬라브 내부품질이나 조성이 동일한 것으로 보아도 좋기 때문에 제강 및 연속주조단계에서 슬라브별로 발생되는 해석상의 편차를 최소화할 수 있었다.
Subsequently, the slab was manufactured through continuous casting, and in order to eliminate component deviations, the first slab (super cast) and the last slab (end cast) produced during continuous casting from the steel supplied from one ladle of the steelmaking process. A total of seven casts were prepared. These slabs may be regarded as having the same slab internal quality or composition, thereby minimizing analytical deviations generated by slabs in the steelmaking and continuous casting stages.
상기의 과정으로 제조되어 본 발명의 실험에 사용된 슬라브의 조성을 하기 표 1에 도시하였다. The composition of the slab prepared by the above process and used in the experiment of the present invention is shown in Table 1 below.
[표 1][Table 1]
(℃)Stop temperature
(℃)
870.0
87
40.3
4
50.3
5
80.9
8
130.0
13
130.0
13
020.0
02
0420.0
042
850.0
85
70.2
7
70.8
7
80.3
8
11.0
One
050.0
05
120.0
12
050.0
05
0360.0
036
20.
2
.3931
.3
Tnr : 오스테나이트 재결정온도(℃)
정지온도 : 관계식 3의 냉각정지온도 상한을 의미함(℃)
단, 각 강종당 7매의 슬라브 채취① = Ca / S, ② = 1.5Al + 2Si, ③ = 9.7 / Mn_eq (Cooling rate lower limit, ℃ / sec)
Tnr: Austenitic recrystallization temperature (℃)
Stopping temperature: It means upper limit of cooling stop temperature in relation (3)
However, 7 slabs are collected for each steel grade.
상기 표 1에 기재한 각 강종의 성분은 강종별로 채취한 총 7 매의 슬라브의 평균조성을 의미하는 것으로 7매의 슬라브에서 채취한 조성의 조성편차는 각 성분별로 5% 미만으로 거의 조성편차가 없음을 확인한 후 사용하였다. 또한, 상기표에서 사용된 Tnr은 강의 조성별로 오스테나이트 재결정온도를 계산한 이론온도를 나타내는 것이다. The composition of each steel grade shown in Table 1 means the average composition of the total 7 slabs collected by each steel grade, and the compositional deviation of the composition taken from the 7 slabs is less than 5% for each component, and there is almost no composition deviation. It was used after confirming. In addition, Tnr used in the above table represents the theoretical temperature at which the austenite recrystallization temperature was calculated for each steel composition.
다만, Mo 성분함량에 따라 강도가 크게 달라지는 경향이 있으므로 이하의 결과에서는 강도비교시 Mo를 포함하지 않은 A,B,C 및 D와 Mo를 포함한 E,F 및 G를 따로 비교하기로 한다.However, since the strength tends to vary greatly depending on the Mo component content, in the following results, A, B, C, and D, which do not include Mo, and E, F, and G, which include Mo, will be separately compared.
상기 각 조성의 슬라브들을 가열로에서 가열한 뒤, 조압연후 마무리 압연을 실시하고 공냉하였다. 구체적인 마무리 압연 조건은 하기 표 2와 같다.
The slabs of each composition were heated in a heating furnace, followed by rough rolling followed by air-cooling. Specific finish rolling conditions are shown in Table 2 below.
[표 2]TABLE 2
(℃)Rolling start temperature
(℃)
(℃)Rolling end temperature
(℃)
(℃/sec)Cooling rate
(℃ / sec)
(℃)Cooling stop temperature
(℃)
(%)Rolling amount at finish rolling
(%)
상기 표 2에서 보는 바와 같이, 각 강종의 조성 및 그에 따른 오스테나이트 재결정온도 및 Ar3 온도에 따라 약간씩 차이가 있지만, 처리 패턴 1은 주로 오스테나이트 재결정영역에서 압연을 실시한 것이며, 처리 패턴 2는 오스테나이트 재결정영역과 미재결정역을 걸친 영역에서 압연을 실시한 것으로서 강종별 오스테나이트 재결정온도에 따라 오스테나이트 재결정영역압연 또는 미재결정영역압연이 주로 실시된 경우이며, 처리패턴 3은 일부 오스테나이트 재결정영역에서 압연을 실시하고 주로 미재결정영역에서 압연을 실시한 것이고, 처리패턴 4는 미재결정영역압연+이상역(γ+α영역)압연, 처리패턴 5,6,7 및 8은 주로 미재결정영역 압연을 실시한 예를 나타낸 것이다. 그리고 냉각방식에 있어서도 처리 패턴 1 및 2는 공냉을 실시하여 본 발명의 냉각패턴 범위를 벗어난 경우를 확인하기 위함이며, 처리 패턴 7 및 8은 각각 냉각속도 및 냉각정지온도가 본 발명의 범위에서 벗어난 경우를 나타내는 것이다. 나머지 처리패턴 3 내지 5는 본 발명에 의한 처리 패턴을 나타내고 있다.
As shown in Table 2, there is a slight difference depending on the composition of each steel species, and thus the austenite recrystallization temperature and Ar3 temperature, but the treatment pattern 1 is mainly rolled in the austenite recrystallization region, the treatment pattern 2 is austenite Rolling is performed in the region between the nitrate recrystallization zone and the non-recrystallization zone, and the austenitic recrystallization zone rolling or the unrecrystallization zone rolling is mainly performed according to the austenitic recrystallization temperature for each steel type. Rolling was performed mainly in the unrecrystallized region, and the processing pattern 4 was unrecrystallized region rolling + abnormal region (γ + α region) rolling, and the processing patterns 5, 6, 7 and 8 were mainly subjected to unrecrystallized region rolling. An example is shown. Also, in the cooling method, the treatment patterns 1 and 2 perform air cooling to confirm the case where the cooling pattern of the present invention is out of the range of the present invention, and the processing patterns 7 and 8 respectively show that the cooling rate and the cooling stop temperature are outside the range of the present invention. It represents the case. The remaining processing patterns 3 to 5 show processing patterns according to the present invention.
상기 표 2의 조건으로 상기 표 1의 조성을 가진 슬라브를 각각의 조건으로 압연하고 냉각한 후의 결과를 하기 표 3에 나타내었다. The results after rolling and cooling the slabs having the composition of Table 1 under the conditions of Table 2 under the respective conditions are shown in Table 3 below.
[표 3][Table 3]
압하율(%)Tnr or less
Rolling reduction (%)
[표 3-계속]Table 3-continued
압하율(%)Tnr or less
Rolling reduction (%)
상기 표 3에 기재한 충격천이온도(DBTT)는 연성파괴에서 취성파괴로 강의 파괴기구가 옮겨지는 온도를 나타내는 것으로 소재의 인성을 파악하는 중요한 척도가 되는 것이다. 즉, 충격천이온도가 낮을 수록 소재는 우수한 인성을 가지고 있다고 할 수 있다.
The impact transition temperature (DBTT) described in Table 3 represents the temperature at which the steel destruction mechanism is moved from ductile fracture to brittle fracture, which is an important measure of the toughness of the material. In other words, the lower the impact transition temperature, the better the toughness of the material.
상기하였듯이, 강종 A,B,C 및 D에 대하여 먼저 살펴보면, 강종에 따라 약간씩의 차이가 있지만 처리 패턴 1,2,7 및 8의 경우에는 발명예인 3,4,5 및 6의 경우보다 인장강도 및 항복강도가 1.5~11kgf/mm2 정도로 낮다는 것을 알 수 있다. 그리 고, 처리패턴 1 및 2는 충격천이 온도도 다른 경우에 비하여 30℃ 이상 높아 저온인성이 열등한 것을 알 수 있다.
As described above, when looking at the steel grades A, B, C and D first, there is a slight difference depending on the steel grade, but in the case of the treatment patterns 1,2,7 and 8, the tensile strength is higher than that of the invention examples 3,4,5 and 6 It can be seen that the strength and yield strength is as low as 1.5 ~ 11kgf / mm 2 . In addition, it can be seen that the processing patterns 1 and 2 are inferior in low temperature toughness as they are higher than 30 ° C. compared with the case where the impact transition temperature is also different.
각 패턴별로 그 원인과 결과를 분석한 결과 다음과 같은 결론에 이르게 되었다. 우선 패턴 1의 경우에는 강종에 관계없이 오스테나이트 재결정영역에서 압연이 모두 진행된 것으로, 이러할 경우에는 압연시 오스테나이트 형상이 팬케익화 되지 않고 재결정됨으로써 조대한 오스테나이트가 얻어지고, 후속되는 냉각공정을 통하여 조대한 페라이트와 펄라이트가 혼합된 조직이 얻어지기 때문이었다.
As a result of analyzing the causes and effects of each pattern, the following conclusions were reached. First, in the case of pattern 1, all the rolling was performed in the austenite recrystallization zone regardless of the steel type. In this case, the austenite shape is recrystallized without pancakeization during rolling to obtain coarse austenite. This is because a coarse ferrite and pearlite mixed structure is obtained.
다음으로 패턴 2의 경우에는 압연이 오스테나이트 재결정온도 이하의 온도에서 종료되었지만, 전체적인 압연공정을 통하여 볼 때 오스테나이트 재결정온도 이하의 온도인 미재결정영역에서의 압하율이 너무 낮아 오스테나이트 결정립을 충분히 형상제어하지 못하거나, 후속되는 냉각공정이 공냉 과정으로 이루어져 내부에 경질조직을 충분히 형성하지 못하였기 때문에 패턴 1과 유사한 결과가 얻어지는 것으로 판단되었다.
Next, in the case of pattern 2, the rolling was terminated at a temperature lower than the austenite recrystallization temperature. However, in the overall rolling process, the reduction ratio in the unrecrystallized region, which is lower than the austenite recrystallization temperature, is too low to sufficiently austenite grains. It was judged that results similar to those of pattern 1 could be obtained because the shape control was not performed or the subsequent cooling process was performed by the air cooling process, so that hard structures were not sufficiently formed.
패턴 3, 4, 5 및 6의 경우는 모두 오스테나이트 미재결정영역 또는 이상역에서의 누적압하율이 30%이상이고, 냉각속도와 냉각정지온도도 모두 본발명에 따른 범위를 만족하는 경우로써, 본 발명에 의한 충분한 결정립 미세화 효과 및 전위집적 효과와 경질상 생성효과를 얻을 수 있는 패턴이었다. 그 결과 모든 강종에서 인장강도 50kgf/mm2 이상, 충격천이온도 -50℃이하의 양호한 물성치를 얻을 수 있었다.
The patterns 3, 4, 5, and 6 are all cases in which the cumulative reduction ratio of the austenite uncrystallized region or the ideal region is 30% or more, and both the cooling rate and the cooling stop temperature satisfy the range according to the present invention. It was a pattern in which sufficient grain refinement effect, dislocation integration effect, and hard phase formation effect by this invention can be obtained. As a result, good physical properties with tensile strength of 50kgf / mm 2 or more and impact transition temperature of -50 ℃ were obtained in all steel grades.
상기 실시예 3, 4, 5 및 6에 의하여 제조된 열연 후강판의 조직을 현미경으로 검사한 결과 모든 경우에서 10~20㎛ 범위내의 미세한 페라이트 결정립 사이즈(FGS)를 가지고 있다는 것을 알 수 있었다.
Microscopic examination of the tissue of the hot-rolled thick steel sheets prepared in Examples 3, 4, 5 and 6 showed that they had a fine ferrite grain size (FGS) in the range of 10 to 20 μm in all cases.
패턴 7의 경우는 오스테나이트 미재결정온도 이하에서의 압하율과 냉각정지온도는 본 발명의 범위를 만족시키지만 냉각속도가 상기 관계식 2에서 규정된 값보다 작아 본 발명의 조건에 부합하지 않는 것으로서, 항복강도와 인장강도가 본 발명에서 목적하는 값보다 낮은 값을 나타낸다.
In the case of pattern 7, the reduction ratio and the cooling stop temperature below the austenite uncrystallized temperature satisfy the scope of the present invention, but the cooling rate is not smaller than the value defined in the above Equation 2, which does not satisfy the conditions of the present invention. Strength and tensile strength are lower than the value desired in the present invention.
패턴 8의 경우는 오스테나이트 미재결정온도 이하에서의 압하율과 냉각속도는 본 발명의 범위를 만족시키지만 냉각정지온도가 상기 관계식 3에서 규정된 값보다 작아 본 발명의 조건에 부합하지 않는 것으로서 내부조직이 경질상으로 충분히 변태하기 전에 냉각이 종료되어 역시 항복강도와 인장강도가 본 발명에서 목적하는 값보다 낮은 값을 나타낸다.
In the case of pattern 8, the reduction ratio and cooling rate below the austenite unrecrystallization temperature satisfy the scope of the present invention, but the cooling stop temperature is less than the value defined in the above Equation 3, which does not meet the conditions of the present invention. Cooling is terminated before sufficiently transforming into this hard phase, and thus yields a value lower than the value desired in the present invention.
상기의 경향은 Mo가 첨가된 강종 E,F,G에서도 동일하게 나타나나, 상기 강종 의 경우에는 Mo의 강한 소입성 향상효과로 인하여 다른 강종에서 보다는 인장강도와 항복강도가 약 1~2kgf/mm2 정도 상향조정된 결과를 나타낸다.
The same tendency is observed in steel grades E, F, and G added with Mo, but in the case of the steel grades, tensile strength and yield strength are about 1 to 2 kgf / mm than other steel grades due to the strong hardening effect of Mo. 2 shows the result of upward revision.
상기의 결과로부터 다음과 같은 결론을 얻을 수 있었다.From the above results, the following conclusions were obtained.
상기 본 발명에 의한 조성의 강의 저온인성에 가장 큰 영향을 미치는 인자는 오스테나이트 재결정온도 이하의 온도범위에서의 누적압하율이며, 이는 강의 강도에도 큰 영향을 미치며, 또한 강의 강도를 보다 향상시키기 위해서는 상기 관계식 2의 냉각속도와 관계식 3의 냉각정지온도상한을 만족시켜야 한다는 것이다.
The factor which has the greatest influence on the low temperature toughness of the steel composition according to the present invention is the cumulative reduction ratio in the temperature range below the austenite recrystallization temperature, which has a great influence on the strength of the steel and also in order to further improve the strength of the steel. It is to satisfy the cooling rate of the relation 2 and the upper limit of the cooling stop temperature of the relation 3.
상기의 실험결과들로부터 본 발명에 의한 해변용 내후성강의 제조방법의 효과를 알 수 있었다. 다만, 상기의 실험결과는 본 발명의 효과를 나타내기 위한 한가지 바람직한 실시태양에 지나지 않으며 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니다. 즉, 본 발명의 권리범위는 청구범위에 기재된 사항과 이들의 균등물이라면 모두 미치는 것이다.
From the above experimental results it can be seen the effect of the manufacturing method of the weather-resistant steel for seashore according to the present invention. However, the above experimental results are only one preferred embodiment for showing the effects of the present invention and are not intended to limit the present invention. In other words, the scope of the present invention extends as long as the matters described in the claims and their equivalents.
본 발명에 의하면, 해변 또는 동결방지제가 다량 살포되는 한랭지 또는 겨울철과 같은 부식성 환경에서 우수한 내후성을 가지면서 인장강도 50kgf/mm2이상인 고강도와 DBTT -50℃ 이하의 저온인성을 겸비한 고강도 고인성의 해변용 내후성강을 간단한 방법에 의하여 제조할 수 있다.According to the present invention, it has excellent weather resistance in a corrosive environment such as cold weather or winter season where a large amount of beach or cryoprotectant is sprayed, and has a high strength of 50kgf / mm 2 or more and a low temperature toughness of DBTT -50 ° C. Weatherable steel can be manufactured by a simple method.
Claims (3)
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020040109221A KR101126019B1 (en) | 2004-12-21 | 2004-12-21 | Producing method of weather resistable steel having excellent toughness and high strength for using at the seaside atmosphere |
PCT/KR2005/003213 WO2006080658A1 (en) | 2004-11-12 | 2005-09-28 | Steel with excellent weather resistance at the seaside atmosphere, and manufacturing method therefor |
EP05856389A EP1825014B1 (en) | 2004-11-12 | 2005-09-28 | Method for manufacturing a steel with excellent weather resistance at sea atmosphere |
AT05856389T ATE553225T1 (en) | 2004-11-12 | 2005-09-28 | PRODUCTION PROCESS FOR A STEEL WITH EXCELLENT WEATHER RESISTANCE IN MARINE ATMOSPHERES |
CN2005800462457A CN101133177B (en) | 2004-11-12 | 2005-09-28 | Steel with excellent weather resistance at the seaside atmosphere, and manufacturing method therefor |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020040109221A KR101126019B1 (en) | 2004-12-21 | 2004-12-21 | Producing method of weather resistable steel having excellent toughness and high strength for using at the seaside atmosphere |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20060071101A KR20060071101A (en) | 2006-06-26 |
KR101126019B1 true KR101126019B1 (en) | 2012-03-19 |
Family
ID=37164905
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020040109221A KR101126019B1 (en) | 2004-11-12 | 2004-12-21 | Producing method of weather resistable steel having excellent toughness and high strength for using at the seaside atmosphere |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR101126019B1 (en) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20040059176A (en) * | 2002-12-28 | 2004-07-05 | 주식회사 포스코 | Method for manufacturing steel with resistance to coastal atmospheric corrosion having tensile strength of 50kgf/mm2 grade |
-
2004
- 2004-12-21 KR KR1020040109221A patent/KR101126019B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20040059176A (en) * | 2002-12-28 | 2004-07-05 | 주식회사 포스코 | Method for manufacturing steel with resistance to coastal atmospheric corrosion having tensile strength of 50kgf/mm2 grade |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20060071101A (en) | 2006-06-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2397570B1 (en) | Steel plate for line pipes with excellent strength and ductility and process for production of same | |
KR101999027B1 (en) | Steel for pressure vessel having excellent resistance to hydrogen induced cracking and method of manufacturing the same | |
KR100868571B1 (en) | High tensile steel sheet of low acoustical anisotropy excelling in weldability, and process for producing the same | |
EP2143814A1 (en) | Steel material having excellent high-temperature strength and toughness, and method for production thereof | |
KR102164112B1 (en) | High-strength steel sheet having excellent ductility and low-temperature toughness and method for manufacturing thereof | |
KR101585724B1 (en) | A thick plate of pipeline with excellent DWTT at low temperature and YR ratio characteristics, and method of the same | |
KR100711371B1 (en) | Thick steel sheet for linepipes having excellent excessive low temperature toughness and the method for manufacturing the same | |
KR100722394B1 (en) | Steel having superior spheroidized annealing and method making of the same | |
KR101070132B1 (en) | Steel with Excellent Low-Temperature Toughness for Construction and Manufacturing Method Thereof | |
KR100723170B1 (en) | Producing method of weather resistable steel having high strength for using at the seaside atmosphere | |
JP2003129134A (en) | Method for manufacturing high-strength steel sheet superior in low-temperature toughness | |
KR101490565B1 (en) | Steel sheet for oil sands slurry transportation pipe having superior erosion-resistance and low temperature toughness | |
JPH0413406B2 (en) | ||
KR101125938B1 (en) | Producing method of weather resistable steel having excellent toughness, high strength and low yield ratio for using at the seaside atmosphere | |
KR100928785B1 (en) | High strength hot rolled steel sheet with excellent weather resistance and manufacturing method | |
KR101126019B1 (en) | Producing method of weather resistable steel having excellent toughness and high strength for using at the seaside atmosphere | |
KR101125944B1 (en) | Producing method of weather resistable steel having excellent toughness and high strength for using at the seaside atmosphere | |
KR101125874B1 (en) | Producing method of weather resistable steel having excellent toughness and high strength for using at the seaside atmosphere | |
KR101125895B1 (en) | Producing method of weather resistable steel having excellent toughness and high strength for using at the seaside atmosphere | |
KR101126013B1 (en) | Producing method of weather resistable steel having excellent toughness, high strength and low yield ratio for using at the seaside atmosphere | |
JPH03236420A (en) | Production of steel plate excellent in hydrogen induced cracking resistance, sulfide stress corrosion cracking resistance, and toughness at low temperature | |
KR100723171B1 (en) | Producing method of weather resistable steel having excellent toughness, high strength and low yield ratio for using at the seaside atmosphere | |
CN112760567A (en) | Steel plate with excellent toughness for high-speed train bogie and manufacturing method thereof | |
KR102674148B1 (en) | H-shaped steel and method of manufacturing the same | |
KR970009089B1 (en) | Method for manufacturing a hot rolled steel sheet |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150306 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160307 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190305 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20200305 Year of fee payment: 9 |