KR101120509B1 - Manufacturing method of low penetration asphalt from light crude oil, and low penetration asphalt manufactured thereby - Google Patents

Manufacturing method of low penetration asphalt from light crude oil, and low penetration asphalt manufactured thereby Download PDF

Info

Publication number
KR101120509B1
KR101120509B1 KR1020110095282A KR20110095282A KR101120509B1 KR 101120509 B1 KR101120509 B1 KR 101120509B1 KR 1020110095282 A KR1020110095282 A KR 1020110095282A KR 20110095282 A KR20110095282 A KR 20110095282A KR 101120509 B1 KR101120509 B1 KR 101120509B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
asphalt
penetration
composition
sda
crude oil
Prior art date
Application number
KR1020110095282A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
안영수
송찬주
강흥중
윤승우
박성곤
Original Assignee
(주)에이알앤씨
에쓰대시오일 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)에이알앤씨, 에쓰대시오일 주식회사 filed Critical (주)에이알앤씨
Priority to KR1020110095282A priority Critical patent/KR101120509B1/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101120509B1 publication Critical patent/KR101120509B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10CWORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
    • C10C3/00Working-up pitch, asphalt, bitumen
    • C10C3/06Working-up pitch, asphalt, bitumen by distillation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/003Solvent de-asphalting
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G7/00Distillation of hydrocarbon oils
    • C10G7/06Vacuum distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE: A producing method of asphalt having the penetration of 20-30 from light crude oil, and the asphalt are provided to enable users to easily produce the asphalt with the low penetration without a separate SDA-process. CONSTITUTION: A producing method of asphalt having the penetration of 20-30 from light crude oil comprises the following steps: distilling the light crude oil in a crude atmospheric distillation unit(VDU) to obtain atmospheric residue oil(VR); inserting the atmospheric residue oil into a solvent de-asphalting unit(SDA) to obtain a SDA-bottom; and mixing the SDA-bottom with the atmospheric residue oil to obtain asphalt having the penetration of 80-100; and reacting the asphalt with a composition containing lewis acid, a cross-linking agent, an adhesive force enhancer, and a dispersing agent at 130-190 deg C.

Description

경질원유로부터 침입도 20?80의 아스팔트를 제조하는 방법 및 그에 의하여 제조된 침입도 20?80의 아스팔트 {Manufacturing method of low penetration asphalt from light crude oil, and low penetration asphalt manufactured thereby} Manufacturing method of low penetration asphalt from light crude oil, and low penetration asphalt manufactured accordingly

본 발명은 경질원유로부터 침입도 20~80의 낮은 침입도를 가지는 아스팔트를 SDA-공정을 별도로 신설하지 않고도 대량으로 제조할 수 있는 방법 및 그에 의하여 제조된 아스팔트에 관한 것이다.
The present invention relates to a method capable of producing a large amount of asphalt having a low penetration of 20 to 80 from light crude oil in bulk without additionally establishing a SDA-process and to the asphalt produced thereby.

침입도(Penetration No.)란 25℃에서 하중 100g의 바늘이 5초간 아스팔트 시료에 관입하는 깊이를 mm단위로 측정하여 그 수의 10배로 표시한 값으로서, 일반적으로 도로포장용 아스팔트의 중요한 품질 규격의 하나로 아스팔트의 품질 등급을 나타내게 된다. Penetration No. is the value measured by the unit of 100g of the load at 25 ° C and inserted into the asphalt sample for 5 seconds, expressed in 10 times the number, and is generally an important quality standard for road paving asphalt. As one shows the quality grade of asphalt.

적용장소에 따라 적절한 침입도의 아스팔트가 사용되나, 세계적으로 점점 침입도가 낮은 고품질의 경질 아스팔트가 요구되고 있으며, 유럽에서는 20~40의 낮은 침입도를 가지는 아스팔트도 요구되고 있다.
Depending on the application site, asphalt of appropriate penetration is used, but high quality hard asphalt with low penetration is increasingly required worldwide, and asphalt having low penetration of 20-40 is required in Europe.

그러나, 유럽 등지에 아스팔트를 수출하고 있는 중동 지역의 정유사들 대부분은 침입도가 80~100인 연질의 아스팔트를 생산하고 있으며, 이에 따라 중동 지역의 정유사들은 유럽 등지의 아스팔트 규격을 충족시키기 위하여 원료 아스팔트에 왁스계열의 첨가제를 투입하여 연화점과 침입도를 개선한 개질 아스팔트를 공급하고 있다. 그러나, 이러한 왁스 등의 첨가제는 아스팔트의 저온 물성을 저하할 뿐만 아니라 고가라는 문제점이 있다.
However, most of the oil refiners in the Middle East, which export asphalt to Europe, produce soft asphalt with an invasion rate of 80 to 100. As a result, oil refiners in the Middle East are required to meet the asphalt specifications in Europe. Wax-based additives are added to the modified asphalt to improve softening point and penetration. However, such additives such as wax not only lowers the low temperature physical properties of the asphalt, but also has a problem of being expensive.

한편, 가장 일반적인 아스팔트 제조법은 원유를 상압증류탑에 투입하고 여기서 나오는 상압잔사유를 감압증류탑에 다시 투입하여 나오는 감압잔사유를 최종적으로 아스팔트로 사용하는 것이다. 이때, 중질 원유(heavy crude)에서 생산되는 감압잔사유는 아스팔트로의 품질이 우수하여 그대로 도로포장용 아스팔트로 사용이 가능한 반면, 경질 원유(light crude)로부터 생산되는 감압잔사유는 지나치게 연질이어서 도로포장용 아스팔트로는 사용이 어렵다.
On the other hand, the most common asphalt production method is to use the reduced pressure residues from the crude oil is introduced into the atmospheric distillation tower and the atmospheric residues from the back to the reduced pressure distillation tower as a final asphalt. At this time, the decompression residue produced in heavy crude oil can be used as paving asphalt as it is excellent in asphalt quality, while the decompression residue produced from light crude oil is too soft for road paving. Asphalt is difficult to use.

그러나, 중질원유는 중금속을 많이 함유하여 촉매독으로 작용하기 때문에 정유사에서는 중질원유보다 경질원유를 더 선호하고 있으며, 이 경우 경질원유를 주로 사용하는 정유사에서는 아스팔트 생산이 어려워 추가적인 공정을 이용하게 된다. However, since heavy crude oil contains a lot of heavy metals and acts as a catalyst poison, refiners prefer light crude oil to heavy crude oil. In this case, refiners mainly using light crude oil make it difficult to produce asphalt and thus use additional processes.

즉, 정유사에서는 감압잔사유를 용매탈아스팔트공정 (Solvent De-Asphalting Unit : SDA)에 추가로 통과시켜 오일을 제거한 SDA-bottom을 얻은 후, 상기 SDA-bottom과 피드(feed)로 투입했던 감압잔사유를 적절한 비율로 다시 섞어서 아스팔트를 제조하게 되며, 이러한 추가적인 공정을 거칠 경우 아스팔트의 침입도와 연화점이 현저히 개선된다.That is, in the oil refinery, the depressurized residue oil was further passed through a solvent deasphalting unit (SDA) to obtain an SDA-bottom from which oil was removed, and then the depressurized glass introduced into the SDA-bottom and feed. Asphalt is prepared by remixing the reasons in an appropriate proportion, and this additional process significantly improves the penetration and softening point of the asphalt.

그러나, 이 경우 SDA-bottom의 양에 따라 아스팔트의 생산량이 정해지게 되며, 아스팔트의 생산량을 증대시키기 위해서는 SDA-공정을 추가로 신설해야 하므로 아스팔트 추가 생산을 위해서는 막대한 비용이 소요되게 된다.However, in this case, the amount of asphalt is determined according to the amount of SDA-bottom, and in order to increase the amount of asphalt, the additional SDA-process must be newly added.

한편, SDA 공정을 통한 아스팔트 제조는 앞에서 언급한 바와 같이 경질 원유를 사용하는 정유사에서는 많이 사용하는 방법으로 일부 특허에도 언급되어 있다 (한국 특허 공개 10-2007-0010828). 그러나 상기 공개 특허는 SDA 공정의 피드로서 감압잔사유(VR)를 사용하는 대신 상압잔사유(AR)와 중질감압가스유(HCVGO), 슬러리오일(Slurry-Oil) 등을 모두 섞어 투입하여 SDA 잔사유를 만들고, 이렇게 생산된SDA 잔사유에 감압잔사유를 다시 배합하여 아스팔트를 제조하고 있다. On the other hand, asphalt manufacturing through the SDA process is mentioned in some patents as a method commonly used in refiners using light crude oil as mentioned above (Korean Patent Publication 10-2007-0010828). However, the above-mentioned patent discloses SDA glass by mixing all of atmospheric pressure residue (AR), heavy pressure gas oil (HCVGO), slurry oil (Slurry-Oil), etc., instead of using vacuum residue (VR) as feed of the SDA process. Making a reason, and re-combining the reduced-pressure residue oil to the SDA residue oil thus produced is producing asphalt.

그러나, 상기와 같은 생산 방법은 SDA 공정의 피드로서 감압잔사유만이 아닌 상압잔사유와 중질감압가스유, 슬러리오일 등 여러가지 피드가 투입됨으로서 공정이 매우 복잡해지고 이에 따라 공장 운전이 어려워 지는 단점이 있으며 고왁스 함량 원유 (high waxy crude)의 도입에 따른 아스팔트의 저온신도 품질 보완을 위한 것으로, 본 발명과는 달성하고자 하는 목적과 접근법이 상이하다.
However, the production method as described above has a disadvantage in that the process becomes very complicated as the feed of the SDA process is fed not only a vacuum residue oil but also various types of feeds such as atmospheric residue oil, heavy pressure gas oil, slurry oil, etc. And to supplement the low temperature elongation quality of the asphalt by the introduction of high waxy crude (high waxy crude), the object and approach to achieve the present invention is different.

한편, 첨가제(chemical additive)나 폴리머(polymer)에 의한 아스팔트의 품질 변환 시도도 특허에 일부 보고된 바 있는데, 아스팔트에 폴리머를 넣고 무기산과 결합제를 추가로 사용하여 고분자 개질아스팔트를 제조한 사례도 있다 (한국 특허 공개 10-2007-0083767). 그러나, 상기 특허들은 폴리머를 사용한 고분자 개질아스팔트 제조 목적이거나 첨가제를 대량으로 사용하여 품질 변환을 이룬 것들로서 폴리머나 첨가제의 사용으로 제조원가가 과다하게 증가되는 등의 단점이 있으며, 본 발명에서 이루고자 하는 목적과는 상이하며 효과 또한 다르다.
In addition, some attempts to convert asphalt quality by chemical additives or polymers have been reported in the patent. In some cases, polymer modified asphalt is prepared by adding a polymer to asphalt and using an inorganic acid and a binder. (Korean Patent Publication 10-2007-0083767). However, the above patents have the disadvantages such as the manufacture of polymer modified asphalt using a polymer or the quality conversion by using a large amount of additives, such as an excessive increase in manufacturing cost due to the use of a polymer or an additive, and an object of the present invention. It is different from, and the effect is also different.

이에 비해, 본 발명은 도로포장용 아스팔트를 생산할 수 없는 경질 원유로부터 저품질의 아스팔트를 만들고 막대한 비용이 소요되는 공정의 추가 신설 없이 아스팔트를 대량으로 생산하는 방법에 관한 것이다. In contrast, the present invention relates to a method for producing a large amount of asphalt without the addition of a new process of making a low-quality asphalt from the hard crude oil that can not produce road paving asphalt and enormous cost.

즉, 본 발명에서는 도로포장용 아스팔트를 생산할 수 없는 경질원유를 사용하여 감압잔사유 사용 대신 감압잔사유에 SDA-bottom을 최소한으로 사용하여 저품질(연질)의 침입도 80 ~ 100 아스팔트를 최대한 만들고, 이후 루이스 산을 함유한 조성물을 소량 사용하여 고품질(경질)의 침입도 20 ~ 80 아스팔트로 품질 변환한다. 또, 단독 성분이 아닌 복합성분의 조성물을 소량 사용하여 아스팔트를 변환시킴으로서 아스팔트의 품질도 복합적으로 향상되는 방법에 관한 것이다. In other words, in the present invention, using light crude oil that cannot produce asphalt for road pavement, using SDA-bottom in the reduced pressure residual oil instead of using the reduced pressure residual oil to make the low-quality (soft) intrusion 80 to 100 as much as possible, after A small amount of composition containing Lewis acid is used to convert the high quality (hard) penetration into 20 to 80 asphalt. In addition, the present invention relates to a method in which the quality of asphalt is also improved by converting asphalt using a small amount of a composition of a composite component other than a single component.

이 경우, 경질원유까지 사용할 수 있어 원유 선택권이 넓어지며, 추가의 공정 추가 없이 고품질의 아스팔트 생산이 가능하므로 막대한 공정 건설비가 절약되며, 조성물의 소량 사용으로 고품질의 아스팔트의 생산량이 40~60% 증대될 수 있어, 정유사의 수익성이 크게 향상될 수 있다.
In this case, it is possible to use light crude oil, thus widening the crude oil option, and it is possible to produce high-quality asphalt without adding additional process, thereby saving enormous process construction cost and increasing the production of high-quality asphalt by 40 ~ 60% by using small amount of the composition. As a result, the oil refiner's profitability can be greatly improved.

본 발명의 목적은 SDA-공정을 추가로 신설하지 않고도, 경질원유로부터 침입도가 낮은 아스팔트를 대량으로 손쉽게 제조할 수 있는 방법 및 그에 의하여 제조된 아스팔트를 제공하는 것이다.
It is an object of the present invention to provide a method for easily producing large amounts of low-invasive asphalt from light crude oil and the asphalt produced thereby, without further establishing an SDA-process.

상술한 바와 같은 목적 달성을 위하여, 본 발명은 i) 경질원유를 상압증류탑(CDU) 에서 증류시켜 상압잔사유(AR)를 얻는 단계, ⅱ) 상기 상압잔사유(AR) 를 감압증류탑(VDU)에서 증류시켜 감압잔사유(VR) 를 얻는 단계, ⅲ) 상기 감압잔사유(VR)를 용매탈아스팔트공정(SDA)에 투입하여 SDA-bottom을 얻는 단계, ⅳ) 상기 SDA-bottom과 감압잔사유(VR)를 혼합하여 침입도 80~100의 아스팔트를 제조하는 단계, 및 ⅴ) 용융온도가 50~130℃이고 분자량이 80~300인 루이스 산 90~95w%, 가교제 4~9.8w%, 접착력 증진제 0.1~1w%, 및 분산제 0.1~1w%를 함유하는 조성물을 상기 침입도 80~100의 아스팔트와 130~190℃의 온도에서 반응시키는 단계를 포함하는, 경질원유로부터 침입도 20~80의 아스팔트를 제조하는 방법을 제공한다. In order to achieve the object as described above, the present invention comprises the following steps: i) distilling light crude oil in a CDU to obtain atmospheric residue oil (AR), ii) distilling the atmospheric residue oil (AR) under reduced pressure distillation column (VDU) Obtaining distilled residue (VR) by distillation at iv) distilling under reduced pressure (VR) into the solvent deasphalting process (SDA) to obtain SDA-bottom, iii) the SDA-bottom and decompressed residue oil (VR) mixing to prepare an asphalt having a penetration of 80 to 100, and iii) a Lewis acid having a melting temperature of 50 to 130 ° C. and a molecular weight of 80 to 300 90 to 95 w%, a crosslinking agent of 4 to 9.8 w%, and an adhesive force. Asphalt with a penetration of 20 to 80 from light crude oil, comprising the step of reacting the composition containing 0.1 to 1% by weight of the enhancer, and 0.1 to 1% by weight of the dispersant at a temperature of 130 to 190 ° C It provides a method of manufacturing.

이때, 상기 조성물은 상기 상압증류단계, 상기 감압증류단계 또는 상기 용매탈아스팔트공정 단계 후에 혼합될 수도 있으며, 상기 루이스 산은 술포닐기, 인산기, 카르복실기 중 하나 이상의 작용기를 가지는 것이 바람직하다. In this case, the composition may be mixed after the atmospheric distillation step, the vacuum distillation step or the solvent deasphalting process step, the Lewis acid preferably has one or more functional groups of sulfonyl group, phosphoric acid group, carboxyl group.

또한, 상기 가교제는 황을 포함하고, 상기 접착력 증진제는 페놀 포름알데히드 수지를 포함하고, 상기 분산제는 금속 스테아레이트를 포함하는 것이 바람직하다. In addition, the crosslinking agent comprises sulfur, the adhesion promoter comprises a phenol formaldehyde resin, the dispersing agent preferably comprises a metal stearate.

한편, 상기 조성물의 함량은 상기 아스팔트 100 중량부에 대하여 0.3~1.0 w%일 수 있으며, 이때 상기 SDA-bottom과 감압잔사유(VR)의 혼합 부피비가 1:4~1:6이고, 상기 조성물과 반응하여 만들어진 아스팔트의 침입도가 60~80인 것을 특징으로 한다. On the other hand, the content of the composition may be 0.3 ~ 1.0 w% with respect to 100 parts by weight of the asphalt, wherein the mixing volume ratio of the SDA-bottom and reduced pressure residue (VR) is 1: 4 ~ 1: 6, the composition It is characterized in that the penetration of the asphalt produced by reaction with 60 ~ 80.

그리고, 상기 조성물은 i) 루이스 산, 가교제, 접착력 증진제 및 분산제를 혼합하는 단계, 및 ⅱ) 상기 혼합물을 60~80℃로 가열하여 형성된 덩어리를 분쇄하는 단계를 통해 제조된 분말 형태이거나, i) 루이스 산, 가교제, 접착력 증진제 및 분산제를 혼합하는 단계, ⅱ) 상기 혼합물을 비점이 150℃ 이상인 고비점 다가알코올과 1:1~3:1 (첨가제 혼합물: 다가알코올)의 중량 비율로 혼합하는 단계, 및 ⅲ) 상기 혼합물을 50~150℃로 가열하는 단계를 통해 제조된 용액 형태의 조성물일 수 있으며, 바람직하게는 상기 조성물이 분말 형태와 용액 형태가 1:1~2:1의 중량 비율로 50~150℃에서 30분~1시간 혼합될 수 있다.
And wherein the composition is in the form of a powder prepared by i) mixing a Lewis acid, a crosslinking agent, an adhesion promoter and a dispersant, and ii) grinding the mass formed by heating the mixture to 60-80 ° C., or i) Mixing a Lewis acid, a crosslinking agent, an adhesion promoter and a dispersant, ii) mixing the mixture in a weight ratio of high boiling point polyhydric alcohol having a boiling point of 150 ° C. or higher at a ratio of 1: 1 to 3: 1 (additive mixture: polyhydric alcohol) , And iii) a composition in the form of a solution prepared by heating the mixture to 50 to 150 ° C., preferably the composition is in a weight ratio of 1: 1 to 2: 1 in powder form and solution form. It may be mixed for 30 minutes to 1 hour at 50 ~ 150 ℃.

한편, 상술한 바와 같은 목적 달성을 위하여, 본 발명은 i) 감압잔사유(VR), ⅱ) SDA-bottom, 및 ⅲ) 용융온도가 50~130℃이고 분자량이 80~300인 루이스 산 90~95w%, 가교제 4~9.8w%, 접착력 증진제 0.1~1w%, 및 분산제 0.1~1w%로 구성되는 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 경질원유로부터 제조된 침입도 20~80의 아스팔트를 제공한다. On the other hand, in order to achieve the object as described above, the present invention is i) reduced pressure residue (VR), ii) SDA-bottom, and iii) Lewis acid 90 ~ ~ melt temperature is 50 ~ 130 ℃ and molecular weight 80 ~ 300 It provides an asphalt having a penetration of 20 to 80 prepared from light crude oil comprising a composition consisting of 95w%, crosslinking agent 4 ~ 9.8w%, adhesion promoter 0.1 ~ 1w%, and dispersant 0.1 ~ 1w%.

이때, 상기 SDA-bottom과 감압잔사유(VR)의 혼합 부피비가 1:4 ~ 1:6이고 상기 조성물과 반응하여 만들어진 아스팔트의 침입도가 60~80인 것을 특징으로 한다.
At this time, the mixed volume ratio of the SDA-bottom and the vacuum residue (VR) is 1: 4 to 1: 6, characterized in that the penetration of the asphalt made by reacting with the composition is 60 ~ 80.

본 발명에서 제시하는 아스팔트 제조방법은 SDA-공정을 추가로 신설하지 않고도, 경질원유로부터 침입도가 낮은 아스팔트를 대량으로 손쉽게 제조할 수 있다. 즉, SDA-bottom의 사용량을 최대한 줄이면서도 침입도가 강화된 아스팔트를 경질원유로부터 대량으로 생산할 수 있어 생산 단가를 현저히 줄일 수 있다.
Asphalt manufacturing method proposed in the present invention can easily produce a large amount of low-invasive asphalt from light crude oil, without the addition of additional SDA-process. In other words, it is possible to produce a large amount of asphalt with high penetration while reducing the amount of SDA-bottom used as much as possible, thereby significantly reducing the production cost.

도 1은 본 발명의 아스팔트 제조방법의 간략한 공정도이다.
CDU : Crude Atmospheric Distillation Unit 상압증류공정
VDU : Vacuum Distillation Unit : 감압증류공정
SDA : Solvent De-Asphating Unit 용매탈아스팔트 공정
AR : Atmospheric Residue 상압잔사유
VR : Vacuum Residue 감압잔사유
DAO : De-Asphalted Oil 탈아스팔트유
1 is a simplified process diagram of the asphalt manufacturing method of the present invention.
CDU: Crude Atmospheric Distillation Unit Atmospheric Distillation Process
VDU: Vacuum Distillation Unit: Vacuum Distillation Process
SDA: Solvent De-Asphating Unit Solvent Deasphalting Process
AR: Atmospheric Residue
VR: Vacuum Residue
DAO: De-Asphalted Oil Deasphalted Oil

본 발명에 따른 경질원유로부터 침입도 20?80의 아스팔트를 제조하는 방법 및 그에 의하여 제조된 아스팔트를 첨부된 도면을 참조하여 이하 상세하게 설명하기로 한다.
With reference to the accompanying drawings, a method for producing asphalt having an infiltration degree of 20 to 80 from the light crude oil according to the present invention and the asphalt thus produced will be described in detail below.

본 발명에서 제시하는 아스팔트 제조방법은 도 1에 도시된 바와 같이 i) 경질원유를 상압증류탑(CDU)에서 증류시켜 상압잔사유(AR)를 얻는 단계, ⅱ) 상기 상압잔사유(AR)를 감압증류탑(VDU)에서 증류시켜 감압잔사유(VR)를 얻는 단계, ⅲ) 상기 감압잔사유(VR)를 용매탈아스팔트공정(SDA)에 투입하여 SDA-bottom을 얻는 단계, ⅳ) 상기 SDA-bottom과 감압잔사유(VR)를 혼합하여 침입도 80~100의 아스팔트를 제조하는 단계, 및 ⅴ) 용융온도가 50~130℃이고 분자량이 80~300인 루이스 산 90~95w%, 가교제 4~9.8w%, 접착력 증진제 0.1~1w%, 및 분산제 0.1~1w%를 함유하는 조성물을 상기 침입도 80~100의 아스팔트와 반응시키는 단계를 포함한다.
Asphalt manufacturing method proposed in the present invention as shown in Figure 1 i) distilling the light crude oil in an atmospheric distillation column (CDU) to obtain an atmospheric residual oil (AR), ii) reducing the atmospheric residue oil (AR) Distillation in a distillation column (VDU) to obtain a vacuum residue (VR), i) adding the vacuum residue (VR) to a solvent deasphalting process (SDA) to obtain an SDA-bottom, i) the SDA-bottom And a step of preparing asphalt having an infiltration degree of 80 to 100 by mixing with vacuum residue (VR), and iii) 90 to 95 w% of Lewis acid having a melting temperature of 50 to 130 ° C. and a molecular weight of 80 to 300, and a crosslinking agent of 4 to 9.8. reacting the composition containing w%, the adhesion promoter 0.1-1w%, and the dispersant 0.1-1w% with the asphalt having a penetration of 80-100.

앞서 언급하였듯이, 경질 원유(light crude)로부터 생산되는 감압잔사유는 지나치게 연질이어서 아스팔트로 사용하기 어렵다. 따라서, 일반적으로 정유사에서는 감압잔사유를 용매탈아스팔트공정(SDA)에 추가로 통과시켜 오일을 제거한 SDA-bottom을 얻은 후, 상기 SDA-bottom과 피드(feed)로 투입했던 감압잔사유를 적절한 비율로 섞어 침입도를 80 이하로 낮추어 아스팔트를 제조하고 있다. As mentioned above, the vacuum residue produced from light crude is too soft to be used as asphalt. Therefore, in general, the refinery additionally passes the reduced-pressure residue oil through the solvent deasphalting process (SDA) to obtain the SDA-bottom from which the oil is removed, and then, the appropriate ratio of the reduced-pressure residue oil introduced into the feed and the SDA-bottom is supplied. Asphalt is manufactured by lowering the penetration to less than 80 by mixing.

일반적으로 연질의 감압잔사유를 침입도 60~80까지 낮추기 위해서는 SDA-bottom과 감압잔사유를 약 1:2 ~ 1:3의 부피 비율로 혼합하여야 한다. 따라서, SDA-bottom의 양에 따라 아스팔트의 생산량이 정해지게 되며, 아스팔트의 생산량을 증대시키기 위해서는 SDA-공정을 추가로 신설해야만 한다.
In general, in order to lower the soft decompression residue to 60-80, the SDA-bottom and the decompression residue should be mixed at a volume ratio of about 1: 2 to 1: 3. Therefore, the amount of asphalt produced is determined according to the amount of SDA-bottom, and in order to increase the amount of asphalt produced, an additional SDA-process must be established.

본 발명에서는 SDA-공정을 추가로 신설하지 않고도 침입도 20~80의 저침입도 아스팔트를 대량으로 생산하기 위하여, SDA-bottom과 감압잔사유(VR)를 혼합하여 제조된 침입도 80~100의 아스팔트를 루이스 산, 가교제, 접착력 증진제 및 분산제로 이루어진 조성물과 반응시킨다. In the present invention, in order to produce a large amount of low infiltration asphalt having a penetration level of 20 to 80 without additionally establishing an SDA-process, an infiltration degree of 80 to 100 manufactured by mixing SDA-bottom and vacuum residue (VR) Asphalt is reacted with a composition consisting of Lewis acid, crosslinker, adhesion promoter and dispersant.

이때, 상기 조성물은 도 1에 도시된 바와 같이 침입도 80~100의 아스팔트 제조 후 혼합될 수도 있으나, 상기 상압증류단계, 상기 감압증류단계 또는 상기 용매탈아스팔트공정 단계 후에 혼합될 수도 있다. At this time, the composition may be mixed after the production of asphalt of penetration 80 ~ 100 as shown in Figure 1, it may be mixed after the atmospheric distillation step, the vacuum distillation step or the solvent deasphalting process step.

또한, 상기 조성물의 함량은 용융온도가 50~130℃이고 분자량이 80~300인 루이스 산 90~95w%, 가교제 4~9.8w%, 접착력 증진제 0.1~1w%, 및 분산제 0.1~1w%인 것이 바람직하며, 상기 함량 범위 내에서 아스팔트의 침입도 감소 효과를 최대화하면서도 저온 저항성 등의 물성이 아스팔트 규격에 맞도록 높게 유지될 수 있다. In addition, the content of the composition is that the melting temperature is 50 ~ 130 ℃ and molecular weight of 80 ~ 300 Lewis acid 90 ~ 95w%, crosslinking agent 4 ~ 9.8w%, adhesion promoter 0.1 ~ 1w%, and dispersant 0.1 ~ 1w% Preferably, while maximizing the effect of reducing the penetration of asphalt within the above content range, physical properties such as low temperature resistance can be kept high to meet the asphalt specifications.

상기 루이스 산은 벤젠술폰산, 파라톨루엔 술폰산, 설파민산과 같은 술포닐기, 아인산과 같은 인산기, 및 스테아르산, 말레산, 필콜린산과 같은 카르복실기 중 하나 이상의 작용기를 가지는 것이 바람직하다. The Lewis acid preferably has one or more functional groups of benzenesulfonic acid, paratoluene sulfonic acid, sulfonyl groups such as sulfamic acid, phosphoric acid groups such as phosphorous acid, and carboxyl groups such as stearic acid, maleic acid and picolinic acid.

또한, 상기 가교제로는 황을 사용할 수 있으며, 상기 접착력 증진제로는 내열성, 내한성, 기계적, 화학적 물성이 우수하고 접착력이 강한 노볼락 또는 레졸과 같은 페놀 포름알데히드 수지를 사용할 수 있다. 상기 분산제는 조성물이 아스팔트에 골고루 분산되는 것을 돕기 위한 것으로서, 아연 스테아레이트 또는 칼슘 스테아레이트와 같은 금속 스테아레이트를 사용할 수 있다.In addition, sulfur may be used as the crosslinking agent, and phenol formaldehyde resins such as novolac or resol having excellent heat resistance, cold resistance, mechanical and chemical properties, and strong adhesion may be used as the adhesion promoter. The dispersant is to help the composition to be evenly dispersed in the asphalt, it may be used a metal stearate such as zinc stearate or calcium stearate.

상기 SDA-bottom과 감압잔사유(VR)를 혼합한 아스팔트와 조성물과의 반응은 130~190℃의 온도에서 진행되는 것이 바람직하며, 상기 산의 용융온도 및 분자량이 각각 상기 범위 내이면, 상기 산이 용융되면서 전자를 내어줄 수 있어 반응이 원활하게 이루어질 수 있다. The reaction between the asphalt and the composition of the SDA-bottom and reduced-pressure residue oil (VR) is preferably carried out at a temperature of 130 ~ 190 ℃, if the acid melting temperature and molecular weight are in the above range, respectively, the acid The electron can be given while being melted so that the reaction can be made smoothly.

상기 아스팔트 내 조성물의 함량에 따라 아스팔트의 침입도는 다양하게 조절할 수 있으며, 조성물의 함량을 증가시킬수록 아스팔트의 침입도를 더욱 낮출 수 있다. According to the content of the composition of the asphalt, the penetration of asphalt can be controlled in various ways, and as the content of the composition is increased, the penetration of asphalt can be further lowered.

본 발명의 일 실시예로서, 상기 조성물의 함량을 아스팔트 100 중량부에 대하여 0.3~1.0 w% 사용하는 경우, 침입도를 80~100에서 60~80로 낮추면서 연화점은 42~50℃에서 44~52℃로 높일 수 있다. As an embodiment of the present invention, when using the content of the composition 0.3 to 1.0 w% with respect to 100 parts by weight of asphalt, the softening point is 44 ~ 42 ~ 50 ℃ while lowering the penetration from 80 to 100 to 60 to 80 It can raise to 52 degreeC.

이 경우, 상기 SDA-bottom과 감압잔사유(VR)의 혼합 부피비는 기존의 1:2~1:3이 아닌 1:4~1:6가 되어 추가적인 SDA-공정을 신설할 필요 없이 기존의 공정만으로 아스팔트의 생산량을 40~60% 증가시킬 수 있다.
In this case, the mixing volume ratio of the SDA-bottom and the vacuum residue (VR) is 1: 4 to 1: 6 instead of 1: 2 to 1: 3, so that the existing SDA-process does not need to be newly established. Alone can increase asphalt production by 40-60%.

한편, 상기 조성물은 분말 형태 또는 용액 형태가 사용될 수 있다. On the other hand, the composition may be in the form of a powder or a solution form.

상기 분말 형태의 조성물은 i) 루이스 산, 가교제, 접착력 증진제 및 분산제를 혼합하는 단계, 및 ⅱ) 상기 혼합물을 60~80℃로 가열하여 형성된 덩어리를 분쇄하는 단계를 통해 제조할 수 있다. The composition in powder form may be prepared by i) mixing Lewis acid, crosslinking agent, adhesion promoter and dispersant, and ii) pulverizing the mass formed by heating the mixture to 60-80 ° C.

또한, 상기 용액 형태의 조성물은 i) 루이스 산, 가교제, 접착력 증진제 및 분산제를 혼합하는 단계, ⅱ) 상기 혼합물을 비점이 150℃ 이상인 고비점 다가알코올과 1:1~3:1(첨가제 혼합물: 다가알코올)의 중량 비율, 바람직하게는 1:1~2:1의 비율로 혼합하는 단계, 및 ⅲ) 상기 혼합물을 50~150℃로 가열하는 단계를 통해 제조할 수 있다. In addition, the composition in the form of a solution comprises i) mixing a Lewis acid, a crosslinking agent, an adhesion promoter and a dispersant, ii) mixing the mixture with a high boiling point polyhydric alcohol having a boiling point of 150 ° C. or higher at 1: 1 to 3: 1 (additive mixture: Polyhydric alcohol) may be prepared by mixing in a weight ratio, preferably in a ratio of 1: 1 to 2: 1, and iii) heating the mixture to 50 to 150 ° C.

이때, 상기 고비점 다가알코올은 모노에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 또는 이들의 조합 등이 사용될 수 있으며, 상기 고비점 다가알코올에 상기 조성물의 구성요소 중 하나 이상이 용해되게 된다. In this case, the high boiling point polyhydric alcohol may be used such as monoethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol or a combination thereof, at least one of the components of the composition is dissolved in the high boiling point polyhydric alcohol.

바람직하게는, 분말 형태와 용액 형태를 1:1~2:1의 중량 비율로 50~150℃에서 30분~1시간 혼합된 조성물을 사용하는 경우, SDA-bottom과 감압잔사유(VR)가 혼합된 아스팔트와의 반응 효과를 최대화시킬 수 있다. Preferably, when using a composition in which the powder form and the solution form are mixed at a weight ratio of 1: 1 to 2: 1 at 50 to 150 ° C. for 30 minutes to 1 hour, SDA-bottom and vacuum residue (VR) The effect of reaction with the mixed asphalt can be maximized.

이하, 실시예들을 들어 본 발명에 관하여 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이러한 실시예들에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

[실시예 1~5][ Examples 1-5 ]

150℃의 온도로 유지된 반응기 내에, 침입도가 91이고 연화점이 46℃인 SDA-bottom과 감압잔사유(VR)를 혼합한 아스팔트 99.5중량부와 하기 표 1의 조성을 가진 조성물 0.5중량부 혼합하여, 150℃에서 1시간 동안 교반하였다.
In the reactor maintained at a temperature of 150 ℃, 99.5 parts by weight of asphalt mixed with SDA-bottom having a penetration of 91 and a softening point of 46 ℃ and reduced pressure residue (VR) and 0.5 parts by weight of the composition having the composition shown in Table 1 And stirred at 150 ° C. for 1 h.

[비교예 1] Comparative Example 1

SDA-bottom과 감압잔사유(VR)를 혼합한 아스팔트 100중량부를 상기 실시예 1~5와 동일한 방법으로 처리하였다.
100 parts by weight of asphalt mixed with SDA-bottom and vacuum residue (VR) were treated in the same manner as in Examples 1 to 5.

첨가제 조성물의 조성(중량부)Composition of Additive Composition (parts by weight) 벤젠술폰산Benzenesulfonic Acid sulfur 노볼락 수지Novolac resin 아연
스테아레이트
zinc
Stearate
실시예 1Example 1 9090 9.59.5 0.250.25 0.250.25 실시예 2Example 2 9595 4.84.8 0.10.1 0.10.1 실시예 3Example 3 8080 1717 1.51.5 1.51.5 실시예 4Example 4 8585 1313 0.50.5 0.50.5 실시예 5Example 5 9797 2.92.9 0.050.05 0.050.05 비교예 1Comparative Example 1 00 00 00 00

[평가예 1] Evaluation Example 1

상기 실시예 1~5 및 비교예 1에서 교반 개시후 10분, 30분 및 60분 경과시에 각각 시료를 채취하여 처리된 아스팔트의 침입도, 연화점 및 점도를 측정하고, 그 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.In Examples 1 to 5 and Comparative Example 1, samples were taken at 10, 30, and 60 minutes after the start of stirring, respectively, and the penetration of the treated asphalt, the softening point, and the viscosity were measured. 2 is shown.

이때, 침입도는 KS M 2252(25℃, 100g, 5초)에 따라 상기 각 시료의 침입도를 측정하였으며, 연화점은 KS M 2250에 따라 상기 각 시료의 연화점을 측정하였고, 점도는 KS M 2292(135℃)에 따라 각각 측정하였다.
At this time, the penetration was measured the penetration of each sample according to KS M 2252 (25 ℃, 100g, 5 seconds), the softening point was measured the softening point of each sample according to KS M 2250, the viscosity is KS M 2292 (135 degreeC), respectively.

구 분division 침입도Trespassing 연화점(℃)Softening point (℃) 점도(cp)Viscosity (cp) 10분10 minutes 30분30 minutes 60분60 minutes 10분10 minutes 30분30 minutes 60분60 minutes 10분10 minutes 30분30 minutes 60분60 minutes 실시예 1Example 1 7777 7777 7777 4848 4848 4848 8585 8585 8585 실시예 2Example 2 7373 7373 7373 5151 5151 5151 8989 8989 8989 실시예 3 Example 3 8787 8787 8787 4646 4646 4646 7979 8282 8282 실시예 4Example 4 8383 8383 8383 4747 4747 4747 8383 8383 8383 실시예 5Example 5 6868 6363 5959 5050 5252 5353 8787 8989 8989 비교예 1Comparative Example 1 9191 9191 9191 4646 4646 4646 8080 8080 8080

상기 표 2에서 볼 수 있듯이, 실시예 1~5의 각 처리 아스팔트는 비교예 1의 처리 아스팔트에 비해 침입도가 낮으며 연화점은 같거나 더 높은 것으로 나타났다. 특히, 실시예 1~2의 아스팔트는 국내 도로포장용 아스팔트의 침입도 규격(즉, 60~80) 및 연화점 규격(즉, 44~52℃)을 모두 만족하는 것으로 나타났다.
As can be seen in Table 2, each of the treated asphalt of Examples 1 to 5 has a low penetration and the softening point is the same or higher than the treated asphalt of Comparative Example 1. In particular, the asphalt of Examples 1 to 2 was found to satisfy both the invasiveness standard (ie, 60 ~ 80) and softening point specifications (ie, 44 ~ 52 ℃) of the domestic road paving asphalt.

[평가예 2] Evaluation Example 2

상기 실시예 2의 처리 아스팔트의 기계적 물성 및 내노화 특성을 하기와 같은 방법으로 평가하여, 그 결과를 하기 표 3에 국내 아스팔트의 침입도 규격(즉, 60~80) 및 연화점 규격(즉, 44~52℃)과 비교하는 형식으로 나타내었다. The mechanical properties and aging resistance of the treated asphalt of Example 2 were evaluated in the following manner, and the results are shown in Table 3 below, in terms of penetration of domestic asphalt (ie, 60 to 80) and softening point specifications (ie, 44). ˜52 ° C.).

(기계적 물성 평가)(Mechanical property evaluation)

(1) 원시료의 동적전단응력: DSR(Dynamic Shear Rheometer)을 사용하여 AASHTO(American Association of State Highway and Transportation Officials) TP5에 따라 상기 처리 아스팔트의 동적전단응력 (G*/sinδ)을 측정하였다. 여기서, G*는 복소전단탄성계수(complex shear modulus)이고, δ는 위상각(phase angle)이다. 또한, G*/sinδ는 소성변형 (영구변형) 및 피로균열(구조적 균열)에 대한 저항성을 모사한다. (1) Dynamic Shear Stress of Raw Material: The dynamic shear stress (G * / sinδ) of the treated asphalt was measured according to the American Association of State Highway and Transportation Officials (AASHTO) TP5 using a Dynamic Shear Rheometer (DSR). Where G * is the complex shear modulus and δ is the phase angle. G * / sinδ also simulates resistance to plastic deformation (permanent deformation) and fatigue cracking (structural cracking).

(2) 회전박막오븐 시험 후의 동적전단응력: 회전박막오븐(RTFO: rolling thin film oven)을 사용하여 AASHTO TP240에 따라 상기 처리 아스팔트에 대하여 회전박막오븐시험을 수행한 후, 상기 시험을 마친 상기 처리 아스팔트의 동적전단응력(RTFO_G*/sinδ)을 DSR을 사용하여 AASHTO TP5에 따라 측정하였다. 여기서, RTFO_G*/sinδ는 아스콘 생산 및 포설시에 발생하는 노화상태를 모사한다. (2) Dynamic Shear Stress After Rotary Thin Film Oven Test: After performing the rotary thin film oven test on the treated asphalt according to AASHTO TP240 using a rolling thin film oven (RTFO), the treatment was completed. The dynamic shear stress (RTFO_G * / sinδ) of asphalt was measured according to AASHTO TP5 using DSR. Here, RTFO_G * / sin delta simulates the aging state generated during ascon production and laying.

(내노화 특성 평가)(Aging resistance evaluation)

(1) 고압노화 시험 후의 동적전단응력: 상기 처리 아스팔트(즉, 원시료)에 대하여 회전박막오븐을 사용하여 AASHTO TP240에 따라 회전박막가열시험을 수행한 후, 상기 시험을 마친 상기 처리 아스팔트에 대하여 압력노화용기(PAV: pressure aging vessel)를 사용하여 AASHTO PP1에 따라 고압노화시험을 수행하였다. (1) Dynamic Shear Stress After High Pressure Aging Test: After performing the rotating thin film heating test according to AASHTO TP240 using the rotating thin film oven on the treated asphalt (i.e. raw material), the treated asphalt was tested. A pressure aging vessel (PAV) was used to perform high pressure aging tests in accordance with AASHTO PP1.

이후, 상기 고압노화시험을 마친 상기 처리 아스팔트의 동적전단응력(PAV_G*Xsinδ)을 DSR을 사용하여 AASHTO TP5에 따라 측정하였다. 여기서, PAV_G*Xsinδ는 상기 처리 아스팔트가 도로에 시공된 후 10년 경과시의 노화 상태를 모사한다.Thereafter, the dynamic shear stress (PAV_G * Xsinδ) of the treated asphalt after the high pressure aging test was measured according to AASHTO TP5 using DSR. Here, PAV_G * Xsinδ simulates the aging state 10 years after the treated asphalt is constructed on the road.

(2) 고압노화 시험 후의 휨 특성: 상기 처리 아스팔트(즉, 원시료)에 대하여 회전박막오븐을 사용하여 AASHTO TP240에 따라 회전박막가열시험을 수행한 후, 상기 시험을 마친 상기 처리 아스팔트에 대하여 압력노화용기(PAV: pressure aging vessel)를 사용하여 AASHTO PP1에 따라 고압노화시험을 수행하였다. (2) Flexural characteristics after high pressure aging test: After performing the rotary thin film heating test according to AASHTO TP240 using a rotary thin film oven on the treated asphalt (ie raw material), the pressure was applied to the treated asphalt after the test. A pressure aging vessel (PAV) was used to perform high pressure aging tests in accordance with AASHTO PP1.

이후, 상기 고압노화시험을 마친 상기 처리 아스팔트의 휨 특성(C.S(t) 및 m-value)을 BBR(bending beam rheometer)을 사용하여 AASHTO T313-08에 따라 측정하였다. 여기서, C.S(t)는 휨 크리프 강성(flexural creep stiffness)으로서 저온에서의 아스팔트 강성을 모사하고, m-value는 이중 로그 좌표(log C.S(t) vs. log t)에서 휨 크리프 강성(C.S(t))의 기울기의 절대값으로서 급격한 취성파괴(brittle fracture) 여부를 모사한다. 여기서, t는 시간을 의미한다.
Then, the bending characteristics (CS (t) and m-value) of the treated asphalt after the high pressure aging test were measured according to AASHTO T313-08 using a bending beam rheometer (BBR). Where CS (t) is the flexural creep stiffness and simulates asphalt stiffness at low temperatures, and m-value is the flexural creep stiffness (CS (t) vs. log t (log CS (t) vs. log t)). The absolute value of the slope of t)) is used to simulate the sudden brittle fracture. Here, t means time.

구분division 동적전단응력(KPa)Dynamic Shear Stress (KPa) 휨특성Flexural characteristics G*/sinδG * / sinδ RTFO_G*/sinδRTFO_G * / sinδ PAV_G*XsinδPAV_G * Xsinδ C.S(t)(MPa)C.S (t) (MPa) m-valuem-value 1.00 이상1.00 or more 2.20 이상2.20 or more 5000 이하Less than 5000 300 이하300 or less 0.3 이상0.3 or more 평가온도Temperature 64℃64 ℃ 1.221.22 2.232.23 -- -- -- 70℃70 ℃ 0.570.57 1.011.01 -- -- -- 19℃19 ℃ -- -- 58705870 -- -- 22℃22 ℃ -- -- 40804080 -- -- -12℃-12 ℃ -- -- -- 171171 0.3390.339

상기 표 3에서 볼 수 있듯이, 상기 실시예 2의 처리 아스팔트는 침입도 60~80 아스팔트 규격을 만족하는 것으로 나타났다.
As can be seen in Table 3, the treated asphalt of Example 2 was found to satisfy the penetration 60 ~ 80 asphalt specifications.

[평가예 3] Evaluation Example 3

상기 실시예 2의 처리 아스팔트의 저장 안정성을 평가하여, 그 평가 결과를 하기 표 4에 나타내었다. 구체적으로, 상기 실시예 2의 처리 아스팔트를 150℃의 온도로 유지된 오븐에 7일간 보관하면서 일별 침입도 및 연화점을 각각 KS M 2252 및 KS M 2250에 따라 평가하였다.
The storage stability of the treated asphalt of Example 2 was evaluated, and the evaluation results are shown in Table 4 below. Specifically, while maintaining the treated asphalt of Example 2 in an oven maintained at a temperature of 150 ℃ for 7 days, the daily penetration and softening point was evaluated according to KS M 2252 and KS M 2250, respectively.

구 분division 보관일수Retention days 1일1 day 2일2 days 3일3 days 4일4 days 5일5 days 6일6 days 7일7 days 침입도Trespassing 7373 7373 7474 7373 7373 7474 7373 연화점 (℃)Softening Point (℃) 5050 5151 5151 5050 5151 5151 5151 국내 아스팔트 규격
(침입도: 60~80, 연화점: 44~52℃)
Domestic asphalt standard
(Infiltration degree: 60 ~ 80, Softening point: 44 ~ 52 ℃)
만족satisfied 만족satisfied 만족satisfied 만족satisfied 만족satisfied 만족satisfied 만족satisfied

상기 표 4에서 볼 수 있듯이, 상기 실시예 2의 처리 아스팔트는 7일간 장기 보관된 경우에도 침입도와 연화점이 국내 아스팔트 규격을 만족하는 것을 알 수 있다.
As can be seen in Table 4, it can be seen that the treated asphalt of Example 2 satisfies the domestic asphalt specification even if it is stored for a long period of 7 days.

본 발명은 상술한 특정의 구성 및 사용예 설명에 한정되지 아니하며, 청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변형 실시가 가능하며, 그와 같은 변형은 본 발명의 보호 범위 내에 있게 된다.The present invention is not limited to the above-described specific configurations and examples of use, and various modifications can be made by those skilled in the art without departing from the spirit of the invention as claimed in the claims. It is possible for such modifications to fall within the protection scope of the present invention.

Claims (13)

i) 경질원유를 상압증류탑 (Crude Atmospheric Distillation Unit :CDU) 에서 증류시켜 상압잔사유(Atmospheric Residue, AR)를 얻는 단계;
ⅱ) 상기 상압잔사유(AR)를 감압증류탑(Vacuum Distillation Unit, VDU)에서 증류시켜 감압잔사유(Vacuum Residue, VR)를 얻는 단계;
ⅲ) 상기 감압잔사유(VR)를 용매탈아스팔트공정(Solvent De-Asphalting Unit : SDA)에 투입하여 SDA-bottom을 얻는 단계;
ⅳ) 상기 SDA-bottom과 감압잔사유(VR)를 혼합하여 침입도(Penetration No.) 80~100의 아스팔트를 제조하는 단계; 및
ⅴ) 용융온도가 50~130℃이고 분자량이 80~300인 루이스 산 90~95w%, 가교제 4~9.8w%, 접착력 증진제 0.1~1w%, 및 분산제 0.1~1w%를 함유하는 조성물을 상기 침입도 80~100의 아스팔트와 130~190℃의 온도에서 반응시키는 단계;
를 포함하는 경질원유로부터 침입도 20~80의 아스팔트를 제조하는 방법.
i) distilling the light crude oil in a Crude Atmospheric Distillation Unit (CDU) to obtain an Atmospheric Residue (AR);
Ii) distilling the atmospheric residual oil (AR) in a vacuum distillation unit (VDU) to obtain a vacuum residual oil (Vacuum Residue, VR);
Iii) obtaining the SDA-bottom by introducing the vacuum residue oil (VR) into a solvent deasphalting unit (SDA);
Iii) mixing the SDA-bottom and reduced-pressure residue oil (VR) to produce asphalt having a penetration rate of 80 to 100; And
Iii) invading the composition containing 90-95 w% of a Lewis acid having a melting temperature of 50-130 ° C. and a molecular weight of 80-300, 4-9.8 w% of a crosslinking agent, 0.1-1 w% of an adhesion promoter, and 0.1-1 w% of a dispersant. Reaction with the asphalt of Figures 80 ~ 100 at a temperature of 130 ~ 190 ℃;
Method of producing asphalt of penetration 20 ~ 80 from light crude oil comprising a.
제1항에 있어서,
상기 조성물이 상기 상압증류단계, 상기 감압증류단계 또는 상기 용매탈아스팔트공정 단계 후에 혼합되는 것을 특징으로 하는 경질원유로부터 침입도 20~80의 아스팔트를 제조하는 방법.
The method of claim 1,
And the composition is mixed after the atmospheric distillation step, the vacuum distillation step or the solvent deasphalting process step.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 루이스 산이 술포닐기, 인산기, 카르복실기 중 하나 이상의 작용기를 가지는 것을 특징으로 하는 경질원유로부터 침입도 20~80의 아스팔트를 제조하는 방법.
The method of claim 1,
Wherein said Lewis acid has at least one functional group of a sulfonyl group, a phosphoric acid group, and a carboxyl group.
제1항에 있어서,
상기 가교제는 황을 포함하고, 상기 접착력 증진제는 페놀 포름알데히드 수지를 포함하며, 상기 분산제는 금속 스테아레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 경질원유로부터 침입도 20~80의 아스팔트를 제조하는 방법.
The method of claim 1,
Wherein said crosslinking agent comprises sulfur, said adhesion promoter comprises a phenol formaldehyde resin, and said dispersing agent comprises a metal stearate.
제1항에 있어서,
상기 조성물의 함량이 상기 아스팔트 100 중량부에 대하여 0.3~1.0w%인 것을 특징으로 하는 경질원유로부터 침입도 20~80의 아스팔트를 제조하는 방법.
The method of claim 1,
Method for producing asphalt with a penetration of 20 to 80 from light crude oil, characterized in that the content of the composition is 0.3 ~ 1.0w% based on 100 parts by weight of the asphalt.
제6항에 있어서,
상기 SDA-bottom과 감압잔사유(VR)의 혼합 부피비가 1:4 ~ 1:6이고, 상기 조성물과 반응한 아스팔트의 침입도가 60~80인 것을 특징으로 하는 경질원유로부터 침입도 20~80의 아스팔트를 제조하는 방법.
The method of claim 6,
The mixing volume ratio of the SDA-bottom and the reduced-pressure residue oil (VR) is 1: 4 to 1: 6, and the infiltration degree from light crude oil is 20 to 80, characterized in that the penetration of the asphalt reacted with the composition is 60 to 80. Method of manufacturing asphalt.
제1항에 있어서, 상기 조성물이
i) 루이스 산, 가교제, 접착력 증진제 및 분산제를 혼합하는 단계; 및
ⅱ) 상기 혼합물을 60~80℃로 가열하여 형성된 덩어리를 분쇄하는 단계;
를 통해 제조된 분말 형태의 조성물인 것을 특징으로 하는 경질원유로부터 침입도 20~80의 아스팔트를 제조하는 방법.
The composition of claim 1 wherein the composition is
i) mixing the Lewis acid, crosslinker, adhesion promoter and dispersant; And
Ii) grinding the formed mass by heating the mixture to 60-80 ° C;
Method for producing an asphalt having a penetration of 20 to 80 from light crude oil, characterized in that the composition of the powder form prepared through.
제1항에 있어서, 상기 조성물이
i) 루이스 산, 가교제, 접착력 증진제 및 분산제를 혼합하는 단계;
ⅱ) 상기 혼합물을 비점이 150℃ 이상인 고비점 다가알코올과 1:1~3:1(첨가제 혼합물: 다가알코올)의 중량 비율로 혼합하는 단계; 및
ⅲ) 상기 혼합물을 50~150℃로 가열하는 단계;
를 통해 제조된 용액 형태의 조성물인 것을 특징으로 하는 경질원유로부터 침입도 20~80의 아스팔트를 제조하는 방법.
The composition of claim 1 wherein the composition is
i) mixing the Lewis acid, crosslinker, adhesion promoter and dispersant;
Ii) mixing the mixture in a weight ratio of high boiling point polyhydric alcohol having a boiling point of 150 ° C. or higher and 1: 1 to 3: 1 (additive mixture: polyhydric alcohol); And
Iii) heating the mixture to 50-150 ° C .;
Method of producing asphalt of penetration 20 ~ 80 from light crude oil, characterized in that the composition in the form of a solution prepared through.
제8항 또는 제9항에 있어서, 상기 조성물이 분말 형태와 용액 형태가 1:1~2:1의 중량 비율로 50~150℃에서 30분~1시간 혼합된 것임을 특징으로 하는 경질원유로부터 침입도 20~80의 아스팔트를 제조하는 방법.
10. The method according to claim 8 or 9, wherein the composition is infiltrated from light crude oil, characterized in that the powder form and the solution form is mixed at 50 ~ 150 ℃ 30 minutes to 1 hour in a weight ratio of 1: 1 to 2: 1. 20-80 method of producing asphalt.
i) 감압잔사유(VR), ⅱ) SDA-bottom, 및 ⅲ) 용융온도가 50~130℃이고 분자량이 80~300인 루이스 산 90~95w%, 가교제 4~9.8w%, 접착력 증진제 0.1~1w%, 및 분산제 0.1~1w%로 구성되는 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 경질원유로부터 제조된 침입도 20~80의 아스팔트.
i) vacuum residue (VR), ii) SDA-bottom, and iii) Lewis acid 90 ~ 95w%, crosslinking agent 4 ~ 9.8w%, adhesion promoter 0.1 ~ with melting temperature 50 ~ 130 ℃ and molecular weight 80 ~ 300 Asphalt with a penetration of 20 to 80 produced from light crude oil, characterized in that it comprises a composition consisting of 1w%, and 0.1-1w% dispersant.
삭제delete 제11항에 있어서,
상기 SDA-bottom과 감압잔사유(VR)의 혼합 부피비가 1:4 ~ 1:6이고, 침입도가 60~80인 것을 특징으로 하는 경질원유로부터 제조된 침입도 20~80의 아스팔트.
The method of claim 11,
Asphalt with a penetration of 20 to 80 prepared from light crude oil, characterized in that the mixing volume ratio of the SDA-bottom and the vacuum residue (VR) is 1: 4 ~ 1: 6, the penetration is 60 ~ 80.
KR1020110095282A 2011-09-21 2011-09-21 Manufacturing method of low penetration asphalt from light crude oil, and low penetration asphalt manufactured thereby KR101120509B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110095282A KR101120509B1 (en) 2011-09-21 2011-09-21 Manufacturing method of low penetration asphalt from light crude oil, and low penetration asphalt manufactured thereby

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110095282A KR101120509B1 (en) 2011-09-21 2011-09-21 Manufacturing method of low penetration asphalt from light crude oil, and low penetration asphalt manufactured thereby

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101120509B1 true KR101120509B1 (en) 2012-03-13

Family

ID=46141511

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110095282A KR101120509B1 (en) 2011-09-21 2011-09-21 Manufacturing method of low penetration asphalt from light crude oil, and low penetration asphalt manufactured thereby

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101120509B1 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170011980A (en) 2015-07-22 2017-02-02 한국건설기술연구원 Low cost and Hi-performance Asphalt Binder Composition for Asphalt Pavement Using Residue produced during Solvent De-Asphalting Process, And Manufacturing Method thereof
KR20170011981A (en) 2015-07-22 2017-02-02 한국건설기술연구원 Low cost and Hi-performance Asphalt Binder Composition for Asphalt Pavement Using Residue produced during Solvent De-Asphalting Process, And Manufacturing Method thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002121389A (en) * 2000-08-18 2002-04-23 China Petrochemical Corp Storage stability modified asphalt composition and its manufacturing method
US20040163996A1 (en) * 2003-02-21 2004-08-26 Colyar James J. Effective integration of solvent deasphalting and ebullated-bed processing
KR20070010828A (en) * 2005-07-20 2007-01-24 에스케이 주식회사 High quality asphalt containing pitch and preparing method thereof
JP2008303242A (en) 2007-06-05 2008-12-18 Idemitsu Kosan Co Ltd Material for asphalt modification and asphalt composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002121389A (en) * 2000-08-18 2002-04-23 China Petrochemical Corp Storage stability modified asphalt composition and its manufacturing method
US20040163996A1 (en) * 2003-02-21 2004-08-26 Colyar James J. Effective integration of solvent deasphalting and ebullated-bed processing
KR20070010828A (en) * 2005-07-20 2007-01-24 에스케이 주식회사 High quality asphalt containing pitch and preparing method thereof
JP2008303242A (en) 2007-06-05 2008-12-18 Idemitsu Kosan Co Ltd Material for asphalt modification and asphalt composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170011980A (en) 2015-07-22 2017-02-02 한국건설기술연구원 Low cost and Hi-performance Asphalt Binder Composition for Asphalt Pavement Using Residue produced during Solvent De-Asphalting Process, And Manufacturing Method thereof
KR20170011981A (en) 2015-07-22 2017-02-02 한국건설기술연구원 Low cost and Hi-performance Asphalt Binder Composition for Asphalt Pavement Using Residue produced during Solvent De-Asphalting Process, And Manufacturing Method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1951818B1 (en) Bitumen composition
EP3262082B1 (en) Polymerized oils and methods of manufacturing the same
EP3092274B1 (en) Asphalt binder compositions and methods to make and use same
JP4947473B2 (en) High quality asphalt containing petroleum pitch and method for producing the same
RU2770600C2 (en) Asphalt composition containing thermosetting compounds
US9028602B2 (en) Bituminous composition
US10717898B2 (en) Directly polymerized cashew nut shell liquid (CNSL) and bitumen compositions comprising the same
US20160096960A1 (en) Storage stabilized devulcanized tire rubber modified asphalt composition and the process for its preparation
KR101941610B1 (en) Multi functional asphalt mixture with improved workability and water-resistance and manuacturing method thereof
KR101906757B1 (en) Ascon composition having improved mechanical property and anti-aging property including polymer-modified asphalt composition
CN112210222B (en) Epoxy asphalt material for roads and bridges and preparation method thereof
WO2010072832A1 (en) Modified bitumen composition and method for manufacture thereof
KR102345461B1 (en) Polymer guss asphalt concrete composition having excellent crack-resistance and plastic deformation resistance and pavement method using the same
EP2443199A1 (en) Reclaimed asphalt pavement containing polyphosphoric acid modified binder
EP3249017A1 (en) A bitumen composition comprising a wax mixture consisting of a petroleum slack wax and a fischer-tropsch wax, the use of the wax mixture in bitumen compositions, the use of the bitumen composition in asphalt compositions, asphalt compositions comprising the bitumen composition and the method of producing asphalt pavements thereof
US20110041732A1 (en) Process for manufacturing asphalt
KR101120509B1 (en) Manufacturing method of low penetration asphalt from light crude oil, and low penetration asphalt manufactured thereby
US9605104B2 (en) Antioxidant treatment of asphalt binders
KR100547460B1 (en) Process for preparing an asphalt composition
KR100267575B1 (en) Stabilized polymer modified asphalt composition, a method for preparing same and method for using same
EP2935523B1 (en) Method for forming a synergistic asphalt crude composition
CN109306192B (en) Hard asphalt cement and preparation method and application thereof
KR102133192B1 (en) Modified asphalt composition and method for preparing modified asphalt
US7241821B1 (en) Polymer-modified, vulcanized asphalt composition and its method of preparation
KR20100120955A (en) Asphalt modified and manufacturing method using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150212

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160219

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180130

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190207

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200204

Year of fee payment: 9