KR101097350B1 - 시인성 향상 필름, 이의 제조 방법, 및 이를 포함한 유기 발광 장치 - Google Patents
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Abstract
시인성 향상 필름, 이의 제조 방법 및 이를 포함한 유기 발광 장치가 제시된다.
Description
시인성 향상 필름, 이의 제조 방법, 및 이를 구비한 유기 발광 장치에 관한 것이다.
유기 발광 소자(organic light emitting diode)는 자발광형 소자로 시야각이 넓고 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라, 응답시간이 빠르며, 휘도, 구동전압 및 응답속도 특성이 우수하고 다색화가 가능하다는 장점을 가지고 있다.
일반적인 유기 발광 소자는 기판 상부에 애노드가 형성되어 있고, 이 애노드 상부에 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 캐소드가 순차적으로 형성되어 있는 구조를 가질 수 있다. 여기에서 정공수송층, 발광층 및 전자수송층은 유기화합물로 이루어진 유기 박막들이다.
상술한 바와 같은 구조를 갖는 유기 발광 소자의 구동 원리는 다음과 같다.
상기 애노드 및 캐소드간에 전압을 인가하면, 애노드로부터 주입된 정공은 정공수송층을 경유하여 발광층으로 이동하고, 캐소드로부터 주입된 전자는 전자수송층을 경유하여 발광층으로 이동한다. 상기 정공 및 전자와 같은 캐리어들은 발광층 영역에서 재결합하여 엑시톤(exiton)을 생성한다. 이 엑시톤이 여기 상태에서 기저상태로 변하면서 광이 생성된다.
이와 같이 유기 발광 소자의 내부에서 생성된 광의 일부 이상은 외부 환경으로 방출될 때, 외광에 의하여 반사될 수 있어, 휘도 및 콘트라스트비 저하의 원인이 될 수 있는 바, 이의 개선이 필요하다.
외광에 의한 시인성 저하를 방지할 수 있는 시인성 향상 필름을 제공하는 것이다.
상기 시인성 향상 필름의 제조 방법을 제공하는 것이다.
상기 시인성 향상 필름을 포함한 유기 발광 장치를 제공하는 것이다.
고분자 필름; 및 상기 고분자 필름에 형성된 홀 내부에 형성된 광결정들;을 포함하고, 상기 광결정은 콜로이드 입자들을 포함한, 시인성 향상 필름을 제공한다.
상기 광결정은 각뿔형, 원뿔형, 또는 막대형일 수 있다.
상기 콜로이드 입자는 구형, 계란형, 또는 땅콩형일 수 있다.
상기 콜로이드 입자는 고분자, 금속 수산화물, 금속 산화물, 양자점, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 콜로이드 입자가 고분자이고, 상기 고분자는, 폴리에스테르계 고분자, 폴리스티렌계 고분자, 폴리아크릴레이트계 고분자, 폴리메타크릴레이트계 고분자, 폴리카보네이트계 고분자, 폴리에테르계 고분자, 폴리알킬렌옥사이드계 고분자, 폴리아미드계 고분자, 폴리실록산계 고분자, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 콜로이드 입자는 금속 수산화물일 수 있고, 상기 금속 수산화물은 철 수산화물, 알루미늄 수산화물, 아연 수산화물, 티타늄 수산화물, 세륨 수산화물, 주석 수산화물, 탈륨 수산화물, 바륨 수산화물, 이트륨 수산화물, 지르코늄 수산화물, 구리 수산화물, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 콜로이드 입자는 금속 산화물일 수 있고, 상기 금속 산화물은 철 산화물(예를 들면, F2O3), 알루미늄 산화물, 아연 산화물, 티타늄 산화물, 세륨 산화물, 주석 산화물, 탈륨 산화물, 바륨 산화물, 이트륨 산화물, 지르코늄 산화물, 구리 산화물, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 콜로이드 입자는 양자점일 수 있고, 상기 양자점은 Mg, Cd, Ti, Li, Cu, Al, Ni, Y, Ag, Mn, V, Fe, La, Ta, Nb, Ga, In, S, Se, P, As, Co, Cr, B, N, Sb, H 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또는, 상기 콜로이드 입자는 녹말, 아라비아 고무, 점토, 지방, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 광결정에 포함된 복수의 콜로이드 입자는 단순 입방(simple cubic) 격자 구조, 단순 육방(simple hexagonal) 격자 구조, 체심 입방(body centered cubic) 격자 구조, 면심 입방(face centered cubic) 격자 구조, 조밀 육방(hexagonal close packed) 격자 구조, 또는 다이아몬드 격자 구조를 이룰 수 있다.
상기 고분자 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌프탈레이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트계 수지, 아세틸셀룰로오스계 수지, 상기 수지들 중 2 이상을 포함하는 공중합체, 및 이들의 유도체를 포함한 군으로부터 선택될 수 있다.
한편, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 고분자 필름 형성용 물질 및 용매를 포함하는 혼합물을 제공하여, 고분자 필름 형성용 물질층을 형성하는 단계; 상기 고분자 필름 형성용 물질층과 소정 패턴을 갖는 스탬프를 접촉시켜, 상기 고분자 필름 형성용 물질층에 복수의 광결정에 대응하는 홀들을 형성하는 단계; 및 상기 홀 내부에 콜로이드 입자 및 분산매를 포함하는 혼합물을 제공한 후, 열처리하는 단계;를 포함하는 시인성 향상 필름의 제조 방법이 제공될 수 있다.
상기 홀은 각뿔형, 원뿔형, 또는 막대형일 수 있다.
상기 분산매는 물, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜, 글리세롤, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로메틸데칼린, 퍼플루오로노난, 퍼플루오로이소산, 퍼플루오로시클로헥산, 퍼플루오로-1,2-디메틸시클로헥산, 퍼플루오로-2-메틸-2-펜텐, 퍼클루오로케로센, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또한, 유기 발광 소자; 및 상기 유기 발광 소자로부터 방출된 광 경로 상에 형성된 상기 시인성 향상 필름;을 포함하는 유기 발광 장치가 제공된다.
상기 시인성 향상 필름은 외광을 효과적으로 차단할 수 있는 바, 이를 채용한 유기 발광 장치는 우수한 휘도 및 콘트라스트 비 특성을 가질 수 있다.
도 1은 일 구현예를 따르는 시인성 향상 필름의 단면을 개략적으로 도시한 도면이다.
도 2a 내지 2f는 광 결정에 포함된 콜로이드 입자들이 이룰 수 있는 격자 구조의 일부를 각각 예시한 도면이다.
도 3a 내지 3c는 상기 도 1에 도시된 시인성 향상 필름의 제조 방법을 개략적으로 설명한 도면이다.
도 4a 및 4b는 실시예 1 및 2에서 각각 사용된 콜로이드 입자를 관찰한 사진이다.
도 5a 및 5b는 실시예 1 및 2에서 형성된 광결정 중 적층된 콜로이드 입자들을 관찰한 사진이다.
도 2a 내지 2f는 광 결정에 포함된 콜로이드 입자들이 이룰 수 있는 격자 구조의 일부를 각각 예시한 도면이다.
도 3a 내지 3c는 상기 도 1에 도시된 시인성 향상 필름의 제조 방법을 개략적으로 설명한 도면이다.
도 4a 및 4b는 실시예 1 및 2에서 각각 사용된 콜로이드 입자를 관찰한 사진이다.
도 5a 및 5b는 실시예 1 및 2에서 형성된 광결정 중 적층된 콜로이드 입자들을 관찰한 사진이다.
도 1은 일 구현예를 따르는 시인성 향상 필름(10)의 단면을 개략적으로 도시한 도면이다. 상기 시인성 향상 필름(10)은 고분자 필름(11) 및 광결정(13)들을 포함한다. 상기 광결정(13)들은 상기 고분자 필름(11)에 형성된 홀(16) 내부에 형성되어 있다. 상기 광결정(13)은 콜로이드 입자(15)를 포함한다.
상기 광결정(13)은 각뿔형, 원뿔형, 또는 막대형일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 광결정(13)은 사각뿔형, 즉 피라미드형일 수 있다. 상기 광결정(13)이 피라미드형일 경우, 상기 피라미드의 밑면이 되는 사각형의 가로 및 세로의 길이비는 다양하게 조절될 수 있다. 예를 들면, 상기 피라미드의 밑면이 되는 사각형의 가로 및 세로의 길이비는 2:1로 조절될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 광결정(13)들 중 인접한 2개의 광결정들 사이의 거리는 시인성을 저하시키지 않는 범위 내에서 선택될 수 있다. 또한, 상기 광결정(13)들 중 인접한 2개의 광결정들 사이의 거리는 모두 동일할 수 있다.
상기 광결정(13)들 중 인접한 2개의 광결정들 사이의 간격 중 최소 거리(W)는, 10nm 내지 10000nm, 예를 들면, 100nm 내지 500nm일 수 있다. 상기 광결정(13)들 중 인접한 2개의 광결정들 사이의 거리 중 최소 간격(W)이 상술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 광결정(13)이 외부 환경에서 관찰되지 않아 시인성을 저하시키지 않을 수 있다.
상기 광결정(13)의 사이즈, 예를 들면, 광결정의 높이, 광결정의 너비(각뿔형 및 원뿔형의 광결정인 경우, 도 1에 도시된 광결정(13)의 단면인 삼각형의 밑면 길이) 등은 구현하고자 하는 포토닉 밴드갭 범위, 사용한 콜로이드 입자의 종류, 시인성 향상 필름의 두께 등을 고려하여 선택될 수 있다. 예를 들어, 상기 광결정의 높이는 50nm 내지 200nm, 예를 들면, 90nm 내지 160nm일 수 있고, 상기 광결정의 너비(예를 들어, 상기 광결정이 피라미드형일 경우, 상기 피라미드의 밑면이 되는 사각형의 가로 또는 세로일 수 있음)는 200nm 내지 700nm, 예를 들면, 240nm 내지 500nm일 수 이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
예를 들어, 상기 광결정(13)이 피라미드형일 경우, 밑면인 사각형의 가로 및 세로의 비는 2:1 내지 1:2일 수 있으며, 가로의 길이는 100nm 내지 150nm의 범위에서 선택될 수 있다.
상기 광결정(13)은 고분자 필름(11)에 형성된 홀(16) 내부에 형성되어 있으며, 복수개의 콜로이드 입자(15)를 포함한다.
"콜로이드"란 물질의 분산 상태를 나타내는 용어로서, 일반적으로 분자나 이온보다 큰 미립자가 응집 또는 침전하지 않고 기체, 액체 또는 고체 중에 분산된 상태를 나타내는 용어이고, "콜로이드 입자"란 기체, 액채 또는 고체 중에 분산되어 "콜로이드" 상태로 존재하는 입자를 지칭하는 용어이다.
상기 콜로이드 입자(15)는 구형, 계란형, 또는 땅콩형일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 콜로이드 입자(15)의 평균 입경은 콜로이드 상태를 유지할 수 있는 범위 내에서 선택될 수 있다. 예를 들어, 상기 콜로이드 입자(15)가 구형일 경우, 구형 콜로이드 입자의 평균 입경은, 0.1nm 내지 1000nm, 예를 들면, 1nm 내지 300nm일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 상기 콜로이드 입자(15)가 계란형 또는 땅콩형일 경우, 상기 콜로이드 입자의 장방향 길이는 0.1nm 내지 1000nm, 예를 들면, 1nm 내지 300nm일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 콜로이드 입자는 고분자, 금속 수산화물, 금속 산화물, 양자점, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 콜로이드 입자가 고분자일 경우, 상기 고분자는, 폴리에스테르계 고분자, 폴리스티렌계 고분자, 폴리아크릴레이트계 고분자, 폴리메타크릴레이트계 고분자, 폴리카보네이트계 고분자, 폴리에테르계 고분자, 폴리알킬렌옥사이드계 고분자, 폴리아미드계 고분자, 폴리실록산계 고분자, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 구체적으로, 상기 고분자는, 폴리스티렌, 폴리메틸스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리벤질메타크릴레이트, 폴리페닐메타크릴레이트, 폴리-1-메틸시클로헥실메타크릴레이트, 폴리시클로헥실메타크릴레이트, 폴리클로로벤질메타크릴레이트, 폴리-1-페닐에틸메타크릴레이트, 폴리-1,2-디페닐에틸메타크릴레이트, 폴리디페닐메틸메타크릴레이트, 폴리퍼푸릴메타크릴레이트, 폴리-1-페닐시클로헥실메타크릴레이트, 폴리펜타클로로페닐메타크릴레이트, 폴리펜타브로모페닐메타크릴레이트, 폴리프로필렌옥사이드, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리디메틸실록산, 폴리-N-이소프로필아크릴아미드, 및 이들을 이루는 모노머들 중 2 이상으로 이루어진 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 콜로이드 입자가 금속 수산화물일 경우, 상기 금속 수산화물은, 철 수산화물, 알루미늄 수산화물, 아연 수산화물, 티타늄 수산화물, 세륨 수산화물, 주석 수산화물, 탈륨 수산화물, 바륨 수산화물, 이트륨 수산화물, 지르코늄 수산화물, 구리 수산화물, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 콜로이드 입자가 금속 산화물일 경우, 상기 금속 산화물은, 철 산화물(예를 들면, F2O3 등), 알루미늄 산화물, 아연 산화물, 티타늄 산화물, 세륨 산화물, 주석 산화물, 탈륨 산화물, 바륨 산화물, 이트륨 산화물, 지르코늄 산화물, 구리 산화물, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 콜로이드 입자가 양자점일 경우, 상기 양자점은 Mg, Cd, Ti, Li, Cu, Al, Ni, Y, Ag, Mn, V, Fe, La, Ta, Nb, Ga, In, S, Se, P, As, Co, Cr, B, N, Sb, H 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 구체적으로 상기 양자점은 CdS, CdSe, GaAs, GaN, AlN, 또는 InN일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, 이와는 별개로(alternatively), 상기 콜로이드 입자는, 녹말, 아라비아 고무, 점토, 지방, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 녹말은, 아밀로오스와 아밀로펙틴의 혼합물일 수 있다. 상기 아라비아 고무는 아카시아속의 수목에서 분비되는 액체를 건조시켜 수득한 고무로서, 주성분은 갈락토피라노오스일 수 있다. 상기 점토는, 예를 들면, 나트륨, 칼슘, 칼륨 등을 포함한 알루미나 규산염일 수 있다. 상기 지방은 글리세롤과 지방산이 에스테르 결합을 이루고 있는 분자일 수 있다.
상술한 바와 같은 콜로이드 입자는 공지된 다양한 방법을 이용하여 합성 및 수득할 수 있다.
예를 들어, 폴리스티렌 콜로이드 입자는, 탈이온수, 유화제, 계면활성제(예를 들면, 소듐 스티렌 술포네이트) 및 중화제(예를 들면, 소듐 하이드로겐 카보네이트)를 포함한 혼합물을 가열(예를 들면, 80℃온도로 10분 간)한 다음, 교반한다. 이로부터 수득한 혼합물에 스티렌 모노머를 투입한 후, 개시제(예를 들면, 포타슘 퍼설페이트)를 투입한 후, 질소 분위기 하에서 중합 반응을 진행시켜 얻을 수 있다.
상기 광결정(13)에 포함된 복수의 콜로이드 입자(15)는 격자 구조를 이룰 수 있다. 예를 들면, 복수의 콜로이드 입자(15)는, 단순 입방(simple cubic) 격자 구조(도 2a 참조), 단순 육방(simple hexagonal) 격자 구조(도 2b 참조), 체심 입방(body centered cubic) 격자 구조(도 2c 참조), 면심 입방(face centered cubic : FCC) 격자 구조(도 2d 참조), 조밀 육방(hexagonal close packed) 격자 구조(도 2e 참조), 또는 다이아몬드 격자 구조(도 2f 참조)를 이룰 수 있다.
상기 광결정(photonic crystal)(13) 중 복수의 콜로이드 입자(15) 사이에는 공기, 분산매 등이 존재할 수 있다. 또한, 복수의 콜로이드 입자(15)는 굴절율이 서로 다른 2종의 물질을 포함할 수도 있다. 따라서, 상기 광결정(13)에는 굴절률이 다른 두 가지 이상의 물질이 2차원 또는 3차원 형태로 규칙적으로 배열될 수 있다. 상기 물질들은 상술한 바와 같은 격자 구조를 가질 수 있다. 이러한 광결정(13)에는 주기적인 굴절률 분포로 인해 입사된 광이 어느 방향으로도 통과할 수 없는 특정 파장 대역이 존재하게 되며, 이를 포토닉 밴드갭(photonic bandgap)이라 한다.
예를 들어, 광결정(13)의 포토닉 밴드갭이 자외선(UV) 영역에 형성되어 있고 광결정으로 입사하는 광의 주파수가 포토닉 밴드갭에 해당하는 경우 이론적으로 99% 이상의 입사광이 광결정에서 반사된다. 반대로 포토닉 밴드갭 이외의 주파수를 갖는 입사광은 광결정(13)을 투과할 수 있다. 이와 같은 원리를 이용하여 광결정(13)을 포함한 시인성 향상 필름(10)은 유기 발광 소자와 외부 환경이 접촉하는 지점에 형성되어(예를 들면, 도 1 중 "A"면이 유기 발광 소자를 향하도록 형성됨), 외광은 차단하나, 유기 발광 소자 내부에서 생성된 광은 효과적으로 투과시킬 수 있다. 이로써, 상기 시인성 향상 필름은 유기 발광 장치의 휘도, 콘트라스트비 등을 효과적으로 향상시킬 수 있다.
상술한 바를 고려하여, 상기 광결정(13)의 포토닉 밴드갭은 자외선(UV) 영역에 형성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 고분자 필름(11)은 상술한 바와 같은 광결정(13)이 형성되는 지지체 역할을 할 수 있다. 상기 고분자 필름(11)은 가공성을 가지며, 상술한 바와 같은 광결정(13)에 포함된 콜로이드 입자(15)와는 반응성이 없고, 광투과성이 우수한 물질들 중에서 선택될 수 있다.
예를 들어, 고분자 필름(11)은 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지(예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)), 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌프탈레이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트계 수지, 아세틸셀룰로오스계 수지, 상기 수지들 중 2 이상을 포함하는 공중합체, 및 이들의 유도체를 포함한 군으로부터 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 고분자 필름(11)에는 복수의 홀(16)이 형성되어 있다. 상기 홀(16) 내부에는 광결정(13)이 형성되어 있다.
상기 시인성 향상 필름의 두께는, 광결정의 형태, 사용된 콜로이드 입자의 종류, 사용된 고분자 필름의 종류 등에 따라 상이할 것이나, 예를 들면, 150㎛ 내지 250㎛의 범위 내에서 선택될 수 있다.
상기 시인성 향상 필름(10)의 제조 방법은, 예를 들면, 기판을 준비하는 단계, 상기 기판 상에 고분자 필름 형성용 물질 및 용매를 포함하는 혼합물을 제공하여, 고분자 필름 형성용 물질층을 형성하는 단계, 상기 고분자 필름 형성용 물질층과 소정 패턴을 갖는 스탬프를 접촉시켜, 상기 고분자 필름 형성용 물질층에 복수의 광결정에 대응하는 홀들을 형성하는 단계, 및 상기 홀 내부에 콜로이드 입자 및 분산매를 포함하는 혼합물을 제공한 후, 열처리하는 단계를 포함할 수 있다.
도 3a 내지 3c는 상기 시인성 향상 필름(10)의 제조 방법을 차례로 설명한 도면이다.
도 3a에 따라, 기판(20)을 준비한 다음, 상기 기판(20) 상에 고분자 필름 형성용 물질 및 용매를 포함하는 혼합물을 제공하여, 고분자 필름 형성용 물질층(11')을 형성한다. 상기 기판(20)은 상기 시인성 향상 필름(10)을 형성하기 위한 임시 지지체로서의 역할을 하는 것으로서, 상기 고분자 필름 형성용 물질과 반응성이 없고, 완성된 시인성 향상 필름(10)과의 분리가 용이한 물질로 이루어질 수 있다. 상기 기판(20)으로는 예를 들면, 유리 기판 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 고분자 필름 형성용 물질은, 상술한 바와 같은 고분자 필름에 포함될 수 있는 수지(예를 들면, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌프탈레이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트계 수지, 아세틸셀룰로오스계 수지, 상기 수지들 중 2 이상을 포함하는 공중합체, 및 이들의 유도체) 또는 상기 수지를 형성하기 위한 전구체(예를 들면, 모노머, 올리고머 등)일 수 있다.
상기 용매는 상기 고분자 필름 형성용 물질과 혼화성이 있고, 열처리 등에 의하여 용이하게 제거될 수 있는 통상의 용매 중에서 선택될 수 있다.
상기 기판(20) 상부에 고분자 필름 형성용 물질 및 용매를 포함하는 혼합물을 제공한 다음, 상온에서 방치하거나 소프트 베이킹 등을 통하여, 고분자 필름 형성용 물질층(11')을 형성할 수 있다. 상기 고분자 필름 형성용 물질층(11')은 후술하는 바와 같은 도 2b에서와 같은 스탬프(30)에 의하여 홀(16)이 형성될 수 있을 정도의 점탄성, 연성 등을 가질 수 있다. 상기 소프트 베이킹의 조건은 선택된 고분자 필름 형성용 물질 및 용매에 따라 상이하나, 예를 들면, 50℃ 내지 150℃의 온도 범위 및 1분 내지 1시간의 열처리 시간 범위에서 선택될 수 있다.
이 후, 도 2b에서와 같이 고분자 필름 형성용 물질층(11')과 소정 패턴을 갖는 스탬프(30)를 접촉시킨다. 그 결과, 고분자 필름 형성용 물질층(11')에 복수의 광결정(13)에 대응하는 홀(16)들이 형성될 수 있다.
상기 스탬프(30)는 상기 홀(16)의 패턴에 대응되는 패턴(33)을 가질 수 있다. 상기 스탬프(30)는 실리콘, 폴리머, 금속, 쿼쯔 등의 다양한 재질을 사용하여 제조된 마스터(31)를 이용하여 제작 가능하다. 예를 들어, 마스터(31) 위에 폴리머 등을 도포하여 패턴(33)을 복사하거나, 도금 등에 의하여 금속형태로 패턴(33)을 복사하거나, 쿼쯔나 글래스 또는 다른 실리콘 웨이퍼 위에 마스터와 폴리머를 이용하여 패턴(33)을 전사한 후 에칭 등의 공정을 통하여 제조할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이 후, 도 3c에서와 같이 고분자 필름 형성용 물질층(11')에 형성된 홀(16)에 콜로이드 입자(15) 및 분산매(17)를 포함하는 혼합물(18)을 제공한다.
상기 콜로이드 입자 및 분산매를 포함하는 혼합물(18)을 제공하는 방법은 공지된 다양한 방법을 이용할 수 있다. 예를 들면, 스핀 코팅법, 스프레잉법, 잉크젯 프린팅법, 디핑법, 캐스팅, 그라비아 코팅, 바코팅, 롤코팅, 와이어 바 코팅, 스크린 코팅, 플렉소 코팅, 오프셋 코팅 등을 이용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 콜로이드 입자 및 분산매를 포함하는 혼합물(18)을 제공 시, 분산매(17)의 증발과 모세관력(capillary force)에 의하여, 콜로이드 입자(15)들은 서로 밀착되어 소정의 격자 구조를 이룰 수 있다(즉, self-assembly).
이어서, 도 3c와 같은 결과물을 열처리하여, 고분자 필름 형성용 물질층(11') 중 용매의 일부 이상을 제거(고분자 필름 형성용 물질이 모노머 또는 올리고머인 경우, 가교 결합 등의 반응도 동시에 진행될 수 있음)하고, 분산매(17)의 일부 이상을 제거하여 콜로이드 입자(15)를 고정시켜, 도 1에 도시된 바와 같은 시인성 향상 필름(10)을 완성할 수 있다. 여기서, 열처리 조건은 선택된 고분자 필름 형성용 물질, 콜로이드 입자(15) 및 분산매(17)의 종류에 따라 상이할 것이나, 예를 들면, 50℃ 내지 150℃의 온도 범위 및 1분 내지 1시간의 열처리 시간 범위에서 선택될 수 있다.
상기 시인성 향상 필름(10)은 각종 전자 장치, 예를 들면, 액정 표시 장치, 유기 발광 장치 등에 포함될 수 있다.
예를 들어, 상기 시인성 향상 필름(10)은 유기 발광 소자를 포함한 유기 발광 장치에 포함될 수 있다. 예를 들어, 도 1의 시인성 향상 필름(10) 중 A면이 유기 발광 소자를 향하도록 형성될 수 있다.
유기 발광 소자는 애노드, 캐소드 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 개재된 유기층을 포함하며, 상기 애노드로부터 공급된 정공 및 상기 캐소드로부터 공급된 전자가 상기 유기층에서 재조합되어 엑시톤을 형성한 후, 상기 엑시톤이 기저 상태로 변화하면서 광이 생성된다. 상기 시인성 향상 필름(10)은 상기 유기 발광 소자가 외부 환경(예를 들면 대기 등)과 접하면 면이면서 상기 유기 발광 소자로부터 방출되는 광의 경로 상에 구비되어, 외광을 차단하여, 휘도 및 콘트라스트비를 향상시키는 역할을 할 수 있다. 이로써, 고품질의 유기 발광 장치를 구현할 수 있다. 상기 유기 발광 소자와 시인성 향상 필름(10) 사이에는 시인성 향상 필름(10)을 유기 발광 소자에 고정시키는 접착층이 존재할 수 있다. 예를 들어, 도 1의 시인성 향상 필름(10)의 A면과 유기 발광 소자 사이에 접착층이 개재되어, 시인성 향상 필름(10)을 유기 발광 소자에 부착시킬 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 시인성 향상 필름(10)의 일면 중 외부 환경을 향한 일면에는 보호층 등이 더 구비될 수 있는 등, 다양한 변형예가 가능하다.
이하, 실시예에 의하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
[실시예]
실시예
1
유리 기판 상에 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 포함한 혼합물을 코팅한 후, 80℃에서 10분간 소프트 베이킹시킨 후, 복수개의 피라미드형 오목부를 포함한 패턴이 형성된 구리 스탬프를 가압하여, 복수 개의 피라미드형 홀을 형성하였다. 상기 피라미드형 홀들 중 인접한 2개의 홀 간의 최소 간격(도 1 중 "W" 참조)은 약 200nm였고, 홀의 높이는 100nm였으며, 피라미드 밑면이 되는 사각형의 가로 및 세로의 비는 2:1(가로는 약 100nm임)이 되도록 조정하였다. 이 후, F2O3 콜로이드 입자(Hemitite) 및 물을 포함한 혼합물에 상기 기판을 침지시켜, F2O3 콜로이드 입자가 FCC 격자 구조를 이루며 자가 배열(self-assembly)된 상태로 상기 홀 내부에 제공되도록 하였다. 상기 F2O3 콜로이드 입자(장방향 평균 입자 사이즈는 약 200nm임)의 전자 현미경 관찰 사진은 도 4a를 참조한다. 이로부터 수득한 기판을 80℃에서 10분간 열처리하여, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 필름 및 상기 PET 필름에 형성되며 상기 F2O3 콜로이드 입자를 포함한 복수개의 광결정을 포함한 시인성 향상 필름(두께는 160㎛임)을 제작하였다. 상기 필름의 광결정 중 F2O3 콜로이드 입자의 격자 구조는 도 5a를 참조한다.
실시예
2
상기 F2O3 콜로이드 입자 대신 폴리스티렌(PS) 콜로이드 입자(평균 입자 사이즈는 약 200nm임)를 사용하였다는 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 필름을 제작하였다. 상기 PS 콜로이드 입자의 전자 현미경 관찰 사진은 도 4b를 참조한다. 그 결과, PET계 필름 및 상기 리에틸렌테레프탈레이트(PET)계 필름 및 상기 PET 필름에 형성되며 상기 PS 콜로이드 입자를 포함한 복수개의 광결정을 포함한 시인성 향상 필름(두께는 160㎛임)을 제작하였다. 상기 필름의 광결정 중 PS 콜로이드 입자의 격자 구조는 도 5b를 참조한다.
상기 폴리스티렌 콜로이드 입자는, 탈이온수, 유화제, 계면활성제로서 소듐 스티렌 술포네이트 및 중화제로서 소듐 하이드로겐 카보네이트를 포함한 혼합물을 80℃온도로 10분 간 가열한 다음, 교반한 후, 이로부터 수득한 혼합물에 스티렌 모노머를 투입한 후, 개시제로서 포타슘 퍼설페이트를 투입한 다음, 질소 분위기 하에서 중합 반응을 진행시켜 얻었다.
비교예
1
Nitto사의 편광 필름(상품명은 HC 편광필름임)을 준비하였다.
평가예
실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1의 필름의 반사율, 투과율 및 콘트라스트비(CR)을 평가하여, 그 결과를 하기 표 1에 요약하였다.
상기 반사율과 투과율은 D65 국제 규격 파장의 스펙트럼 광(약 400nm 내지 700nm의 가시광선 대역)을 각 필름에 조사하여 측정된 결과의 평균값을 표 1에 표시하였다.
상기 콘트라스트비는 8도시안 측정법을 이용하여 측정하였으며, 평가 장비로는 ACR1201 (detector는 SR3A임)을 사용하였다. 콘트라스트비 측정 조건으로서, i) 적분구 사용, ii) 표준A-광원 사용, iii) Aperture 1°, iv) 0 ~ 10,000 lux을 선택하였다.
항목 | 비교예 1 | 실시예 1 | 실시예 2 |
반사율 | 4.3% | 5.6% | 6.0% |
투과율 | 43% | 55.4% | 50.2% |
CR(@10000Lux) | 2.5:1 | 3.7:1 | 3:1 |
상기 표 1로부터 실시예 1 및 2의 필름이 비교예 1의 필름에 비하여 우수한 반사율, 투과율 및 콘트라스트비 특성을 가짐을 확인할 수 있다.
11: 고분자 필름
13: 광결정
15: 콜로이드 입자
16: 홀
13: 광결정
15: 콜로이드 입자
16: 홀
Claims (17)
- 고분자 필름; 및 상기 고분자 필름에 형성된 홀 내부에 형성된 광결정들;을 포함하고, 상기 광결정은 콜로이드 입자들을 포함한, 시인성 향상 필름.
- 제1항에 있어서,
상기 광결정은 각뿔형, 원뿔형, 또는 막대형인 것을 특징으로 하는 시인성 향상 필름. - 제1항에 있어서,
상기 콜로이드 입자가 구형, 계란형, 또는 땅콩형인 것을 특징으로 하는 시인성 향상 필름. - 제1항에 있어서,
상기 콜로이드 입자가 고분자, 금속 수산화물, 금속 산화물, 양자점, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 시인성 향상 필름. - 제4항에 있어서,
상기 콜로이드 입자가 고분자이고, 상기 고분자는, 폴리에스테르계 고분자, 폴리스티렌계 고분자, 폴리아크릴레이트계 고분자, 폴리메타크릴레이트계 고분자, 폴리카보네이트계 고분자, 폴리에테르계 고분자, 폴리알킬렌옥사이드계 고분자, 폴리아미드계 고분자, 폴리실록산계 고분자, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 시인성 향상 필름. - 제4항에 있어서,
상기 콜로이드 입자가 금속 수산화물이고, 상기 금속 수산화물이 철 수산화물, 알루미늄 수산화물, 아연 수산화물, 티타늄 수산화물, 세륨 수산화물, 주석 수산화물, 탈륨 수산화물, 바륨 수산화물, 이트륨 수산화물, 지르코늄 수산화물, 구리 수산화물, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 시인성 향상 필름. - 제4항에 있어서,
상기 콜로이드 입자가 금속 산화물이고, 상기 금속 산화물이 철 산화물, 알루미늄 산화물, 아연 산화물, 티타늄 산화물, 세륨 산화물, 주석 산화물, 탈륨 산화물, 바륨 산화물, 이트륨 산화물, 지르코늄 산화물, 구리 산화물, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 시인성 향상 필름. - 제4항에 있어서,
상기 콜로이드 입자가 양자점이고, 상기 양자점이 Mg, Cd, Ti, Li, Cu, Al, Ni, Y, Ag, Mn, V, Fe, La, Ta, Nb, Ga, In, S, Se, P, As, Co, Cr, B, N, Sb, H 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 시인성 향상 필름. - 제1항에 있어서,
상기 콜로이드 입자가 녹말, 아라비아 고무, 점토, 지방, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 시인성 향상 필름. - 제1항에 있어서,
상기 광결정에 포함된 복수의 콜로이드 입자가 단순 입방(simple cubic) 격자 구조, 단순 육방(simple hexagonal) 격자 구조, 체심 입방(body centered cubic) 격자 구조, 면심 입방(face centered cubic) 격자 구조, 조밀 육방(hexagonal close packed) 격자 구조, 또는 다이아몬드 격자 구조를 이루는 것을 특징으로 하는 시인성 향상 필름. - 제1항에 있어서,
상기 고분자 필름이 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌프탈레이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트계 수지, 아세틸셀룰로오스계 수지, 상기 수지들 중 2 이상을 포함하는 공중합체, 및 이들의 유도체를 포함한 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 시인성 향상 필름. - 기판을 준비하는 단계;
상기 기판 상에 고분자 필름 형성용 물질 및 용매를 포함하는 혼합물을 제공하여, 고분자 필름 형성용 물질층을 형성하는 단계;
상기 고분자 필름 형성용 물질층과 소정 패턴을 갖는 스탬프를 접촉시켜, 상기 고분자 필름 형성용 물질층에 복수의 광결정에 대응하는 홀들을 형성하는 단계; 및
상기 홀 내부에 콜로이드 입자 및 분산매를 포함하는 혼합물을 제공한 후, 열처리하는 단계;
를 포함하는 시인성 향상 필름의 제조 방법. - 제12항에 있어서,
상기 홀이 각뿔형, 원뿔형, 또는 막대형인 것을 특징으로 하는 시인성 향상 필름 제조 방법. - 제12항에 있어서,
상기 콜로이드 입자가 고분자, 금속 수산화물, 금속 산화물, 양자점, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 시인성 향상 필름의 제조 방법. - 제12항에 있어서,
상기 콜로이드 입자가 녹말, 아라비아 고무, 점토, 지방, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 시인성 향상 필름의 제조 방법. - 제12항에 있어서,
상기 분산매가 물, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜, 글리세롤, 퍼플루오로데칼린, 퍼플루오로메틸데칼린, 퍼플루오로노난, 퍼플루오로이소산, 퍼플루오로시클로헥산, 퍼플루오로-1,2-디메틸시클로헥산, 퍼플루오로-2-메틸-2-펜텐, 퍼클루오로케로센, 및 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 시인성 향상 필름 제조 방법. - 유기 발광 소자; 및
상기 유기 발광 소자로부터 방출된 광 경로 상에 형성된 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 시인성 향상 필름;
을 포함하는 유기 발광 장치.
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