KR101093202B1 - Photoluminescent Peptide Nanostructure and Method for Preparing Thereof - Google Patents

Photoluminescent Peptide Nanostructure and Method for Preparing Thereof Download PDF

Info

Publication number
KR101093202B1
KR101093202B1 KR1020090070903A KR20090070903A KR101093202B1 KR 101093202 B1 KR101093202 B1 KR 101093202B1 KR 1020090070903 A KR1020090070903 A KR 1020090070903A KR 20090070903 A KR20090070903 A KR 20090070903A KR 101093202 B1 KR101093202 B1 KR 101093202B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
peptide
phenylalanine
solution
light
lanthanum
Prior art date
Application number
KR1020090070903A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20110012964A (en
Inventor
박찬범
유정기
이민아
Original Assignee
한국과학기술원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국과학기술원 filed Critical 한국과학기술원
Priority to KR1020090070903A priority Critical patent/KR101093202B1/en
Publication of KR20110012964A publication Critical patent/KR20110012964A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101093202B1 publication Critical patent/KR101093202B1/en

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82BNANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • B82B3/0009Forming specific nanostructures
    • B82B3/0038Manufacturing processes for forming specific nanostructures not provided for in groups B82B3/0014 - B82B3/0033
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82BNANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B1/00Nanostructures formed by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • B82B1/008Nanostructures not provided for in groups B82B1/001 - B82B1/007
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y20/00Nanooptics, e.g. quantum optics or photonic crystals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00Manufacture or treatment of nanostructures

Abstract

본 발명은 발광 펩타이드 나노구조체 및 그 제법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 펩타이드를 자기조립시켜 나노구조체로 형성함으로써 란탄계 이온 분산의 주형으로서 작용하게 함과 더불어 란탄계 이온의 발광력을 향상시키는 감광제로서의 역할을 수행하게 한 발광 펩타이드 나노구조체 및 각 전구체 용액의 단순 혼합을 통해 발광체들이 균일하게 분산된 나노 구조체의 손쉬운 합성이 가능하게 한 제법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 발광 펩타이드 나노구조체는 발광력이 우수할 뿐만 아니라, 가시광선 영역 내에서 다양한 발광색을 가지므로, 바이오 이미징 및 바이오 센서 등의 다양한 분야에 적용될 수 있어 매우 유용하다.The present invention relates to a light emitting peptide nanostructure and a method of manufacturing the same, and more particularly, to form a nanostructure by self-assembling the peptide to act as a template of lanthanum-based ion dispersion and to improve the luminous power of the lanthanum-based ion The present invention relates to a method for enabling easy synthesis of nanostructures in which light emitters are uniformly dispersed through simple mixing of a light emitting peptide nanostructure and each precursor solution, which serve as a photosensitizer. The light emitting peptide nanostructures according to the present invention not only have excellent luminous power, but also have various luminous colors in the visible light region, and thus can be applied to various fields such as bio-imaging and biosensors.

펩타이드, 발광, 나노소재, 란탄계 이온, 감광제 Peptides, Luminescence, Nanomaterials, Lanthanides, Photoresists

Description

발광 펩타이드 나노구조체 및 그 제법{Photoluminescent Peptide Nanostructure and Method for Preparing Thereof}Photoluminescent Peptide Nanostructure and Method for Preparing Thereof

본 발명은 펩타이드의 자기조립 특성을 이용하여 제조된 발광 펩타이드 나노구조체 및 그 제법에 관한 것이다. The present invention relates to a light-emitting peptide nanostructure prepared using the self-assembly properties of the peptide and a method for manufacturing the same.

기존의 값비싼 포토리소그래피 또는 전자빔리소그래피를 이용한 나노가공 방법을 대체할 기술로 각광을 받고 있는 생체모방 가공은 분자의 자기조립(Self-assembly)을 기반으로 한다. 자기조립(self-assembly)은 나노기술의 원천기술로서, 분자들 간에 서로 밀치거나 당기는 힘을 인위적으로 조작하여 재현 가능한 나노구조를 자발적으로 형성하도록 한 것이며, 이러한 자기조립기술은 질병진단에 응용되는 바이오칩, 나노튜브를 비롯한 전자재료 및 신소재분야, 고집적 반도체의 제조에 필요한 나노구조체 제조 등에서 기술적으로 융합되어 발전될 가능성이 높은 분야이다. 특히 펩타이드 기반의 자기조립형 물질들은 특정분자에 대한 뛰어난 인지능력과 다양한 화학적 특성, 생체 및 환경 친화적이라는 장점 때문에 최근 이를 이용한 새로운 나노 소재 개발, 특히 나노 바이오 분야의 응용이 기대되고 있다. 펩타이드 기반 자기 조립형 나노 소재들은 열/화학적 안정성과 훌륭한 기계적 특성을 가지지만 아직까지 광학재료, 전자재료, 생체재료로의 실질적인 적용에 대한 연구는 부족한 실정이다 (M. Reches & E. Gazit, Sciene, 300:625, 2003; X. Gao & H. Matsui, Adv . Mater ., 17:2037, 2005; I. Hamley, Angew . Chem . Int . Ed ., 46:8128, 2007). Biomimetic processing, which has been in the limelight as a technology to replace conventional expensive nanolithography using photolithography or electron beam lithography, is based on self-assembly of molecules. Self-assembly is the original technology of nanotechnology, which artificially manipulates the pushing or pulling forces between molecules to spontaneously form reproducible nanostructures. It is a field that is highly likely to be technologically converged and developed in the fields of electronic materials and new materials including biochips and nanotubes, and manufacturing nanostructures required for the manufacture of highly integrated semiconductors. In particular, peptide-based self-assembled materials are expected to develop new nanomaterials, especially nanobiotechnology, using them because of their superior cognitive abilities, specific chemical properties, and biological and environmental friendliness. Peptide-based self-assembled nanomaterials have thermal / chemical stability and excellent mechanical properties, but there is a lack of research on practical application to optical, electronic and biomaterials (M. Reches & E. Gazit, Sciene). , 300: 625, 2003; X. Gao & H. Matsui, Adv . Mater . , 17: 2037, 2005; I. Hamley, Angew . Chem . Int . Ed . , 46: 8128, 2007).

한편, 유로퓸(Eu3 +), 테르븀(Tb3 +)과 같은 란탄계열 금속이온들은 가시광 영역에서의 발광, 큰 Stoke shift (여기광[excitation beam]과 발광빔(emission beam)의 파장 차이)의 장점을 지니고 있어, 이를 이용한 새로운 발광소재의 개발이 많은 관심을 받고 있다. 그러나, 란탄계열 금속이온들은 자체의 흡광단면적이 매우 작아, 발광세기가 매우 약하다는 단점을 지니고 있어, 이를 극복하기 위해 유기감광분자와 란탄이온을 화학적으로 결합시키거나, 나노 크기의 공동 내에 가두어 흡광 및 발광효율을 향상시키는 방법에 관한 연구가 최근 들어 널리 진행되어 왔다 (Y. Wada et al., Angew . Chem . Int . Ed., 45:1925, 2006; J. C. G. Bunzli, Acc . Chem. Res ., 39:53, 2006; D. Zhao et al ., Adv . Mater., 19:3473, 2007). 그러나, 현재까지 개발된 대부분의 란탄 이온을 이용한 발광소재들은 이온교환 및 고온열처리 등의 복잡한 공정을 요구하는 단점이 있을 뿐만 아니라, 소재 자체의 생체친화성(biocompatibility)이 부족하여 바이오 이미징 및 바이오 센싱 등과 같은 다양한 분야에 활용하기 어렵다는 문제점을 지닌다.On the other hand, a europium (Eu 3 +), terbium (Tb 3 +) lanthanide metal ions (with a wavelength difference between the excitation light [excitation beam] and the light emitting beam (emission beam)) light emission, a large Stoke shift in the visible light region, such as Since it has advantages, the development of a new light emitting material using the same has attracted much attention. However, lanthanum-based metal ions have a disadvantage in that their light absorption area is very small and their luminescence intensity is very weak. Therefore, in order to overcome the lanthanide-based metal ions, the organic photosensitive molecules and lanthanum ions are chemically bonded or trapped in nano-sized cavities. And researches on improving luminous efficiency have been widely conducted in recent years (Y. Wada et. al ., Angew . Chem . Int . Ed ., 45: 1925, 2006; JCG Bunzli, Acc . Chem. Res . , 39:53, 2006; D. Zhao et al ., Adv . Mater ., 19: 3473, 2007). However, most of the light-emitting materials using lanthanum ions developed to date have not only a disadvantage of requiring complicated processes such as ion exchange and high temperature heat treatment, but also lack of biocompatibility of the material itself, resulting in bio-imaging and bio-sensing. It is difficult to use in various fields such as.

이에, 본 발명자들은 간단한 공정으로 바이오 이미징 및 바이오 센싱 등과 같은 다양한 분야에 활용될 수 있는 새로운 구조의 란탄계 이온을 이용한 발광소재를 개발하고자 예의 노력한 결과, 자기조립시키는 간단한 방법으로 우수한 발광 특성을 지니는 펩타이드 나노구조체가 제조될 수 있음을 확인하고, 본 발명을 완성하게 되었다.Accordingly, the present inventors have made efforts to develop a light emitting material using a lanthanum-based ion having a new structure that can be used in various fields such as bio-imaging and bio-sensing by a simple process. It was confirmed that the peptide nanostructure can be prepared, and completed the present invention.

본 발명의 목적은 간단한 공정으로 바이오 이미징 및 바이오 센싱 등과 같은 다양한 분야에 활용될 수 있는 발광소재를 제조하는 방법을 제공하는 데 있다.An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a light emitting material that can be utilized in various fields such as bio imaging and bio sensing in a simple process.

본 발명의 다른 목적은 란탄계 이온을 이용한 발광특성이 우수한 새로운 구조의 발광 나노구조체를 제공하는 데 있다. Another object of the present invention is to provide a light emitting nanostructure having a novel structure excellent in light emission characteristics using lanthanum-based ions.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 다음 단계를 포함하는, 펩타이드의 자기조립을 이용한 발광 펩타이드 나노구조체의 제조방법을 제공한다:In order to achieve the above object, the present invention provides a method for producing a light-emitting peptide nanostructure using self-assembly of the peptide, comprising the following steps:

(a) 펩타이드를 유기용매에 용해시키는 단계;(a) dissolving the peptide in an organic solvent;

(b) 란탄계 이온 중 어느 하나 이상 또는 살리실산(salicylic acid)을 용해시킨 용액을 준비하는 단계; 및 (b) preparing a solution in which at least one of lanthanum ions or salicylic acid is dissolved; And

(c) 상기 (a) 단계에서 제조된 펩타이드 용액을 상기 (b) 단계에서 준비된 용액과 혼합처리하여, 상기 펩타이드와 상기 란탄계 이온 또는 살리실산의 결합체가 자기조립된 발광 펩타이드 나노구조체를 제조하는 단계.(c) mixing the peptide solution prepared in step (a) with the solution prepared in step (b) to prepare a light-emitting peptide nanostructure in which a conjugate of the peptide and the lanthanide-based ion or salicylic acid is self-assembled .

본 발명은 또한, 상기 방법에 의해 제조된 펩타이드와 상기 란탄계 이온 또는 살리실산의 결합체가 자기조립된 발광 펩타이드 나노구조체를 제공한다.The present invention also provides a light-emitting peptide nanostructure in which the conjugate of the peptide prepared by the above method and the lanthanide-based ion or salicylic acid is self-assembled.

본 발명은 또한, 다음 단계를 포함하는, 펩타이드의 자기조립을 이용한 발광 펩타이드 나노구조체의 제조방법을 제공한다:The present invention also provides a method for preparing a light-emitting peptide nanostructure using self-assembly of a peptide, comprising the following steps:

(a) 펩타이드를 유기용매에 용해시키는 단계;(a) dissolving the peptide in an organic solvent;

(b) 란탄계 이온 중 어느 하나 이상을 용해시킨 용액과 감광제를 용해시킨 용액을 준비하는 단계; 및 (b) preparing a solution in which at least one of lanthanum ions is dissolved and a solution in which a photosensitive agent is dissolved; And

(c) 상기 (a) 단계에서 제조된 펩타이드 용액과 상기 (b) 단계에서 준비된 란탄계 이온 용액 및 감광제 용액을 혼합처리하여 펩타이드, 란탄계 이온 및 감광제의 결합체가 자기조립된 발광 펩타이드 나노구조체를 제조하는 단계.(c) a light-emitting peptide nanostructure in which the peptide solution prepared in step (a) and the lanthanum-based ion solution and the photosensitizer solution prepared in step (b) are mixed to self-assemble a peptide, a lanthanum-based ion and a photosensitizer solution. Manufacturing step.

본 발명은 또한, 상기 방법에 의해 제조된 펩타이드, 란탄계 이온 및 감광제의 결합체가 자기조립된 발광 펩타이드 나노구조체를 제공한다.The present invention also provides a light-emitting peptide nanostructure in which a combination of peptide, lanthanum-based ions and photosensitizer prepared by the above method is self-assembled.

본 발명은 또한, 다음 단계를 포함하는, 가시광선 영역 내의 원하는 발광색을 지니는 발광 펩타이드 나노구조체의 제조방법을 제공한다:The present invention also provides a method for preparing a light emitting peptide nanostructure having a desired emission color in the visible region, comprising the following steps:

(a) 펩타이드를 유기용매에 용해시키는 단계;(a) dissolving the peptide in an organic solvent;

(b) 란탄계 이온 중 어느 하나 이상을 용해시킨 용액과 살리실산을 용해시킨 용액을 준비하는 단계; 및(b) preparing a solution in which at least one of lanthanum ions is dissolved and a solution in which salicylic acid is dissolved; And

(c) 상기 (a) 단계에서 제조된 펩타이드 용액을 상기 (b) 단계의 용액과 혼합하여 자기조립시키되, 이때 혼합되는 (b)단계의 각 용액의 양을 조정하여 가시광선 영역 내에서 원하는 발광색을 가지는 발광 펩타이드 나노구조체를 제조하는 단계.(c) mixing the peptide solution prepared in step (a) with the solution of step (b) and self-assembling, wherein the amount of each solution of step (b) to be mixed is adjusted to the desired emission color in the visible region Preparing a light emitting peptide nanostructure having a.

본 발명은 또한, 상기 방법에 의해 제조된 가시광선 영역 내에서 원하는 발광색을 지니는 발광 펩타이드 나노구조체를 제공한다.The present invention also provides a light emitting peptide nanostructure having a desired light emission color in the visible light region produced by the method.

본 발명은 또한, 상기 발광 펩타이드 나노구조체를 포함하는 pH 측정용 센서 를 제공한다. The present invention also provides a sensor for pH measurement comprising the light-emitting peptide nanostructures.

본 발명은 또한, 상기 발광 펩타이드 나노구조체를 이용하는 것을 특징으로 하는 pH의 측정방법을 제공한다. The present invention also provides a method for measuring pH, characterized in that using the light-emitting peptide nanostructures.

본 발명은 펩타이드의 자기조립 특성을 이용하여 제조된 발광 펩타이드 나노구조체 및 그 제법을 제공하는 효과가 있다. 본 발명에 따른 발광 펩타이드 나노구조체의 제조방법은 용액의 단순 혼합을 통해 발광체들이 균일하게 분산된 나노 구조체를 손쉬운 합성을 가능케 하며, 이렇게 형성된 펩타이드 나노구조체는 란탄계 이온의 분산의 주형으로써의 역할에 더불어 란탄계 이온의 발광력을 향상시키는 감광제로써의 역할을 하여, 발광력이 향상된 나노구조체를 제공한다. 이때, 펩타이드와 란탄계 이온의 에너지 준위의 중간에 공명가능한 에너지 준위를 지니는 또 다른 감광제를 첨가하는 경우, 펩타이드와 감광제가 시너지를 일으켜 크게 향상된 발광 효과를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 제법은 펩타이드를 용해시킨 용액과 삼원색의 발광체 선구물질들을 함께 혼합하여 각 용액의 양을 조절함으로써, 가시광선의 모든 영역에 해당하는 색상을 발광하는 펩타이드 나노 구조체를 합성될 수 있게 한다. 따라서, 본 발명에 따른 발광 펩타이드 나노구조체는 바이오 이미징 및 바이오 센서 등의 다양한 분야에 적용될 수 있어 매우 유용하다.The present invention has the effect of providing a light-emitting peptide nanostructure prepared using the self-assembly properties of the peptide and its preparation. The method for preparing a light emitting peptide nanostructure according to the present invention enables easy synthesis of nanostructures in which light emitters are uniformly dispersed through simple mixing of a solution, and the peptide nanostructures thus formed serve as a template for dispersion of lanthanide ions. In addition, it serves as a photosensitive agent to improve the luminous power of the lanthanum-based ions, thereby providing a nanostructure with improved luminous power. In this case, when another photosensitive agent having a resonant energy level is added in the middle of the energy level between the peptide and the lanthanum-based ion, the peptide and the photosensitive agent may generate synergistic effects, thereby obtaining a greatly improved luminescent effect. In addition, the preparation method according to the present invention is to mix the solution of the peptide dissolved with the three primary light emitting precursors together to adjust the amount of each solution, thereby allowing the synthesis of peptide nanostructures that emit light corresponding to all areas of visible light do. Therefore, the light emitting peptide nanostructure according to the present invention is very useful because it can be applied to various fields such as bio-imaging and biosensor.

다른 식으로 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 숙련된 전문가에 의해서 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 갖는다. 일반적으로, 본 명세서에서 사용된 명명법 은 본 기술분야에서 잘 알려져 있고 통상적으로 사용되는 것이다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In general, the nomenclature used herein is well known and commonly used in the art.

본 발명의 상세한 설명 등에서 사용되는 주요 용어의 정의는 다음과 같다. Definitions of main terms used in the detailed description of the present invention are as follows.

본원에서 "자기조립"이란 비공유결합(수소결합, 이온결합, 반데르발스 결합, 소수성 결합, 정전기적 결합 등)에 의해 유도되어 조립되는 것을 포괄하는 개념으로, 본 발명에서는 자기조립될 수 있는 물질로서 펩타이드를 이용하였다. As used herein, the term "self-assembly" is a concept encompassing the assembly induced by non-covalent bonds (hydrogen bonds, ionic bonds, van der Waals bonds, hydrophobic bonds, electrostatic bonds, etc.). The peptide was used as.

본원에서 "감광제"란 물질의 감광성, 즉 빛이나 엑스선, 감마선, 중성자선과 같은 방사선의 작용을 받아 화학적 변화를 일으키는 성질을 증가하게 만드는 물질로서, 유기감광분자를 포함하는 개념으로, 특히 물질의 발광력을 향상시키는 물질을 의미한다. As used herein, the term "photosensitive agent" refers to a material that increases the property of causing chemical change by the action of radiation, such as light, X-rays, gamma rays, and neutron rays, and includes organic photosensitive molecules. It means a substance that improves force.

본 발명은 펩타이드 나노구조체가 발광체인 란탄계 이온 또는 살리실산이 고르게 분산되어 존재할 수 있는 틀의 역할을 할 수 있을 뿐만 아니라, 이들의 발광효율을 향상시키는 감광제로서의 역할을 수행함을 발견한 것에 기반한 것으로, 본 발명은 일 관점에서, 다음 단계를 포함하는, 펩타이드의 자기조립을 이용한 발광 펩타이드 나노구조체의 제조방법에 관한 것이다:The present invention is based on the discovery that the peptide nanostructure not only can serve as a framework in which lanthanide-based ions or salicylic acid, which are emitters, can be evenly dispersed, but also act as a photosensitizer to improve their luminous efficiency. In one aspect, the present invention relates to a method for preparing a light-emitting peptide nanostructure using self-assembly of a peptide, comprising the following steps:

(a) 펩타이드를 유기용매에 용해시키는 단계;(a) dissolving the peptide in an organic solvent;

(b) 란탄계 이온 중 어느 하나 이상 또는 살리실산(salicylic acid)을 용해시킨 용액을 준비하는 단계; 및 (b) preparing a solution in which at least one of lanthanum ions or salicylic acid is dissolved; And

(c) 상기 (a)단계에서 제조된 펩타이드 용액을 상기 (b)단계에서 준비된 용액과 혼합처리하여, 상기 펩타이드와 상기 란탄계 이온 또는 살리실산의 결합체가 자기조립된 발광 펩타이드 나노구조체를 제조하는 단계.(c) mixing the peptide solution prepared in step (a) with the solution prepared in step (b) to prepare a light-emitting peptide nanostructure in which a conjugate of the peptide and the lanthanum-based ion or salicylic acid is self-assembled; .

본 발명에 따른 발광 펩타이드 나노구조체는 유기용매를 이용하여 자기조립을 유발하는 펩타이드를 용해시킨 펩타이드 용액을, 란탄계 이온을 녹인 용액과의 단순 혼합을 통해 펩타이드의 자기조립을 유발하여 형성된다. 이때 자기조립과정에서 발광체인 란탄계 이온은 나노 구조체 내에 분포하게 되는데, 펩타이드 나노 구조체는 발광체의 분산에서 주형으로서의 역할을 하는 동시에 란탄계 이온의 발광 효율을 높이는 효과를 가져온다. The light emitting peptide nanostructure according to the present invention is formed by inducing self-assembly of a peptide by simple mixing with a solution in which a lanthanide ion is dissolved, a peptide solution in which a peptide inducing self-assembly is dissolved using an organic solvent. In this case, the lanthanum-based ions, which are light emitters, are distributed in the nanostructures in the self-assembly process. The peptide nanostructures serve as templates in the dispersion of the light-emitting bodies, and at the same time, increase the luminous efficiency of the lanthanum-based ions.

본 발명에 있어서, 자기조립을 일으킬 수 있는 펩타이드로는 1차원 나노구조체를 형성할 수 있는 소수성 디펩타이드(hydrophobic dipeptide) 또는 그의 화학적 유도체(chemical derivative)를 사용할 수 있는데, 이는 표 1의 화합물 및 (pentafluoro-phenylalanine)-(pentafluoro-phenylalanine) dipeptide, (iodo-phenylalanine)-(iodo-phenylalanine) dipeptide, (4-phenyl phenylalanine)-(4-phenyl phenylalanine) dipeptide, (p-nitro-phenylalanine)-(p-nitro-phenylalanine) dipeptide, phenylalanine-phenylalanine dipeptide, fluorenylmethoxycarbonyl(FMOC)-phenylalanine-phenylalanine dipeptide, phenylalanine-phenylalanine-cystein tripeptide 등을 예시할 수 있으나, 이에 국한되지 않는다.In the present invention, as a peptide capable of causing self-assembly, hydrophobic dipeptide or a chemical derivative thereof capable of forming a one-dimensional nanostructure can be used, which is a compound of Table 1 and ( pentafluoro-phenylalanine)-(pentafluoro-phenylalanine) dipeptide, (iodo-phenylalanine)-(iodo-phenylalanine) dipeptide, (4-phenyl phenylalanine)-(4-phenyl phenylalanine) dipeptide, (p-nitro-phenylalanine)-(p -nitro-phenylalanine) dipeptide, phenylalanine-phenylalanine dipeptide, fluorenylmethoxycarbonyl (FMOC) -phenylalanine-phenylalanine dipeptide, phenylalanine-phenylalanine-cystein tripeptide, and the like.

[표 1]TABLE 1

화학식Chemical formula X (목록중 택일)X (optional from list) Y (목록중 택일)Y (optional from list) NH2-X-Y-COOHNH 2 -XY-COOH Alanine(Ala)
Valine(Val)
Isoleucine(Ile)
Leucine(Leu)
Phenylalanine(Phe)
Tryptophan(Trp)
Alanine (Ala)
Valine (Val)
Isoleucine (Ile)
Leucine (Leu)
Phenylalanine (Phe)
Tryptophan (Trp)
Alanine(Ala)
Valine(Val)
Isoleucine(Ile)
Leucine(Leu)
Phenylalanine(Phe)
Tryptophan(Trp)
Alanine (Ala)
Valine (Val)
Isoleucine (Ile)
Leucine (Leu)
Phenylalanine (Phe)
Tryptophan (Trp)
NH2-X-Y-NH2 NH 2 -XY-NH 2 Phenylalanine(Phe)Phenylalanine (Phe) Phenylalanine(Phe)Phenylalanine (Phe) FMOC-X-Y-COOHFMOC-X-Y-COOH Glycine(Gly)
Alanine(Ala)
Leucine(Leu)
Phenylalanine(Phe)
Lysine(Lys)
Glycine (Gly)
Alanine (Ala)
Leucine (Leu)
Phenylalanine (Phe)
Lysine (Lys)
Glycine(Gly)
Alanine(Ala)
Leucine(Leu)
Phenylalanine(Phe)
Lysine(Lys)
Glycine (Gly)
Alanine (Ala)
Leucine (Leu)
Phenylalanine (Phe)
Lysine (Lys)

본 발명의 제법에 사용되는 상기 펩타이드는 분자량과 크기가 작고, 분자간 상호작용의 세기가 크기 때문에, 고온에서 수일 동안 진행되는 화학적 자기조립시스템과 달리 자기조립이 빠른 시간 내에 이루어질 수 있고, 자기조립에 의해 제조된 1차원적 나노구조체는 복잡한 기능성을 가지면서도 고도의 질서를 갖춘 복합구조(hierarchical structure)를 이룰 수 있다. Since the peptide used in the preparation of the present invention has a small molecular weight and a small size, and the strength of intermolecular interactions is large, unlike the chemical self-assembly system that is carried out at a high temperature for several days, self-assembly can be made in a short time. The one-dimensional nanostructures manufactured by the present invention can form a hierarchical structure having a high degree of complexity while having complex functionalities.

이때, 상기 펩타이드는 유기용매에 용해되는데, 바람직하게는 유기용매로는 자기조립을 유발하는 펩타이드를 용해시킬 수 있는 것으로, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로판올(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol), 트리플루오로아세트산(trifluoroacetic acid) 등과 같이 펩타이드를 단량체 형태로 완전히 용해시킬 수 있는 동시에 휘발성이 강한 용매, 즉 휘발성 유기용매를 이용한다. In this case, the peptide is dissolved in an organic solvent. Preferably, the organic solvent is capable of dissolving a peptide that causes self-assembly. 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol A highly volatile solvent that can completely dissolve the peptide in monomer form, such as (1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol), trifluoroacetic acid, etc. Use

본 발명에 있어서, 발광체로서 테르븀(terbium), 유로퓸(europium), 에르븀(erbium), 네오디뮴(neodymium), 프라세오디뮴(praseodymium) 등과 같은 란탄계 이온을 이용할 수 있는데, 바람직하게는 가시광 영역에서 발광을 보이는 유로퓸, 테르븀 및 이들의 혼합물을 이용한다. 이들의 화학적 구조는 도 1(a)에 나타나 있다. 한편, 살리실산은 유기감광제로서 발광력을 향상시키는 역할을 수행하나, 그 자체가 청색발광체로서의 역할도 수행할 수 있다. 이에 본 발명에서는 란탄계 이온과 함께 살리실산을 발광체로서 이용하였다. 이러한 란탄계 이온 또는 살리실산은 메탄올 등과 같은 알코올 또는 물을 용매로 하여 용해되어 용액의 형태로 상기 펩타이드 용액과 혼합될 수 있다. In the present invention, lanthanum-based ions such as terbium, europium, erbium, neodymium, praseodymium, and the like may be used as the light emitter. Europium, terbium and mixtures thereof are used. Their chemical structures are shown in Figure 1 (a). On the other hand, salicylic acid plays a role of improving the luminous power as an organic photosensitizer, but may itself also serve as a blue light emitter. Thus, in the present invention, salicylic acid was used as the light emitter together with the lanthanum ions. The lanthanum-based ions or salicylic acid may be dissolved in an alcohol such as methanol or water as a solvent and mixed with the peptide solution in the form of a solution.

한편, 상기 펩타이드 용액과 란탄계 이온 용액의 혼합 단계에서 감광제를 녹인 용액을 추가할 경우, 란탄계 이온의 발광효과가 극대화되어 고효율 발광 펩타이드 나노 구조체를 제조할 수 있다. 따라서, 본 발명은 다른 관점에서, 다음 단계를 포함하는, 펩타이드의 자기조립을 이용한 발광 펩타이드 나노구조체의 제조방법에 관한 것이다:On the other hand, when adding a solution in which the photosensitizer is dissolved in the mixing step of the peptide solution and the lanthanum-based ion solution, the luminous effect of the lanthanum-based ions can be maximized to produce a high-efficiency light-emitting peptide nanostructure. Thus, in another aspect, the present invention relates to a method for preparing a light-emitting peptide nanostructure using self-assembly of a peptide, comprising the following steps:

(a) 펩타이드를 유기용매에 용해시키는 단계;(a) dissolving the peptide in an organic solvent;

(b) 란탄계 이온 중 어느 하나 이상을 용해시킨 용액과 감광제를 용해시킨 용액을 준비하는 단계; 및 (b) preparing a solution in which at least one of lanthanum ions is dissolved and a solution in which a photosensitive agent is dissolved; And

(c) 상기 (a) 단계에서 제조된 펩타이드 용액과 상기 (b) 단계에서 준비된 란탄계 이온 용액 및 감광제 용액을 혼합처리하여 펩타이드, 란탄계 이온 및 감광제의 결합체가 자기조립된 발광 펩타이드 나노구조체를 제조하는 단계.(c) a light-emitting peptide nanostructure in which the peptide solution prepared in step (a) and the lanthanum-based ion solution and the photosensitizer solution prepared in step (b) are mixed to self-assemble a peptide, a lanthanum-based ion and a photosensitizer solution. Manufacturing step.

이때, 상기 감광제가 4-아세틸비페닐(4-acetylbiphenyl), 벤조페논(benzophenone), 1,10-페난트롤린(1,10-Phenanthroline), 이들의 유도체 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 할 수 있는데, 역시 상기 (b) 단계에서 란탄계 이온과 감광제를 용해시키는 용매는 메탄올 등과 같은 알코올 또는 물을 이용할 수 있다. At this time, the photosensitizer is selected from the group consisting of 4-acetylbiphenyl (4-acetylbiphenyl), benzophenone, 1,10-phenanthroline (1,10-Phenanthroline), derivatives thereof and mixtures thereof In the step (b), the solvent for dissolving the lanthanum-based ions and the photosensitizer may be alcohol or water such as methanol.

본 발명의 일 실시예에서는, 펩타이드 나노구조체의 존재가 란탄계 이온과 같은 발광체의 흡광특성 및 발광특성을 크게 향상시킴을 확인하였으며, 특히 적색(펩타이드+1,10-페난트롤린+유로퓸), 녹색(펩타이드+1,10-페난트롤린+테르븀) 및 청색(펩타이드+살리실산)의 삼원색의 발광 펩타이드 나노구조체들을 제조할 수 있음을 확인하였다. In one embodiment of the present invention, it was confirmed that the presence of the peptide nanostructure greatly improves the light absorption properties and light emission characteristics of the light emitting material such as lanthanum-based ions, in particular red (peptide + 1, 10-phenanthroline + europium), It was confirmed that light emitting peptide nanostructures of three primary colors of green (peptide + 1,10-phenanthroline + terbium) and blue (peptide + salicylic acid) can be prepared.

아울러, 나노 구조체에 하나 이상의 발광체(란탄계 이온들, 살리실산)를 혼합하여 기존 발광체의 발색과 다른 새로운 색상의 펩타이드 나노 구조체를 제조할 수 있다. 즉, 펩타이드의 자기조립을 유발하는 용액의 혼합 단계에서 펩타이드 용액과 하나 이상의 발광체 용액을 함께 혼합하고 이때 발광체 용액의 혼합 비율을 조절하여 원하는 색상을 얻을 수 있다. 따라서, 본 발명은 또 다른 관점에서, 다음 단계를 포함하는, 가시광선 영역 내의 원하는 발광색을 지니는 발광 펩타이드 나노구조체의 제조방법에 관한 것이다:In addition, by mixing one or more light emitters (lanthanum-based ions, salicylic acid) to the nanostructures can be produced peptide nanostructures of a new color different from the color of the existing light emitter. That is, in the mixing step of the solution causing the self-assembly of the peptide, the peptide solution and one or more light emitting solutions are mixed together, and the desired color may be obtained by adjusting the mixing ratio of the light emitting solution. Thus, in another aspect, the present invention relates to a method for preparing a light emitting peptide nanostructure having a desired emission color in the visible region, comprising the following steps:

(a) 펩타이드를 유기용매에 용해시키는 단계;(a) dissolving the peptide in an organic solvent;

(b) 란탄계 이온 중 어느 하나 이상을 용해시킨 용액과 살리실산을 용해시킨 용액을 준비하는 단계; 및(b) preparing a solution in which at least one of lanthanum ions is dissolved and a solution in which salicylic acid is dissolved; And

(c) 상기 (a) 단계에서 제조된 펩타이드 용액을 상기 (b) 단계의 용액과 혼합하여 자기조립시키되, 이때 혼합되는 (b)단계의 각 용액의 양을 조정하여 가시광선 영역 내에서 원하는 발광색을 가지는 발광 펩타이드 나노구조체를 제조하는 단계.(c) mixing the peptide solution prepared in step (a) with the solution of step (b) and self-assembling, wherein the amount of each solution of step (b) to be mixed is adjusted to the desired emission color in the visible region Preparing a light emitting peptide nanostructure having a.

이때, 상기 (b) 단계에서 하나 이상의 발광체(란탄계 이온들, 살리실산)를 용해시키는 용매는 메탄올 등과 같은 알코올 또는 물을 이용할 수 있으며, 역시 발광효율을 높이기 위하여 상기 (c) 단계에서 추가로 감광제를 함께 혼합하는 것을 특징으로 할 수 있다. 이때, 감광제로는 4-아세틸비페닐, 벤조페논, 1,10-페난트롤린, 이들의 유도체 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.At this time, the solvent for dissolving one or more light emitters (lanthanum-based ions, salicylic acid) in the step (b) may use alcohol or water, such as methanol, and further in the step (c) to increase the luminous efficiency It may be characterized by mixing together. In this case, as the photosensitizer, one selected from the group consisting of 4-acetylbiphenyl, benzophenone, 1,10-phenanthroline, derivatives thereof, and mixtures thereof may be used.

본 발명의 일 실시예에서는, 란탄계 이온인 유로퓸 및 테르븀과 살리실산을 각각 용해시킨 용액을 펩타이드 용액에의 혼합비를 달리하여 혼합한 결과, 다양한 발광색을 가지는 펩타이드 나노구조체를 합성할 수 있음을 확인하였다. 각 성분의 혼합비와 그 결과 생성되는 펩타이드 나노 구조체의 색상은 도 6에 나타낸 표와 Commission Internationale de L'Eclariage(CIE) 색도계를 통해 확인할 수 있다. In one embodiment of the present invention, as a result of mixing a mixture of europium, lanthanum ions, and terbium and salicylic acid, respectively, by varying the mixing ratio to the peptide solution, it was confirmed that peptide nanostructures having various emission colors could be synthesized. . The mixing ratio of each component and the color of the resulting peptide nanostructure can be confirmed through the table shown in FIG. 6 and the Commission Internationale de L'Eclariage (CIE) colorimeter.

한편, 본 발명의 다른 실시예에서는, 본 발명에 따른 발광 펩타이드 나노구조체가 pH에 따라 발광색이 변화하는 것을 확인하여 pH 측정용 센서와 같이 환경센서로서 유용하게 활용할 수 있음을 확인하였다. 따라서, 본 발명은 본 발명에 따른 발광 펩타이드 나노구조체를 포함하는 pH 측정용 센서 및 이를 이용한 pH의 측정방법을 제공한다. On the other hand, in another embodiment of the present invention, it was confirmed that the light-emitting peptide nanostructure according to the present invention changes the emission color according to the pH, it can be usefully used as an environmental sensor, such as a sensor for measuring pH. Accordingly, the present invention provides a sensor for measuring pH including the light-emitting peptide nanostructures and a method for measuring pH using the same.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에 게 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. These examples are only for illustrating the present invention, it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not to be construed as being limited by these examples.

특히, 하기 실시예에서는 디페닐알라닌 또는 Fmoc-디페닐알라닌만을 펩타이드 나노구조체 합성을 위한 전구체로서 사용하였으나, 자기조립을 유발할 수 있는 펩타이드이면 본 발명에 따른 방법을 적용할 수 있음은 본 명세서에 개시된 내용으로부터 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명하다. In particular, in the following examples, only diphenylalanine or Fmoc-diphenylalanine was used as a precursor for synthesizing peptide nanostructures. However, if the peptides can induce self-assembly, the method according to the present invention can be applied. It is obvious to those skilled in the art.

실시예Example 1: 발광  1: luminous 디페닐알라닌Diphenylalanine 펩타이드Peptide 나노구조체의 제조 Preparation of Nanostructures

1-1. 발광 1-1. radiation 디페닐알라닌Diphenylalanine 펩타이드Peptide 나노구조체의 제조 Preparation of Nanostructures

도 1a는 본 발명에 따른 발광펩타이드 나노구조체합성에 사용한 전구체의 화학구조식이다. 먼저, 디페닐알라닌(FF) 100mg을 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로판올 1ml에 용해시켜 펩타이드를 단량체 형태로 완전히 용해시켜 펩타이드 용액을 준비하였다. 또한, 4-아세틸비페닐, 1,10-페난트롤린 및 살리실산과 같은 유기감광분자와, 염화유로퓸 및 염화테르븀과 같은 란탄계열 염을 각각 10 mM농도로 메탄올에 용해시킨 용액을 준비하였다. Figure 1a is a chemical structural formula of the precursor used in the synthesis of light-emitting peptide nanostructures according to the present invention. First, 100 mg of diphenylalanine (FF) was dissolved in 1 ml of 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol to completely dissolve the peptide in monomer form to prepare a peptide solution. In addition, a solution was prepared in which organic photosensitive molecules such as 4-acetylbiphenyl, 1,10-phenanthroline and salicylic acid, and lanthanide salts such as europium chloride and terbium chloride were dissolved in methanol at a concentration of 10 mM, respectively.

그 다음, 상기 준비한 펩타이드 용액, 감광분자 용액 및 란탄이온 용액을 메탄올에 1/10로 희석시키고, 5분가량 교반 시킴으로써 본 발명에 따른 발광 펩타이드 나노구조체를 합성하였다. 합성된 펩타이드 나노구조체의 발광특성은 형광분광도계(Shimadzu, RF-5301PC), 형광현미경(Nikon, Eclipse 80i)를 사용하여 분석하였다. Then, the prepared peptide solution, photosensitive molecule solution and lanthanum ion solution were diluted 1/10 in methanol, and stirred for about 5 minutes to synthesize light-emitting peptide nanostructures according to the present invention. The luminescence properties of the synthesized peptide nanostructures were analyzed using a fluorescence spectrometer (Shimadzu, RF-5301PC) and a fluorescence microscope (Nikon, Eclipse 80i).

그 결과, 도 1b-c의 형관현미경 사진에 나타난 바와 같이, 펩타이드, 유기감 광분자 및 란탄이온의 조성에 따른 발광특성 변화를 관찰할 수 있었다. 즉, 1,10-페난트롤린(PHEN), 살리실산(SA) 등이 란탄계열 이온과 함께 펩타이드 나노구조체에 결합되는 경우, 적색, 녹색, 청색 발광 거동을 보임을 확인할 수 있었다. As a result, as shown in the photomicrograph of Figure 1b-c, it was possible to observe the change in the luminescence properties according to the composition of the peptide, organophoton molecules and lanthanum ion. That is, when 1,10-phenanthroline (PHEN), salicylic acid (SA) and the like are bound to the peptide nanostructure with lanthanide-based ions, it was confirmed that the red, green, and blue emission behaviors were shown.

상기 유기감광분자 및 란탄이온은 소수성 상호작용 및 정전기적 상호작용을 통해 펩타이드 나노구조체와 결합하는 것으로 판단되는데, 란탄이온이 펩타이드 나노구조체의 결합여부를 확인하기 위하여 에너지 분산형 엑스선 분광측정(EX-250, Horiba, Japan)을 수행하였고, 그 결과 도 2에 나타난 바와 같이, 란탄이온이 펩타이드 나노구조체에 잘 겹합되어 있음을 확인할 수 있었다. The organophotosensitive molecules and lanthanum ions are determined to bind to the peptide nanostructures through hydrophobic and electrostatic interactions, and energy dispersive X-ray spectroscopy (EX- 250, Horiba, Japan), and as a result, it was confirmed that lanthanum ion was well overlapped with the peptide nanostructures.

한편, 제조한 발광 펩타이드 나노구조체의 엑스선 회절(Rigaku, D/MAX-IIIC) 및 투과전자현미경(Philips, Tecnai F20)을 분석한 결과, 도 3에 나타난 바와 같이, 란탄계열 이온 및 유기감광분자의 존재유무가 자기조립을 통해 형성되는 펩타이드 나노구조체의 결정구조 및 형태에는 큰 영향을 끼치지 않음을 확인할 수 있었다.Meanwhile, as a result of analyzing the X-ray diffraction (Rigaku, D / MAX-IIIC) and transmission electron microscope (Philips, Tecnai F20) of the light-emitting peptide nanostructures, as shown in Figure 3, the lanthanide-based ions and organic photosensitive molecules It was confirmed that the presence or absence does not significantly affect the crystal structure and morphology of the peptide nanostructures formed through self-assembly.

1-2. 펩타이드 나노구조체가 란탄이온 발광에 미치는 영향 분석1-2. Analysis of the Effect of Peptide Nanostructures on Lanthanum Ion Luminescence

란탄이온 및 유기감광 분자가 펩타이드 나노구조체에 결합할 때의 발광특성을 분석하기 위해, ⅰ) 각각의 전구체들이 독립적으로 존재하는 경우, ⅱ) 살리실산 유기감광분자(SA)만이 펩타이드 나노구조체(FF)와 결합한 경우, ⅲ) 유기감광분자(SA)와 테르븀 이온(Tb)이 결합한 경우 및 ⅳ) 유기감광분자(SA)와 테르븀 이온(Tb)이 펩타이드 나노구조체(FF)에 결합한 경우의 용액 상 발광 특성을 측정하였 다. In order to analyze the luminescence properties when lanthanide and organophotosensitive molecules bind to the peptide nanostructures, i) when each precursor is independently present, ii) only salicylic acid organophotosensitive molecules (SA) are peptide nanostructures (FF). Iii) solution-phase light emission when organophotosensitive molecules (SA) and terbium ions (Tb) are bound, and iii) organophotosensitive molecules (SA) and terbium ions (Tb) are bound to peptide nanostructures (FF). The properties were measured.

그 결과, 도 4에 나타난 바와 같이, 펩타이드 나노구조체에 유기감광분자와 란탄이온이 결합한 경우에 흡광특성 및 발광특성이 크게 향상됨을 확인할 수 있었다. As a result, as shown in Figure 4, when the organic photosensitive molecules and lanthanum ions are coupled to the peptide nanostructures, it was confirmed that the absorption and emission characteristics are greatly improved.

한편, 조성에 따른 발광스펙트럼을 면밀히 조사한 결과, 도 5에 나타난 바와 같이, 펩타이드 나노구조체(FF)의 효과로 란탄이온의 발광효율이 극대화됨을 확인할 수 있었다. 즉, 펩타이드 나노구조체가 유기감광분자와 란탄이온을 고정시키는 틀(host matrix)의 역할뿐만 아니라, 펩타이드 나노구조체 자체로 감광제로서의 역할을 하여, 란탄이온의 발광효율을 극대화시킴을 확인할 수 있었다.On the other hand, as a result of closely examining the emission spectrum according to the composition, it was confirmed that the luminous efficiency of the lanthanum ion is maximized by the effect of the peptide nanostructure (FF). That is, it was confirmed that the peptide nanostructure not only serves as a host matrix to fix the organic photosensitive molecules and lanthanum ions, but also acts as a photosensitive agent as the peptide nanostructure itself, thereby maximizing the luminous efficiency of lanthanum ions.

실시예Example 2: 여러 발광체의 혼합을 통한 다양한  2: various by mixing different illuminants 발광색을Luminous color 지니는  Carrying 디페닐알라닌Diphenylalanine 펩타이드Peptide 나노구조체 제조 Nanostructure Manufacturing

상기 실시예 1-1에서 적색(펩타이드(FF)+1,10-페난트롤린(PHEN)+유로퓸(Eu), 녹색(펩타이드(FF)+1,10-페난트롤린(PHEN)+테르븀(Tb)), 청색(펩타이드(FF)+살리실산(SA)) 발광 펩타이드 나노구조체를 제조할 수 있음을 확인한 결과를 바탕으로 하여, 펩타이드 나노구조체와 결합하는 유기광감응 분자(1,10-페난트롤린, 살리실산) 및 란탄이온(유로퓸, 테르븀)의 조성을 제어함으로써, 삼원색의 비율을 조절하여 다양한 발광색을 지니는 펩타이드 나노구조체의 제조를 시도하였다. 이를 위해, 도6a에 나타난 바와 같은 조성으로 발광펩타이드 나노구조체를 제조하여, 각각의 발광특성을 발광분도계(Professional Scientific Instrument, DARSA PRO 5100 PL)를 이용하여 분석하였다. In Example 1-1, red (peptide (FF) + 1,10-phenanthroline (PHEN) + europium (Eu), green (peptide (FF) + 1,10-phenanthroline (PHEN) + terbium ( Tb)), blue (peptide (FF) + salicylic acid (SA)) based on the results confirming that the light-emitting peptide nanostructures can be prepared, the organic photosensitive molecules (1,10-phenantrol binding to the peptide nanostructures By controlling the composition of lean, salicylic acid) and lanthanum ions (Europium, terbium), an attempt was made to prepare peptide nanostructures having various emission colors by adjusting the ratio of three primary colors. The structures were prepared and analyzed for their respective luminescence properties using a luminometer (Professional Scientific Instrument, DARSA PRO 5100 PL).

그 결과, 도 6b 및 도 7에 나타난 바와 같이, 전구체의 조성조절을 통해, 다양한 발광색을 가지는 펩타이드 나노구조체를 합성할 수 있음을 확인할 수 있었다.As a result, as shown in Figure 6b and 7, it can be confirmed that through the composition control of the precursor, it is possible to synthesize a peptide nanostructure having a variety of emission colors.

실시예Example 3: 발광  3: luminous 펩타이드Peptide 나노구조체  Nano Structure 히드로젤의Hydrogel 제조 및 응용 Manufacture and application

3-1. 발광 3-1. radiation 펩타이드Peptide 나노구조체  Nano Structure 히드로젤의Hydrogel 제조 Produce

발광 펩타이드 히드로젤 합성을 위한 펩타이드 전구체로는 Fmoc-디페닐알라닌을 사용하였으며, 그 외의 전구체는 상기 실시예 1-1과 동일한 물질을 사용하였다. Fmoc-디페닐알라닌 용액은 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로판올 또는 디메틸술폭사이드(dimethyl sulfoxide)에 1 ml에 Fmoc-디페닐알라닌 50ml을 녹여 준비하였다. 4-아세틸비페닐, 1,10-페난트롤린, 살리실산과 같은 유기감광분자와 염화유로퓸, 염화테르븀과 같은 란탄계열 염을 각각 10 mM농도로 메탄올에 용해시킨 용액을 준비하였다. Fmoc-diphenylalanine was used as a peptide precursor for synthesizing the light-emitting peptide hydrogel, and other precursors were used in the same material as in Example 1-1. Fmoc-diphenylalanine solution was prepared by dissolving 50 ml of Fmoc-diphenylalanine in 1 ml in 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol or dimethyl sulfoxide. A solution was prepared in which organic photosensitive molecules such as 4-acetylbiphenyl, 1,10-phenanthroline and salicylic acid and lanthanide salts such as europium chloride and terbium chloride were dissolved in methanol at 10 mM concentration, respectively.

발광 펩타이드 히드로젤은 상기 준비한 펩타이드 용액, 유기감광분자 용액 및 란탄이온 용액을 증류수에 1/2 ~ 1/25배로 희석시킴으로써 용이하게 합성시킬 수 있었다. 그 후 발광특성의 변화를 형광현미경(Nikon, Eclipse 80i)을 이용하여 관찰하였다. The luminescent peptide hydrogel could be easily synthesized by diluting the prepared peptide solution, organophotoreceptor solution and lanthanum ion solution in distilled water by 1/2 to 1/25 times. Thereafter, the change in luminescence properties was observed using a fluorescence microscope (Nikon, Eclipse 80i).

그 결과, 도 8에 나타난 바와 같이, 디페닐알라닌을 이용한 상기 실시예 1-1과는 달리 상기 제조된 Fmoc-디페닐알라닌 히드로젤은 모든 유기감광분자와 효과적으로 결합하여 란탄이온의 발광특성을 향상시키는 것을 확인할 수 있었다.As a result, as shown in Figure 8, unlike in the above Example 1-1 using diphenylalanine, the prepared Fmoc-diphenylalanine hydrogel to effectively combine with all the organic photosensitive molecules to improve the luminous properties of lanthanum ion I could confirm it.

3-2. 발광 3-2. radiation 펩타이드Peptide 히드로젤을Hydrogel 이용한  Used pHpH 센싱Sensing

란탄계열 이온의 발광특성은 란탄이온 주변의 극성, 소수성, pH 등과 같은 환경조건에 민감하게 반응하기 때문에, 환경센서로서 유용하게 활용할 수 있다. 상기 3-1을 통해 수득한 펩타이드 히드로젤(펩타이드(FF)+1,10-페난트롤린(PHEN)+유로퓸(Eu))을 이용하여 용액의 pH 센서로서의 적용가능성을 확인하였다. Since the luminescent properties of lanthanum-based ions react sensitively to environmental conditions such as polarity, hydrophobicity and pH around lanthanum ions, they can be usefully used as environmental sensors. Peptide hydrogel (peptide (FF) + 1, 10-phenanthroline (PHEN) + europium (Eu)) obtained through the above 3-1 was confirmed the applicability of the solution as a pH sensor.

이를 위해, 상기 3-1에서 준비한 펩타이드 히드로젤 1ml에 0.1몰 염산 (pH < 1), 0.1몰 아세트산 (pH 3.0 & 5.0), 0.1몰 Tris (pH 7.0 & 9.0), 0.1M NaOH (pH > 12) 용액을 각각 100 ul씩 첨가한 뒤, 발광특성의 변화를 형광현미경(Nikon, Eclipse 80i)을 이용하여 관찰하였다. To this end, 0.1 mol hydrochloric acid (pH <1), 0.1 mol acetic acid (pH 3.0 & 5.0), 0.1 mol Tris (pH 7.0 & 9.0), 0.1 M NaOH (pH> 12) in 1 ml of the peptide hydrogel prepared in 3-1 above. ) 100 ul each of the solution was added, and the change in luminescence properties was observed using a fluorescence microscope (Nikon, Eclipse 80i).

그 결과, 도 9에 나타난 바와 같이, pH에 따라 발광 펩타이드 히드로젤의 발광색이 변화하는 것을 관찰할 수 있었고, 이에 본 발명에 따른 발광 펩타이드 나노구조체를 pH 센서로서 유용하게 사용할 수 있음을 확인하였다.As a result, as shown in Figure 9, it was observed that the emission color of the light-emitting peptide hydrogel according to the pH, it was confirmed that the light-emitting peptide nanostructure according to the present invention can be usefully used as a pH sensor.

이상으로 본 발명의 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.As described above in detail a specific part of the content of the present invention, for those skilled in the art, such a specific description is only a preferred embodiment, which is not limited by the scope of the present invention Will be obvious. Thus, the substantial scope of the present invention will be defined by the appended claims and their equivalents.

도 1의 (a)는 본 발명에 따른 발광 펩타이드 나노구조체의 제조에 사용되는 전구물질들의 화학식이고, (b)는 상기 전구물질을 이용하여 제조된 발광 디페닐알라닌 펩타이드 나노구조체의 유기발광 분자와 란탄이온 조성에 따른 발광을 측정한 사진이며, (c)는 (b)의 적색, 청색, 녹색 펩타이드 나노구조체의 형광현미경 사진이다.Figure 1 (a) is a chemical formula of the precursors used in the preparation of the light emitting peptide nanostructures according to the present invention, (b) is an organic light emitting molecule and lanthanum of the light emitting diphenylalanine peptide nanostructures prepared using the precursor The luminescence according to the ion composition is measured, and (c) is a fluorescence micrograph of the red, blue, and green peptide nanostructures of (b).

도 2는 본 발명에 따른 발광 디페닐알라닌 펩타이드 나노구조체에 란탄이온이 결합되어 있음을 보여주는 에너지 분산형 엑스선 분광스펙트럼이다. Figure 2 is an energy dispersive X-ray spectroscopy showing that the lanthanum ion is bonded to the light emitting diphenylalanine peptide nanostructure according to the present invention.

도 3은 본 발명에 따른 발광 디페닐알라닌 펩타이드 나노구조체의 결정 구조 및 형상을 엑스선 회절 및 투과전자현미경으로 분석한 결과이다.3 is a result of analyzing the crystal structure and shape of the luminescent diphenylalanine peptide nanostructure according to the present invention by X-ray diffraction and transmission electron microscope.

도 4는 본 발명에 따른 발광 디페닐알라닌 펩타이드 나노구조체의 발광특성을 보여주는 발광스펙트럼 측정 결과이다. 4 is a light emission spectrum measurement result showing the light emission characteristics of the light emitting diphenylalanine peptide nanostructure according to the present invention.

도 5는 본 발명에 따른 발광 디페닐알라닌 펩타이드 나노구조체의 발광특성 기작을 분석하기 위한 발광스펙트럼 분석 결과이다.5 is a light emission spectrum analysis result for analyzing the mechanism of light emission characteristics of the light emitting diphenylalanine peptide nanostructure according to the present invention.

도 6은 본 발명에 따른 발광 디페닐알라닌 펩타이드 나노구조체의 조성에 따른 발광색을 분석한 결과로서, (a)는 펩타이드 나노구조체 32mM과 결합한 유기감광분자 및 란탄이온의 농도이고, (b)는 펩타이드 나노구조체의 조성 및 여기광의 파장에 따른 발광색을 CIE 색도계상에 표시한 도해이다.6 is a result of analyzing the emission color according to the composition of the luminescent diphenylalanine peptide nanostructure according to the present invention, (a) is the concentration of organophotosensitive molecules and lanthanum ion combined with the peptide nanostructure 32mM, (b) is the peptide nano It is a diagram showing the emission color according to the composition of the structure and the wavelength of the excitation light on the CIE colorimeter.

도 7은 본 발명에 따른 발광 디페닐알라닌 펩타이드 나노구조체의 조성에 따른 발광색을 형광현미경을 이용하여 분석한 결과이다.7 is a result of analyzing the emission color according to the composition of the light emitting diphenylalanine peptide nanostructure according to the present invention using a fluorescence microscope.

도 8은 본 발명에 따른 발광 Fmoc-디페닐알라닌 펩타이드 히드로젤의 제조에 사용된 전구물질(유기감광분자 및 란탄이온)의 조성에 따른 발광특성을 분석한 결과로서, 발광특성의 변화를 형광현미경으로 관찰한 사진이다. 8 is a result of analyzing the luminescence properties according to the composition of the precursors (organic photosensitive molecules and lanthanum ions) used in the preparation of the luminescent Fmoc-diphenylalanine peptide hydrogel according to the present invention, the change in the luminescence properties by a fluorescence microscope The photograph was observed.

도 9는 본 발명에 따른 발광 Fmoc-디페닐알라닌 펩타이드 히드로젤을 pH 센서로 활용할 수 있음을 보여주는 결과로, 발광특성의 변화를 형광현미경으로 관찰한 사진이다. 9 is a result showing that the light-emitting Fmoc-diphenylalanine peptide hydrogel according to the present invention can be used as a pH sensor, it is a photograph observing the change in the luminescence properties by a fluorescence microscope.

Claims (21)

다음 단계를 포함하는, 발광 펩타이드 나노구조체의 제조방법:Method for preparing a light-emitting peptide nanostructure, comprising the following steps: (a) 소수성 디펩타이드 또는 그의 유도체를 유기용매에 용해시키는 단계;(a) dissolving the hydrophobic dipeptide or derivative thereof in an organic solvent; (b) 란탄계 이온 중 어느 하나 이상 또는 살리실산(salicylic acid)을 용해시킨 용액을 준비하는 단계; 및 (b) preparing a solution in which at least one of lanthanum ions or salicylic acid is dissolved; And (c) 상기 (a) 단계에서 제조된 소수성 디펩타이드 또는 그의 유도체 용액을 상기 (b) 단계에서 준비된 용액과 혼합처리하여, 상기 소수성 디펩타이드 또는 그의 유도체와 상기 란탄계 이온 또는 살리실산의 결합체가 자기조립된 발광 펩타이드 나노구조체를 제조하는 단계.(c) the hydrophobic dipeptide or derivatives thereof prepared in step (a) is mixed with the solution prepared in step (b), so that the conjugate of the hydrophobic dipeptide or derivative thereof and the lanthanide ion or salicylic acid Preparing an assembled light-emitting peptide nanostructure. 다음 단계를 포함하는, 발광 펩타이드 나노구조체의 제조방법:Method for preparing a light-emitting peptide nanostructure, comprising the following steps: (a) 소수성 디펩타이드 또는 그의 유도체를 유기용매에 용해시키는 단계;(a) dissolving the hydrophobic dipeptide or derivative thereof in an organic solvent; (b) 란탄계 이온 중 어느 하나 이상을 용해시킨 용액과 감광제를 용해시킨 용액을 준비하는 단계; 및 (b) preparing a solution in which at least one of lanthanum ions is dissolved and a solution in which a photosensitive agent is dissolved; And (c) 상기 (a) 단계에서 제조된 소수성 디펩타이드 또는 그의 유도체 용액과 상기 (b) 단계에서 준비된 란탄계 이온 용액 및 감광제 용액을 혼합처리하여 소수성 디펩타이드 또는 그의 유도체, 란탄계 이온 및 감광제의 결합체가 자기조립된 발광 펩타이드 나노구조체를 제조하는 단계.(c) mixing the hydrophobic dipeptides or derivatives thereof prepared in step (a) with the lanthanum ionic solution and sensitizer solution prepared in step (b) to prepare the hydrophobic dipeptides or derivatives, lanthanum ions and photosensitizer. Preparing a light-emitting peptide nanostructure in which the conjugate is self-assembled. 다음 단계를 포함하는, 가시광선 영역 내의 원하는 발광색을 지니는 발광 펩타이드 나노구조체의 제조방법:A method of preparing a light emitting peptide nanostructure having a desired emission color in the visible region, comprising the following steps: (a) 소수성 디펩타이드 또는 그의 유도체를 유기용매에 용해시키는 단계;(a) dissolving the hydrophobic dipeptide or derivative thereof in an organic solvent; (b) 란탄계 이온 중 어느 하나 이상을 용해시킨 용액과 살리실산을 용해시킨 용액을 준비하는 단계; 및(b) preparing a solution in which at least one of lanthanum ions is dissolved and a solution in which salicylic acid is dissolved; And (c) 상기 (a) 단계에서 제조된 소수성 디펩타이드 또는 그의 유도체 용액을 상기 (b) 단계의 용액과 혼합하여 자기조립시키되, 이때 혼합되는 (b)단계의 각 용액의 양을 조정하여 가시광선 영역 내에서 원하는 발광색을 가지는 발광 펩타이드 나노구조체를 제조하는 단계.(c) the hydrophobic dipeptide or derivative solution prepared in step (a) is mixed with the solution of step (b) to self-assemble, wherein the amount of each solution of step (b) to be mixed is adjusted to visible light Preparing a light emitting peptide nanostructure having a desired light emission color in the region. 삭제delete 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 소수성 디펩티드 또는 그의 유도체는 NH2-X1-Y1-COOH, NH2-Phenylalanine-Phenylalanine-NH2, fluorenylmethoxycarbonyl(FMOC)-X2-Y2-COOH, (pentafluoro-phenyalanine)-(pentafluoro-phenylalanine) dipeptide, (iodo-phenylalanine)-(iodo-phenylalanine) dipeptide, (4-phenyl phenylalanine)-(4-phenyl phenylalanine) dipeptide, (p-nitro-phenylalanine)-(p-nitro-phenylalanine) dipeptide, phenylalanine-phenylalanine dipeptide, FMOC-phenylalanine-phenylalanine dipeptide, phenylalanine-phenylalanine-cystein tripeptide로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:The hydrophobic dipeptiide or derivative thereof is NH 2 -X 1 -Y 1 -COOH, NH 2 -Phenylalanine-Phenylalanine-NH 2 , fluorenylmethoxycarbonyl (FMOC) -X 2. -Y 2 -COOH, (pentafluoro-phenyalanine)-(pentafluoro-phenylalanine) dipeptide, (iodo-phenylalanine)-(iodo-phenylalanine) dipeptide, (4-phenyl phenylalanine)-(4-phenyl phenylalanine) dipeptide, (p- nitro-phenylalanine)-(p-nitro-phenylalanine) dipeptide, phenylalanine-phenylalanine dipeptide, FMOC-phenylalanine-phenylalanine dipeptide, phenylalanine-phenylalanine-cystein tripeptide 이때, X1 또는 Y1은 Ala, Val, Ile, Leu, Phe 및 Trp로 구성된 군에서 선택되고, X2 또는 Y2는 Gly, Ala, Leu, Phe 및 Lys로 구성된 군에서 선택되는 것임을 특징으로 함.At this time, X 1 or Y 1 is selected from the group consisting of Ala, Val, Ile, Leu, Phe and Trp, X 2 or Y 2 is characterized in that selected from the group consisting of Gly, Ala, Leu, Phe and Lys box. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기용매는 휘발성 유기용매임을 특징으로 하는 방법.The method of any one of claims 1 to 3, wherein the organic solvent is a volatile organic solvent. 제6항에 있어서, 상기 휘발성 유기용매는 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로판올(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, HFIP), 트리플루오로아세트산(trifluoroacetic acid) 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 6, wherein the volatile organic solvent is 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, HFIP ), Trifluoroacetic acid and mixtures thereof. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 란탄계 이온은 테르븀(terbium) 또는 유로퓸(europium)인 것을 특징으로 하는 방법.The method of any one of claims 1 to 3, wherein the lanthanum-based ions are terbium or europium. 제1항에 있어서, 상기 (b) 단계에서 란탄계 이온 또는 살리실산을 용해시키는 용매는 알코올 또는 물인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1, wherein the solvent for dissolving lanthanum-based ions or salicylic acid in step (b) is alcohol or water. 제2항에 있어서, 상기 감광제가 4-아세틸비페닐(4-acetylbiphenyl), 벤조페논(benzophenone), 1,10-페난트롤린(1,10-Phenanthroline), 이들의 유도체 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 2, wherein the photosensitizer is composed of 4-acetylbiphenyl, benzophenone, 1,10-phenanthroline, derivatives thereof, and mixtures thereof. Characterized in that it is selected from the group. 제2항에 있어서, 상기 (b) 단계에서 란탄계 이온과 감광제를 용해시키는 용매는 알코올 또는 물인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 2, wherein the solvent for dissolving the lanthanum-based ions and the photosensitizer in the step (b) is alcohol or water. 제3항에 있어서, 상기 (b) 단계의 용매는 알코올 또는 물인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 3, wherein the solvent of step (b) is alcohol or water. 제1항 또는 제3항에 있어서, 상기 (c) 단계에서 발광의 효율을 높이기 위해 추가로 감광제를 함께 혼합하는 것을 특징으로 하는 방법.4. A method according to claim 1 or 3, further comprising mixing a photosensitive agent together in order to increase the efficiency of light emission in step (c). 제13항에 있어서, 상기 감광제는 4-아세틸비페닐, 벤조페논, 1,10-페난트롤린, 이들의 유도체 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 13, wherein the photosensitizer is selected from the group consisting of 4-acetylbiphenyl, benzophenone, 1,10-phenanthroline, derivatives thereof, and mixtures thereof. 제1항의 방법에 의해 제조된, 소수성 디펩타이드 또는 그의 유도체와 상기 란탄계 이온 또는 살리실산의 결합체가 자기조립된 발광 펩타이드 나노구조체.A light emitting peptide nanostructure prepared by the method of claim 1, wherein a combination of a hydrophobic dipeptide or a derivative thereof and the lanthanide ion or salicylic acid is self-assembled. 제2항의 방법에 의해 제조된, 소수성 디펩타이드 또는 그의 유도체, 란탄계 이온 및 감광제의 결합체가 자기조립된 발광 펩타이드 나노구조체.A light emitting peptide nanostructure prepared by the method of claim 2, wherein a combination of a hydrophobic dipeptide or a derivative thereof, a lanthanide ion and a photosensitive agent is self-assembled. 제3항의 방법에 의해 제조된 가시광선 영역 내에서 원하는 발광색을 지니는 발광 펩타이드 나노구조체.A light emitting peptide nanostructure having a desired emission color in the visible light region prepared by the method of claim 3. 제15 내지 제17항 중 어느 한 항의 발광 펩타이드 나노구조체를 포함하는 pH 측정용 센서. A sensor for measuring pH, comprising a light emitting peptide nanostructure of any one of claims 15 to 17. 제18항에 있어서, 상기 발광 펩타이드 나노구조체는 히드로젤 형태인 것을 특징으로 하는 pH 측정용 센서.19. The sensor of claim 18, wherein the light emitting peptide nanostructures are in the form of a hydrogel. 제15 내지 제17항 중 어느 한 항의 발광 펩타이드 나노구조체를 이용하는 것을 특징으로 하는 pH의 측정방법.18. The method of measuring pH, using the light emitting peptide nanostructures of any one of claims 15 to 17. 제20항에 있어서, 상기 발광 펩타이드 나노구조체는 히드로젤 형태인 것을 특징으로 하는 pH의 측정방법.The method of claim 20, wherein the light emitting peptide nanostructure is in the form of a hydrogel.
KR1020090070903A 2009-07-31 2009-07-31 Photoluminescent Peptide Nanostructure and Method for Preparing Thereof KR101093202B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090070903A KR101093202B1 (en) 2009-07-31 2009-07-31 Photoluminescent Peptide Nanostructure and Method for Preparing Thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090070903A KR101093202B1 (en) 2009-07-31 2009-07-31 Photoluminescent Peptide Nanostructure and Method for Preparing Thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110012964A KR20110012964A (en) 2011-02-09
KR101093202B1 true KR101093202B1 (en) 2011-12-12

Family

ID=43772818

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090070903A KR101093202B1 (en) 2009-07-31 2009-07-31 Photoluminescent Peptide Nanostructure and Method for Preparing Thereof

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101093202B1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101495194B1 (en) * 2013-11-12 2015-02-25 연세대학교 산학협력단 Sensor Containing Lanthanide Complex Structure For Detecting Cation Qualitatively And Quantitavely, And Method For Detecting Using The Same
CN110394985B (en) * 2019-06-21 2021-08-20 南京大学 Device and method for constructing double-layer liquid cone to perform three-dimensional continuous molecular self-assembly by utilizing Taylor jet effect

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FEBS Letters, 333, 1993, pp. 96-98

Also Published As

Publication number Publication date
KR20110012964A (en) 2011-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sun et al. pH-guided self-assembly of silver nanoclusters with aggregation-induced emission for rewritable fluorescent platform and white light emitting diode application
WO2008066138A1 (en) Fluorescent labeling agent and fluorescent labeling method
CN108949145B (en) Urease-gold nanocluster fluorescent material and preparation method thereof
KR101093202B1 (en) Photoluminescent Peptide Nanostructure and Method for Preparing Thereof
Maity et al. Mesoporous vesicles from supramolecular helical peptide as drug carrier
Wang et al. Fabrication of silver chalcogenolate cluster hybrid membranes with enhanced structural stability and luminescence efficiency
JP7241097B2 (en) Terbium-containing ultra-bright-emitting lanthanide nanoparticles with longer excited-state lifetimes
CN112442244B (en) Room-temperature phosphorescent quantum dot material and preparation method and application thereof
Zhang et al. Synthesis of HgS nanocrystals in the Lysozyme aqueous solution through biomimetic method
CN113209020B (en) Enzyme-sensitive polypeptide micelle diagnosis and treatment agent and application thereof in preparation of antitumor drugs
LeCroy et al. Hybrid carbon dots platform enabling opportunities for desired optical properties and redox characteristics by-design
US10927221B2 (en) Dendrimeric metallacrowns
CN110102775A (en) A kind of copper nano-cluster synthesized using Cu-MOFs as precursor and synthetic method
CN105802605A (en) Preparation method of fluorogold nanocomposite used for cell imaging
Zhao et al. Biomolecule-assisted synthesis of rare earth hydroxycarbonates
CN109294577B (en) NaYF4Eu @ CDs composite material and preparation method and application thereof
Cui et al. Facile synthesis of near-infrared emissive CdS quantum dots for live cells imaging
CN114316951B (en) Cadmium-based two-dimensional hybridization perovskite long afterglow material, and preparation method and application thereof
Selvalakshmi et al. Gd2O3: RE3+ and GdAlO3: RE3+ (RE= Eu, Dy) phosphor: synthesis, characterization and bioimaging application
CN114032089B (en) Silver nanocluster fluorescent nanotube, preparation method thereof and application thereof in arginine detection
Maity et al. CdS quantum dots doped with a peptide matrix: structural and photoelectrochemical properties
Paikar et al. A self-assembled peptide mimetic of a tubular host and a supramolecular polymer
CN112980438B (en) Organic-inorganic two-dimensional perovskite room temperature phosphorescent material and preparation method and application thereof
KR101598027B1 (en) Self-assembled nano structure improving luminescent property, manufacture method thereof, and sensor for detecting pyrrole molecule quantitatively
CN1793283A (en) Process for auxiliary synthesizing high lumineseent cadmium telluride quantum point by cysteine-containing polypeptide

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141127

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181203

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191126

Year of fee payment: 9