KR101084033B1 - Acrylic pressure sensitive adhesive composition and surface protective film using them - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아크릴계 점착제 조성물 및 그를 이용한 표면보호필름에 관한 것이다. The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition and a surface protective film using the same.

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물은 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여, 친수성 화합물을 0.01 내지 0.5 중량부를 함유하는 것으로서, 상기 친수성 화합물의 함량을 최적화하여 물성을 제어함으로써, 내습열 조건에서 피착체 특성에 대한 영향이나 컬 발생이 거의 없으며, 피착체에 내오염성이 우수하고, 신뢰성 박리력, 박리시 대전방지성이 우수한 아크릴계 점착제 조성물을 제공하고, 본 발명은 기재필름의 적어도 일면에 상기 아크릴계 점착제 조성물을 함유한 점착제층이 적층된 표면보호필름을 제공하며, 내습열 조건에서 피착체의 컬 발생 방지에 유효하므로 액정 디스플레이의 편광판용 표면보호필름으로 유용하다. The acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains 0.01 to 0.5 parts by weight of the hydrophilic compound with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer, and by controlling the physical properties by optimizing the content of the hydrophilic compound, to the adherend properties in the heat and humidity conditions Provides an acrylic pressure-sensitive adhesive composition having little effect or curling, excellent in stain resistance to an adherend, excellent in peelability and antistatic property when peeling, and the present invention contains the acrylic pressure-sensitive adhesive composition on at least one side of the base film. A pressure-sensitive adhesive layer is laminated to provide a surface protection film, and is effective in preventing curling of adherends under moisture and heat conditions, and thus is useful as a surface protection film for polarizing plates of liquid crystal displays.

점착제, 편광판, 보호필름, 컬, 친수성, 대전방지, 알킬렌옥사이드 Adhesive, Polarizing Plate, Protective Film, Curl, Hydrophilic, Antistatic, Alkylene Oxide

Description

아크릴계 점착제 조성물 및 그를 이용한 표면보호필름{ACRYLIC PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION AND SURFACE PROTECTIVE FILM USING THEM}ACRYLIC PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION AND SURFACE PROTECTIVE FILM USING THEM}

본 발명은 아크릴계 점착제 조성물 및 그를 이용한 표면보호필름에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 본 발명은 아크릴계 공중합체에 친수성 화합물을 최적함량으로 함유하여 물성을 제어함으로써, 내습열 조건에서 피착체 특성에 대한 영향이나 컬 발생이 거의 없으며 피착체에 내오염성이 우수하고, 신뢰성 박리력, 박리시 대전방지성이 우수한 아크릴계 점착제 조성물 및 그를 이용한 표면보호필름에 관한 것이다. The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition and a surface protective film using the same, and more particularly, the present invention is to control the physical properties by containing a hydrophilic compound in the acrylic copolymer in an optimum content, thereby affecting the adherend properties in the heat and humidity conditions The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive composition having little or no curl and excellent in fouling resistance to an adherend, reliable peeling force, and antistatic property when peeling, and a surface protective film using the same.

표면보호필름은 일반적으로 보호필름 측에 도포되는 점착제층을 이용하여, 피보호체, 즉 피착체에 겹쳐 발라서 피착체의 가공, 반송 시에 생기는 상처나 더러움을 방지하는 목적으로 사용된다. A surface protective film is generally used for the purpose of preventing the wound and the dirt which arises at the time of processing and conveying a to-be-adhered body by using the adhesive layer apply | coated on the protective film side, ie, a to-be-adhered body.

그 일례로, 액정디스플레이 패널에 사용되는 편광판은 표면보호필름의 점착제층과 부착되어 있는 면이 표면보호필름에 의해 보호를 받고 있다가 추후에 검사 공정에서 박리하여 제거하게 된다. 이때, 표면보호필름을 구성하는 보호필름이나 점착제는 플라스틱 재료에 의하여 구성되어 있기 때문에 전기 절연성이 높고, 마찰이나 박리할 때에 정전기가 발생한다. 이때, 발생하는 정전기에 의해서 표면에 이물이 묻거나 정전기가 남은 상태로 액정에 전압을 인가하면, 액정분자의 배향이 손실되고 또 패널의 결손이 발생하므로 불량을 유발하게 된다. 이와 같은 현상을 방지하기 위하여 표면보호필름에 각종 대전방지제가 사용된다.In one example, the polarizing plate used in the liquid crystal display panel is the surface attached to the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protection film is protected by the surface protection film, and then removed by peeling in the inspection process. At this time, since the protective film and the adhesive which comprise a surface protection film are comprised by the plastic material, electrical insulation is high and static electricity generate | occur | produces at the time of friction and peeling. At this time, if foreign matter is deposited on the surface by static electricity generated or voltage is applied to the liquid crystal in the state of static electricity remaining, the orientation of the liquid crystal molecules is lost and defects are caused because the panel is defective. In order to prevent such a phenomenon, various antistatic agents are used in the surface protection film.

근래에는 편광판의 표면처리를 다양한 방식으로 실시하고 있다. 편광판의 표면처리에는 눈부심 방지층, 저굴절층 및/또는 고굴절층, 방오층 등이 있으며, 각각은 서로 다른 표면조도와 표면에너지를 갖는다. 특히, 눈부심 방지층은 트리아세틸 셀룰로오스(이하, "TAC"라 함)층보다 표면 조도가 거칠고 표면에너지가 낮기 때문에 보호필름 부착 시 미세한 기포의 혼입에 의해서 오토클레이브 공정에서 기포가 대량으로 발생하여 불량을 야기하기 때문에 보호필름용 점착제의 젖는 성질이 중요하다.In recent years, the surface treatment of a polarizing plate is performed in various ways. The surface treatment of the polarizing plate includes an anti-glare layer, a low refractive layer and / or a high refractive layer, an antifouling layer, and the like, each having a different surface roughness and surface energy. In particular, the anti-glare layer has a rougher surface roughness and lower surface energy than the triacetyl cellulose (hereinafter referred to as "TAC") layer, so that a large amount of bubbles are generated in the autoclave process due to the incorporation of fine bubbles when the protective film is attached. The wettability of the pressure-sensitive adhesive for protective film is important because it causes.

이러한 박리시 대전방지성 증가와 젖는 성질의 향상을 위해서 다양한 형태의 가소제 또는 계면활성제를 사용하고 있다. Various types of plasticizers or surfactants are used to increase the antistatic property and to improve the wet property during such peeling.

일본국 공개특허 제6-128539호에서는 피착체의 표면에서 대전방지제가 이탈(브리드, 移行性)하는 것을 억제하기 위하여, 폴리 에테르 폴리올(poly ether polyol) 화합물과 알칼리 금속염을 대전방지제로 사용하고 있다. 그러나 상기 기술 역시 고온조건에서 처리되면, 브리드 현상을 피할 수 없고 피착체의 표면을 오염시킨다. 이를 개선하기 위하여, 일본국 공개특허 제2006-111856호에서는 에틸렌 옥사이드기 함유 화합물과 알칼리 금속염으로 이루어진 대전방지제를 첨가하고 있다. 그러나, 알킬렌 옥사이드라는 친수성 화합물을 사용함으로써, 경시나 내습열 조건에서 흡습하게 되어 피착체에 대한 오염이나 수분 침투로 인한 피착체 물성 변화를 야기시킨 다. 특히, 편광판의 편광자 보호용으로 사용되는 TAC층의 경우, 흡습하게 되면 팽창하게 되고, 상하층의 팽창율 차이에 의해 편광판의 컬(curl) 발생을 야기시킨다. In Japanese Patent Laid-Open No. 6-128539, a polyether polyol compound and an alkali metal salt are used as an antistatic agent in order to prevent the antistatic agent from detaching from the surface of the adherend. . However, if the above technique is also processed under high temperature conditions, the bleeding phenomenon is inevitable and the surface of the adherend is contaminated. In order to improve this, Japanese Patent Laid-Open No. 2006-111856 adds an antistatic agent composed of an ethylene oxide group-containing compound and an alkali metal salt. However, by using a hydrophilic compound called an alkylene oxide, it is absorbed under time or moisture and heat conditions, causing a change in adherend properties due to contamination of the adherend or penetration of moisture. In particular, in the case of the TAC layer used for polarizer protection of the polarizing plate, when the moisture absorbs, the TAC layer expands and causes curl of the polarizing plate due to the difference in the expansion ratio of the upper and lower layers.

대한민국 특허공개 제2007-0041238호에서는 무처리 TAC과 눈부심 방지층(AG TAC)에 대한 대전방지성을 부여하고, 이탈현상(브리드 아웃)을 막기 위해서 친수성 착체 화합물과 소수성 착체 화합물을 혼용하여 사용하고 있다. 그러나, 상기 친수성 착체 화합물의 사용량을 점착수지 100 중량부에 대하여, 0.5 중량부 정도의 함량으로 첨가하여도 내습열 조건에서 편광판의 컬을 막을 수는 없다.In Korean Patent Publication No. 2007-0041238, a hydrophilic complex compound and a hydrophobic complex compound are used in combination to provide antistatic properties to an untreated TAC and an anti-glare layer (AG TAC) and to prevent bleed-out. . However, even if the amount of the hydrophilic complex compound used is added in an amount of about 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the adhesive resin, curling of the polarizing plate cannot be prevented under moisture-resistant heat conditions.

다층으로 되어있는 편광판의 컬은 층의 경시에 의한 흡습 및 팽창이 발생하고 이로 인한 층간의 어긋남으로 발생되는 것으로 알려져 있다. 이러한 컬은 편광판의 치수안정성에 큰 문제를 야기하여 층간의 박리나 유리 기재에서의 박리로 인한 신뢰성 저하, 편광판의 빛샘 등의 문제와도 연관되어 중요한 문제로 인식되고 있다. It is known that curl of a polarizing plate which is made of a multilayer is caused by moisture absorption and expansion due to aging of the layer, and is thus caused by deviating between layers. Such curls cause great problems in the dimensional stability of the polarizing plate, and are recognized as important problems in connection with problems such as peeling between layers, deterioration of reliability due to peeling from the glass substrate, light leakage of the polarizing plate, and the like.

일본국 특허공개 제2005-049597호에서는 컬 발생이 억제되는 라이너(또는 liner, 세퍼레이터)로서, 하기 수학식 1과 같이 라이너의 수축율(X)과 라이너 부착 적층 편광판의 수축율(Y)의 차이를 한정하고 있다.In Japanese Patent Laid-Open No. 2005-049597, as a liner (or liner or separator) in which curl generation is suppressed, the difference between the shrinkage rate (X) of the liner and the shrinkage rate (Y) of the laminated polarizer with liner is defined as shown in Equation 1 below. Doing.

-0.1 ≤ 수축율(X)- 수축율(Y) ≤ 0-0.1 ≤ shrinkage (X)-shrinkage (Y) ≤ 0

즉, 라이너의 수축율(X)과 라이너 부착 적층 편광판의 수축율(Y)의 차이가 없거나 음수인 것이 제안하고 있으며, 컬의 방향에 있어서도 라이너 수축율이 라이너 부착 적층 편광판의 수축율보다 적어서 전체적으로 「정 컬(또는 (+)컬, 양각 컬)」이 나타나도록 하는 것이 양호하다고 제안하고 있다. In other words, it is proposed that there is no difference between the shrinkage rate (X) of the liner and the shrinkage rate (Y) of the laminated polarizer with a liner, or that it is negative.In the curl direction, the liner shrinkage is smaller than that of the laminated polarizer with a liner. Or (+) curl, embossed curl) "

즉, 편광판; 점착제; 및 라이너가 순차적층된 보호필름에 있어서, 라이너 수축율이 라이너 부착 적층 편광판의 수축율보다 적으면, 하부에 위치한 편광판 수축이 많이 일어나므로, 점착제가 위로 올라가 (+)컬 (

Figure 112008050992726-pat00001
)로 나타난다.That is, a polarizing plate; adhesive; And in the protective film in which the liner is sequentially laminated, if the liner shrinkage is less than the shrinkage of the laminated polarizer with a liner, since the shrinkage of the polarizing plate located at the bottom occurs a lot, the pressure-sensitive adhesive is raised upward (+) curl (
Figure 112008050992726-pat00001
Appears.

또한, 일본국 특허공개 제2005-326531호에서는 점착제층 및 세퍼레이터 적층 전의 수분율이 2.85∼3.8중량%이고, 점착제 부착 편광판의 수분율이 2.0∼2.7중량%로 특정되는 보호필름 부착 편광판을 개시하고 있다. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-326531 discloses a polarizing plate with a protective film in which the moisture content before the pressure-sensitive adhesive layer and separator lamination is 2.85 to 3.8% by weight, and the moisture content of the pressure-sensitive adhesive polarizing plate is 2.0 to 2.7% by weight.

이때, (+)컬은 35㎝이하, (-)컬은 5㎝이하라는 평가기준을 설정함으로써, (+)컬에 비해 (-)컬이 편광판의 불량을 야기하는데 더 중요한 요소임을 공지하고 있다. In this case, by setting the evaluation criteria that the (+) curl is 35 cm or less and the (-) curl is 5 cm or less, it is known that the (-) curl is a more important factor in causing the defect of the polarizer than the (+) curl. .

일본국 특허공개 제2005-338367호에는 편광판의 일면에 보호필름이 적층되고, 상기 편광판의 이면에 점착제층 및 세퍼레이터가 적층된 형태로서, 이때, 편광판 및 보호필름간의 전단 접착력(F1)과 점착제층 및 세퍼레이터간의 전단 접착력(F2)의 관계를 하기 수학식 2와 같이 특정하고 있다.In Japanese Patent Laid-Open No. 2005-338367, a protective film is laminated on one surface of a polarizing plate, and an adhesive layer and a separator are laminated on a rear surface of the polarizing plate, wherein the shear adhesive force (F1) and the adhesive layer between the polarizing plate and the protective film are laminated. And the relationship between the shear adhesion force (F2) between the separators, as shown in Equation 2 below.

0.08 ≤ F2/F1 ≤ 12.5 0.08 ≤ F2 / F1 ≤ 12.5

즉, 점착제층 및 세퍼레이터간의 전단 접착력(F2)의 값이 클수록, (+)컬이 발생한다고 제안하고 있다.That is, it is proposed that (+) curl generate | occur | produces so that the value of the shear adhesive force F2 between an adhesive layer and a separator is large.

상기에서 살펴본 바와 같이, 종래 편광판 컬의 문제를 해소하고자 다양한 시도가 진행되어 왔으나, 편광판의 컬 문제를 근본적으로 해결하는 데에는 한계가 있다. As described above, various attempts have been made to solve the problem of the conventional polarizer curl, but there is a limit in fundamentally solving the curl problem of the polarizer.

이에, 본 발명자들은 편광판의 컬 문제를 근본적으로 해결하고자 노력한 결과, 정전기의 대전이나 오염문제를 균형 있게 해결할 수 있는 신규한 아크릴계 점착제 조 성물을 제공하고, 상기 아크릴계 점착제 조성물을 함유한 표면보호필름이 내습열 조건에서 피착체 특성에 대한 영향이나 컬 발생이 거의 없으며, 피착체에 내오염성이 우수하고, 우수한 신뢰성 박리력 및 박리시 우수한 대전방지성을 확인함으로써, 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors have made efforts to fundamentally solve the curl problem of the polarizing plate, to provide a novel acrylic pressure-sensitive adhesive composition that can solve the problem of static electricity charging or contamination in a balanced manner, and the surface protective film containing the acrylic pressure-sensitive adhesive composition The present invention was completed by almost no influence on the characteristics of the adherend or curling under moisture and heat resistance conditions, excellent contamination resistance to the adherend, excellent reliability of peeling force, and excellent antistatic property during peeling.

본 발명의 목적은 정전기의 대전이나 오염문제를 균형 있게 해결할 수 있는 아크릴계 점착제 조성물을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive composition that can solve the problem of static electricity charging or pollution.

본 발명의 다른 목적은 아크릴계 공중합체에 친수성 화합물을 최적함량으로 함유함으로써, 내습열 조건에서 피착체 특성에 대한 영향이나 컬 발생이 거의 없으며 피착체에 내오염성이 우수하고, 신뢰성 박리력, 박리시 대전방지성이 우수한 아크릴계 점착제 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to contain an hydrophilic compound in the acrylic copolymer in an optimum amount, so that there is little influence on the characteristics of the adherend or curling under moisture and heat conditions, excellent contamination resistance to the adherend, reliable peeling force, when peeling It is to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive composition excellent in antistatic properties.

본 발명의 또 다른 목적은 기재필름의 적어도 일면에 상기 아크릴계 점착제 조성물을 함유한 점착제층이 적층된 표면보호필름을 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a surface protective film in which a pressure-sensitive adhesive layer containing the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is laminated on at least one surface of a base film.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (a) 아크릴계 공중합체, (b) 친수성 화합물 및 (c) 비친수성 화합물로 이루어지며, 상기 친수성 화합물이 아크릴계 공중합체의 고형분 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 0.5 중량부를 함유하는 아크릴계 점착제 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention comprises (a) an acrylic copolymer, (b) a hydrophilic compound and (c) a non-hydrophilic compound, the hydrophilic compound is 0.01 to 100 parts by weight of the solid content of the acrylic copolymer, It provides an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing 0.5 parts by weight.

본 발명에서 사용되는 (b) 친수성 화합물은 -COOH, -COOM (M은 1가, 2가 또는 3가의 금속이온 또는 치환 또는 비치환된 암모늄 이온), -OH, -NH2, -SO3H, 아미드기 및 인산 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되는 극성기를 구조 말단에 함유하는 화합물 또는 에테르기(-O-), 케톤기(-CO-) 및 에스테르기(-COO-)로 이루어진 군에 서 선택되는 극성기를 구조 내 함유하는 화합물인 것을 포함한다.(B) Hydrophilic compounds used in the present invention are -COOH, -COOM (M is a monovalent, divalent or trivalent metal ion or substituted or unsubstituted ammonium ion), -OH, -NH 2 , -SO 3 H Selected from the group consisting of a compound or an ether group (-O-), a ketone group (-CO-) and an ester group (-COO-) containing a polar group selected from the group consisting of a amide group and a phosphate ester group It includes the compound containing the polar group to become in a structure.

상기 친수성 화합물의 바람직한 일례로는 폴리 에테르 에스테르, 폴리 비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리 비닐 에테르 및 메닐 비닐 에테르-말레산 무수물 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상 인 것을 사용하는 것이다.Preferred examples of the hydrophilic compound include at least one selected from the group consisting of polyether esters, polyvinyl pyrrolidones, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polyvinyl ethers, and menyl vinyl ether-maleic anhydride copolymers. It is to use that.

특히, 상기 폴리 에테르 에스테르 화합물은 탄소수 1∼10의 알킬기를 가지는 알킬렌 옥사이드기를 함유하는 화합물이며, 더욱 바람직하게는 상기 폴리 에테르 에스테르 화합물이 탄소수 2∼4를 가지는 폴리 알킬렌 옥사이드 화합물의 군에서 선택되는 1종 이상 또는 2종 이상으로 구성된 공중합체인 것이다.In particular, the polyether ester compound is a compound containing an alkylene oxide group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably the polyether ester compound is selected from the group of polyalkylene oxide compounds having 2 to 4 carbon atoms. It is a copolymer consisting of one or more kinds or two or more kinds.

본 발명의 아크릴계 점착제 조성물 중에서, (a) 아크릴계 공중합체는 ⅰ) 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 90∼99.9 중량% 및 ⅱ) 가교가능한 관능기를 가지는 비닐계 단량체 및 아크릴계 단량체에서 선택되는 단독 또는 혼합형태 0.1 내지 10 중량%를 공중합하여 제조된 것을 사용하는 것이다.In the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, (a) the acrylic copolymer is iii) 90 to 99.9 wt% of (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and ii) a vinyl monomer and an acrylic monomer having a crosslinkable functional group. It is to use the one prepared by copolymerizing 0.1 to 10% by weight alone or mixed form selected from.

또한, 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물 중에서, (c) 비친수성 화합물은 친수성기를 배제한 금속염 또는 유기염 형태이며, 이러한 조건을 충족하는 범위 이내에서, 통상 가소제, 대전방지제, 계면활성제, 산화방지제, 발포제, 소포제, 보강제, 조색제, 충진제로 사용되는 화합물에서 선택되는 단독 또는 2종 이상이 혼합된 첨가제 성분을 사용하는 것이다. In addition, in the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, (c) the non-hydrophilic compound is in the form of a metal salt or an organic salt excluding a hydrophilic group, and usually within a range satisfying these conditions, a plasticizer, an antistatic agent, a surfactant, an antioxidant, a foaming agent, It is to use an additive component alone or in combination of two or more selected from compounds used as antifoaming agents, reinforcing agents, colorants, and fillers.

본 발명은 기재필름 및 상기 기재필름의 적어도 일면에 상기 아크릴계 점착제 조성물을 함유한 점착제층이 적층된 표면보호필름을 제공한다.The present invention provides a surface protective film in which a pressure-sensitive adhesive layer containing the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is laminated on at least one surface of the base film and the base film.

나아가, 본 발명의 표면보호필름은 상기 아크릴계 점착제 조성물이 내습열 조건에서 피착체의 컬 발생 방지에 유효함으로써, 특히 액정 디스플레이 편광판용 표면보호필름으로 유용하다.Furthermore, the surface protective film of the present invention is particularly useful as a surface protective film for a liquid crystal display polarizing plate because the acrylic pressure-sensitive adhesive composition is effective for preventing curl generation of adherends under moisture and heat conditions.

본 발명에 따라, 아크릴계 공중합체에 대하여, 친수성 화합물을 최적함량으로 함유하여 물성을 제어한 아크릴계 점착제 조성물을 제공하며, 특히 내습열 조건에서 피착체 특성에 대한 영향이나 컬 발생이 거의 없으며 피착체에 내오염성이 우수하고, 신뢰성 박리력, 박리시 대전방지성이 우수한 아크릴계 점착제 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, there is provided an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing the hydrophilic compound in an optimum amount with respect to the acrylic copolymer to control the physical properties, and in particular, there is little influence on the adherend properties or curling under moisture and heat conditions, It is possible to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive composition that is excellent in stain resistance, and has excellent reliability peel strength and antistatic property at the time of peeling.

또한, 본 발명은 상기 물성이 우수하고, 특히 내습열 조건에서 피착체 특성에 대한 영향이나 컬 발생 방지에 유효한 아크릴계 점착제 조성물을 이용하여, 편광판의 컬 문제를 근본적으로 해결할 수 있는 편광판용 표면보호필름을 제공할 수 있다.In addition, the present invention is excellent in the physical properties, in particular, using an acrylic pressure-sensitive adhesive composition effective for preventing the occurrence of curl and the effect on the adherend properties in the heat and humidity conditions, the polar protective plate surface protective film that can fundamentally solve the curl problem of the polarizing plate Can be provided.

이하, 본 발명을 상세히 설명하고자 한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 (a) 아크릴계 공중합체, (b) 친수성 화합물 및 (c) 비친수성 화합물로 이루어지며, 상기 친수성 화합물이 아크릴계 공중합체의 고형분 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 0.5 중량부를 함유하는 아크릴계 점착제 조성물을 제공한다.The present invention comprises (a) an acrylic copolymer, (b) a hydrophilic compound, and (c) a non-hydrophilic compound, wherein the hydrophilic compound contains 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of solids of the acrylic copolymer. To provide a composition.

이하, 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물을 구성하는 각 조성별로 상세히 살펴보고자 한다.Hereinafter, each composition constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention will be described in detail.

(a) 아크릴계 공중합체(a) Acrylic Copolymer

본 발명에 사용되는 (a) 아크릴계 공중합체는 당업계에서 통상 점착제로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않으나, 바람직하게는, ⅰ) 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체 90∼99.9 중량% 및 ⅱ) 가교가능한 관능기를 가지는 비닐계 단량체 및 아크릴계 단량체에서 선택되는 단독 또는 혼합형태 0.1 내지 10 중량%를 공중합하여 제조된 공중합체를 사용하는 것이다.The (a) acrylic copolymer used in the present invention is not particularly limited as long as it is commonly used as an adhesive in the art, but preferably iii) 90 to 99.9 weight of (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. % And ii) a copolymer prepared by copolymerizing 0.1 to 10% by weight of a single or mixed form of a vinyl monomer having a crosslinkable functional group and an acrylic monomer.

상기 i) 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 아크릴계 공중합체에 점착력과 응집력을 부여하기 위해서, 높은 유리전이온도를 가지는 공단량체(co-monomer)와 공중합하여 사용할 수 있다. I) The (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms may be used by copolymerizing with a co-monomer having a high glass transition temperature in order to impart adhesion and cohesion to the acrylic copolymer.

상기 i) 탄소수 1∼12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르 단량체의 바람직한 일례로는 아크릴산(또는 메타크릴산)의 탄소수가 1∼12인 알킬 에스테르이며, 구체적으로 부틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸메타아크릴레이트, n-테트라데실메타아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트 및 2-에틸부틸(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 단독 또는 2 종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Preferred examples of the (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include i) alkyl ester having 1 to 12 carbon atoms of acrylic acid (or methacrylic acid), specifically butyl (meth) acrylate and ethyl. (Meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, n-octyl meta In the group consisting of acrylate, n-tetradecyl methacrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate and 2-ethylbutyl (meth) acrylate It can be used individually or in mixture of 2 or more types selected.

상기 ii)의 가교가능한 관능기를 가지는 비닐계 단량체 및/또는 아크릴계 단량체는 가교제와 반응하여 고온 또는 고습 조건에서 점착제의 응집력 파괴가 일어나지 않도록 견고한 화학결합에 의한 응집력 또는 접착강도를 부여하는 기능을 수행한다.The vinyl-based monomer and / or the acrylic-based monomer having the crosslinkable functional group of ii) react with the crosslinking agent to provide a cohesive force or adhesive strength by firm chemical bonding so that cohesive breakage of the pressure-sensitive adhesive does not occur at high temperature or high humidity conditions. .

상기 가교가능한 관능기를 가지는 비닐계 단량체 및/또는 아크릴계 단량체의 바람 직한 일례로는 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 또는 2-하이드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트와 같은 하이드록시기를 함유하는 단량체; (메타)아크릴산, 말레인산, 또는 푸마르산과 같은 카르복실기를 함유하는 단량체; 또는 아크릴 아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐과 같은 질소를 함유하는 단량체에서 선택되는 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Preferred examples of the vinyl monomer having a crosslinkable functional group and / or acrylic monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth). Monomers containing a hydroxy group such as acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate, or 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylate; Monomers containing a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, maleic acid, or fumaric acid; Or a mixture of two or more selected from nitrogen-containing monomers such as acrylamide, N-vinyl pyrrolidone or N-vinyl caprolactam.

상기 가교가능한 관능기를 가지는 비닐계 단량체 및/또는 아크릴계 단량체의 바람직한 함량은 0.1 내지 10 중량%로 함유되는 것이며, 그 함량이 0.1 중량% 미만이면, 고온 또는 고습 조건에서 응집파괴가 일어나기 쉽다는 문제점이 있으며, 반면에, 10 중량%를 초과하면, 상용성이 감소되어 유동특성을 감소시킨다. The preferred content of the vinyl-based monomer and / or acrylic monomer having a crosslinkable functional group is contained in 0.1 to 10% by weight, if the content is less than 0.1% by weight, there is a problem that cohesive failure is likely to occur at high temperature or high humidity conditions On the other hand, if it exceeds 10% by weight, the compatibility is reduced to reduce the flow characteristics.

(b) 친수성 화합물(b) hydrophilic compounds

본 발명에서 사용되는 (b) 친수성 화합물이란 -COOH, -COOM (M은 1가, 2가 또는 3가의 금속이온 또는 치환 또는 비치환된 암모늄 이온), -OH, -NH2, -SO3H, 아미드기 및 인산 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되는 극성기를 구조 말단에 함유하는 화합물이다. 또한, 에테르기(-O-), 케톤기(-CO-) 및 에스테르기(-COO-)로 이루어진 군에서 선택되는 극성기를 구조 내 함유하는 화합물을 포함하며, 본 발명의 친수성 화합물은 알킬기나 방향족 잔기등의 비극성기보다 친수성을 나타내는 화합물을 의미한다.(B) Hydrophilic compound used in the present invention is -COOH, -COOM (M is a monovalent, divalent or trivalent metal ion or substituted or unsubstituted ammonium ion), -OH, -NH 2 , -SO 3 H A compound containing a polar group selected from the group consisting of a amide group and a phosphate ester group at the terminal of the structure. In addition, the compound containing a polar group selected from the group consisting of ether group (-O-), ketone group (-CO-) and ester group (-COO-) in the structure, the hydrophilic compound of the present invention is an alkyl group or It means the compound which shows hydrophilicity rather than nonpolar groups, such as an aromatic residue.

상기 친수성 화합물은 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 0.5 중량부를 포함하는 것이며, 바람직하게는 0.01 내지 0.3 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.3 중량부인 것이다. 이때, 친수성 화합물의 함량이 0.01 중량부 미만이면, 피착체의 흡습을 도모하여 컬 발생을 방지하나 무처리 TAC과 같은 친수성 기재에 대해서는 대전방지성이 떨어지며, 친수성 표면에 대한 젖음성이 크게 저하된다. 반면에, 친수성 화합물 함량이 0.5 중량부를 초과하면, 친수성 기재에 대해서 대전방지성과 젖음성은 향상되나 점착제가 부착되는 피착체에 흡습을 도모하여 수분에 의한 팽창을 유도하게 되고 피착체의 불균형한 형태로 컬을 발생하게 된다. 특히, 보호필름용 점착제로 사용시 보호필름이 붙은 TAC이 흡습에 의한 팽창을 하게 되어 편광판에서 (-)컬이 유도하게 되어서 큰 불량을 야기시킨다. 따라서, 본 발명의 친수성 화합물은 대전방지성이나 젖음성을 위해서 사용하지 않을 수는 없으나, 컬 발생 방지를 위해서 함량을 최소로 한정하는 범위로 그 사용량을 최적화하여야 한다.The hydrophilic compound is 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 0.01 to 0.3 parts by weight, more preferably 0.05 to 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer. At this time, if the content of the hydrophilic compound is less than 0.01 parts by weight, moisture absorption of the adherend is prevented, but curl generation is prevented, but antistatic property is poor for hydrophilic substrates such as untreated TAC, and wettability on the hydrophilic surface is greatly reduced. On the other hand, if the content of the hydrophilic compound exceeds 0.5 parts by weight, the antistatic property and wettability of the hydrophilic substrate is improved, but moisture absorption is induced to the adherend to which the pressure-sensitive adhesive is attached to induce swelling by moisture, resulting in an unbalanced form of the adherend. It will cause curls. In particular, when used as a pressure-sensitive adhesive for the protective film TAC attached to the protective film is expanded by the absorption of moisture to induce (-) curl in the polarizing plate causes a large failure. Therefore, the hydrophilic compound of the present invention can not be used for antistatic property or wettability, but the amount of the hydrophilic compound should be optimized to a minimum in order to prevent curling.

본 발명에서 사용되는 친수성 화합물은 폴리 에테르 에스테르, 폴리 비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리 비닐 에테르 및 메닐 비닐 에테르-말레산 무수물 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상 인 것을 사용하는 것이다. The hydrophilic compound used in the present invention is at least one selected from the group consisting of polyether esters, polyvinyl pyrrolidones, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polyvinyl ethers and menyl vinyl ether-maleic anhydride copolymers. It is to use that.

특히, 상기 폴리 에테르 에스테르 화합물이 대전방지성을 나타내는 물질 중에서 가장 많이 사용되고 있으며, 구체적으로는 탄소수 1∼10의 알킬기를 가지는 알킬렌 옥사이드기를 함유하는 화합물이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 2∼4를 가지는 폴리 알킬렌 옥사이드 화합물 군으로부터 1종 이상 선택되어 혼합하는 것이다. 그 구체적인 일례로는, 폴리 에틸렌 옥사이드, 폴리 프로필렌 옥사이드, 폴리 1,3-부틸렌 옥사이드, 폴리 1,4-부틸렌 옥사이드 등이 있다.In particular, the polyether ester compound is the most commonly used among the materials exhibiting antistatic properties, specifically, a compound containing an alkylene oxide group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably having 2 to 4 carbon atoms. At least one selected from the group of polyalkylene oxide compounds is mixed. Specific examples thereof include polyethylene oxide, polypropylene oxide, poly 1,3-butylene oxide, poly 1,4-butylene oxide and the like.

상기 알킬렌 옥사이드 화합물 중 탄소수가 2개인 에틸렌 옥사이드기를 함유하는 화합물에 대해서 구체적인 조성을 살펴보면, 에틸렌 옥사이드기 함유 화합물로서, 에틸렌 옥사이드기를 가지는 화합물이라면 특별히 한정되지 않으며, 공지의 에틸렌 옥사이드기 함유 화합물을 적절히 사용할 수 있다. Looking at the specific composition of the compound containing an ethylene oxide group having 2 carbon atoms in the alkylene oxide compound, as the compound containing an ethylene oxide group, if the compound having an ethylene oxide group is not particularly limited, a known ethylene oxide group containing compound may be used as appropriate Can be.

그 일례로는 폴리옥시에틸렌 알킬 아민, 폴리옥시에틸렌 디아민, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 등의 비이온성 계면활성제, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 황산 에스테르 염, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 인산 에스테르 염 등의 음이온성 계면활성제, 에틸렌 옥사이드기를 가지는 양이온성 계면활성제, 에틸렌 글리콜 등을 들 수 있다. 이때, 에틸렌 글리콜의 구체적인 예로는 폴리 에틸렌 글리콜, 폴리 디에틸렌 글리콜, 폴리 트리에틸렌 글리콜, 폴리 헥시에틸렌 글리콜 등을 들 수 있으며, 상기 화합물은 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 바람직하다. Examples thereof include polyoxyethylene alkyl amines, polyoxyethylene diamines, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers, and the like. Anionic surfactants, such as a warm surfactant, a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, and a polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate ester salt, a cationic surfactant which has an ethylene oxide group, ethylene glycol, etc. are mentioned. In this case, specific examples of ethylene glycol include polyethylene glycol, polydiethylene glycol, polytriethylene glycol, polyhexethylene glycol, and the like, and the compound may be used alone or in combination of two or more thereof.

나아가, 상기 알킬렌 옥사이드 화합물 중 탄소수가 2개인 에틸렌 옥사이드기를 함유하는 화합물로 한정되지 않고, 탄소수가 2이상인 알킬렌 옥사이드 화합물에도 동일하게 적용된다. Furthermore, it is not limited to the compound containing a C2-C ethylene oxide group among the said alkylene oxide compounds, It is similarly applied to the C2-C or more alkylene oxide compound.

즉, 상기 알킬렌 옥사이드 화합물 중 2개 이상이 선택되어 공중합체를 형성할 수 있다. 그 일례로서, 폴리프로필렌 옥사이드-폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드-폴리에틸렌 옥사이드-폴리프로필렌 옥사이드, 폴리에틸렌 옥사이드-폴리프로필렌 옥사이드-폴리에틸렌 옥사이드의 블록 공중합체, 폴리에틸렌 옥사이드와 폴리프로필렌 옥사이드의 랜덤 공중합체나 스타형 공중합체를 들 수 있으며, 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. That is, two or more of the alkylene oxide compounds may be selected to form a copolymer. Examples thereof include polypropylene oxide-polyethylene oxide, polypropylene oxide-polyethylene oxide-polypropylene oxide, block copolymers of polyethylene oxide-polypropylene oxide-polyethylene oxide, random copolymers of polyethylene oxide and polypropylene oxide, or star-shaped aerials. A coalescence is mentioned, It can use individually or in mixture of 2 or more types.

(c) (c) 비친수성Non-hydrophilic 화합물 compound

본 발명에서 사용되는 (c) 비친수성 화합물은 컬 발생 방지 목적으로 친수성 화합물이 사용됨에 따라, 대전방지성 및 피착체에 대한 젖음성 향상을 보완해주기 위하여 사용되는 물질을 의미한다.(C) The non-hydrophilic compound used in the present invention means a material used to compensate for the improvement of the antistatic property and the wettability to the adherend as the hydrophilic compound is used for the purpose of preventing curl generation.

이때, 본 발명에서 비친수성 화합물은 친수성기를 배제한 금속염 또는 유기염 형태의 화합물이라면 특별히 한정되지 않고 사용될 수 있으나, 이러한 조건을 충족하는 범위 이내에서, 통상 첨가제로서 사용되는 가소제, 대전방지제, 계면활성제, 산화방지제, 발포제, 소포제, 보강제, 조색제, 충진제로 사용되는 화합물에서 선택되는 단독 또는 2종 이상이 혼합된 화합물을 사용할 수 있다. In this case, the non-hydrophilic compound in the present invention may be used without particular limitation, so long as it is a compound in the form of a metal salt or organic salt excluding a hydrophilic group, within the range that satisfies these conditions, plasticizers, antistatic agents, surfactants, Compounds used alone or in combination of two or more selected from compounds used as antioxidants, foaming agents, antifoaming agents, reinforcing agents, colorants, and fillers may be used.

또한, 본 발명은 기재필름; 및 상기 기재필름의 적어도 일면에 상기 아크릴계 점착제 조성물을 함유한 점착제층;이 적층된 표면보호필름을 제공한다.In addition, the present invention is a base film; And a pressure-sensitive adhesive layer containing the acrylic pressure-sensitive adhesive composition on at least one surface of the base film.

나아가, 본 발명은 내습열 조건에서 피착체 특성에 대한 영향이나 컬 발생이 거의 없으며 피착체에 내오염성이 우수하고, 신뢰성 박리력, 박리시 대전방지성이 우수한 아크릴계 점착제 조성물을 이용함으로써, 대전방지성 및 내오염성을 동시에 해소하고, 특히, 편광판의 컬 문제를 근본적으로 해결할 수 있는 편광판용 표면보호 필름을 제공할 수 있다.Furthermore, the present invention has little effect on curling properties or curling under moisture and heat conditions, and excellent antifouling resistance to the adherend, and excellent antistatic property by using an acrylic pressure-sensitive adhesive composition having excellent peeling strength and antistatic properties during peeling, It can provide the surface protection film for polarizing plates which can simultaneously solve the property and stain resistance, and can solve the curl problem of a polarizing plate fundamentally.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.This embodiment is intended to illustrate the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.

<< 실시예Example 1> 1>

단계 1: 아크릴계 공중합체 제조Step 1: preparing the acrylic copolymer

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치가 설치된 1L의 반응기에 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 89.0 중량%, n-부틸아크릴레이트(BA) 9.0 중량%, 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트(2-HEA) 2.0 중량%로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 에틸아세테이트(EAc) 용제 100 중량부를 투입하였다. 이후, 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 퍼징한 후, 55℃로 유지하였다. 상기 혼합물에 반응개시제로 에틸아세테이트에 50% 농도로 희석시킨 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.05 중량부를 투입하고, 8 시간 동안 반응시켜 아크릴계 공중합체를 제조하였다.89.0 wt% of 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 9.0 wt% of n-butyl acrylate (BA), and 2-hydroxy in a 1 L reactor equipped with a refrigeration system for easy reflux of nitrogen gas After the monomer mixture consisting of 2.0% by weight of ethyl acrylate (2-HEA) was added, 100 parts by weight of an ethyl acetate (EAc) solvent was added to 100 parts by weight of the monomer mixture. Then, after purging nitrogen gas for 1 hour to remove oxygen, it was maintained at 55 ℃. To the mixture was added 0.05 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) diluted to 50% concentration in ethyl acetate as a reaction initiator, and reacted for 8 hours to prepare an acrylic copolymer.

2. 배합 및 코팅 과정2. Compounding and Coating Process

상기 제조한 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여, 가교제로 헥사메틸렌디이소시아네이트의 프리폴리머(HDI) 3.0 중량부, 폴리에틸렌옥사이드 (분자량 1000) 0.1 중량부 및 리튬 퍼클로레이트 0.5 중량부를 투입하고, 적정 농도로 희석하여 균일하게 혼합한 다음, 두께 38㎛의 2축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 일면에 코팅하여 건조한 후 20㎛의 균일한 점착층을 제조하였다.To 100 parts by weight of the acrylic copolymer prepared above, 3.0 parts by weight of prepolymer (HDI) of hexamethylene diisocyanate, 0.1 parts by weight of polyethylene oxide (molecular weight 1000) and 0.5 parts by weight of lithium perchlorate were added as a crosslinking agent, and diluted to an appropriate concentration. After uniformly mixing, the coating was coated on one surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm, and dried to prepare a uniform adhesive layer having a thickness of 20 μm.

3. 합판과정3. Plywood Process

상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 일면에 코팅한 점착층에 이형필름을 합판하고, 충분한 숙성과정을 위하여 50℃의 온도에서 3일 동안 보관하였다. The release film was laminated on the adhesive layer coated on one side of the polyethylene terephthalate film, and stored for 3 days at a temperature of 50 ° C. for sufficient aging.

상기와 같이 제조된 표면보호필름을 적절한 크기로 절단하여 편광판의 트리아세틸 셀룰로오스 면(normal TAC 필름, 일본 후지 필름사)과 눈부심 방지층면(AG TAC, 일본 DNP사, 표면조도 0.3)에 각각 부착하여 성능평가를 수행하였다.The surface protection film prepared as described above was cut to an appropriate size and attached to the triacetyl cellulose surface (normal TAC film, Japan Fuji Film Co.) and anti-glare layer surface (AG TAC, Japan DNP Co., Ltd., surface roughness 0.3) of the polarizing plate, respectively. Performance evaluation was performed.

<< 실시예Example 2∼6> 2 to 6>

하기 표 1에 제시한 바와 같은 성분 및 그 조성비로 수행하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. 이때, 표 1의 각 수치의 단위는 중량부이다. It was carried out in the same manner as in Example 1, except that it was carried out in the component and its composition ratio as shown in Table 1 below. At this time, the unit of each numerical value of Table 1 is a weight part.

구분division 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 66 1One 22 33 44 55 아크릴계 공중합체Acrylic Copolymer 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 친수성
화합물
Hydrophilic
compound
PEOPEO 0.10.1 -- -- -- -- -- 0.00.0 2.02.0 -- -- --
PPOPPO -- 0.10.1 -- -- -- -- -- -- 2.02.0 -- -- PEL-20APEL-20A -- -- 0.050.05 0.10.1 0.30.3 -- -- -- -- 3.03.0 -- PEL-100APEL-100A -- -- -- 0.10.1 -- -- -- -- 3.03.0 비친수성
화합물
Non-hydrophilic
compound
LiClO4 LiClO 4 0.50.5 -- -- -- -- -- 0.50.5 -- -- -- --
LiN(SO2CF3)2 LiN (SO 2 CF 3 ) 2 -- 0.50.5 -- -- -- -- -- -- -- 0.50.5 -- DOPDOP 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 2.02.0 [주] PEO : 폴리에틸렌옥사이드 (분자량 1000)
PPO : 폴리프로필렌옥사이드 (분자량 1200)
PEL-20A : PEO-PPO 공중합체 (PEO>PPO) / 금속염 함유량(10%) (일본 칼리트사 제품)
PEL-100A : PEO-PPO 공중합체 (PEO<PPO) / 금속염 함유량(10%) (일본 칼리트사 제품)
LiClO4 : 리튬 퍼클로라이드
LiN(SO2CF3)2 : 리튬 비스트리플루오로메탄설폰이미드
DOP : 디-2-에틸헥실프탈레이트
PEO: Polyethylene oxide (molecular weight 1000)
PPO: Polypropylene Oxide (Molecular Weight 1200)
PEL-20A: PEO-PPO copolymer (PEO> PPO) / Metal salt content (10%)
PEL-100A: PEO-PPO copolymer (PEO <PPO) / Metal salt content (10%)
LiClO 4 : Lithium Perchloride
LiN (SO 2 CF 3 ) 2 : Lithium bistrifluoromethanesulfonimide
DOP: Di-2-ethylhexyl phthalate

<< 실험예Experimental Example 1> 1>

상기 실시예 1∼4 및 비교예 1∼5에서 제조된 보호필름을 하기와 같은 방법으로 컬의 량, 박리강도, 젖음성 및 내구신뢰성을 측정하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다. The protective film prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 was measured in the same amount as the amount of curl, peel strength, wettability and durability, and the results are shown in Table 2 .

1. One. 컬의Curl 양 측정 Volume measurement

상기 실시예 1∼6 및 비교예 1∼5에서 제조된 보호필름, 점착제, 세퍼레이터를 부착한 후 편광판의 축 각도가 45° 가 되도록 15인치 사이즈로 잘라서 초기 샘플을 만들고, 60℃×90% RH의 환경하에 100시간 보관한 후, (+)컬과 (-)컬을 구분하여 높이를 측정하였다. After attaching the protective film, the pressure-sensitive adhesive, and the separators prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were cut into 15 inch size so that the axial angle of the polarizing plate is 45 °, to make an initial sample, 60 ℃ × 90% RH After storage for 100 hours in the environment, the height was measured by separating the (+) curl and (-) curl.

2. 180° 2. 180 ° 박리강도Peel strength 측정 Measure

상기 실시예 1∼6 및 비교예 1∼5에서 제조된 보호필름을 편광판의 트리아세틸 셀룰로오스(TAC, 일본 후지필름사 제조) 면과 눈부심 방지층(AG, 일본 DNP사 제조) 면에 JIS Z 0237에 의거하여 2 ㎏의 롤러로 부착한 후, 180° 각도 및 0.3 m/분 및 30 m/분의 박리속도로 인장시험기를 이용하여 측정하였다. The protective films prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were applied to JIS Z 0237 on the triacetyl cellulose (TAC, manufactured by Fujifilm, Japan) surface and the antiglare layer (AG, manufactured by DNP, Japan) of the polarizing plate. After attaching with a roller of 2 kg, it measured using the tensile tester at 180 degree angle and the peeling speed of 0.3 m / min and 30 m / min.

3. 젖음성 측정3. Wetting

상기 실시예 1∼6 및 비교예 1∼5에서 제조된 보호필름을 편광판(25㎜×50㎜의 스트립형)의 AG면에 JIS Z 0237에 의거하여 2 ㎏의 롤러로 부착한 후, 손으로 보호필름을 박리한 후, 다시 부착 시 점착제 면이 부착되는 시간으로 측정하였다. 또한 보호필름을 편광판 (250㎜×250㎜)의 AG면에 2 kg의 롤러로 부착한 후 75℃, 5kg/㎠ 압력하에서 90분간 오토클레이브 공정 후 기포 유무로 판별하였다.The protective films prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were attached to the AG surface of the polarizing plate (strip type of 25 mm x 50 mm) with a roller of 2 kg according to JIS Z 0237, and then After peeling off a protective film, it measured by the time when an adhesive surface adheres again. In addition, the protective film was attached to the AG surface of the polarizing plate (250 mm × 250 mm) with a roller of 2 kg, and then the presence or absence of air bubbles after the autoclave process at 75 ° C. and 5 kg / cm 2 for 90 minutes was determined.

4. 4. 박리대전압Peeling voltage 측정 Measure

상기 실시예 1∼6 및 비교예 1∼5에서 제조된 보호필름을 편광판의 무처리 TAC 면과 AG 면에 JIS Z 0237에 의거하여 2 ㎏의 롤러로 부착한 후 15인치 크기로 자르고, 30m/분의 속도로 박리하는 동안 편광판의 표면으로부터 30㎜ 높이에서 정전압 측정기(Statiron-DZ3)를 이용하여 발생하는 정전압을 측정하였다. 이때, 표 2에서, 무처리는 무처리 TAC (normal TAC)이고, AG는 눈부심 방치 처리(AG TAC)를 나타낸다.)The protective films prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 were attached to the untreated TAC side and AG side of the polarizing plate with a roller of 2 kg based on JIS Z 0237, and cut into 15 inch sizes, and cut to 30 m / s. The constant voltage generated using a constant voltage meter (Statiron-DZ3) was measured at a height of 30 mm from the surface of the polarizing plate while peeling at the rate of minutes. At this time, in Table 2, no treatment is a normal TAC, and AG denotes an anti-glare treatment (AG TAC).)

구분division 컬 량
[㎝]
Curl quantity
[Cm]
박리대전압[KV]Peeling band voltage [KV] 젖음성Wettability 박리강도 [gf/25㎜]Peel Strength [gf / 25㎜]
무처리No treatment AGAG 시간
[초]
time
[second]
기포
유무
bubble
The presence or absence
0.3m/분0.3m / min 30m/분30m / min
무처리No treatment AGAG 무처리No treatment AGAG 실시예 1Example 1 -2.4-2.4 0.50.5 -0.5-0.5 1010 ×× 88 77 104104 100100 실시예 2Example 2 -2.2-2.2 0.60.6 -0.5-0.5 99 ×× 88 77 110110 102102 실시예 3Example 3 +0.2+0.2 0.70.7 -0.5-0.5 1111 ×× 88 88 112112 108108 실시예 4Example 4 -1.5-1.5 0.30.3 -0.5-0.5 1010 ×× 77 88 100100 102102 실시예 5Example 5 -1.8-1.8 0.20.2 -0.2-0.2 99 ×× 66 77 9696 9898 실시예 6Example 6 -1.2-1.2 0.30.3 -0.5-0.5 1010 ×× 88 99 102102 105105 비교예 1Comparative Example 1 +1.1+1.1 1.31.3 -0.8-0.8 99 ×× 1313 1111 141141 135135 비교예 2Comparative Example 2 -9.4-9.4 0.20.2 -1.2-1.2 1313 66 88 9090 9595 비교예 3Comparative Example 3 -8.2-8.2 0.30.3 -1.2-1.2 1313 66 88 9595 9595 비교예 4Comparative Example 4 -9.5-9.5 0.20.2 -0.1-0.1 1414 ×× 77 66 9292 9090 비교예 5Comparative Example 5 -8.7-8.7 0.10.1 -0.8-0.8 1313 ×× 66 77 9595 9797

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따라서 실시예 1∼6의 아크릴계 점착제 조성물을 이용한 필름은 비교예 1∼5에서 제조된 필름과 비교할 때, 내습열 조건에서 피착체 특성에 대한 영향이나 컬 발생이 거의 없으며 내오염성이 우수하였다. 또한, 내구신뢰성, 대전방지성 및 박리력이 우수함을 확인할 수 있었다. As shown in Table 2, according to the present invention, the film using the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of Examples 1 to 6, compared to the film prepared in Comparative Examples 1 to 5, the effect or curl on the adherend characteristics under moisture and heat conditions It hardly occurred and was excellent in stain resistance. In addition, it was confirmed that the durability, antistatic properties and excellent peeling force.

상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명은 아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여, 친수성 화합물을 0.01 내지 0.5 중량부를 함유하는 아크릴계 점착제 조성물을 제공하였으며, 본 발명은 상기 친수성 화합물의 함량을 한정하여 물성을 제어함으로써, 내습열 조건에서 피착체 특성에 대한 영향이나 컬 발생이 거의 없으며, 피착체에 내오염성이 우수하고, 신뢰성 박리력, 박리시 대전방지성이 우수한 아크릴계 점착제 조성물을 제공하였다. As described above, the present invention provides an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing 0.01 to 0.5 parts by weight of the hydrophilic compound with respect to 100 parts by weight of the acrylic copolymer, the present invention by limiting the content of the hydrophilic compound to control the physical properties The present invention provides an acrylic pressure-sensitive adhesive composition having little effect on curling properties or curling under moisture and heat resistance conditions, excellent stain resistance to adherends, and excellent peeling strength and antistatic properties during peeling.

따라서, 본 발명의 아크릴계 점착제 조성물을 함유한 점착제층으로 구비한 표면보호필름을 제공하며, 특히 본 발명의 표면보호필름은 대전방지성 및 내오염성을 동시에 해소하고, 특히, 편광판의 컬 문제를 근본적으로 해결할 수 있는 편광판용 표면보호필름으로 유용하다.Accordingly, the present invention provides a surface protection film comprising the pressure-sensitive adhesive layer containing the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, in particular, the surface protection film of the present invention simultaneously solves the antistatic property and the stain resistance, and in particular, fundamentally solves the curl problem of the polarizing plate. It is useful as a surface protection film for polarizing plates that can be solved.

이상에서 본 발명은 기재된 실시예에 대해서만 상세히 기술되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다. Although the present invention has been described in detail only with respect to the embodiments described, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the technical scope of the present invention, and such modifications and modifications belong to the appended claims.

Claims (10)

(a) 아크릴계 공중합체, (a) an acrylic copolymer, (b) 친수성 화합물 및 (b) hydrophilic compounds and (c) 비친수성 화합물로 이루어지며, 상기 친수성 화합물이 아크릴계 공중합체의 고형분 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 0.3 중량부로 함유되어 내습열 조건에서 컬의 발생이 억제되는 편광판 표면보호필름용 아크릴계 점착제 조성물. (c) an acrylic pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate surface protective film comprising a non-hydrophilic compound, wherein the hydrophilic compound is contained in an amount of 0.01 to 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the acrylic copolymer, thereby suppressing the occurrence of curl under moisture and heat conditions. . 제1항에 있어서, 상기 친수성 화합물이 -COOH, -COOM (M은 1가, 2가 또는 3가의 금속이온 또는 치환 또는 비치환된 암모늄 이온), -OH, -NH2, -SO3H, 아미드기 및 인산 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되는 극성기를 구조 말단에 함유하는 화합물인 것을 특징으로 하는 상기 편광판 표면보호필름용 아크릴계 점착제 조성물.The method according to claim 1, wherein the hydrophilic compound is -COOH, -COOM (M is a monovalent, divalent or trivalent metal ion or substituted or unsubstituted ammonium ion), -OH, -NH 2 , -SO 3 H, The acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate surface protective film, characterized in that the compound containing a polar group selected from the group consisting of an amide group and a phosphate ester group at the end of the structure. 제1항에 있어서, 상기 친수성 화합물이 에테르기(-O-), 케톤기(-CO-) 및 에스테르기(-COO-)로 이루어진 군에서 선택되는 극성기를 구조 내 함유하는 화합물인 것을 특징으로 하는 상기 편광판 표면보호필름용 아크릴계 점착제 조성물.The method of claim 1, wherein the hydrophilic compound is a compound containing in the structure a polar group selected from the group consisting of ether group (-O-), ketone group (-CO-) and ester group (-COO-) Acrylic pressure-sensitive adhesive composition for the polarizing plate surface protective film. 제1항에 있어서, 상기 친수성 화합물이 폴리 에테르 에스테르, 폴리 비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리 비닐 에테르 및 메닐 비닐 에테르-말레산 무수물 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 상기 편광판 표면보호필름용 아크릴계 점착제 조성물.The method according to claim 1, wherein the hydrophilic compound is selected from the group consisting of poly ether esters, poly vinyl pyrrolidones, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polyvinyl ethers and menyl vinyl ether-maleic anhydride copolymers. Acrylic type adhesive composition for said polarizing plate surface protection film characterized by the above-mentioned. 제4항에 있어서, 상기 폴리 에테르 에스테르 화합물이 탄소수 1∼10의 알킬기를 가지는 알킬렌 옥사이드기를 함유하는 화합물인 것을 특징으로 하는 상기 편광판 표면보호필름용 아크릴계 점착제 조성물.The acrylic pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plate surface protective film according to claim 4, wherein the polyether ester compound is a compound containing an alkylene oxide group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. 제5항에 있어서, 상기 폴리 에테르 에스테르 화합물이 탄소수 2∼4를 가지는 폴리 알킬렌 옥사이드 화합물의 군에서 선택되는 1종 이상 또는 2종 이상으로 구성된 공중합체인 것을 특징으로 하는 편광판 표면보호필름용 아크릴계 점착제 조성물.The acrylic pressure-sensitive adhesive for polarizing plate surface protective film according to claim 5, wherein the polyether ester compound is a copolymer composed of one or more selected from the group of polyalkylene oxide compounds having 2 to 4 carbon atoms. Composition. 삭제delete 삭제delete 기재필름;  Base film; 상기 기재필름의 적어도 일면에 제1항의 아크릴계 점착제 조성물을 함유한 점착제층;이 적층되어 내습열 조건에서 컬 발생이 억제되는 편광판용 표면보호필름.A pressure-sensitive adhesive layer containing the acrylic pressure-sensitive adhesive composition of claim 1 on at least one surface of the base film; Laminated surface protective film for polarization is suppressed curl generation in heat and humidity conditions. 삭제delete
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