KR101070313B1 - 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리염화비닐 수지 60 ~ 85 중량%, 폴리에테르에테르케톤 5 ~ 20 중량%, 탄산칼슘 2 ~ 5 중량% , 탄소나노물질 0.5 ~ 1.5 중량% 및 라디칼 중합 가능한 열가소성수지 2 ~ 8 중량%, 실란계 커플제 1 ~ 5 중량% 및 항균 성분으로 은 나노가 담지된 제올라이트 0.005 ~ 0.1 중량%, 아연이 담지된 제올라이트 0.05 ~ 5 중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물에 관한 것으로, 상수도용 파이프 및 이음관의 성형재료로 사용되었을 때 우수한 물리적 특성 및 기계적 특성을 발휘할 수 있게 됨은 물론 특히 은과 아연 화합물을 주성분으로 하는 무기 화합물이 복합으로 사용되어 조성물 중의 실란계 커플제에 미치는 악영향은 최소화하면서도 안전성과 항균성의 지속력을 향상시키는 효과를 얻을 수 있게 된다.

Description

항균성 폴리염화비닐 수지 조성물{A POLY VINYL CHLORIDE RESIN COMPOSITION HAVING ANTIBACTERIAL ACTIVITY}
본 발명은 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물에 관한 것으로, 더 자세하게는 우수한 물리적 특성 및 기계적 특성을 발휘할 수 있게 됨은 물론 은과 아연 화합물을 주성분으로 하는 무기 화합물이 복합으로 사용되어 조성물 중의 실란계 커플제에 미치는 악영향은 최소화하면서도 안전성과 항균성의 지속력을 향상시키는 효과를 가져오는 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 항균성 폴리염화비닐 조성물은 상수도와 같은 급수용 파이프 또는 그 이음관에 사용되어 뛰어난 항균력을 발휘한다.
본 발명이 관계하는 폴리염화비닐(PVC; Poly Vinyl Chloride)은 염화비닐의 단독중합체 및 염화비닐을 50% 이상 함유한 혼성중합체(混成重合體)를 일컫는 것이다.
폴리염화비닐은 결정성이 낮고, 가공시 접착이 어려운 특징이 있으며, 연질 제품으로서 포장용농업용 등의 시트나 필름에 사용되고, 경질 제품에서는 압출성형에 의한 수도관의 제조 등에 쓰이고 있다.
한편, 수돗물에 다량으로 존재하는 대장균 등의 세균을 살균 소독하기 위하여 염소를 사용하고 있지만 수돗물에 잔존하는 잔류 염소가 인체에 해를 줄 수도 있다는 문제점이 있을 뿐만 아니라, 정체된 수돗물에서 증식하는 세균의 번식을 억제하기에는 현재 사용하고 있는 주철관이나 합성수지관은 많은 문제점을 가지고 있어, 우리나라의 일반 가정에서 수돗물을 그대로 식수로 음용하는 예는 찾아볼 수 없는 실정이다.
합성수지관의 항균력을 증가시키기 위하여 국내등록특허 제0896468호에는 은(Ag)을 플루오르화수소산(HF)에 혼합 및 용해하여 은이온(Ag+)을 제조하고 이를 알킬실록산수지의 실록산과 결합시킨 나노하이브리드복합수지 도료를 플라스틱관에 도포시켜 항균성을 개선시킨 기술이 개시되어 있고, 국내등록특허 제10-0976805호에는 가소제로 2-옥틸 도데실 스테아린산(2--octyl dodecyl stearate) 및 항균제로 은을 함유하는 다공성 실리카 복합제를 사용한 폴리염화비닐 수지 조성물의 개시된 바 있다.
그러나 폴리염화비닐 수지 조성물로서 폴리에테르에테르케톤, 라디칼 중합 가능한 열가소성수지, 탄소나노물질 및 실란계 커플제를 첨가하여 강성을 향상시키면서 동시에 은과 아연 화합물을 주성분으로 하는 무기 화합물이 복합으로 사용되어 조성물 중의 실란계 커플제에 미치는 악영향은 최소화하면서도 안전성과 항균성의 지속력을 향상시키는 효과를 가져오는 조성물은 개시된 바 없다.
본 발명은 높은 인장강도 및 내충격성 등의 물리적 특성이 우수하면서도 안전성과 항균성의 지속력이 뛰어난 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물을 제공하는 데에 있다.
본 발명은 폴리염화비닐 수지 60 ~ 85 중량%, 폴리에테르에테르케톤 5 ~ 20 중량%, 탄산칼슘 2 ~ 5 중량% , 탄소나노물질 0.5 ~ 1.5 중량% 및 폴리(메타)아크릴레이트 2 ~ 8 중량%, 실란계 커플제 1 ~ 5 중량% 및 항균 성분으로 은 나노가 담지된 제올라이트 0.005 ~ 0.1 중량%, 아연이 담지된 제올라이트 0.05 ~ 5 중량%를 함유하는 것으로,
상기 탄소나노물질은 물리적 치수 200㎚ 미만의 2개의 치수를 갖는 탄소나노입자, 물리적 치수 20㎚ 미만의 2개의 치수를 가지는 탄소나노튜브 및 탄소나노섬유, 물리적치수 200㎚ 미만의 하나의 치수를 갖는 층상 탄소 나노물질로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물에서 상기 은 나노가 담지된 제올라이트와 아연이 담지된 제올라이트의 중량비는 1 : 20 ~ 1 : 200 인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물에서 상기 은 나노가 담지된 제올라이트는 은 나노 6 ~ 20 중량%, 제올라이트 80 ~ 94 중량% 함유하고, 아연이 담지된 제올라이트는 아연 6 ~ 20 중량%, 제올라이트 80 ~ 94 중량% 함유한 것을 특징으로 한다.
본 발명은 상기 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물로부터 제조된 항균성 폴리염화비닐 파이프 또는 파이프 이음관을 제공한다.
본 발명에 의하면 강성 및 내충격성이 우수한 폴리에테르에테르케톤과 함께 라디칼 중합 가능한 열가소성수지, 탄소나노물질 및 실란계 커플제를 함유하여 높은 인장강도 및 내충격성 등의 우수한 물리적 특성 및 기계적 특성을 발휘할 수 있음은 물론 특히 은과 아연 화합물을 주성분으로 하는 무기 화합물이 복합으로 사용되어 조성물 중의 실란계 커플제에 미치는 악영향은 최소화하면서도 안전성과 항균성의 지속력을 향상시키는 효과를 달성할 수 있어, 상수도와 같은 급수용 파이프 및 이음관의 상품성을 크게 향상시킬 수 있다.
본 발명의 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물은 폴리염화비닐 수지 60 ~ 85 중량%, 폴리에테르에테르케톤 5 ~ 20 중량%, 탄산칼슘 2 ~ 5 중량% , 탄소나노물질 0.5 ~ 1.5 중량% 및 라디칼 중합 가능한 열가소성수지 2 ~ 8 중량%, 실란계 커플제 1 ~ 5 중량% 및 항균 성분으로 은 나노가 담지된 제올라이트 0.005 ~ 0.1 중량%, 아연이 담지된 제올라이트 0.05 ~ 5 중량%를 함유한다.
본 발명의 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물에서 폴리염화비닐 수지는 중합도가 1000의 값을 가지는 현탁 또는 괴상 중합된 것을 사용할 수 있다.
상기 폴리염화비닐 수지는 전체 조성물에서 60 ~ 85 중량% 포함된다. 상기 상한치를 초과하는 경우는 폴리에테르에테르케톤, 탄산칼슘, 탄소나노물질, 은 나노 및 아연이 담지된 제올라이트 등의 첨가제의 사용량이 제한되어 충분한 강성을 얻을 수 없고, 상기 하한치 미만인 경우에는 가공적성이 떨어져 균일한 제품 성형이 어려워진다.
본 발명의 폴리에테르에테르케톤(PEEK) 수지는 폴리머 체인 내에 에테르기와 카보닐기를 갖는 고내열성 수지로서, 제조 방법에 따라 말단에 히드록시기 또는 카르복실기를 가질 수 있다. 이러한 구조적인 특징으로 인하여 폴리에테르에테르케톤은 극성(Polar) 성질을 띠게 되며, 극성을 나타내는 충진제를 용이하게 분산시킬 수 있다. 바람직하게는 카르복실기 말단을 가지는 폴리에테르에테르케톤이 극성 무기충진제의 균일한 분산에 더욱 유리하다.
상기 폴리에테르에테르케톤의 수평균분자량(Mn)은 65,000 내지 95,000이고, 바람직하게는 87,000 내지 92,000인 것이다. 또한 상기 카르복실기 말단을 갖는 폴리에테르에테르케톤은 수평균분자량(Mn) 5,000당 3.0~4.5개의 말단 카르복실기를 갖는 것이 바람직하다.
상기 폴리에테르에테르케톤은 전체조성물에서 5 ~ 20 중량% 포함되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10 ~ 18 중량%이다. 상기 하한치 미만인 경우에는 원하는 강성을 얻을 수 없고 극성 무기충진제에 대한 분산성이 저하되며, 상기 상한치를 초과할 경우 성형성이 저하된다.
본 발명의 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물에서 내충격성과 강성을 높이기 위한 무기 충진제로 탄산칼슘 및 탄소나노물질을 포함한다.
상기 탄산칼슘은 평균입경이 0.1 ~ 50 ㎛의 것으로, 스테아린으로 코팅된 것이 분산에 바람직하다.
상기 탄산칼슘은 전체 조성물에서 2 ~ 5 중량% 포함되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 2.5 ~ 4 중량%이다. 상기 하한치 미만에서는 내충격성 개선효과가 크지 않고, 상기 상한치를 초과하더라도 내충격성이 더 이상 상승하지 않고 오히려 가공성과 강도가 저하된다.
상기 탄산칼슘 단독으로 사용시 원하는 수준으로 내충격성과 강도를 상승시키는데 한계가 있으므로, 본 발명에서는 탄소나노물질을 무기 충진제로 더 포함한다.
상기 탄소 나노물질은 약 200nm미만의 하나 이상의 물리적 치수(예를 들어, 입경, 섬유 직경, 층 두께)를 갖는 임의의 탄소 물질로서 바람직하게 그 치수는 1 ~ 50 nm이다. 탄소 나노물질의 예로는, 약 200nm 미만의 3개의 치수를 갖는 탄소 나노입자, 예를 들어, 중공형 구, 및 풀러렌; 약 20nm 미만의 2개의 치수를 갖는 섬유상 탄소 나노물질, 예를 들어, 나노튜브(예를 들어, 단일벽 나노튜브 및 다중벽 나노튜브) 및 나노섬유(예를 들어, 축에 따라 정렬된 소판, 오늬무늬형(herringbone) 또는 물고기 가시형 나노튜브); 및 약 200nm 미만의 하나의 치수를 갖는 층상 탄소 나노물질, 예를 들어, 탄소 나노판(예를 들어, 박락형(exfoliated) 흑연 및 그라핀(graphene)시트)을 들 수 있다.
바람직하게 탄소 나노물질은 상기 탄소 나노물질을 고온에서 산화 산 또는 산들의 혼합물로 처리함으로써 제조된, 산화된 탄소 나노물질일 수 있다. 예를 들어, 탄소 나노물질은, 40 내지 150℃의 온도에서 1 내지 3시간 동안진한 질산 및 진한 황산(1:3 v/v, 25mL/탄소(g))의 혼합물내에서 탄소 나노물질을 가열함으로써, 산화될 수 있다.
상기 탄소나노물질은 전체 조성물에서 0.5 ~ 1.5 중량% 포함되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 ~ 1.4 중량%이다. 상기 하한치 미만에서는 내충격성 및 강도의 개선효과가 크지 않고, 상기 상한치를 초과하더라도 내충격성이 더 이상 상승하지 않는다.
본 발명에서 라디칼 중합 가능한 열가소성 수지는 무기 충진제의 분산성 향상과 파이프의 내충격성 향상을 위해 포함된다.
상기 라디칼 중합 가능한 열가소성 수지로는 폴리(메타)아크릴레이트, 폴리스티렌 유도체 및 폴리 초산 비닐 유도체 중에서 선택되는 단독의 수지 또는 공중합체일 수 있다.
상기 라디칼 중합성 모노머로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 알킬(메타)아크릴레이트, 스티렌, α-메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, p-클로로 스티렌 등의 스티렌 유도체, 초산비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐 에스테르, 아클릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 불포화니트릴 등이 단독 또는 조합되어 이용될 수 있다.
상기 라디칼 중합 가능한 열가소성수지는 전체 조성물에서 2 ~ 8 중량% 포함되는 것이 바람직하다. 상기 하한치 미만에서는 무기 충진제의 분산성 및 파이프의 강도가 충분하지 않고, 상기 상한치를 초과하더라도 더 이상 분산성이 개선되지 않는다.
본 발명의 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물에서 무기 충진제와 폴리염화비닐 수지의 친화성을 향상시키기 위해 실란계 커플제를 포함한다.
상기 실란계 커플제는 라디칼 반응성 관능기를 가진 알콕시 실란계 커플제가 바람직하고, 예를 들어 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란,γ-메타크릴록시프로필메틸디에톡시실란 등을 사용할 수 있다.
상기 실란계 커플제는 전체 조성물에서 1 ~ 5 중량% 포함되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1.5 ~ 3.5 중량%이다. 상기 하한치 미만에서는 무기 충진제의 분산성이 충분하지 않고, 상기 상한치를 초과하더라도 더 이상 분산성이 개선되지 않는다.
상기 실란계 커플제는 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물에 다른 성분과 함께 직접 혼합될 수도 있으나, 무기 충진제의 분산성 개선을 위해서는 미리 무기 충진제와 실란계 커플제를 반응시킨 후 그 반응물을 다른 성분과 혼합하는 것이 바람직하다.
본 발명의 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물에서 항균력의 증진을 위하여 은 나노가 담지된 제올라이트 및 아연이 담지된 제올라이트를 복합적으로 사용한다.
상기 은 나노가 담지된 제올라이트는 은 나노 6 ~ 20 중량%, 제올라이트 80 ~94 중량%를 함유한다. 은 나노의 함량이 상기 하한치 미만인 경우에는 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물이 충분한 항균력을 발휘하기 어렵고, 상기 상한치를 초과하는 경우에는 제올라이트에 담지되지 않고 유출되는 함량이 많아져 성형성을 저하시키고, 항균력의 지속성이 저하되는 문제가 있다.
상기 아연이 담지된 제올라이트는 아연 6 ~ 20 중량%, 제올라이트 80 ~94 중량%를 함유한다. 아연의 함량이 상기 하한치 미만인 경우에는 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물이 충분한 항균력을 발휘하기 어렵고, 상기 상한치를 초과하는 경우에는 제올라이트에 담지되지 않고 유출되는 함량이 많아져 성형성을 저하시키고, 항균력의 지속성이 저하되는 문제가 있다.
은 나노가 담지된 제올라이트 및 아연이 담지된 제올라이트를 제조하는 방법은 특별히 한정하지는 않지만, 은 이온을 함유하는 질산은 수용액 또는 아연 이온을 함유하는 질산아연 수용액을 이용하고, 제올라이트의 알카리금속 이온 또는 수소이온과 이온 교환을 통해 은 및 아연이 제올라이트에 담지되도록 할 수 있다.
상기 은 나노가 담지된 제올라이트는 본 발명의 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물에서 0.005 ~ 0.1 중량%, 바람직하게는 0.02 ~ 0.1 중량% 사용된다. 상기 하한치 미만에서는 항균력이 미미해서 아연이 담지된 제올라이트가 추가로 사용되더라도 충분한 항균력을 발휘할 수 없다. 또한 상기 상한치를 초과하는 경우 항균력은 증가되지만 실란계 커플제가 무기 충진제를 분산시키는 것을 저해하여 수지 조성물을 이용한 파이프 등의 성형체 형성에 지장을 초래하고, 제조된 성형체의 표면이 매끄럽지 못한 단점이 발생한다. 상기 은 나노가 담지된 제올라이트의 첨가량은 본 발명의 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물에서 단독으로 충분한 항균력을 발휘하기에는 부족하지만, 아연이 담지된 제올라이트가 추가로 사용됨으로써 항균력은 충분히 보완되면서 성형성에 지장은 주지 않게 된다.
상기 아연이 담지된 제올라이트는 본 발명의 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물에서 0.05 ~ 5 중량%, 바람직하게는 0.1 ~ 4 중량% 사용된다. 상기 하한치 미만에서는 은 나노가 담지된 제올라이트와의 항균력 상승효과가 미미하고, 상기 상한치를 초과하는 경우에도 성형성에 문제가 발생할 수 있고, 본 발명의 수지 조성물로부터 제조된 성형체의 강도 등의 물성을 저하시킨다.
본 발명의 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물에서 보다 항균력을 높이기 위해서는 은 나노가 담지된 제올라이트 및 아연이 담지된 제올라이트의 중량비가 1: 20 내지 1 : 200의 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. 은 나노가 담지된 제올라이트의 함량을 기준으로 아연이 담지된 제올라이트의 중량비가 20배 미만 또는 200배를 초과할 경우 전체 은 나노가 담지된 제올라이트 및 아연이 담지된 제올라이트의 사용량이 증가하더라도 항균력이 저하된다.
또한 본 발명의 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물에는 상기의 구성성분 이외에 계면활성제, 퍼록사이드계 중합개시제, 착색제, 충진제, 대전방지제 등과 같은 부가적인 성분들을 목적하는 물성에 따라서 미량으로 사용할 수 있다.
본 발명의 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물은 내충격 상, 하수도용 파이프나 물받이 부속용 파이프 등의 유체파이프 및 이음관 뿐만 아니라 그 밖의 각종 산업용, 가정용 파이프 및 이음관을 제작하는 데에 사용될 수 있고, 특히 뛰어난 안전성과 항균력으로 급수용 파이프의 제작에 유용하다.
본 발명에 따른 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물을 이용한 파이프의 제조에 대해 실시예, 비교예 및 실험예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 예시적인 것일 뿐 이에 의해 본 발명의 기술적 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다.
[비교예1]
폴리염화비닐 레진 75 중량%, 카르복실기 말단을 갖는 폴리에테르에테르케톤(수평균분자량 89,400) 12.5 중량%, 평균입자크기 1 ㎛ 탄산칼슘 4 중량%, 피로그래프(등록상표)-III 탄소 나노섬유를 80℃의 온도에서 2시간 동안진한 질산 및 진한 황산(1:3 v/v, 25mL/탄소(g))의 혼합물 내에서 가열하여 제조한 산화된 탄소나노섬유 1.2 중량%, γ-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란 3.5 중량%, 메틸메타크릴레이트 3.8%를 중합하여 파이프를 제작하였다.
[비교예2]
상기 비교예1에서 폴리에테르에테르케톤을 제외하고, 폴리염화비닐 레진 83 중량%, 평균입자크기 1㎛ 탄산칼슘 5 중량%, 피로그래프(등록상표)-III 탄소 나노섬유를 80℃의 온도에서 2시간 동안진한 질산 및 진한 황산(1:3 v/v, 25mL/탄소(g))의 혼합물 내에서 가열하여 제조한 산화된 탄소나노섬유 1.5 중량%, -메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란 4.5 중량%, 메틸메타크릴레이트 6 %를 중합하여 파이프를 제작하였다.
[비교예3]
폴리염화비닐 레진 74.9 중량%, 카르복실기 말단을 갖는 폴리에테르에테르케톤(수평균분자량 89,400) 12.5 중량%, 평균입자크기 1 ㎛ 탄산칼슘 4 중량%, 피로그래프(등록상표)-III 탄소 나노섬유를 80℃의 온도에서 2시간 동안진한 질산 및 진한 황산(1:3 v/v, 25mL/탄소(g))의 혼합물 내에서 가열하여 제조한 산화된 탄소나노섬유 1.2 중량%, γ-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란 3.5 중량%, 메틸메타크릴레이트 3.8%, 은 나노가 10 중량% 담지된 제올라이트 0.1 중량%를 중합하여 파이프를 제작하였다.
[비교예4]
폴리염화비닐 레진 74 중량%, 카르복실기 말단을 갖는 폴리에테르에테르케톤(수평균분자량 89,400) 12.5 중량%, 평균입자크기 1 ㎛ 탄산칼슘 4 중량%, 피로그래프(등록상표)-III 탄소 나노섬유를 80℃의 온도에서 2시간 동안진한 질산 및 진한 황산(1:3 v/v, 25mL/탄소(g))의 혼합물 내에서 가열하여 제조한 산화된 탄소나노섬유 1.2 중량%, γ-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란 3.5 중량%, 메틸메타크릴레이트 3.8%, 은 나노가 10 중량% 담지된 제올라이트 1 중량%를 중합하여 파이프를 제작하였다.
[비교예5]
폴리염화비닐 레진 74.4 중량%, 카르복실기 말단을 갖는 폴리에테르에테르케톤(수평균분자량 89,400) 12.5 중량%, 평균입자크기 1 ㎛ 탄산칼슘 4 중량%, 피로그래프(등록상표)-III 탄소 나노섬유를 80℃의 온도에서 2시간 동안진한 질산 및 진한 황산(1:3 v/v, 25mL/탄소(g))의 혼합물 내에서 가열하여 제조한 산화된 탄소나노섬유 1.2 중량%, γ-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란 3.5 중량%, 메틸메타크릴레이트 3.8%, 은 나노가 10 중량% 담지된 제올라이트 0.1 중량%, 아연이 10 중량% 담지된 제올라이트 0.5 중량%를 중합하여 파이프를 제작하였다.
[실시예1]
폴리염화비닐 레진 73.45 중량%, 카르복실기 말단을 갖는 폴리에테르에테르케톤(수평균분자량 89,400) 12 중량%, 평균입자크기 1 ㎛ 탄산칼슘 4 중량%, 피로그래프(등록상표)-III 탄소 나노섬유를 80℃의 온도에서 2시간 동안진한 질산 및 진한 황산(1:3 v/v, 25mL/탄소(g))의 혼합물 내에서 가열하여 제조한 산화된 탄소나노섬유 1.2 중량%, γ-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란 3.5 중량%, 폴리메타아크릴레이트 3.8%, 은 나노가 10 중량% 담지된 제올라이트 0.05 중량%, 아연이 10 중량% 담지된 제올라이트 2 중량%를 중합하여 파이프를 제작하였다.
[실시예2]
폴리염화비닐 레진 73.48 중량%, 카르복실기 말단을 갖는 폴리에테르에테르케톤(수평균분자량 89,400) 12 중량%, 평균입자크기 1 ㎛ 탄산칼슘 4 중량%, 피로그래프(등록상표)-III 탄소 나노섬유를 80℃의 온도에서 2시간 동안진한 질산 및 진한 황산(1:3 v/v, 25mL/탄소(g))의 혼합물 내에서 가열하여 제조한 산화된 탄소나노섬유 1.2 중량%, γ-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란 3.5 중량%, 폴리메타아크릴레이트 3.8%, 은 나노가 10 중량% 담지된 제올라이트 0.02 중량%, 아연이 10 중량% 담지된 제올라이트 2 중량%를 중합하여 파이프를 제작하였다.
상기 비교예 1 내지 5와 실시예 1 및 2의 폴리염화비닐 수지 조성물에서 은 나노 및 아연이 담지된 제올라이트의 첨가량(중량%)과 그 중량비를 정리하여 표 1에 나타내었다.
구분 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 실시예1 실시예2
Ag 0 0 0.1 1.0 0.1 0.05 0.02
Zn 0 0 0 0 0.5 2 2
Zn/Ag - - 0 0 5 40 100
* Ag는 은 나노가 담지된 제올라이트, Zn은 아연이 담지된 제올라이트, Zn/Ag는 은 나노가 담지된 제올라이트에 대한 아연이 담지된 제올라이트의 중량비를 나타냄
[실험예 1]
상기 비교예 1 내지 5와 실시예 1 및 2의 폴리염화비닐 수지 조성물로부터 제조된 파이프에 대하여, 인장강도, 비카트 연화온도, 낙추충격, 침지시험, 편평시험, 수압시험을 수도용 경질염화비닐관 시험법(KS M3401)에 따른 결과 및 성형성을 표 2에 나타내었다. 성형성은 파이프 성형 후 표면의 거친 정도에 따라 거친표면 없음(양호), 약간 거친 표면 있음(보통), 거친 부분 많음(불량)으로 나타내었다.
구분 기준 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 실시예1 실시예2
인장강도 15℃에서
4900N/cm2이상
5500 4850 5350 4920 5400 5350 5400
비카트
연화온도
76℃이상 82 75 81 77 81 80 81
낙추충격 균열없음 균열없음 균열없음 균열없음 균열없음 균열없음 균열없음 균열없음
편평시험 관경의 1/2 압축시 균열없음 이상없음 이상없음 이상없음 이상없음 이상없음 이상없음 이상없음
수압시험 수압 4.0MPa에 견딤 이상없음 이상없음 이상없음 이상없음 이상없음 이상없음 이상없음
성형성 성형체의 표면 거칠기 양호 양호 양호 불량 양호 양호 양호
인장강도와 비카트 연화온도에서 수도용 경질염화비닐관 시험법(KS M3401)을 통과하지 못한 비교예2를 제외하고는 모두 수도용 파이프로 사용되기에 문제가 없었으나, 비교예 4의 경우는 다른 실시예나 비교예에 비해 인장강도가 낮고, 파이프 내면에 거친 부분이 많아 이물이나 스케일이 침적할 가능성이 높아 수도관으로 부적합하였다.
[실험예 2]
비교예 1 내지 5와 실시예 1 및 2의 폴리염화비닐 수지 조성물로부터 제조된 파이프를 시편으로 항균성 시험을 실시하였다. 시험균주로는 대장균(Escherichia Coil)과 황색포도상구균(Staphylococcus aureus)을 사용하였다.
항균시험을 위하여 고체 배지에 배양하여 둔 시험균주를 하루전 사면배지에 전배양(35℃, 24시간)하여 사용하며, 전배양된 시험균주를 500배로 희석하여 접종액으로 사용하였다. 그 후 각각 복수로 준비된 비교예 및 실시예의 시편과 대조시편을 각각 멸균 페트리디쉬에 넣고, 상기 접종액을 0.4ml를 접종한 후 그 위를 피복필름으로 덮었다. 상기 비교예 및 실시예의 복수로 준비된 시편과 대조시편 중 하나는 즉시 SCDLP borth 10ml를 사용하여 균액을 씻어낸 후 세균수를 측정하여 초기 세균수로 하였다. 상기 피복필름을 덮은 시편은 35℃, 90% 이상의 습도에서 24시간 배양하였다. 배양 후 각각의 시편에 부착된 시험균을 SCDLP broth 10ml를 이용하여 씻어낸 후 균수를 측정하였으며, 상기 피복필름으로는 Stomacher 400용 폴리주머니 멸균 백을 사용하였다. 또한 세균수는 배지상의 균수에 희석배수를 곱하여 산출하였으며, 단 배지에서 세균이 증식하지 않을 경우는 추출단계에서 이루어진 희석배수를 곱하여 10미만으로 표시하였다.
구분 대장균군 황색포도상구균
접촉직후
(CFU/ml)
24시간 후
(CFU/ml)
감소율
(%)
접촉직후
(CFU/ml)
24시간 후
(CFU/ml)
감소율
(%)
대조시편 4.5×105 7.5×105 -66.7% 2.2×105 6.5×104 70.5%
비교예1 4.5×105 3.1×105 31.1% 2.2×105 3.8×104 82.7%
비교예2 4.5×105 4.0×105 11.1% 2.2×105 4.2×104 80.9%
비교예3 4.5×105 2.9×104 93.6% 2.2×105 1.1×104 95.0%
비교예4 4.5×105 4.6×102 99.0% 2.2×105 5.6×102 99.7%
비교예5 4.5×105 9.5×103 78.9% 2.2×105 2.7×103 98.8%
실시예1 4.5×105 1.2×102 99.9%이상 2.2×105 1.6×102 99.9%이상
실시예2 4.5×105 3.6×102 99.9%이상 2.2×105 2.1×102 99.9%이상
감소율(%)은 접촉직후 균수에서 24시간 후 균수를 뺀 값을 접촉직후 균수로 나눈 값의 백분율로 계산하였고, 감소율이 음수인 경우는 오히려 증가했음을 의미한다.
실시예의 은 나노 담지 제올라이트 및 아연 담지 제올라이트가 복합적으로 사용된 폴리염화비닐 수지 조성물을 사용한 파이프는 대장균군과 포도상구균의 감소율이 99.9% 이상으로 비교예에 비해 항균성이 현저히 우수함을 확인할 수 있었다.

Claims (4)

  1. 폴리염화비닐 수지 60 ~ 85 중량%, 폴리에테르에테르케톤 5 ~ 20 중량%, 탄산칼슘 2 ~ 5 중량% , 탄소나노물질 0.5 ~ 1.5 중량% 및 폴리(메타)아크릴레이트 2 ~ 8 중량%, 실란계 커플제 1 ~ 5 중량% 및 항균 성분으로 은 나노가 담지된 제올라이트 0.005 ~ 0.1 중량%, 아연이 담지된 제올라이트 0.05 ~ 5 중량%를 함유하는 것으로,
    상기 탄소나노물질은 입경, 섬유 직경 또는 층 두께의 물리적 치수 200㎚ 미만인 탄소나노입자, 20㎚ 미만인 탄소나노튜브 및 탄소나노섬유, 200㎚ 미만인 층상 탄소 나노물질로 이루어진 군에서 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 은 나노가 담지된 제올라이트와 아연이 담지된 제올라이트의 중량비는 1 : 20 ~ 1 : 200 인 것을 특징으로 하는 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 은 나노가 담지된 제올라이트는 은 나노 6 ~ 20 중량%, 제올라이트 80 ~ 94 중량% 함유하고, 아연이 담지된 제올라이트는 아연 6 ~ 20 중량%, 제올라이트 80 ~ 94 중량% 함유한 것을 특징으로 하는 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항의 항균성 폴리염화비닐 수지 조성물로부터 제조된 항균성 폴리염화비닐 파이프 또는 파이프 이음관.
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