KR101067141B1 - Environmentally Friendly Resin Composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 내열성 및 내충격성이 우수한 친환경 수지 조성물에 관한 것으로, 폴리락트산 수지, 폴리카보네이트 수지 및 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지를 기초 수지로 사용하고, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 충격보강제로서 MBS 공중합체 및 내가수분해제로서 카르보디이미드계 화합물을 포함한다. The present invention relates to an eco-friendly resin composition having excellent heat resistance and impact resistance, and uses polylactic acid resin, polycarbonate resin, and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin as a base resin, and MBS as polyethylene terephthalate resin and impact modifier. Carbodiimide type compounds are included as a copolymer and a hydrolysis agent.

친환경, 폴리락트산, 폴리카보네이트, ABS 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 카르보디이미드 Eco-friendly, polylactic acid, polycarbonate, ABS resin, polyethylene terephthalate, carbodiimide

Description

친환경 수지 조성물{Environmentally Friendly Resin Composition}Eco-friendly resin composition {Environmentally Friendly Resin Composition}

본 발명은 내열성 및 내충격성이 우수한 친환경 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 환경친화적인 폴리락트산 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 충격보강제, 내가수분해제를 포함하여 환경오염 부하를 저감할 수 있을 뿐만 아니라, 내열성 및 내충격성을 비롯한 제반 물성이 동시에 우수하기 때문에 자동차 내·외장재, 전기·전자기기의 하우징 등의 부품용 소재로 유용하게 적용될 수 있는 친환경 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an environment-friendly resin composition excellent in heat resistance and impact resistance. More specifically, the present invention can reduce environmental pollution load, including environmentally friendly polylactic acid resin, polycarbonate resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, polyethylene terephthalate and impact modifier, hydrolysis agent In addition, the present invention relates to an environment-friendly resin composition that can be usefully applied as a material for components such as automobile interior and exterior materials, housings of electrical and electronic devices, etc., because of excellent physical properties including heat resistance and impact resistance.

석유, 석탄 등의 화석 자원을 원료로 하는 플라스틱 소재(PP, ABS 등)는 우수한 물성을 갖고 있기는 하나, 폐기시 이산화탄소를 배출하여 대기 중 이산화탄소의 증가로 인한 지구온난화 현상을 유발하고 있다. 따라서, 지구 온난화 방지의 관점에서, 이러한 석유 등으로부터 유래하는 석유화학 소재의 사용량을 감소시키는 것이 바람직하고, 이를 대체할 수 있는 친환경적인 소재 개발의 필요성이 대두되어 지금도 전세계적으로 개발이 진행 중이다.Plastic materials (PP, ABS, etc.) that use fossil resources such as petroleum and coal have excellent physical properties, but they emit carbon dioxide during disposal, causing global warming due to the increase of carbon dioxide in the atmosphere. Therefore, in view of preventing global warming, it is desirable to reduce the amount of petrochemical materials derived from such petroleum and the like, and there is a need for development of environmentally friendly materials that can replace them.

한편, 이산화탄소와 물을 원료로 하여 광합성 반응에 의하여 생성된 식물-유 래 수지는 이를 소각하여 이산화탄소가 발생한다 해도, 발생된 이산화탄소는 원래 대기 중에 존재했던 이산화탄소에 해당되므로, 결국 대기 중의 이산화탄소 양을 증가시키지는 않는다. 이와 같이 카본 뉴트럴(Carbon Neutral)한 재료를 이용할 경우, 대기 중 이산화탄소의 총량을 증가시키지 않아 지구온난화를 방지한다는 관점에서 그 중요성이 부각된다. On the other hand, even if the plant-derived resin produced by photosynthetic reaction using carbon dioxide and water as the raw material is incinerated to generate carbon dioxide, the generated carbon dioxide corresponds to the carbon dioxide originally present in the atmosphere. It does not increase. When using carbon neutral material, the importance is emphasized from the viewpoint of preventing global warming by not increasing the total amount of carbon dioxide in the atmosphere.

이러한 식물-유래 수지의 대표적인 예로서 폴리락트산 수지를 들 수 있는데, 옥수수 또는 사탕수수 등으로부터 얻어지고 최종적으로는 물과 이산화탄소로 생분해(카본뉴트럴)된다는 장점뿐만 아니라, 우수한 기계적 물성 및 용융 성형이 가능하기 때문에 여러 분야에서 다양한 용도로 이용되고 있다. 상기 폴리락트산 수지는 최근 자동차 또는 전자제품의 부품 등에 사용할 수 있어 지속적으로 주목받고 있다. 또한, 매장량이 한정되어 고갈이 예상되는 석유 자원이 아닌, 영속적으로 재생 가능한 식물을 원료로 하고 있어 안정적인 공급이 가능하다는 관점에서도 유리하다. 이와 관련하여, "생분해 수지"는 박테리아 등과 같은 자연적으로 존재하는 미생물의 작용에 의하여 분해될 수 있는 수지로 알려져 있다.Representative examples of such plant-derived resins include polylactic acid resins, which are obtained from corn or sugar cane and finally biodegradable (carbon neutral) into water and carbon dioxide, as well as excellent mechanical properties and melt molding. Therefore, it is used for various purposes in various fields. The polylactic acid resin has recently been attracting attention because it can be used in parts of automobiles or electronic products. In addition, it is advantageous from the viewpoint that stable supply is possible because the raw material is made from a permanent renewable plant, not a petroleum resource that is depleted due to limited reserves. In this regard, "biodegradable resins" are known as resins that can be degraded by the action of naturally occurring microorganisms such as bacteria and the like.

그러나, 폴리락트산 수지 단독으로는 다른 범용 고분자 소재에 비하여 비교적 딱딱하고 부서지기 쉬운 성질을 나타내며, 내열성이 낮기 때문에 높은 내충격성 및 내열성이 요구되는 부재에 사용되기 곤란한 경우가 많고, 성형가공 시 결정화 속도가 느리기 때문에 생산성이 저하된다는 단점이 있다.However, polylactic acid resin alone exhibits relatively hard and brittle properties as compared to other general-purpose polymer materials, and because of its low heat resistance, it is often difficult to be used for a member requiring high impact resistance and heat resistance, and the crystallization rate during molding processing. There is a disadvantage that the productivity is lowered because is slow.

상술한 폴리락트산 적용에 따른 문제점들을 해결하기 위하여, 폴리락트산 수지에 폴리카보네이트 수지 또는 다른 이종의 고분자를 블렌드하는 방안이 알려져 있다.In order to solve the problems caused by the application of the polylactic acid described above, a method of blending a polycarbonate resin or another heterogeneous polymer to a polylactic acid resin is known.

일본특허번호 제3279768호는 방향족 폴리카보네이트/폴리락트산 알로이(alloy)로 이루어지고, 진주 광택을 가지며 내충격성 및 내열성이 우수한 수지 조성물을 개시하고 있다. 그러나, 상기 문헌의 경우, 열적 및 기계적 물성 면에서 폴리락트산계 수지를 조성물 내에서 약 10 내지 50 중량%로 사용하는 것이 바람직하다고 설명하고 있는데, 실제 전체 기초 수지 중 폴리락트산계 수지 함량이 50 중량% 이상인 경우, 상용성이 떨어져 외관이 좋지 못하고, 내열성 및 내충격성 등이 현저하게 저하되는 단점이 있다. 더욱이, 폴리카보네이트 및 폴리락트산은 모두 흡습성의 수지이므로 장기간 사용시 가수분해를 일으키는 등, 상용 가능한 분야가 한정되는데, 상기 문헌은 이에 대하여는 인식하고 있지 않다.Japanese Patent No. 3279768 discloses a resin composition composed of an aromatic polycarbonate / polylactic acid alloy, having a pearl luster and excellent impact resistance and heat resistance. However, in the literature, it is described that it is preferable to use polylactic acid-based resin in the composition at about 10 to 50% by weight in terms of thermal and mechanical properties. In the case of more than%, there is a disadvantage that the compatibility is not good, the appearance is not good, heat resistance and impact resistance is significantly reduced. Moreover, since both polycarbonate and polylactic acid are hygroscopic resins, commercially available fields such as hydrolysis upon long-term use are limited, but the document does not recognize this.

일본특허공개번호 제2004-272620호에 개시된 기술의 경우, 수지 조성물의 내열성과 내충격성을 동시에 만족시키기 위하여 폴리락트산계 수지의 사용량을 50 중량% 이하로 제한함으로써 이산화탄소 저감 효과가 크지 않은 단점이 있다.In the technique disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 2004-272620, there is a disadvantage in that the carbon dioxide reduction effect is not large by limiting the amount of polylactic acid-based resin to 50 wt% or less in order to satisfy both heat resistance and impact resistance of the resin composition. .

상기 선행문헌을 비롯한 대부분의 종래 기술의 경우, 2종 이상의 고분자끼리 블렌드한 경우 각각의 상으로 분리되어 압출가공 시 스웰링을 일으켜 스트랜드를 펠렛화하기 어려운 경우가 다수이고, 성형품 외관의 상분리에 따른 플로우마크 또는 표면박리의 발생을 야기하는 경우도 있다. In the case of most prior arts, including the above-mentioned literatures, when two or more polymers are blended, they are separated into their respective phases, which causes swelling during extrusion, which makes it difficult to pellet the strands. It may also cause the occurrence of flow marks or surface peeling.

상술한 문제점을 해결하기 위하여, 국내특허공개번호 제2007-104555호는 폴리카보네이트 수지 50 내지 95중량% 및 폴리락트산계 수지 50 내지 5중량%로 이루어진 폴리카보네이트 수지 조성물 100중량부에 대하여, 비닐계 그래프트 공중합체 5 내지 65중량부를 함유하는 열가소성 수지 조성물을 개시하고 있다.In order to solve the above problems, Korean Patent Publication No. 2007-104555 is based on 100 parts by weight of a polycarbonate resin composition consisting of 50 to 95% by weight of polycarbonate resin and 50 to 5% by weight of polylactic acid resin. A thermoplastic resin composition containing 5 to 65 parts by weight of a graft copolymer is disclosed.

WO 2006/38506호는 방향족 폴리카보네이트 수지 50 내지 95 중량% 및 천연물 유래의 폴리에스테르 수지 및/또는 합성 락트산으로부터 얻어진 폴리락트산 50 내지 5중량%로 이루어진 수지 성분 100중량부에 대하여, 카본 나노튜브 0.1 내지 30 중량부를 포함하는 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물을 개시하고 있다. WO 2006/38506 discloses carbon nanotubes 0.1 with respect to 100 parts by weight of a resin component consisting of 50 to 95% by weight of aromatic polycarbonate resins and 50 to 5% by weight of polylactic acid obtained from natural resins and / or synthetic lactic acid. An aromatic polycarbonate resin composition including 30 parts by weight is disclosed.

이처럼, 폴리카보네이트 및 폴리락트산 수지 블렌드 또는 알로이가 갖는 내충격성, 내열성 등의 물성 저하를 해결하고 보다 개선된 특성을 갖도록 하는 기술 개발이 지속적으로 이루어지고 있다.As such, there is a continuous development of technology to solve the degradation of physical properties such as impact resistance and heat resistance of the polycarbonate and polylactic acid resin blend or alloy and to have more improved characteristics.

한편, PET(폴리에틸렌 테레프탈레이트)는 각종 음료 등의 용기 재료로서, 그 편리성 때문에 급속하게 보급되어 왔고, 매일 다량의 PET 폐기물이 발생하고 있다. 이러한 PET 폐기물을 재활용하기 위한 법적 및 행정적 기준이 마련되고 있는 실정이며, 그 동안 재활용 PET를 이용하여 의류용 폴리에스테르 섬유를 제조하거나, 고분자 콘크리트로 제조하여 건축자재 등으로 활용하는 등의 방안이 제시되어 왔다. 그러나, PET 폐기물을 보다 광범위하고 높은 부가가치 분야에 재활용하는 방안이 지속적으로 요구되고 있다.On the other hand, PET (polyethylene terephthalate) is a container material such as various beverages, and has been rapidly spread due to its convenience, and a large amount of PET waste is generated every day. Legal and administrative standards for recycling such PET waste are being prepared, and methods such as manufacturing polyester fibers for garments using recycled PET or manufacturing them from polymer concrete and using them as building materials have been proposed. Has been. However, there is a continuous need for recycling PET waste to a broader and higher value-added sector.

본 발명은 종래에 알려진 폴리락트산 수지 및 폴리카보네이트 수지 블렌드의 한계를 극복하고, 내충격성, 내열성 그리고 내구성이 우수한 수지 조성물을 제공하는 것이다. The present invention overcomes the limitations of conventionally known polylactic acid resin and polycarbonate resin blends, and provides a resin composition excellent in impact resistance, heat resistance and durability.

또한, 본 발명은 폐플라스틱, 특히 생활 폐기물 중 상당량을 차지하는 PET 폐기물의 재활용하여 환경부하 저감 효과가 큰 수지 조성물을 제공하는 것이다.In addition, the present invention is to provide a resin composition having a large effect on reducing the environmental load by recycling waste plastics, especially PET waste occupying a significant amount of household waste.

본 발명의 구체예에 따르면, According to an embodiment of the invention,

(A) (a1) 폴리락트산 수지 20 내지 80 중량%, (a2) 폴리카보네이트 수지 2 내지 72 중량% 및 (a3) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 2 내지 72 중량%를 포함하는 기초 수지 100 중량부에 대하여,Basic resin 100 comprising (A) 20 to 80 wt% of (a1) polylactic acid resin, (a2) 2 to 72 wt% of polycarbonate resin and (a3) 2 to 72 wt% of acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer About parts by weight,

(B) 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 1 내지 15 중량부; (B) 1 to 15 parts by weight of polyethylene terephthalate resin;

(C) 충격보강제로서 코어-쉘 구조의 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(methyl methacrylate-butadiene-styrene) 타입 공중합체 2 내지 15 중량부; 및(C) 2 to 15 parts by weight of a methyl methacrylate-butadiene-styrene type copolymer having a core-shell structure as an impact modifier; And

(D) 내가수분해제로서 카르보디이미드계 화합물 0.2 내지 3 중량부;(D) 0.2 to 3 parts by weight of a carbodiimide compound as a hydrolysis agent;

를 포함하는 것을 특징으로 하는 친환경 수지 조성물이 제공된다.There is provided an eco-friendly resin composition comprising a.

본 발명의 다른 구체예에 따르면, 상기 수지 조성물로부터 제조되는 성형물이 제공된다.According to another embodiment of the present invention, a molded article prepared from the resin composition is provided.

본 발명에 따른 수지 조성물은 폴리락트산을 기초 수지의 일부로 사용함으로써 환경 부하를 저감시킬 수 있다. 특히, 종래의 폴리락트산 수지 및 폴리카보네이트 수지 블렌드에서 문제시된 낮은 내열성, 내충격성 등의 물성을 개선하기 위하여 재활용 PET로부터 입수 가능한 PET 수지를 이용함으로써 환경친화성을 더욱 제고할 수 있는 장점을 갖는다.The resin composition according to the present invention can reduce environmental load by using polylactic acid as part of the base resin. In particular, in order to improve physical properties such as low heat resistance and impact resistance, which are a problem in the conventional polylactic acid resin and polycarbonate resin blend, there is an advantage of further improving environmental friendliness by using a PET resin available from recycled PET.

따라서, 향후 자동차 부품, 전기·전자 기기의 하우징 등의 부품용 소재로 광범위하게 적용될 수 있을 것으로 기대된다.Therefore, it is expected that the present invention can be widely applied to materials for components such as automobile parts and housings of electric and electronic devices.

본 발명은 하기의 설명에 의하여 모두 달성될 수 있다. 이는 본 발명의 바람직한 구체예를 기술하는 것으로 이해되어야 하며, 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. The present invention can all be achieved by the following description. It is to be understood that the preferred embodiments of the invention are described, but the invention is not necessarily limited thereto.

(A) 기초 수지(A) basic resin

(a1) 폴리락트산 수지(a1) polylactic acid resin

본 발명에 있어서, 기초 수지를 구성하는 성분 중 하나인 폴리락트산 수지는 일반적으로 2-히드록시 락테이트(락트산) 또는 락타이드의 열가소성 폴리에스테르(원료로서 L- 및 D-락트산, 또는 그 혼합물, 락트산의 2량체인 락타이드 중 어느 것도 가능함)로 알려져 있으며, -[O-CH(CH3)-CO]-의 반복 단위를 갖는다. 단량체의 알파 탄소가 광학적 활성을 갖는다(L-form). 이와 관련하여, 락트산 성분의 광학 순도가 높은 수지를 이용하는 것이 바람직하다. 구체적으로, 총 락트산 성분 중 L-form(즉, poly-L-lactic acid)이 약 80% 이상 포함되어 있는 것이 바람직하고, 약 95% 이상 포함되는 것이 보다 바람직하다. 광학순도가 95% 이상 높을수록 상용성이 개선되고 빠른 결정화 속도 및 우수한 기계적 물성을 얻을 수 있다. In the present invention, the polylactic acid resin, which is one of the components constituting the base resin, is generally 2-hydroxy lactate (lactic acid) or a thermoplastic polyester of lactide (L- and D-lactic acid as a raw material, or a mixture thereof, Any of lactide, a dimer of lactic acid, is possible) and has a repeating unit of-[O-CH (CH 3 ) -CO]-. The alpha carbon of the monomer has optical activity (L-form). In this connection, it is preferable to use a resin having high optical purity of the lactic acid component. Specifically, it is preferable that L-form (ie, poly-L-lactic acid) is included in the total lactic acid component of about 80% or more, and includes about 95% or more. More preferred. The higher the optical purity of 95% or more, the better the compatibility, the faster the crystallization rate and excellent mechanical properties can be obtained.

폴리락트산 수지의 분자량은 성형 가공이 가능하면 특별히 제한되는 것은 아니나, 바람직하게는 중량평균분자량(Mw) 기준으로 약 50,000 내지 400,000이며, 보다 바람직하게는 100,000 내지 350,000이다. 중량평균분자량이 50,000 미만에서는 기계적 물성이 저하될 수 있는 반면, 400,000을 초과하면 유동성이 저하되는 문제점이 있을 수 있기 때문에 상술한 범위로 조절하는 것이 특히 바람직할 것이다. The molecular weight of the polylactic acid resin is not particularly limited as long as it can be molded, but is preferably about 50,000 to 400,000, more preferably 100,000 to 350,000 based on the weight average molecular weight (Mw). If the weight average molecular weight is less than 50,000, the mechanical properties may be lowered, while if the weight average molecular weight is more than 400,000, there may be a problem that the fluidity is lowered.

폴리락트산 수지의 융점 역시 특별히 제한되는 것은 아니지만, 약 145℃ 이상이 바람직하다. 특히, 광학순도가 높을수록 융점이 높아지는 경향이 있으므로 가공 시 높은 온도가 요구될 경우에는 광학순도가 높은 수지를 사용하는 것이 바람직하다. The melting point of the polylactic acid resin is also not particularly limited, but is preferably about 145 ° C or higher. In particular, since the melting point tends to be higher with higher optical purity, it is preferable to use a resin having high optical purity when a high temperature is required during processing.

본 발명에 따른 수지 조성물 증 폴리락트산 수지의 함량은 바람직하게는 기초 수지의 중량을 기준으로 약 20 내지 80 중량%, 보다 바람직하게는 약 30 내지 70 중량% 범위이다. 만약, 폴리락트산 수지 함량이 20 중량% 미만일 경우에는 환경 부하 감소 효과가 적은 반면, 80 중량%를 초과하면 내충격성 및 내열성이 저하되기 때문에 의도하는 물성 수준을 달성할 수 없다. The content of the resin composition thickening polylactic acid resin according to the present invention is preferably in the range of about 20 to 80% by weight, more preferably about 30 to 70% by weight, based on the weight of the base resin. If the polylactic acid resin content is less than 20% by weight, the effect of reducing the environmental load is small, whereas if it exceeds 80% by weight, the impact resistance and the heat resistance are lowered, so that the intended physical property level cannot be achieved.

(a2) 폴리카보네이트 수지(a2) polycarbonate resin

본 발명에 따른 수지 조성물 중 기초 수지를 구성하는 성분 중 하나인 폴리카보네이트 수지는, 전형적으로 방향족 폴리카보네이트 수지로서 하기 화학식 1의 반복 단위를 갖는 중합체이다:The polycarbonate resin, which is one of the components constituting the base resin in the resin composition according to the present invention, is typically a polymer having a repeating unit represented by the following general formula (1) as an aromatic polycarbonate resin:

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112008091104546-pat00001
Figure 112008091104546-pat00001

상기 식에서, A는 중합체의 제조에 사용된 2가 페놀로부터 유도된 2가 방향족 라디칼이고,Wherein A is a divalent aromatic radical derived from a divalent phenol used in the preparation of the polymer,

n은 10 내지 100 정수이다. n is an integer from 10 to 100.

2가 페놀로서 하이드로퀴논, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로페인(비스페놀 A), 비스(4-하이드록시페닐)메테인, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에테인, 1,2-비스(4-하이드록시페닐)에테인 등의 비스(4-하이드록시페닐)알케인; 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥세인, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로데케인 등의 비스(4-하이드록시페닐)사이클로알케인; 4,4'-디하이드록시다이페닐, 비스(4-하이드록시페닐)옥사이드, 비스(4-하이드록시페닐)설파이드, 비스(4-하이드록시페닐)설폰, 비스(4-하이드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-하이드록시페닐)케톤 등을 예시할 수 있다. 특히, 비스페놀류가 바람직하며, 비스페놀 A가 보다 바람직하다. Hydroquinone, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane as dihydric phenol Bis (4-hydroxyphenyl) alkanes such as 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane; Bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkanes such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclodecane; 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide Side, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, etc. can be illustrated. In particular, bisphenols are preferable and bisphenol A is more preferable.

폴리카보네이트 수지는 상기 2가 페놀화합물과 포스겐을 계면상에서 또는 균 일상에서 반응시켜 제조된다. 특정 분자량의 폴리카보네이트 수지는 페놀, 파라크레졸, 파라이소옥틸 페놀 등의 모노 페놀을 연쇄 종결제(chain terminator)를 이용하여 그 사용량을 조절함으로써 얻을 수 있다. The polycarbonate resin is prepared by reacting the dihydric phenolic compound with phosgene on an interface or in a daily routine. A polycarbonate resin having a specific molecular weight can be obtained by controlling the amount of monophenols such as phenol, paracresol and paraisooctyl phenol using a chain terminator.

본 발명에 따르면, 상기 폴리카보네이트 수지는 점도 평균분자량이 약 10,000 내지 35,000인 것이 바람직하며, 약 15,000 내지 30,000이 보다 바람직하다. 이때, 첨가되는 폴리카보네이트 수지의 점도 평균분자량이 10,000 미만이면 인장강도가 저하될 수 있는 반면, 35,000을 초과하면 용융점도의 상승으로 수지의 가공에 문제가 발생할 수 있다. 따라서, 상술한 범위로 조절하는 것이 바람직할 것이다.According to the present invention, the polycarbonate resin preferably has a viscosity average molecular weight of about 10,000 to 35,000, more preferably about 15,000 to 30,000. At this time, if the average molecular weight of the polycarbonate resin is added less than 10,000, the tensile strength may be lowered, while if it exceeds 35,000, there may be a problem in the processing of the resin due to the increase in the melt viscosity. Therefore, it will be desirable to adjust to the above-mentioned range.

또한, 2가 페놀을 단독으로 또는 2종 이상 조합 사용하여 폴리카보네이트 수지를 제조할 수도 있고, 경우에 따라서는 폴리카보네이트 수지 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.Moreover, a polycarbonate resin can also be manufactured using dihydric phenol individually or in combination of 2 or more types, In some cases, 2 or more types of polycarbonate resin can also be mixed and used.

상기 폴리카보네이트의 함량은 기초 수지의 중량을 기준으로, 약 2 내지 72 중량%, 바람직하게는 4 내지 64 중량%를 범위이다. 폴리카보네이트계 수지의 함량이 2 중량% 미만일 경우, 내충격성 또는 내열성이 만족스럽지 않을 수 있는 반면, 72 중량% 초과할 경우, 유동성이 저하되므로 가공상에 문제가 발생할 수 있다.The content of the polycarbonate is in the range of about 2 to 72% by weight, preferably 4 to 64% by weight, based on the weight of the base resin. When the content of the polycarbonate-based resin is less than 2% by weight, impact resistance or heat resistance may not be satisfactory, whereas when the content of the polycarbonate-based resin exceeds 72% by weight, fluidity may be lowered, thereby causing processing problems.

(a3) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS) 수지(a3) Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resin

본 발명에 따르면, 기초수지를 구성성분 중 하나인 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(이하, "ABS 수지"라 함)는 폴리락트산 수지와 폴리카보네이 트 수지 간의 상용성을 향상시키고, 내충격성 및 저비용화 효과를 부여할 수 있다.  According to the present invention, the acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (hereinafter referred to as "ABS resin") which is one of the components of the base resin improves the compatibility between the polylactic acid resin and the polycarbonate resin, Impact resistance and cost reduction effect can be provided.

본 발명에 따른 ABS 수지는 유화중합 또는 괴상중합에 의하여 제조한 중합체를 적용할 수 있으며, 이를 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다. 본 발명의 바람직한 태양에 있어서, 상기 ABS 수지 내의 부타디엔 고무 함량은 바람직하게는 약 5 내지 75 중량%, 보다 바람직하게는 약 10 내지 60 중량% 범위이다. 공중합체 내의 부타디엔 고무 함량이 지나치게 낮은 경우에는 충격강도가 만족스럽지 않을 수 있는 반면, 지나치게 높은 경우에는 수지 조성물의 유동성이 저하되어 가공상에 어려움이 발생할 수 있다. 따라서, 상술한 범위로 조절하는 것이 바람직하다.ABS resin according to the present invention can be applied to the polymer prepared by emulsion polymerization or bulk polymerization, it can be used alone or in combination. In a preferred aspect of the present invention, the butadiene rubber content in the ABS resin is preferably in the range of about 5 to 75% by weight, more preferably about 10 to 60% by weight. If the butadiene rubber content in the copolymer is too low, the impact strength may not be satisfactory, while if too high, the fluidity of the resin composition is lowered may cause difficulties in processing. Therefore, it is preferable to adjust to the above-mentioned range.

한편, 본 발명의 바람직한 태양에 따르면, 기초 수지 내에서 폴리카보네이트 수지 및 ABS 수지 사이의 비율을 적정하게 조절하는 것이 바람직하다. 즉, 중량기준으로 약 10:90 내지 약 90:10, 보다 바람직하게는 약 20:80 내지 약 80:20이다. 상기 범위에 미달할 경우, 내열특성 및 인장강도가 급격이 저하되어 의도하는 물성을 달성하지 못할 수 있는 반면, 상기 범위를 초과할 경우에는 폴리카보네이트 수지와 폴리락트산 수지 간의 상용성 저하로 인하여 압출가공 시 스웰링이 발생하고, 스트랜드를 펠렛화하기 곤란할 수도 있다. On the other hand, according to a preferable aspect of the present invention, it is preferable to appropriately adjust the ratio between the polycarbonate resin and the ABS resin in the base resin. That is, from about 10:90 to about 90:10, more preferably from about 20:80 to about 80:20 by weight. If it is less than the above range, the heat resistance and tensile strength may be sharply lowered to achieve the intended properties, while if it exceeds the above range, the extrusion process may be performed due to a decrease in compatibility between the polycarbonate resin and the polylactic acid resin. Sea swelling may occur and it may be difficult to pellet the strands.

ABS 수지의 함량은 기초수지의 중량을 기준으로 약 2 내지 72 중량%, 바람직하게는 약 4 내지 64 중량% 범위이다. The content of the ABS resin is in the range of about 2 to 72% by weight, preferably about 4 to 64% by weight, based on the weight of the base resin.

(B) 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지(B) polyethylene terephthalate (PET) resin

본 발명에서는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지로서 새로운(fresh) PET 또는 재활용(recycled) PET를 사용할 수 있다. 본 발명의 장점 중 하나는 기존에 재활용 방안이 요구되어 왔던 PET 폐기물을 이용하여 수지 조성물의 물성을 개선할 수 있다는 것이다. 즉, 본 발명의 수지 조성물에 함유되는 PET 수지는 재활용 PET 수지(이하, 'R-PET'라 함)는 실질적으로 동일한 조성을 갖기 때문에 재활용 PET 수지를 특별한 제한 없이 사용할 수 있는 것이다. 따라서, 본 발명에 있어서, PET 수지는 새롭게 합성된 PET를 비롯하여 재활용 PET를 모두 사용할 수 있으며, 경제적 및 환경 보호 관점에서 재활용 PET를 사용하는 것이 특히 유리할 것이다. 이러한 R-PET는 먼저 폐PET병을 세척, 분쇄한 플레이크(flake)를 압출 가공을 통하여 펠렛화한 형태를 갖도록 할 수 있다. In the present invention, a fresh PET or recycled PET may be used as the polyethylene terephthalate resin. One of the advantages of the present invention is that it is possible to improve the physical properties of the resin composition by using PET waste, which has been required for recycling. That is, since the PET resin contained in the resin composition of the present invention is a recycled PET resin (hereinafter referred to as 'R-PET') having substantially the same composition, the recycled PET resin can be used without particular limitation. Therefore, in the present invention, the PET resin may use both recycled PET including newly synthesized PET, and it may be particularly advantageous to use recycled PET from the viewpoint of economic and environmental protection. Such R-PET may have a form in which waste flakes, which have been washed and pulverized, are pelletized through extrusion.

본 발명에 있어서, PET 성분은 수지 조성물의 열적, 기계적 물성을 향상시킬 뿐만 아니라, 전술한 바와 같이 폐 PET의 재활용성을 높임으로써 환경 부하감소 감소 및 비용 절감에도 효과가 있다. In the present invention, the PET component not only improves the thermal and mechanical properties of the resin composition, but also improves the recyclability of the waste PET as described above, thereby reducing the environmental load and reducing the cost.

또한, 본 발명에 따른 조성물에 있어서, PET 수지는 쇄연장제와 반응할 수 있는 반응성 말단기를 제공함으로써 분자량 증대에 있어 씨너지스트 역할을 함으로써 내열성 및 기계적 강도를 향상시킨다. 상기 PET수지는 용융온도가 바람직하게는 약 240 내지 280 ℃, 보다 바람직하게는 약 255 내지 265 ℃이고, 평균고유점도는 바람직하게는 약 0.3 내지 1.3 dl/g, 보다 바람직하게는 약 0.45 내지 1.0 dl/g, 이며, 그리고 및 수분율이 바람직하게는 약 0.1 내지 0.4 %, 보다 바람직하게는 약 0.15 내지 0.25 %이다. In addition, in the composition according to the present invention, the PET resin improves heat resistance and mechanical strength by providing a reactive end group capable of reacting with the chain extender, thereby acting as a synergy in molecular weight increase. The PET resin preferably has a melting temperature of about 240 to 280 ° C., more preferably about 255 to 265 ° C., and an average intrinsic viscosity of about 0.3 to 1.3 dl / g, more preferably about 0.45 to 1.0. dl / g, and a moisture content is preferably about 0.1 to 0.4%, more preferably about 0.15 to 0.25%.

본 발명에 따르면, PET 수지의 함량은 기초 수지 100 중량부에 대하여, 1 내 지 15 중량부, 바람직하게는 3 내지 10 중량부 범위이다. 이때, PET 수지의 함량이 1 중량부 미만이면 인장강도 및 충격강도가 저하되는 반면, 15 중량부를 초과할 경우에는 타 수지와의 상용성 저하로 인하여 압출 가공이 곤란하며, 사출 성형시 싸이클 타임이 증가하는 단점이 있을 수 있기 때문에 전술한 범위로 조절할 필요가 있다.According to the present invention, the content of PET resin is in the range of 1 to 15 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. At this time, when the content of PET resin is less than 1 part by weight, tensile strength and impact strength are lowered, whereas when it exceeds 15 parts by weight, extrusion processing is difficult due to a decrease in compatibility with other resins. Since there may be an increasing disadvantage, it is necessary to adjust the range described above.

(C) 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 타입 공중합체(C) Methyl methacrylate-butadiene-styrene (MBS) type copolymer

본 발명에 있어서, 수지 조성물의 충격보강제로서 당업계에서 널리 알려져 있는 코어-쉘(core-shell) 구조의 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체 타입(이하, 'MBS 타입 공중합체'라 함)의 수지가 사용된다.In the present invention, a methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer type having a core-shell structure (hereinafter, referred to as an MBS type copolymer), which is widely known in the art as an impact modifier of a resin composition. ) Resin is used.

상기 MBS 타입 공중합체의 바람직한 태양의 경우, 코어는 부타디엔 고무로 이루어지고, 쉘은 바람직하게는 (메타)아크릴산 에스테르, 스티렌비닐 및 시안화비닐 중 1종 또는 2종 이상의 조합으로 이루어진다. 상기 쉘을 구성하는 성분 중 메타(아크릴산) 에스테르의 예로서 (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 n-프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산 t-부틸, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산 사이클로헥실, (메타)아크릴산 클로로메틸, (메타)아크릴산 2-클로로에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 3-히드록시 프로필 등이 있고, 스티렌비닐의 예로서 스티렌, 알파-메틸스티렌, 비닐톨루엔, o-에틸스티렌 등이 있고, 시안화비닐의 예로서 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등이 있다.In a preferred embodiment of the MBS type copolymer, the core is made of butadiene rubber, and the shell is preferably made of one or two or more of (meth) acrylic acid esters, styrenevinyl and vinyl cyanide. Examples of the meta (acrylic acid) ester in the components constituting the shell include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate and t-butyl (meth) acrylate. N-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, chloromethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxy (meth) acrylate Propyl, etc., and examples of styrene vinyl include styrene, alpha-methylstyrene, vinyltoluene, o-ethylstyrene, and the like, and examples of vinyl cyanide include acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile.

본 발명에 있어서, 상기 MBS 타입 충격보강제는 기초 수지(폴리락트산 수지/폴리카보네이트 수지/ABS 수지) 내에서 ABS 수지의 분산성을 향상시킬 뿐만 아니라, 충격보강제의 역할을 하여 내충격성을 향상시킨다. 상기 MBS 타입 공중합체의 함량은 기초 수지 100중량부에 대하여 약 2 내지 15 중량부, 바람직하게는 3 내지 10 중량부 범위이다. 이때 2 중량부 미만이면 충격강도가 부족하여 원하는 물성을 얻을 수 없는 반면, 15 중량부를 초과하면 유동성이 저하되어 가공상에 어려움이 발생할 수 있으므로 전술한 범위로 조절할 필요가 있다. In the present invention, the MBS type impact modifier not only improves the dispersibility of the ABS resin in the base resin (polylactic acid resin / polycarbonate resin / ABS resin), but also serves as an impact modifier to improve impact resistance. The content of the MBS type copolymer is in the range of about 2 to 15 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. At this time, if less than 2 parts by weight, the impact strength is insufficient to obtain the desired physical properties, while if it exceeds 15 parts by weight it is necessary to control the above range because the fluidity is lowered may cause difficulties in processing.

(D) 카르보디이미드계 화합물(D) Carbodiimide Compound

본 발명에 따르면, 내가수분해제로서 카르보디이미드계 화합물을 사용할 수 있는 바, 대표적으로는 하기 화학식 4로 표시되는 모노머 타입의 카르보디이미드 및 하기 화학식 5로 표시되는 폴리머 타입의 카르보디이미드를 들 수 있으며, 바람직하게는 상기 모노머 타입 및 폴리머 타입의 혼합물을 사용한다. According to the present invention, a carbodiimide-based compound can be used as the hydrolysis agent, and typically carbodiimide of the monomer type represented by the following formula (4) and carbodiimide of the polymer type represented by the following formula (5) It is possible to use, preferably a mixture of the monomer type and polymer type.

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112008091104546-pat00002
Figure 112008091104546-pat00002

상기 식에서, R1 및 R2은 각각 수소 원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 36의 아릴기이다.In the above formula, R 1 and R 2 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 36 carbon atoms.

상기 화학식 4에 따른 화합물의 구체적인 예로는 비스-(2,6-디이소프로필-페닐)-카보디이미드를 들 수 있다.Specific examples of the compound according to Chemical Formula 4 may include bis- (2,6-diisopropyl-phenyl) -carbodiimide.

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure 112008091104546-pat00003
Figure 112008091104546-pat00003

상기 식에서, R은 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 36의 아릴기이고,Wherein R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 36 carbon atoms,

n은 2 내지 30,000의 정수로서 평균중합도를 나타낸다. n represents an average degree of polymerization as an integer of 2 to 30,000.

상기 화학식 5에 따른 화합물의 구체적인 예로는 폴리[(2,4,6-트리이소프로필-페닐)-카르보디이미드]를 들 수 있다. Specific examples of the compound according to Chemical Formula 5 include poly [(2,4,6-triisopropyl-phenyl) -carbodiimide].

모노머 타입 카르보디이미드는 반응성이 우수하여 압출 시 폴리에스테르 말단의 카르복실기와 신속하게 반응하여 말단기 수를 줄이는 한편, 폴리머 타입의 카르보디이미드는 장기적인 내가수분해 특성을 발현함으로써, 조성물의 물성을 유지시키는 역할을 한다. Monomer type carbodiimide is highly reactive and reacts rapidly with the carboxyl group at the end of polyester to reduce the number of end groups, while the polymer type carbodiimide exhibits long-term hydrolysis characteristics, thereby maintaining the physical properties of the composition. It plays a role.

본 발명의 바람직한 태양에 따르면, 상기 모노머 타입 및 폴리머 타입의 카르보디이미드계 화합물의 혼합물 형태로 사용될 경우, 모노머 타입과 폴리머 타입의 조성비는 중량 기준으로, 바람직하게는 약 90:10 내지 약 10:90, 보다 바람직하게는 약 50:50 정도의 비율로 함유된다. According to a preferred aspect of the present invention, when used in the form of a mixture of the monomer type and the polymer type carbodiimide-based compound, the composition ratio of the monomer type and the polymer type is based on weight, preferably about 90:10 to about 10: 90, more preferably about 50:50.

또한, 가공이 용이하도록 모노 카르보디이미드 및/또는 폴리 카르보디이미드는 그래뉼 형태로 제조된 것을 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서, 상기 카르보디이미드계 화합물은 기초 수지 100중량부에 대하여, 약 0.2 내지 3 중량부, 바람직하게는 약 0.5 중량부 내지 2.5 중량부로 함유된다. 만약, 0.2 중량부 미만인 경우에는 내가수분해 특성이 발현되지 않는 반면, 3 중량부를 초과하는 경우에는 기계적인 물성의 저하를 가져올 수 있으므로, 전술한 범위로 조절할 필요가 있다.In addition, it is preferable to use monocarbodiimide and / or poly carbodiimide prepared in the form of granules to facilitate processing. In the present invention, the carbodiimide-based compound is contained in about 0.2 to 3 parts by weight, preferably about 0.5 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If it is less than 0.2 parts by weight, the hydrolysis characteristics are not expressed, while if it exceeds 3 parts by weight, mechanical properties may be lowered, and therefore, it is necessary to adjust the above range.

본 발명에 따르면, 상기 수지 조성물에 추가적인 장점을 부여하기 위하여 대표적으로 하기 성분 (E), (F) 및 (G)을 선택적으로 첨가할 수 있는 바, 이에 대한 설명은 하기와 같다.According to the present invention, the following components (E), (F) and (G) can be selectively added in order to impart additional advantages to the resin composition, the description thereof is as follows.

(E) 에틸렌 공중합체(E) Ethylene Copolymer

본 발명에 따르면, 폴리락트산 수지 또는 PET와 MBS 타입 충격보강제 간의 상용성 증대를 통한 분산성을 향상시키기 위하여 상용화제로서 에틸렌 공중합체가 사용된다. 이러한 상용화제의 대표적인 예로서 하기 화학식 2로 표시되는 에틸렌-알킬아크릴레이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체가 바람직하게 사용된다. According to the present invention, an ethylene copolymer is used as a compatibilizer to improve dispersibility through increasing compatibility between polylactic acid resin or PET and MBS type impact modifier. As a representative example of such a compatibilizer, an ethylene-alkylacrylate-glycidyl methacrylate copolymer represented by the following formula (2) is preferably used.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112008091104546-pat00004
Figure 112008091104546-pat00004

상기 식에서, R1은 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, R2는 글리시딜이며, x, y 및 z는 각각 2 내지 30,000 범위의 평균 중합도를 나타낸다.Wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 2 is glycidyl, and x, y and z each represent an average degree of polymerization in the range of 2 to 30,000.

본 발명의 바람직한 태양에 있어서, 상기 화학식을 갖는 에틸렌 공중합체의 경우, 보다 바람직하게는 에틸렌 함량 약 60 내지 80 중량%, 알킬아크릴레이트 함량 약 15 내지 30 중량%, 및 글리시딜메타크릴레이트 함량 5 내지 12 중량% 범위인 것을 사용한다. In a preferred aspect of the present invention, in the case of the ethylene copolymer having the above formula, more preferably about 60 to 80 wt% of ethylene content, about 15 to 30 wt% of alkyl acrylate content, and glycidyl methacrylate content Use is in the range of 5 to 12% by weight.

본 발명에 따르면, 상기 에틸렌 공중합체의 함량은 기초 수지 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 약 0.5 내지 5 중량부, 보다 바람직하게는 약 1.0 내지 3 중량부 범위이다. 만약, 에틸렌 공중합체의 함량이 지나치게 적은 경우에는 상용화 효과의 부족으로 인하여 고무입자의 분산에 영향을 주지 못하기 때문에 첨가에 따른 충격강도 향상을 기대할 수 없을 뿐만 아니라 부가적으로 폴리에스테르 수지의 말단기를 감소시키는 효과가 저하될 수 있는 반면, 지나치게 많은 함량 범위에서는 유동성이 저하되어 오히려 가공의 곤란성 및 물성 저하를 야기하므로 전술한 범위로 조절하는 것이 바람직하다.According to the invention, the content of the ethylene copolymer is preferably in the range of about 0.5 to 5 parts by weight, more preferably about 1.0 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. If the content of the ethylene copolymer is too small, the dispersion of rubber particles may not be affected due to the lack of commercialization effects, and thus the impact strength of the ethylene copolymer may not be improved. While the effect of reducing the can be lowered, the fluidity is lowered in too much content range, rather it causes the difficulty and physical properties of the processing is preferable to adjust to the above-mentioned range.

(F) 에폭시기-함유 아크릴릭 에스테르 수지(F) Epoxy Group-containing Acrylic Ester Resins

본 발명에 따르면, 쇄 연장제로서 아크릴릭 에스테르 수지를 사용할 수 있는 바, 대표적으로 하기 화학식 3으로 표시되는 에폭시기를 함유하는 아크릴릭 에스테르 수지가 사용될 수 있다. 보다 구체적으로는 에폭시기를 함유하는 스티렌-아크릴릭 에스테르 수지 또는 스티렌을 함유하지 않은 아크릴릭 에스테르 수지이다. According to the present invention, an acrylic ester resin may be used as the chain extender, and an acrylic ester resin containing an epoxy group represented by the following general formula (3) may be used. More specifically, it is styrene-acrylic ester resin containing an epoxy group or acrylic ester resin containing no styrene.

[화학식 3](3)

Figure 112008091104546-pat00005
Figure 112008091104546-pat00005

상기 식에서, m 및 n은 각각 2 내지 30,000의 정수로서 평균중합도를 나타낸다.Wherein m and n each represent an average degree of polymerization as an integer of 2 to 30,000.

상기 쇄연장제 성분은 폴리락트산 수지와 PET(R-PET) 말단의 카르복실기와 쇄연장제의 에폭시기가 반응하여 쇄 연장을 통한 분지구조의 사슬을 형성할 수 있어 용융강도가 향상될 뿐만 아니라, 상용성 개선에 기여하기 때문에 기계적 물성, 열적 물성 및 제반 물성이 향상된다. The chain extender component may react with the polylactic acid resin and the carboxyl group at the end of PET (R-PET) and the epoxy group of the chain extender to form a branched chain through chain extension, thereby improving melt strength and It contributes to the improvement of mechanical properties, thereby improving mechanical, thermal and general properties.

본 발명에 따르면, 상기 에폭시기를 함유하는 아크릴릭 에스테르 수지는 기초 수지 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 약 0.2 내지 3 중량부, 보다 바람직하 게는 약 0.5 내지 2 중량부로 함유된다. 상기 쇄연장제 함량이 지나치게 적은 경우, 첨가에 따라 기대되는 물성 향상에 영향을 주지 못하는 반면, 지나치게 높은 경우에는 분자량 증대로 인하여 유동성이 낮아 사출 가공이 곤란하므로 전술한 범위로 조절하는 것이 바람직하다.According to the present invention, the acrylic ester resin containing the epoxy group is preferably contained in an amount of about 0.2 to 3 parts by weight, more preferably about 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. When the content of the chain extender is too small, it does not affect the expected improvement of physical properties according to the addition, while in the case of too high, it is preferable to control the above-mentioned range because the fluidity is difficult to injection injection due to the increase in molecular weight.

(G) 기타 첨가제(G) other additives

본 발명에 따르면, 상술한 구성 성분 이외에도 본 발명의 특성을 해하지 않는 범위 내에서 열안정제, 산화방지제, 윤활제, 광안정제, 블랙마스터 배치, 핵제 등의 당업계에서 통상적으로 사용되는 각종 첨가제를 단독으로 또는 조합하여 사용목적 및 용도에 따라 전술한 수지 조성물 전체의 중량을 기준으로 약 5 중량부까지, 바람직하게는 약 0.2 내지 5 중량부 범위 내에서 더 첨가할 수 있다.According to the present invention, in addition to the above-described components, various additives commonly used in the art such as heat stabilizers, antioxidants, lubricants, light stabilizers, black master batches, nucleating agents and the like within the scope of not impairing the characteristics of the present invention alone. Or in combination up to about 5 parts by weight, preferably within the range of about 0.2 to 5 parts by weight, based on the total weight of the resin composition described above, depending on the purpose of use and use.

본 발명의 바람직한 구체예에 따르면, 상기 조성물을 구성하는 성분들은 당업계에서 알려진 용융 혼련 과정을 통하여 얻어질 수 있는 바, 이를 위하여 리본 블렌더, 헨쉘 믹서, 밴버리 믹서, 드럼 텀블러, 단축 스크류 압출기, 2축 스크류 압출기, 코니더, 다축 스크류 압출기 등이 사용 가능하다.According to a preferred embodiment of the present invention, the components constituting the composition can be obtained through a melt kneading process known in the art, for which ribbon blender, Henschel mixer, Banbury mixer, drum tumbler, single screw extruder, 2 A screw screw extruder, a corneader, a multi screw screw extruder, etc. can be used.

이상에서 설명된 수지 조성물은 폴리카보네이트의 우수한 기계적 물성과 폴리락트산 수지의 환경친화적이면서 우수한 유동 특성을 동시에 나타낼 수 있을 뿐만 아니라, 내가수분해성 및 내충격성 면에서 한층 개선된 성형물을 얻을 수 있다. 특히, 종래에 그 활용방안에 대한 연구가 지속적으로 이루어져왔던 폐 PET의 활용 가능성을 한층 넓힐 수 있기 때문에 환경친화성 면에서 바람직하다. 따라서, 각종 OA 기기, 정보·통신 기기, 자동차 내외장재, 건축 부재 및 가정 전화 기기 등의 다양한 분야에서 널리 사용될 수 있을 것이다.The resin composition described above can not only exhibit the excellent mechanical properties of polycarbonate and the environmentally friendly and excellent flow characteristics of the polylactic acid resin, but also can obtain a molded article with improved hydrolysis resistance and impact resistance. In particular, it is preferable in terms of environmental friendliness, since the possibility of using waste PET, which has been continuously studied in the past, can be further expanded. Therefore, it may be widely used in various fields such as various OA devices, information and communication devices, automobile interior and exterior materials, building members, and home telephone equipment.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 명확히 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적에 불과하며 발명의 영역을 제한하고자 하는 것은 아니다. The present invention can be more clearly understood by the following examples, which are only intended to illustrate the present invention and are not intended to limit the scope of the invention.

실시예 1 내지 12Examples 1-12

중량 평균 분자량 200,000의 폴리락트산 수지, 점도 평균 분자량 21,000의 선형 폴리카보네이트 수지, 및 고무함량 60%의 유화중합 ABS 수지 및 고무함량 15%의 괴상중합 ABS 수지를 기초 수지로 하고, 용융온도 255 내지 265℃, 평균고유점도 0.65 dl/g, 그리고 수분율 0.2% 정도인 재활용 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(R-PET) 및 나머지 성분들을 하기 표 2의 조성으로 배합하여 제조하였다.A polylactic acid resin having a weight average molecular weight of 200,000, a linear polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 21,000, and an emulsion-polymerized ABS resin having a rubber content of 60% and a block-polymerized ABS resin having a rubber content of 15% are used as the base resin, and the melting temperature is 255 to 265. It was prepared by combining the recycled polyethylene terephthalate resin (R-PET) and the remaining components having an average specific viscosity of 0.65 dl / g, and a moisture content of about 0.2%.

하기 표 2에 기재된 수지 조성물을 구성하는 성분들을 헨셀믹서 내에서 균일하게 혼합하여 분산시킨 다음, L/D=40, Φ=25(mm)의 동방향 이축압출기를 이용하여 압출 온도 약 200 내지 245℃ 및 스크류 회전속도 200 rpm 조건 하에서 압출하여 수지 조성물을 제조하였다. The components constituting the resin composition shown in Table 2 were uniformly mixed and dispersed in a Henschel mixer, and then the extrusion temperature was about 200 to 245 using a coaxial twin screw extruder of L / D = 40 and Φ = 25 (mm). The resin composition was prepared by extrusion under conditions of 200 ° C. and screw rotation speed.

비교예 1 내지 8Comparative Examples 1 to 8

하기 표 2에 기재된 대로 조성비를 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수지 조성물을 제조하였다.A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the composition ratio was changed as described in Table 2 below.

[실험예][Experimental Example]

물성측정 실험Physical property measurement experiment

실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 8에서 제조된 펠렛화된 수지 조성물을 실린더 온도 약 220 내지 260℃ 및 금형 온도 40℃로 고정한 후, 시편을 사출 성형하였고, 성형된 시편 각각의 물성을 하기의 방법으로 측정하였다. 실험 결과를 하기 표 2에 나타내었으며, 하기 표 1은 자동차 내장재용 소재의 물성 기준값이다.After fixing the pelletized resin compositions prepared in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 8 at a cylinder temperature of about 220 to 260 ° C. and a mold temperature of 40 ° C., the specimens were injection molded, and the properties of each of the molded specimens were It was measured by the method. The experimental results are shown in Table 2 below, and Table 1 below is a reference value of the physical properties of the automotive interior material.

물성은 하기의 측정 방법에 의하여 평가되었다.Physical properties were evaluated by the following measuring method.

- 유동지수 : ASTM D1238 (250℃, 5.0kg)-Flow index: ASTM D1238 (250 ℃, 5.0kg)

- 인장강도 및 신율 : ASTM D638 (cross head speed : 50 mm/min)-Tensile Strength and Elongation: ASTM D638 (cross head speed: 50 mm / min)

- 굴곡강도 및 탄성율 : ASTM D790 (cross head speed : 10 mm/min)-Flexural strength and modulus: ASTM D790 (cross head speed: 10 mm / min)

- 충격강도 : ASTM D256 (1/8인치, 노치 아이조드, 상온)-Impact Strength: ASTM D256 (1/8 inch, Notched Izod, Room Temperature)

- 열변형온도 : ASTM D648 (4.6 kgf/cm2)-Heat Deflection Temperature: ASTM D648 (4.6 kg f / cm 2 )

- 내가수분해 테스트 : 항온항습기에 온도 60℃, 습도 90% RH를 유지하면서 28일 동안 방치한 후 테스트 전후 물성을 측정 비교 평가함.-Hydrolysis test: After measuring for 60 days in a thermo-hygrostat and maintaining 90% RH of humidity, measured and evaluated the physical properties before and after the test.

[표 1]TABLE 1

구분division 항온·항습 테스트 전Before constant temperature and humidity test 열변형
온도(℃)
Heat deformation
Temperature (℃)
충격강도
(kgf·cm/cm)
Impact strength
(kg f · cm / cm)
인장강도
(kgf/cm2)
The tensile strength
(kg f / cm 2 )
인장신율
(%)
Tensile elongation
(%)
굴곡강도
(kgf/cm2)
Flexural strength
(kg f / cm 2 )
굴곡탄성율
(kgf/cm2)
Flexural modulus
(kg f / cm 2 )
유동지수
(g/10min)
Flow index
(g / 10 min)
≥60≥60 ≥10≥10 ≥600≥600 ≥12≥12 ≥800≥800 ≥22,000≥22,000 ≥15≥15 항온·항습 테스트 후After constant temperature and humidity test 열변형 온도
(℃)
Heat deflection temperature
(℃)
충격강도*
(%)
Impact Strength *
(%)
인장강도*
(%)
The tensile strength*
(%)
인장신율*
(%)
Tensile Elongation *
(%)
≥60≥60 6060 9090 6060

* 물성 유지율(%) = (내가수분해 테스트 후 물성치)/(내가수분해 테스트 전 물성치)X100 (%)* Property retention rate (%) = (property after hydrolysis test) / (property before hydrolysis test) X100 (%)

[표 2]TABLE 2

Figure 112008091104546-pat00006
Figure 112008091104546-pat00006

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 내지 11에 따라 제조된 본 발명 수지 조성물 시편의 항온항습 테스트 전후의 물성은 비교예 1 내지 11에 따라 제조된 시편의 물성에 비하여 상대적으로 우수하였으며, 물성 기준 값을 모두 만족하였다. 따라서, 본 발명의 수지 조성물은 환경 부하를 저감시키며, 자동차 부품 및 전기·전자 기기의 하우징 등의 부품용 소재로 적용될 수 있음을 알 수 있었다.As shown in Table 2, the physical properties before and after the constant temperature and humidity test of the resin composition specimens prepared according to Examples 1 to 11 were relatively superior to the physical properties of the specimens prepared according to Comparative Examples 1 to 11, All reference values were satisfied. Therefore, it was found that the resin composition of the present invention reduces the environmental load and can be applied to materials for components such as automobile parts and housings of electric and electronic devices.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 모두 본 발명의 영역에 속하는 것으로, 본 발명의 구체적인 보호범위는 첨부된 특허청구범위에 의하여 명확해질 것이다.All simple modifications and variations of the present invention fall within the scope of the present invention, and the specific scope of the present invention will be apparent from the appended claims.

Claims (12)

(A) (a1) 폴리락트산 수지 20 내지 80 중량%, (a2) 폴리카보네이트 수지 2내지 72 중량% 및 (a3) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지 2 내지 72 중량%를 포함하는 기초 수지 100 중량부에 대하여,A base resin comprising (A) 20 to 80 wt% of (a1) polylactic acid resin, (2) to 72 wt% of (a2) polycarbonate resin and (a3) 2 to 72 wt% of acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin Per 100 parts by weight, (B) 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 1 내지 15 중량부; (B) 1 to 15 parts by weight of polyethylene terephthalate resin; (C) 충격보강제로서 코어-쉘 구조의 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 타입 공중합체 2 내지 15 중량부; 및(C) 2 to 15 parts by weight of a methyl-methacrylate-butadiene-styrene type copolymer having a core-shell structure as an impact modifier; And (D) 내가수분해제로서 카르보디이미드계 화합물 0.2 내지 3 중량부;(D) 0.2 to 3 parts by weight of a carbodiimide compound as a hydrolysis agent; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 친환경 수지 조성물.Eco-friendly resin composition comprising a. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 (E) 상용화제로서 에틸렌 공중합체, (F) 쇄연장제로서 에폭시기-함유 아크릴릭 에스테르 수지 또는 이들의 조합을 더 포함하며, The method of claim 1, wherein the resin composition further comprises (E) an ethylene copolymer as a compatibilizer, (F) an epoxy group-containing acrylic ester resin as a chain extender, or a combination thereof, 상기 에틸렌 공중합체의 함량은 상기 기초수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부 범위이고, 상기 에폭시기-함유 아크릴릭 에스테르 수지의 함량은 상기 기초수지 100 중량부에 대하여 0.2 내지 3 중량부 범위인 것을 특징으로 하는 친환경 수지 조성물.The content of the ethylene copolymer is in the range of 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, and the content of the epoxy group-containing acrylic ester resin is in the range of 0.2 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. Eco-friendly resin composition. 제2항에 있어서, 상기 에틸렌 공중합체는 하기 화학식 2로 표시되는 에틸렌- 알킬아크릴레이트-글리시딜메타크릴레이트 공중합체인 것을 특징으로 하는 친환경 수지 조성물: The eco-friendly resin composition of claim 2, wherein the ethylene copolymer is an ethylene-alkylacrylate-glycidyl methacrylate copolymer represented by the following Chemical Formula 2: [화학식 2][Formula 2]
Figure 112008091104546-pat00007
Figure 112008091104546-pat00007
상기 식에서, R1은 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, R2는 글리시딜이며, x, y 및 z는 각각 2 내지 30,000 범위의 평균 중합도를 나타냄.Wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R 2 is glycidyl, and x, y and z each represent an average degree of polymerization in the range of 2 to 30,000.
제2항에 있어서, 상기 에폭시기-함유 아크릴릭 에스테르 수지는 하기 화학식 3으로 표시되는 것을 특징으로 하는 친환경 수지 조성물: The eco-friendly resin composition of claim 2, wherein the epoxy group-containing acrylic ester resin is represented by the following Chemical Formula 3: [화학식 3](3)
Figure 112008091104546-pat00008
Figure 112008091104546-pat00008
상기 식에서, m 및 n은 각각 2 내지 30,000의 정수로서 평균중합도를 나타냄.Wherein m and n each represent an average degree of polymerization as an integer of 2 to 30,000.
제1항에 있어서, 상기 폴리락트산 수지의 중량평균분자량이 50,000 내지 400,000인 것을 특징으로 하는 친환경 수지 조성물.The eco-friendly resin composition of claim 1, wherein the weight average molecular weight of the polylactic acid resin is 50,000 to 400,000. 제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지의 점도 평균분자량이 10,000 내지 35,000인 것을 특징으로 하는 친환경 수지 조성물.The eco-friendly resin composition of claim 1, wherein the polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 35,000. 제1항에 있어서, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지가 재활용 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지인 것을 특징으로 하는 친환경 수지 조성물.The eco-friendly resin composition according to claim 1, wherein the polyethylene terephthalate resin is a recycled polyethylene terephthalate resin. 제1항에 있어서, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 240 내지 280℃의 용융온도, 0.3 내지 1.3 dl/g의 평균고유점도, 및 0.1 내지 0.4%의 수분율을 갖는 것을 특징으로 하는 친환경 수지 조성물.The eco-friendly resin composition of claim 1, wherein the polyethylene terephthalate resin has a melting temperature of 240 to 280 ° C., an average intrinsic viscosity of 0.3 to 1.3 dl / g, and a moisture content of 0.1 to 0.4%. 제1항에 있어서, 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 타입 공중합체는 코어가 부타디엔으로 이루어지고, 쉘이 (메타)아크릴산 에스테르, 스티렌비닐, 시안화비닐 또는 이들의 조합으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 친환경 수지 조성물.The eco-friendly resin according to claim 1, wherein the methyl methacrylate-butadiene-styrene type copolymer has a core made of butadiene and the shell is made of (meth) acrylic acid ester, styrenevinyl, vinyl cyanide or a combination thereof. Composition. 제1항에 있어서, 상기 카르보디이미드계 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 모노머 타입의 카르보디이미드, 하기 화학식 5로 표시되는 폴리머 타입의 카르보디 이미드, 또는 이들의 조합인 것을 특징으로 하는 친환경 수지 조성물: The method of claim 1, wherein the carbodiimide-based compound is a carbodiimide of the monomer type represented by the following formula (4), a polymer type carbodiimide represented by the following formula (5), or a combination thereof Resin composition: [화학식 4][Formula 4]
Figure 112008091104546-pat00009
Figure 112008091104546-pat00009
상기 식에서, R1 및 R2은 각각 수소 원자, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 36의 아릴기이고.In the above formula, R 1 and R 2 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 36 carbon atoms. [화학식 5][Chemical Formula 5]
Figure 112008091104546-pat00010
Figure 112008091104546-pat00010
상기 식에서, R은 탄소수 1 내지 20 의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 36의 아릴기이고,Wherein R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 36 carbon atoms, n은 2 내지 30,000의 정수로서 평균중합도를 나타냄. n represents an average degree of polymerization as an integer of 2 to 30,000.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 수지 조성물 전체의 중량을 기준으로, 열안정제, 산화방지제, 윤활제, 광안정제, 블랙마스터 배치 및 핵제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 0.2 내지 5중량부 범위 내에서 더 포함하는 것을 특징으로 하는 친환경 수지 조성물.The method according to claim 1 or 2, at least one additive selected from the group consisting of a thermal stabilizer, an antioxidant, a lubricant, a light stabilizer, a black master batch and a nucleating agent based on the weight of the entire resin composition is 0.2 to 5 Eco-friendly resin composition characterized in that it further comprises within the weight part range. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 수지 조성물로부터 제조된 성형물.Molded product prepared from the resin composition according to any one of claims 1 to 10.
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