KR101057638B1 - Highly fire resistant dolomite clinker and its manufacturing method - Google Patents

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Abstract

본 발명은 천연 백운석을 출발물질로 하며 상기 천연 백운석 100 중량부에 대하여 TiO2계 화합물 0.01~5중량부를 첨가하여 소성한 고내소화성 돌로마 클링커와 상기 천연 백운석과 TiO2계 화합물 첨가제를 혼련 장치(Mixer)를 이용하여 혼련하고, 곧바로 소성로(Rotaty kiln)에 투입하여 소성하는 고내소화성 돌로마 클링커의 제조방법에 관한 것이다.The present invention is a kneading apparatus of natural refractory dolomite clinker and the natural dolomite and TiO 2 compound additives calcined by adding 0.01 to 5 parts by weight of TiO 2 compound based on 100 parts by weight of natural dolomite as a starting material ( The present invention relates to a method for producing a high refractory dolomite clinker which is kneaded using a mixer and immediately put into a kiln (Rotaty kiln) and fired.

특히, 본 발명의 경우 기존의 합성 클링커 공정과 달리 성형과 건조 공정 등의 소성 전 초기 공정을 과감히 생략하여 별도의 추가 공정 없이 곧바로 소성하여 돌로마 클링커를 제조함으로써, 돌로마 클링커의 제조 비용을 크게 절감할 수 있을 뿐만 아니라 품질 측면에서는 비중이 높고, 기공율이 낮으며 내소화성이 우수한 돌로마 클링커를 제공할 수 있다.Particularly, in the case of the present invention, unlike the conventional synthetic clinker process, by drastically omitting initial processes such as molding and drying processes, the dolomite clinker is prepared by firing immediately without any additional process, thereby greatly increasing the manufacturing cost of the dolomite clinker. In addition to savings, it is possible to provide Dolomac clinker with high specific gravity, low porosity and excellent fire resistance.

백운석, 돌로마, 돌로마이트, 내화재, 클링커 Dolomite, Dolomite, Dolomite, Refractory, Clinker

Description

고내소화성 돌로마 클링커 및 그 제조방법{Doloma Clinker With High Hydration Resistance And Preparation Method Of The Same}Dolomite Clinker With High Hydration Resistance And Preparation Method Of The Same

본 발명은 제철, 제강분야 및 비철업계에서 사용되는 돌로마계 혹은 CaO-MgO계 내화제품의 주원료로 사용되는 고내소화성 돌로마 클링커 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a highly refractory dolomite clinker used as a main raw material of a dolomite-based or CaO-MgO-based refractory product used in the steelmaking, steelmaking, and non-ferrous industries, and a manufacturing method thereof.

MgO-CaO계 혹은 돌로마계 내화물에 사용되는 원료 클링커는 돌로마이트 광석을 소성하여 제조한 천연산 돌로마이트 클링커와 해수-석회법에 의하여 얻은 수산화 마그네슘(Mg(OH)2)에 석회 또는 석회유(Ca(OH)2)를 첨가하고 소성하여 제조한 합성 MgO-CaO계 클링커 및 천연산 돌로마이트 클링커와 화학조성 면에서 유사한 합성 돌로마 클링커 등으로 구분할 수 있다. The raw material clinker used for MgO-CaO or dolomite refractory is a natural dolomite clinker prepared by calcining dolomite ore and magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ) obtained by seawater-lime method. 2 ) It can be divided into synthetic MgO-CaO-based clinker and natural dolomite clinker prepared by adding and calcining) and synthetic dolomite clinker similar in chemical composition.

돌로마 내화물의 경우 기존 마그네시아질 내화물에 대해 내스폴링성이 우수할 뿐만 아니라 내화물에 함유된 CaO 성분이 용강 중 비금속 개재물과 반응하여 개 재물을 흡착 혹은 부상 후 분리시키므로 청정강 제조에 매우 효과적인 것으로 알려져 있다. In the case of dolomite refractory, it is not only excellent in spalling resistance to the existing magnesia-like refractory, but also known to be very effective in the production of clean steel because the CaO component contained in the refractory reacts with non-metallic inclusions in molten steel to adsorb or separate the inclusions after floating. have.

하지만, 이러한 내화물의 제조, 보관, 사용에 이르는 기간 동안 상기 내화물이 수분과 접촉하여 소화되는 현상이 빈번히 발생하였다. 이로 인하여, 실용화 단계에서 내소화성을 향상시키는 것이 최우선 과제로 대두되어 왔고, 다양한 시도들이 행해지고 있다.However, a phenomenon in which the refractory is in contact with water and digested frequently occurs during the period from the manufacture, storage, and use of the refractory. For this reason, improving fire resistance at the practical stage has been a top priority, and various attempts have been made.

돌로마이트를 내화물에 적용하기 시작한 시점에서는 돌로마이트 원광에 규사, 리모나이트(Limonite), 산화철(Fe2O3) 및 탄산마그네슘 등을 함께 첨가하여 완전 혼합한 후 성형하고 소성시 분위기 조절 등을 통해 클링커를 제조하는 방법이 시행되었으나 돌로마이트 원광의 입경이 100메쉬(mesh) 이하로 제한되고 첨가물이 종종 고가의 원료이며, 내화물로 사용시 분쇄 후 소화가 급격히 진행되는 점 등으로 인하여 현재의 내화물 시장에서는 가격적인 면과 안정적 품질 확보면에서 문제가 되어 오고 있다.When dolomite starts to be applied to refractory materials, silica, limonite, iron oxide (Fe 2 O 3 ), and magnesium carbonate are added together with dolomite ore to form a complete mixture, and the clinker is formed by controlling the atmosphere during firing. Although the manufacturing method was implemented, the particle size of the dolomite ore is limited to 100 mesh or less, and the additive is often an expensive raw material. Has been a problem in terms of securing stable quality.

돌로마 클링커 중에서 천연 돌로마이트 클링커를 제외한 합성 돌로마 클링커의 경우 출발 물질로서 합성을 위한 CaO계와 MgO계 원료를 별도로 사용한다는 점, 이러한 출발 물질이 별도의 공정을 통해 준비된다는 점 및 제조 공정상에서 합성, 성형, 건조 및 소성에 이르기까지 공정이 매우 복잡하고 많아짐으로써 제조비용이 크게 상승하는 문제점이 있다. 또한, 천연 돌로마이트를 활용한 돌로마 클링커 제조의 경우도 내소화성을 향상시키기 위해서 고가의 유기물 및 산화물을 다량 피복하고 추가 성형 및 건조 공정을 거쳐 제조함으로써 제조비용이 상승함으로써 실사용에 따른 제약이 따르고 있는 실정이다.Among the dolomite clinkers, except for the natural dolomite clinker, the synthetic dolomite clinker uses CaO and MgO-based raw materials for synthesis as starting materials, and the starting materials are prepared through separate processes, In the process of forming, drying, and firing, the process is very complicated, and there is a problem that the manufacturing cost increases significantly. In addition, in the case of the production of dolomoma clinker using natural dolomite, in order to improve fire resistance, a large amount of expensive organic substances and oxides are coated and manufactured through additional molding and drying processes to increase manufacturing costs, which leads to restrictions on actual use. There is a situation.

상기 돌로마이트(돌로마계) 클링커들의 내소화성 문제를 해결하기 위하여 첨가물을 이용하는 방법이 가장 널리 사용되고 있다. 제조 방법으로는 주로 합성 제조 방법을 선택하며, Fe2O3, MgO, Al2O3, SiO2, Cr2O3 등의 첨가제 중 1종 이상을 첨가하여 성형한 후 소결체를 제조하여 내소화성을 향상한 사례들이 현재까지 알려져 있다. In order to solve the fire resistance problems of the dolomite clinkers, a method using an additive is most widely used. Synthesis method is mainly selected as a manufacturing method, and after molding by adding one or more of additives such as Fe 2 O 3 , MgO, Al 2 O 3 , SiO 2 , Cr 2 O 3 and the like to prepare a sintered body to fire resistance Cases of improvement have been known to date.

하지만, 이러한 클링커들도 내화재 원료로 사용될 경우 장기간 보관하는 경우에는 소화현상이 여전히 발생하기 쉽고, 적절한 입경의 분쇄물 형태로 제조할 경우 내소화성이 급격히 저하되는 문제가 발생할 수 있다.However, when these clinkers are also used as a refractory material, fire extinguishing is still likely to occur when stored for a long time, and when fired into a powder having an appropriate particle size, fire resistance may be sharply degraded.

또한, 합성 돌로마 클링커의 경우에도 사용자가 원하는 입경을 얻기 위해 분쇄할 경우 내소화성이 급격히 감소하는 특성이 천연 돌로마이트를 활용한 돌로마 클링커 제조시와 동일하게 나타나고 있다. In addition, in the case of the synthetic dolomoma clinker, the fire extinguishing resistance is sharply reduced when pulverized in order to obtain a desired particle diameter, which is the same as in the production of dolomoma clinker using natural dolomite.

최근에 주목할 만한 합성방법으로는 돌로마계 클링커를 제조하되 첨가제를 바륨티타네이트(BaTiO3)를 사용하여 내소화성을 증대시키거나 Ca계와 Mg계 슬러리 반응시 TiO2를 첨가하여 내소화성을 개선한 방법이 있다.Recently, a notable synthesis method is to prepare a dolomite clinker, but to increase the fire resistance of the additive using barium titanate (BaTiO 3 ) or to improve the fire resistance by adding TiO 2 during the reaction of Ca and Mg slurry. There is a way.

본 발명은 천연 백운석과 TiO2계 화합물을 이용하여 내소화성(Hydration resistance)이 우수한 돌로마 클링커 및 상기 돌로마 클링커의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a dolomoma clinker excellent in hydration resistance (Hydration resistance) using a natural dolomite and a TiO 2 -based compound and a method for producing the dolomoma clinker.

본 발명의 일구현례는 출발 물질로서 천연 백운석을 이용하고, 상기 천연 백운석 100중량부에 대하여 0.01~5중량부의 TiO2계 화합물을 첨가하여 제조한 고내소화성 돌로마 클링커이다. One embodiment of the present invention is a highly refractory dolomite clinker prepared by using natural dolomite as a starting material, and adding 0.01-5 parts by weight of a TiO 2 -based compound to 100 parts by weight of the natural dolomite.

상기 천연 백운석은 MgO: 16~25중량%, CaO: 25~35중량% 및 감수량(Ignition loss): 45~50중량%를 포함하는 것이 바람직하고, 상기 천연 백운석의 입경은 20mm 이하인 것이 바람직하다. The natural dolomite preferably contains 16-25 wt% of MgO, 25-35 wt% of CaO, and 45-50 wt% of ignition loss, and the particle size of the natural dolomite is preferably 20 mm or less. .

또한, 상기 TiO2계 화합물은 TiO2를 85중량%이상 포함하는 것이 바람직하고, 상기 TiO2계의 입경은 20㎛ 이하인 것이 바람직하다.Further, the TiO 2 grain size of the compound is preferably is based, and the TiO 2 comprises at least 85% by weight of TiO 2 is preferably not more than 20㎛.

본 발명의 다른 구현례는 천연 백운석과 상기 천연 백운석 100중량부에 대하여 0.01~5중량부의 TiO2계 화합물을 혼련장치(Mixer)를 이용하여 혼련하는 단계 및 상기 혼련단계에 의하여 TiO2계 화합물이 피복된 천연 백운석을 소성로(Rotaty kiln)를 이용하여 소성하는 단계를 포함하는 고내소화성 돌로마 클링커의 제조방법이다. Another embodiment of the present invention is a step of kneading the 0.01 to 5 parts by weight of TiO 2 compound based on the natural dolomite and 100 parts by weight of the natural dolomite using a mixer (Mixer) and by the kneading step TiO 2 compound is It is a method for producing a high refractory dolomite clinker comprising the step of firing the coated natural dolomite using a kiln (Rotaty kiln).

상기 천연 백운석은 MgO: 16~25중량%, CaO: 25~35중량% 및 감수량(Ignition loss): 45~50중량%를 포함하는 것이 바람직하고, 상기 천연 백운석의 입경은 20mm 이하인 것이 바람직하다. The natural dolomite preferably contains 16-25 wt% of MgO, 25-35 wt% of CaO, and 45-50 wt% of ignition loss, and the particle size of the natural dolomite is preferably 20 mm or less. .

또한, 상기 TiO2계 화합물은 TiO2를 85중량%이상 포함하는 것이 바람직하고, 상기 TiO2계 화합물의 입경은 20㎛ 이하인 것이 바람직하다.In addition, the TiO 2 -based compound preferably contains 85% by weight or more of TiO 2 , and the particle diameter of the TiO 2 -based compound is preferably 20 μm or less.

상술한 바와 같이 본 발명에 의하면, 천연 백운석을 출발 물질로 하여 TiO2계 화합물을 첨가하고 별도의 추가 공정 없이 곧바로 소성하여 돌로마 클링커를 제조함으로써, 돌로마 클링커의 제조 비용을 크게 절감할 수 있을 뿐만 아니라 비중이 높고, 기공율이 낮으며 내소화성이 우수한 돌로마 클링커를 제공할 수 있다.As described above, according to the present invention, by adding a TiO 2 compound based on natural dolomite as a starting material and immediately sintering without any additional process, a dolomoma clinker can be produced, thereby greatly reducing the manufacturing cost of the dolomite clinker. In addition, it is possible to provide a dolomoma clinker having a high specific gravity, low porosity and excellent fire resistance.

본 발명은 상기와 같은 돌로마 클링커들의 제조 공정이 복잡하고 길어진 점과 다양한 첨가제 및 피복제 사용 등에 의해 고가화된 점 그리고 내소화성 향상을 위해 첨가제의 사용과 표면 피복 방법 등을 사용하여 제조할 경우라도 장기간 보관 시 내소화성 발생과 분쇄물 형태로 제조시 내소화성이 급격히 저하되는 문제를 해결할 수 있다. In the present invention, even if the manufacturing process of the above dolomoma clinker is complicated and lengthened, and it is expensive due to the use of various additives and coating agents, and the use of additives and surface coating methods to improve fire resistance. It is possible to solve the problem that the fire resistance is generated during long-term storage and the fire resistance is sharply reduced during manufacture in the form of a pulverized product.

일반적으로 돌로마이트는 광석자체를 의미하는 것으로서, 천연 백운석 상태를 뜻하는 것이고 돌로마는 상기 돌로마이트에 열을 가하여 구운 상태를 의미하는 것이다.In general, dolomite means ore itself, which means a natural dolomite state, and dolomite means a baked state by applying heat to the dolomite.

저가의 돌로마 클링커를 제조하기 위하여 천연 백운석을 출발 원료로 사용하며, 상기 천연 백운석의 조성은 MgO: 16~25중량%, CaO: 25~35중량% 및 감수량(Ignition loss): 45~50중량%인 것이 바람직하다. 여기서, 상기 감수량(Ignition loss)은 이그니션 로스라고 하며 작열감량, 탈수량 등을 의미하는 의미로써, 시료에 고온이나 고열을 가하여 중량이 손실될 경우 상기 중량의 손실량을 의미하는 것이다.Natural dolomite is used as a starting material to produce low-cost dolomoma clinker, and the composition of the natural dolomite is 16-25 wt% of MgO, 25-35 wt% of CaO and ignition loss (45-50). It is preferable that it is weight%. Here, the ignition loss is referred to as ignition loss and means a loss of burn, dehydration, etc., and means a loss amount of the weight when the weight is lost by applying a high temperature or a high temperature to the sample.

상기 천연 백운석의 평균 입경은 100메시(Mesh) 이하의 미분말 크기가 아닌 20mm 이하로 한정한다. 본 발명에서 천연 백운석의 평균 입경의 범위를 20mm로 한정한 이유는 천연 백운석을 골재 상태로 내화물의 재료로써 사용할 수도 있고, 그보다 작은 미분말의 상태로 내화물의 재료로써 사용할 수 있기 때문이다.The average particle diameter of the natural dolomite is limited to 20 mm or less, not the fine powder size of 100 mesh or less. The reason why the average particle diameter of natural dolomite is limited to 20 mm in the present invention is that natural dolomite may be used as the material of the refractory material in the aggregate state, or may be used as the material of the refractory material in the state of smaller fine powder.

TiO2계 화합물은 본 발명에서 첨가제로 사용되며, TiO2계 화합물의 함량은 천연 백운석 100중량부에 대하여 0.01~5중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 범위에서 돌로마 클링커의 물성이 향상되고 돌로마 클링커의 내소화성이 크게 개선될 수 있기 때문인다.TiO 2 -based compound is used as an additive in the present invention, the content of the TiO 2 -based compound preferably contains 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of natural dolomite. This is because the physical properties of the dolomoma clinker in the above range can be improved and the fire resistance of the dolomoma clinker can be greatly improved.

또한, 내소화성을 향상시키기 위한 첨가제로 TiO2계 화합물 분말을 사용하되 평균 입경은 천연 백운석의 피복특성을 향상시키기 위해 20㎛이하로 한정하는 것이 바람직하다. TiO2계 화합물 분말의 평균입경이 20㎛를 초과하는 경우에는 TiO2계 화합물 분말의 평균 입경이 너무 커서 천연 백운석과 혼련시 천연 백운석 분말의 표면을 피복하기 용이하지 않는 문제점이 있다. 그리고 TiO2계 화합물은 TiO2를 85중량% 이상 포함하는 것이 바람직하며, 잔부는 SiO2, Al2O3 등이 바람직하다.In addition, TiO 2 -based compound powder is used as an additive for improving fire resistance, but the average particle diameter is preferably limited to 20 μm or less in order to improve the coating properties of natural dolomite. When the average particle diameter of the TiO 2 -based compound powder is more than 20 μm, the average particle diameter of the TiO 2 -based compound powder is too large to easily cover the surface of the natural dolomite powder when kneading with the natural dolomite. In addition, the TiO 2 -based compound preferably contains 85 wt% or more of TiO 2 , and the balance thereof is preferably SiO 2 , Al 2 O 3, or the like.

이하, 천연 백운석과 TiO2계 화합물을 이용하여 돌로마 클링커를 제조하는 방법에 대하여 설명하고자 한다. Hereinafter, a method of preparing a dolomoma clinker using natural dolomite and a TiO 2 -based compound will be described.

천연 백운석과 TiO2계 화합물을 혼련장치(Mixer)에 투입하고 천연 백운석과 TiO2계 화합물의 첨가량에 맞춰 수분을 첨가한 후 첨가제의 균일한 피복특성을 위해 혼련한다. 상기 혼련과정을 통하여 TiO2계 화합물은 천연 백운석 분말의 표면을 피복한다. 또한, 사용되는 혼련장치는 회전 rpm의 조절이 가능한 회전체를 사용할 수 있다. Natural dolomite and TiO 2 -based compounds are added to a mixer, water is added according to the amount of natural dolomite and TiO 2 -based compounds, and kneaded for uniform coating properties of the additives. Through the kneading process, the TiO 2 -based compound coats the surface of the natural dolomite powder. In addition, the kneading apparatus used may use a rotating body capable of adjusting the rotation rpm.

상기 혼련 과정 후 소성을 위해 상기 TiO2계 화합물이 피복된 천연 백운석을 소성로(Rotary kiln(R/K))내로 직접 투입한다. 본 발명에서는 다른 추가 공정 없이 곧바로 소성함으로써 제조 공정을 최소화 할 수 있다. 상기 소성로에서, TiO2계 화합물은 천연 백운석 내로 침투 및 확산하여 CaO성분과 새로운 페로브스카이트 상을 형성한다. 이러한 제조 공정을 통하여 상기 혼련된 천연 백운석과 TiO2계 화합물을 소성함으로써 돌로마 클링커를 제조할 수 있다.After the kneading process, natural dolomite coated with the TiO 2 -based compound is directly introduced into a rotary kiln (R / K). In the present invention, it is possible to minimize the manufacturing process by firing immediately without any additional process. In the kiln, the TiO 2 -based compound penetrates and diffuses into natural dolomite to form a CaO component and a new perovskite phase. Through the production process, the dolomite clinker may be prepared by calcining the kneaded natural dolomite and the TiO 2 based compound.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

(실시예)(Example)

천연 백운석을 주원료로 하여 하기 표 1과 같이 TiO2계 화합물의 첨가량을 변화시켜가면서 1,800℃에서 소성 후 품질 특성을 각각 평가하여 비교하였다. TiO2계 화합물의 경우 천연 백운석 표면에 균질한 도포를 위해 혼련장치 내에서 수분 첨가 후 약 5~10분 동안 혼련하였다. 혼련단계 후 TiO2계 화합물이 피복된 백운석을 곧바로 소성로(Rotary kiln)내로 투입하여 소성하고, 소성을 마친 클링커들의 외형을 관찰하고 물성 분석을 실시하였다. 내소화성 평가를 위해 오토클레이브(autoclave)에 의한 강제 수화시험을 통해 중량증가율로 내소화성을 평가하여 하기 표1에 나타내었다.Using natural dolomite as the main raw material, the quality characteristics after firing at 1,800 ° C. were compared while comparing the amounts of TiO 2 compounds added as shown in Table 1 below. In the case of the TiO 2 compound, the mixture was kneaded for about 5 to 10 minutes after adding water in the kneading apparatus for homogeneous application to the natural dolomite surface. After the kneading step, dolomite coated with a TiO 2 compound was immediately put into a kiln (Rotary kiln) and calcined, and the appearance of the finished clinker was observed and analyzed. In order to evaluate the fire resistance, the fire resistance test by the autoclave (autoclave) through the forced hydration test to evaluate the fire resistance at a weight increase rate is shown in Table 1 below.

구분division TiO2계 화합물(%)TiO 2 compound (%) 비중importance 기공율(%)Porosity (%) 외형상태Appearance 내소화성지수Fire Resistance Index 발명예1Inventive Example 1 1One 3.253.25 4.34.3 양호Good 2323 발명예2Inventive Example 2 33 3.313.31 3.73.7 양호Good 1212 발명예3Inventive Example 3 55 3.343.34 2.82.8 양호Good 77 비교예1Comparative Example 1 00 2.32.3 31.931.9 -- 100100 비교예2Comparative Example 2 77 3.123.12 7.27.2 균열발생Cracking -- 비교예3Comparative Example 3 99 3.173.17 7.57.5 균열발생Cracking --

상기 표1에서 알 수 있는 바와 같이, 발명예1 내지 3의 돌로마 클링커는 본 발명에서 한정하는 TiO2계의 함량을 갖는 반면에, 비교예1 내지 3은 본 발명에서 한정하는 TiO2계 화합물의 함량범위 밖의 함량을 갖는다. As can be seen in Table 1, the dolomoma clinker of Inventive Examples 1 to 3 has a content of the TiO 2 system defined in the present invention, whereas Comparative Examples 1 to 3 are TiO 2 -based compounds defined in the present invention. It has a content outside of the content range.

발명예1 내지 3은 비교예1 내지 3에 비하여 비중이 상대적으로 높고 기공율은 상대적 낮으며 외형도 양호하였다. 이러한 특성은 내화물 원료로 사용할 경우 제조 공정 상에서 발생할 수 있는 외형 파괴로 인한 입도 변화와 품질 저하를 미리 방지할 수 있으며, 이후 실제 제철소의 제강 공정에서 사용할 경우 일정 수명 확보에도 용이하다.Inventive Examples 1 to 3 had a relatively high specific gravity, a relatively low porosity, and a good appearance compared to Comparative Examples 1 to 3. These properties can be used to prevent particle size changes and quality deterioration due to appearance damage that may occur in the manufacturing process when used as a refractory raw material, it is also easy to secure a certain life when used in the steelmaking process of the actual steel mill.

내소화성 지수는 상술한 바와 같이 강제 수화를 통해 중량증가율로 측정하였는데, 발명예1 내지 3은 비교 예1에 비하여 상기 내소화성 지수가 낮아 내소화성이 매우 우수함을 알 수 있다.The fire resistance index was measured by weight increase rate through forced hydration as described above, and Inventive Examples 1 to 3 can be seen that the fire resistance index is very low compared to Comparative Example 1 has excellent fire resistance.

Claims (10)

천연 백운석에, 상기 천연 백운석 100중량부에 대하여 TiO2계 화합물 0.01~5중량부를 첨가하여 소성한 고내소화성 돌로마 클링커.A highly fire resistant dolomite clinker calcined by adding 0.01-5 parts by weight of a TiO 2 compound to 100 parts by weight of the natural dolomite. 제1항에 있어서, 상기 천연 백운석은 MgO: 16~25중량%, CaO: 25~35중량% 및 감수량(Ignition loss): 45~50중량%인 고내소화성 돌로마 클링커.According to claim 1, The natural dolomite is MgO: 16 to 25% by weight, CaO: 25 to 35% by weight (Ignition loss): 45 to 50% by weight of high refractory dolomoma clinker. 제1항에 있어서, 상기 천연 백운석의 평균입경은 20mm 이하인 고내소화성 돌로마 클링커.The highly refractory dolomite clinker of claim 1, wherein the average particle diameter of the natural dolomite is 20 mm or less. 제1항에 있어서, 상기 TiO2계 화합물은 TiO2를 85중량% 이상 포함하는 고내소화성 돌로마 클링커.According to claim 1, wherein the TiO 2 compound is a highly refractory doromaclinker comprising 85% by weight or more of TiO 2 . 제1항에 있어서, 상기 TiO2계 화합물의 입경은 20㎛ 이하인 고내소화성 돌로 마 클링커.According to claim 1, The particle diameter of the TiO 2 compound is 20 ㎛ or less high refractory stone clinker. 천연 백운석과 상기 천연 백운석 100중량부에 대하여 TiO2계 화합물 0.01~5중량부를 혼련장치(Mixer)를 이용하여 혼련하는 단계; 및 상기 혼련단계에 의하여 TiO2계 화합물이 피복된 천연 백운석을 소성로(Rotaty kiln)를 이용하여 소성하는 단계를 포함하는 고내소화성 돌로마 클링커의 제조방법.Kneading 0.01 to 5 parts by weight of the TiO 2 based compound with respect to 100 parts by weight of the natural dolomite and the natural dolomite using a mixer; And calcining the natural dolomite coated with the TiO 2 -based compound by the kneading step by using a kiln (Rotaty kiln). 제6항에 있어서, 상기 천연 백운석은 MgO: 16~25중량%, CaO: 25~35중량% 및 감수량(Ignition loss): 45~50중량%를 포함하는 고내소화성 돌로마 클링커의 제조방법.The method of claim 6, wherein the natural dolomite comprises 16-25 wt% of MgO, 25-35 wt% of CaO, and 45-50 wt% of ignition loss. 제6항에 있어서, 상기 천연 백운석의 입경은 20mm 이하인 고내소화성 돌로마 클링커의 제조방법.The method of claim 6, wherein the particle size of the natural dolomite is 20 mm or less. 제6항에 있어서, 상기 TiO2계 화합물은 TiO2 85중량% 이상을 포함하는 고내 소화성 돌로마 클링커의 제조방법.The method of claim 6, wherein the TiO 2 -based compound comprises 85 wt% or more of TiO 2 . 제6항에 있어서, 상기 TiO2계 화합물의 입경은 20㎛ 이하인 고내소화성 돌로마 클링커의 제조방법.The method of claim 6, wherein the TiO 2 -based compound has a particle diameter of 20 μm or less.
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