KR101049206B1 - Preparation method of fat-soluble tea polyphenol - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 지용성 차 폴리페놀의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for producing a fat-soluble tea polyphenol.
모든 식품은 보관이나 유통중에 공기중의 산소, 광선, 열 또는 식품 자체 내 에 있는 수분, 효소, 금속이온, 색소류 및 당질과 단백질 등으로 인하여 화학적 내지 효소적 산화가 일어나고 있다. 이와 같이 산화는 식품의 산패를 일으켜 맛과 냄새의 변화, 영양소의 파괴, 색소의 변색 및 갈변을 일으켜 식품의 품질을 저하시키는 주원인이 되고 있다. All foods are chemically or enzymatically oxidized during storage or distribution due to oxygen, light, heat in the air, or moisture, enzymes, metal ions, pigments, sugars and proteins in the food itself. In this way, oxidation causes rancidity of food, changes in taste and smell, destruction of nutrients, discoloration and browning of pigments, and is a major cause of deterioration of food quality.
이러한 문제를 해결하기 위하여 현재 사용되고 있는 항산화제들은 대부분 인공합성의 항산화제로서 디-토코페롤, 디부틸히드록시톨루엔(butylated hydroxytoluene; BHT), 부틸히드록시아니솔(butylated hydroxyanisol; BHA), 몰식자산프로필 등이 있다. 이중 디-토코페롤을 제외하고는 안전성에 관한 비판이 있어, 그의 사용 기준과 사용량에 제한을 두고 있다. 구체적으로, BHT 및 BHA 등은 잠재적인 독성과 암 및 기형을 일으키므로 미국 식약청(FDA)에서는 1997년 BHT의 사용인가를 취소하였으며, 일본에서는 1982년 BHA를 종려유와 종려인유에만 사용하고 기타 식품에는 사용하지 못하게 하고 있다.Most of the antioxidants currently used to solve this problem are artificial synthetic synthetic antioxidants such as di-tocopherol, dibutyl hydroxytoluene (BHT), butylated hydroxyanisol (BHA), and methacrylate. There is this. Except for di-tocopherol, there are criticisms on safety, limiting its use criteria and usage. Specifically, because BHT and BHA cause potential toxicity, cancer, and malformation, the US Food and Drug Administration (FDA) revoked the use of BHT in 1997.In Japan, in 1982, BHA was used only for palm oil and palm oil. It does not use.
따라서 따라서 안전성과 지용성이 확보된 천연 항산화제가 요구되어 왔고, 이들 가운데에는 천연 토코페롤, 스파이스에서 추출한 로즈마리 추출물, 몰식자산, 아미노-카르보닐 반응물인 멜라노이딘, 다류 식물에서 추출한 폴리페놀류, 감초에서 추출한 프라보노이드 및 참기름에서 추출한 세사몰 등에 대한 연구가 많이 이루어지고 있다.Therefore, there has been a demand for natural antioxidants with safety and fat solubility. Among them, natural tocopherols, rosemary extracts from spice, moles, and amino-carbonyl reactant melanoidine, polyphenols extracted from edible plants, and flavonoids extracted from licorice And a lot of research on sesamol and the like extracted from sesame oil has been made.
그러나, 천연 항산화제로 사용되는 토코페롤이나 로즈마리 추출물 등은 합성 항산화제에 비하여 고가이고 항산화력도 떨어질 뿐만 아니라, 원료에 따른 항산화력의 편차가 심한 편이고, 특유의 강한 향 때문에 사용에 제한을 받고 있다.However, tocopherol or rosemary extract, which is used as a natural antioxidant, is expensive and inferior to synthetic antioxidants, and has a severe variation in antioxidant power depending on raw materials, and is limited in use due to its unique strong fragrance.
또한, 천연 항산화제로 가장 많이 사용되고 있는 토코페롤은 식물성 유지에서는 그 첨가 효과가 뚜렷하게 나타나지 않으며 일정 첨가 농도 이상에서는 오히려 산화촉진제로 작용하는 등 바람직하지 않은 효과를 나타내기도 한다.
In addition, tocopherol, which is most commonly used as a natural antioxidant, does not show a distinctive effect in vegetable fats and oils, but rather has an undesirable effect such as acting as an oxidation promoter at a certain concentration or higher.
한편, 폴리페놀은 식물에서 발견되는 화학물질의 일종으로서, 벤젠고리(C6H6)의 수소 중 두 개 이상이 히드록시로 치환된 물질이다. 대표적인 폴리페놀 화합물로는 녹차에 들어 있는 카테킨류가 있으며, 항산화 기능이 잘 알려져 있어 식품이나 의료 등에 응용되고 있다.On the other hand, polyphenols are a kind of chemicals found in plants, in which at least two hydrogens in the benzene ring (C 6 H 6 ) are substituted with hydroxy. Representative polyphenol compounds include catechins contained in green tea, and the antioxidant function is well known, and thus, they are applied to food and medical care.
상기 폴리페놀은 우수한 항산화 활성이 있으나, 폴리페놀의 구조 중 페놀 히드록시기는 수용성을 높이기 때문에, 이를 유지에 첨가하였을 경우 기름에 녹지 않아 혼탁해지고 불균일하게 분포하므로, 일관된 항산화 효과 발현을 기대하기 어렵다. 따라서, 비교적 순도가 높고, 독성이 없고, 안전하며, 항산화성능이 높은 지용성 차 폴리페놀을 제조하는 것이 요구되고 있다.
Although the polyphenol has excellent antioxidant activity, since the phenolic hydroxyl group in the structure of the polyphenol increases the water solubility, when added to the fats and oils it does not dissolve in oil because it becomes cloudy and uneven distribution, it is difficult to expect a consistent antioxidant effect. Therefore, there is a demand for producing a fat-soluble tea polyphenol having a relatively high purity, nontoxicity, safety and high antioxidant performance.
상기 지용성 차 폴리페놀과 관련된 종래기술로는 다음과 같다.Conventional techniques related to the oil-soluble tea polyphenols are as follows.
대한민국 등록특허 제0389585호에서는 사상균인 아스퍼길러스 나이거(Aspergillus neiger YH-153) 속의 균주를 25∼30 ℃, 4∼5일간 배양한 후 이를 pH 6.0인 인산염완충액에 현탁시켜 미생물 농도 ㎖당 1×107 ∼5×107 정도로 될 때까지 진탕배양하여 균체를 냉수로 추출 및 농축한 후, 10% 아세톤에틸알콜 혼합액으로 분리하여 90 ℃ 이하에서 살균한 후, 탈염처리하여 폴리페놀옥시다제 효소를 얻고, 미리 준비한 20∼30% 다류 추출수용액 100 g에 상기 효소 0.1∼0.5 g을 넣어 5∼10 ℃로 교반 추출하여, 초산에틸 30 g으로 분액 분리한 후, 냉동건조하여 폴리페놀 성분을 얻은 다음, 상기 폴리페놀 성분에 정제수, 지방산 또는 덱스트린 등을 혼합하여 수용성, 지용성 또는 분말상의 폴리페놀 성분이 함유된 산화방지제를 개시하고 있다.In Korean Patent No. 0389585, a strain of filamentous Aspergillus neiger YH-153 is incubated at 25 to 30 ° C. for 4 to 5 days, and then suspended in a phosphate buffer solution of pH 6.0 to 1 ml per microbial concentration. × 10 7 ~5 × 10 7 or less sterilized in 90 ℃ was extracted and concentrated by the cells were cultured with shaking until the cold water, separated by 10% acetone-ethyl alcohol mixed solution so after, polyphenol oxidase enzyme to desalination To 100 g of 20-30% polysaccharide extract solution prepared in advance, 0.1-0.5 g of the enzyme was added, stirred and extracted at 5-10 ° C., separated and separated into 30 g of ethyl acetate, and then freeze-dried to obtain a polyphenol component. Next, an antioxidant containing water-soluble, fat-soluble or powdery polyphenol component is disclosed by mixing purified water, fatty acid or dextrin with the polyphenol component.
대한민국 등록특허 제0283795호에서는 (가) 폴리 페놀의 함량이 80 wt% 이상인 녹차 추출물 분말을 프로필렌글리콜이나 글리세롤에 용해시키는 단계; (나) 용해된 녹차 추출물에, HLB 값이 각각 3.5 ~ 4.0, 3.0∼3.5, 2 이하인 유화제들을 순차적으로 가하면서 유화하는 단계를 포함하여 이루어진 지용성 항산화제의 제조방법 및 상기 제조방법으로 제조된 지용성 항산화제를 개시하고 있다.Korean Patent No. 0283795 discloses (A) dissolving a green tea extract powder having a polyphenol content of 80 wt% or more in propylene glycol or glycerol; (B) a method for preparing a fat-soluble antioxidant comprising the step of emulsifying the dissolved green tea extract with the HLB value of 3.5 to 4.0, 3.0 to 3.5, 2 or less sequentially, and the fat-soluble prepared by the method Antioxidants are disclosed.
미국 등록특허 제5,527,552호에는 지용성 녹차 카테킨 항산화제 용액을 개시하고 있다. 상기 지용성 녹차 카테킨 항산화제는 8-18개의 탄소를 함유하는, 바람직하게는 12-14개의 탄소를 함유하는 지방알코올로 이루어진 군으로부터 선택되는 식용 비이온성 용매, 및 글리세릴 모노-올레이트, 액체 모노- 및 디-글리세라이드, 아실화된 모노- 및 디-글리세라이드, 벤질알코올, 트리아세틴, 카프로-카프릴산 폴리글리세라이드, 폴리소르베이트, 특히 글리세릴 모노-올레이트, 및 이의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 비이온성 계면활성제가 들어있는 용액 내에 용해되어 있다고 개시되어 있다.US Patent No. 5,527,552 discloses a fat-soluble green tea catechin antioxidant solution. The fat-soluble green tea catechin antioxidant is an edible nonionic solvent selected from the group consisting of fatty alcohols containing 8-18 carbons, preferably 12-14 carbons, and glyceryl mono-oleate, liquid mono And di-glycerides, acylated mono- and di-glycerides, benzyl alcohol, triacetin, capro-caprylic acid polyglycerides, polysorbates, in particular glyceryl mono-oleate, and mixtures thereof It is disclosed that it is dissolved in a solution containing a nonionic surfactant selected from the group.
그러나, 종래 지용성 차 폴리페놀은 일반적으로 폴리페놀(카테킨)과 유화제를 배합한 배합물로서, 상온에서 사용시 유화파괴가 생기기 때문에 대부분의 지용성 차 폴리페놀은 유지 중에 구름모양의 부유물로 나타나고, 이는 기름 제품의 외관질량을 크게 저하시키는 문제가 있다.
However, conventional fat-soluble tea polyphenols are a combination of polyphenols (catechins) and emulsifiers, and since most oil-soluble tea polyphenols appear as cloud-like suspensions in oils and fats because of emulsion breakdown when used at room temperature. There is a problem of greatly reducing the appearance mass of.
따라서, 고순도, 무독성, 안전성, 항산화성을 만족하고, 유지에 용해되어 장기보존시에도 침전물이 석출되지 않는 지용성 차 폴리페놀이 여전히 요구되고 있다.
Therefore, there is still a need for a fat-soluble tea polyphenol that satisfies high purity, non-toxicity, safety and antioxidant properties, and which is dissolved in fats and oils and does not precipitate even during long-term storage.
이에, 본 발명자들은 상기 고순도, 무독성, 안전성, 항산화성을 만족하고, 유지에 용해되어 장기보존시에도 침전물이 석출되지 않는 지용성 차 폴리페놀을 제조하기 위하여 예의 연구하던 중, 지방산을 아실화 반응시킨 용액과 폴리페놀을 에스테르화 반응시킨 후 여과, 수세 및 감압증류함으로써 목적하는 지용성 차 폴리페놀을 제조할 수 있음을 알아내고, 본 발명을 완성하였다.
Accordingly, the present inventors acylation of fatty acids during the intensive study to prepare a fat-soluble tea polyphenol that satisfies the high purity, non-toxicity, safety, antioxidant properties, solubilized in fats and oils do not precipitate even during long-term storage After esterifying the solution and the polyphenol, it was found that the desired fat-soluble tea polyphenol can be produced by filtration, washing with water and distilling under reduced pressure, thereby completing the present invention.
본 발명의 목적은 고순도, 무독성, 안전성, 항산화성을 만족하고, 유지에 용해되어 장기보존시에도 침전물이 석출되지 않는 지용성 차 폴리페놀의 제조방법을 제공하는데 있다.An object of the present invention is to provide a method for producing a fat-soluble tea polyphenol that satisfies high purity, non-toxicity, safety and antioxidant properties, and which is dissolved in fats and oils and does not precipitate even during long-term storage.
본 발명의 다른 목적은 상기 제조방법으로 제조된 지용성 차 폴리페놀을 제공하는데 있다.
Another object of the present invention to provide a fat-soluble tea polyphenol prepared by the above production method.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은In order to achieve the above object, the present invention
8~24개의 탄소원자를 함유한 지방산을 80~120 ℃로 가온시킨 후 아실화제를 넣고 반응시켜 용액 A를 제조하는 단계(단계 1);Preparing a solution A by heating an fatty acid containing 8 to 24 carbon atoms at 80 to 120 ° C., then adding an acylating agent and reacting (step 1);
카테킨 함량 90% 이상의 폴리페놀을 유기용매에 용해시켜 용액 B를 제조하는 단계(단계 2);Preparing a solution B by dissolving a polyphenol having a catechin content of at least 90% in an organic solvent (step 2);
상기 단계 2에서 제조된 용액 B를 40~80 ℃로 가온시킨 후, 상기 단계 1에서 제조된 용액 A 및 촉매로서 피리딘을 넣고 3~5시간 동안 반응시켜 지용성 차 폴리페놀을 제조하는 단계(단계 3); 및After heating the solution B prepared in step 2 to 40 ~ 80 ℃, and the reaction solution prepared in step 1 and the pyridine as a catalyst for 3 to 5 hours to prepare a fat-soluble tea polyphenol (step 3 ); And
제조된 지용성 차 폴리페놀을 여과한 후, 여과액을 수세 및 감압증류하여 유기용매를 제거하는 단계(단계 4)를 포함하는 지용성 차 폴리페놀의 제조방법을 제공한다.After filtering the produced fat-soluble tea polyphenol, the filtrate is washed with water and distilled under reduced pressure to provide a method for producing a fat-soluble tea polyphenol comprising the step (step 4).
또한, 본 발명은 상기 제조방법으로 제조된 지용성 차 폴리페놀을 제공한다.
The present invention also provides a fat-soluble tea polyphenol prepared by the above production method.
본 발명에 따른 제조방법은 여과 및 감압증류만으로 목적하는 지용성 차 폴리페놀을 얻을 수 있으므로 크로마토그래피 등의 추가 정제 공정이 필요하지 않아 공정이 간단하고, 생산원가가 낮고, 산품질량이 높으며, 용매를 감압증류하여 재사용할 수 있으므로 환경오염이 적다. 또한, 제조된 지용성 차 폴리페놀은 완전히 유지 중에 용해되어, 기름가공과정 중 어떤 물질도 석출되지 않으며, 안정하여 장기보존시에도 침전이 없고, 원래 유지의 색, 향, 맛을 나타내며, 항산화 효과 또한 우수하므로 종래 지용성 항산화제를 대체하여 효과적으로 사용될 수 있다.
Since the preparation method according to the present invention can obtain the desired fat-soluble tea polyphenols only by filtration and distillation under reduced pressure, no further purification process such as chromatography is required, so the process is simple, low production cost, high acid quality, and Less environmental pollution because it can be reused by distillation under reduced pressure. In addition, the fat-soluble tea polyphenols prepared are completely dissolved in fats and oils, do not precipitate any material during oil processing, are stable, do not settle even during long-term preservation, and exhibit the color, aroma and taste of the original fats and oils. It can be effectively used in place of conventional fat-soluble antioxidants.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.
본 발명은The present invention
8~24개의 탄소원자를 함유한 지방산을 80~120 ℃로 가온시킨 후 아실화제를 넣고 반응시켜 용액 A를 제조하는 단계(단계 1);Preparing a solution A by heating an fatty acid containing 8 to 24 carbon atoms at 80 to 120 ° C., then adding an acylating agent and reacting (step 1);
카테킨 함량 90% 이상의 폴리페놀을 유기용매에 용해시켜 용액 B를 제조하는 단계(단계 2);Preparing a solution B by dissolving a polyphenol having a catechin content of at least 90% in an organic solvent (step 2);
상기 단계 2에서 제조된 용액 B를 40~80 ℃로 가온시킨 후, 상기 단계 1에서 제조된 용액 A 및 촉매로서 피리딘을 넣고 3~5시간 동안 반응시켜 지용성 차 폴리페놀을 제조하는 단계(단계 3); 및After heating the solution B prepared in step 2 to 40 ~ 80 ℃, and the reaction solution prepared in step 1 and the pyridine as a catalyst for 3 to 5 hours to prepare a fat-soluble tea polyphenol (step 3 ); And
제조된 지용성 차 폴리페놀을 여과한 후, 여과액을 수세 및 감압증류하여 유기용매를 제거하는 단계(단계 4)를 포함하는 지용성 차 폴리페놀의 제조방법을 제공한다.
After filtering the produced fat-soluble tea polyphenol, the filtrate is washed with water and distilled under reduced pressure to provide a method for producing a fat-soluble tea polyphenol comprising the step (step 4).
먼저, 단계 1은 지방산을 가온시킨 후 아실화제를 넣고 반응시켜 용액 A를 제조하는 단계이다.First, step 1 is a step of preparing a solution A by warming the fatty acid and then reacted with an acylating agent.
본 발명에 따른 제조방법에 있어서, 상기 지방산은 8~24개의 탄소원자, 바람직하게는 16~22개의 탄소원자를 함유한 포화 또는 불포화 지방산을 1종 또는 2종 이상의 혼합으로 사용할 수 있다. 일례로 상기 지방산으로는 올레인산, 리놀산 등을 사용할 수 있다.In the production method according to the present invention, the fatty acid may be used in one kind or a mixture of two or more saturated or unsaturated fatty acids containing 8 to 24 carbon atoms, preferably 16 to 22 carbon atoms. For example, oleic acid, linoleic acid, or the like may be used as the fatty acid.
상기 지방산을 80~120 ℃로 가온시킨 후, 아실화제를 첨가하여 반응시킴으로써 용액 A가 제조된다.Solution A is prepared by warming the fatty acid to 80 to 120 ° C. and then adding and acylating the acylating agent.
이때, 아실화제로는 무수화인, 오염화인, 삼염화인, 염화제일설폰, 무수초산, 에틸렌케톤 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 삼염화인 또는 무수초산을 사용할 수 있다.In this case, as the acylating agent, phosphorus anhydride, phosphorus pentachloride, phosphorus trichloride, monosulfide chloride, acetic anhydride, ethylene ketone, or the like may be used. Preferably, phosphorus trichloride or acetic anhydride may be used.
본 발명에 따른 제조방법에 있어서, 상기 지방산과 아실화제의 반응비는 중량비로서 1:0.4~0.6인 것이 바람직하다.
In the production method according to the present invention, the reaction ratio of the fatty acid and the acylating agent is preferably 1: 0.4 to 0.6 as weight ratio.
다음으로, 단계 2는 폴리페놀을 유기용매에 용해시켜 용액 B를 제조하는 단계이다.Next, step 2 is a step of dissolving polyphenol in an organic solvent to prepare a solution B.
본 발명에 따른 제조방법에 있어서, 상기 폴리페놀은 카테킨 함량이 90% 이상인 것을 선택하여 사용하는 것아 바람직하며, 시판되는 것을 사용하거나 녹차를 물 또는 알코올과 같은 유기용매에 추출한 추출물을 사용할 수 있으나 이에 제한되지는 않는다.In the production method according to the present invention, the polyphenol is preferably selected to use a catechin content of 90% or more, and may be used commercially available extracts extracted from organic solvents such as green tea or water or alcohol, but It is not limited.
본 발명에 따른 제조방법에 있어서, 상기 유기용매는 폴리페놀을 용해시키는 역할을 한다. 상기 유기용매로는 디클로로메탄, 디클로로에탄, 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 프로필아세테이트, 부틸아세테이트, 아세톤 등으로 이루어지는 군으로부터 선택하여 사용할 수 있으며, 바람직하게는 에틸아세테이트를 사용할 수 있다.
In the production method according to the invention, the organic solvent serves to dissolve the polyphenols. The organic solvent may be selected from the group consisting of dichloromethane, dichloroethane, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, acetone, and the like, preferably ethyl acetate.
다음으로, 단계 3은 상기 단계 2에서 제조된 용액 B을 가온시킨 후, 상기 단계 1에서 제조된 용액 A 및 촉매를 넣고 반응시켜 지용성 차 폴리페놀을 제조하는 단계이다.Next, step 3 is a step of preparing the fat-soluble tea polyphenol by heating the solution B prepared in step 2, and then the solution A and the catalyst prepared in step 1 to react.
상기 단계에서는 단계 2에서 제조된 용액 B을 40~80 ℃로 가온시킨 후, 촉매를 넣고, 상기 단계 1에서 제조된 용액 A을 한 방울씩 적가하여 반응시킴으로써 본 발명에 따른 지용성 차 폴리페놀이 제조된다.In this step, after heating the solution B prepared in step 2 to 40 ~ 80 ℃, the catalyst was added, the solution A prepared in step 1 by dropwise reacting by dropwise to prepare a fat-soluble tea polyphenol according to the present invention do.
이때, 상기 용액 B 내의 폴리페놀에 대한 용액 A의 반응비는 중량비로서 1: 1~1.5이고, 반응시간은 3~5시간인 것이 바람직한 바, 상기 범위를 벗어나는 경우에는 반응이 불충분하여 폴리페놀의 지용화율이 저하되는 문제가 있다.In this case, the reaction ratio of solution A to polyphenol in solution B is 1: 1 to 1.5 as weight ratio, and the reaction time is preferably 3 to 5 hours. There is a problem that the fat solubilization rate is lowered.
본 발명에 따른 제조방법에 있어서, 상기 반응시 반응속도를 증가시키기 위해 촉매가 필수적으로 첨가된다. 이때 사용되는 촉매로는 피리딘을 사용할 수 있다.
In the production method according to the present invention, a catalyst is essentially added to increase the reaction rate in the reaction. In this case, pyridine may be used as the catalyst.
다음으로, 단계 4는 제조된 지용성 차 폴리페놀을 여과한 후, 여과액을 수세 및 감압증류하여 유기용매를 제거하는 단계이다.Next, step 4 is a step of filtering the produced fat-soluble tea polyphenol, and then washing the filtrate with water and distillation under reduced pressure to remove the organic solvent.
상기 단계에서는 상기 단계 3에서 제조된 지용성 차 폴리페놀을 거름종이 등으로 여과하여 여과 침전물을 제거한 다음 수세 후, 여과액을 감압증류시켜 용매를 제거함으로써 지용성 차 폴리페놀을 점성이 있는 기름상태의 물질로 수득할 수 있다.
In this step, the fat-soluble tea polyphenol prepared in step 3 is filtered with a filter paper to remove the filtrate and then washed with water, and the filtrate is distilled under reduced pressure to remove the solvent to remove the oil-soluble tea polyphenol viscous oily substance. Can be obtained.
수득한 지용성 차 폴리페놀은 주석산 제1철용액 또는 염화철용액을 이용하여 폴리페놀 성분 및 함량을 측정할 수 있다.
The obtained fat-soluble tea polyphenol can measure the polyphenol component and content using ferrous stannate solution or ferric chloride solution.
본 발명에 따르면, 여과 및 감압증류만으로 목적하는 지용성 차 폴리페놀을 얻을 수 있으므로 크로마토그래피 등의 추가 정제 공정이 필요하지 않아 공정이 간단하고, 생산원가가 낮고, 산품질량이 높으며, 용매를 감압증류하여 재사용할 수 있으므로 환경오염이 적다. 또한, 제조된 지용성 차 폴리페놀은 완전히 유지 중에 용해되어, 기름가공과정 중 어떤 물질도 석출되지 않으며, 안정하여 장기보존시에도 침전이 없고, 원래 유지의 색, 향, 맛을 나타내며, 항산화 효과 또한 우수하므로 종래 지용성 항산화제를 대체하여 효과적으로 사용될 수 있다.
According to the present invention, since the desired fat-soluble tea polyphenol can be obtained only by filtration and distillation under reduced pressure, an additional purification process such as chromatography is not required, so the process is simple, low production cost, high acid quality, and solvent distillation under reduced pressure. There is little environmental pollution because it can be reused. In addition, the fat-soluble tea polyphenols prepared are completely dissolved in fats and oils, do not precipitate any material during oil processing, are stable, do not settle even during long-term preservation, and exhibit the color, aroma and taste of the original fats and oils. It can be effectively used in place of conventional fat-soluble antioxidants.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.
단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
However, the following examples are merely to illustrate the invention, but the content of the present invention is not limited to the following examples.
<< 실시예Example 1> 1>
올레인산 80 g을 100 ℃까지 가열한 다음, 40 g의 삼염화인을 떨어뜨려 아실화반응을 수행하여 용액 A를 얻었다. 이후, 수용성 카테킨 함량 90% 이상의 폴리페놀 50 g을 200 g의 에틸아세테이트에 넣어 용해시켜 용액 B를 얻었다.80 g of oleic acid was heated to 100 ° C., and then 40 g of phosphorus trichloride was dropped to carry out acylation to obtain a solution A. Thereafter, 50 g of a polyphenol having a water-soluble catechin content of 90% or more was dissolved in 200 g of ethyl acetate to obtain a solution B.
다음으로, 상기 용액 B를 50 ℃까지 가열한 다음 100 g의 용액 A를 넣고 30 g의 피리딘을 첨가하여 5시간 동안 교반시켜 반응을 수행하였다. 생성된 에스테르화산물을 거름종이를 이용하여 여과한 다음, 물로 수세하고, 이후 감압증류를 수행하여 용매를 제거함으로써 등홍색의 점성이 있는 기름물질을 수득하였다.
Next, the solution B was heated to 50 ° C., and then 100 g of solution A was added, and 30 g of pyridine was added thereto, followed by stirring for 5 hours to carry out the reaction. The resulting esterified product was filtered using a filter paper, washed with water, and then distilled under reduced pressure to remove the solvent to obtain an orange-colored viscous oily substance.
<< 실시예Example 2> 2>
올레인산 대신 리놀산을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 등홍색의 점성이 있는 기름물질을 수득하였다.
Except for using linoleic acid instead of oleic acid was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain an orange-colored viscous oily material.
<< 비교예Comparative example 1> 1>
실시예 1과 동일하게 실시하되 30 g의 피리딘을 첨가하여 6시간 동안 교반시켜 반응을 수행하여 점성이 있는 기름물질을 수득하였다.
In the same manner as in Example 1, 30 g of pyridine was added thereto, followed by stirring for 6 hours to obtain a viscous oily substance.
<< 비교예Comparative example 2> 2>
실시예 1과 동일하게 실시하되 30 g의 피리딘을 첨가하여 2시간 동안 교반시켜 반응을 수행하여 점성이 있는 기름물질을 수득하였다.
In the same manner as in Example 1, 30 g of pyridine was added thereto, followed by stirring for 2 hours to obtain a viscous oily substance.
<< 비교예Comparative example 3> 3>
실시예 1과 동일하게 실시하되 피리딘을 첨가하지 않고 5시간 동안 교반시켜 반응을 수행하여 점성이 있는 기름물질을 수득하였다.
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 but without stirring pyridine for 5 hours to give a viscous oily substance.
<< 실험예Experimental Example > 폴리페놀 함량 측정> Polyphenol Content Determination
본 발명에 따른 제조방법에 있어서, 피리딘 촉매 사용이 폴리페놀의 지용화에 미치는 영향을 알아보기 위하여 다음과 같은 실험을 수행하였다.In the production method according to the present invention, the following experiment was carried out to determine the effect of the use of pyridine catalyst on the fat solubilization of polyphenols.
정확히 칭량한 실시예 1 또는 비교예 1~3의 시료 300 mg에 3 g의 tween 80을 넣어 균일하게 혼합한 후, 60 ℃ 증류수 30 ml을 넣어 용해시켰으며, 냉각 후 증류수로 100 ml 정용 후 시험액으로 사용하였다. 폴리페놀 함량 측정을 위해 시험액 1 ml, 주석산철시약 5 ml 및 pH 7.5 인산 완충액을 넣어 25 ml로 정용 후 540 nm에서 흡광도를 측정하여 몰식자산에틸에스테르 표준용액으로부터 구한 검량선으로부터 몰식자산에틸에스테르 상당량으로서 폴리페놀 함량을 구하여 하기 표 1에 나타내었다. 이때 주석산철용액은 황산제1철 1 g과 주석산칼륨나트륨 5 g을 증류수로 용해 후 1000 ml로 정용하여 사용하였다. 3 g of tween 80 was added and mixed uniformly in 300 mg of the sample of Example 1 or Comparative Examples 1 to 3 accurately weighed, and 30 ml of 60 ° C. distilled water was added to dissolve it. Used as. To determine the polyphenol content, 1 ml of test solution, 5 ml of ferric stannate, and pH 7.5 phosphate buffer were added to 25 ml, and then absorbance was measured at 540 nm. The content is shown in Table 1 below. At this time, the iron stannate solution was used by dissolving 1 g of ferrous sulfate and 5 g of sodium stannate in distilled water and then using 1000 ml.
상기 표 1에서 나타낸 바와 같이, 피리딘을 촉매제로 사용시 반응시간이 3시간 보다 작으면 지용성 폴리페놀의 수득률이 15.1%로 폴리페놀의 지용화가 충분하지 않음을 알 수 있으며, 반응시간이 5시간을 초과하면 지용화가 더 이상 진행되지 않음을 알 수 있었다. 또한 촉매제로 피리딘을 사용하지 않으면 폴리페놀의 지용화가 거의 일어나지 않음을 알 수 있었다. As shown in Table 1, when pyridine is used as a catalyst, if the reaction time is less than 3 hours, the yield of the fat-soluble polyphenol is 15.1%, indicating that the fat solubilization of the polyphenol is not sufficient, and the reaction time is more than 5 hours. It was found that fatation did not proceed anymore. In addition, it was found that the fat solubilization of polyphenols hardly occurs when pyridine is not used as a catalyst.
따라서, 본 발명에 따른 지용성 차 폴리페놀 제조시 촉매로서의 피리딘의 역할이 매우 중요함을 알 수 있다.
Therefore, it can be seen that the role of pyridine as a catalyst in the preparation of fat-soluble tea polyphenols according to the present invention is very important.
Claims (10)
카테킨 함량 90% 이상의 폴리페놀을 에틸아세테이트에 용해시켜 용액 B를 제조하는 단계(단계 2);
상기 단계 2에서 제조된 용액 B를 40~80 ℃로 가온시킨 후, 상기 단계 1에서 제조된 용액 A을 상기 용액 B에 대하여 중량비로서 1:1~1.5의 비율로 넣은 다음, 촉매로서 피리딘을 넣고 3~5시간 동안 반응시켜 올레인산 또는 리놀산을 포함하는 지방산이 치환된 폴리페놀을 제조하는 단계(단계 3); 및
상기 단계 3에서 제조된 폴리페놀을 여과한 후, 여과액을 수세 및 감압증류하여 유기용매를 제거하는 단계(단계 4)를 포함하는 지용화율이 증가된 폴리페놀의 제조방법.
Preparing a solution A by heating a fatty acid including oleic acid or linoleic acid at 80 to 120 ° C. and then adding an acylating agent in a ratio of 1: 0.4 to 0.6 by weight with respect to the fatty acid (step 1);
Preparing a solution B by dissolving a polyphenol having a catechin content of 90% or more in ethyl acetate (step 2);
After heating the solution B prepared in step 2 to 40 ~ 80 ℃, put the solution A prepared in step 1 in a ratio of 1: 1 to 1.5 by weight relative to the solution B, and then put pyridine as a catalyst Reacting for 3 to 5 hours to prepare a polyphenol substituted with fatty acid including oleic acid or linoleic acid (step 3); And
After filtering the polyphenol prepared in step 3, washing the filtrate and distillation under reduced pressure to remove the organic solvent (step 4) comprising a polyphenol having an increased fat solubility.
The method of claim 1, wherein the acylating agent is selected from the group consisting of phosphorus anhydride, phosphorus pentachloride, phosphorus trichloride, monosulfone chloride, acetic anhydride, and ethylene ketone.
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|---|---|---|---|---|
| CN104172179A (en) * | 2014-07-03 | 2014-12-03 | 王健 | Extraction method of tea polyphenol |
| CN107455521A (en) * | 2017-08-16 | 2017-12-12 | 广西克鲁尼茶叶生物科技有限公司 | A kind of complex art for being used for the high efficiency extraction Tea Polyphenols from discarded tealeaves |
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| CN1067675C (en) * | 1997-11-06 | 2001-06-27 | 汪叔雄 | Oil-soluble tea polyphenol and its preparation |
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- 2011-01-12 KR KR1020110003036A patent/KR101049206B1/en active IP Right Grant
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