KR101040963B1 - PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVES COMPOSITION For SOLAR CELL - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아크릴계 수지 및 자외선 안정제를 포함하고, 경화된 상태에서 파장이 200 nm 이상인 태양 광선을 투과시키는 태양전지용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 점착제 및 점착 시트, 그리고 상기를 포함하는 태양전지 모듈에 관한 것이다. 본 발명의 태양전지용 점착제 조성물은 경화된 상태에서 200 nm 이상의 전대역의 파장을 효율적으로 투과시킬 수 있어, 종래에는 사용이 어려웠던 자외선 에너지를 사용하여 태양전지의 효율을 증대시킬 수 있으며, 황변의 발생을 효율적으로 억제하여, 외부 환경에 장기간 노출 시에도 자외선 흡수에 의한 황변이 최소화되므로, 내후성 등의 내구 신뢰성을 우수하게 유지할 수 있다. The present invention relates to a solar cell pressure-sensitive adhesive composition, an adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet prepared therefrom, comprising an acrylic resin and an ultraviolet light stabilizer, and transmitting solar light having a wavelength of 200 nm or more in a cured state. will be. The pressure-sensitive adhesive composition for solar cells of the present invention can efficiently transmit the wavelength of the full band of 200 nm or more in the cured state, it is possible to increase the efficiency of the solar cell using ultraviolet energy, which was difficult to use in the past, the occurrence of yellowing By suppressing efficiently, yellowing due to ultraviolet absorption is minimized even after long-term exposure to the external environment, it is possible to maintain durability, such as weather resistance, excellent.

아크릴계 수지, 자외선 안정제, 투과도, 황변, 태양전지용 점착제, 태양전지용 점착 시트, 태양전지 모듈 Acrylic resin, UV stabilizer, transmittance, yellowing, solar cell adhesive, solar cell adhesive sheet, solar cell module

Description

태양전지용 점착제 조성물 {PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVES COMPOSITION For SOLAR CELL}Adhesive composition for solar cell {PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVES COMPOSITION For SOLAR CELL}

본 발명은 아크릴계 수지 및 자외선 안정제를 포함하고, 경화된 상태에서 파장이 200 nm 이상인 태양 광선을 투과시키는 태양전지용 점착제 조성물, 이로부터 제조된 점착제 및 점착 시트, 그리고 상기를 포함하는 태양전지 모듈에 관한 것이다.The present invention relates to a solar cell pressure-sensitive adhesive composition, an adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet prepared therefrom, comprising an acrylic resin and an ultraviolet light stabilizer, and transmitting solar light having a wavelength of 200 nm or more in a cured state. will be.

최근 태양에너지를 이용한 태양광 발전은 차세대 에너지 산업으로 각광을 받고 있다. 특히 상기 에너지원은 청정하고, 석탄이나 석유를 사용할 때 발생되는 지구 온난화 방지에 매우 적합하여, 친환경적인 대체 에너지원으로서 이용 가치가 높다.Recently, solar power generation using solar energy is in the spotlight as the next generation energy industry. In particular, the energy source is clean, and is very suitable for preventing global warming generated when using coal or petroleum, and is highly valuable as an environmentally friendly alternative energy source.

태양광 발전에 이용되던 태양전지는 반도체에 태양광이 입사되면 전류를 방출시키는 원리를 이용한 것으로, 종래에는 태양전지용 셀을 보호 유리 등에 고정시키는 수단으로서, 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체 (EVA) 필름을 후막 형태로 제작, 사용하여 왔다. 상기 소재는 특히 외부 환경에 노출 시 수분 등으로부터의 태 양전지 모듈의 보호에 기여하고, 투명도 등이 우수한 장점이 있으나, 자외선에 대한 내후성이 떨어져, 자외선에 노출 시 황변이 쉽게 발생한다는 문제점이 있다. 색이 누렇게 변하는 현상을 지칭하는 황변은 태양 전지의 태양광 흡수 효율을 저하시킬 뿐만 아니라, 장기간 사용 시에 내구 신뢰성을 떨어뜨린다는 문제점이 있다. 태양전지는 건물 외벽 또는 지붕 등 태양이 직접 내려 쬐는 외부 시설에 설치됨으로써 그 효율이 증대되게 되는데, 이와 같이 외부 환경에 빈번히 노출됨에 따라서, 장기간 사용에 적합한 내후성 등 우수한 내구 신뢰성이 요구되기 때문에, 상기와 같은 황변 등의 문제점을 개선할 필요성이 있다. The solar cell used for photovoltaic power generation uses the principle of releasing current when solar light is incident on a semiconductor. In the past, a ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) film is used as a means of fixing a solar cell to a protective glass. It has been manufactured and used in the form. The material, in particular, contributes to the protection of the solar cell module from moisture and the like when exposed to the external environment, and has the advantage of excellent transparency, but there is a problem that yellowing occurs easily when exposed to ultraviolet rays due to poor weather resistance to ultraviolet rays. . Yellowing, which refers to a phenomenon in which the color changes yellow, not only lowers the solar absorption efficiency of the solar cell, but also has a problem of lowering durability in long-term use. The solar cell is installed in an external facility directly exposed to the sun, such as an outer wall or a roof of the building, and thus its efficiency is increased. Thus, since the solar cell is frequently exposed to the external environment, excellent durability such as weather resistance suitable for long-term use is required. There is a need to improve problems such as yellowing.

또한 이전에 태양전지로 사용되던 셀은 주로 가시광선 영역만을 이용하던 방식으로 개발되어, 자외선 영역의 에너지를 사용할 수 없었다. 이와 같이 태양광의 일부 파장 영역만을 이용하게 되면 에너지 전환 효율이 떨어질 뿐만 아니라, 자외선의 경우 가장 높은 에너지를 가지기 때문에, 최근의 연구개발은 태양광에서 발현되는 자외선 스펙트럼 파장의 전대역을 이용하는 방식으로 진행되고 있다. In addition, cells previously used as solar cells were mainly developed using a visible light region, and thus could not use energy in the ultraviolet region. As such, the use of only a portion of the wavelength range of sunlight not only reduces energy conversion efficiency but also has the highest energy in the case of ultraviolet rays. Thus, recent research and development has been conducted by using the full range of ultraviolet spectral wavelengths expressed in sunlight. have.

이상과 같이, 최근에 태양전지 분야에서 요구되는 특성은 우수한 내구 신뢰성 및 에너지 전환 효율의 향상이며, 이에 따라 황변 현상 등을 억제하여, 태양전지의 내구 신뢰성 및 에너지 전환 효율을 개선하고, 자외선 파장의 전대역에 걸쳐 태양 발전이 가능한 기술의 개발이 요망되고 있다. As described above, the characteristics required in the solar cell field in recent years are excellent durability reliability and improvement of energy conversion efficiency, thereby suppressing yellowing and the like, improving durability and energy conversion efficiency of solar cells, and There is a demand for the development of a technology capable of solar power throughout the entire band.

본 발명은 전술한 종래 기술을 고려하여 이루어진 것으로, 황변 현상을 효율 적으로 억제하여 안정하게 장시간 사용이 가능하고, 자외선 스펙트럼의 전대역에서 높은 투과도를 가져, 태양전지의 에너지 전환 효율을 높일 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in consideration of the above-described prior art, and can effectively suppress yellowing and enable long-term stable use, and has a high transmittance in the entire band of the ultraviolet spectrum, and can improve the energy conversion efficiency of a solar cell. It is an object to provide a composition.

이에 따라 본 발명의 목적은 아크릴계 수지 및 자외선 안정제를 포함하고, 경화된 상태에서 파장이 200 nm 이상인 태양 광선을 투과시키는 태양전지용 점착제 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition for solar cells comprising an acrylic resin and an ultraviolet stabilizer, and transmits solar light having a wavelength of 200 nm or more in a cured state.

본 발명의 다른 목적은 상기 조성물로 되는 점착제 또는 점착 시트를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive sheet made of the composition.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 점착제 또는 점착 시트를 포함하는 태양전지 모듈을 제공하는 것이다. Still another object of the present invention is to provide a solar cell module including the adhesive or the adhesive sheet.

본 발명은 아크릴계 수지 및 자외선 안정제를 포함하고,The present invention comprises an acrylic resin and an ultraviolet stabilizer,

경화된 상태에서 파장이 200 nm 이상인 태양 광선을 투과시키는 태양전지용 점착제 조성물에 관한 것이다. 전술한 바와 같이 종래의 태양전지의 경우 주로 가시 광선 영역의 태양광만을 사용하는 것이어서, 에너지 전환 효율의 관점에서 개선의 여지가 많았다. 그러나, 본 발명의 조성물에 의해 제조되는 점착제 또는 점착 시트의 경우 가시 광선은 물론 200 nm 이상의 전대역의 파장을 투과시킬 수 있어, 그 동안 차단되어 왔던 자외선 영역의 에너지를 사용할 수 있게 되므로 에너지 전환 효율을 극대화할 수 있다. 또한 본 발명의 조성물로부터 형성되는 점착제 또는 점착 시트는 황변 발생이 방지되어, 장기간에 걸친 안전한 사용 및 추가적인 에너지 전환 효율의 향상을 도모할 수 있다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for solar cells that transmits sunlight having a wavelength of 200 nm or more in a cured state. As described above, the conventional solar cell mainly uses sunlight in the visible light region, and there is much room for improvement in terms of energy conversion efficiency. However, in the case of the pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive sheet prepared by the composition of the present invention can transmit visible light as well as the wavelength of the entire band of 200 nm or more, it is possible to use the energy of the ultraviolet region that has been blocked in the meantime, the energy conversion efficiency It can be maximized. In addition, the pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive sheet formed from the composition of the present invention can be prevented from yellowing, it is possible to improve the long-term safe use and further energy conversion efficiency.

이하 본 발명의 태양전지용 점착제 조성물을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive composition for solar cells of the present invention will be described in detail.

본 발명의 태양전지용 점착제 조성물은 경화된 상태에서 200 nm 이상의 전대역의 파장을 투과시킬 수 있다. 본 발명에서 사용되는 용어 "경화된 상태"는 본 발명의 점착제 조성물이 경화 및/또는 가교되어 점착제 또는 점착 시트로 제조된 상태를 의미한다. 이와 같이 본 발명의 조성물을 점착제 또는 점착 시트로 제조되어, 파장이 200 nm 이상인 태양광에 대하여 우수한 투과도를 나타내며, 상세히는 UV-A 영역에서 60% 이상, UV-B 영역에서 40% 이상, 그리고 UV-C 영역에서 20% 이상의 광 투과도를 나타낸다. 상기 "UV-A", "UV-B" 및 "UV-C"는 파장에 따른 자외선의 분류를 나타내는 것으로서, 통상 파장이 320 내지 400 nm인 경우를 UV-A, 280 내지 320 nm인 경우를 UV-B, 그리고 100 ~ 280 nm인 경우를 UV-C로 분류한다.The pressure-sensitive adhesive composition for solar cells of the present invention can transmit a wavelength of 200 nm or more in the cured state. As used herein, the term "cured state" means a state in which the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is cured and / or crosslinked to prepare a pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive sheet. Thus, the composition of the present invention is prepared with a pressure-sensitive adhesive or a pressure-sensitive adhesive sheet, exhibiting excellent transmittance to sunlight having a wavelength of 200 nm or more, in detail, at least 60% in the UV-A region, at least 40% in the UV-B region, and At least 20% light transmittance in the UV-C region. "UV-A", "UV-B", and "UV-C" indicate the classification of ultraviolet rays according to the wavelength, and the case where the wavelength is 320 to 400 nm is usually UV-A, 280 to 320 nm UV-B and the case of 100-280 nm are classified as UV-C.

본 발명의 태양전지용 점착제 조성물은 또한 경화된 상태에서 자외선에 24 시간 노출되었을 때 황변 발생율이 30% 미만이다. 황변 현상은 점착제가 시간의 경과에 따라서 누렇게 변하는 현상을 지칭하며, 이러한 황변 현상이 발생할 경우 태양전지의 태양광 흡수 효율이 저하될 뿐만 아니라, 내구 신뢰성이 떨어져 장기간 안정하게 사용할 수 없다. 그러나, 본 발명의 점착제 조성물을 통해 제조된 점착제 또는 점착 시트에서는 황변의 발생이 효율적으로 억제되며, 구체적으로는 금속 할라이드 램프 등을 통해 자외선에 24 시간 노출시키는 가혹 시험을 행할 경우에, 황변 발생율이 30% 미만으로 억제된다. 이와 같은 가혹 조건에서의 시험 결과는 태양전지로의 장기간 사용 시에도 황변의 발생이 없는 안정한 사용을 보장할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition for solar cells of the present invention also has a yellowing incidence of less than 30% when exposed to ultraviolet rays for 24 hours in a cured state. The yellowing phenomenon refers to a phenomenon in which the adhesive turns yellow over time. When such a yellowing phenomenon occurs, not only the solar absorption efficiency of the solar cell is lowered, but also the durability is low and it cannot be used stably for a long time. However, in the pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive sheet prepared through the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the occurrence of yellowing is effectively suppressed, and specifically, in the case of a harsh test for 24 hours exposure to ultraviolet rays through a metal halide lamp or the like, Suppressed to less than 30%. The test results under such harsh conditions can ensure stable use without the occurrence of yellowing even during long-term use with solar cells.

본 발명의 태양전지용 점착제 조성물에 포함되는 아크릴계 수지는 본 기술 분야에서 점착제로 사용될 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 이러한 아크릴계 수지의 예로는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 상기 단량체와 공중합 가능한 극성 단량체의 공중합체로 되는 것을 들 수 있다. 상기에서 (메타) 아크릴산 에스테르계 단량체의 예로는 부틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트 및 이소노닐 (메타)아크릴레이트의 단독 또는 2종 이상의 조합을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체와 공중합 가능한 극성 단량체는 점착제에 응집력을 부여하여 접착력을 향상시키는 작용을 하는 것으로, 이러한 기능을 발휘하는 것이라면 특별히 한정되는 것은 아니며, 그 예로는 (메타)아크릴산, 말레인산 또는 푸마르산과 같은 카복실기 함유 단량체; 및/또는 아크릴 아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐과 같은 질소 함유 단량체를 들 수 있다. 상기에서 사용되는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 극성 단량체의 비율은 특별히 한정되는 것은 아니나, (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부의 극성 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. Acrylic resin included in the pressure-sensitive adhesive composition for solar cells of the present invention is not particularly limited as long as it can be used as an adhesive in the art. Examples of such an acrylic resin include a copolymer of a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and a polar monomer copolymerizable with the monomer. Examples of the (meth) acrylic acid ester monomers include butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth). Acrylates and isononyl (meth) acrylates alone or in combination of two or more, but are not limited thereto. In addition, the polar monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester monomer has a function of imparting cohesive force to the pressure-sensitive adhesive to improve adhesive strength, and is not particularly limited as long as it exhibits such a function, and examples thereof include (meth) acrylic acid, Carboxyl group-containing monomers such as maleic acid or fumaric acid; And / or nitrogen-containing monomers such as acryl amide, N-vinyl pyrrolidone or N-vinyl caprolactam. Although the ratio of the (meth) acrylic acid ester monomer and polar monomer used above is not specifically limited, It is preferable to use 1-20 weight part of polar monomers with respect to 100 weight part of (meth) acrylic acid ester monomers.

상기 아크릴계 수지는 본 기술 분야의 통상의 중합법을 사용하여 제조할 수 있으며, 그 방법은 특별히 한정되지 않는다. 상기 방법의 예로는 라디칼 중합을 들 수 있고, 바람직하게는 용액 중합, 유화 중합, 현탁 중합, 광중합 또는 벌크 중합 등의 방법을 사용한다. The acrylic resin can be produced using a conventional polymerization method in the art, the method is not particularly limited. Examples of the method include radical polymerization, and preferably, methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, photopolymerization or bulk polymerization are used.

본 발명의 태양전지용 점착제 조성물은 또한 자외선 안정제를 포함하며, 상기는 아크릴계 수지 등이 자외선을 흡수하는 것을 차단하거나 감소시켜 황변을 억제하는 작용을 수행한다. 본 분야의 기술자는 상기의 목적을 달성하기에 적절한 자외선 안정제의 함량을 적절히 선택하여 적용할 수 있으며, 그 값은 특별히 한정되지 않으나, 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 0.5 중량부의 양으로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함유량이 0.01 중량부 미만이면, 황변 억제 효과가 발휘되지 않을 우려가 있고, 0.5 중량부를 초과하면 자외선 차단율이 지나치게 증가되는 결과, 광 투과도가 저하되어 태양전지의 에너지 전환 효율이 떨어질 우려가 있다. The pressure-sensitive adhesive composition for solar cells of the present invention also includes an ultraviolet stabilizer, the acrylic resin or the like to block or reduce the absorption of ultraviolet rays to perform the action of inhibiting yellowing. The person skilled in the art may appropriately select and apply an appropriate amount of ultraviolet stabilizer to achieve the above object, the value is not particularly limited, but is included in an amount of 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin It is preferable. If the content is less than 0.01 part by weight, the yellowing inhibitory effect may not be exhibited. If the content is more than 0.5 part by weight, the ultraviolet ray blocking rate is excessively increased, resulting in a decrease in light transmittance and a decrease in energy conversion efficiency of the solar cell.

본 발명에서 사용될 수 있는 자외선 안정제로는 금속 불활성화제, 열안정제, 자외선 흡수제, 켄처(quencher), 과산화물 분해제, 라디칼 포착체 및 HALS로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기에서 열안정제는 자외선 조사에 의한 열의 발생을 억제시켜 황변의 발생을 방지하는 역할을 하며, 자외선 흡수제는 고분자의 자외선 흡수를 차단 또는 감소시키는 기능을 통하여 황변을 억제하는 역할을 하고, 켄처는 활성화된 수지의 발색단 (chromophore)을 진압하여 연쇄 개시 반응을 저해시킴으로서 내후성을 향상시키는 역할을 하며, 과산화물 분해제는 자외선에 의해 분해되는 도중에 생성되는 불안정한 과산화수소물 (ROOH)을 안정한 화합물로 전환시키는 역할을 하고, 라디칼 포착 체는 자외선에 의한 분해 시 생성되는 자유라디칼을 제거하고, 반응을 정지시킴으로써, 점착제의 내후성을 증대시켜 황변 현상을 방지하는 역할을 하며, HALS는 과산화물 분해제 및 라디칼 포착제의 기능을 겸비한 자외선 안정제로서 테트라메틸 피페리딘 (tetra-methyl piperidine)의 구조를 가지며, 주기능은 자유 라디칼을 제거하고 정지시키는 라디칼 포착제의 역할을 수행하는 것이다. UV stabilizers that can be used in the present invention may include at least one selected from the group consisting of a metal deactivator, a heat stabilizer, a UV absorber, a quencher, a peroxide decomposer, a radical scavenger, and HALS, but is not limited thereto. no. The heat stabilizer serves to prevent the occurrence of yellowing by inhibiting the generation of heat by ultraviolet irradiation, UV absorber serves to suppress the yellowing through the function of blocking or reducing the ultraviolet absorption of the polymer, the quencher is activated It suppresses the chain initiation reaction by suppressing the chromophore of the resin, thereby improving weather resistance, and the peroxide decomposing agent converts the unstable hydrogen peroxide (ROOH) formed during the decomposition by ultraviolet light into a stable compound. In addition, the radical scavenger removes free radicals generated during decomposition by ultraviolet rays and stops the reaction, thereby increasing the weather resistance of the pressure-sensitive adhesive to prevent yellowing. HALS functions as a peroxide decomposing agent and a radical scavenger. Tetramethyl piperidine (tetra-methyl p) iperidine) and its main function is to act as a radical scavenger to remove and stop free radicals.

상기 각각의 자외선 안정제의 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않고, 이 분야에서 통상 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 상기 자외선 흡수제의 예로는 벤조페논(benzophenone)계 및/또는 벤조트리아졸(benzotriazole)계 자외선 흡수제를 들 수 있고, 켄처의 예로는 Ni-페놀레이트 (Ni-phenolate)를 들 수 있으며, 과산화물 분해제의 예로는 인계 또는 황계 산화방지제를 들 수 있고, 라디칼 포착제의 예로는 BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) 또는 일가녹스 1076 (irganox 1076; n-octadecyl-3-(3'5'di-tert-butyl-4'hydroxyphenyl)propionate) 등을 들 수 있으며, HALS의 예로는 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)세바케이트 (bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate; Tinuvin 770), 비스[N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐]세바케이트 (bis-[N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl] sebacate) 또는 숙신산 디메틸-1-(2-히드록시에틸)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 (succinic acid dimethyl-1-(2-hydroxyethyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine; Tinuvin 622) 등을 들 수 있다. 상기 열거된 자외선 안정제는 본 태양전지용 점착제에서 단독 또는 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있고, 아크릴계 수지와 상용성이 우수하고, 가격이 저 렴한 것을 선택하여 사용하는 것이 바람직하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. The specific kind of each ultraviolet stabilizer is not particularly limited, and those commonly used in this field can be used without limitation. Examples of the ultraviolet absorbents include benzophenone-based and / or benzotriazole-based ultraviolet absorbers, and examples of quenchers include Ni-phenolate, and peroxide decomposition agents. Examples of phosphorus- or sulfur-based antioxidants may be mentioned, and examples of radical scavengers include BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) or ilganox 1076 (irganox 1076; n-octadecyl-3- ( 3'5'di-tert-butyl-4'hydroxyphenyl) propionate), and an example of HALS is bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate (bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate; Tinuvin 770), bis [N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl] sebacate (bis- [ N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl] sebacate) or dimethyl succinate dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpy Ferridine (succinic acid dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine; Tinuvin 622). The above-mentioned ultraviolet stabilizer may be used alone or in combination of two or more kinds of the pressure-sensitive adhesive for solar cells, it is preferable to use an acrylic resin with excellent compatibility and low cost, but is not limited thereto. .

본 발명의 태양전지용 점착제 조성물은 또한 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 2 중량부의 열개시제를 추가로 포함하는 것이 바람직하며, 상기 열개시제는 본 발명의 조성물에 포함되어 중합도를 조절하는 역할을 수행한다. 사용되어질 수 있는 열개시제의 예로는, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴) [2,2'-azobis(isobutylonitrile)], 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) [2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile)], 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) [2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile)], 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) [2,2'-azobis(4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile)], 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산) [4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid)], 2.2'-아조비스{2-메틸-N-[1,1-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸]프로피온아미드 [2.2'-azobis{2-methyl-N-[1,1-bis(hydroxymethyl)-2-hydroxyethyl]}propionamide], 2.2'-아조비스{2-메틸-N-2-(1-히드록시부틸)프로피온아미드 [2.2'-azobis{2-methyl-N-2-(1-hydroxybutyl)propionamide], 디라우로일 퍼옥사이드 [dilauroly peroxide], 디벤조일 퍼옥사이드 [dibenzoyl peroxide], tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 [tert-butyl peroxyneodecanoate], tert-아밀 퍼옥시피발레이트 [tert-amyl peroxypivalate], 디(2-에틸헥실) 퍼옥시디카보네이트 [di(2-Ethylhexyl) peroxydicarbonate], 디(3-메톡시 부틸)퍼옥시디카보네이트 [di(3-methoxy butyl)peroxydicarbonate], 3-히드록시-1,1-디메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트 [3-hydroxy-1,1-dimethylbutyl peroxyneodecanoate], 디(3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥 사이드 [di(3,5,5-Trimethylhexanoyl) peroxide], tert-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 [tert-amyl peroxy-2-ethylhexanoate], tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 [tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate], tert-부틸 이소프로필 모노퍼옥시카보네이트 [tert-butyl isopropyl monoperoxy carbonate], tert-부틸퍼옥시-2-에틸헥실카보네이트 [tert-butylperoxy-2-ethylhexy carbonate], 디벤조일퍼옥사이드 [di-benzoyl peroxide], tert-아밀 (2-에틸헥실) 모노퍼옥시 카보네이트 [tert-amyl (2-ethylhexy) monoperoxy carbonate], tert-부틸퍼옥시 이소프로필 카보네이트 [tert-butylperoxy isopropyl carbonate], tert-부틸 퍼옥시 벤조에이트 [tert-butylperoxy benzoate] 및 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트 [1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxyneodecanoate]로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The pressure-sensitive adhesive composition for solar cells of the present invention also preferably further comprises 0.01 to 2 parts by weight of a thermal initiator with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin, the thermal initiator is included in the composition of the present invention serves to control the degree of polymerization. do. Examples of thermal initiators that may be used include 2,2'-azobis (isobutyronitrile) [2,2'-azobis (isobutylonitrile)], 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) [2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile)], 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) [2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile)], 2,2 '-Azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) [2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile)], 4,4'-azobis (4-sia Novaleric acid) [4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid)], 2.2'-azobis {2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propion Amide [2.2'-azobis {2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl]} propionamide], 2.2'-azobis {2-methyl-N-2- (1-hydroxy Butyl) propionamide [2.2'-azobis {2-methyl-N-2- (1-hydroxybutyl) propionamide], dilauroyl peroxide, dibenzoyl peroxide, tert-butyl peroxide Oxyneodecanoate [tert-butyl peroxyneodecanoate], tert-amyl peroxypivalate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate [di (2-Ethylhexyl) peroxydicarbonate], di (3-methoxy butyl) peroxydicarbonate [di (3- methoxy butyl) peroxydicarbonate], 3-hydroxy-1,1-dimethylbutyl peroxy neodecanoate [3-hydroxy-1,1-dimethylbutyl peroxyneodecanoate], di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide [di (3,5,5-Trimethylhexanoyl) peroxide], tert-amyl peroxy-2-ethylhexanoate, tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate [ tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate], tert-butyl isopropyl monoperoxy carbonate, tert-butylperoxy-2-ethylhexy carbonate, Dibenzoyl peroxide, tert-amyl (2-ethylhexy) monoperoxy carbonate, tert-butyl perox Tert-butylperoxy isopropyl carbonate, tert-butylperoxy benzoate and 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxynedecanoate [1,1,3, 3-tetramethylbutyl peroxyneodecanoate] may be one or more selected from the group consisting of, but is not limited thereto.

본 발명의 태양전지용 점착제 조성물은 또한 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.05 내지 2 중량부의 가교제를 추가로 포함하는 것이 바람직하며, 상기 가교제는 그 사용량에 따라서 점착제의 점착 특성을 조절할 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 가교제의 예로는 다관능성 아크릴레이트를 들 수 있고, 바람직하게는, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트, 1,2-에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 및 1,12-도데칸디올아크릴레이트와 같은 가교성 단량체를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.It is preferable that the adhesive composition for solar cells of this invention further contains 0.05-2 weight part of crosslinking agents with respect to 100 weight part of acrylic resins, The crosslinking agent can adjust the adhesive characteristic of an adhesive according to the usage-amount. Examples of the crosslinking agent that can be used in the present invention include polyfunctional acrylates, preferably 1,6-hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, 1, Crosslinkable monomers such as 2-ethylene glycol diacrylate and 1,12-dodecanediolacrylate may be used, but are not limited thereto.

본 발명의 태양전지용 점착제 조성물에는 또한 발명의 효과에 영향을 미치지 않는 범위에서 안료, 분산제, 소포제, 증점제, 가소제, 발포제, 광택제, 점착성 부여 수지 및 커플링제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제가 적절히 포함될 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition for solar cells of the present invention may also suitably include one or more additives selected from the group consisting of pigments, dispersants, antifoaming agents, thickeners, plasticizers, foaming agents, varnishes, tackifying resins, and coupling agents within a range that does not affect the effects of the invention. Can be.

본 발명은 또한,The present invention also provides

전술한 본 발명의 태양전지용 점착제 조성물로부터 형성되는 태양전지용 점착제에 관한 것이다.It relates to a solar cell pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition for solar cells of the present invention described above.

본 발명의 태양전지용 점착제는 파장이 200 nm 이상인 태양광에 대하여 우수한 투과도를 가지는 동시에, 황변 현상이 효율적으로 억제되어, 에너지 전환 효율 및 내구 신뢰성의 향상을 도모할 수 있다. 이와 같은 본 발명의 점착제는 전술한 각 성분을 사용하여 본 발명의 기술 분야의 통상의 방법을 사용하여 제조될 수 있으며, 그 방법은 특별히 한정되지 않는다. The pressure-sensitive adhesive for solar cells of the present invention has excellent transmittance with respect to sunlight having a wavelength of 200 nm or more, and yellowing phenomenon can be efficiently suppressed, thereby improving energy conversion efficiency and durability. Such pressure-sensitive adhesive of the present invention can be prepared using conventional methods in the technical field of the present invention using the above-described components, the method is not particularly limited.

예를 들어, 본 발명의 태양전지용 점착제는, For example, the pressure-sensitive adhesive for solar cells of the present invention,

탄소수 1 내지 12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 상기 단량체와 공중합 가능한 극성 단량체를 부분 중합, 바람직하게는 열에 의해 부분 중합시키는 단계; 상기 부분 중합된 수지에 자외선 안정제, 가교제, 열개시제 및/또는 기타 첨가제를 첨가하고, 수지 중에서 균일하게 분산되도록 교반 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계; 및 상기 혼합물을 중합, 바람직하게는 열풍 조사에 의해 열 중합 및 가교시키는 단계를 포함하는 방법을 통하여 제조될 수 있다. Partially polymerizing a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and a polar monomer copolymerizable with the monomer, partially by thermal polymerization; Preparing a mixture by adding a UV stabilizer, a crosslinking agent, a thermal initiator and / or other additives to the partially polymerized resin, and stirring and mixing to disperse uniformly in the resin; And thermally polymerizing and crosslinking the mixture by polymerization, preferably hot air irradiation.

본 발명은 또한,The present invention also provides

기재 시트; 및Base sheet; And

상기 기재 시트의 일면 또는 양면에 형성된 본 발명의 태양전지용 점착제 조성물로 되는 점착제층을 포함하는 태양전지용 점착 시트에 관한 것이다.It relates to a solar cell pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive composition for solar cells of the present invention formed on one side or both sides of the base sheet.

상기 본 발명의 점착 시트는 전술한 본 발명의 점착제 조성물을 사용하여, 본 발명의 기술분야의 통상의 방법을 제한 없이 적용하여 제조할 수 있으며, 그 하나의 예를 들면 하기와 같다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be prepared using the above-described pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, without limitation to the conventional methods in the art of the present invention, one example thereof is as follows.

즉, 본 발명의 점착 시트는,That is, the adhesive sheet of this invention,

탄소수 1 내지 12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 상기 단량체와 공중합 가능한 극성 단량체를 부분 중합, 바람직하게는 열에 의해 부분 중합하는 단계; 상기 부분 중합된 수지에 자외선 안정제, 가교제, 열개시제 및/또는 기타 첨가제를 첨가하고, 교반 혼합하여 점도가 1,000 내지 10,000 cps인 혼합물을 제조하는 단계; 상기 혼합물을 기재 시트 상에 도포하는 단계; 및 도포된 혼합물을 열풍 조사 등에 의해 열중합 및 가교시키는 단계를 포함하는 방법을 통하여 제조될 수 있다. 본 발명의 점착 시트는 또한 상기 제조 방법에서 조성물을 기재의 일면 또는 양면에 도포함으로써 단면 또는 양면 점착 시트로 제조될 수 있다.Partially polymerizing a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and a polar monomer copolymerizable with the monomer; Adding a UV stabilizer, a crosslinking agent, a thermal initiator and / or other additives to the partially polymerized resin, and stirring and mixing to prepare a mixture having a viscosity of 1,000 to 10,000 cps; Applying the mixture onto a substrate sheet; And thermally polymerizing and crosslinking the applied mixture by hot air irradiation or the like. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can also be made into a single-sided or double-sided adhesive sheet by applying the composition to one or both sides of the substrate in the above production method.

상기에서 사용되는 기재 시트는 특별히 한정되지 않으며, 이 분야의 통상의 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 상기 기재 시트의 예로는 플라스틱 필름, 종이, 부직포, 유리 또는 금속 등을 들 수 있고, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름이 특히 바람직다. 상기 기재 시트에는 또한 이형성이 부여되어 있을 수 있다.The base sheet used in the above is not particularly limited, and conventional ones in this field can be used without limitation. Examples of the base sheet include plastic film, paper, nonwoven fabric, glass or metal, and polyethylene terephthalate (PET) film is particularly preferred. The substrate sheet may also be imparted with releasability.

본 발명의 점착 시트의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 50 ㎛ 내지 2 mm의 범위에 있는 것이 바람직하다. 시트의 두께가 50 ㎛ 미만이면, 셀과 보호 유리와의 접촉면적이 작아져 도포과정에서의 기포 유입과 같은 결함이 발생하여 효율이 저하될 우려가 있으며, 2 mm를 초과하면, 시트의 태양열 저항성이 커져, 열 전달을 통한 에너지 변환에 장시간이 소요될 수 있다. Although the thickness of the adhesive sheet of this invention is not specifically limited, It is preferable to exist in the range of 50 micrometers-2 mm. If the thickness of the sheet is less than 50 μm, the contact area between the cell and the protective glass is small, and defects such as bubbles inflow during the coating process may occur, resulting in a decrease in efficiency. This becomes large, and it may take a long time to convert energy through heat transfer.

본 발명은 또한,The present invention also provides

태양전지 셀 및 보호 유리를 포함하고,Including a solar cell and a protective glass,

상기 태양전지 셀과 보호 유리는 본 발명에 따른 점착제 또는 점착 시트에 의해 합착되어 있는 태양전지 모듈(solar cell module)에 관한 것이다.The solar cell and the protective glass relate to a solar cell module (solar cell module) bonded by an adhesive or an adhesive sheet according to the present invention.

태양전지 모듈은 사용되는 용도에 필요한 단위 용량의 태양전지 셀을 연결하여, 상기가 보호될 수 있도록 투명한 합성 수지 등으로 싸서 유리에 넣은 장치를 의미한다. 본 발명에서는 이와 같은 태양전지 모듈의 제조 시에, 본 발명의 점착제 또는 점착 시트를 태양전지 셀에 라미 도포 또는 부착하여 유리 등을 합착하는 방법으로 구성할 수 있다. 본 발명의 점착제 또는 점착 시트의 경우 200 nm 이상의 파장의 전 대역의 태양 광선을 투과시킬 수 있고, 또한 황변 발생이 억제되어, 상기와 같이 구성된 태양전지 모듈의 에너지 전환 효율 및 장기 내구 신뢰성을 현저히 개선할 수 있다.The solar cell module refers to a device in which a solar cell having a unit capacity required for the intended use is connected and wrapped in a transparent synthetic resin or the like so as to be protected. In the present invention, at the time of manufacturing such a solar cell module, the pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be configured by laminating or attaching glass to the solar cell. In the case of the pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is possible to transmit solar light in a full range of wavelengths of 200 nm or more, and yellowing is suppressed, which significantly improves energy conversion efficiency and long-term durability reliability of the solar cell module configured as described above. can do.

이하 본 발명에 따른 실시예 및 본 발명에 따르지 않는 비교예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명의 범위는 하기에 제시된 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples according to the present invention and comparative examples not according to the present invention, but the scope of the present invention is not limited to the examples given below.

실시예Example 1 One

2-에틸헥실 아크릴레이트 95 중량부 (아크릴계 수지 100 중량부를 기준으로 함, 이하 동일) 및 극성 단량체로서 아크릴산 5 중량부를 1 리터 유리 반응기에서 열에 의해 부분 중합시켜 점도가 2000 cps 수지 시럽을 얻었다. 상기 수지 시럽에 열개시제로서 벤조일 퍼옥사이드 0.5 중량부, 가교제로서 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(HDDA) 0.5 중량부 및 자외선 안정제로 Cyabsorb UV-9 (벤조페논계 자외선 흡수제) 0.1 중량부를 혼합하고, 충분히 교반하여 혼합물을 제조하였다. 제조된 혼합물을 진공펌프를 이용하여 감압 탈포하고, 나이프코팅을 이용하여 폴리에스테르 이형필름 위에 두께 0.4 mm로 코팅하였다. 그리고 산소를 차단하기 위해 폴리에스테르 필름을 코팅층의 위에 씌운 후, 110℃ 열풍오븐에서 10분간 유지시켜 태양전지용 점착시트를 얻었다. 95 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (based on 100 parts by weight of acrylic resin, same as below) and 5 parts by weight of acrylic acid as polar monomers were partially polymerized by heat in a 1 liter glass reactor to obtain a viscosity 2000 cps resin syrup. 0.5 parts by weight of benzoyl peroxide as a thermal initiator, 0.5 parts by weight of 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA) as a cross-linking agent, and 0.1 parts by weight of Cyabsorb UV-9 (benzophenone-based UV absorber) are mixed with the resin syrup. And sufficiently stirred to prepare a mixture. The prepared mixture was degassed under reduced pressure using a vacuum pump, and coated with a 0.4 mm thickness on a polyester release film using a knife coating. And after covering the polyester film on the coating layer in order to block oxygen, it was maintained for 10 minutes at 110 ℃ hot air oven to obtain a solar cell pressure-sensitive adhesive sheet.

실시예Example 2 2

자외선 안정제로서 티누빈 770 (Tinuvin 770, HALS 계열의 자외선 안정제) 0.3 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지용 점착시트를 제작하였다. A solar cell adhesive sheet was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 0.3 part by weight of Tinuvin 770 (UV light stabilizer of HALS series) was used as the UV light stabilizer.

실시예Example 3 3

자외선 안정제로서 BHT (라디칼 포착제 계열의 자외선 안정제) 0.4 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지용 점착시트를 제작하였다. A solar cell pressure-sensitive adhesive sheet was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 0.4 part by weight of BHT (radical stabilizer-based UV stabilizer) was used as the UV stabilizer.

비교예Comparative example 1 One

자외선 안정제를 사용하지 않은 것을 제외하고 상기 실시에 1과 동일한 방법으로 태양전지용 점착시트를 제조하였다. Except not using a UV stabilizer, a pressure-sensitive adhesive sheet for a solar cell was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예Comparative example 2 2

자외선 안정제로서 Cyabsorb UV-9를 0.6 중량부로 사용한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지용 점착시트를 제조하였다. A pressure sensitive adhesive sheet for solar cells was prepared in the same manner as in Example 1, except that Cyabsorb UV-9 was used at 0.6 part by weight as the UV stabilizer.

상기와 같이 제조된 실시예 1 내지 3, 그리고 비교예 1 및 2를 사용하여, 하기에 제시된 방법으로 자외선 투과도 및 황변 등급을 측정하였다.Using Examples 1 to 3, and Comparative Examples 1 and 2, prepared as described above, UV transmittance and yellowing grade were measured by the method shown below.

1. 자외선 1. UV 투과도의Transmittance 측정 Measure

금속 할라이드 자외선 램프를 이용하여, 자외선 스펙트럼 전 대역의 파장, 그리고 UV-A, UV-B 및 UV-C 영역의 강도를 각각 측정하였다. 이후 자외선 램프 하단에 실시예 및 비교예에서 제조된 시트를 고정시키고, 시트 하단에 자외선 강도 측정기를 위치시킨 후, 상기와 동일한 방법으로 자외선 강도를 측정하였으며, 점착 시트에 의한 자외선 강도 변화를 이용하여 자외선 투과도를 계산하였다. Using a metal halide UV lamp, the wavelengths of the entire spectrum of the ultraviolet spectrum and the intensities of the UV-A, UV-B and UV-C regions were measured, respectively. After fixing the sheets prepared in Examples and Comparative Examples at the bottom of the UV lamp, and placed the UV intensity meter at the bottom of the sheet, the UV intensity was measured in the same manner as above, using the change in the UV intensity by the adhesive sheet Ultraviolet transmittance was calculated.

2. 2. 황변Yellowing 등급의 측정 Measurement of grade

실시예 및 비교예에서 제조된 점착 시트를 금속 할라이드 자외선 램프에 위치시켜, 24시간 동안 방치시킨 후, 시트의 변색을 육안으로 관찰하여 황변 등급을 측정하였다. 구체적으로는 자외선에 조사되지 않은 시트와 자외선에 조사된 시트의 색깔을 각각 비교하여 황변이 발생된 정도를 하기와 같이 등급화하여 구분하였다. The pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples were placed in a metal halide UV lamp, left for 24 hours, and the discoloration of the sheet was visually observed to measure the yellowing grade. Specifically, by comparing the color of the sheet not irradiated with ultraviolet rays and the sheet irradiated with ultraviolet rays, the degree of yellowing was generated by classifying as follows.

0 : 황변이 발생하지 않음0: yellowing does not occur

1 : 황변이 5 ~ 10% 발생1: Yellowing occurs 5 to 10%

2 : 황변이 10 ~ 30% 발생2: Yellowing occurs 10-30%

3 : 황변이 30% 이상 발생3: yellowing occurs more than 30%

상기와 같은 방법으로 측정된 결과는 하기 표 1과 같다.The results measured in the same manner as described above are shown in Table 1 below.

[표 1]TABLE 1

자외선 투과도 (%)UV transmittance (%) 황변Yellowing
등급Rating
UVUV -A -A UVUV -B -B UVUV -B -B 실시예Example 1 One 95% 이상More than 95% 80% 이상80% or more 55% 이상More than 55% 1One 실시예Example 2 2 80% 이상80% or more 60% 이상More than 60% 30% 이상30% or more 22 실시예Example 3 3 80% 이상80% or more 60% 이상More than 60% 25% 이상25% or more 22 비교예Comparative example 1 One 95% 이상More than 95% 85% 이상More than 85% 55% 이상More than 55% 33 비교예Comparative example 2 2 5% 미만Less than 5% 0%0% 0%0% 00

상기 표 1의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예의 경우 우수한 자외선 투과도를 나타내는 동시에 황변의 발생이 효율적으로 억제됨을 확인할 수 있었다. 특히 실시예 1의 경우 UV-A 영역에서 95% 이상의 높은 투과율을 나타내면서도, 황변 등급은 1로서 10% 이하의 황변이 발생한 것을 확인할 수 있었다. 이에 반하여 자외선 안정제를 포함하지 않는 비교예 1의 경우 자외선 투과도를 우수하였으나, 30% 이상의 황변이 발생 (3 등급)하여, 장기간 사용에는 적합하지 않고, 에너지 전환 효율도 낮을 것임을 예측할 수 있었다. 또한 자외선 안정제가 과량 첨가된 비교예 2의 경우 황변 발생은 억제되었으나, 자외선 투과도가 5% 미만으로서 태양전지에서는 사용될 수 없는 것이었다. As can be seen from the results of Table 1, in the case of the embodiment according to the present invention, it was confirmed that the occurrence of yellowing was effectively suppressed while showing excellent ultraviolet transmittance. Particularly, in the case of Example 1, while showing a high transmittance of 95% or more in the UV-A region, it was confirmed that yellowing of 10% or less occurred as yellowing grade 1. On the contrary, Comparative Example 1 having no UV stabilizer had excellent UV transmittance, but more than 30% of yellowing occurred (grade 3), which was not suitable for long-term use, and the energy conversion efficiency was expected to be low. In addition, in the case of Comparative Example 2 in which an excessive amount of the UV stabilizer was added, yellowing was suppressed, but the UV transmittance was less than 5%, and thus it could not be used in solar cells.

이상 살펴본 바와 같이 본 발명의 조성물로 되는 점착제 및 점착 시트는 우 수한 자외선 투과도를 가져 종래에는 사용이 어려웠던 자외선 전 여역에 대하여 우수한 에너지 전환 효율을 얻을 수 있으며, 황변의 발생이 효율적으로 억제되어 장기간 사용에도 효율이 저하되지 않으며, 내후성 등 내구 신뢰성이 우수하다. As described above, the pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive sheet made of the composition of the present invention have excellent ultraviolet transmittance, and thus, excellent energy conversion efficiency can be obtained for the whole area of ultraviolet rays, which has been difficult to use in the past, and yellowing is effectively suppressed, thereby prolonged use. Even if the efficiency does not decrease, it is excellent in durability, such as weather resistance.

Claims (19)

아크릴계 수지 및 자외선 안정제를 포함하고,Including acrylic resin and ultraviolet stabilizer, 경화된 상태에서 파장이 200 nm 이상인 태양 광선을 투과시키며, 또한 경화된 상태에서의 광 투과도가 UV-A 영역에서 60% 이상, UV-B 영역에서 40% 이상, 그리고 UV-C 영역에서 20% 이상인 태양전지용 점착제 조성물. In the cured state, it transmits sunlight with a wavelength of 200 nm or more, and the light transmittance in the cured state is at least 60% in the UV-A region, at least 40% in the UV-B region, and 20% in the UV-C region. The adhesive composition for solar cells which is above. 삭제delete 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 경화된 상태에서 자외선에 24 시간 노출 시 황변 발생율이 30% 미만인 것을 특징으로 하는 태양전지용 점착제 조성물.Pressure-sensitive adhesive composition for solar cells, characterized in that the yellowing incidence is less than 30% when exposed to ultraviolet rays for 24 hours in a cured state. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 아크릴계 수지는 탄소수 1 내지 12의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 및 상기 단량체와 공중합 가능한 극성 단량체의 공중합체로 되는 것을 특징으로 하는 태양전지용 점착제 조성물.Acrylic resin is a copolymer of the (meth) acrylic acid ester type monomer which has a C1-C12 alkyl group, and the polar monomer copolymerizable with the said monomer, The adhesive composition for solar cells characterized by the above-mentioned. 제 4 항에 있어서,The method of claim 4, wherein (메타)아크릴산 에스테르계 단량체가 부틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트 및 이소노닐 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 태양전지용 점착제 조성물.(Meth) acrylic acid ester monomers are butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and iso At least one selected from the group consisting of nonyl (meth) acrylate pressure-sensitive adhesive composition for solar cells. 제 4 항에 있어서,The method of claim 4, wherein 극성 단량체가 카복실기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 태양전지용 점착제 조성물.The polar monomer is a pressure-sensitive adhesive composition for solar cells, characterized in that at least one selected from the group consisting of a carboxyl group-containing monomer and a nitrogen-containing monomer. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 0.5 중량부의 자외선 안정제가 포함되는 것을 특징으로 하는 태양전지용 점착제 조성물.0.01 to 0.5 parts by weight of an ultraviolet stabilizer is included with respect to 100 parts by weight of acrylic resin, the pressure-sensitive adhesive composition for solar cells. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 자외선 안정제는 금속 불활성화제, 열안정제, 자외선 흡수제, 켄처, 과산화물 분해제, 라디칼 포착제 및 HALS로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 태양전지용 점착제 조성물.UV stabilizer is a pressure-sensitive adhesive composition for a solar cell, characterized in that at least one selected from the group consisting of a metal deactivator, heat stabilizer, ultraviolet absorber, quencher, peroxide decomposition agent, radical trapping agent and HALS. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 2 중량부의 열개시제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 태양전지용 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive composition for solar cells, further comprising 0.01 to 2 parts by weight of a thermal initiator with respect to 100 parts by weight of acrylic resin. 제 9 항에 있어서,The method of claim 9, 열개시제는 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2.2'-아조비스{2-메틸-N-[1,1-비스(히드록시메틸)-2-히드록시에틸]프로피온아미드, 2.2'-아조비스{2-메틸-N-2-(1-히드록시부틸)프로피온아미드, 디라우로일 퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트, tert-아밀 퍼옥시피발레이트, 디(2-에틸헥실) 퍼옥시디카보네이트, 디(3-메톡시 부틸)퍼옥시디카보네이트, 3-히드록시-1,1-디메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트, 디(3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, tert-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, tert-부틸 이소프로필 모노퍼옥시카보네이트, tert-부틸퍼옥시-2-에틸헥실카보네이트, 디벤조일퍼옥사이드, tert-아밀 (2-에틸헥실) 모노퍼옥시 카보네이트, tert-부틸퍼옥시 이소프로필 카보네이트, tert-부틸 퍼옥시 벤조에이트 및 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 태양전지용 점착제 조성물.The thermal initiators are 2,2'-azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) , 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2.2'-azobis {2-methyl- N- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide, 2.2'-azobis {2-methyl-N-2- (1-hydroxybutyl) propionamide, dilauro Yl peroxide, dibenzoyl peroxide, tert-butyl peroxyneodecanoate, tert-amyl peroxypivalate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (3-methoxy butyl) peroxydicarbonate, 3-hydroxy-1,1-dimethylbutylperoxyneodecanoate, di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, tert-amyl peroxy-2-ethylhexanoate, tert-butyl per Oxy-2-ethylhexanoate, tert-butyl isopropyl monoperoxycarbonate, tert-butylperoxy- 2-ethylhexylcarbonate, dibenzoylperoxide, tert-amyl (2-ethylhexyl) monoperoxy carbonate, tert-butylperoxy isopropyl carbonate, tert-butyl peroxy benzoate and 1,1,3,3- Pressure-sensitive adhesive composition for solar cells, characterized in that at least one selected from the group consisting of tetramethylbutyl peroxy neodecanoate. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여 0.05 내지 2 중량부의 가교제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 태양전지용 점착제 조성물.A pressure-sensitive adhesive composition for solar cells, which further comprises 0.05 to 2 parts by weight of a crosslinking agent based on 100 parts by weight of acrylic resin. 제 11 항에 있어서,The method of claim 11, 가교제는 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트, 1,2-에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 및 1,12-도데칸디올 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 태양전지용 점착제 조성물.The crosslinking agent is selected from the group consisting of 1,6-hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, 1,2-ethylene glycol diacrylate and 1,12-dodecanediol acrylate Solar cell pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that at least one selected. 제 1 항 또는 제 3 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항의 조성물로부터 형성되는 태양전지용 점착제.The pressure-sensitive adhesive for solar cells formed from the composition of any one of claims 1 or 3 to 12. 기재 시트; 및Base sheet; And 상기 기재 시트의 일면 또는 양면에 형성된 제 1 항 또는 제 3 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 조성물로 되는 점착제층을 포함하는 태양전지용 점착 시트.The adhesive sheet for solar cells containing the adhesive layer which consists of a composition as described in any one of Claims 1 or 3 formed on one or both surfaces of the said base sheet. 제 14 항에 있어서,The method of claim 14, 기재 시트는 플라스틱 필름, 종이, 부직포, 유리 또는 금속인 것을 특징으로 하는 태양전지용 점착 시트.A base sheet is a plastic film, paper, a nonwoven fabric, glass, or a metal adhesive sheet for solar cells. 제 14 항에 있어서,The method of claim 14, 플라스틱 필름이 PET 필름인 것을 특징으로 하는 점착 시트.The adhesive sheet characterized by the plastic film being a PET film. 제 14 항에 있어서,The method of claim 14, 시트의 두께가 50 ㎛ 내지 2 mm인 것을 특징으로 하는 태양전지용 점착 시트.Adhesive sheet for solar cells, characterized in that the thickness of the sheet is 50 ㎛ to 2 mm. 태양전지 셀 및 보호 유리를 포함하고,Including a solar cell and a protective glass, 상기 태양전지 셀과 보호 유리는 제 13 항의 점착제에 의해 합착되어 있는 태양전지 모듈.The solar cell and the protective glass is a solar cell module is bonded by the adhesive of claim 13. 태양전지 셀 및 보호 유리를 포함하고,Including a solar cell and a protective glass, 상기 태양전지 셀과 보호 유리는 제 14 항의 점착 시트에 의해 합착되어 있는 태양전지 모듈.The solar cell module and the protective glass are bonded to each other by the adhesive sheet of claim 14.
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