KR101007499B1 - 강도가 증강된 티슈 제품 - Google Patents

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제레미 비어드
릭 벰
셍-신 후
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Abstract

펄프 섬유와 합성 섬유의 블렌드로부터 형성된 하나 이상의 외층을 갖는 다층화된 페이퍼 웹을 포함하는 티슈 제품이 제공된다. 중합체 라텍스는 또한 티슈 제품의 외층에 도포된다. 중합체 라텍스 및 합성 섬유는 함께 융합되어 티슈 제품의 습윤 강도에 대해 상승적 효과를 가질 수 있는 것으로 생각된다. 또한, 형성된 티슈 제품은 연질이며 낮은 수준의 린트와 슬러프를 형성할 수 있다.
다층화된 티슈 제품, 합성 섬유, 펄프 섬유, 린트, 슬러프, 페이퍼 웹

Description

강도가 증강된 티슈 제품{TISSUE PRODUCTS HAVING ENHANCED STRENGTH}
티슈 제품, 예를 들면 미용 티슈, 종이 타월, 화장실용 티슈, 생리대 및 기타 유사한 제품들은 몇가지 중요한 특성을 갖도록 설계된다. 예를 들면, 그 제품들은 연질감과, 습윤시의 우수한 내구성을 가져야 하며, 흡수성이어야 한다. 그러나, 불행히도 제품의 한가지 특성을 증가시키는 조치가 취해지면, 제품의 다른 특성들이 종종 역효과를 받게 된다. 예를 들면, 제지 공정 중에, 웹의 습윤 강도를 증가시키기 위해 각종 수지를 사용하는 것이 통상적이다. 예를 들면, 음하전된 셀룰로스 섬유에 더욱 쉽게 결합하는 것으로 생각되는 양이온성 수지가 종종 사용된다. 강도 있는 수지가 웹의 강도를 증가시킬 수는 있지만, 그것은 웹을 뻣뻣하게 하는 경향이 있어 소비자에게 종종 불쾌감을 줄 수가 있다. 따라서, 제품의 강성에 반대작용을 하기 위해, 통상적으로 화학적 탈결합제를 이용하여 섬유 결합을 감소시킨다.
그러나, 섬유 결합을 감소시키면 때로는 티슈 제품의 습윤 대 건조 강도 비가 실질적으로 감소될 수 있다. 예를 들면, 이상적으로는 티슈 제품의 가장 약한 방향인 횡방향의 티슈 제품의 습윤 대 건조 강도 비가 약 1.0이므로 티슈 제품의 강도가 습윤 또는 건조시에 실질적으로 상이하지 않다. 그러나, 불행히도, 대부분의 통상적인 티슈 제품의 습윤 대 건조 강도 비는 약 0.05 내지 약 0.15의 범위이 다. 그러한 낮은 습윤 대 건조 강도 비는 티슈 제품의 강도가 티슈 제품의 습윤 시에 실질적으로 감소함을 의미한다. 이는 특히, 티슈 제품을 예를 들어, 액체를 흡수하기 위한 페이퍼 타월로서 사용할 때, 분명히 바람직하지 않다. 또한, 탈결합된 티슈 제품은 때로는 공중에 떠있는 개개의 섬유와 섬유 단편 (즉, 린트 (lint)) 및 서로에게는 약하게 결합하지만 인접 섬유 대역에는 그렇지 않은 섬유 대역 (즉, 슬러프 (slough))을 가질 수 있다. 사용 중에 특정 전단력은 약하게 결합된 대역을 남아있는 섬유로부터 벗어나게 함으로써, 표피 또는 직물과 같은 표면 상에 슬러프 (slough), 즉 번들 (bundle) 또는 곱슬마디 (pill)가 형성된다.
따라서, 우수한 습윤 강도를 가지며 낮은 수준의 린트와 슬러프를 형성하는 연질 티슈 제품의 존재를 필요로 하고 있다.
발명의 요약
본 발명의 한 실시태양에 따라서, 티슈 제품의 외표면을 형성하는 1개 이상의 외층을 갖는 다층화된 페이퍼 웹을 포함하는 티슈 제품이 개시된다. 외층은 층의 약 0.1 내지 약 25 중량%의 양으로 펄프 섬유와 합성 섬유의 블렌드를 포함하여 웹 내에 존재하는 합성 섬유의 총량이 약 0.1 내지 약 20 중량%가 된다. 외층은 중합체 라텍스로 도포된다. 중합체 라텍스는 약 -25 ℃ 내지 약 30 ℃의 유리 전이 온도를 가질 수 있다. 예를 들면, 일부 실시태양에서, 중합체 라텍스는 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리비닐 아세테이트 단독중합체, 비닐 아세테이트 에틸렌 공중합체, 비닐 아세테이트 아크릴 공중합체, 에틸렌-비닐 클로라이드 공중합체, 에틸렌-비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 삼원공중합체, 아크릴 폴리비닐 클로라이드 중합체, 아크릴 중합체 및 니트릴 중합체로 이루어진 군에서 선택된다. 일부 실시태양에서, 중합체 라텍스는 웹의 건조 중량의 약 10% 이하를 구성하며, 일부 실시태양에서는, 웹의 건조 중량의 약 0.1 내지 약 7%를 구성한다.
본 발명의 또다른 실시태양에 따라서, 제1 외층과 제2 외층 사이에 위치된 내층을 포함하는 한겹 티슈 제품이 개시된다. 내층 및 외층은 펄프 섬유를 포함하며, 제1 외층은 층의 약 0.1 내지 약 20 중량%의 양으로 합성 섬유를 더 포함하여 웹 내에 존재하는 합성 섬유의 총량이 약 0.1 내지 약 20 중량%가 된다. 제1 외층은 웹의 건조 중량의 약 0.1 내지 약 10%의 양의 중합체 라텍스로 도포된다.
본 발명의 또다른 실시태양에 따라서, 제1 겹 및 제2 겹을 포함하는 여러겹 티슈 제품이 개시된다. 제1 겹은 티슈 제품의 외표면을 형성하는 제1 층을 포함한다. 제1 층은 층의 약 0.1 내지 약 20 중량%의 양으로 펄프 섬유와 합성 섬유의 블렌드를 포함하여 웹 내에 존재하는 합성 섬유의 총량이 약 0.1 내지 약 20 중량%가 된다. 제1 층은 그 겹의 건조 중량의 약 0.1 내지 약 10%의 양의 중합체 라텍스로 도포된다.
본 발명의 또다른 실시태양에 따라서, 하나 이상의 외층을 포함하는 다층화된 페이퍼 웹을 형성하는 것을 포함하는 티슈 제품의 제조 방법이 개시된다. 외층은 층의 약 0.1 내지 약 25 중량%의 양으로 펄프 섬유와 합성 섬유의 블렌드를 포함하여 웹 내에 존재하는 합성 섬유의 총량이 약 0.1 내지 약 20 중량%가 된다. 그 방법은 다층화된 페이퍼 웹을 건조시키고 중합체 라텍스를 외층에 도포하는 것을 더 포함한다. 라텍스는 경화될 수 있거나 그렇지 않을 수 있다. 웹은 합성 섬 유의 하나 이상의 성분의 융점보다 높은, 그와 동일한 또는 그 보다 낮은 온도에서 건조될 수 있다.
본 발명에 따라 형성된 티슈 제품은 내구성이 있으며, 즉 개선된 습윤 강도를 가질 수 있다. 예를 들면, 티슈 제품은 약 0.20 이상, 일부 실시태양에서는 약 0.30 이상, 일부 실시태양에서는 약 0.40 이상의 횡방향의 습윤 대 건조 인장 강도 비를 나타낼 수 있다. 그러한 개선된 강도는 합성 섬유 및 중합체 라텍스 처리의 상승적 조합에 의해 얻어지는 것으로 생각된다. 또한, 본 발명의 티슈 제품은 개선된 강도를 나타내는 것 외에, 비교적 낮은 수준의 린트와 슬러프를 형성할 수도 있다.
본 발명의 다른 특징 및 면이 아래에 더욱 상세히 논의되어 있다.
당업계의 숙련자에게 최상의 방식을 포함한 본 발명의 가능한 충분한 개시는 다음 첨부 도면을 참고로 하여 명세서의 나머지 부분에 더욱 상세히 기재되어 있다.
도 1는 본 발명에 따라 형성된 한겹 티슈 제품의 한 실시태양을 예시한다.
도 2는 본 발명에 따라 형성된 두겹 티슈 제품의 한 실시태양을 예시한다.
도 3은 본 발명에 사용될 수 있는 제지 공정의 한 실시태양의 개략 공정 계통도이다.
도 4는 본 발명의 한 실시태양에 따라 중합체 라텍스를 웹 상에 로토그라비아 코팅하는 방법의 개략도이다.
본 발명의 명세서 및 도면 내의 참조 부호의 반복 사용은 본 발명의 동일하거나 유사한 특징 또는 요소를 나타내기 위한 것이다.
대표적인 실시태양의 상세한 설명
정의
본원에 사용된 용어 "저평균 섬유 길이 펄프"는 일반적으로 상당량의 단섬유 및 비-섬유 입자를 포함하는 펄프를 의미한다. 많은 2차 목섬유 펄프가 저평균 섬유 길이 펄프로 간주될 수 있는데, 2차 목섬유 펄프의 질은 재생 섬유의 질 및 이전 가공의 유형 및 양에 좌우될 것이다. 저평균 섬유 길이 펄프는 예를 들어, 카자니 섬유 분석기 모델 번호 FS-100 (Kajaani Oy Electronics, Kajaani, Finland)과 같은 광학 섬유 분석기에 의해 결정되는 바와 같이 약 1.5 ㎜ 이하의 평균 섬유 길이를 가질 수 있다. 예를 들면, 저평균 섬유 길이 펄프는 약 0.7 내지 약 1.2 ㎜의 평균 섬유 길이를 가질 수 있다. 예시적인 저평균 섬유 길이 펄프는 천연 경재 펄프, 및 사무실 폐지, 신문 용지 및 판지 스크랩과 같은 공급원으로부터 발생된 2차 섬유 펄프를 포함한다.
본원에 사용된 용어 "고평균 섬유 길이 펄프"는 비교적 소량의 단섬유 및 비-섬유 입자를 포함하는 펄프를 의미한다. 고평균 섬유 길이 펄프는 일반적으로 특정의 비-이차 (즉, 천연) 섬유로부터 형성된다. 선별된 2차 섬유 펄프는 또한 고평균 섬유 길이를 가질 수 있다. 고평균 섬유 길이 펄프는 전형적으로 예를 들어, 카자니 섬유 분석기 모델 번호 FS-100 (Kajaani Oy Electronics, Kajaani, Finland)과 같은 광학 섬유 분석기에 의해 결정되는 바와 같이 약 1.5 ㎜를 넘는 평균 섬유 길이를 갖는다. 예를 들면, 고평균 섬유 길이 펄프는 약 1.5 내지 약 6 ㎜의 평균 섬유 길이를 가질 수 있다. 목섬유 펄프인 예시적인 고평균 섬유 길이 펄프는 예를 들면, 표백 및 비표백 천연 연재 섬유 펄프를 포함한다.
본원에 사용된 "티슈 제품"은 일반적으로 각종 지제품, 예를 들면 미용 티슈, 화장실용 티슈, 종이 타월, 냅킨 등을 의미한다. 통상적으로, 본 발명의 티슈 제품의 기본 중량은 약 120 g/㎡ (gsm) 이하이며, 일부 실시태양에서는 약 60 g/㎡ 이하이고, 일부 실시태양에서는 약 10 내지 약 60 gsm이다.
이제 본 발명의 실시태양을 상세히 참조하며, 그의 하나 이상의 예를 아래에 기재한다. 각 예는 본 발명을 제한하기 위한 것이 아니라 설명하기 위해 제공된다. 사실상, 본 발명의 영역 또는 취지에서 벗어나지 않고 본 발명의 각종 변형 및 변화가 이루어질 수 있음은 당업계의 숙련자에게 자명할 것이다. 예를 들면, 한 실시태양의 일부로서 예시되거나 설명된 특징은 다른 실시태양에 이용되어 또다른 실시태양을 형성할 수 있다. 따라서, 본 발명은 첨부된 청구의 범위 및 그의 등가 사항의 영역 내에 드는 그러한 변형 및 변화를 커버하는 것을 의도한다.
일반적으로, 본 발명은 펄프 섬유와 합성 섬유의 블렌드로부터 형성된 하나 이상의 외층을 갖는 다층화된 페이퍼 웹을 포함하는 티슈 제품에 관한 것이다. 중합체 라텍스는 또한 티슈 제품의 외층에 도포된다. 중합체 라텍스 및 합성 섬유는 함께 융합되어 티슈 제품의 습윤 강도에 대해 상승적 효과를 가질 수 있는 것으로 생각된다. 또한, 형성된 티슈 제품은 연질이며 낮은 수준의 린트와 슬러프를 형성할 수 있다.
언급된 바와 같이, 본 발명의 티슈 제품은 하나 이상의 다층화된 페이퍼 웹을 포함한다. 티슈 제품은 티슈를 형성하는 웹이 층형성된, 즉 다층을 갖는 한겹 티슈 제품, 또는 여러겹 티슈 제품을 형성하는 웹이 그 자체가 단층이거나 다층일 수 있는 여러겹 티슈 제품일 수 있다. 그러나, 티슈 제품이 임의 수의 겹 또는 층을 포함할 수 있으며 각종 유형의 섬유로 제조될 수 있음을 이해하여야 한다.
티슈 제품의 정확한 구성에 관계없이, 티슈 제품에 포함된 다층화된 페이퍼 웹의 하나 이상의 층은 펄프 섬유로 형성된다. 펄프 섬유는 각종 펄프화 공정에 의해 형성되는 섬유, 예를 들면 크라프트 펄프, 아황산 펄프, 열기계 펄프 등이 있다. 또한, 펄프 섬유는 임의의 고평균 섬유 길이 펄프, 저평균 섬유 길이 펄프 또는 그의 혼합물을 가질 수 있다. 적합한 고평균 길이 펄프 섬유의 일례는 연재 섬유, 예를 들면 제한되는 것은 아니지만 노던 연재, 서던 연재, 레드우드 (redwood), 적삼나무, 솔송나무, 소나무 (예, 남부 소나무), 가문비나무 (예, 검은 가문비나무), 그의 조합 등을 포함한다. 본 발명에 적합한 예시적인 시판되는 펄프 섬유는 킴벌리-클라크 코포레이션에서 상품명 "Longlac-19"로 판매되는 것을 포함한다. 적합한 저평균 길이 섬유의 일례는 경재 섬유, 예를 들면 제한되는 것은 아니지만 유칼립투스, 단풍나무, 자작나무, 사시나무 등을 포함한다. 특정 예에서는, 유칼립투스 섬유가 웹의 연성을 증가시키는데 특히 바람직할 수 있다. 유칼립투스 섬유는 또한 백색도를 증강시키고, 불투명도를 증가시키고 웹의 기공 구조를 변화시켜 그의 흡상력을 증가시킬 수 있다. 다른 적합한 펄프 섬유는 열기계 펄프 섬유, 화학열기계 펄프 섬유, 표백 화학열기계 펄프 섬유, 화학기계 펄프 섬유, 리파이너 기계 펄프 (RMP) 섬유, 석재 쇄목 (SGW) 펄프 섬유 및 과산화 기계 펄프 (PMP) 섬유를 포함한다. 열기계 펄프 (TMP) 섬유는 목재 칩을 고온 및 고압에서 증기처리하여 목재 칩 내의 리그닌을 연화시켜 생산한다. 목재를 증기처리하면 리그닌이 연화되어 섬유 분리가 섬유 사이의 고도로 리그닌화된 중간층에서 우선적으로 일어나서 더 길고 덜 손상된 섬유의 생산이 용이하게 된다. 또한, 필요시에 재활용재로부터 얻은 2차 섬유, 예를 들면 신문 용지, 재생 판지 및 사무실 폐지와 같은 공급원으로부터 얻은 섬유 펄프를 사용할 수 있다.
또한, 합성 섬유는 페이퍼 웹의 하나 이상의 층에서 펄프 섬유와 배합되어 티슈 제품의 강도를 증가시킨다. 합성 섬유를 형성하는데 사용될 수 있는 일부 적합한 중합체는, 제한되는 것은 아니지만 폴리올레핀, 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 등; 폴리테트라플루오로에틸렌; 폴리에스테르, 예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등; 폴리비닐 아세테이트; 폴리비닐 클로라이드 아세테이트; 폴리비닐 부티랄; 아크릴 수지, 예를 들면 폴리아크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트 등; 폴리아미드, 예를 들면 나일론; 폴리비닐 클로라이드; 폴리비닐리덴 클로라이드; 폴리스티렌; 폴리비닐 알코올; 폴리우레탄; 폴리락트산 등을 포함한다. 필요시에, 생분해성 중합체, 예를 들면 폴리(글리콜산)(PGA), 폴리(락트산)(PLA), 폴리(β-말산)(PMLA), 폴리(ε-카프로락톤)(PCL), 폴리(ρ-디옥사논)(PDS) 및 폴리(3-히드록시부티레이트)(PHB)가 이용될 수도 있다. 합성 섬유를 형성하는데 사용되는 중합체(들)은 또한 합성 및(또는) 천연 셀룰로스 중합체, 예를 들면 셀룰로스 에스테르, 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 니트레이트, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트, 에틸 셀룰로스, 재생 셀룰로스 (예를 들면, 비스코스, 레이온 등)을 포함할 수 있다.
하나의 특별한 실시태양에서, 합성 섬유는 다성분 섬유이다. 다성분 섬유는 2종 이상의 열가소성 중합체로부터 형성되고 별개의 압출기에서 압출되지만, 함께 방사되어 하나의 섬유를 형성할 수 있는 섬유이다. 다성분 섬유는 병렬식 배열, 외피/코어 배열 (예를 들면, 편심 및 동심), 파이 쐐기형 배열, 속빈 파이 쐐기형 배열, 바다 중 섬, 3개 섬, 황소의 눈, 또는 당업계에 공지된 다른 각종 배열을 가질 수 있다. 외피/코어 이성분 섬유에서, 예를 들면 제1 중합체 성분은 제2 중합체 성분에 의해 둘러싸여진다. 이들 이성분 섬유의 중합체는 이성분 섬유의 단면에 걸쳐 실질적으로 일정하게 위치된 별개의 대역에 배열되고 섬유의 길이를 따라서 연속적으로 연장된다. 다성분 섬유 및 그의 제조 방법은, 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된, 미국 특허 제5,108,820호 (Kaneko 등), 4,795,668호 (Kruege 등), 5,382,400호 (Pike 등), 5,336,552호 (Strack 등) 및 6,200,669호 (Marmon 등)에 교시되어 있다. 섬유 및 그 섬유를 함유하는 개개의 성분들은, 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된, 미국 특허 5,277,976호 (Hogle 등), 5,162,074호 (Hills), 5,466,410호 (Hills), 5,069,970호 (Largman 등) 및 5,057,368호 (Largman 등)에 기재된 것과 같은 각종 불규칙한 형태를 가질 수도 있다.
중합체의 임의의 조합을 이용하여 다성분 섬유를 형성할 수 있지만, 다성분 섬유의 중합체는 전형적으로 다른 유리 전이 또는 용융 온도를 가진 열가소성 재료, 예를 들면 폴리올레핀/폴리에스테르 (외피/코어) 또는 폴리에스테르/폴리에스테르 다성분 섬유 (외피가 코어보다 낮은 온도에서 용융됨)로 제조된다. 다성분 섬유의 제1 중합체 성분의 연화 또는 용융은 다성분 섬유가, 냉각시에 많은 펄프 섬유를 포획하여 결합하는 점착성 골격 구조를 형성하도록 한다. 예를 들면, 다성분 섬유는 약 20 내지 약 80 중량%, 일부 실시태양에서는 약 40 내지 약 60 중량%의 저융점 중합체를 가질 수 있다. 또한, 다성분 섬유는 약 80 내지 약 20 중량%, 일부 실시태양에서는 약 60 내지 약 40 중량%의 고융점 중합체를 가질 수 있다. 본 발명에 이용될 수 있는 이성분 섬유의 하나의 시판되는 예는 ES 파이버비젼, 인크. (ES Fibervision, Inc. of Athens, Georgia)에서 입수가능한 폴리에틸렌/폴리프로필렌 외피/코어 섬유인 AL-Adhesion-C이다. 적합한 이성분 섬유의 또다른 시판되는 예는 코사, 인크. (Kosa Inc. of Salisbury, North Carolina)에서 입수가능한 폴리에틸렌/폴리에스테르 외피/코어 섬유인 셀본드 (Celbond)(등록상표) 타입 105이다. 시판되는 다른 적합한 이성분 섬유는 미니파이버스, 인크. (Minifibers, Inc. of Johnson City, Tennessee)에서 입수가능한 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 합성 펄프 섬유를 포함한다.
이용할 때, 합성 섬유는 가열시에 연화되어 그 자체 및 펄프 섬유에 융합 (예를 들면, 열융합)됨으로써, 웹의 층 내에 연속 또는 반연속 네트워크를 형성하게 된다. 이러한 네트워크는 습윤 시에도 티슈 제품의 강도를 증가시키는 것을 도울 수 있으며, 또한 셀룰로스 섬유 대역이 웹 층으로부터 린트 또는 슬러프로서 제거되는 것을 방지할 수 있다. 또한, 합성 섬유는 그의 비교적 긴 성질로 인해, 펄프 섬유와 얽힐 수 있으며, 따라서 강도를 더 증가시키고 펄프 섬유가 린트 또는 슬러프로서 제거되는 것을 방지하게 된다. 예를 들면, 합성 섬유는 일반적으로 약 0.5 내지 약 30 ㎜, 일부 실시태양에서는 약 4 내지 약 12 ㎜, 일부 실시태양에서는 약 4 내지 약 8 ㎜의 길이를 갖는다. 또한, 합성 섬유는 일반적으로 약 0.5 내지 약 10, 일부 실시태양에서는 약 1 내지 약 5, 일부 실시태양에서는 약 1 내지 약 3의 데니어를 가질 수 있다.
또한, 합성 섬유는 일정 범위 내의 "밀도 불균형"을 갖는 것으로 선택될 수 있다. "밀도 불균형"은 물의 밀도 - 섬유의 밀도 (Δρ = ρ - ρ섬유)로서 정의된다. 밀도 불균형이 너무 낮으면 (예를 들면, 음의 값), 섬유가 제지 공정 중에 물에 떠있는 경향이 있어 섬유와 셀룰로스 섬유 공급물과의 균일한 혼합을 위해 셀룰로스 섬유 공급물에 필요한 정도로 섬유를 "가라앉히기" 위해 반대 작용 섬유 표면 처리가 필요하게 된다. 밀도 불균형이 너무 높으면, 섬유가 제지 공정 중에 물에 가라앉는 경향이 있어 섬유와 셀룰로스 섬유 공급물과의 균일한 혼합을 위해 필요한 정도로 섬유를 "떠올리기" 위해 반대 작용 섬유 표면 처리가 필요하게 된다. 따라서, 필수적인 것은 아니지만, 합성 섬유의 밀도는 페이퍼 웹의 가공을 용이하게 하기 위해, 일반적으로 물의 밀도에 가깝게 유지되어 밀도 불균형이 약 -0.2 내지 약 +0.5 g/㎤, 일부 실시태양에서는 약 -0.2 내지 약 +0.4 g/㎤, 일부 실시태양에서는 약 -0.1 내지 약 +0.4 g/㎤이 된다.
다층화된 페이퍼 웹의 층 내에 존재하는 합성 섬유의 양은 일반적으로 티슈 제품의 필요한 특성에 따라 변할 수 있다. 예를 들면, 다량의 합성 섬유를 사용하면 강하고 린트와 슬러프는 거의 없지만, 비교적 고가이고 더욱 소수성인 티슈 제품을 형성하게 된다. 마찬가지로, 소량의 합성 섬유를 사용하면 저렴하고 아주 친수성이지만, 더 약하고 더 많은 양의 린트와 슬러프를 발생시키는 티슈 제품을 형성하게 된다. 따라서, 합성 섬유는 전형적으로 소정의 층의 섬유 재료 합성 섬유의 건조 중량의 약 0.1 내지 약 25%, 일부 실시태양에서는 약 0.1 내지 약 20%, 일부 실시태양에서는 약 0.1 내지 약 10%, 일부 실시태양에서는 약 2 내지 약 8%, 일부 실시태양에서는 약 2 내지 약 5%를 구성한다. 또한, 일부 실시태양에서 합성 섬유는 전형적으로 전체 웹의 건조 중량의 약 0.1 내지 약 20%, 일부 실시태양에서는 약 0.1 내지 약 10%, 일부 실시태양에서는 약 0.1 내지 약 5%, 일부 실시태양에서는 약 0.1 내지 약 2%를 구성한다.
형성된 티슈 제품의 특성은 합성 섬유의 혼입을 위해 특별한 층(들)을 선택함으로써 변할 수 있다. 예를 들면, 때로는 합성 섬유의 사용시에 문제가 되는 웹 소수성 및 비용의 증가는 합성 섬유의 적용을 웹의 외층(들)에만 제한함으로써 감소될 수 있다. 예를 들면, 한 실시태양에서 각 외층이 펄프 섬유 및 합성 섬유를 포함하고, 내층이 실질적으로 합성 섬유를 함유하지 않는 3층화된 페이퍼 웹을 형성할 수 있다. 합성 섬유를 실질적으로 함유하지 않는 층에 대해서 볼 때, 아주 소량의 합성 섬유가 그 안에 존재할 수 있음을 이해하여야 한다. 그러나, 그러한 소량은 종종 인접 층에 적용된 합성 섬유에서 생겨나며, 일반적으로 티슈 제품의 소수성에 실질적으로 영향을 미치지 않는다.
상기한 바와 같이, 합성 섬유는 일반적으로 펄프 섬유와 배합되며 다층화된 페이퍼 웹의 하나 이상의 층에 혼입된다. 예를 들면, 도 1에 도시된 바와 같이 본 발명의 한 실시태양은 한겹 티슈 제품 (200)의 형성을 포함한다. 이 실시태양에서, 한겹은 3층 (212, 214 및 216)을 갖는 페이퍼 웹이다. 외층 (212 및(또는) 216)은 상기한 바와 같은 합성 섬유를 함유할 수 있다. 예를 들면, 한 실시태양에서 외층 (212 및 216)은 둘다 약 95% 연재 섬유와 약 5% 합성 섬유의 블렌드를 함유하여 층 (212)의 총 섬유 함량이 티슈 제품 (200)의 약 25 중량%를 나타내고 층 (216)의 총 섬유 함량이 티슈 제품 (200)의 약 25 중량%를 나타낸다. 또한, 내층 (214)은 약 50% 연재 섬유 및 50% 표백 화학열기계 펄프 섬유를 포함하여 층 (214)의 총 섬유 함량이 티슈 제품 (200)의 약 50 중량%를 나타낸다.
도 2에 대해서 보면, 2겹 티슈 제품 (300)의 한 실시태양이 도시되어 있다. 이 실시태양에서, 티슈 제품 (300)은 공지된 기술을 이용하여 함께 겹쳐지는 상부 다층화된 페이퍼 웹 (310) 및 하부 다층화된 페이퍼 웹 (320)을 포함한다. 상부 웹 (310)은 2층 (312 및 314)을 포함한다. 예를 들면, 한 실시태양에서 층 (312)은 약 95% 경재 섬유와 약 5% 합성 섬유의 블렌드를 함유하여 층 (312)의 총 섬유 함량이 웹 (310)의 약 35 중량%를 나타낸다. 또한, 층 (314)은 약 50% 경재 섬유 및 약 50% 연재 섬유를 함유하고 웹 (310)의 약 65 중량%를 나타낸다. 하부 페이퍼 웹 (320)은 각각 웹 (320)의 약 65% 및 약 35%를 구성하는, 약 50% 경재 섬유와 약 50% 연재 섬유의 층 (316) 및 약 95% 경재 섬유와 약 5% 합성 섬유의 층 (318)을 포함한다.
본 발명에 따라서, 중합체 라텍스는 또한 티슈 제품의 하나 이상의 층에 도포되어 형성된 티슈 제품에서 강도를 더 증가시키고 린트와 슬러프를 감소시킨다. 이론에 제한되지 않고, 중합체 라텍스는 도포되는 경우 상응하는 층에 존재하는 합성 섬유에 융합될 수 있는 것으로 생각된다. 결과적으로, 네트워크는 합성 섬유 및 중합체 라텍스에 의해 형성되어 습윤시에도 티슈 제품의 강도를 증강시킬 수 있다. 이러한 네트워크는 또한 린트와 슬러프의 발생을 억제할 수 있다. 라텍스에 사용하기에 적합한 중합체는 약 30 ℃ 이하의 유리 전이 온도를 가지므로 결과 웹의 유연성이 실질적으로 한정되지 않는다. 더우기, 중합체는 또한 중합체 라텍스의 점착성을 최소화하기 위해 일반적으로 약 -25 ℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는다. 예를 들면, 일부 실시태양에서 중합체는 약 -15 내지 약 15 ℃, 일부 실시태양에서는 약 -10 내지 약 0 ℃의 유리 전이 온도를 갖는다.
필수적인 것은 아니지만, 본 발명에 사용된 중합체 라텍스는 페이퍼 웹으로의 적용을 용이하게 하기 위해 일반적으로 비이온성 또는 음이온성이다. 예를 들면, 본 발명에 이용될 수 있는 일부 적합한 중합체 라텍스는, 제한되는 것은 아니지만 음이온성 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리비닐 아세테이트 단독중합체, 비닐 아세테이트 에틸렌 공중합체, 비닐 아세테이트 아크릴 공중합체, 에틸렌-비닐 클로라이드 공중합체, 에틸렌-비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 삼원공중합체, 아크릴 폴리비닐 클로라이드 중합체, 아크릴 중합체, 니트릴 중합체, 및 당업계에 공지된 임의의 다른 적합한 음이온성 중합체 라텍스와 같은 중합체를 기재로 할 수 있다. 상기한 중합체 라텍스의 전하 (예를 들면, 음이온 또는 비이온)는 당업계에 공지된 바와 같이 중합체 라텍스의 제조 중에 원하는 전하를 갖는 안정화제를 이용함으로써 쉽게 변할 수 있다. 적합한 중합체 라텍스의 다른 예는, 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된 미국 특허 제3,844,880호 (Meisel, Jr. 등)에 기재될 수 있다.
티슈 제품의 뻣뻣함을 최소화하기 위해, 중합체 라텍스는 비교적 소량으로 도포될 수 있다. 일부 실시태양에서, 중합체 라텍스는 웹 내의 섬유 재료의 건조 중량의 약 10% 이하, 일부 실시태양에서는 약 0.1 내지 약 7%, 일부 실시태양에서는 약 0.5 내지 약 2%의 양으로 도포된다. 또한, 웹의 뻣뻣함은 중합체 라텍스의 도포를 웹의 외층(들)에만 제한함으로써 감소될 수 있다. 예를 들면, 한 실시태양에서 한겹 티슈 제품은 외층이 중합체 라텍스를 함유하고, 내층이 실질적으로 중합체 라텍스를 함유하지 않는 3층화된 페이퍼 웹을 포함할 수 있다. 중합체 라텍스를 실질적으로 함유하지 않는 층에 대해서 볼 때, 아주 소량의 중합체 라텍스가 그 안에 존재할 수 있음을 이해하여야 한다. 그러나, 그러한 소량은 외층에 도포된 중합체 라텍스에서 생겨나며, 일반적으로 티슈 제품의 뻣뻣함에 실질적으로 영향을 미치지 않는다.
필요시에, 티슈 제품의 강도 및 연성을 더 증강시키기 위해 다층화된 페이퍼 웹의 하나 이상의 층에 각종 기타 화학 조성물이 적용될 수 있다. 예를 들면, 일부 실시태양에서는 통상의 습윤지력 증강제를 이용하여 티슈 제품의 강도를 더 증가시킬 수 있다. 통상의 습윤지력 증강제는 일반적으로 "영구적" 또는 "일시적"인 것으로 불리운다. 당업계에 공지된 바와 같이, 일시적 및 영구적 습윤지력 증강제는 또한 때로는 건조지력 증강제로서 기능하여 건조시의 티슈 제품의 강도를 증강시킬 수 있다. 습윤지력 증강제는 웹의 목적하는 특성에 따라서 다양한 양으로 적용될 수 있다.
적합한 영구적 습윤지력 증강제는 일반적으로 그들 자체와 가교결합 (단독가교결합)하거나 또는 셀룰로스 또는 목섬유의 다른 구성성분과 가교결합할 수 있는 수용성, 양이온성 올리고머 또는 폴리머 수지이다. 그러한 화합물의 예는 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된, 미국 특허 제2,345,543호; 2,926,116호; 및 2,926,154호에 기재되어 있다. 그러한 제제의 한 부류는 폴리아민-에피클로로히드린, 폴리아미드 에피클로로히드린 또는 폴리아미드-아민 에피클로로히드린 수지 (총체적으로 "PAE 수지"로 칭함)를 포함한다. 이들 재료의 예는 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된, 미국 특허 3,700,623호 (Keim) 및 3,772,076호 (Keim)에 기재되어 있으며, 그것은 헤르큘레스, 인크. (Hercules, Inc., Wilmington, Del.)에 의해 상품명 "키멘 (Kymene)", 예를 들면 키멘 557H 또는 557 LX로 판매된다. 예를 들면, 키멘 557 LX는 펄프 섬유 상의 음이온 기와 이온 결합을 형성할 수 있는 양이온 부위, 및 펄프 섬유 상의 카르복실기와 공유 결합을 형성할 수 있고 경화될 때 중합체 골격과 가교결합할 수 있는 아제티디늄기를 둘다 함유하는 폴리아미드 에피클로로히드린 중합체이다.
다른 적합한 재료는 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된, 미국 특허 제3,885,158호 (Petrovich); 3,899,388호 (Petrovich); 4,129,528호 (Petrovich); 4,147,586호 (Petrovich); 및 4,222,921호 (van Eanam)에 기재된 염기 활성화 폴리아미드-에피클로로히드린 수지를 포함한다. 폴리에틸렌이민 수지는 또한 섬유-섬유 결합을 고정시키는데 적합할 수 있다. 영구형의 습윤지력 증강제의 또다른 부류는 아미노플라스트 수지 (예를 들면, 우레아-포름알데히드 및 멜라민-포름알데히드)를 포함한다. 이용된다면, 영구적 습윤지력 증강제는 약 1 lb/T (섬유 재료의 건조 중량) 내지 약 20 lb/T, 일부 실시태양에서는 약 2 lb/T 내지 약 10 lb/T, 일부 실시태양에서는 약 3 lb/T 내지 약 6 lb/T의 양으로 첨가될 수 있다.
적합한 일시적 습윤지력 증강제는 디알데히드 전분, 폴리에틸렌 이민, 만노갈락탄 검, 글리옥살 및 디알데히드 만노갈락탄과 같은 당업계에 공지된 제제로부터 선택될 수 있다. 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된 미국 특허 제5,466,337호 (Darlington 등)에 기재된 바와 같은 글리옥실화 비닐아미드 습윤지력 증강 수지가 또한 유용하다. 유용한 수용성 수지는 사이텍 인더스트리스 (Cytec Industries, Inc. of Stanford, Conn.)에 의해 파레즈 상표, 예를 들면 파레즈 (Parez) 631 NC로 판매되는 것과 같은 폴리아크릴아미드 수지를 포함한다. 그러한 수지는 일반적으로 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된, 미국 특허 제3,556,932호 (Coscia 등) 및 3,556,933호 (Williams 등)에 기재되어 있다. 예를 들면, "파레즈" 수지는 전형적으로 셀룰로스 섬유 상에 존재하는 카르복실 또는 히드록실기와 이온 결합을 형성할 수 있는 양이온성 헤미아세탈 부위를 함유하는 폴리아크릴아미드-글리옥살 중합체를 포함한다. 이들 결합은 펄프 섬유의 웹에 증가된 강도를 제공할 수 있다. 또한, 헤미아세탈기가 쉽게 가수분해되므로, 그러한 수지에 의해 제공되는 습윤 강도는 주로 일시적이다. 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된 미국 특허 제4,605,702호 (Guerro 등)은 또한 비닐아미드 중합체를 글리옥살과 반응시키고, 그후에 그 중합체를 염기 수용액 처리하여 제조한 적당한 일시적 습윤지력 증강 수지를 개시하고 있다. 유사한 수지는 또한 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된, 미국 특허 제4,603,176호 (Bjorkquist 등); 5,935,383호 (Sun 등); 및 6,017,417호 (Wendt 등)에 기재되어 있다.
이용될 때, 습윤지력 증강제의 총량은 약 1 lb/T (섬유 재료의 건조 중량) 내지 약 60 lb/T, 일부 실시태양에서는 약 5 lb/T 내지 약 30 lb/T, 일부 실시태양에서는 약 7 lb/T 내지 약 13 lb/T이다. 습윤지력 증강제는 다층화된 페이퍼 웹의 어떠한 층에도 혼입될 수 있다. 또한, 이용될 때 일시적 습윤지력 증강제는 일반적으로 제조업자에 의해 수용액으로서 제공되며, 일부 실시태양에서는 약 1 lb/T (섬유 재료의 건조 중량) 내지 약 60 lb/T, 일부 실시태양에서는 약 3 lb/T 내지 약 40 lb/T, 일부 실시태양에서는 약 4 lb/T 내지 약 15 lb/T의 양으로 첨가된다. 필요시에, 섬유의 pH는 수지를 첨가하기 전에 조정될 수 있다. 예를 들면, 파레즈 수지는 전형적으로 약 4 내지 약 8의 pH에서 사용된다.
화학적 탈결합제가 또한 웹의 하나 이상의 층 내의 수소 결합의 양을 감소시켜 웹을 연화시키기 위해 적용될 수 있다. 사실상, 본 발명의 결과로서 탈결합제를 이용하여 티슈 제품의 습윤 강도를 실질적으로 감소시키지 않고 연화시킬 수 있음을 발견하였다. 형성된 티슈 제품의 목적하는 특성에 따라서, 탈결합제는 각종 양으로 이용될 수 있다. 예를 들면, 일부 실시태양에서 탈결합제는 약 1 lb/T (섬유 재료의 건조 중량) 내지 약 30 lb/T, 일부 실시태양에서는 약 3 lb/T 내지 약 20 lb/T, 일부 실시태양에서는 약 6 lb/T 내지 약 15 lb/T의 양으로 적용될 수 있다. 탈결합제는 다층화된 페이퍼 웹의 어떠한 층에도 혼입될 수 있다.
섬유에 적용되어 수소 결합을 파괴시켜 웹의 연질감을 증강시킬 수 있는 임의의 재료는 일반적으로 본 발명에서 탈결합제로서 사용될 수 있다. 특히, 상기한 바와 같이 탈결합제는 전형적으로 펄프 상에 존재하는 음이온 기와 정전 결합을 형성하기 위해 양이온 전하를 갖는 것이 바람직하다. 적합한 양이온성 탈결합제의 일부 예는, 제한되는 것은 아니지만 쿼터너리 암모늄 화합물, 이미다졸리늄 화합물, 비스-이미다졸리늄 화합물, 디쿼터너리 암모늄 화합물, 폴리쿼터너리 암모늄 화합물, 에스테르 관능성 쿼터너리 암모늄 화합물 (예를 들면, 4급화 지방산 트리알칸올아민 에스테르 염), 인지질 유도체, 폴리디메틸실록산 및 관련 양이온성 및 비이온성 실리콘 화합물, 지방 & 카르복실산 유도체, 모노- 및 폴리사카라이드 유도체, 폴리히드록시 탄화수소 등을 포함할 수 있다. 예를 들면, 일부 적합한 탈결합제는 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된, 미국 특허 제5,716,498호 (Jenny 등); 5,730,839호 (Wendt 등); 6,211,139호 (Keys 등); 5,543,067호 (Phan 등); 및 WO/0021918호에 기재되어 있다. 예를 들면, 제니 (Jenny) 등과 판 (Phan) 등은 본 발명에 사용하기에 적합한 각종 에스테르 관능성 쿼터너리 암모늄 탈결합제 (예를 들면, 4급화 지방산 트리알칸올아민 에스테르 염)를 기재하고 있다. 또한, 웬트 (Wendt) 등은 본 발명에 적합할 수 있는 이미다졸리늄 쿼터너리 탈결합제를 기재하고 있다. 또한, 키스 (Keys) 등은 본 발명에 유용할 수 있는 폴리에스테르 폴리쿼터너리 암모늄 탈결합제를 기재하고 있다. 또다른 적합한 탈결합제는 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된, 미국 특허 제5,529,665호 (Kaun) 및 5,558,873호 (Funk 등)에 개시되어 있다. 특히, 카운 (Kaun)은 각종 양이온성 실리콘 조성물의 연화제로서의 사용을 개시하고 있다.
다층화된 웹은 일반적으로 당업계에 공지된 각종 제지 공정에 따라서 형성될 수 있다. 실제로, 페이퍼 웹을 제조할 수 있는 임의의 공정이 본 발명에 이용될 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 제지 공정은 습윤 압착, 크레이핑, 통기 건조, 크레이핑 통기 건조, 비-크레이핑 통기 건조, 단일 재-크레이핑, 이중 재-크레이핑, 캘린더링, 엠보싱, 에어 레잉 및 페이퍼 웹 가공에서의 다른 단계들을 이용할 수 있다. 일부 실시태양에서, 상기한 바와 같은 각종 화학 처리를 이용하는 것과 별도로, 특정 성질을 가진 웹을 얻기 위해 제지 공정 자체가 선택적으로 변화될 수도 있다. 예를 들면, 제지 공정은 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된, 미국 특허 제5,129,988호 (Farrington, Jr.); 5,494,554호 (Edwards 등); 및 5,529,665호 (Kaun)에 개시되어 있다.
본 발명의 하나의 특별한 실시태양은 크레이핑되지 않은 통기 건조 기술을 이용하여 티슈를 형성한다. 통기 건조는 웹의 벌크 및 연성을 증가시킬 수 있다. 그러한 기술의 예는 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된, 미국 특허 제5,048,589호 (Cook 등); 5,399,412호 (Sudall 등); 5,510,001호 (Hermans 등); 5,591,309호 (Rugowski 등); 6,017,417호 (Wendt 등); 및 6,432,270호 (Liu 등)에 개시되어 있다. 비크레이핑된 통기 건조는 일반적으로 (1) 셀룰로스 섬유, 물 및 임의로 기타 첨가제의 공급물을 형성하는 단계; (2) 공급물을 이동식 유공성 벨트 상에 퇴적시킴으로써 섬유 웹을 이동식 유공성 벨트 표면에 형성하는 단계; (3) 섬유 웹을 통기 건조시켜 섬유 웹으로부터 물을 제거하는 단계; 및 (4) 이동 유공성 벨트로부터 건조된 섬유 웹을 제거하는 단계를 포함한다.
예를 들어, 도 3에 대해서 보면, 비-크레이핑 통기 건조된 티슈 제품을 형성하는데 사용될 수 있는 제지기의 한 실시태양이 예시되어 있다. 간편함을 위해, 몇가지 직물 진행에 개략적으로 사용되는 각종 인장 롤을 번호를 매기지 않고 나타내었다. 도시된 바와 같이, 제지 헤드박스 (1)는 내부 성형 직물 (3)이 성형 롤 (4)을 횡단할 때 제지 섬유의 수성 현탁액 흐름을 내부 성형 직물 (3) 상에 주입 또는 침적시키는데 사용될 수 있다. 외부 성형 직물 (5)은 웹 (6)이 성형 롤 (4) 상에 통과하고 일부의 물을 흘리는 동안 웹 (6)을 내포하는 작용을 한다. 필요시에, 습윤 웹 (6)의 탈수는 예를 들어, 진공 흡입에 의해 수행될 수 있고, 습윤 웹 (6)은 성형 직물 (3)에 의해 지지된다.
그후에, 습윤 웹 (6)은 약 10 내지 약 35%, 특히 약 20 내지 약 30%의 고형분 점조도에서 성형 직물 (3)로부터 이송 직물 (8)로 이송된다. 본원에 사용된 "이송 직물"은 웹 제조 공정의 성형 구간과 건조 구간 사이에 위치된 직물이다. 이송 직물 (8)은 미국 특허 제6,017,417호 (Wendt 등)에 기재된 바와 같은 돌출 또는 압인 너클을 갖는 패턴화 직물일 수 있다. 일반적으로, 이송 직물 (8)은 성형 직물 (3)보다 더 느린 속도로 이동하여, 일반적으로 그의 기계 또는 길이 방향의 웹의 연신 (시료 파괴 시의 신장 백분율로서 표시됨)을 의미하는 웹의 "MD 연신"을 증강시킨다. 예를 들면, 두 직물 사이의 상대 속도 차이는 0 내지 약 80%, 일부 실시태양에서는 약 10% 초과, 일부 실시태양에서는 약 10 내지 약 60%, 일부 실시태양에서는 약 15 내지 약 30%일 수 있다. 이는 통상적으로 "러쉬 (rush)" 이송로서 언급된다. 러쉬 이송을 수행하는 한가지 유용한 방법은 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된 미국 특허 제5,667,636호 (Engel 등)에 교시되어 있다.
직물 (8)로의 이송은 정압 및(또는) 부압을 이용하여 수행할 수 있다. 예를 들면, 한 실시태양에서 진공 슈우 (shoe) (9)는 성형 직물 (3) 및 이송 직물 (8)이 진공 슬롯의 전연부에서 동시에 수렴 및 발산하도록 부압을 가할 수 있다. 일반적으로, 진공 슈우 (9)는 약 10 내지 약 25 inch의 수은 농도로 압력을 공급한다. 상기한 바와 같이, 진공 이송 슈우 (9) (부압)는 웹을 다음 직물 상에 취입하기 위해 웹의 반대편으로부터 정압을 이용함으로써 보충 또는 대체될 수 있다. 일부 실시태양에서, 다른 진공 슈우를 이용하여 이송 직물 (8)의 표면 상에 섬유 웹 (6)을 연신하는 것을 도울 수도 있다.
섬유 웹 (6)은 그후에 이송 직물 (8)로부터 진공 이송 롤 (12)을 이용하여 통기 건조 직물 (11)로 이송된다. 습윤 웹 (6)이 직물 (11)로 이송될 때, 웹 (6)은 통기 건조 직물 (11)에 의해 지지되면서 통기 건조기 (13)에 의해 약 90% 이상, 일부 실시태양에서는 약 95% 이상의 고형분 점조도로 건조된다. 통기 건조기 (13)는 어떠한 기계압을 가하지 않고 웹에 공기를 통과시켜 수분을 제거한다. 통기 건조는 또한 웹의 벌크 및 연성을 증가시킬 수도 있다. 한 실시태양에서, 예를 들면 통기 건조기 (13)는 회전식 천공 실린더 및, 통기 건조 직물 (11)이 실린더의 상부 위로 웹 (6)을 운반할 때 실린더의 천공을 통해 취입되는 열기를 받아들이기 위한 후드를 포함할 수 있다. 열기는 통기 건조기 (13)의 실린더 내의 천공을 통해 압입되어 남아있는 수분을 웹 (6)으로부터 제거한다. 통기 건조기 (13)에 의해 웹 (6)을 통해 압입되는 공기의 온도는 가변적일 수 있지만, 일반적으로 약 100 내지 약 250 ℃이다. 속도 및 건조기 용량에 따라서 하나 이상의 일련의 통기 건조기 (도시하지 않음)를 사용할 수 있다. 또한, 마이크로파 또는 적외선 가열과 같은 다른 비-압축식 건조 방법이 이용될 수 있음을 이해하여야 한다. 또한, 양키 건조기를 사용한 건조와 같은 압축식 건조 방법이 본 발명에 이용될 수도 있다.
건조된 티슈 시트 (15)는 그후에 진공 이송 롤 (17)을 이용하여 제1 건조 말단 이송 직물 (16)로 이송된다. 이송 직후에 티슈 시트는 제1 건조 말단 이송 직물 (16)과 이송 벨트 (18) 사이에 끼워져 시트 경로를 확실하게 조절한다. 이송 벨트 (18)의 통기성은 제1 건조 말단 이송 직물 (16)의 통기성보다 낮으므로 시트가 자연적으로 이송 벨트 (18)에 부착하게 된다. 분리점에서, 시트 (15)는 진공 작용으로 인해 이송 벨트 (18)를 따른다. 이송 벨트 (18)로서 사용하기에 적합한 낮은 통기성 직물은, 제한되는 것은 아니지만 COFPA 모노냅 NP 50 건조기 펠트 (약 50 ft3/분/ft2의 통기성) 및 아스텐 960C (공기 불투과성)를 포함한다. 이송 벨트 (18)는 2개의 권취 드럼 (21 및 22) 위를 통과한 후에 건조된 티슈 시트 (15)를 다시 픽업하기 위해 되돌아간다. 시트 (15)는 2개의 권취 드럼 사이의 지점에서 모체 롤 (25)로 이송된다. 모체 롤 (25)은 중앙 드라이브 모터에 의해 구동되는 릴 스풀 (26) 상에 감겨진다.
본 발명에 따라서, 때로는 외층의 합성 섬유 사이의 결합도를 조절하기 위해 웹의 특정 건조 온도 (예를 들면, 양키 또는 통기 건조기의 온도)를 선택하는 것이 바람직할 수 있다. 예를 들면, 일부 실시태양에서 건조 온도는 합성 섬유의 하나 이상의 성분의 융점 또는 연화점 아래일 수 있다. 다른 실시태양에서, 인접 합성 섬유 사이에 더 큰 결합도를 부여하는 것이 바람직할 수 있다. 따라서, 건조 온도는 간단하게 합성 섬유의 하나 이상의 성분의 융점에 가깝거나 그 이상이 되도록 증가될 수 있다. 예를 들면, 하나의 특별한 실시태양에서 폴리에틸렌/폴리에스테르 (PE/PET) 이성분 섬유를 함유하는 웹은 280 ℉에서 통기 건조기로 건조된다. 폴리에틸렌은 279 ℉의 융점 또는 연화점을 가지며 폴리에스테르는 518 ℉의 융점 또는 연화점을 갖는다. 따라서, 합성 섬유의 PE/PET 성분은 연화되어 그의 교차점에서 인접 합성 섬유에 또한 펄프 섬유에 결합하게 된다. 그러한 결합은 웹의 강도를 더 증가시키고, 또한 형성된 티슈 제품에서의 슬러프와 린트의 발생을 방지하는 "네트워크"를 형성할 수 있다. 건조 온도의 조절이 합성 섬유를 결합시키기 위한 하나의 기술이긴 하지만, 다른 기술이 본 발명에 이용될 수도 있음을 이해하여야 한다. 예를 들면, 일부 실시태양에서 섬유는 실질적인 건조가 이미 발생된 후에 그의 결합 온도로 가열될 수 있다.
중합체 라텍스는 웹 (15)이 건조되기 전, 도중 및(또는) 후에 도포될 수 있다. 특별히 유리한 한가지 방법은 로토그라비아 또는 그라비아 인쇄 (직접 또는 간접 (오프셋))를 이용하여 중합체 라텍스를 웹 표면에 도포하는 것이다. 그라비아 인쇄는 기계적 조각 (engraving), 산 에칭 조각, 전자 조각 및 세라믹 레이저 조각과 같은 몇가지 공지된 조각 기술을 포함한다. 그러한 인쇄 기술은 조성물 분포 및 이송 속도의 탁월한 조절을 제공한다. 그라비아 인쇄는, 예를 들면 표면 선형 inch 당 약 10 내지 약 1000 부착물, 또는 inch2 당 약 100 내지 약 1,000,000 부착물을 제공할 수 있다. 각각의 부착물은 인쇄 롤 상의 개개의 셀로부터 형성되어 부착물의 밀도가 셀의 밀도에 상응하게 된다. 일차 전달 대역에 대한 적당한 전자 조각 예는 표면 선형 inch 당 약 200 부착물, 또는 inch2 당 약 40,000 부착물이다. 그러한 다수의 작은 부착물을 제공함으로써, 부착물 분포의 균일성이 향상될 수 있다. 또한, 웹의 표면에 적용된 다수의 작은 부착물 때문에, 부착물은 표면 상에서 더욱 쉽게 재고화되고, 이는 슬러프를 감소시키는데 가장 효과적이다. 결과적으로, 비교적 소량의 중합체 라텍스를 사용하여 넓은 면을 커버할 수 있다. 적합한 그라비아 인쇄 기술은 또한 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된 미국 특허 제6,231,719호 (Garvey 등)에 기재되어 있다. 또한, 그라비아 인쇄 이외에, 플렉소인쇄와 같은 다른 인쇄 기술을 이용하여 중합체 라텍스를 도포할 수 있음을 이해하여야 한다.
예를 들면, 도 4에 대해서 보면, 로토그라비아 인쇄법을 이용하여 중합체 라텍스를 웹에 도포하는 방법의 한가지 실시태양이 예시되어 있다. 도시된 바와 같이, 모체 롤 (25)(도 3 참조)은 풀리고 캘린더 롤 (30a 및 31a)와 (30b 및 31b) 사이의 2개의 캘린더 닙에 통과된다. 그후에, 캘린더링된 웹은 그 웹의 제1 면에 도포될 중합체 라텍스를 함유하는 제1 밀폐 닥터 챔버 (33), 제1 조각된 강철 그라비아 롤 (34), 제1 고무 배킹 롤 (35), 제2 고무 배킹 롤 (36), 제2 조각된 강철 그라비아 롤 (37) 및 웹의 제2 면에 도포될 중합체 라텍스를 함유하는 제2 밀폐 닥터 챔버 (38)를 포함하는 로토그라비아 코팅 스테이션으로 통과된다. 웹의 양면이 처리되어야 하는 경우, 2가지 중합체 라텍스는 동일하거나 상이할 수 있다. 캘린더링된 웹은 2개의 고무 배킹 롤 사이의 고정-갭 닙을 통과하고, 여기서 중합체 라텍스가 웹에 도포된다. 그후에, 처리된 웹은 임의로 경화되고 재권취기로 통과되며, 여기서 웹은 로그 (40) 상에 감겨져서 티슈 롤로 잘라진다. 필수적인 것은 아니지만, 경화는 티슈 제품의 강도를 더 증강시킬 수 있다. 대부분의 중합체 라텍스의 경우, 약 130 ℃ 이상의 온도에서 실질적인 경화가 일어날 수 있다. 필요시에는 합성 섬유의 하나 이상의 성분의 융점과 거의 동일하거나 그보다 높은 온도에서 경화가 일어날 수 있다. 이러한 식으로, 합성 섬유는 라텍스가 경화되는 동시에 함께 결합할 수 있다.
또한, 중합체 라텍스는 또한 건조 웹 상에 분무되고 임의로 경화될 수 있다. 첨가제를 페이퍼 웹 상에 분무하기에 적합한 임의의 장치가 본 발명에 이용될 수 있다. 예를 들면, 적합한 분무 장치의 일례는 외부 믹스, 공기 분무 노즐, 예를 들면 V.I.B. 시스템스 인크. (V.I.B. Systems, Inc., Tucker, Ga)에서 입수가능한 2 ㎜ 노즐을 포함한다. 사용될 수 있는 다른 노즐은 스프레잉 시스템스, 인크. (Spraying Systems, Inc. of Milwaukee, Winsconsin)에서 입수가능한 H 1/8" VV-SS 650017 VeeJet 분무 노즐이다. 또다른 분무 기술 및 장치는 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된 미국 특허 제5,164,046호 (Ampulski 등)에 기재되어 있다. 또한, 상기 참조한 기술 이외에, 압출 등과 같이, 조성물을 건조된 웹에 도포하는 다른 공지된 기술이 또한 본 발명에 이용될 수 있다. 상기한 기술 이외에, 중합체 라텍스는 또한 발포 조성물로서 도포되고 임의로 경화될 수 있다. 예를 들면, 발포 조성물을 형성하고 그 조성물을 건조 웹에 도포하기 위한 몇가지 적합한 기술들이 모든 목적을 위해 본원에 전체적으로 참조문헌으로 인용된 WO 02/16689호에 기재되어 있다.
본 발명의 결과로서, 내구성이 있으며, 즉 개선된 습윤 강도를 갖는 티슈 제품이 형성될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 예를 들면, 티슈 제품은 습윤 시에 티슈 제품의 가장 약한 방향인 횡방향으로 비교적 높은 인장 강도를 가질 수 있다. 그의 높은 습윤 강도로 인해, 티슈 제품은 일반적으로 티슈 제품의 가장 약한 방향인 횡방향으로 비교적 높은 습윤 인장 강도 대 건조 인장 강도 비를 가질 수 있다. 예를 들면, 형성된 티슈 제품은 약 0.20 이상, 일부 실시태양에서는 약 0.30 이상, 일부 실시태양에서는 약 0.40 이상의 횡방향의 습윤 대 건조 인장 강도 비를 나타낼 수 있다. 그러한 개선된 강도는 합성 섬유 및 중합체 라텍스 처리를 상승적으로 조합함으로써 얻어지는 것으로 생각된다. 특별하게는, 이론에 제한되는 것은 아니지만, 티슈 제품의 외층(들)에 도포되는 중합체 라텍스가 그 안에 함유된 합성 섬유에 결합하여 강도 증강 네트워크를 형성하는 것으로 생각된다. 또한, 본 발명의 티슈 제품은 개선된 강도를 나타내는 것외에 비교적 낮은 수준의 린트와 슬러프를 형성할 수도 있다. 예를 들면, 비교적 긴 합성 섬유는 비교적 짧은 펄프 섬유 주위에 자체적으로 얽힐 수 있으며, 따라서 그들이 티슈 제품의 표면으로부터 린트 및(또는) 슬러프로서 제거되는 것을 방지하는 것으로 생각된다.
본 발명은 다음 실시예를 참고로 더욱 잘 이해될 수 있다.
시험 방법
실시예에 기재된 시료의 인장 강도를 다음과 같이 결정하였다.
인장 강도
MD 및 CD 인장 강도 (습윤 및 건조)는 MTS/신테크 인장 시험기 (MTS Systems Corp. (Eden Prairie, MN)으로부터 입수가능함)를 사용하여 결정하였다. 3 inch 폭의 티슈 시료를 기계 방향 및 횡기계 방향 둘다로 절단하였다. 각 시험을 위해, 시료 스트립을, 미용 티슈의 경우 4 inch 게이지 길이로 셋팅하고 욕실용 티슈의 경우 2 inch 게이지 길이로 셋팅된 시험기 조오에 놓았다. 시험 중의 크로스헤드 속도는 10 inch/분이었다. 시험기를 데이타 획득 시스템이 로딩된 컴퓨터와 연결하였다; 예를 들면, 윈도우 소프트웨어용 MTS 테스트워크. 파단점에서의 컴퓨터 스크린 판독치로부터 직접 판독하여 개개의 시료의 인장 강도를 얻었다. 기하 평 균 인장 강도 (GMT)를 또한 시료 3 inch 당 g 단위로 건조 MD 인장 강도와 건조 CD 인장 강도의 곱의 제곱근으로서 계산하였다.
실시예
증강된 강도를 가진 페이퍼 웹을 형성하는 능력이 입증되었다. 3층을 포함하는 1-겹 티슈 제품의 5가지 시료 (시료 1-5)를 상기하고 도 3에 도시한 바와 같은 연속 성형기 상에서 형성하였다. 베이스시트의 내층은 킴벌리-클라크로부터 시판되는 50% LL-19 연재 섬유 및 50% 표백 화학열기계 펄프 섬유를 함유하였으며, 그것은 시트의 50 중량%를 구성하였다. 각 외층은 베이스시트의 25 중량%를 구성하였다. 외층의 구성성분은 하기 표 1에 나타내었다.
시료 1-5의 외층
시료 조성 탈결합제 (㎏/metric ton)
1 100% LL-19 연재 섬유 4.5
2 90% LL-19 연재 섬유 및 10% 합성 섬유 4.0
3 80% LL-19 연재 섬유 및 20% 합성 섬유 2.5
4 90% LL-19 연재 섬유 및 10% 합성 섬유 6.0
5 80% LL-19 연재 섬유 및 20% 합성 섬유 8.0
시료 2-3의 경우 합성 섬유는 코사 인크. (Kosa, Inc. of Salisbury, NC)에서 입수가능한 T103 폴리에스테르 (PET) 섬유였다. 이 섬유는 1.5 데니어를 가졌으며 6 ㎜의 길이로 절단되었다. PET의 밀도는 약 1.3 g/㎤이고, 이는 펄프 섬유에 대한 약 1.38 g/㎤의 밀도 및 물에 대한 약 1 g/㎤의 밀도와 비교된다. 따라서, 물과 섬유 사이의 밀도 차 (Δρ = ρ - ρ섬유)로서 정의로서 정의되는 밀도 불균형 (Δρ)은 약 -0.4 g/㎤이었다. PET의 용융 온도는 약 518 ℉였다.
시료 4-5의 경우 합성 섬유는 코사 인크. (Kosa, Inc. of Salisbury, NC)에서 입수가능한 셀본드 (Celbond) 타입 105 폴리에틸렌/폴리에스테르 (PE/PET) 섬유였다. 이 섬유는 3의 데니어를 가지며 6 ㎜의 길이로 절단되었다. PE 및 PET의 질량 분율은 약 50%였다. PE의 밀도는 약 0.91 g/㎤이고 PET의 밀도는 약 1.38 g/㎤이므로, 결과 이성분 밀도는 약 1.15 g/㎤이었고, 이는 펄프 섬유에 대한 약 1.3 g/㎤의 밀도 및 물에 대한 약 1 g/㎤의 밀도와 비교된다. 따라서, 물과 섬유 사이의 밀도 차 (Δρ = ρ - ρ섬유)로서 정의되는 밀도 불균형 (Δρ)은 약 -0.15 g/㎤이었다. PE 외피의 용융 온도는 약 279 ℉였다.
합성 섬유는 다음과 같이 제조하였다. 먼저, LL-19 연재 섬유 50 lbs를 펄프화기에서 25분 동안 정제하고 머신 췌스트로 옮겼다. 그후에, 합성 섬유 200 lbs를 펄프화기에 첨가하고 30초 동안 정제하지 않고 혼합하였다. 합성 섬유 현탁액을 덤프 췌스트 내의 연재 섬유로 옮기고 리터 당 8.6 g의 섬유 점조도 (0.86%)로 희석하였다. 연재 섬유 (LL-19) 및 BCTMP를 2개의 다른 머신 췌스트에서 제조하였다. 헤르큘레스, 인크. (Hercules, Inc.)에서 입수가능한 4차 아민 이미다졸린 연화제인 프로소프트 (Prosoft) TQ 100을 팬 펌프 공급 라인 바로 안에 있는 스터프 박스에서 모든 층에 첨가하였다. 티슈의 강도 (GMT)를 연화제를 첨가하여 3 inch 당 약 1100 g으로 조정하였다.
형성된 티슈 제품의 각종 특성을 하기 표 2에 나타내었다.
비처리된 티슈 제품의 특성
시료 기본 중량
(g/㎡)
칼리퍼
(mil)
건조 MD 인장 강도
(g/3")
건조 CD 인장 강도
(g/3")
건조 GMT
(g/3")
1 57.7 48.2 1248 1141 1192
2 58.2 48.8 1190 1075 1131
3 58.6 48.9 939 1009 973
4 58.8 46.7 1358 1113 1229
5 57.0 43.0 1154 1001 1075
그후에, 시료 1-5를 강철/강철 닙 및 선형 inch 당 20 lb의 압력을 이용하여 캘린더링하였다. 캘린더링된 시료의 각 면을 에어 프로덕츠, 인크. (Air Products, Inc.)에서 입수가능한 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 라텍스인 EN1165 (Tg = 0 ℃)로, 0.002 inch의 인쇄 간격으로 플렉소인쇄하였다. 형성된 시료는 웹 내의 건조 섬유 재료의 6 내지 8 중량%의 중합체 라텍스 농도를 가졌다. 그후에, 중합체 라텍스 처리된 시료를 180-200 ℃에서 0.5초 동안 경화시켰다. 형성된 티슈 제품의 각종 특성을 하기 표 3에 나타내었다.
중합체 라텍스-처리된 티슈 제품의 특성
시료 기본 중량
(g/㎡)
칼리퍼
(mil)
건조 MD 인장 강도 (g/3") 건조 CD 인장 강도 (g/3") 건조 GMT
(g/3")
습윤 CD 인장
강도 (g/3")
습윤 CD/
건조 CD의 비
1 57.7 23.3 2277 1620 1921 646,5 0.40
2 58.2 25.7 2228 1632 1970 649.8 0.40
3 58.6 26.4 2236 1579 1879 646.3 0.41
4 58.8 25.4 2500 1786 2112 830.7 0.47
5 57.0 23.3 2871 1909 2341 934.9 0.49
상기한 바와 같이, 중합체 라텍스로 처리된 시료를 함유하는 합성 섬유는 횡방향으로 비교적 높은 습윤 인장 강도와 습윤 대 건조 인장 강도를 가졌으며, 또한 비교적 높은 건조 기계 및 횡방향 인장 강도를 가졌다.
본 발명이 그의 특정 실시태양에 대해 상세히 설명되었지만, 당업계의 숙련자는 상기한 바를 이해할 때 이들 실시태양에 대한 변경, 변화 및 등가 사항을 쉽게 인지할 수 있음을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 영역은 첨부된 청구의 범위 및 그에 대한 임의의 등가 사항으로서 평가되어야 한다.

Claims (49)

  1. 티슈 제품의 외표면을 형성하는 1개 이상의 외층을 갖는 다층화된 페이퍼 웹을 포함하고, 0.20 이상의 횡방향의 습윤 대 건조 인장 강도 비를 가지며, 상기 외층이 상기 층의 0.1 내지 25 중량%의 양으로 펄프 섬유와 합성 섬유의 블렌드를 포함하여 상기 웹 내에 존재하는 합성 섬유의 총량이 0.1 내지 20 중량%가 되고, 상기 외층이 중합체 라텍스로 도포되고, 웹은 비크레이핑되고 통기 건조되는 것을 특징으로 하는 티슈 제품.
  2. 제1항에 있어서, 상기 중합체 라텍스가 -25 내지 30 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 티슈 제품.
  3. 제1항에 있어서, 상기 중합체 라텍스가 상기 웹의 건조 중량의 10% 이하를 구성하는 티슈 제품.
  4. 제1항에 있어서, 상기 중합체 라텍스가 상기 웹의 건조 중량의 0.1 내지 7%를 구성하는 티슈 제품.
  5. 제1항에 있어서, 중합체 라텍스가 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리비닐 아세테이트 단독중합체, 비닐 아세테이트 에틸렌 공중합체, 비닐 아세테이트 아크릴 공중합체, 에틸렌-비닐 클로라이드 공중합체, 에틸렌-비닐 클로라이드-비닐 아세테이 트 삼원공중합체, 아크릴 폴리비닐 클로라이드 중합체, 아크릴 중합체 및 니트릴 중합체로 이루어진 군에서 선택되는 티슈 제품.
  6. 제1항에 있어서, 상기 페이퍼 웹이 탈결합제를 더 포함하는 티슈 제품.
  7. 제1항에 있어서, 상기 합성 섬유가 -0.1 내지 +0.4 g/㎤의 밀도 불균형을 갖는 티슈 제품.
  8. 제1항에 있어서, 상기 합성 섬유가 상기 외층의 0.1 내지 20 중량%를 구성하는 티슈 제품.
  9. 제1항에 있어서, 상기 웹 내에 존재하는 합성 섬유의 총량이 0.1 내지 10 중량%인 티슈 제품.
  10. 제1항에 있어서, 상기 다층화된 웹이 제1 겹을 형성하는 티슈 제품.
  11. 제10항에 있어서, 제2 겹이 상기 제1 겹에 인접하여 위치되는 티슈 제품.
  12. 제1항에 있어서, 티슈 제품이 0.30 이상의 횡방향의 습윤 대 건조 인장 강도 비를 갖는 티슈 제품.
  13. 제1항에 있어서, 티슈 제품이 0.40 이상의 횡방향의 습윤 대 건조 인장 강도 비를 갖는 티슈 제품.
  14. 제1항에 있어서, 상기 합성 섬유가 다성분 섬유인 티슈 제품.
  15. 제1 외층과 제2 외층 사이에 위치된 내층을 포함하고, 0.20 이상의 횡방향의 습윤 대 건조 인장 강도 비를 가지며, 상기 내층 및 상기 외층이 펄프 섬유를 포함하고, 상기 제1 외층이 상기 층의 0.1 내지 20 중량%의 양으로 합성 섬유를 더 포함하여 티슈 제품 내에 존재하는 합성 섬유의 총량이 0.1 내지 20 중량%가 되며, 상기 제1 외층이 웹의 건조 중량의 0.1 내지 10%의 양의 중합체 라텍스로 도포되고, 한겹 티슈 제품은 비크레이핑되고 통기 건조된 웹인 것을 특징으로 하는 한겹 티슈 제품.
  16. 제15항에 있어서, 상기 중합체 라텍스가 -25 내지 30 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 한겹 티슈 제품.
  17. 제15항에 있어서, 상기 합성 섬유가 상기 제1 외층의 0.1 내지 10 중량%를 구성하는 한겹 티슈 제품.
  18. 제15항에 있어서, 상기 웹 내에 존재하는 합성 섬유의 총량이 0.1 내지 10 중량%인 한겹 티슈 제품.
  19. 제15항에 있어서, 상기 제2 외층이 합성 섬유를 더 포함하는 한겹 티슈 제품.
  20. 제19항에 있어서, 상기 중합체 라텍스가 상기 제2 외층에 더 도포되는 한겹 티슈 제품.
  21. 제15항에 있어서, 한겹 티슈 제품이 0.30 이상의 횡방향의 습윤 대 건조 인장 강도 비를 갖는 한겹 티슈 제품.
  22. 제15항에 있어서, 한겹 티슈 제품이 0.40 이상의 횡방향의 습윤 대 건조 인장 강도 비를 갖는 한겹 티슈 제품.
  23. 제15항에 있어서, 상기 합성 섬유가 다성분 섬유인 한겹 티슈 제품.
  24. (a) 티슈 제품의 외표면을 형성하는 제1 층; 및 상기 제1 층에 인접하여 위치된 제2 층을 포함하는 겹으로서, 상기 제1 층이 상기 층의 0.1 내지 20 중량%의 양으로 펄프 섬유와 합성 섬유의 블렌드를 포함하여 웹 내에 존재하는 합성 섬유의 총량이 0.1 내지 20 중량%가 되며, 상기 제1 층이 상기 겹의 건조 중량의 0.1 내지 10%의 양의 중합체 라텍스로 도포되는 제1 겹; 및
    (b) 하나 이상의 섬유층을 포함하는 제2 겹
    을 포함하며, 0.20 이상의 횡방향의 습윤 대 건조 인장 강도 비를 갖고, 비크레이핑되고 통기 건조되는 것을 특징으로 하는 여러겹 티슈 제품.
  25. 제24항에 있어서, 상기 중합체 라텍스가 -25 내지 30 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 여러겹 티슈 제품.
  26. 제24항에 있어서, 상기 합성 섬유가 상기 제1 층의 0.1 내지 10 중량%를 구성하는 여러겹 티슈 제품.
  27. 제24항에 있어서, 상기 제1 겹 내에 존재하는 합성 섬유의 총량이 0.1 내지 10 중량%인 여러겹 티슈 제품.
  28. 제24항에 있어서, 상기 제2 층이 합성 섬유를 더 포함하는 여러겹 티슈 제품.
  29. 제28항에 있어서, 상기 중합체 라텍스가 상기 제2 층에 더 도포되는 여러겹 티슈 제품.
  30. 제24항에 있어서, 상기 제2 겹이 펄프 섬유와 합성 섬유의 블렌드를 포함하는 제3 층을 포함하는 여러겹 티슈 제품.
  31. 제30항에 있어서, 상기 중합체 라텍스가 상기 제3 층에 더 도포되는 여러겹 티슈 제품.
  32. 제24항에 있어서, 여러겹 티슈 제품이 0.30 이상의 횡방향의 습윤 대 건조 인장 강도 비를 갖는 여러겹 티슈 제품.
  33. 제24항에 있어서, 여러겹 티슈 제품이 0.40 이상의 횡방향의 습윤 대 건조 인장 강도 비를 갖는 여러겹 티슈 제품.
  34. 제24항에 있어서, 상기 합성 섬유가 다성분 섬유인 여러겹 티슈 제품.
  35. 층의 0.1 내지 20 중량%의 양으로 펄프 섬유와 합성 섬유의 블렌드를 포함하여 웹 내에 존재하는 합성 섬유의 총량이 0.1 내지 20 중량%가 되게 하는 하나 이상의 외층을 포함하는 다층화된 페이퍼 웹을 형성하고;
    상기 다층화된 페이퍼 웹을 건조시키고;
    중합체 라텍스를 상기 외층에 도포하는 것을 포함하고,
    티슈 제품은 비크레이핑되고 통기 건조되는 것을 특징으로 하는, 티슈 제품의 제조 방법.
  36. 제35항에 있어서, 상기 중합체 라텍스가 -25 내지 30 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 방법.
  37. 제35항에 있어서, 상기 중합체 라텍스가 상기 웹의 건조 중량의 0.1 내지 10%를 구성하는 방법.
  38. 삭제
  39. 삭제
  40. 제35항에 있어서, 상기 웹 내에 존재하는 합성 섬유의 총량이 0.1 내지 10 중량%인 방법.
  41. 제35항에 있어서, 상기 웹이 상기 합성 섬유의 하나 이상의 성분의 융점보다 높은 또는 그와 동일한 온도에서 건조되는 방법.
  42. 제35항에 있어서, 상기 웹이 상기 합성 섬유의 하나 이상의 성분의 융점보다 낮은 온도에서 건조되는 방법.
  43. 제35항에 있어서, 티슈 제품이 0.20 이상의 횡방향의 습윤 대 건조 인장 강도 비를 갖는 방법.
  44. 제35항에 있어서, 티슈 제품이 0.30 이상의 횡방향의 습윤 대 건조 인장 강도 비를 갖는 방법.
  45. 제35항에 있어서, 티슈 제품이 0.40 이상의 횡방향의 습윤 대 건조 인장 강도 비를 갖는 방법.
  46. 제35항에 있어서, 중합체 라텍스가 상기 외층 상에 인쇄되는 방법.
  47. 제35항에 있어서, 상기 중합체 라텍스를 경화시키는 것을 더 포함하는 방법.
  48. 제46항에 있어서, 상기 중합체 라텍스가 상기 합성 섬유의 하나 이상의 성분의 융점보다 높은 또는 그와 동일한 온도에서 경화되는 방법.
  49. 제35항에 있어서, 상기 합성 섬유가 다성분 섬유인 방법.
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