KR100982176B1 - Flame-proof and thermal insulating paste composition containing expanded graphite and flame-proof thermal insulating material using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물 및 그를 이용한 친환경 불연 단열재에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 카르복실산 유도체로 이루어진 인계 난연제를 함유하는 수용성 무기 난연 조성물에, 층상의 결정구조를 가지면서 가열되면 본래의 크기보다 20 내지 350 배까지 발포되는 팽창흑연(expanded graphite) 입자를 함유하여, 열전도율을 줄여 단열효과를 증진시킨 불연 단열성의 페이스트 조성물 및 그를 이용한 친환경 불연 단열재에 관한 것이다.The present invention relates to a non-flammable insulating paste composition containing expanded graphite and an environmentally friendly non-flammable insulating material using the same, and more particularly, to a water-soluble inorganic flame retardant composition containing a phosphorus-based flame retardant made of a carboxylic acid derivative, having a layered crystal structure. The present invention relates to a non-flammable insulating paste composition containing expanded graphite particles which are expanded to 20 to 350 times larger than their original size when heated, and reducing thermal conductivity to enhance insulating effect, and an eco-friendly non-flammable insulating material using the same.
최근 친환경 기술의 필요성과 유가급등락으로 인한 에너지 절감 요구에 따라, 친환경과 에너지 저감에 관한 기술개발이 급물살을 타고 있다. 그 일례로 전 세계 에너지 소비의 25%를 차지하는 주택 부문에서 발생되는 유해가스를 저감하기 위하여, 태양열, 지열과 같은 신재생 에너지의 도입을 이용한 이산화탄소 배출감소를 추구하고 있다. 그러나 그 도입과 운영이전에, 주택의 불필요한 열 손실의 최소화 즉, 단열이 전제되어야 한다. Recently, in accordance with the necessity of eco-friendly technology and the demand for energy saving due to the oil price fluctuation, the development of technology on eco-friendly and energy reduction is on the rise. For example, in order to reduce harmful gases generated in the housing sector, which accounts for 25% of the world's energy consumption, carbon dioxide emissions are reduced by introducing renewable energy such as solar and geothermal energy. However, prior to its introduction and operation, minimization of unnecessary heat loss of the house, ie insulation, must be premised.
가령, 태양열을 이용하는 주택의 경우, 단열성능이 좋지 않다면 외부로 손실되는 열을 보충하기 위해 밤에 난방을 위한 추가적인 화석연료 사용이 필요하므로, 난방비용과 함께 이산화탄소 배출양 증가가 불가피하기 때문이다.For example, in the case of a solar-powered house, if the thermal insulation performance is not good, the use of additional fossil fuels for heating at night is necessary to compensate for the heat lost to the outside, so that the cost of heating and carbon dioxide emission is inevitable.
이에, 그린홈의 필수조건인 에너지 효율을 극대화하고 절대 에너지 사용량을 최소화하기 위해서는, 외벽 단열을 비롯한 내벽, 층간, 지붕 단열 등 모든 부위에 완벽한 단열에 대한 연구가 이루어져야 한다.Therefore, in order to maximize energy efficiency, which is a prerequisite for green homes, and to minimize absolute energy consumption, research on perfect insulation on all parts including exterior wall insulation, interior wall, interlayer, roof insulation, etc. should be made.
단열재는 열전도율, 밀도, 열확산율, 강도, 내구성, 외관 등의 물리적 및 화학적 성질을 충족하는 것은 물론, 가격대비 성능비도 단열재의 선정에 주요한 기준이 된다.Insulation material not only meets physical and chemical properties such as thermal conductivity, density, thermal diffusivity, strength, durability, and appearance, but also a cost-performance ratio is a major criterion for selecting insulation material.
단열의 메커니즘은 저항형, 반사형, 용량형 및 투과형으로 분류된다. 일반적으로 열의 전달은 전도, 대류 및 복사로 인한 방법으로 진행되는데, 저항형 또는 반사형 단열재는 열 전달을 차단시키는 기능을 이용한 것이고, 용량형 단열재는 열 전달을 지연시키는 기능을 이용한 것으로서, 상기 저항형 또는 반사형 단열재가 순간적 효과가 있는 반면, 용량형 단열재는 시간과 함수관계를 가진다. 또한, 투과형 단열재는 단열의 개념과 자연에너지(태양에너지) 이용에 관련한다.Mechanisms of insulation are classified into resistive, reflective, capacitive and transmissive. In general, heat transfer is conducted by conduction, convection, and radiation. Resistance or reflective insulation uses a function of blocking heat transfer, and capacitive insulation uses a function of delaying heat transfer. While capillary or reflective insulation has an instant effect, capacitive insulation has a function of time. In addition, transmissive thermal insulation materials are related to the concept of thermal insulation and the use of natural energy (solar energy).
저항형 단열재는 대부분 다공질이며, 밀도가 낮은 특성을 가지는데, 상기 자재내 공기기포로 인하여, 단열작용이 구현된다. 이때, 공기는 움직이지 않는 것을 전제한다. 저항형 단열재의 일례로는 글라스울, 암면, 폴리스티로폼, 추출발포 폴리스티렌, 경질 우레탄 폼, 고발포 폴리에틸렌, 페놀폼, 인슐레이션 보드, 셀룰로오스 화이버 등이 있다. Resistance-type insulation is mostly porous, and has a low density characteristics, due to the air bubbles in the material, the heat insulation action is implemented. At this time, it is assumed that the air does not move. Examples of resistive insulation include glass wool, rock wool, polystyrofoam, extracted foamed polystyrene, rigid urethane foam, high foamed polyethylene, phenolic foam, insulation boards, cellulose fibers, and the like.
반사형 단열재는 복사에 의한 열 전달방식에 의해 구현되는데, 반사율이 좋은 금속 박판을 사용한다. 일례로는 알루미늄 블랭킷, 표면에 금속박판 처리된 블랭킷, 알루미늄 박판처리 석고보드 등이 있다.Reflective insulation is realized by heat transfer by radiation, which uses a metal sheet with good reflectance. Examples include aluminum blankets, blankets with metal laminations on their surfaces, aluminum laminate gypsum boards, and the like.
용량형 단열재는 열 전달을 지연시키는 축열 성질에 의해 단열성능을 발휘하는데, 이때 단열은 벽체가 지니는 열 용량에 의한 타임랙(Time-lag Effect)과 진폭감쇄율(decrement factor)에 의해 구현된다. 즉, 타임랙은 열 용량이 0인 벽체 내에서 발생하는 열류의 피크에 대하여 주어진 구조체에서 일어나는 피크의 지연시간을 의미하며, 진폭감쇄율은 온도변화에 따른 감쇄율을 말한다. The capacitive insulating material exhibits thermal insulation performance due to the heat storage property that delays heat transfer. The thermal insulation is realized by a time-lag effect and a decrement factor due to the heat capacity of the wall. In other words, the time lag is the delay time of the peak occurring in a given structure with respect to the peak of the heat flow occurring in the wall with zero heat capacity, and the amplitude decay rate is the decay rate with temperature change.
투과형 단열재는 유리를 이용하여 태양에너지 효율을 극대화시키는 것으로서, 열선흡수판유리, 열선반사판유리, 일정간격을 유지하는 2겹 이상의 복층유리가 사용된다. Transmissive insulation is to maximize the solar energy efficiency by using glass, heat absorbing plate glass, heat reflecting plate glass, two or more layers of glass to maintain a constant interval is used.
이러한 단열재를 외벽체에 붙이는 위치에 따라 외단열, 중단열 및 내단열로 분류된다. 이때, 내단열을 위한 단열공법으로는 시공 후 부착공법, 뿜기 공법, 주입공법 등으로 시공된다. The insulation is classified into an outer insulation, an interruption heat, and an inner insulation according to the position of attaching the insulation to the outer wall. At this time, as a heat insulation method for heat resistance is constructed by the installation method, the spraying method, the injection method and the like after construction.
우수한 단열재는 상온에서 열전도율 0.1W/mK 이하를 충족해야 한다. 이때, 열전도율이 낮을수록 우수한 단열성능을 구현하는 것으로서, 단열재 충족요건을 KS L 9102 규정에 따라, 열전도율 0.034W/mK 이하를 "가"군으로 분류하고, 열전도 0.035∼0.040W/Mk 이하를 "나"군, 0.041∼0.046W/mK 이하를 "다"군 및 0.047∼0.051W/mK 이하를 "라"군으로 분류한다. Good insulation must meet thermal conductivity of 0.1 W / mK or less at room temperature. At this time, the lower the thermal conductivity, the better the thermal insulation performance, the insulation material requirements are classified according to KS L 9102, thermal conductivity 0.034W / mK or less classified as "A" group, thermal conductivity 0.035 ~ 0.040W / Mk or less " B) group, 0.041 to 0.046 W / mK or less are classified into the "C" group, and 0.047 to 0.051 W / mK or less are classified into the "D" group.
상기 열전도율의 충족요건과 함께 우수한 단열재라 함은 단열 성능을 저하시키는 물에서의 열 전도율이 0.6W/mK 이하이어야 하며, 이외에도 굴곡강도, 압축강도 등의 강도를 충족해야 한다. The excellent heat insulating material together with the requirements for satisfying the thermal conductivity is to be less than 0.6W / mK thermal conductivity in water to lower the thermal insulation performance, in addition to satisfy the strength, such as bending strength, compressive strength.
이에, 본 발명자들은 주택의 에너지 효율을 극대화하기 위하여, 외벽 단열을 비롯한 내벽, 층간, 지붕 단열에 열 손실을 최소화하기 위하여 노력한 결과, 물을 용매로 하는 수용성 무기 난연 조성물에, 팽창흑연을 함유하여 열전도율을 낮춘 불연 단열성의 페이스트 조성물을 제공하고, 이를 적용대상의 형태 또는 공간에 제한 없이 바르는 간단한 시공방법으로 바로 적용 가능하면서도, 상온에서 열전도율이 0.034W/Mk 이하인 불에 타지 않는 친환경 단열재를 개발하기에 이르렀다.Accordingly, the present inventors endeavored to minimize heat loss in the inner wall, interlayer, roof insulation, including outer wall insulation in order to maximize the energy efficiency of the house, as a result, containing expanded graphite in the water-soluble inorganic flame retardant composition To provide a non-combustible insulating paste composition with low thermal conductivity, which can be immediately applied by a simple construction method without any limitations on the shape or space of the application, while developing an eco-friendly insulating material that does not burn at room temperature with a thermal conductivity of less than 0.034 W / Mk. Reached.
본 발명의 목적은 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물을 제공하는 것이다. It is an object of the present invention to provide a non-flammable thermally insulating paste composition containing expanded graphite.
본 발명의 다른 목적은 상기 불연 단열성의 페이스트 조성물을 이용한 불에 타지 않는 친환경 단열재를 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a non-burning environmentally friendly heat insulating material using the non-combustible heat insulating paste composition.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 카르복실산 유도체로 이루어진 인계 난연제 1∼3중량%; 제1금속산화물 18∼25중량%; 및 이산화규소를 일조성으로 포함하는 제2금속산화물 40∼53중량%가 잔량의 물에 함유된 수용성 무기 난연 조성물 100 중량부에 대하여, 팽창흑연 10∼25 중량부가 함유된 불연 단열성의 페이스트 조성물을 제공한다.The present invention is 1 to 3% by weight of a phosphorus flame retardant consisting of a carboxylic acid derivative represented by the formula (1); 18-25 wt% of the first metal oxide; And a non-flammable heat insulating paste composition containing 10 to 25 parts by weight of expanded graphite, based on 100 parts by weight of a water-soluble inorganic flame retardant composition containing 40 to 53% by weight of a second metal oxide containing silicon dioxide as a composition. to provide.
(상기 식에서 R1은 -CH2COOH, -CH2CH2COOH 또는 -COOH이다.)(Wherein R 1 is —CH 2 COOH, —CH 2 CH 2 COOH or —COOH).
상기 수용성 무기 난연 조성물에서, 제1금속산화물 및 제2금속산화물은 산화나트륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화알루미늄, 산화바륨 및 산화아연으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 함유하는 것이다. In the water-soluble inorganic flame retardant composition, the first metal oxide and the second metal oxide contain one or more selected from the group consisting of sodium oxide, magnesium oxide, calcium oxide, aluminum oxide, barium oxide and zinc oxide.
본 발명의 불연성 단열 페이스트 조성물에서, 팽창흑연은 80 내지 200 메쉬의 다공성을 충족하는 것을 사용한다.In the nonflammable insulating paste composition of the present invention, the expanded graphite is used to satisfy the porosity of 80 to 200 mesh.
본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물을 천연섬유, 합성섬유, 종이, 목재류 및 플라스틱류로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 연소성 재질의 적어도 일면에 함침 또는 도포 건조하여 형상화된 불에 타지 않는 친환경 단열재를 제공한다.Impregnated or applied to at least one surface of any one combustible material selected from the group consisting of natural fibers, synthetic fibers, paper, wood, and plastics, the non-combustible insulating paste composition containing expanded graphite of the present invention Provide eco-friendly insulation that does not burn.
특히, 본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물은 발포 폴리스티렌 수지 또는 폴리우레탄으로 이루어진 발포폼 재질에 도포 또는 함침하여 불연 단열성을 구현할 수 있다. In particular, the non-combustible heat insulating paste composition containing expanded graphite of the present invention may be applied or impregnated with a foam material made of expanded polystyrene resin or polyurethane to implement non-combustible heat insulation.
나아가, 본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물은 건물의 외벽, 내벽, 층간 및 지붕으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 구조물 면에 직접 바르는 간단한 시공으로 친환경 건축물 인증 기준에 부합되는 불에 타지 않는 친환경 단열 건물 마감재로서 유용하다. Furthermore, the non-combustible insulating paste composition containing expanded graphite of the present invention is a simple construction that is directly applied to the surface of any structure selected from the group consisting of the outer wall, the inner wall, the interlayer, and the roof of the building, and meets the environmentally friendly building certification standards. Useful as an environmentally friendly insulating building finish that does not burn.
본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물은 통상의 단열재에 사용되는 프레온가스를 사용하지 않음으로써, 궁극적으로 이산화탄소 배출 감소를 구현하므로 지구온난화 방지를 달성한 친환경적 조성물을 제공할 수 있다.The non-combustible insulating paste composition containing expanded graphite of the present invention does not use a freon gas used in a conventional heat insulating material, thereby realizing a reduction in carbon dioxide emissions, thereby providing an environmentally friendly composition that achieves global warming prevention.
본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물을 이용한 불에 타지 않는 친환경 단열재는 직접 바르는 간단한 시공방법만으로 통상의 발포 폴리스티렌 수지로 이루어진 발포폼(EPS) 대비, 열전도율 15∼20% 개선효과를 가지며, 단열재 두께 절감 효과가 뛰어나다. 이에, 일반 EPS 사용 대비, 중부지역 공동주택 측벽기준으로 두께를 14∼20% 절감하는 효과를 기대할 수 있다.The non-burnable eco-friendly heat insulator using the non-flammable heat insulation paste composition containing the expanded graphite of the present invention has an effect of improving thermal conductivity by 15 to 20%, compared to the foamed foam (EPS) made of expanded polystyrene resin by a simple application method. It is excellent in reducing the thickness of the insulation. Therefore, compared to the general EPS use, it can be expected to reduce the thickness 14 ~ 20% based on the side wall of the multi-family apartments.
또한, 본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물을 건물의 외벽, 내벽, 층간, 지붕을 포함하는 구조물 면에 직접 바르는 시공으로 불에 타지 않는 단열 건물 마감재로서 활용할 수 있으며, 친환경 건축물 인증 기준에 부합함으로써, 지구 온난화 방지, 공기오염 저감, 자원 재활용이 가능하다.In addition, the non-flammable thermal insulation paste composition containing the expanded graphite of the present invention can be applied directly to the surface of the structure including the outer wall, the inner wall, the interlayer, and the roof of the building as a non-burning insulating building finishing material, and can be used as an environmentally friendly building certification. By meeting the standards, global warming prevention, air pollution reduction and resource recycling are possible.
도 1은 본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물이 도포된 시트 대비, 적용되지 않은 일반 시트의 외관 사진이고,
도 2는 도 1의 일반시트에 발화 5초 후의 상태변화 사진이고,
도 3은 상기 도 2의 일반시트의 발화 종료후의 상태변화 사진이고,
도 4는 도 1의 본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물이 도포된 시트에 발화 5초 후의 상태변화 사진이고,
도 5는 상기 도 4의 시트에 발화 10분 경과 시 상태변화 사진이고,
도 6은 본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연성 단열 페이스트 조성물이 발포폴리스티렌 수지체에 도포된 발포폼 대비, 적용되지 않은 일반 발포폼의 외관 사진이고,
도 7은 상기 도 6의 일반 발포폼에 발화 5초 후의 상태변화 사진이고,
도 8은 상기 도 7의 일반 발포폼의 발화 종료후의 상태변화 사진이고,
도 9는 상기 도 6의 본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연성 단열 페이스트 조성물이 도포된 발포폼에 발화 5초 후의 상태변화 사진이고,
도 10은 상기 도 9의 발포폼에 발화 10분 경과 시 상태변화 사진이다. 1 is a photograph of the appearance of a non-flammable insulating paste-containing non-flammable insulating paste composition of the present invention compared to a sheet to which a non-flammable insulating paste composition is applied;
Figure 2 is a state change photograph after 5 seconds of ignition in the general sheet of Figure 1,
3 is a state change photograph after the end of the ignition of the general sheet of FIG.
4 is a state change photograph after 5 seconds of ignition on a sheet to which the non-combustible heat insulating paste composition containing expanded graphite of the present invention of FIG. 1 is applied,
FIG. 5 is a state change photograph after 10 minutes of ignition of the sheet of FIG. 4;
Figure 6 is a photograph of the appearance of the non-flammable non-combustible insulating paste composition containing the expanded graphite of the present invention compared to the foam foam applied to the expanded polystyrene resin body, not applied to the general foam foam,
7 is a state change picture after 5 seconds of ignition in the general foam of Figure 6,
8 is a state change picture after the end of the ignition of the general foam of Figure 7,
FIG. 9 is a state change photograph after 5 seconds of ignition on the foam coated with the non-combustible insulating paste composition containing expanded graphite of the present invention of FIG. 6,
FIG. 10 is a state change photograph when 10 minutes have elapsed in the foam of FIG. 9.
이하, 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 카르복실산 유도체를 함유하는 인계 난연제 1∼3중량%; 제1금속산화물 18∼25중량%; 및 이산화규소를 일조성으로 포함하는 제2금속산화물 40∼53중량%가 잔량의 물에 함유된 수용성 무기 난연 조성물 100 중량부에 대하여, The present invention is 1 to 3% by weight of a phosphorus flame retardant containing a carboxylic acid derivative represented by the formula (1); 18-25 wt% of the first metal oxide; And 40 to 53% by weight of the second metal oxide containing silicon dioxide as a composition based on 100 parts by weight of the water-soluble inorganic flame retardant composition contained in the remaining amount of water,
팽창흑연 10∼25 중량부가 함유된 불연 단열성의 페이스트 조성물을 제공한다.It provides a non-combustible insulating paste composition containing 10 to 25 parts by weight of expanded graphite.
화학식 1Formula 1
(상기 식에서 R1은 -CH2COOH, -CH2CH2COOH 또는 -COOH이다.)(Wherein R 1 is —CH 2 COOH, —CH 2 CH 2 COOH or —COOH).
이때, 상기 수용성 무기 난연 조성물에서, 제1금속산화물 및 제2금속산화물은 산화나트륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화알루미늄, 산화바륨 및 산화아연으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 함유될 수 있다. In this case, in the water-soluble inorganic flame retardant composition, the first metal oxide and the second metal oxide may contain one or more selected from the group consisting of sodium oxide, magnesium oxide, calcium oxide, aluminum oxide, barium oxide and zinc oxide. .
즉, 본 발명의 불연 단열성의 페이스트 조성물은 물을 용매로 하고 카르복실산 유도체의 인계 난연제를 포함하는 수용성 무기 난연 조성물에, 층상의 결정구조를 가지면서 가열되면 본래의 크기보다 20 내지 350 배까지 발포되는 팽창흑연(expanded graphite) 입자를 함유하여 열전도율을 획기적으로 줄여 단열효과를 구현하는 것을 특징으로 한다. That is, the non-flammable heat-insulating paste composition of the present invention is a water-soluble inorganic flame retardant composition containing water as a solvent and a phosphorus flame retardant of a carboxylic acid derivative, having a layered crystal structure, up to 20 to 350 times its original size. It is characterized by the fact that the thermal conductivity is significantly reduced by containing expanded graphite particles that are expanded.
본 발명의 수용성 무기 난연 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 카르복실산 유도체를 함유하는 인계 난연제 1∼3중량%; 제1금속산화물 18∼25중량%; 이산화규소를 일조성으로 포함하는 제2금속산화물 40∼53중량%; 및 잔량의 물로 이루어진다. 이때, 제1금속산화물 또는 제2금속산화물은 산화나트륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화알루미늄, 산화바륨 및 산화아연으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이다.The water-soluble inorganic flame retardant composition of the present invention comprises 1 to 3% by weight of a phosphorus flame retardant containing a carboxylic acid derivative represented by the following general formula (1); 18-25 wt% of the first metal oxide; 40 to 53% by weight of a second metal oxide containing silicon dioxide as a composition; And residual amount of water. In this case, the first metal oxide or the second metal oxide is one or more selected from the group consisting of sodium oxide, magnesium oxide, calcium oxide, aluminum oxide, barium oxide and zinc oxide.
본 발명의 수용성 무기 난연 조성물은 무독성이면서도 가열 시, 발포성으로 인하여 탄화벽을 형성하여 산소를 차단하는 것으로서, 더욱 상세하게는, 화학식 1로 표시되는 카르복실산 유도체를 함유하는 인계 난연제를 함유하는 상기 수용성 무기 난연 조성물의 난연화 메카니즘은 연소시 인화합물이 열에 의해 분해되면서 발생되는 부산물이 수지와 반응을 일으키면서 수지의 표면에 탄화막(Carbonaceous layer)을 형성함으로써, 연소에 필요한 산소를 차단하여 난연효과를 나타낸다. 특히, 고분자 내의 산소원자와 반응하여 탈수함으로써 난연효과를 발휘하기 때문에 산소원소를 함유한 고분자에서 효과적인 난연역할을 수행한다. 더불어, 인계 난연제는 점도가 낮고 탄소골격으로 인한 열적 안정성이 있고, 증발성이 낮고 물에 녹아 씻기는 현상을 막아준다.The water-soluble inorganic flame retardant composition of the present invention is non-toxic and forms a carbide wall due to foamability when heated, and blocks oxygen, and more specifically, the phosphorus-based flame retardant containing a carboxylic acid derivative represented by the formula (1). The flame retardant mechanism of the water-soluble inorganic flame retardant composition forms a carbonaceous layer on the surface of the resin as the by-products generated by the decomposition of phosphorus compounds by heat during combustion react with the resin, thereby blocking the oxygen required for combustion and thus flame retardant. Effect. In particular, since it exhibits a flame retardant effect by reacting with an oxygen atom in the polymer and dehydrating, an effective flame retardant role is performed in a polymer containing an oxygen element. In addition, the phosphorus-based flame retardant has a low viscosity, thermal stability due to the carbon skeleton, low evaporation, and prevents the phenomenon of washing in water.
본 발명의 수용성 무기 난연 조성물에서, 인 함유 카르복실산 유도체로 이루어진 인계 난연제는 1∼3중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 상기 인계 난연제가 1중량% 미만이면, 난연효과가 미흡하고, 3중량%를 초과 사용하면, 다른 조성성분과 혼화성의 어려움이 있다.In the water-soluble inorganic flame retardant composition of the present invention, it is preferable to use 1 to 3% by weight of the phosphorus-based flame retardant composed of phosphorus-containing carboxylic acid derivative, and if the phosphorus-based flame retardant is less than 1% by weight, the flame retardant effect is insufficient, When used in excess of%, there is difficulty in miscibility with other components.
본 발명의 수용성 무기 난연 조성물에서, 제1금속산화물은 산화나트륨, 산화마그네슘 및 산화칼슘의 혼합형태로 사용될 수 있으며, 바람직한 제1금속산화물의 함량은 전체 조성물에 대하여, 15∼25중량%를 사용하는 것이다. 이때, 제1금속산화물의 사용량이 상기 범위를 벗어나면, 유기 난연제인 인 함유 카르복실산 유도체를 충분히 내포하지 못하여 원하는 합성에 도달할 수 없다. 상기 산화나트륨, 산화마그네슘 및 산화칼슘을 혼합할 경우, 산화나트륨 7∼11중량%, 산화마그네슘 5∼9중량% 및 산화칼슘 2∼5중량%를 사용하는 것이 바람직하다.In the water-soluble inorganic flame retardant composition of the present invention, the first metal oxide may be used in the form of a mixture of sodium oxide, magnesium oxide and calcium oxide, and the preferred amount of the first metal oxide is 15 to 25% by weight based on the total composition. It is. At this time, when the amount of the first metal oxide used is out of the above range, the phosphorus-containing carboxylic acid derivative, which is an organic flame retardant, may not be sufficiently contained, and thus the desired synthesis cannot be reached. When mixing the said sodium oxide, magnesium oxide, and calcium oxide, it is preferable to use 7-11 weight% of sodium oxide, 5-9 weight% of magnesium oxide, and 2-5 weight% of calcium oxide.
또한 이산화규소를 일조성으로 포함하는 제2금속산화물의 바람직한 형태는 이산화규소와 산화알루미늄으로 이루어진 형태이며, 바람직한 사용량은 48∼65중량%이다. 이때, 이산화규소 및 산화알루미늄의 제2금속산화물의 사용량이 상기 범위를 벗어나면, 산화막 형성이 불완전하여 난연효과가 저하된다. 제2금속산화물이 이산화규소 및 산화알루미늄의 혼합형태일 때, 이산화규소 25∼30중량% 및 산화알루미늄 15∼25중량% 사용이 바람직하다.Moreover, the preferable form of the 2nd metal oxide which contains silicon dioxide as a composition is the form which consists of silicon dioxide and aluminum oxide, and the preferable usage-amount is 48 to 65 weight%. At this time, when the amount of use of the second metal oxide of silicon dioxide and aluminum oxide is outside the above range, the oxide film is incompletely formed and the flame retardant effect is lowered. When the second metal oxide is a mixed form of silicon dioxide and aluminum oxide, it is preferable to use 25 to 30% by weight of silicon dioxide and 15 to 25% by weight of aluminum oxide.
상기 금속산화물로 이루어진 본 발명의 수용성 무기 난연 조성물은 연소시 물을 생성하여 수증기로 변하면서 연소성 가스를 희석시키며 연소점 주위의 온도를 낮추어 연소현상을 억제한다. 따라서, 상기 무기계 난연제의 난연 메카니즘은 금속원자에 화학적으로 결합된 결정수에 기인하며, 이러한 결정수는 대부분의 플라스틱 성형가공 온도에서도 안정하며 장시간의 가열 조건 하에서도 방출되지 않는다. 또한, 본 발명은 제1금속산화물 또는 제2금속산화물로 이루어진 무기계 난연제를 사용함으로써, 구입이 용이하므로, 가격이 저렴할 뿐 아니라, 무독성이고, 저발연성으로 가공기계의 부식성이 적고 전기절연성도 우수하다.The water-soluble inorganic flame retardant composition of the present invention made of the above metal oxide produces water during combustion, converts the water into water vapor, dilutes the combustible gas, and lowers the temperature around the combustion point to suppress combustion. Therefore, the flame retardant mechanism of the inorganic flame retardant is due to the crystallized water chemically bonded to the metal atom, the crystallized water is stable even in most plastic molding temperature and is not released even under prolonged heating conditions. In addition, the present invention is easy to purchase by using an inorganic flame retardant composed of the first metal oxide or the second metal oxide, and therefore, is not only inexpensive, but also non-toxic, low smoke, low corrosion resistance of the processing machine and excellent electrical insulation. .
또한, 본 발명의 수용성 무기 난연 조성물은 상기 금속산화물의 무기 난연제 성분이 물을 용매로 실시한 전기분해공정에서 전해질로서 작용하여 20∼30nm 입자경의 이온형태로 각각 분리되며, 상기 카르복실산 유도체를 함유하는 인계 난연제와 양이온 치환반응으로 결합하여 무기 난연제의 넓어진 표면에 결합되는 것을 특징으로 한다. 바람직하게는, 본 발명의 수용성 무기 난연 조성물은 유기 인계 난연제가 무기 난연제에 내포된 형태로서, 상기 무기 난연제의 금속산화물로 인하여 고온에서의 안정성이 부여되고, 가열조건에서 감싸고 있는 무기 난연제가 물을 생성하여 수증기로 변하면서 연소성 가스를 희석시키며, 내포된 유기 난연제의 자기 소화성으로 인하여 난연효과를 극대화할 수 있다. 또한, 고온에서 가수분해 되기 쉬운 수용성 유기 난연제를 무기 난연제가 감싸는 방식으로 제조됨으로써, 유기 난연제의 상기 문제점을 방지할 수 있다.In addition, the water-soluble inorganic flame retardant composition of the present invention, the inorganic flame retardant component of the metal oxide acts as an electrolyte in an electrolysis process in which water is used as a solvent, and is separated into ions having a diameter of 20 to 30 nm, respectively, and contains the carboxylic acid derivative. It is characterized by being bonded to the widened surface of the inorganic flame retardant to inorganic flame retardant by the cationic substitution reaction. Preferably, the water-soluble inorganic flame retardant composition of the present invention is a form in which the organophosphorous flame retardant is contained in the inorganic flame retardant, and the inorganic flame retardant encapsulated under heating conditions is given stability at high temperature due to the metal oxide of the inorganic flame retardant. It generates and turns into water vapor to dilute the combustible gas and maximize the flame retardant effect due to self-extinguishing of the embedded organic flame retardant. In addition, the inorganic flame retardant is prepared in such a manner that the inorganic flame retardant wraps the water-soluble organic flame retardant which is liable to be hydrolyzed at high temperature, thereby preventing the above problems of the organic flame retardant.
나아가, 본 발명은 이러한 특징의 수용성 무기 난연 조성물에, 팽창흑연을 함유한 것을 특징으로 하는 불연성의 단열용 페이스트 조성물을 제공하는 것으로서, 상기 팽창흑연 함유로 인해 열전도율을 현저히 낮출 수 있으므로, 단열효과를 기대할 수 있다. Furthermore, the present invention provides a non-flammable insulating paste composition comprising expanded graphite in a water-soluble inorganic flame retardant composition having such a feature, and the thermal conductivity can be significantly lowered due to the expanded graphite content, thereby providing a heat insulating effect. You can expect
본 발명의 조성물에 함유되는 팽창흑연은 천연 인편상 흑연의 층간에 화학품을 삽입(intercalation)한 것으로서, 천연광산으로부터 채굴한 인편상 흑연을 분쇄, 물 분급 공정을 거쳐 강산 세정, 고온, 알칼리 상태에서 소결한 이후, 재 세정공정을 거쳐 흑연층 사이에 화학품을 삽입, 중화공정을 거친 조성이다.The expanded graphite contained in the composition of the present invention is an intercalation of a chemical product between the layers of natural flaky graphite, and the scaly graphite mined from natural mines is pulverized and subjected to a water classification process to wash the strong acid, high temperature, and alkali. After sintering, a chemical product is inserted between the graphite layers through a re-cleaning process and neutralized.
이러한 팽창흑연은 열에 의해 함유하고 있는 물과 산화 화합물이 가스로 방출되고, 그 결과 비늘조각 모양의 흑연이 팽창하여 열이나 화학품에 안정된 층을 형성함에 따라 고체상 다공성 Char(탄화코어) 방식으로 난연 효과를 구현한다. 즉, 팽창흑연은 연기 발생을 대부분 억제할 뿐만 아니라 팽창된 카본층이 절연층으로 작용해 열의 이동을 방해하여, 저발연성 친환경 난연제로 활용될 수 있다. The expanded graphite is a flame-retardant effect of the solid-phase porous Char (carbonized core) method as the water and the oxidized compound is released as a gas by the heat, and as a result, the scale-like graphite expands to form a stable layer in heat or chemicals Implement In other words, the expanded graphite not only suppresses the generation of smoke, but also the expanded carbon layer acts as an insulating layer to hinder the movement of heat, it can be utilized as a low-flammable eco-friendly flame retardant.
이에 본 발명은 이러한 팽창흑연을 함유하여 열전도율을 줄여 단열효율을 높이고자 사용하는데, 본 발명의 페이스트 조성물의 단열원리는 흑연입자 고유의 자유전자에 의한 적외선 흡수 효과, 흑연입자 크기 최적화를 통해 복사열의 반사효과를 극대화하여, 열 전달을 감소시켜 단열성능을 향상시키는 것이다.Therefore, the present invention is used to increase the thermal insulation efficiency by reducing the thermal conductivity by containing such expanded graphite, the thermal insulation principle of the paste composition of the present invention is infrared radiation absorption effect by the free electrons inherent in the graphite particles, optimization of the graphite particles size By maximizing the reflection effect, the heat transfer is reduced to improve the thermal insulation performance.
또한, 본 발명은 팽창흑연에서 흑연 고유의 특성인 우수한 전기전도도와 낮은 열전도 특성을 이용하고, 상온에서 2500℃ 온도범위 내에서 온도가 올라갈수록, 즉, 2배정도 인장강도, 압축강도 등의 강도가 증가하는 특성을 이용하여, 단열재로의 요건을 충족하므로, 단열재 용도로 바람직하다. In addition, the present invention utilizes the excellent electrical conductivity and low thermal conductivity characteristics of graphite in the expanded graphite, and as the temperature increases within the temperature range of 2500 ℃ at room temperature, that is, the strength of tensile strength, compressive strength, etc. The increasing properties are used to meet the requirements of the heat insulating material, and thus are preferable for heat insulating material applications.
본 발명의 조성물에 있어서, 상기 팽창흑연의 바람직한 함량은 수용성 무기 난연 조성물 100 중량부에 대하여, 10∼25 중량부가 바람직하다. 이때, 팽창흑연의 함량이 10 중량부 미만이면 단열효과가 현저히 줄어들고, 25 중량부를 초과하면, 비용절감 차원에서 바람직하지 않다. 본 발명의 실시예에서 팽창흑연의 함량을 20 중량부를 일례로 설명하고 있으나, 이에 한정되지는 아니할 것이다. In the composition of the present invention, the preferred content of the expanded graphite is preferably 10 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the water-soluble inorganic flame retardant composition. At this time, if the content of the expanded graphite is less than 10 parts by weight, the thermal insulation effect is significantly reduced, if it exceeds 25 parts by weight, it is not preferable in terms of cost reduction. In an embodiment of the present invention, the content of expanded graphite is described as 20 parts by weight as an example, but is not limited thereto.
또한, 본 발명에서는 사용되는 팽창흑연은 80 내지 200 메쉬의 사용되는 팽창흑연을 사용하며, 다공성을 충족하는 것을 사용하며, 이때, 팽창율은 20 내지 350배, 더욱 바람직하게는 200 내지 270배 범위의 팽창흑연 입자를 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 이때, 메쉬(MESH)는 국제단위길이 1인치(25.4mm)간에 종선에 의해 생기는 공간 수를 의미하며, 일례로 10 메쉬는 1 인치간 공간 수 10개이며, 선과 선의 중심거리는 2.54mm가 된다. In addition, the expanded graphite used in the present invention uses the expanded graphite of 80 to 200 mesh, and used to satisfy the porosity, wherein the expansion rate is 20 to 350 times, more preferably in the range of 200 to 270 times It is more preferable to use expanded graphite particles. At this time, the mesh (MESH) means the number of spaces generated by the vertical line between the international unit length 1 inch (25.4mm), for example, 10 mesh is the number of spaces between 1 inch, the center distance of the line is 2.54mm.
상기 본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물은 종래 단열재에 사용되는 프레온가스를 사용하지 않음으로써, 궁극적으로 이산화탄소 배출 감소를 구현하므로 지구온난화 방지를 달성한 친환경적 조성물이다.The non-combustible thermal insulation paste composition containing the expanded graphite of the present invention does not use Freon gas used in the conventional thermal insulation material, and ultimately implements a reduction in carbon dioxide emissions, thereby achieving global warming prevention.
또한, 본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물은 적용 면에 직접 바르는 간단한 시공방법만으로 불에 타지 않은 단열재를 제공할 수 있다. In addition, the non-combustible heat insulating paste composition containing expanded graphite of the present invention can provide a non-burning heat insulating material by a simple construction method applied directly to the application surface.
더욱 구체적으로, 본 발명은 상기 팽창흑연을 함유한 불연성 단열 페이스트 조성물을 천연섬유, 합성섬유, 종이, 목재류 및 플라스틱류로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 연소성 재질의 적어도 일면에 도포 건조된 불연 단열재를 제공한다. 이때, 상기 연소성 재질로 이루어진 형태에 제한 없이 해당 면에 직접 바르는 시공방법으로 적용할 수 있다. More specifically, the present invention is a non-combustible heat insulating material that is applied to at least one surface of any one combustible material selected from the group consisting of natural fibers, synthetic fibers, paper, wood and plastics, the non-combustible heat insulating paste composition containing the expanded graphite To provide. At this time, without being limited to the form of the combustible material can be applied by a construction method directly applied to the surface.
이에, 본 발명의 실시예에서는 상기 연소성 재질로 이루어진 형태가 시트 또는 발포폼의 형태를 일례로 설명하고 있으나, 그 형태에 한정되지는 아니한다. Thus, in the embodiment of the present invention, the form of the combustible material is described as an example of the form of the sheet or foam, but is not limited to the form.
더욱 상세하게는 도 1은 본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연성 단열 페이스트 조성물을 시트에 적용한 경우와 적용하지 않은 일반 시트의 외관 사진이고, 도 2는 일반시트에 800∼1190℃ 온도로 직접 발화 후 5초 경과 시 시트의 형태변화를 나타낸 사진으로, 발화순간 타기 시작하여, 즉시 소각되었다[도 3]. 반면에, 본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연성 단열 페이스트 조성물이 도포된 시트에 동일온도 조건으로 발화 후 5초 경과 시, 시트의 형태변화[도 4], 및 발화 후 10분 경과시점에서의 시트 표면을 관찰한 사진[도 5]이다. 즉, 본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연성 단열 페이스트 조성물이 도포된 시트의 경우, 800∼1190℃ 온도로 발화된 10분 이후에도 발화지점만이 그을렸을 뿐, 시트 표면에 변화가 없었다. 또한, 발화된 표면 이면에도 전혀 형태변화가 없었다.In more detail, Figure 1 is a photograph of the appearance of the non-combustible insulating paste composition containing expanded graphite of the present invention applied to the sheet and not applied to the sheet, Figure 2 is directly ignited at a temperature of 800 ~ 1190 ℃ in the general sheet Photograph showing the change in the shape of the sheet after 5 seconds, it started burning at the moment of ignition, and was immediately incinerated [ FIG. 3 ]. On the other hand, when the non-combustible insulating paste composition containing expanded graphite of the present invention is applied to the sheet coated with the non-combustible heat insulating paste composition at the same temperature, 5 seconds after ignition, the sheet is changed in shape [ Fig. 4 ], and the sheet is 10 minutes after ignition. It is the photograph which observed the surface [ FIG. 5 ]. That is, in the case of the sheet coated with the non-combustible heat insulating paste composition containing the expanded graphite of the present invention, only the ignition point was burned even after 10 minutes of ignition at a temperature of 800 to 1190 ° C, and there was no change on the surface of the sheet. Also, there was no morphological change on the back of the fired surface.
이에, 본 발명은 상기 팽창흑연을 함유한 불연성 단열 페이스트 조성물을 통상의 단열재로 사용되고 있는 발포 폴리스티렌 수지 또는 폴리우레탄으로 이루어진 발포폼 면에 도포한 불연 단열재를 제공한다. Accordingly, the present invention provides a non-combustible heat insulating material obtained by applying the non-combustible heat insulating paste composition containing the expanded graphite to the foamed foam surface made of expanded polystyrene resin or polyurethane which is used as a normal heat insulating material.
이때, 본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연성 단열 페이스트를 적용한 발포폼과 적용하지 않은 발포폼을 대비한 결과[도 6], 적용되지 않은 일반폼의 경우, 800∼1190℃ 온도로 발화되는 순간 표면이 녹아 들고, 1분 이내에 폼의 두께가 뚫린 형상으로 확인된다[도 7 및 도 8]. 반면에, 본 발명의 불연성 단열 페이스트가 적용된 발포폼의 경우, 발화 후 5초에서 10분 경과시점까지 발화지점만이 화원의 흔적이 남을 뿐, 표면 변화가 거의 없었으며, 폼 두께에도 변화가 관찰되지 않는다[도 9 및 도 10]. At this time, as a result of comparing the foam with the non-flammable insulating paste containing the expanded graphite of the present invention and the foam not applied [ Fig. 6 ], in the case of the non-applied general foam, the instantaneous surface ignited at a temperature of 800 ~ 1190 ℃ This melted, and within a minute, the thickness of the foam is confirmed to be in a perforated shape [ FIGS. 7 and 8 ]. On the other hand, in the case of the foam foam to which the non-combustible insulating paste of the present invention is applied, only the point of ignition remains after the ignition from 5 seconds to 10 minutes after ignition, and there is almost no surface change, and the change in the thickness of the foam is observed. 9 and 10 .
본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물을 이용한 불에 타지 않는 친환경 단열재는 종래 단열재로 통용되는 발포 폴리스티렌 수지로 이루어진 발포폼(EPS) 대비, 열전도율 10∼20% 향상시킴으로써, 에너지 절약과 연료절감에 의한 이산화탄소 배출을 감소시킬 수 있다. The non-burnable eco-friendly heat insulating material using the non-combustible heat insulating paste composition containing the expanded graphite of the present invention improves energy savings by improving the thermal conductivity by 10-20% compared to the foamed foam (EPS) made of expanded polystyrene resin commonly used as a heat insulating material. CO2 emissions from fuel savings can be reduced.
더불어, 본 발명의 조성물은 해당 형태에 직접 또는 즉시 바르는 시공법에 의해 실시되므로 단열재 두께 절감 효과가 우수하다. 즉, 또한, 일반 EPS 사용 대비, 중부지역 공동주택 측벽기준으로 두께를 14∼20% 절감하는 효과를 기대할 수 있다.In addition, since the composition of the present invention is carried out by a construction method directly or immediately applied to the form, the thickness of the insulation is excellent. In other words, compared to the general EPS use, it can be expected to reduce the thickness 14 to 20% on the basis of the side wall of the apartment in the central region.
나아가, 본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연성 단열 페이스트를 적용한 불에 타지 않는 단열재는 통상 화재 시 대비할 수 있는 일정시간까지 견딜 수 있음을 뒷받침함으로써, 건축 구조물에 유용하게 적용할 수 있다.Furthermore, the non-burnable heat insulating material using the non-combustible heat insulating paste containing expanded graphite of the present invention can be usefully applied to a building structure by supporting that it can endure up to a certain time that can be prepared in case of fire.
이에, 본 발명은 상기 팽창흑연을 함유한 불연성 단열 페이스트 조성물을 건물의 외벽, 내벽, 층간 및 지붕으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 구조물 면에 직접 바르는 시공방법에 의한 불연 단열성의 건물 마감재로서의 용도를 제공한다. Accordingly, the present invention is used as a non-combustible heat insulating building finish by applying a non-combustible heat insulating paste composition containing expanded graphite directly to the surface of any structure selected from the group consisting of an outer wall, an inner wall, an interlayer, and a roof of a building. To provide.
이때, 본 발명의 건물 마감재는 상기 팽창흑연을 함유한 불연성 단열 페이스트를 적용 시, 공간의 제약 없이 해당 면에 바르는 간단한 시공방법으로 실시할 수 있으며, 친환경 건축물 인증 기준에 의해, "가"군의 단열재 요건을 충족한다. 또한, 팽창흑연이라는 복사 기능이 우수한 재료를 함유함으로써, 열전도율을 획기적으로 낮춤으로서 난방비 절감이 가능하므로 경제적으로 유리하다.
At this time, the building finishing material of the present invention can be carried out by applying a simple construction method to the surface without the restriction of space when applying the non-combustible insulating paste containing the expanded graphite, according to the environmentally friendly building certification criteria, Meets insulation requirements. In addition, by containing a material having an excellent radiation function called expanded graphite, it is economically advantageous because the heating cost can be reduced by dramatically lowering the thermal conductivity.
이에, 이하에서 본 발명의 층별 특성에 대하여 상세히 설명하고자 한다.Thus, it will be described in detail with respect to the layer properties of the present invention.
이하, 본 발명을 실시예에 의하여 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.
하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.The following examples are merely illustrative of the present invention, but the scope of the present invention is not limited to the following examples.
<실시예 1> ≪ Example 1 >
단계 1: 인 함유 카르복실산 유도체 합성Step 1: Synthesis of Phosphorus-Containing Carboxylic Acid Derivatives
3구 플라스크에 98%의 페닐포스포닉산(phenylphosphonic acid) 450g 및 98%의 아세트산 550g을 투입하고 실온에서 15분동안 교반하여 반응시켰다. 반응 후, 냉각하여 얻어진 침전물을 물로 감압여과하고 여과 잔유물의 수분을 건조시켜 목적화합물을 얻었다(수율: 60%).Into a three-necked flask, 450% of 98% phenylphosphonic acid and 550g of 98% acetic acid were added and stirred at room temperature for 15 minutes to react. After the reaction, the precipitate obtained by cooling was filtered under reduced pressure with water, and the moisture of the filtered residue was dried to obtain the target compound (yield: 60%).
단계 2: 수용성 무기 난연 조성물의 제조Step 2: Preparation of Water-Soluble Inorganic Flame Retardant Composition
상기 단계 1에서 제조된 인 함유 카르복실산 유도체 100g을 물 2.5㎏에 첨가하고 60∼80℃에서 완전히 용해될 때까지 교반하여 제1용액을 제조하고, 상기 제1용액에 산화나트륨, 산화마그네슘 및 산화칼슘으로 이루어진 금속산화물 2㎏을 첨가하여 5∼8분 정도 교반하여 완전히 상기 금속산화물이 용해된 제1용액을 제조하였다.100 g of the phosphorus-containing carboxylic acid derivative prepared in Step 1 was added to 2.5 kg of water and stirred until completely dissolved at 60 to 80 ° C. to prepare a first solution, and sodium oxide, magnesium oxide and 2 kg of a metal oxide made of calcium oxide was added thereto, followed by stirring for about 5 to 8 minutes to prepare a first solution in which the metal oxide was completely dissolved.
이산화규소 및 산화알루미늄으로 이루어진 금속산화물 4.9㎏을 물 0.5㎏에 첨가하고 완전히 용해될 때까지 교반하여 제2용액을 제조하였다. 제조된 제2용액에 상기 제1용액을 혼합하여 5∼8분 동안 충분히 교반하여, 물의 전기분해 공정을 수행하였다.4.9 kg of a metal oxide consisting of silicon dioxide and aluminum oxide was added to 0.5 kg of water and stirred until completely dissolved to prepare a second solution. The first solution was mixed with the prepared second solution and sufficiently stirred for 5 to 8 minutes to perform an electrolysis process of water.
단계 3: 팽창흑연의 첨가반응Step 3: Addition of Expanded Graphite
상기 단계 2의 수용액 100 중량부에 대하여, 80 메쉬 및 270배의 팽창율을 충족하는 팽창흑연 20 중량부를 첨가하고 교반하여 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물을 제조하였다.With respect to 100 parts by weight of the aqueous solution of Step 2, 20 parts by weight of expanded graphite satisfying an expansion ratio of 80 mesh and 270 times was added and stirred to prepare a non-flammable insulating paste composition containing expanded graphite.
<실시예 2> 불연성 단열재 제작 1Example 2 Fabrication of non-combustible insulation 1
상기 실시예 1에서 제조된 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물을 500 × 300 mm 크기의 종이시트에 도포한 후 상온에서 30 분 동안 건조하여 시트 형태의 단열재를 제작하였다. The non-flammable insulating paste composition containing expanded graphite prepared in Example 1 was applied to a 500 × 300 mm paper sheet and dried at room temperature for 30 minutes to prepare a heat insulating material in the form of a sheet.
<실시예 3> 불연성 단열재 제작 2Example 3 Fabrication of Nonflammable Insulation Material 2
상기 실시예 1에서 제조된 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물을 500 × 300 mm 크기 및 3 mm 두께의 발포 폴리스티렌 수지로 이루어진 발포폼의 전면에 도포한 후 상온에서 30 분 동안 건조하여 발포폼 형태의 단열재를 제작하였다. The non-flammable insulating paste composition containing expanded graphite prepared in Example 1 was applied to the front surface of the foam made of expanded polystyrene resin having a size of 500 × 300 mm and a thickness of 3 mm, and then dried at room temperature for 30 minutes to foam the foam. The insulation of the form was produced.
<실시예 4> 불연성 단열재 제작 3Example 4 Fabrication of Nonflammable Insulation 3
상기 실시예 1에서 제조된 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물을 500 × 300 mm 크기 및 3 mm 두께의 목재보드 전면에 도포하고 상온에서 30 분 동안 건조하여 단열재를 제작하였다. The non-combustible insulating paste composition containing expanded graphite prepared in Example 1 was applied to the front of the wooden board of 500 × 300 mm size and 3 mm thickness and dried at room temperature for 30 minutes to prepare a heat insulating material.
<실험예 1> 불연성 실험 1Experimental Example 1 Nonflammable Experiment 1
상기 실시예 2 및 3에서 제조된 시트 또는 발포폼 형상의 불연성 단열재에 대해 열원공급기가 10cm 떨어진 지점에서 800∼1190℃ 온도로 직접 가열하였고, 가열면의 형상 변화를 관찰하여, 그 결과를 도 1 내지 도 10에 나타내었다.The sheet or foam non-combustible heat insulating material prepared in Examples 2 and 3 was directly heated to a temperature of 800 ~ 1190 ℃ at a point 10cm away from the heat source supply, and observed the shape change of the heating surface, the results are shown in Figure 1 To FIG. 10.
도 1 내지 도 10에서 확인할 수 있듯이, 실시예 1에서 제조된 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물을 적용한 시트 형상의 단열재 및 발포폼의 단열재의 경우, 800∼1190℃의 직접적인 열에 접촉시간이 10분 경과 후에도 가열면의 변화가 거의 없었다. 반면에, 본 발명의 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물을 적용하지 않은 일반 시트 및 발포폼은 열원이 닿는 순간 발화되어 소각된 결과를 확인하였다. As can be seen in Figures 1 to 10, in the case of the sheet-shaped insulation and foam foam insulation to which the non-combustible insulation paste composition containing expanded graphite prepared in Example 1 is applied, the contact time to direct heat of 800 ~ 1190 ℃ After 10 minutes, there was little change in the heating surface. On the other hand, the non-combustible heat-insulating paste composition containing the expanded graphite of the present invention was confirmed that the normal sheet and the foam is fired at the time of contact with the heat source and incinerated.
<실험예 2> 불연성 실험 2Experimental Example 2 Nonflammable Experiment 2
1.가스유해성 시험1. Gas hazard test
실시예 3 및 4의 발포폼 또는 목재의 불연성 단열재에 대하여, 건축물의 내장재료 및 구조의 난연성 시험방법인 KS F 2271 규정에 따라, 17∼21℃에서 상대습도 8∼10% R.H.조건하에서 수행하였다. The non-combustible insulation of foam foam or wood of Examples 3 and 4 was carried out under the condition of relative humidity 8-10% RH at 17-21 ° C according to KS F 2271, which is a test method for flame retardancy of building materials and structures of buildings. .
2.콘칼로리미터 시험2. Cone calorimeter test
실시예 3 및 4의 발포폼 또는 목재의 불연성 단열재에 대하여, KS F ISO 5660-1 규정에 따라, 열 방출, 연기발생, 질량감소율을 통한 열 방출률(콘칼로리미터)을 시험하였다.Inflammable insulation of foams or wood of Examples 3 and 4, the heat release rate (cone calorimeter) through heat release, smoke generation, mass loss rate was tested according to KS F ISO 5660-1.
상기 실시예 3 및 4에서 제조된 시트 또는 발포폼 형상의 불연성 단열구체적으로는 재상기 불연성 단열재를 220mm, 폭 220mm, 두께 5mm의 시험편으로 준비한 후, 상기 시험편을 수직으로 유지하고, 하단에 LP가스 350ml/min의 부열원을 사용하여 3분 동안 가열하고, 상기 부열원 및 전열1.5kw의 주열원을 이용하여 7분 동안 가열하여 총 가열시간 10분 동안 접염(接炎)시킨 후에 불길을 제거하고, 시험편에 착화(着火)한 불이 꺼지는 시간을 측정하였다. 상기 실험으로부터, 열 방출, 연기발생, 질량감소율을 통한 열 방출률을 시험하였다. 상기 결과를 하기 표 1에 기재하였다.In the non-combustible heat insulating material of the sheet or foam foam prepared in Examples 3 and 4, the non-combustible heat insulating material is prepared again as a test piece having a width of 220 mm, a width of 220 mm, and a thickness of 5 mm, and then maintaining the test piece vertically and LP gas at the bottom. Heat for 3 minutes using a 350 ml / min subheat source, heat for 7 minutes using the subheat source and the main heat source of 1.5 kW, remove flame after 10 minutes of total heating time. , The time for extinguishing the fire ignition on the test piece was measured. From the experiment, the heat release rate through heat release, smoke generation, and mass loss rate was tested. The results are shown in Table 1 below.
<실험예 3> 단열성 실험Experimental Example 3 Insulation Experiment
상기 실시예 1에서 제조된 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물을 일반 EPS 발포폼에 도포하여 시험편을 준비한 후, KS L 9016 규정(평판열류계법)에 준하여 평균온도 20±2℃ 조건하에서 열전도율을 측정하였다. After preparing the test piece by applying the non-combustible insulating paste composition containing expanded graphite prepared in Example 1 to the general EPS foam foam, the thermal conductivity under the average temperature of 20 ± 2 ℃ condition according to KS L 9016 (plate heat flow method) Was measured.
이에, 비교예 1은 일반 그라파이트를 이용한 단열재에 대한 열전도율 결과이고, 비교예 2는 일반 EPS 발포폼에 대한 열전도율의 결과를 하기 표 2에 기재하였다. Thus, Comparative Example 1 is a result of the thermal conductivity of the heat insulating material using a normal graphite, Comparative Example 2 is shown in Table 2 the results of the thermal conductivity for the general EPS foam.
상기 표 2에서 보는 바와 같이, 실시예 1에서 제조된 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물을 이용한 불연 단열재는 KS L 9016 규정(평판열류계법)에 의한 열전도율 0.034 W/mK 이하를 충족하므로, "가"군의 최상등급을 충족하였다. 반면에, KS L 9016 규정에 의해 비교예 1은 "나"군 및 비교예 2는 "라"군에 해당되는 단열재 등급으로 분류되었다. As shown in Table 2, since the non-combustible heat insulating material using the non-combustible heat insulating paste composition containing expanded graphite prepared in Example 1 satisfies the thermal conductivity of 0.034 W / mK or less according to KS L 9016 (plate heat flow method), The highest grade of the "A" Army was met. On the other hand, according to the KS L 9016 regulations, Comparative Example 1 was classified into the insulation class corresponding to the "B" group and Comparative Example 2 group "D".
상기에서 살펴본 바와 같이, As we saw above,
본 발명은 카르복실산 유도체로 이루어진 인계 난연제를 함유하는 수용성 무기 난연 조성물에, 층상의 결정구조를 가지는 팽창흑연을 함유한 불연 단열성의 페이스트 조성물을 제공함으로써, 통상의 단열재에 사용되는 프레온가스를 사용하지 않음으로써, 궁극적으로 이산화탄소 배출 감소를 구현할 수 있다. The present invention provides a water-soluble inorganic flame retardant composition containing a phosphorus-based flame retardant composed of a carboxylic acid derivative, by using a non-flammable heat-insulating paste composition containing expanded graphite having a layered crystal structure, thereby using a freon gas used in a conventional heat insulating material. By doing so, ultimately, carbon dioxide emission reduction can be realized.
본 발명은 상기 불연 단열성의 페이스트 조성물을 적용 대상의 형태에 제한 없이 바르는 간단한 시공방법에 의해 즉시 실시가능하고, 친환경 건축물 인증 기준에 부합되는 "가"군의 최상등급을 구현하는 불에 타지 않는 친환경 단열재를 제공하였다.
The present invention can be immediately implemented by a simple construction method to apply the non-combustible heat-insulating paste composition without limit to the form of the application target, and the eco-friendly non-burning environment that implements the highest grade of "A" group that meets the green building certification criteria Insulation was provided.
이상에서 본 발명은 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다. While the invention has been shown and described with reference to certain exemplary embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.
Claims (6)
팽창흑연 10∼25 중량부가 함유되되, 상기 제1금속산화물 또는 제2금속산화물이 산화나트륨, 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화알루미늄, 산화바륨 및 산화아연으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 불연 단열성의 페이스트 조성물:
화학식 1
상기 식에서 R1은 -CH2COOH, -CH2CH2COOH 또는 -COOH이다.1 to 3% by weight of a phosphorus flame retardant containing a carboxylic acid derivative represented by the following formula (1); 18-25 wt% of the first metal oxide; And 40 to 53% by weight of the second metal oxide containing silicon dioxide as a composition based on 100 parts by weight of the water-soluble inorganic flame retardant composition contained in the remaining amount of water,
It contains 10 to 25 parts by weight of expanded graphite, wherein the first metal oxide or the second metal oxide is at least one member selected from the group consisting of sodium oxide, magnesium oxide, calcium oxide, aluminum oxide, barium oxide and zinc oxide. Non-combustible heat insulating paste composition:
Formula 1
Wherein R 1 is —CH 2 COOH, —CH 2 CH 2 COOH or —COOH.
건물의 외벽, 내벽, 층간 및 지붕으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 구조물 면에 직접 발라 시공된 것을 특징으로 하는 불에 타지 않는 단열성의 건물 마감재. The non-combustible insulating paste composition containing the expanded graphite of claim 1
Non-burning thermal insulation building finish, characterized in that applied directly to the surface of any structure selected from the group consisting of the outer wall, inner wall, interlayer and roof of the building.
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101187055B1 (en) * | 2011-12-21 | 2012-09-28 | 김은철 | Heating panel |
| KR101236553B1 (en) * | 2012-05-02 | 2013-02-22 | 주식회사 온새미 | Method for manufacturing foam insulation having a function of resistance to flame |
| KR101459717B1 (en) * | 2014-06-17 | 2014-11-12 | 주식회사 티에프티 | Manufacturing method of fiber reinforced plastic having good non-inflammability and heat insulation |
| WO2017111181A1 (en) * | 2015-12-21 | 2017-06-29 | 한국건설기술연구원 | Heat insulating material |
| KR20180027443A (en) * | 2018-01-04 | 2018-03-14 | 주식회사 비엠산업 | Method for making adiabatic panel for blocking off fire flame and the products |
| KR102026626B1 (en) * | 2019-05-14 | 2019-09-30 | 정우화인 주식회사 | Method of Producing Excellent Flame Retardant Polyurethane Foam Board |
| KR102053658B1 (en) * | 2019-04-11 | 2020-01-17 | 주식회사 정우산업 | Method and Apparatus for Producing Excellent Flame Retardant Polyurethane Foam Board |
| KR102132638B1 (en) * | 2019-09-06 | 2020-07-21 | 김유석 | Automatic supply apparatus of inorganic filler for producing excellent flame retardant polyurethane foam board |
| KR20200088145A (en) * | 2019-01-14 | 2020-07-22 | 인천대학교 산학협력단 | Flame retardant wood with expandable graphite and manufacturing method thereof |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20050077551A (en) * | 2004-01-28 | 2005-08-03 | 한혜순 | Polyiscianurate foam for construction insulation using expandable graphite and and its polyol composition |
| KR100522924B1 (en) | 1997-05-23 | 2005-10-19 | 솔루티아인코포레이티드 | Polymer-bound non-halogen fire resistant compositions |
| KR100610059B1 (en) * | 2006-01-12 | 2006-08-08 | 김주현 | Aqueous inorganic refractory composition and refractory board using thereof |
| KR20070107583A (en) * | 2006-05-02 | 2007-11-07 | 박정부 | Method for manufacturing flame retardant polymer foam comprising phosphate flame retardant and flame retardant polymer foam produced thereby |
-
2010
- 2010-03-05 KR KR1020100019982A patent/KR100982176B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100522924B1 (en) | 1997-05-23 | 2005-10-19 | 솔루티아인코포레이티드 | Polymer-bound non-halogen fire resistant compositions |
| KR20050077551A (en) * | 2004-01-28 | 2005-08-03 | 한혜순 | Polyiscianurate foam for construction insulation using expandable graphite and and its polyol composition |
| KR100610059B1 (en) * | 2006-01-12 | 2006-08-08 | 김주현 | Aqueous inorganic refractory composition and refractory board using thereof |
| KR20070107583A (en) * | 2006-05-02 | 2007-11-07 | 박정부 | Method for manufacturing flame retardant polymer foam comprising phosphate flame retardant and flame retardant polymer foam produced thereby |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101187055B1 (en) * | 2011-12-21 | 2012-09-28 | 김은철 | Heating panel |
| KR101236553B1 (en) * | 2012-05-02 | 2013-02-22 | 주식회사 온새미 | Method for manufacturing foam insulation having a function of resistance to flame |
| KR101459717B1 (en) * | 2014-06-17 | 2014-11-12 | 주식회사 티에프티 | Manufacturing method of fiber reinforced plastic having good non-inflammability and heat insulation |
| WO2017111181A1 (en) * | 2015-12-21 | 2017-06-29 | 한국건설기술연구원 | Heat insulating material |
| CN108779639A (en) * | 2015-12-21 | 2018-11-09 | 韩国建设技术研究院 | Heat-insulating material |
| CN108779639B (en) * | 2015-12-21 | 2021-02-19 | 韩国建设技术研究院 | Heat insulating material |
| KR20180027443A (en) * | 2018-01-04 | 2018-03-14 | 주식회사 비엠산업 | Method for making adiabatic panel for blocking off fire flame and the products |
| KR20200088145A (en) * | 2019-01-14 | 2020-07-22 | 인천대학교 산학협력단 | Flame retardant wood with expandable graphite and manufacturing method thereof |
| KR102140392B1 (en) * | 2019-01-14 | 2020-07-31 | 인천대학교 산학협력단 | Flame retardant wood with expandable graphite and manufacturing method thereof |
| KR102053658B1 (en) * | 2019-04-11 | 2020-01-17 | 주식회사 정우산업 | Method and Apparatus for Producing Excellent Flame Retardant Polyurethane Foam Board |
| WO2020230992A1 (en) * | 2019-05-14 | 2020-11-19 | 정우화인 주식회사 | Manufacturing method for semi-flammable rigid polyurethane foam board |
| KR102026626B1 (en) * | 2019-05-14 | 2019-09-30 | 정우화인 주식회사 | Method of Producing Excellent Flame Retardant Polyurethane Foam Board |
| KR102132638B1 (en) * | 2019-09-06 | 2020-07-21 | 김유석 | Automatic supply apparatus of inorganic filler for producing excellent flame retardant polyurethane foam board |
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