KR100981929B1 - Thermoplastic Resin Composition Having Excellent Electrical Conductivity, Mechanical Strength and Chemical Resistance, and Plastic Article - Google Patents
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Abstract
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 45 내지 95 중량%, (B) 방향족 비닐계 중합체 수지 1 내지 50 중량% 및 (C) 탄소나노튜브 0.01 내지 10 중량%를 포함한다. 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 뛰어난 전기 전도성을 가지며, 기계적 강도 및 내화학성이 우수하다. The thermoplastic resin composition of the present invention includes (A) 45 to 95% by weight of polycarbonate resin, (B) 1 to 50% by weight of aromatic vinyl polymer resin, and (C) 0.01 to 10% by weight of carbon nanotube. The thermoplastic resin composition according to the present invention has excellent electrical conductivity and is excellent in mechanical strength and chemical resistance.
폴리카보네이트 수지, 방향족 비닐계 중합체 수지, 탄소나노튜브, 섬유상 충전제, 유리섬유, 전기 전도성, 기계적 강도, 내화학성 Polycarbonate resin, aromatic vinyl polymer resin, carbon nanotube, fibrous filler, glass fiber, electrical conductivity, mechanical strength, chemical resistance
Description
발명의 분야Field of invention
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 플라스틱 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 폴리카보네이트 수지, 방향족 비닐계 중합체 수지 및 탄소나노튜브를 포함하며, 우수한 전기 전도성, 기계적 강도 및 내화학성을 가지는 열가소성 수지 조성물 및 상기 열가소성 수지 조성물로 이루어지는 플라스틱 성형품에 관한 것이다. The present invention relates to a thermoplastic resin composition and a plastic molded article. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition comprising a polycarbonate resin, an aromatic vinyl polymer resin, and carbon nanotubes, and having excellent electrical conductivity, mechanical strength and chemical resistance, and a plastic molded article made of the thermoplastic resin composition. .
발명의 배경Background of the Invention
열가소성 수지는 가열하면 연화하여 가소성을 나타내고, 냉각하면 고화되는 플라스틱을 지칭한다. 이러한 열가소성 수지는 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 아크릴계 수지, 스티렌계 수지 또는 비닐계 수지 등의 범용 플라스틱과, 폴리카보네이트 수지, 폴리페닐렌 에테르 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지 또는 폴리이미드 수지 등의 엔지니어링 플라스틱으로 분류될 수 있다. The thermoplastic resin refers to a plastic that softens when heated, exhibits plasticity, and solidifies when cooled. Such thermoplastic resins include general-purpose plastics such as polyethylene resins, polypropylene resins, acrylic resins, styrene resins or vinyl resins, and polycarbonate resins, polyphenylene ether resins, polyamide resins, polyester resins or polyimide resins. Can be classified as engineering plastics.
상기 열가소성 수지는 가공성 및 성형성이 우수하여 각종 생활용품, 사무자동화 기기, 전기·전자제품 등에 광범위하게 적용되고 있다. 또한, 이러한 열가소성 수지가 사용되는 제품의 종류 및 특성에 따라, 우수한 가공성 및 성형성에 더하여 열가소성 수지에 특수한 성질을 부가하여 고부가가치의 재료로서 사용하고자 하는 시도가 계속적으로 이루어지고 있다. 이 중에서도, 열가소성 수지에 전기 전도성을 부여하여 전자파 차폐 성능 등을 가지게 함으로써, 자동차나 각종 전기 장치, 전자 조립체 또는 케이블 등에 사용하기 위한 많은 시도가 이루어지고 있다. The thermoplastic resin is excellent in workability and moldability, and is widely applied to various household products, office automation equipment, electrical and electronic products, and the like. Moreover, according to the kind and the characteristic of the product in which such a thermoplastic resin is used, the attempt to use it as a high value-added material by adding a special property to a thermoplastic resin in addition to the outstanding workability and moldability is made continuously. Among these, many attempts have been made for use in automobiles, various electric devices, electronic assemblies, cables, and the like by imparting electrical conductivity to thermoplastic resins to have electromagnetic wave shielding performance.
이러한 전기 전도성을 갖는 열가소성 수지는 통상적으로 열가소성 수지에 카본블랙, 탄소 섬유, 금속 분말, 금속 코팅 무기 분말 또는 금속 섬유 등의 전도성 필러를 혼합하여 제조하며, 최근에는 상기 전도성 필러로서 탄소나노튜브가 사용되고 있다. Such an electrically conductive thermoplastic resin is typically prepared by mixing a conductive filler such as carbon black, carbon fiber, metal powder, metal coated inorganic powder or metal fiber with a thermoplastic resin, and recently, carbon nanotubes have been used as the conductive filler. have.
그러나 상기의 첨가제들은 열가소성 수지의 전기 전도성을 향상시키는 데는 효과적이나 충분한 기계적 강도와 내화학성을 제공하지 못한다. 특히, 상기 첨가제들은 폴리카보네이트 수지의 기계적 강도 및 내화학성을 향상시키는데 한계가 있다. However, the above additives are effective for improving the electrical conductivity of the thermoplastic resin, but do not provide sufficient mechanical strength and chemical resistance. In particular, the additives are limited in improving the mechanical strength and chemical resistance of the polycarbonate resin.
이에 본 발명자들은 이러한 문제점을 해결하기 위하여, 폴리카보네이트 수지 와 탄소나노튜브로 이루어진 조성에 방향족 비닐계 중합체 수지를 혼합함으로써 뛰어난 전기 전도성을 가지며 동시에 기계적 강도 및 내화학성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 플라스틱 성형품을 개발하게 되었다. In order to solve this problem, the present inventors have prepared a thermoplastic resin composition and a plastic molded article having excellent electrical conductivity and excellent mechanical strength and chemical resistance by mixing an aromatic vinyl polymer resin with a composition composed of polycarbonate resin and carbon nanotube. Developed.
본 발명의 목적은 뛰어난 전기 전도성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent electrical conductivity.
본 발명의 다른 목적은 전기 전도성과 더불어 기계적 강도 및 내화학성이 동시에 향상된 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition with improved electrical conductivity as well as mechanical strength and chemical resistance.
본 발명의 또 다른 목적은 자동차, 각종 전기 장치, 전자 조립체 또는 케이블 등과 같이 우수한 전기 전도성은 물론 높은 기계적 강도 및 내화학성이 요구되는 분야에 널리 사용될 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. Still another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition that can be widely used in fields requiring high mechanical strength and chemical resistance as well as excellent electrical conductivity such as automobiles, various electric devices, electronic assemblies or cables, and the like.
본 발명의 또 다른 목적은 상기와 같은 열가소성 수지 조성물로 이루어는 플라스틱 성형품을 제공하기 위한 것이다. Still another object of the present invention is to provide a plastic molded article made of the thermoplastic resin composition as described above.
본 발명의 상기 및 기타 목적들은 하기 상세히 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다. The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described in detail below.
발명의 요약Summary of the Invention
본 발명은 전기 전도성, 기계적 강도 및 내화학성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공한다. The present invention provides a thermoplastic resin composition having excellent electrical conductivity, mechanical strength and chemical resistance.
본 발명의 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 45 내지 95 중량%, (B) 방향족 비닐계 중합체 수지 1 내지 50 중량%, 및 (C) 탄소나노튜브 0.01 내지 10 중량%를 포함한다. The thermoplastic resin composition according to the embodiment of the present invention comprises (A) 45 to 95% by weight of a polycarbonate resin, (B) 1 to 50% by weight of an aromatic vinyl polymer resin, and (C) 0.01 to 10% by weight of carbon nanotubes. Include.
상기 폴리카보네이트 수지(A)는 10,000 내지 500,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 것이 바람직하다. The polycarbonate resin (A) preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000 g / mol.
상기 방향족 비닐계 중합체 수지(B)는 방향족 비닐계 단량체 50 내지 100 중량% 및 불포화 니트릴계 단량체 0 내지 50 중량%의 공중합체일 수 있으며, 10,000 내지 900,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 것이 바람직하다. The aromatic vinyl polymer resin (B) may be a copolymer of an aromatic vinyl monomer 50 to 100% by weight and an unsaturated nitrile monomer 0 to 50% by weight, and preferably has a weight average molecular weight of 10,000 to 900,000 g / mol. Do.
상기 탄소나노튜브(C)는 단일벽 탄소나노튜브, 이중벽 탄소나노튜브, 다중벽 탄소나노튜브 또는 이들의 혼합물일 수 있고, 0.5~100 ㎚의 평균 외경 및 0.01~100 ㎛의 평균 길이를 갖는 것이 바람직하다. The carbon nanotubes (C) may be single-walled carbon nanotubes, double-walled carbon nanotubes, multi-walled carbon nanotubes or a mixture thereof, and have an average outer diameter of 0.5 to 100 nm and an average length of 0.01 to 100 μm. desirable.
한편, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 섬유상 충전제(D) 1 내지 50 중량%를 더 포함할 수 있다. 상기 섬유상 충전제(D)는 8~20 ㎛의 평균 직경 및 2.5~6 ㎜의 평균 길이를 갖는 것이 바람직하다. On the other hand, the thermoplastic resin composition of the present invention may further comprise 1 to 50% by weight of the fibrous filler (D). It is preferable that the said fibrous filler (D) has an average diameter of 8-20 micrometers, and the average length of 2.5-6 mm.
또한, 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물로 이루어지며, 뛰어난 전기 전도성을 갖고 동시에 기계적 강도와 내화학성이 우수한 플라스틱 성형품을 제공한다. In addition, the present invention provides a plastic molded article made of the thermoplastic resin composition and having excellent electrical conductivity and excellent mechanical strength and chemical resistance.
본 발명의 구체예에 따른 플라스틱 성형품은 폴리카보네이트 수지(A) 및 방향족 비닐계 중합체 수지(B)로 이루어진 열가소성 수지 기재 및 상기 열가소성 수지 기재 내에 분산되어 있는 탄소나노튜브(C) 및 섬유상 충전제(D)를 포함할 수 있다. Plastic molded article according to an embodiment of the present invention is a thermoplastic resin substrate consisting of a polycarbonate resin (A) and an aromatic vinyl polymer resin (B) and carbon nanotubes (C) and fibrous fillers (D) dispersed in the thermoplastic resin substrate (D) ) May be included.
본 발명의 구체예에 따른 플라스틱 성형품은 ASTM D257 규격에 따른 표면 저항이 104~1010 Ω/sq이고, 6.4mm 두께 시편의 ASTM D790 규격에 따른 굴곡탄성율이 25,000~75,000 ㎏f/㎠이다. 또한 상기 플라스틱 성형품은 내환경응력균열성(Environmental Stress Crack Resistance) 기준 ASTM D1693에 따라 2.1% 스트레인(Strain)을 가한 상태에서 올레인산(Oleic Acid)으로 1시간 동안 처리한 후, ASTM D638 규격에 따라 처리 전ㆍ후의 인장강도의 변화를 측정할 때, 인장강도의 변화율이 1~25 %이다. The plastic molded article according to the embodiment of the present invention has a surface resistance of 10 4 to 10 10 Ω / sq according to ASTM D257 standard, and a flexural modulus of 25,000 to 75,000 kgf / cm 2 according to ASTM D790 standard of a 6.4 mm thick specimen. In addition, the plastic molded article is treated with oleic acid for 1 hour under 2.1% strain applied according to ASTM D1693 standard of Environmental Stress Crack Resistance, and then treated according to ASTM D638 standard. When measuring the change of tensile strength before and after, the rate of change of tensile strength is 1-25%.
이하, 본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다. Hereinafter, specific contents of the present invention will be described in detail below.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명Detailed Description of the Invention
본 발명의 구체예에 따른 전기 전도성, 기계적 강도 및 내화학성이 우수한 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지, (B) 방향족 비닐계 중합체 수지 및 (C) 탄소나노튜브를 포함한다. The thermoplastic resin composition having excellent electrical conductivity, mechanical strength and chemical resistance according to an embodiment of the present invention includes (A) a polycarbonate resin, (B) an aromatic vinyl polymer resin, and (C) carbon nanotubes.
(A) 폴리카보네이트 수지 (A) polycarbonate resin
본 발명의 구체예 따른 열가소성 수지 조성물은, 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 알려진 방법에 의해 제조되거나, 상업적으로 구입 가능한 폴리카보네이트 수지를 제한 없이 포함할 수 있다. The thermoplastic resin composition according to the embodiment of the present invention may include without limitation a polycarbonate resin prepared by a method known to those skilled in the art or commercially available.
상기 폴리카보네이트 수지는, 예를 들어, 하기 화학식 1의 디페놀 화합물과, 포스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산디에스테르를 반응시켜 제조된 방향족 폴리카보네이트 수지일 수 있다. The polycarbonate resin may be, for example, an aromatic polycarbonate resin prepared by reacting a diphenol compound represented by Chemical Formula 1 with phosgene, halogen formate or diester carbonate.
상기 화학식 1에서, A는 단일 결합, C1~C5의 알킬렌기, C1~C5의 알킬리덴기, C5∼C6의 시클로알킬리덴기, -S- 또는 -SO2-를 나타내고, X는 할로겐을 나타내며, j는 0, 1 또는 2를 나타낸다. In Formula 1, A represents a single bond, an alkylene group of C1 to C5, an alkylidene group of C1 to C5, a cycloalkylidene group of C5 to C6, -S- or -SO 2- , and X represents a halogen , j represents 0, 1 or 2.
상기 화학식 1의 디페놀 화합물로는, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판 또는 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이 중에서도, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스- (3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 또는 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산을 사용하는 것이 바람직하고, 비스페놀-A(Bisphenol-A: BPA)라고도 불리는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판을 사용하는 것이 더욱 바람직하다. As the diphenol compound of Formula 1, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,4-bis- (4-hydroxyphenyl) 2-methylbutane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 2,2-bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -propane or 2,2-bis- ( 3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane and the like can be used, but are not necessarily limited thereto. Among these, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane or 1,1-bis- (4- Preference is given to using hydroxyphenyl) -cyclohexane, more preferably 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, also called bisphenol-A (BPA).
상기 폴리카보네이트 수지는 10,000~500,000 g/mol의 중량 평균 분자량, 바람직하게는, 15,000~100,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 상기 10,000~500,000 g/mol의 중량 평균 분자량 범위 내에서 기계적 물성과 성형성의 밸런스가 우수하다. The polycarbonate resin may have a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000 g / mol, preferably, 15,000 to 100,000 g / mol. The balance between mechanical properties and moldability is excellent within the weight average molecular weight range of 10,000 to 500,000 g / mol.
상기 폴리카보네이트 수지로는 선형 폴리카보네이트 수지뿐만 아니라, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지를 제한 없이 사용할 수 있다. 이때, 상기 분지형 폴리카보네이트 수지는 상기 디페놀 화합물의 전량에 대해 0.05~2몰%의 3가 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들어, 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조할 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지는 에스테르 전구체, 예를 들어, 2 관능 카르복실산의 존재 하에 중합 반응을 진행하여 제조할 수 있으며, 이러한 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지를 단독으로 사용하거나 다른 폴리카보네이트 수지와 혼합하여 사용할 수도 있다. As the polycarbonate resin, not only a linear polycarbonate resin, but also a branched polycarbonate resin or a polyester carbonate copolymer resin can be used without limitation. In this case, the branched polycarbonate resin may be prepared by adding 0.05 to 2 mol% of a trivalent or more polyfunctional compound, for example, a compound having a trivalent or more phenol group, based on the total amount of the diphenol compound. Can be. In addition, the polyester carbonate copolymer resin may be prepared by a polymerization reaction in the presence of an ester precursor, for example, bifunctional carboxylic acid, using these polyester carbonate copolymer resin alone or other polycarbonate It can also be mixed with resin and used.
또한, 상기 폴리카보네이트 수지로는 호모 폴리카보네이트 수지 또는 코폴리카보네이트 수지를 제한 없이 사용할 수 있고, 이들의 혼합물을 사용할 수도 있다. In addition, as the polycarbonate resin, a homo polycarbonate resin or a copolycarbonate resin may be used without limitation, and a mixture thereof may be used.
본 발명에서 상기 폴리카보네이트 수지는 전체 열가소성 수지 조성물에 대하여 45 내지 95 중량%로 사용되는 것이 바람직하며, 45 내지 85 중량%가 더욱 바람 직하고, 45 내지 75 중량%가 가장 바람직하다. 상기 폴리카보네이트 수지가 45 내지 95 중량%의 범위 내에서 사용됨으로써, 폴리카보네이트 수지 본연의 특성을 살려 상기 열가소성 수지 조성물이 우수한 제반 특성, 예를 들어, 우수한 기계적 강도를 나타낼 수 있다. In the present invention, the polycarbonate resin is preferably used at 45 to 95% by weight based on the total thermoplastic resin composition, more preferably 45 to 85% by weight, most preferably 45 to 75% by weight. By using the polycarbonate resin in the range of 45 to 95% by weight, the thermoplastic resin composition may exhibit excellent general properties, for example, excellent mechanical strength, taking advantage of the inherent properties of the polycarbonate resin.
(B) 방향족 비닐계 중합체 수지 (B) Aromatic vinyl polymer resin
본 발명에 사용되는 방향족 비닐계 중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체의 호모 폴리머이거나, 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 공중합체일 수 있다. 바람직하게, 상기 방향족 비닐계 중합체 수지는 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 공중합체이다.The aromatic vinyl polymer resin used in the present invention may be a homopolymer of an aromatic vinyl monomer or a copolymer of an aromatic vinyl monomer and a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer. Preferably, the aromatic vinyl polymer resin is a copolymer of an aromatic vinyl monomer and a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer.
상기 방향족 비닐계 중합체 수지의 제조에 사용되는 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, 3-메틸스티렌, 3,5-디메틸스티렌, 알파메틸스티렌, 알파클로로스티렌, 알파브로모스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌 등을 들 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 이 중에서, 스티렌이 바람직하다. 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 전체 방향족 비닐계 중합체 수지(B)에 대하여 50 내지 100 중량%인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 60 내지 90 중량%, 가장 바람직하게는 65 내지 85 중량%이다.Examples of the aromatic vinyl monomers used in the production of the aromatic vinyl polymer resin include styrene, 3-methylstyrene, 3,5-dimethylstyrene, alphamethylstyrene, alphachlorostyrene, alphabromostyrene, dichlorostyrene, and dibromo. Styrene, and the like, but is not necessarily limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. Among these, styrene is preferable. The content of the aromatic vinyl monomer is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 60 to 90% by weight, most preferably 65 to 85% by weight based on the total aromatic vinyl polymer resin (B).
상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체로는 불포화 니트릴계 단량체가 적합하다. 상기 불포화 니트릴계 단량체의 예에는 아크릴로니트릴, 에타크 릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 알파클로로아크릴로니트릴, 베타클로로아크릴로니트닐, 알파브로모아크릴로니트릴 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 이 중에서 가장 적합한 것은 아크릴로니트릴이다. 상기 불포화 니트릴계 단량체의 함량은 전체 방향족 비닐계 중합체 수지에 대하여 0 내지 50 중량%인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 10 내지 40 중량%, 가장 바람직하게는 15 내지 35 중량% 이다. As the monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer, an unsaturated nitrile monomer is suitable. Examples of the unsaturated nitrile-based monomers include acrylonitrile, ethacrylonitrile, methacrylonitrile, alphachloroacrylonitrile, betachloroacrylonitrile, alpha bromoacrylonitrile, and the like. no. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. The most suitable of these is acrylonitrile. The content of the unsaturated nitrile-based monomer is preferably 0 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, most preferably 15 to 35% by weight based on the total aromatic vinyl polymer resin.
한편, 상기 방향족 비닐계 중합체 수지는 상기 방향족 비닐계 단량체 및 불포화 니트릴계 단량체와 함께 선택적으로 비닐계 단량체를 공중합시켜 제조할 수 있다. Meanwhile, the aromatic vinyl polymer resin may be prepared by copolymerizing a vinyl monomer with the aromatic vinyl monomer and the unsaturated nitrile monomer.
선택적으로 적용될 수 있는 비닐계 단량체의 예로는 (메타)아크릴아마이드, N-치환 (메타)아크릴아마이드, 무수말레인산, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 알킬 (메타)아크릴레이트 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 비닐계 단량체는 전체 방향족 비닐계 중합체 수지에 대하여 30 중량%이하로 사용되는 것이 바람직하다. Examples of vinyl monomers that can be selectively applied include (meth) acrylamide, N-substituted (meth) acrylamide, maleic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate, and the like. It is not limited. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. The vinyl monomer is preferably used at 30% by weight or less based on the total aromatic vinyl polymer resin.
본 발명에 사용되는 방향족 비닐계 중합체 수지는 괴상중합, 현탁중합, 유화중합과 같은 알려진 중합방법에 의하여 제조가 가능하다. The aromatic vinyl polymer resin used in the present invention can be produced by known polymerization methods such as bulk polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization.
상기 방향족 비닐계 중합체 수지의 중량 평균 분자량(Mw)은 10,000~900,000 g/mol이며, 바람직하게는 30,000~500,000 g/mol, 가장 바람직하게는 50,000~300,000 g/mol일 수 있다. 상기 10,000~900,000 g/mol의 중량 평균 분자량 범위에서 기계적 물성과 성형성의 물성밸런스가 보다 우수하다. The weight average molecular weight (Mw) of the aromatic vinyl polymer resin is 10,000 ~ 900,000 g / mol, preferably 30,000 ~ 500,000 g / mol, most preferably 50,000 ~ 300,000 g / mol. In the weight average molecular weight range of 10,000 to 900,000 g / mol, mechanical property and moldability property balance are more excellent.
상기 방향족 비닐계 중합체 수지는 전체 열가소성 수지 조성물에 대하여 1 내지 50 중량%로 사용되는 것이 바람직하며, 5 내지 50 중량%로 사용되는 것이 보다 바람직하며, 10 내지 50 중량%가 가장 바람직하다. 상기 방향족 비닐계 중합체 수지가 1 내지 50 중량%의 범위 내에서 사용됨으로써, 열가소성 수지 조성물의 전기 전도성, 기계적 강도 및 내화학성이 보다 향상된다. The aromatic vinyl polymer resin is preferably used in an amount of 1 to 50% by weight, more preferably 5 to 50% by weight, and most preferably 10 to 50% by weight based on the total thermoplastic resin composition. By using the aromatic vinyl polymer resin in the range of 1 to 50% by weight, the electrical conductivity, mechanical strength and chemical resistance of the thermoplastic resin composition are further improved.
(C) 탄소나노튜브 (C) carbon nanotubes
본 발명에서 사용되는 탄소나노튜브는 열가소성 수지 조성물에 뛰어난 전기 전도성을 부여할 수 있다. 탄소나노튜브는 높은 기계적 강도, 초기 탄성률(Young's modulus) 및 종횡비(aspect ratio) 등의 특성을 갖는 물질이다. 또한, 상기 탄소나노튜브는 높은 전기 전도성과 열안정성을 보유하고 있다. 따라서 이러한 특성을 지닌 탄소나노튜브를 열가소성 수지에 혼합함으로써 상기 열가소성 수지에 우수한 전기 전도성과 함께 기계적·열적 특성을 부여할 수 있다. Carbon nanotubes used in the present invention can impart excellent electrical conductivity to the thermoplastic resin composition. Carbon nanotubes are materials having high mechanical strength, Young's modulus and aspect ratio. In addition, the carbon nanotubes have high electrical conductivity and thermal stability. Therefore, by mixing the carbon nanotubes having such characteristics into a thermoplastic resin, it is possible to give the thermoplastic resin mechanical and thermal properties with excellent electrical conductivity.
상기 탄소나노튜브는 전기 방전법(Arc-discharge), 열분해법(pyrolysis), 레이저 어블레이션(Laser ablation), 플라즈마 화학 기상 증착법(Plasma Enhanced Chemical Vapor Deposition), 열화학 기상 증착법(Thermal Chemical Vapor Deposition), 전기분해법 등을 사용하여 합성할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. The carbon nanotubes are arc-discharge, pyrolysis, laser ablation, plasma enhanced chemical vapor deposition, thermal chemical vapor deposition, It may be synthesized using an electrolysis method, but is not necessarily limited thereto.
상기 탄소나노튜브는 그 벽의 개수에 따라 단일벽 탄소나노튜브(single wall carbon nanotube), 이중벽 탄소나노튜브(double wall carbon nanotube) 또는 다중 벽 탄소나노튜브(multi wall carbon nanotube)로 나눌 수 있다. 본 발명에 사용되는 탄소나노튜브는 그 종류에 제한을 두지 않고 사용될 수 있으며, 이들의 혼합물로도 사용될 수 있다. The carbon nanotubes may be divided into single wall carbon nanotubes, double wall carbon nanotubes, or multi wall carbon nanotubes according to the number of walls thereof. Carbon nanotubes used in the present invention can be used without limitation to the type thereof, can also be used as a mixture thereof.
상기 탄소나노튜브는 0.5~100 ㎚, 바람직하게, 1~50 ㎚의 평균 외경을 가질 수 있으며, 0.01~100 ㎛, 바람직하게, 0.1~30 ㎛의 평균 길이를 가질 수 있다. The carbon nanotubes may have an average outer diameter of 0.5 to 100 nm, preferably 1 to 50 nm, and may have an average length of 0.01 to 100 μm, preferably 0.1 to 30 μm.
상기 탄소나노튜브는 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 7 중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 5 중량%의 함량 범위로 열가소성 수지 조성물에 사용된다. 상기 0.01 내지 10 중량% 범위 내로 사용 시, 수지 고유의 물성저하 없이, 전기전도성과 분산성이 보다 우수하다. The carbon nanotubes are used in the thermoplastic resin composition in a content range of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 7% by weight, most preferably 1 to 5% by weight. When used in the range of 0.01 to 10% by weight, the electrical conductivity and dispersibility are more excellent, without deteriorating the physical properties of the resin.
(D) 섬유상 충전제 (D) fibrous fillers
본 발명의 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 필요에 따라 섬유상 충전제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 섬유상 충전제로는 유리섬유, 탄소섬유, 금속섬유, 보론섬유, 아라미드섬유, 현무암섬유, 폴리에틸렌 섬유, 폴리프로필렌 섬유, 폴리에스터 섬유, 식물성 천연섬유, 동물성 천연섬유 등이 적용될 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 식물성 천연섬유의 대표적인 예로는 면섬유, 마섬유 등을 들 수 있고, 상기 동물성 천연섬유의 예에는 수모(獸毛)섬유, 견(絹, silk)섬유 등이 있다. The thermoplastic resin composition according to the embodiment of the present invention may further include a fibrous filler as necessary. For example, the fibrous filler may be glass fiber, carbon fiber, metal fiber, boron fiber, aramid fiber, basalt fiber, polyethylene fiber, polypropylene fiber, polyester fiber, vegetable natural fiber, animal natural fiber, etc. These may be used alone or in combination of two or more thereof. Representative examples of the vegetable natural fibers include cotton fibers, hemp fibers, and the like, and examples of the animal natural fibers include hairy fibers and silk fibers.
상기 섬유상 충전제는 다양한 형상의 단면을 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 섬유상 충전제의 단면은 원형, 타원형, 직사각형 또는 두 개의 원이 결합된 아령 형상 등일 수 있다. 본 발명의 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 모든 형태의 섬유상 충전제를 제한 없이 포함할 수 있다. The fibrous fillers may have cross sections of various shapes. For example, the cross-section of the fibrous filler may be circular, elliptical, rectangular or dumbbell shape combined with two circles. The thermoplastic resin composition according to the embodiment of the present invention may include without limitation any form of fibrous filler.
상기 섬유상 충전제는 촙(chop) 형태인 것이 바람직하며, 8~20 ㎛의 평균 직경 및 2.5~6 ㎜의 평균 길이를 가질 수 있다. 이때, 상기 섬유상 충전제의 단면이 원형이 아닌 경우, 상기 평균 직경은 섬유상 충전제의 단면에서 가장 긴 직경을 의미한다.The fibrous filler is preferably in the form of a chop, and may have an average diameter of 8 to 20 μm and an average length of 2.5 to 6 mm. In this case, when the cross section of the fibrous filler is not circular, the average diameter means the longest diameter in the cross section of the fibrous filler.
상기 섬유상 충전제는 수지와의 결합력을 증가시키기 위하여 표면에 표면 개선제가 코팅된 것을 사용하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 표면 개선제로는 실란계, 우레탄계 또는 에폭시계 표면 개선제를 예로 들 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 침지 코팅, 스프레이 코팅과 같은 일반적인 코팅 공정이 상기 섬유상 충전제의 표면 코팅 공정으로 제한 없이 적용될 수 있다. The fibrous filler is more preferably used that the surface improver is coated on the surface in order to increase the bonding strength with the resin. Examples of the surface improver include silane-based, urethane-based or epoxy-based surface improvers, but are not necessarily limited thereto. General coating processes such as dip coating and spray coating can be applied without limitation to the surface coating process of the fibrous filler.
상기 섬유상 충전제의 함량은 전체 열가소성 수지 조성물의 1 내지 50 중량%인 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 10 내지 40 중량%이다. 상기 섬유상 충전제가 1 내지 50 중량%의 범위 내에서 사용될 경우, 향상된 전기 전도성, 기계적 강도 및 내화학성을 얻을 수 있으며, 특히 열가소성 수지 조성물의 기계적 강도가 향상된다. The content of the fibrous filler is preferably 1 to 50% by weight of the total thermoplastic resin composition, more preferably 10 to 40% by weight. When the fibrous filler is used in the range of 1 to 50% by weight, improved electrical conductivity, mechanical strength and chemical resistance can be obtained, and in particular, the mechanical strength of the thermoplastic resin composition is improved.
본 발명의 하나의 구체예에서, 열가소성 수지 조성물은 상기 섬유상 충전제로서 원형 또는 판상의 형태를 갖는 유리섬유를 포함한다. In one embodiment of the present invention, the thermoplastic resin composition comprises glass fibers having a circular or plate-like form as the fibrous filler.
판상 형태의 유리섬유로는 단면의 종횡비(aspect ratio)가 1.5 이상인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이때, 상기 단면의 종횡비는, 유리섬유의 단면에서 가 장 긴 직경(가로)을 a라 하고, 가장 짧은 직경을 b라 하면, a/b로 정의된다. 단면의 종횡비가 1.5인 판상의 유리섬유를 사용할 경우, 기계적 특성과 휨 특성의 물성 밸런스가 보다 향상된다. 한 구체예에서는 상기 단면의 종횡비가 2 내지 8인 유리섬유를 사용할 수 있다. As the glass fiber in the form of a plate, it is preferable to use one having an aspect ratio of 1.5 or more. In this case, the aspect ratio of the cross section is defined as a / b when the longest diameter (width) is a and the shortest diameter b is the cross section of the glass fiber. When a plate-shaped glass fiber having an aspect ratio of 1.5 is used, the physical property balance between the mechanical properties and the bending properties is further improved. In one embodiment, a glass fiber having an aspect ratio of 2 to 8 may be used.
본 발명의 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상술한 각 구성 성분 외에, 목적하는 용도에 맞는 첨가제를 더 포함할 수도 있다. 예를 들어, 난연제, 활제, 이형제, 핵제, 대전 방지제, 안정제, 무기물 첨가제, 안료 또는 염료 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 전체 열가소성 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 0 내지 60 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 30 중량부의 범위로 포함될 수 있다. The thermoplastic resin composition according to the embodiment of the present invention may further include an additive suitable for the intended use, in addition to the above-mentioned components. For example, it may further include additives such as flame retardants, lubricants, mold release agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, inorganic additives, pigments or dyes. The additive may be included in the range of 0 to 60 parts by weight, preferably 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total thermoplastic resin composition.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 통상적인 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 상술한 각 구성 성분과 선택적으로 포함되는 기타 첨가제를 동시에 혼합하여 상기 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다. 또한 이러한 열가소성 수지 조성물을 압출기 내에서 용융 압출하여 펠렛 형태로 제조할 수도 있다. The thermoplastic resin composition of the present invention can be produced by a conventional method. For example, the thermoplastic resin composition may be prepared by simultaneously mixing each of the above-described components and other additives optionally included. In addition, the thermoplastic resin composition may be melt-extruded in an extruder to prepare pellets.
본 발명의 다른 구체예에서는 상술한 열가소성 수지 조성물로 이루어지는 플라스틱 성형품을 제공한다. Another embodiment of the present invention provides a plastic molded article made of the above-mentioned thermoplastic resin composition.
상기 플라스틱 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물을 직접 성형하거나, 펠렛 형태로 가공된 열가소성 수지 조성물을 성형함으로써 제조된다. 상기 열가소성 수지 조성물로부터 플라스틱 성형품을 제조하는 방법에는 특별한 제한이 없다, 예를 들어, 압출성형, 사출성형, 중공성형, 캐스팅성형 등이 모두 적용될 수 있으며, 이는 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다. The plastic molded article is manufactured by directly molding the thermoplastic resin composition or by molding the thermoplastic resin composition processed into pellets. There is no particular limitation on the method for producing a plastic molded article from the thermoplastic resin composition, for example, extrusion molding, injection molding, blow molding, casting molding, etc. can all be applied, which is a general knowledge of the art to which the present invention belongs. It can be easily carried out by a person who has.
본 발명의 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 플라스틱 성형품은 폴리카보네이트 수지(A) 및 방향족 비닐계 중합체 수지(B)로 이루어진 열가소성 수지 기재(substrate) 및 상기 열가소성 수지 기재 내에 분산되어 있는 탄소나노튜브(C)를 포함하며, 상기 열가소성 수지 기재 내에 분산되어 있는 섬유상 충전제(D)를 더 포함하여 이루어질 수 있다. The plastic molded article manufactured from the thermoplastic resin composition of the present invention is a thermoplastic resin substrate made of a polycarbonate resin (A) and an aromatic vinyl polymer resin (B), and carbon nanotubes (C) dispersed in the thermoplastic resin substrate. It may include, and further comprising a fibrous filler (D) dispersed in the thermoplastic resin substrate.
본 발명의 플라스틱 성형품은 상기 열가소성 수지 기재 내에 균일하게 분산된 탄소나노튜브로 인해 우수한 전기 전도성을 나타낼 수 있으며, 방향족 비닐계 중합체 수지가 사용됨에 따라 보다 향상된 전기 전도성과 기계적 강도 및 내화학성을 나타낼 수 있다. 또한, 상기 플라스틱 성형품은 섬유상 충전제를 선택적으로 포함함으로써 보다 더 향상된 기계적 특성을 가질 수 있다. The plastic molded article of the present invention may exhibit excellent electrical conductivity due to carbon nanotubes uniformly dispersed in the thermoplastic resin substrate, and may exhibit improved electrical conductivity, mechanical strength, and chemical resistance as the aromatic vinyl polymer resin is used. have. In addition, the plastic molded article may have further improved mechanical properties by selectively including fibrous fillers.
따라서 본 발명에 따른 플라스틱 성형품은 자동차, 각종 전기 장치나 전자 조립체 또는 케이블 등과 같이 우수한 전기 전도성은 물론 높은 기계적 강도 및 내화학성이 요구되는 분야에 널리 사용될 수 있다. Therefore, the plastic molded article according to the present invention can be widely used in fields requiring high mechanical strength and chemical resistance as well as excellent electrical conductivity such as automobiles, various electric devices, electronic assemblies or cables.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. The invention can be better understood by the following examples, which are intended for the purpose of illustration of the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.
실시예Example
하기의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 각 성분 및 첨가제의 사양은 다음과 같다. Specifications of each component and additives used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
(A) 폴리카보네이트 수지 (A) polycarbonate resin
22,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 비스페놀-A형 선형 폴리카보네이트인 일본 TEIJIN사의 PANLITE L-1225WX를 사용하였다. PANLITE L-1225WX from TEIJIN, Japan, a bisphenol-A linear polycarbonate having a weight average molecular weight of 22,000 g / mol, was used.
(B) 방향족 비닐계 중합체 수지 (B) Aromatic vinyl polymer resin
스티렌 71 중량%와 아크릴로니트릴 29 중량%의 공중합체이며, 130,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 방향족 비닐계 중합체 수지를 사용하였다. An aromatic vinyl polymer resin was used which was a copolymer of 71 wt% styrene and 29 wt% acrylonitrile and had a weight average molecular weight of 130,000 g / mol.
(C) 탄소나노튜브 (C) carbon nanotubes
5~30 ㎚의 평균 외경과 1~25 ㎛의 평균 길이를 갖는 다중벽 탄소나노튜브인 Nanocyl사의 NC-7000 제품을 사용하였다. Nanocyl NC-7000, a multi-walled carbon nanotube having an average outer diameter of 5 to 30 nm and an average length of 1 to 25 μm, was used.
(D) 섬유상 충전제 (D) fibrous fillers
(D1) 3 ㎜의 평균 길이와 13 ㎛의 평균 직경을 갖는 원형의 유리섬유인 Owenscorning사의 183F를 사용하였다. (D1) 183F of Owenscorning, a circular glass fiber having an average length of 3 mm and an average diameter of 13 μm, was used.
(D2) 섬유상 단면의 종횡비가 4인 판상의 유리섬유인 일본 Nitto Boseki사의 CSG 3PA-820 제품을 사용하였다. (D2) CSG 3PA-820, manufactured by Nitto Boseki, Japan, which is a plate-shaped glass fiber having an aspect ratio of fibrous cross section 4, was used.
실시예 1∼6 및 비교실시예 1∼7Examples 1-6 and Comparative Examples 1-7
실시예 및 비교실시예에서 사용된 각 성분의 조성은 하기 표 1 및 2에 나타난 바와 같다. 하기 표 1 및 2의 조성에 따라 각 성분을 혼합하여 각각의 열가소성 수지 조성물을 제조하고, 상기 열가소성 수지 조성물을 L/D=35, Φ=45 mm인 이축 압출기에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛을 10 oz 사출기에서 사출 온도 280℃의 조건으로 사출하여 시편을 제조하였다. The composition of each component used in Examples and Comparative Examples is as shown in Tables 1 and 2 below. To prepare the respective thermoplastic resin composition by mixing each component according to the composition of Tables 1 and 2, the thermoplastic resin composition was extruded in a twin screw extruder L / D = 35, Φ = 45 mm to prepare a pellet. The prepared pellets were injected under conditions of an injection temperature of 280 ° C. in a 10 oz injection machine to prepare specimens.
제조된 시편을 23 ℃, 상대 습도 50% 하에서 48 시간 동안 방치한 후, 미국의 표준 측정 방법인 ASTM 규격에 따라 물성 및 내화학성을 측정하여 하기 표 1과 2에 나타내었다. After the prepared specimen was allowed to stand for 48 hours at 23 ℃, 50% relative humidity, the physical properties and chemical resistance was measured according to the ASTM standard, which is a standard measurement method of the United States, and are shown in Tables 1 and 2 below.
※ 물성 및 내화학성 측정 방법 ※ How to measure physical properties and chemical resistance
(1) 표면 저항(Ω/sq) : Wolfgang Warmbier사의 SRM-100을 사용하여 ASTM D257에 따라 시편의 표면 저항을 측정하였다. (1) Surface resistance (Ω / sq): The surface resistance of the specimen was measured according to ASTM D257 using Wolfgang Warmbier's SRM-100.
(2) 인장강도(kgf/㎠) : ASTM D638 규격에 따라 3.2mm 두께 시편의 인장강도를 평가하였다. (2) Tensile Strength (kgf / ㎠): Tensile strength of 3.2 mm thick specimens were evaluated according to ASTM D638.
(3) 굴곡탄성율(kgf/㎠) : ASTM D790 규격에 따라 6.4mm 두께 시편의 굴곡탄성율을 평가하였다. (3) Flexural modulus (kgf / cm 2): The flexural modulus of the 6.4 mm thick specimen was evaluated according to ASTM D790.
(4) 내화학성 : ASTM D638의 규격에 맞는 인장시편을 사출하여 내환경응력균열성(Environmental Stress Crack Resistance) 기준 ASTM D1693에 따라 2.1% 스트 레인(Strain)을 가한 상태에서 올레인산(Oleic Acid)으로 1시간 동안 처리한 후, ASTM D638 규격에 따라 처리 전ㆍ후의 인장강도의 변화를 측정하고 이를 % 값으로 표기하였다. (4) Chemical resistance: Injection of tensile test specimens conforming to ASTM D638 standard to oleic acid with 2.1% strain applied according to ASTM D1693 standard of Environmental Stress Crack Resistance. After treatment for 1 hour, the change in tensile strength before and after treatment was measured according to ASTM D638 standard and expressed as a% value.
[표 1]TABLE 1
[표 2]TABLE 2
상기 표 1 및 2를 참조하면, 폴리카보네이트 수지, 방향족 비닐계 중합체 수 지 및 탄소나노튜브를 포함하는 실시예 1 내지 4의 시편은 탄소나노튜브 또는 방향족 비닐계 중합체 수지를 포함하지 않는 비교실시예 1 내지 3의 시편에 비해 향상된 전기 전도성, 기계적 강도 및 내화학성을 나타내는 것을 확인하였다. Referring to Tables 1 and 2, the specimens of Examples 1 to 4 including polycarbonate resins, aromatic vinyl polymer resins, and carbon nanotubes do not include carbon nanotubes or aromatic vinyl polymer resins. It was confirmed that the improved electrical conductivity, mechanical strength and chemical resistance compared to the specimen of 1-3.
그리고 10 내지 50 중량%의 방향족 비닐계 중합체 수지를 포함하는 실시예 1 내지 4의 시편은 70 중량%의 방향족 비닐계 중합체 수지를 포함하는 비교실시예 4의 시편에 비해 우수한 전기 전도성 및 기계적 강도를 나타내는 것을 확인하였다. And the specimens of Examples 1 to 4 containing 10 to 50% by weight of aromatic vinyl-based polymer resin has excellent electrical conductivity and mechanical strength compared to the specimen of Comparative Example 4 containing 70% by weight of aromatic vinyl-based polymer resin It confirmed that it showed.
또한, 선택적으로 유리섬유를 포함하는 실시예 5 및 6의 시편은 탄소나노튜브 또는 방향족 비닐계 중합체 수지를 포함하지 않는 비교실시예 5 내지 7의 시편에 비해 향상된 전기 전도성, 기계적 강도 및 내화학성을 나타내는 것을 확인하였다. In addition, the specimens of Examples 5 and 6, which optionally include glass fibers, have improved electrical conductivity, mechanical strength, and chemical resistance compared to those of Comparative Examples 5-7, which do not include carbon nanotubes or aromatic vinyl polymer resins. It confirmed that it showed.
본 발명은 폴리카보네이트 수지, 방향족 비닐계 중합체 수지 및 탄소나노튜브를 포함하고, 뛰어난 전기 전도성을 가지며 동시에 기계적 강도와 내화학성이 우수한 열가소성 수지 조성물과 상기 열가소성 수지 조성물로 이루어지는 플라스틱 성형품을 제공하는 효과를 갖는다. The present invention provides a thermoplastic resin composition comprising a polycarbonate resin, an aromatic vinyl polymer resin and a carbon nanotube, and having excellent electrical conductivity and excellent mechanical strength and chemical resistance, and a plastic molded article made of the thermoplastic resin composition. Have
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. Simple modifications and variations of the present invention can be easily made by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.
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