KR100978695B1 - Method of making a surface sizing agent of the agar-agar extracted from the red algae - Google Patents

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Abstract

본 발명은 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면 사이즈제의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 구체적으로는 a) 홍조류에서 무기산 수용액을 통하여 우무를 추출하는 단계; b) 상기 액상 우무에서 무기질 불순물을 제거하는 단계; c) 상기 불순물을 제거한 액상 우무를 산화제를 사용하여 표백하고, 점도를 조절하는 단계; d) 상기 표백되고, 점도가 조절된 액상 우무에 점도 조절제 또는 사이즈제 중 선택되는 하나 이상의 약품을 첨가하는 단계; e) 상기 가공된 우무를 건조하여 분말을 제조하는 단계; 및 f) 상기 분말을 액상으로 제조하는 단계;를 포함한다. The present invention relates to a method for producing a paper surface size agent using a radish extracted from red algae, and more specifically, a) extracting the radish through an aqueous solution of inorganic acid in red algae; b) removing inorganic impurities from the liquid agar; c) bleaching the liquid radish from which the impurities have been removed using an oxidizing agent and adjusting the viscosity; d) adding at least one agent selected from a viscosity modifier or size agent to the bleached, viscosity-adjusted liquid radish; e) drying the processed radish to prepare a powder; And f) preparing the powder in a liquid phase.

또한, 본 발명의 제목은 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면 사이즈제를 사용하였을 때, 기존의 전분계통의 표면 사이즈제에 비하여 종이의 표면강도가 증대 되고, 인쇄 적성 향상과 불투명도를 향상시키는 개선효과가 있으며, 전분류에 비해 저렴한 제품을 생산할 수 있어 매우 경제적이다. In addition, the title of the present invention, when using a paper surface sizing agent using the radish extracted from red algae, the surface strength of the paper is increased compared to the surface sizing agent of the conventional starch system, improving the printability and opacity improvement effect It is very economical because it can produce cheaper products than starch.

표면 사이즈제, 표면 사이징, 우무, 불투명도, 인쇄적성, 광학적 성질 Surface sizing agent, surface sizing, agar, opacity, printability, optical properties

Description

홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면사이즈제의 제조방법{Method of making a surface sizing agent of the agar-agar extracted from the red algae}Method for making paper surface sizing agent using radish extracted from red algae {Method of making a surface sizing agent of the agar-agar extracted from the red algae}

본 발명은 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면사이즈제의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 우무를 표면 사이징에 이용하는 방법으로서, 가격이 불안정해지고 있는 전분 표면사이즈제를 저렴한 가격으로 대체할 뿐만 아니라, 호화과정이 필요없이 전처리가 간단하고 표면강도, 불투명도 및 인쇄 적성개선 효과가 있는 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면사이즈제의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a paper surface sizing agent using a radish extracted from red algae, and more particularly, a method of using a radish for surface sizing, as well as replacing the starch surface sizing agent which is becoming unstable at a low price. The present invention relates to a method for preparing a paper surface sizing agent using radish extracted from red algae, which has a simple pretreatment without the need for gelatinization and has an effect of improving surface strength, opacity and printability.

일반적으로, 펄프는 섬유가 너무 길고 굵거나 또는 섬유 속에 그대로 있으면 얽히는 성질이 부족해서 강도, 투명도, 촉감 등에서 만들고자 하는 재질을 얻기 곤란하다. 펄프에 기계적 처리를 가하여 용도에 적합하도록 하는 여러 과정이 필요하다. 그 중 표면 사이징이란 제지 기술에 없어서는 안되는 중요공정으로, 기본적으로 전분을 이용한 필름을 종이표면에 형성하여 종이 표면의 공극 크기를 줄여주며, 인쇄잉크 등과 같은 액체의 침투속도를 늦춰주어 종이 강도(stiffness)를 개선시켜주는 것을 목적으로 한다. 표면 사이징을 통하여, 종이 표면에 전분 사이징을 통해 종이의 표면성질과 강도 등의 물리적 특성을 향상시키며, 아울러 지분 발생이 감소되고 종이의 보관이나 가공 중에 발생되는 컬이나 커크링(cockle)을 억제하여 치수 안정성을 향상시킬 수 있다. 표면 사이징 정도가 낮으면, 종이강도가 떨어지거나 지분이 발생하고 인쇄 적성이 저하되는 등 문제점이 발생하며, 표면 사이징 정도가 너무 높은 경우, 컬이 발생하는 등의 문제가 생긴다. In general, pulp is too long and coarse or lacks entanglement if the fiber is intact, making it difficult to obtain a material to be made in strength, transparency, and touch. There are a number of processes that require mechanical treatment of the pulp to suit the application. Among them, surface sizing is an important process that is indispensable to papermaking technology. Basically, the film using starch is formed on the paper surface to reduce the pore size of the paper surface, and it slows down the penetration rate of liquid such as printing ink. Aims to improve). Through surface sizing, starch sizing on the paper surface improves physical properties such as surface properties and strength of the paper, while reducing the occurrence of equity and suppressing curls and cockles generated during storage or processing of the paper. The dimensional stability can be improved. If the surface sizing degree is low, problems such as paper strength or stakes are generated and printability is lowered. If the surface sizing degree is too high, curling may occur.

현재 널리 사용되고 있는 종이 표면 사이용 산화전분은 호화안정성이 우수하고 종이 내부로 침투되어 내부결합력을 증가시키는 장점이 있으나, 불투명도가 낮아지는 단점이 있다. 산화 전분으로 표면 사이징한 종이를 재활용할 경우, 산화전분이 음이온성 트래쉬로 작용하여 계내의 화학적 산소 요구량(Chemical oxygen demand;COD)부하를 증가시키고 보류 향상제의 효과를 저하시키며, 원료의 손실을 발생시키는 문제점이 있다. 또한, 전분은 최근 에탄올 제조원료로 사용됨으로 인해, 식량으로 사용하던 기존의 역할과 경쟁관계를 형성하여, 가격이 급등하고 있기 때문에 가격이 안정되지 못하는 문제점이 있다.Oxide starch for the surface of the paper widely used at present is excellent in gelatinization stability and penetrates into the paper to increase the internal bonding force, but has the disadvantage of lowering the opacity. When recycling paper sized with oxidized starch, the oxidized starch acts as an anionic trash, increasing the chemical oxygen demand (COD) load in the system, reducing the effectiveness of the retention enhancer, and causing loss of raw materials. There is a problem. In addition, starch has recently been used as a raw material for ethanol production, forming a competitive relationship with the existing role used as food, there is a problem that the price is not stable because the price is soaring.

현재 국내에서 널리 사용되는 표면 사이징용 전분으로는 옥수수, 타피오카, 감자 등이 주성분인 산화전분과 자가변성용 일반전분이 있다. 자가변성용 전분은 효소나 암모늄퍼설페이트(ammonium persulfate;APS)로 전분 사슬 길이를 적당한 점도로 잘라준 것이다. 자가변성용 전분은 전분 호화액의 노화가 쉽게 일어나고, 이물 발생에 따른 공정상의 문제를 일으키는 경향이 있다. 또한, 전분 사슬길이가 당(sugar)범위내로 짧게 잘라지는 부분이 생겨서 필름 형성 능력을 감소시키고, 물에 대한 저항력이 저하되어 사이징 효과가 저하되는 경향을 나타낸다. 산화전분은 전분회사에서 산화제를 이용하여 전분의 점도를 사용자의 요구에 따라 조절한 것으로, 물저항성(water holdout)이 개선되고, 자가변성용 전분보다는 호화안정성이 개선된다. Currently, domestically used starch for surface sizing includes oxidized starch, which is mainly composed of corn, tapioca, and potato, and general starch for self-modification. Self-denatured starch is an enzyme or ammonium persulfate (APS) that cuts the starch chain length to the appropriate viscosity. Self-modifying starch tends to cause aging of starch gelatinized liquor easily and cause process problems due to foreign matter generation. In addition, the starch chain length is short cut into the sugar (sugar) to reduce the film-forming ability, the water resistance is lowered tends to decrease the sizing effect. Oxidized starch is a starch company using an oxidant to adjust the viscosity of the starch according to the user's requirements, water holdout (improved water retention), it is improved the luxury stability than starch for self-modification.

그러나, 최근 초지기의 고속화에 따른 전분 점도가 낮아지는 추세로 인하여, 전분이 종이 내부로의 침투가 일어나 전분 필름강도가 약해지며, 표면 강도 향상 효과가 적고, 종이의 광학적 특성을 저하시키는 단점을 지니고 있다. 또한, 전분의 경우, 80℃이상의 온도에서 일정시간 호화시켜 사용해야 하는데, 이때 에너지 비용과 인건비, 시설투자비가 높게 요구되는 단점이 있다. However, due to the recent trend of lowering starch viscosity due to the higher speed of paper machine, starch penetrates into the paper, resulting in weaker starch film strength, less surface strength improvement effect, and lowering optical properties of the paper. have. In addition, in the case of starch, it should be used to gelatinize at a temperature of 80 ℃ or more for a certain time, there is a disadvantage that the energy cost, labor costs, facility investment costs are high.

최근에는 전분이 에탄올 제조에 급격히 많이 사용되는 경향을 보이고 있으며, 이에 대한 공급의 문제로 가격이 상승되고 있고, 앞으로도 가격의 상승이 예상되고 있다.In recent years, starch has tended to be rapidly used in the production of ethanol, the price is rising due to supply problems, and the price is expected to increase in the future.

홍조류는 그 종류가 다양하고 전세계적으로 서식하고 있으며, 그 생장량 또한 빠른 것이 특징으로, 년간 1핵타르당 66톤의 홍조류를 생산할 수 있다는 연구결과도 보고된바 있다. 우무(agar)는 이러한 홍조류의 세포벽 구성성분으로서, 점질성의 난 소화성 복합다당류이다. 우무는 온도변화에 따른 졸(sol)과 겔(gel)의 구조에 대한 많은 연구결과가 알려져 있으며, 고온에서는 아가로스(agarose)와 아가로팩틴(agaropectin)이 직쇄상 분자 구조가 무질서하게 선형으로 늘어져있고, 그 사이에 다량의 물을 함유하고 있는 구조를 가지지만, 온도가 내려가면 분자의 일부 가 가교결합을 형성하기 시작하여, 규칙적인 입체구조가 형성되어 밀도가 증가하고, 가교결합이 이루어져 겔(gel)구조를 형성하는 것으로 보고되었다. Red algae are diverse and inhabited all over the world, and their growth rate is also fast. It has been reported that 66 tons of red algae can be produced per year per year. Agar is the cell wall component of these red algae and is a viscous, indigestible complex polysaccharide. The results of research on the structure of sol and gel according to temperature change are known, and agarose and agaropectin are disordered linearly in linear molecular structure at high temperature. It has a structure that is stretched and contains a large amount of water in between, but when the temperature decreases, some of the molecules begin to form crosslinks, and a regular three-dimensional structure is formed to increase density and crosslinking occurs. It has been reported to form a gel structure.

우무를 이용한 폐지와 건초를 이용한 종이 멀칭(대한민국 특허 출원 제2003-0041311호)에 관한 기술이 알려져 있다. 그러나, 상기 종이 멀칭에서는 점도의 조절을 위하여 우무를 종이 멀칭에 사용하는 방법만이 나와 있으며, 사이징에 대한 기술은 언급되어 있지 않다. Techniques related to waste paper using agar and paper mulching using hay (Korean Patent Application No. 2003-0041311) are known. However, in the paper mulching, only the method of using the radish for paper mulching for controlling the viscosity is given, and there is no mention of a technique for sizing.

우무는 현재에는 식품의 첨가물이나 미생물의 배지, 전기영동의 지지체로서 사용되고 있으나 그 이용이 매우 미미하다 할 수 있다.Daikon is currently used as a food additive, as a medium for microorganisms and as a support for electrophoresis, but its use is very small.

본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서 홍조류에서 우무를 추출한 후 이를 산화제 처리하여 표백시키고, 점도를 조절하여 호화가 필요 없고, 광학적 성질, 인쇄 적성이 개선되는 표면사이즈제를 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다. The present invention is to solve the problems of the prior art to extract the radish from red algae and then bleached by oxidizing the treatment, it is not necessary to gelatinization by adjusting the viscosity, optical properties, printing aptitude preparation method for improving the printability The purpose is to provide.

본 발명의 상기 목적은 a) 홍조류에서 무기산 수용액을 통하여 우무를 추출하는 단계; b) 상기 액상 우무에서 무기질 불순물을 제거하는 단계; c) 상기 불순물을 제거한 액상 우무를 산화제를 사용하여 표백하고, 점도를 조절하는 단계; d) 상기 표백되고 점도가 조절된 액상 우무에 점도 조절제, 사이즈제 중 선택되는 하나 이상의 약품을 첨가하는 단계; e) 상기 가공된 우무를 건조하여 분말을 제조하는 단계; 및 f) 상기 분말을 액상으로 제조하는 단계;를 포함하는 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면사이즈제의 제조방법을 제공함으로써 달성할 수 있다.The object of the present invention is a) extracting the radish through an aqueous solution of inorganic acid in red algae; b) removing inorganic impurities from the liquid agar; c) bleaching the liquid radish from which the impurities have been removed using an oxidizing agent and adjusting the viscosity; d) adding at least one agent selected from viscosity regulators and size agents to the bleached and viscosity-adjusted liquid radish; e) drying the processed radish to prepare a powder; And f) preparing the powder in a liquid phase. It can be achieved by providing a method for preparing a paper surface sizing agent using a radish extracted from red algae.

또한, 본 발명은 상기 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서 홍조류에서 우무를 추출한 후 이를 산화제 처리하여 표백시키고, 점도를 조절하여 호화가 필요 없고, 광학적 성질, 인쇄 적성이 개선되는 표면사이즈제를 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다. In addition, the present invention is to solve the problems of the prior art to extract the radish from red algae and then bleached by oxidizing it, and to adjust the viscosity does not require gelatinization, to produce a surface size agent that improves optical properties, printability The purpose is to provide a method.

본 발명의 상기 목적은 a) 홍조류에서 무기산 수용액을 통하여 우무를 추출하는 단계; b) 상기 액상 우무에서 무기질 불순물을 제거하는 단계; c) 상기 a) 또는 a),b) 단계를 거친 우무를 건조하여 분말을 제조하는 단계; d) 상기 분말을 액상으로 제조하는 단계; e) 상기 액상에 산화제를 이용하여 표백하고, 점도를 조절하는 단계; 및 f) 상기 표백되고, 점도가 조절된 액상 우무에 점도 조절제, 사이즈제 중 선택되는 하나 이상의 약품을 첨가하여 종이 표면사이즈제를 제조하는 단계;를 포함하는 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면사이즈제의 제조방법를 제공함으로서 달성할 수 있다.The object of the present invention is a) extracting the radish through an aqueous solution of inorganic acid in red algae; b) removing inorganic impurities from the liquid agar; c) preparing a powder by drying the milk after the a) or a), b) step; d) preparing the powder in a liquid phase; e) bleaching with an oxidizing agent in the liquid phase and adjusting the viscosity; And f) preparing a paper surface size agent by adding one or more drugs selected from the viscosity adjusting agent and the sizing agent to the bleached, viscosity-adjusted liquid radish; paper surface size agent using the radish extracted from red alga It can achieve by providing the manufacturing method of the.

본 발명의 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면사이즈제의 제조방법은 a) 홍조류에서 무기산 수용액을 통하여 우무를 추출하는 단계; b) 상기 액상 우무에서 무기질 불순물을 제거하는 단계; c) 상기 불순물을 제거한 액상 우무를 산화제를 사용하여 표백하고, 점도를 조절하는 단계; d) 상기 표백되고, 점도가 조절된 액상 우무에 점도 조절제, 사이즈제 중 선택되는 하나 이상의 약품을 첨가하는 단계; e) 상기 가공된 우무를 건조하여 분말을 제조하는 단계; 및 f) 상기 분말을 액상으로 제조하는 단계;를 포함한다.Method for producing a paper surface size agent using the radish extracted from red algae of the present invention comprises the steps of: a) extracting the radish from the red algae through an aqueous solution of inorganic acid; b) removing inorganic impurities from the liquid agar; c) bleaching the liquid radish from which the impurities have been removed using an oxidizing agent and adjusting the viscosity; d) adding at least one drug selected from a viscosity modifier and a size agent to the bleached, viscosity-adjusted liquid radish; e) drying the processed radish to prepare a powder; And f) preparing the powder in a liquid phase.

또한, 본 발명은 a) 홍조류에서 무기산 수용액을 통하여 우무를 추출하는 단계; b) 상기 액상 우무에서 무기질 불순물을 제거하는 단계; c) 상기 a) 또는 a),b) 단계를 거친 우무를 건조하여 분말을 제조하는 단계; d) 상기 분말을 액상으로 제조하는 단계; e) 상기 액상에 산화제를 이용하여 표백하고, 점도를 조절하는 단계; 및 f) 상기 표백되고, 점도가 조절된 액상 우무에 점도 조절제, 사이즈제 중 선택되는 하나 이상의 약품을 첨가하여 종이 표면사이즈제를 제조하는 단계;를 포함한다.In addition, the present invention comprises the steps of a) extracting the radish through the aqueous solution of inorganic acid in red algae; b) removing inorganic impurities from the liquid agar; c) preparing a powder by drying the milk after the a) or a), b) step; d) preparing the powder in a liquid phase; e) bleaching with an oxidizing agent in the liquid phase and adjusting the viscosity; And f) preparing a paper surface size agent by adding at least one drug selected from a viscosity modifier and a size agent to the bleached, viscosity-adjusted liquid radish.

구체적인 단계는 하기에 기재하였다.Specific steps are described below.

1. 원료물질1. Raw material

홍조류는 다른 조류보다 비교적 깊은 물에 서식하고, 크기가 비교적 작으며, 종류는 4000여종으로 매우 다양하다. 우무의 원료로서 많이 이용되고 있는 홍조류는 우뭇가사리, 개우무, 새발, 꼬시래기, 가시우무, 비단풀, 단박, 돌가사리, 석묵 및 지누아리 등이다. 우무는 크게 아가로스와 아가로팩틴으로 이루어져 있다. 중성 다당류인 아가로스는 젤화하려는 특성이 강해 강도를 높이는 성질을, 산성 다당류인 아가로팩틴은 젤성이 약한 대신 점탄성 및 보수성이 있으며, 상기 홍조류에서 추출된 우무 수용액은 다른 어떤 젤형성제 보다 강한 젤화 특성을 보인다. 우무 수용액은 20~40℃에서 젤을 형성하며, 한번 형성된 젤은 60℃ 이하에서는 녹지 않고, 젤화와 용해를 반복하더라도 원래의 젤 특성에는 변화가 거의 없다는 특징이 있다. Red algae inhabit relatively deeper water than other algae, and are relatively small in size. Red algae that are widely used as raw materials of daikon radish include wormwood, daikon radish, buckwheat, pods, thorny radish, silk grass, edamame, stone fern, stone and Jinuari. Daikon consists of agarose and agarose. Agarose, a neutral polysaccharide, has a strong gelling property to increase its strength. Acidic polysaccharides, agalopectin, have weak gelation and viscoelasticity and water retention, and the aqueous solution of the radish extracted from red algae is stronger than any other gelling agent. Show characteristics. The aqueous solution of daikon forms gel at 20 ~ 40 ℃, and once formed gel does not melt at 60 ℃ or below, and even if gelation and dissolution are repeated, the original gel characteristics are almost unchanged.

본 발명에서 원료로서 상기 홍조류는 우뭇가사리목, 돌가사리목, 도박목 또는 국수나물 목으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 한다. 최소한의 섬유가 존재하는 모든 홍조류를 포함한다. As a raw material in the present invention, the red algae is characterized in that at least one selected from the group consisting of Locust spruce tree, Dolphin spree, Gambling tree or Noodle sprout tree. Includes all red algae where minimal fibers are present.

2. 홍조류의 추출공정2. Extraction Process of Red Algae

또한, 상기 홍조류에서 무기산 수용액 용매를 통하여 우무를 추출하는 단계 는 홍조류를 무기산 수용액 용매를 사용하여 50~140℃, 30분~3시간 동안 추출하는 것을 포함한다. 상기 무기산 수용액은 황산, 인산, 질산 또는 염산으로 pH 1~5으로 제조하여 추출하는 것을 포함한다. In addition, the step of extracting the radish through the inorganic acid aqueous solvent in the red algae comprises extracting red algae for 50 ~ 140 ℃, 30 minutes ~ 3 hours using the inorganic acid aqueous solvent. The inorganic acid aqueous solution may be prepared by extracting to pH 1-5 with sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid or hydrochloric acid.

상기 홍조류를 추출용액에 일정시간 침지한다. 이때 홍조류의 외피에서 우무 성분이 추출용매로 추출된다. 이때, 추출용액은 상기 무기산 수용액은 황산, 인산, 질산 또는 염산으로 pH 1~5의 산성 용액으로 제조하여 추출한다. 우무의 녹는 점이 약 60℃이므로 추출용매의 온도는 60℃이상으로 가열됨이 바람직하다. The red alga is immersed in the extraction solution for a certain time. At this time, the radish component is extracted from the skin of the red algae with the extraction solvent. At this time, the extraction solution is extracted by producing an acidic solution of pH 1-5 with sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid or hydrochloric acid aqueous solution. Since the melting point of the radish is about 60 ℃, the temperature of the extraction solvent is preferably heated to 60 ℃ or more.

3. 우무의 가공3. Processing of Daikon

상기 추출한 우무를 건조하여 분말을 제조하는 단계는 열풍 건조기, 또는 진공 건조기를 사용하여 건조하여 1~50 중량%의 수분을 함유하는 분말상으로 제조하는 것을 포함한다.The step of preparing the powder by drying the extracted daikon comprises drying using a hot air dryer or a vacuum dryer to prepare a powder containing 1 to 50% by weight of water.

상기 추출된 우무액을 수분 10~20 중량% 사이의 우무 파우더(powder) 상태로 바로 건조되기도 하고, 추출된 우무액을 건조하지 않고 바로 우무 가공처리를 실시하여 표면사이즈제로 가공된 후 파우더 형태로 건조시키기도 한다. 추출 후 바로 건조된 우무는 운반되어 별도의 장소에서 산화제에 의한 표백과 점도 조절을 실시한다. 산화제 처리가 완료되면 파우더 형태로 건조된다. The extracted milk liquid may be dried immediately in a state of a powder of about 10 to 20% by weight in a powder of milk, or the milk powder may be immediately processed without drying the extracted milk liquid in a powder form after being processed into a surface sizing agent. It may also be dried. Immediately after extraction, the dried radish is transported and bleached with oxidant and viscosity controlled in a separate place. When the oxidant treatment is complete, it is dried in powder form.

이때, 우무를 건조하는 건조기는 열풍건조기 또는 진공건조기를 이용하여 50℃이상의 온도에서 건조하는 것이 바람직하지만, 너무 높은 온도로 건조되는 경우 변색이 일어날 수 있으므로 주의해야 한다.At this time, it is preferable that the dryer for drying the radish is dried at a temperature of 50 ° C. or more using a hot air dryer or a vacuum dryer. However, care should be taken because the discoloration may occur when dried at an excessively high temperature.

4. 표면사이징액 제조4. Surface Sizing Liquid Manufacturing

상기 분말을 액상으로 제조하는 단계는 2~50 중량%의 고형분 함량을 갖는 액상으로 제조하는 것을 포함한다. The step of preparing the powder in the liquid phase includes preparing in a liquid phase having a solid content of 2 to 50% by weight.

상기 우무 파우더를 고형분 2~50 중량% 용액으로 제조하고 산화 표백 반응시켜 사이징이 가능한 백색도와 점도로 제조한다. 본 발명에서 산화 표백 반응은 산화제를 기타 약품처리를 통해, 우무의 백색도 요구를 충족시키는 공정을 말하여 점도가 표면 사이징 공정에 적절하도록 분해하는 공정을 말하고, 슬러리에 산화제와 점도 조절약품을 투입하여 반응시키는 것으로 이루어진다. 산화효율을 향상시키기 위하여 필요한 경우 산화반응을 금속 촉매 존재하에서 수행할 수 있다. The milk powder is prepared in a solid solution of 2 to 50% by weight and oxidized bleached to produce whiteness and viscosity that can be sized. In the present invention, the oxidative bleaching reaction refers to a process of satisfying the whiteness requirement of the radish through other chemical treatments, and refers to a process of decomposing the viscosity to be suitable for the surface sizing process, and injecting an oxidizing agent and a viscosity controlling agent into the slurry. It is made to react. In order to improve the oxidation efficiency, the oxidation reaction may be carried out in the presence of a metal catalyst if necessary.

상기 산화제는 오존, 과아세트산, 과망간산칼륨, 차아염소산나트륨, 이산화염소 또는 과산화수소인 것을 포함한다. The oxidant includes ozone, peracetic acid, potassium permanganate, sodium hypochlorite, chlorine dioxide or hydrogen peroxide.

본 발명에서 산화제란 홍조류에서 추출한 우무를 산화하여 요구되는 백색도를 얻고, 충분히 저점도화 하는데 사용되는 물질을 말하는 것으로, 과산화수소, 과아세트산, 과망간산칼륨, 오존, 차아염소산나트륨, 이산화염소 등의 산화제를 사용할 수 있다. In the present invention, the oxidizing agent refers to a substance used to oxidize the radish extracted from red algae to obtain the required whiteness and sufficiently low viscosity, and to use an oxidizing agent such as hydrogen peroxide, peracetic acid, potassium permanganate, ozone, sodium hypochlorite, chlorine dioxide, etc. Can be.

상기 산화제를 사용하여 표백하고, 점도를 조절하는 단계는 용액의 점도가 5~50 cps(50℃기준)의 점도를 갖는 용액으로 가수분해하는 것을 특징으로 한다.Bleaching using the oxidizing agent, and adjusting the viscosity is characterized in that the viscosity of the solution is hydrolyzed into a solution having a viscosity of 5 ~ 50 cps (50 ℃ standard).

표면사이징이 가능한 용액 점도는 5~30 cps(at 50℃)로 요구하는 수준의 점도에 도달하면 산화반응을 완료한다. 이때 반응 완료 후 더 이상의 산화반응이 일 어나지 않도록 반응정지제를 사용할 수 있는데, 반응정지제로는 소디움 메타바이설파이트, 퍼옥시데이즈, 퍼옥사이드 포착제 등을 사용할 수 있다.The solution viscosity, which can be sized, is 5 to 30 cps (at 50 ° C) and the oxidation is completed when the required viscosity is reached. In this case, a reaction stopper may be used so that no further oxidation reaction occurs after the reaction is completed. As the reaction stopper, sodium metabisulfite, peroxide, peroxide trapping agent, or the like may be used.

또한, 본 발명은 상기 종이 표면사이즈제 제조방법에 의해 생산된 종이 표면사이즈제를 사용한 백상지, 중질지, 갱지, 아트지, 코트지, 크라프트지, 감광지, 카본지, 마메이드지, 도화지 또는 화장지를 포함하는 종이를 포함한다. In addition, the present invention includes a white paper, heavy paper, pulp paper, art paper, coated paper, kraft paper, photosensitive paper, carbon paper, mermaid paper, drawing paper or toilet paper using the paper surface size agent produced by the paper surface size agent manufacturing method We include paper to say.

또한, 본 발명은 상기 종이 표면사이즈제 제조방법에 의해 생산된 종이 표면사이즈제를 사용하여 종이를 제조하는 방법을 포함한다. 상기 표면사이즈제를 사용한 종이 제조 방법은, 일반적인 종이 제조방법인 고해, 선별 및 정선, 초지, 가공 공정을 거쳐 종이를 제조하는 방법이다. 초지 공정에서 전분류 사이징제를 사용하지 않고, 상기 종이 표면사이즈제를 첨가하여 종이를 제조하면, 인쇄 적성이 향상된 저렴한 종이를 제조할 수 있다. In addition, the present invention includes a method for producing paper using the paper surface size agent produced by the paper surface size agent manufacturing method. The paper manufacturing method using the said surface sizing agent is a method of manufacturing paper through the beating, sorting, selection, papermaking, and processing processes which are common paper manufacturing methods. If paper is manufactured by adding the paper surface sizing agent without using a starch sizing agent in the papermaking process, an inexpensive paper having improved printability can be produced.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면사이즈제의 제조방법은 홍조류에서 추출한 우무를 종이 표면 사이즈제로 사용함으로써, 기존의 전분계통의 표면 사이즈제에 비하여 종이의 표면강도 증대는 유사하나, 인쇄 적성 향상과 불투명도를 향상시키는 효과가 있으며, 전분류 표면사이즈제를 사용한 종이에 비해 저렴한 제품을 생산할 수 있는 장점이 있다. As described above, the manufacturing method of the paper surface size agent using the radish extracted from red algae according to the present invention by using the radish extracted from red algae as a paper surface size agent, compared to the surface size agent of the conventional starch system The increase is similar, but has the effect of improving the printability and opacity, and has the advantage of producing an inexpensive product compared to paper using a starch surface size agent.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.

단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 모든 백분율, 부 등은 달리 언급이 없는 한 건조 펄프의 중량을 기준으로 하는 중량 단위이다. However, the following examples are illustrative of the present invention, and the contents of the present invention are not limited by the following examples. All percentages, parts, etc., are in weight units based on the weight of dry pulp unless otherwise noted.

실시예Example 1 One

홍조류를 무기산 존재하에서 물 용매 온도 100℃에서 1시간 동안 추출하여 우무를 얻었으며, 이 추출물을 진공건조기를 사용하여 50℃의 온도에서 건조한 후 분말 상으로 제조하였다. 상기 분말의 수분은 12±2 중량%이다. 상기 분말을 80℃이상의 온도에서 10 중량%의 고형분 함량을 갖는 액상으로 제조하였다. 상기 액상의 pH는 7±0.5이다. 상기 액상을 오존(O3)을 이용하여 표백과 동시에 표면 사이징에 적당한 15 cps(at 50℃)의 점도를 가지는 표면 사이즈제로 제조하였다. Red alga was extracted for 1 hour at a water solvent temperature of 100 ° C. in the presence of an inorganic acid, and the extract was dried at a temperature of 50 ° C. using a vacuum dryer, and then prepared into a powder form. The moisture of the powder is 12 ± 2% by weight. The powder was prepared in a liquid phase having a solid content of 10% by weight at a temperature of 80 ° C. or higher. The pH of the liquid phase is 7 ± 0.5. The liquid phase was prepared with a surface sizing agent having a viscosity of 15 cps (at 50 ° C.) suitable for surface sizing at the same time as ozone (O 3 ).

우무를 이용한 표면 사이즈액의 도포량은 4±1 g/m2가 되도록 조절하여 편면에 코팅바 No. 12로 사이징을 실시하였다. 표면 사이징 후 120℃의 드럼건조기(Drum Dryer)에서 건조하였으며, 건조된 시편을 미국지물펄프기술협회 표준(Technical Association of pulp & paper lndustry;TAPPI standard) T402 om-88에 따라 23±1℃, 상대습도(Relative humidity;RH) 50±2%로 조절된 항온 항습조건 에서 24시간 이상 조습처리를 실시하였다. The coating amount of the surface size liquid using the radish was adjusted to 4 ± 1 g / m 2 so that the coating bar No. Sizing was carried out at 12. After surface sizing, it was dried in a drum dryer at 120 ° C, and the dried specimen was 23 ± 1 ° C, relative to the Technical Association of pulp & paper lndustry (TAPPI standard) T402 om-88. Relative humidity (RH) Humidity treatment was performed for at least 24 hours under constant temperature and humidity conditions controlled to 50 ± 2%.

실시예Example 2 2

홍조류를 무기산 존재하에서 물 용매 온도 100℃에서 1시간 동안 추출하여 우무를 얻었으며, 이 추출물을 진공건조기를 사용하여 50℃의 온도에서 건조한 후 분말 상으로 제조하였다. 상기 분말의 수분은 12±2 중량%이다. 상기 분말을 80℃이상의 온도에서 10 중량%의 고형분 함량을 갖는 액상으로 제조하였다. 상기 액상의 pH는 7±0.5이다. 상기 액상을 오존(O3)을 이용하여 표백과 동시에 표면 사이징에 적당한 13±2 cps(at 50℃)의 점도를 가지는 표면 사이즈제로 제조하였다. Red alga was extracted for 1 hour at a water solvent temperature of 100 ° C. in the presence of an inorganic acid, and the extract was dried at a temperature of 50 ° C. using a vacuum dryer, and then prepared into a powder form. The moisture of the powder is 12 ± 2% by weight. The powder was prepared in a liquid phase having a solid content of 10% by weight at a temperature of 80 ° C. or higher. The pH of the liquid phase is 7 ± 0.5. The liquid phase was prepared with a surface sizing agent having a viscosity of 13 ± 2 cps (at 50 ° C.) suitable for surface sizing at the same time as ozone (O 3 ).

우무를 이용한 표면 사이즈제의 도포량은 4±1 g/m2가 되도록 조절하여 편면에 코팅바 No. 16으로 사이징을 실시하였다. 표면 사이징 후 120℃의 Drum Dryer에서 건조하였으며, 건조된 시편을 TAPPI standard T402 om-88에 따라 23±1℃, RH 50±2%로 조절된 항온 항습조건에서 24시간 이상 조습처리를 실시하였다. The coating amount of the surface sizing agent using radish was adjusted to 4 ± 1 g / m 2 , and the coating bar No. Sizing was carried out at 16. After surface sizing, the resultant was dried in a Drum Dryer at 120 ° C., and the dried specimens were subjected to humidity treatment for 24 hours or more at a constant temperature and humidity condition of 23 ± 1 ° C. and RH 50 ± 2% according to TAPPI standard T402 om-88.

비교예Comparative example 1 One

표면사이즈제 처리를 하지 않은 종이(원지)를 사용하였다. Paper (paper) without surface size treatment was used.

비교예Comparative example 2 ~ 5 2 to 5

E사에서 분양받은 옥수수 산화 전분(starch)과 타피오카(tapioca) 산화 전분 을 사용하여 10 중량%의 고형분 함량을 갖는 분산액을 90℃이상의 온도에서 30분간 호화하였으며, 그 특성은 하기 표 1과 같다. 상기 실시예와 동일한 방법으로 종이에 도포, 건조, 조습처리 하였다.Using a corn starch and tapioca oxidized starch received from E Company, a dispersion having a solid content of 10% by weight was dehydrated at a temperature of 90 ° C. or higher for 30 minutes, and the characteristics thereof are shown in Table 1 below. It was applied to paper, dried, and humidified in the same manner as in the above example.

특성characteristic 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 원료Raw material 옥수수corn 옥수수corn 타피오카tapioca 타피오카tapioca 코팅바 No.Coating Bar No. 1212 1616 1212 1616 수분(Moisture)(%)Moisture (%) 12±212 ± 2 12±212 ± 2 12±212 ± 2 12±212 ± 2 산도 (pH)(10% conc. sol.)PH (pH) (10% conc. Sol.) 7±0.57 ± 0.5 7±0.57 ± 0.5 7±0.57 ± 0.5 7±0.57 ± 0.5 브룩필드 점도
(Brookfield viscosity)(at 50℃, 10% conc. sol., cps)
Brookfield Viscosity
Brookfield viscosity (at 50 ° C, 10% conc. Sol., Cps)
8±28 ± 2 8±28 ± 2 12±312 ± 3 12±312 ± 3

실험예Experimental Example 1 One

표면 사이징 결과 각 실시예, 비교예들의 특성은 하기 표 2와 같이 나타났다.As a result of the surface sizing, the properties of each Example and Comparative Examples are shown in Table 2 below.

구분division 성분ingredient Basis Weight
(g/m2)
Basis weight
(g / m 2 )
Density
(g/cc)
Density
(g / cc)
Pickup Weight
(g/m2)
Pickup Weight
(g / m 2 )
실시예 1Example 1 Agar 코팅바No. 12Agar coated bar 12 93.2593.25 0.840.84 6.256.25 실시예 2Example 2 Agar 코팅바No. 16 Agar coated bar 16 91.6391.63 0.830.83 4.634.63 비교예 1Comparative Example 1 원지(No Surface size) No surface size 8787 0.740.74 00 비교예 2Comparative Example 2 Starch 코팅바No. 12 Starch Coating Bar 12 90.8690.86 0.830.83 3.863.86 비교예 3Comparative Example 3 Starch 코팅바No. 16 Starch Coating Bar 16 90.9290.92 0.840.84 3.923.92 비교예 4Comparative Example 4 Tapioca 코팅바No. 12 Tapioca coated bar 12 90.4290.42 0.820.82 3.423.42 비교예 5Comparative Example 5 Tapioca 코팅바No. 16 Tapioca coated bar 16 91.0991.09 0.840.84 4.094.09

상기 표면 사이징제의 종이 표면에서 필름 형성 상태를 알아보기 위하여 Philips사의 주사전자 현미경(XL30ESEM)으로 표면을 관찰하였다. 종이 표면의 주사전자 현미경 관찰 결과는 도 1에 나타내었다. 도 1과 같이, 옥수수 산화 전분, 타피오카 산화 전분, 우무의 표면 사이즈제 모두 비슷한 필름형성상태를 보여주었으며, 코팅바의 숫자가 높을수록 표면 사이즈제의 표면 잔류량이 증가하면서 필름형성이 우수해지는 것을 알 수 있었다. 옥수수 산화 전분의 경우 상대적으로 낮은 점도로 인하여 두께 방향으로 침투가 많아져 원지 표면에서 필름 형성능력이 상대적으로 떨어지는 경향을 보였다.The surface was observed under a scanning electron microscope (XL30ESEM) of Philips to determine the film formation state on the paper surface of the surface sizing agent. The scanning electron microscope observation result of the paper surface is shown in FIG. As shown in FIG. 1, corn oxidized starch, tapioca oxidized starch, and radish surface sizing agent showed similar film forming states, and the higher the number of coating bars, the higher the residual amount of surface sizing agent, the better the film formation. Could. In the case of corn oxidized starch, the penetration rate in the thickness direction increased due to the relatively low viscosity, and the film forming ability on the surface of the paper was relatively decreased.

상기 산화 전분과 우무로 표면 사이징 처리한 종이의 열단장 결과를 도 2에 도시하였다. 조습처리된 상기 실시예와 비교예의 시편을 미국지물펄프기술협회 표준(Technical Association of pulp & paper lndustry:TAPPI standard)에 의거하여 종이의 강도를 측정하였다. 도 2와 같이, 상기 표면 사이징 처리를 통하여 세로방향, 가로방향 열단장이 증가시킨다는 것을 알 수 있었으며, 그 원인은 표면 사이즈제가 종이의 내부로 침투하여 섬유간의 결합을 증가시킨 결과로 판단되었다.Fig. 2 shows the thermal cut-off results of the paper subjected to the surface sizing treatment with the starch oxide and radish. The specimens of the humidity-treated samples and the comparative examples were measured according to the Technical Association of pulp & paper lndustry (TAPPI standard). As shown in FIG. 2, it was found that the longitudinal and transverse thermal shortening was increased through the surface sizing treatment, and the cause was determined to be the result of the surface sizing agent penetrating into the paper to increase the bonding between the fibers.

도 3에 도시된 바와 같이, 옥수수 산화 전분, 타피오카 산화 전분, 우무 모두 표면 사이징 처리하지 않은 종이와 비교하여 세로방향(machine direction,MD)/가로방향(cross direction,CD) 두 방향 모두 강직도(stiffness)가 증가됨을 알 수 있었다. 도 3은 강직도를 나타내는 그래프이다. 강직도(stiffness)는 종이의 두께와 종이 표면의 상태에 따라 크게 영향을 받게 되는데 코팅 바의 번호가 높을수록 강직도가 우수한 것을 알 수 있었다. 이 결과로 보아 휨강도(Bending strength)의 증가 원인은 표면 사이즈제의 필름상 잔류와 종이의 두께 방향으로 침투한 소량의 사이즈액이 섬유의 결합력을 높여 보강제 역할을 하고 있기 때문이라 사료된다.As shown in FIG. 3, corn oxidized starch, tapioca oxidized starch, and radish were both stiffness in both the machine direction (MD) / cross direction (CD) compared to paper without surface sizing. ) Was increased. 3 is a graph showing the stiffness. Stiffness is greatly affected by the thickness of the paper and the state of the paper surface. The higher the number of coating bars, the better the stiffness. As a result, it is considered that the cause of the increase in bending strength is that the film-like residue of the surface sizing agent and a small amount of the size liquid penetrated in the thickness direction of the paper act as a reinforcing agent by increasing the bonding strength of the fibers.

상기 실시예와 비교예의 광학적 성질은 TAPPI 표준에 의거하여 테크니딘(Technidyne)사의 컬러-터치(Color-Touch)를 이용하여 백색도와 불투명도를 측정하였다. 불투명도 측정값이 나와있는 도 4의 그래프에 도시된 바와 같이, 표면 사이징 처리를 한 샘플의 불투명도가 감소하는 것을 알 수 있었으며, 그 원인은 표면사이즈제가 종이내의 공극을 메워서 옵티칼 콘텍트(optical contact)를 일으켜 투명도를 향상시키기 때문이라 판단되었다. 하지만, 우무를 처리한 샘플의 경우 불투명도의 저하가 거의 나타나지 않았으며, 다소 불투명도가 높아지는 경우도 나타났다.The optical properties of the Examples and Comparative Examples were measured for whiteness and opacity using a Color-Touch by Technidyne based on the TAPPI standard. As shown in the graph of FIG. 4 showing the opacity measurement, it was found that the opacity of the sample subjected to the surface sizing was reduced, and the cause was that the surface sizing agent filled the pores in the paper and thus the optical contact. It was considered to be because it improves the transparency. However, the opacity of the sample treated with daikon showed little decrease in opacity, and the opacity was somewhat increased.

실험예Experimental Example 2 2

표면사이징 처리되지 않은 비교예 1과 산화 전분으로 표면 사이징 처리한 비교예 2, 비교예 4와 실시예 1의 인쇄 적성을 알아이-테스터(RI-tester)를 이용하여 평가하였다. The printability of Comparative Example 1, Comparative Example 4 and Example 1, which was surface sized with Comparative Example 1 without surface sizing and oxidized starch, was evaluated using a RI-tester.

드라이 픽킹(Dry picking DryDry PickPick ))

인쇄시 픽킹(Picking)은 종이의 표면 강도가 부족하거나 잉크의 점도와 끈기가 너무 높아서 발생하며, 픽킹의 발생은 인쇄품질의 약화와 지편의 잉크 중의 혼입으로 인쇄 작업상 문제가 발생하게 된다. 드라이 픽킹(Dry Pick)은 특정 택값(Tack value)를 갖는 잉크를 사용하여 종이 표면의 뜯김을 알아보는 실험으로 실험에 사용된 잉크는 택값 12와 택값 16을 갖는 잉크를 이용하였다. 도 5와 같이, 실험결과 실시예 1(ㄹ)이 비교예 2(ㄴ)와 비교예 4(ㄷ)에 비하여 드라이 픽킹에 우수한 특성을 나타내는 것으로 확인되었으며, 우무를 이용한 표면 사이징의 표면 강도가 우수하다는 것을 알 수 있었다. 우무를 사용한 표면 사이징지를 인쇄에 적용시 잉크 속도(tach)에 의한 인쇄불량을 감소할 수 있을 것이라 사료된다.Picking during printing is caused by insufficient surface strength of the paper or too high viscosity and persistence of the ink, and picking is a problem in the printing operation due to a decrease in print quality and mixing in the ink of the paper. Dry picking is an experiment to detect the tearing of the paper surface by using an ink having a specific tack value (Industrial Pick), the ink used in the experiment was an ink having a tack value 12 and tack value 16. As shown in FIG. 5, it was confirmed that Example 1 (d) exhibited excellent characteristics in dry picking as compared to Comparative Example 2 (b) and Comparative Example 4 (c), and the surface strength of the surface sizing using the radish was excellent. I could see that. It is considered that the printing defects due to the ink speed may be reduced when the surface sizing paper using the radish is applied to the printing.

실험예Experimental Example 3 3

표면사이징 처리되지 않은 비교예 1과 산화 전분으로 표면 사이징 처리한 비교예 2, 비교예 4와 실시예 1의 인쇄 적성을 알아이-테스터(RI-tester)를 이용하여 평가하였다. The printability of Comparative Example 1, Comparative Example 4 and Example 1, which was surface sized with Comparative Example 1 without surface sizing and oxidized starch, was evaluated using a RI-tester.

웨트Wet 픽킹( Picking ( WetWet PickPick ))

웨트 픽킹(Wet Pick)은 표면에 일정량의 물을 도포 후 특정 택값(Tack value)를 갖는 잉크에 대한 뜯김 저항성을 알아보는 것으로 표면의 내수성과 관련이 깊다. 택값 12와 13을 갖는 잉크를 이용하여 실험한 결과, 도 6에 도시된 것과 같이, 비교예 2(ㄴ), 비교예 4(ㄷ)와 비교하여 실시예 1(ㄹ)의 뜯김이 많이 발생한 것을 볼 수 있었다. 웨트 픽킹은 오프셋(offset) 인쇄시 중요한 성질로서 종이표면 코팅층의 내수성이 약하면 인쇄시 인쇄불량을 일으킬 가능성이 높으나, 표면사이즈제에 사이즈제를 일정량 첨가하면 쉽게 해결될 것으로 사료된다.Wet picking is related to the water resistance of the surface to determine the tear resistance of the ink having a specific tack value after applying a certain amount of water to the surface. As a result of the experiment using the ink having the tack values 12 and 13, as shown in FIG. 6, the tearing of Example 1 (r) occurred much compared with Comparative Example 2 (b) and Comparative Example 4 (c). Could see. Wet picking is an important property in offset printing. If the water resistance of the paper surface coating layer is weak, it is highly likely to cause printing defects during printing. However, it may be easily solved by adding a certain amount of the size agent to the surface size agent.

실험예Experimental Example 4 4

표면사이징 처리되지 않은 비교예 1과 산화 전분으로 표면 사이징 처리한 비교예 2, 비교예 4와 실시예 1의 인쇄 적성을 알아이-테스터(RI-tester)를 이용하여 평가하였다. The printability of Comparative Example 1, Comparative Example 4 and Example 1, which was surface sized with Comparative Example 1 without surface sizing and oxidized starch, was evaluated using a RI-tester.

잉크셋Ink set -- 오프와With off 잉크  ink 리펠런스Reference

도 7의 잉크 셋-오프(Ink Set-Off)(10) 실험은 잉크의 경화속도를 알아보기 위한 실험이다. 실시예 1, 비교예 2, 비교예 4, 비교예 1에 동시에 잉크를 바르고 동일한 시간이 지나면 각 실시예와 비교예의 잉크가 경화 된 정도를 판단하는 실험이다. 도 7과 같이, 본 실험을 통해서 실시예 1(ㄹ)의 잉크 셋-오프가 비교예 2(ㄴ), 비교예 4(ㄷ)보다 우수하다는 것을 알 수 있었다. 또한, 이는 산화전분이나 타피오카를 이용한 표면 사이징보다 우무를 사용하는 것이 인쇄공정상에서 뒤묻음과 같은 인쇄결함을 적게 일으킬 것이라 사료된다. 도 7의 잉크 리펠런스(Ink Repellence)(20)에서 실시예 1(ㄹ)이 비교예 2(ㄴ)와 비교예 4(ㄷ)에 비하여 우수한 것을 알 수 있었으며, 인쇄시 잉크가 판면에서 용지로의 전이가 용이하여 인쇄물의 화상재현이 우수할 것으로 사료된다.Ink Set-Off (10) experiment of Figure 7 is an experiment to determine the curing speed of the ink. When ink is applied simultaneously to Example 1, Comparative Example 2, Comparative Example 4, and Comparative Example 1 and the same time passes, it is an experiment to determine the degree of curing of the ink of each Example and Comparative Example. As shown in FIG. 7, the ink set-off of Example 1 (d) was superior to Comparative Example 2 (b) and Comparative Example 4 (c) through this experiment. In addition, it is believed that the use of radish rather than surface sizing using starch oxide or tapioca will cause less printing defects, such as buring in the printing process. In the ink repellence (20) of Figure 7, it can be seen that Example 1 (d) is superior to Comparative Example 2 (b) and Comparative Example 4 (c), the ink during printing from the plate surface to the paper It is considered that the reproduction of printed matter is excellent because of the easy transition.

실험예Experimental Example 5 5

표면사이징 처리되지 않은 비교예 1과 산화 전분으로 표면 사이징 처리한 비교예 2, 비교예 4와 실시예 1의 인쇄 적성을 알아이-테스터(RI-tester)를 이용하여 평가하였다. The printability of Comparative Example 1, Comparative Example 4 and Example 1, which was surface sized with Comparative Example 1 without surface sizing and oxidized starch, was evaluated using a RI-tester.

2-2- 칼라color 트래핑(2- Trapping (2- colorcolor trappingtrapping ))

트래핑(trapping)은 다색인쇄시 앞서 인쇄된 잉크층이 뒤에 인쇄되는 잉크를 잘 받아들이는 것을 말한다. 도 8에서와 같이 트래핑 실험에서는 먼저 노랑색의 잉크를 샘플에 전이시킨 뒤, 파랑잉크를 인쇄하여 녹색의 선명도를 통하여 각 샘플간의 잉크 수리성을 알아보았다. 산화전분이나 타피오카의 샘플과 비교하여 우무를 처리한 샘플의 녹색이 특히 선명한 것을 알 수 있었다.Trapping means that the previously printed ink layer is well receptive to the ink printed later in multicolor printing. In the trapping experiment as shown in FIG. 8, first, yellow ink was transferred to a sample, and then blue ink was printed to examine ink repairability of each sample through green clarity. Compared with the sample of starch oxide or tapioca, it was found that the green color of the sample treated with radish was particularly vivid.

이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 실시예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.The foregoing description is merely illustrative of the technical idea of the present invention, and various changes and modifications may be made by those skilled in the art without departing from the essential characteristics of the present invention. Therefore, the embodiments disclosed in the present invention are not intended to limit the technical idea of the present invention but to describe the present invention, and the scope of the technical idea of the present invention is not limited by these embodiments. The protection scope of the present invention should be interpreted by the following claims, and all technical ideas within the equivalent scope should be interpreted as being included in the scope of the present invention.

도 1은 본 발명에 따른 SEM으로 측정한 표면 사이징한 종이 표면 사진이다.1 is a photograph of the surface size of the surface size measured by SEM according to the present invention.

도 2는 본 발명에 따른 표면 사이징한 종이의 열단장 실험 결과 그래프이다.Figure 2 is a graph of the thermal shortening test results of the surface sized paper according to the present invention.

도 3은 본 발명에 따른 표면 사이징한 종이의 강성도 실험 결과 그래프이다.3 is a graph showing the stiffness test results of the surface sized paper according to the present invention.

도 4는 본 발명에 따른 표면 사이징한 종이의 불투명도 실험 결과 그래프이다.Figure 4 is a graph of the opacity test results of the surface sized paper according to the present invention.

도 5는 본 발명에 따른 표면 사이징한 종이의 드라이 픽킹 실험 결과를 나타낸 사진이다.5 is a photograph showing a dry picking test result of the surface sized paper according to the present invention.

도 6은 본 발명에 따른 표면 사이징한 종이의 웨트 픽킹 실험 결과를 나타낸 사진이다.Figure 6 is a photograph showing the results of the wet picking of the surface sized paper according to the present invention.

도 7은 본 발명에 따른 표면 사이징한 종이의 잉크 셋오프 실험 결과를 나타낸 사진이다.Figure 7 is a photograph showing the results of the ink set-off experiment of the surface sized paper according to the present invention.

도 8은 본 발명에 따른 표면 사이징한 종이의 2-컬러 트래핑실험 결과를 나타낸 사진이다.8 is a photograph showing the results of a two-color trapping experiment of the surface sized paper according to the present invention.

Claims (11)

a) 홍조류에서 무기산 수용액을 통하여 우무를 추출하는 단계;a) extracting radish from the red algae through an aqueous solution of inorganic acid; b) 상기 액상 우무에서 무기질 불순물을 제거하는 단계;b) removing inorganic impurities from the liquid agar; c) 상기 불순물을 제거한 액상 우무를 산화제를 사용하여 표백하고, 점도를 조절하는 단계; c) bleaching the liquid radish from which the impurities have been removed using an oxidizing agent and adjusting the viscosity; d) 상기 표백되고, 점도가 조절된 액상 우무에 점도 조절제, 사이즈제 중 선택되는 하나 이상의 약품을 첨가하는 단계;d) adding at least one drug selected from a viscosity modifier and a size agent to the bleached, viscosity-adjusted liquid radish; e) 상기 가공된 우무를 건조하여 분말을 제조하는 단계; 및e) drying the processed radish to prepare a powder; And f) 상기 분말을 액상으로 제조하는 단계;를 포함하는 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면사이즈제의 제조방법.f) preparing the powder in a liquid phase. a) 홍조류에서 무기산 수용액을 통하여 우무를 추출하는 단계;a) extracting radish from the red algae through an aqueous solution of inorganic acid; b) 상기 액상 우무에서 무기질 불순물을 제거하는 단계;b) removing inorganic impurities from the liquid agar; c) 상기 a) 또는 a),b) 단계를 거친 우무를 건조하여 분말을 제조하는 단계;c) preparing a powder by drying the milk after the a) or a), b) step; d) 상기 분말을 액상으로 제조하는 단계;d) preparing the powder in a liquid phase; e) 상기 액상에 산화제를 이용하여 표백하고, 점도를 조절하는 단계; 및e) bleaching with an oxidizing agent in the liquid phase and adjusting the viscosity; And f) 상기 표백되고, 점도가 조절된 액상 우무에 점도 조절제, 사이즈제 중 선택되는 하나 이상의 약품을 첨가하여 종이 표면사이즈제를 제조하는 단계;를 포함하는 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면사이즈제의 제조방법.f) preparing a paper surface size agent by adding at least one drug selected from a viscosity modifier and a sizing agent to the bleached, viscosity-adjusted liquid radish; Manufacturing method. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 홍조류는 우뭇가사리목, 돌가사리목, 도박목, 또는 국수나물목으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면사이즈제의 제조방법.According to claim 1 or 2, wherein the red algae is at least one selected from the group consisting of Locust spruce tree, Dolphin spree, Gambling tree, or Noodle sprouts tree. Manufacturing method. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 홍조류에서 무기산 수용액 용매를 통하여 우무를 추출하는 단계는 홍조류를 무기산 수용액 용매를 사용하여 50~140℃, 30분~3시간 동안 추출하는 것을 특징으로 하는 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면사이즈제의 제조방법.According to claim 1 or 2, wherein the step of extracting the radish through the inorganic acid aqueous solvent in the red algae red algae characterized in that the extraction of red algae using an aqueous inorganic acid solution solvent for 50 ~ 140 ℃, 30 minutes ~ 3 hours Method for preparing a paper surface sizing agent using a radish extracted from. 제4항에 있어서, 상기 무기산 수용액은 황산, 인산, 질산 또는 염산으로 pH 1~5으로 제조하여 추출하는 것을 특징으로 하는 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면 사이즈제의 제조방법.5. The method of claim 4, wherein the aqueous inorganic acid solution is prepared by extracting sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, or hydrochloric acid at a pH of 1 to 5. 6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 우무를 건조하여 분말을 제조하는 단계는 열풍 건조기, 또는 진공 건조기를 사용하여 건조하여 1~50 중량%의 수분을 함유하는 분말상으로 제조하는 것을 특징으로 하는 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면 사이즈제의 제조방법.The method of claim 1 or 2, wherein the step of drying the daikon to prepare a powder is characterized in that it is dried using a hot air dryer or a vacuum dryer to prepare a powder containing 1 to 50% by weight of moisture. Manufacturing method of paper surface sizing agent using radish extracted from red algae. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 분말을 액상으로 제조하는 단계는 2~50 중량%의 고형분 함량을 갖는 액상으로 제조하는 것을 특징으로 하는 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면 사이즈제의 제조방법.The method of claim 1 or 2, wherein the step of preparing the powder in the liquid phase is a method for producing a paper surface size agent using a radish extracted from red algae, characterized in that the liquid phase having a solid content of 2 to 50% by weight. . 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 산화제는 오존, 과아세트산, 과망간산칼륨, 차아염소산나트륨, 이산화염소 또는 과산화수소인 것을 특징으로 하는 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면 사이즈제의 제조방법.The method of claim 1 or 2, wherein the oxidizing agent is ozone, peracetic acid, potassium permanganate, sodium hypochlorite, chlorine dioxide or hydrogen peroxide. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 산화제를 사용하여 표백하고, 점도를 조절하는 단계는 용액의 점도가 5~50 cps(50℃기준)의 점도를 갖는 용액으로 가수분해하는 것을 특징으로 하는 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면 사이즈제의 제조방법.The method of claim 1 or 2, wherein the step of bleaching using the oxidizing agent, adjusting the viscosity is characterized in that the hydrolysis of the solution to a solution having a viscosity of 5 ~ 50 cps (50 ℃) Manufacturing method of paper surface sizing agent using radish extracted from red algae. 제1항 또는 제2항에 기재된 종이 표면사이즈제 제조방법에 의해 생산된 종이 표면사이즈제를 사용한 백상지, 중질지, 갱지, 아트지, 코트지, 크라프트지, 감광지, 카본지, 마메이드지, 도화지 또는 화장지를 포함하는 종이.White paper, heavy paper, pulp paper, art paper, coated paper, kraft paper, photosensitive paper, carbon paper, mermaid paper, drawing paper using the paper surface size agent produced by the method for producing a paper surface size agent according to claim 1 or 2 Paper containing toilet paper. 제1항 또는 제2항에 기재된 종이 표면사이즈제 제조방법에 의해 생산된 종이 표면사이즈제를 사용하여 종이를 제조하는 방법.A method of producing paper using a paper surface sizing agent produced by the method for producing a paper surface sizing agent according to claim 1.
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