KR100977527B1 - Method for purifying heavy metal contaminated soil slurry using magnetic field - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A heavy metal contamination fine soil slurry purifying method is provided to reduce the volume of the waste which is generated when soil is purified and improve removing efficiency of contaminants. CONSTITUTION: A heavy metal contamination fine soil slurry purifying method comprises following steps. A soil particle is dispersed by injecting inorganic dispersing agent and surfactant. The soil particle is magnetized by injecting magnetization agent within the fine soil slurry. A mineral particle containing heavy metal is divided from the dispersed and magnetized fine soil slurry by using a magnetic separating device(S140). The mineral particle containing heavy metal, which is separated from the fine soil slurry, is collected.

Description

자기장을 이용한 중금속 오염 미세토양 슬러리 정화 방법{Method for purifying heavy metal contaminated soil slurry using magnetic field}Method for purifying heavy metal contaminated soil slurry using magnetic field}

본 발명은 자기장을 이용한 중금속 오염 미세토양 슬러리 정화 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 자력 분리를 이용하여 미세토양 슬러리로부터 중금속 물질을 제거할 수 있는 자기장을 이용한 중금속 오염 미세토양 슬러리 정화 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for purifying heavy metal contaminated micro soil slurry using a magnetic field, and more particularly, to a method for purifying heavy metal contaminated micro soil slurry using a magnetic field capable of removing heavy metal materials from a micro soil slurry using magnetic separation. .

토양오염은 폐기물 투기, 폐수처리 후 슬러지(오니), 유해물질 누출, 농약 및 비료 사용, 소각, 퇴적물(하천, 해양, 호수바닥) 등 다양한 경로를 통하여 발생된다. 토양오염은 토양, 하천, 해양생태계의 혼란, 농작물의 오염, 오염물질의 인체흡수 등 여러 형태로 직접적인 문제를 야기할 뿐만 아니라, 지표수, 지하수, 어폐류, 대기 오염을 유발시키는 오염원으로 작용한다. 특히, 중금속은 미나마타, 이타이이타이, 암 등을 유발하는 것으로 알려져 있으며, 오염방지 및 오염토양의 정화를 통하여 중금속에 의한 피해 저감에 많은 노력이 필요하다.Soil pollution occurs through various routes such as waste dumping, sludge after wastewater treatment, leakage of harmful substances, use of pesticides and fertilizers, incineration, and sediments (rivers, oceans, lake bottoms). Soil pollution not only causes direct problems in many forms such as soil, rivers, marine ecosystem disruption, crop pollution, and human absorption of pollutants, but also acts as a source of pollution causing surface water, groundwater, fisheries, and air pollution. In particular, heavy metals are known to cause Minamata, Itai-tai, cancer, etc., much effort is required to reduce the damage caused by heavy metals through pollution prevention and purification of contaminated soil.

최근 중금속 오염토양에 대한 정화 사업이 활발히 이루어지고 있으며, 주로 이용되는 정화방법은 토양세척, 동전기추출, 안정화 공법으로 이들 공법은 토양환 경보전법에 명시된 복원목표 달성에 많은 한계를 지니고 있다.Recently, the heavy metal contaminated soil has been actively purged, and the main cleaning methods are soil washing, electrokinetic extraction, and stabilization methods. These methods have many limitations in achieving the restoration goals specified in the Soil Ring Warning Act.

오염토양에 존재하는 초기 오염물질의 존재형태별로 보면, 친수성(water soluble), 치환성(exchangeable), 탄산염(carbonate), 철산화(Fe-oxide), 망간산화 (Mn-oxide), 유기성(organic), 잔류성(residual) 형태로 분류한다. 토양으로부터 중금속의 존재형태별 함량비율은, 중금속의 거동과 독성을 좌우하여 정화공법 선정 및 적용, 그리고 모니터링에 주요 자료로 사용된다. 중금속 오염토양의 정화공법은 용출 및 토양 내에서 중금속의 독성과 이동성을 저감시키는 안정화 공법, 토양세척, 동전기 추출법 등으로 분류된다. By the type of initial pollutants present in the contaminated soil, water soluble, replaceable, carbonate, Fe-oxide, Mn-oxide, organic ) And the residual form. The content ratio of heavy metals from soil to soil type is used as main data for selection, application and monitoring of purification methods depending on the behavior and toxicity of heavy metals. Heavy metal contaminated soil purification methods are classified into elution and stabilization methods to reduce the toxicity and mobility of heavy metals in soil, soil washing, and electrokinetic extraction.

그런데, 토양세척, 동전기 추출공법을 이용한 중금속 오염토양의 정화는, 광물형태로 존재하는 철과 망간 산화물과 잔류성 형태의 중금속 제거가 어려워 정화목표 달성에 실패하는 경우가 빈번히 발생한다. 또한, 안정화 공법을 적용하여 토양을 복원하는 경우는 수용성과 치환성 형태의 중금속 안정화에 주안점을 갖고 있어, 복원효율의 영속성 확보가 어려운 단점이 있다. 즉, 중금속 함량이 높은 철 또는 망간 산화물 형태와 잔류성 형태로 구성된 점토함량이 높은 오염토양을 대상으로, 상기 토양세척과 안정화 공법을 적용하는 경우, 제한적 추출 혹은 안정화의 효율 문제로 정화목표의 달성이 어려운 경우가 발생하고 있다. However, in the case of soil washing and purifying heavy metal contaminated soils using electrokinetic extraction, iron and manganese oxides in the form of minerals and heavy metals in the form of residuals are often difficult to achieve. In addition, when restoring the soil by applying the stabilization method has a focus on stabilizing heavy metals of water-soluble and replaceable form, there is a disadvantage that it is difficult to secure the durability of the recovery efficiency. In other words, when the soil washing and stabilization method is applied to soils with a high content of iron or manganese oxide having a heavy metal content and a residual form, the purifying target cannot be achieved due to limited extraction or stabilization efficiency. Difficult cases are occurring.

더욱이, 토양으로부터 비결정질 철 또는 망간 산화물 형태와 잔류성 형태의 중금속의 제거는 기존의 토양세척공법을 활용한 경우 추출력이 높은 용액을 사용하여야만 가능하다. 추출력이 높은 용액의 사용은 세척장비의 부식문제와 폐수처리에 많은 비용이 소요되는 단점이 있다. Moreover, the removal of heavy iron in the form of amorphous iron or manganese oxide and residual forms from the soil can only be achieved by using a high extractable solution using conventional soil washing methods. The use of high extractable solutions has the disadvantages of corrosion of washing equipment and costly wastewater treatment.

본 발명은, 중금속 함유 광물입자의 자기적 특성과 고구배 자력분리기의 자기장을 이용하여 미세토양 슬러리로부터 중금속 함유 광물입자를 집중적으로 추출 제거함에 따라 오염물질의 제거 효율을 높일 수 있는, 자기장을 이용한 중금속 오염 미세토양 슬러리 정화 방법을 제공하는데 목적이 있다.The present invention, by using the magnetic field of the heavy metal-containing mineral particles and the magnetic field of the high gradient magnetic separator to intensively extract and remove the heavy metal-containing mineral particles from the fine soil slurry using a magnetic field, It is an object of the present invention to provide a method for purifying heavy metal contaminated fine soil slurry.

본 발명은, 미세토양 슬러리 내에 분산제를 투입하여 토양입자를 분산시키는 단계, 및 자기장을 이용한 고구배 자력분리기(HGMC;High gradient magnetic separation)를 이용하여 상기 분산 처리된 미세토양 슬러리로부터 중금속 함유 광물입자를 자력 분리하여 제거하는 단계를 포함하는 자기장을 이용한 중금속 오염 미세토양 슬러리 정화 방법을 제공한다.The present invention comprises the steps of dispersing the soil particles in a fine soil slurry by dispersing, and heavy metal-containing mineral particles from the dispersed fine soil slurry using a high gradient magnetic separation (HGMC) using a magnetic field It provides a heavy metal contamination fine soil slurry purification method using a magnetic field comprising the step of magnetic separation to remove.

상기에 있어서, 상기 토양입자를 분산시키는 단계 이전에는, 상기 미세토양 슬러리 내의 이물질을 제거하는 단계, 및 상기 이물질이 제거된 미세토양 슬러리로부터 악취와 유기물을 제거하는 단계를 더 포함할 수 있다.In the above, before the step of dispersing the soil particles, it may further comprise the step of removing the foreign matter in the fine soil slurry, and removing the odor and organic matter from the fine soil slurry from which the foreign matter is removed.

또한, 상기 자력 분리 단계 이후에는, 상기 자력 분리에 의해 상기 고구배 자력분리기에 부착되어 상기 미세토양 슬러리로부터 분리된 상기 중금속 함유 광물입자를 회수하는 단계, 상기 중금속 함유 광물입자가 제거된 잔여 슬러리를 직경 A ㎛ 이상 및 미만의 토양슬러리로 분리하는 단계, 상기 고구배 자력분리기를 이용하여 상기 A ㎛ 미만의 토양슬러리에 대한 자력 분리를 2차로 수행하는 단계, 및 상 기 2차 자력 분리를 거친 상기 A ㎛ 미만의 토양슬러리에 화학적 처리제를 투입하여 용출되는 중금속을 분리 제거하는 단계를 더 포함할 수 있다.In addition, after the magnetic separation step, by recovering the heavy metal-containing mineral particles attached to the high gradient magnetic separator by the magnetic separation separated from the fine soil slurry, the remaining slurry from which the heavy metal-containing mineral particles are removed Separating into soil slurries of less than A ㎛ diameter and less, performing the magnetic separation for the soil slurries of less than A ㎛ using the high gradient magnetic separator, and the secondary magnetic separation through the The method may further include separating and removing the heavy metal eluted by adding a chemical treatment agent to the soil slurry of less than A μm.

그리고, 상기 정화 방법은, 상기 잔여 슬러리에서 분리된 상기 A ㎛ 이상의 토양슬러리를 탈수 처리하여 정화 토양으로 사용하는 단계, 및 상기 중금속이 제거된 토양슬러리를 탈수 처리하여 정화 토양으로 사용하는 단계를 더 포함할 수 있다.And, the purification method, the step of dewatering the soil slurry of the A ㎛ or more separated from the residual slurry to use as purified soil, and the step of dewatering the soil slurry from which the heavy metal is removed to use as purified soil It may include.

그리고, 상기 토양입자를 분산시키는 단계는, 무기계열 분산제와 계면활성제를 1~10000ppm의 농도 범위로 사용하여 분산시킬 수 있다. 또한, 상기 자력 분리 단계는, 1~5T 범위의 자기장에서 수행할 수 있다.And, the step of dispersing the soil particles, it can be dispersed using an inorganic series dispersant and a surfactant in the concentration range of 1 ~ 10000ppm. In addition, the magnetic separation step, may be performed in a magnetic field of 1 ~ 5T range.

그리고, 상기 자력 분리 단계 이전에는, 상기 자력 분리의 효율을 높이도록, 상기 미세토양 슬러리 내에 자화제를 투입하여 토양입자를 자화시키는 단계를 더 포함할 수 있다. 여기서, 상기 토양입자를 자화시키는 단계는, 상기 자화제로서 Fe3O4를 사용한 자철석을 상기 미세토양 슬러리 내에 투입하여 상기 자철석이 상기 토양입자들 사이에 가교 역할을 하여 자성을 띄게 하는 것, 상기 자철석에 함유된 철 성분이 용해되어 상기 토양입자들 사이에 가교 역할을 하여 자성을 띄게 하는 것, 또는 상기 자화제로서 가철염을 용해시켜 알칼리 상태로 조절한 다음 공기를 투입하고 승온시킨 이후 상기 미세토양 슬러리 내에 투입하여 상기 토양입자를 자화시킬 수 있다.And, before the magnetic separation step, to increase the efficiency of the magnetic separation, it may further comprise the step of magnetizing the soil particles by putting a magnetizing agent in the fine soil slurry. Here, the step of magnetizing the soil particles, the magnetite using Fe 3 O 4 as the magnetizing agent in the fine soil slurry to the magnetite to act as a bridge between the soil particles to make the magnetic, The iron component dissolved in the magnetite is dissolved to act as a bridge between the soil particles to make the magnetism, or the fertilizer salt is dissolved as the magnetizing agent, adjusted to an alkaline state, and then air is introduced and the temperature is increased. The soil particles may be magnetized by introducing into the soil slurry.

또한, 본 발명은, 상기 미세토양 슬러리 내의 이물질을 제거하는 단계, 미세 토양 슬러리 내에 분산제 또는 자화제를 투입하여 토양입자를 분산 또는 자화시키는 단계, 초전도 자석, 전자석, 영구자석 중 선택된 자석을 이용한 고구배 자력분리기(HGMC;High gradient magnetic separation)를 1~5T 범위의 자기장 세기로 설정하여 상기 분산 또는 자화 처리된 미세토양 슬러리로부터 중금속 함유 광물입자를 자력 분리하여 제거하는 단계, 및 상기 자력 분리에 의해 상기 고구배 자력분리기에 부착되어 상기 미세토양 슬러리로부터 분리된 중금속 함유 광물입자를 회수하는 단계를 포함하는 자기장을 이용한 중금속 오염 미세토양 슬러리 정화 방법을 제공한다.In addition, the present invention, the step of removing the foreign matter in the fine soil slurry, dispersing or magnetizing the soil particles by the dispersant or magnetizing agent in the fine soil slurry, high conductivity using a magnet selected from a superconducting magnet, electromagnet, permanent magnet Setting a gradient magnetic separation (HGMC) to a magnetic field strength in the range of 1 to 5T to magnetically separate and remove heavy metal-containing mineral particles from the dispersed or magnetized fine soil slurry, and by the magnetic separation Provided is a heavy metal contamination fine soil slurry purification method using a magnetic field attached to the high gradient magnetic separator to recover the heavy metal-containing mineral particles separated from the fine soil slurry.

본 발명에 따른 자기장을 이용한 중금속 오염 미세토양 슬러리 정화 방법에 따르면, 중금속 함유 광물입자의 자기적 특성과 고구배 자력분리기의 자기장을 이용하여 미세토양 슬러리로부터 중금속 함유 광물입자를 집중적으로 추출 제거함에 따라 오염물질의 제거 효율을 높일 수 있는 이점이 있다. 토양 정화시 발생하는 폐기물의 부피를 줄일 수 있다.According to the method for purifying heavy metal-contaminated fine soil slurry using the magnetic field according to the present invention, by intensively extracting and removing heavy metal-containing mineral particles from the fine soil slurry using the magnetic properties of the heavy metal-containing mineral particles and the magnetic field of the high gradient magnetic separator. There is an advantage to increase the removal efficiency of contaminants. Reduce the volume of waste from soil cleanup.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 자기장을 이용한 중금속 오염 미세토양 슬러리 정화 방법의 흐름도이다. 도 2는 도 1의 정화 방법을 위한 예시 구성도이다. 1 is a flowchart of a method for purifying heavy metal contaminated micro soil slurry using a magnetic field according to an exemplary embodiment of the present invention. 2 is an exemplary configuration diagram for the purification method of FIG. 1.

여기서, 본 발명에서 정화 처리 대상이되는 상기 중금속 오염 미세토양 슬러리란, 호소, 육상, 하천, 해양퇴적물, 하수오니, 준설토, 폐수오니, 정수오니 등의 직경 1mm 미만의 중금속에 오염된 미세토양 슬러리를 포괄하는 의미임은 자명한 것 이다. 이하에서는, 상기 중금속 오염 미세토양 슬러리의 정화 방법에 관하여 도 1 및 도 2를 참조로 하여 보다 상세히 설명하고자 한다. Here, in the present invention, the heavy metal-contaminated fine soil slurry, which is the subject of purification, is a fine soil slurry contaminated with heavy metals of less than 1 mm in diameter such as lakes, land, rivers, marine sediments, sewage sludge, dredged soil, wastewater sludge, and purified sludge. It is self-explanatory to include. Hereinafter, a method for purifying the heavy metal-contaminated fine soil slurry will be described in more detail with reference to FIGS. 1 and 2.

먼저, 상기 1mm미만의 미세토양 슬러리 내의 이물질을 제거한다(S110). 이러한 S110단계는 진동탈수 스크린(110)을 이용하여 미세토양 슬러리 중 토양 이외의 이물질, 협잡물을 입도 선별분리 및 세척하여 제거한다.First, remove foreign substances in the fine soil slurry of less than 1mm (S110). This step S110 is removed by using a vibrating dewatering screen (110) to separate the foreign matter, contaminants other than soil in the fine soil slurry, particle size screening and washing.

다음, 상기 이물질이 제거된 미세토양 슬러리로부터 악취와 유기물을 제거한다(S120). 이러한 S120단계는 악취 및 유기물 제거조(120) 내에서 악취 제거제, 유기물 제거제를 투입하여 수행한다. 상기 악취 및 유기물 제거 공정의 구체적인 구성은 공지된 다양한 방식 중 선택적으로 적용 가능하므로, 이에 관한 보다 상세한 설명은 생략하기로 한다. Next, the odor and organics are removed from the fine soil slurry from which the foreign matter is removed (S120). This step S120 is performed by adding a odor remover, an organic remover in the odor and organic matter removing tank 120. Specific configuration of the odor and organic matter removal process can be selectively applied from a variety of known methods, a more detailed description thereof will be omitted.

상기 악취 제거에는 퇴적물, 유기성오니, 분뇨 등에서 발생되는 악취성 물질 중에서 H2S, 메트캅탄, 암모니아 등의 악취를 제거한다. 악취 제거의 메카니즘은 다음과 같다.The odor removal removes odors such as H 2 S, metcaptan, and ammonia from odorous substances generated from deposits, organic sludge, and manure. The mechanism of odor removal is as follows.

Figure 112009048402764-pat00001
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이후에는, 상기 이물질과 악취 등이 제거된 미세토양 슬러리 내에 분산제를 투입하여 분산조(130) 내에서 토양입자를 분산시킨다(S130). 본 공정 및 그 이후의 공정은 오염된 미세토양 슬러리에 소량의 점토가 포함되더라도 적용 가능하다.Thereafter, the dispersant is added to the fine soil slurry from which the foreign substances and odors are removed to disperse the soil particles in the dispersion tank 130 (S130). This process and subsequent processes are applicable even if a small amount of clay is included in the contaminated microsoil slurry.

입단 형태로 결합되어 있는 토양입자를 상기 분산제를 이용하여 미리 분산시키는 경우, 추후의 자력 분리 단계(S140)에서 수행되는 중금속 함유 광물입자의 자력 분리의 효과 및 성능을 증진시킬 수 있는 이점이 있다. 이는 상기 자력 분리 단계(S140)가 토양입자의 크기가 작을수록 유리하기 때문이다. In the case of dispersing the soil particles in the form of granules in advance by using the dispersant, there is an advantage that can enhance the effect and performance of the magnetic separation of the heavy metal-containing mineral particles carried out in the subsequent magnetic separation step (S140). This is because the magnetic separation step (S140) is advantageous the smaller the size of the soil particles.

다시 말해서, 상기 분산 단계(S130)는, 상기 자기장을 이용한 중금속 오염 미세토양 슬러리 정화 공법의 사전 단계로서, 토양입단에서 응집물질로 작용하거 나, 조립질 표면에 침전되어 있는 중금속 함유광물을 수중에서 완전히 분산시켜서 그 접촉면을 크게 하고 개별입자로 존재하도록 하기 위한 것이다.In other words, the dispersing step (S130) is a preliminary step of the heavy metal contamination fine soil slurry purification method using the magnetic field, and acts as a flocculant at the soil inlet, or the heavy metal-containing mineral precipitated on the coarse surface in water It is to disperse completely to enlarge the contact surface and to exist as individual particles.

상기 분산제로는 1~10000ppm의 농도 범위의 무기계열 분산제(ex, 나트륨계열 무기분산제)와 계면활성제가 사용된다. 상기 분산제가 1ppm 이하의 농도로 사용되는 경우, 분산 효율이 떨어지고, 10000ppm 이상의 농도로 사용되는 경우는 그 이하의 농도인 경우와 분산 효율이 크게 차이점이 없으며 재료가 낭비될 수 있다.As the dispersant, an inorganic dispersant (eg, sodium dispersant) and a surfactant in a concentration range of 1 to 10000 ppm are used. When the dispersant is used at a concentration of 1 ppm or less, the dispersion efficiency is lowered, and when used at a concentration of 10000 ppm or more, the dispersion efficiency is not significantly different from that at a concentration below that, and materials may be wasted.

상기 분산제를 이용한 토양입자의 분산 공정의 기본 원리는 다음과 같다. 상자기(paramagnetic) 광물로서 중금속을 많이 함유하고 있는 풍화과정에 생성된 2차 광물인 철산화광물, 망간산화광물, 함중금속 수산화광물(heavy metal hydroxide), 함중금속 산화광물(heavy meatal oxdies), 함중금속 황산염광물(heavy metal sulfate) 등은, 점토질 또는 미세한 미사토의 입도를 가지며, 자갈과 모래의 주성분인 1차 광물 주변에서 응집하여 토양입단(aggregate)을 형성하는 경향이 있다. The basic principle of the dispersion process of the soil particles using the dispersant is as follows. Paramagnetic minerals, iron oxides, manganese oxides, heavy metal hydroxides, heavy meatal oxdies, secondary minerals produced during weathering that contain heavy metals, Heavy metal sulfate and the like have a particle size of clay or fine misato, and tend to aggregate around primary minerals, which are main components of gravel and sand, to form soil aggregates.

중금속을 많이 함유한 상자기성 광물을 미세토양 슬러리로부터 분리 추출하기 위해서는, 상기 중금속 함유 광물을 분산시켜 개별입자로 존재하도록 하여야 한다. 상기 중금속 함유 광물이란, 수용액 상태에서 입자의 분산조건에 따라 변할 수 있어, 토양입자의 표면 전하와 수용액의 화학적 특성을 통해 토양입단에서 응집물질로 작용하거나, 조립질 입자표면에 침전된 형태의 광물을 의미한다.In order to separate and extract paramagnetic minerals containing heavy metals from the fine soil slurry, the heavy metal-containing minerals should be dispersed to exist as individual particles. The heavy metal-containing mineral may vary depending on the dispersion conditions of the particles in the aqueous solution state, and acts as a flocculant at the soil inlet or precipitates on the granulated particle surface through the surface charge of the soil particles and the chemical properties of the aqueous solution. Means.

토양입자의 표면 전하는 광물의 결정구조에서 비롯되는 영구 전하와 주변의 물리화학적 환경에 따라 결정되는 가변 전하로 구별된다. '영구 음전하(permanent negative charge) 또는 가변 전하(variable charge)를 띄는 토양입자 표면의 전하 조절'과 '수용액의 화학적 특성 조절'을 통해 그 절단부(절단면)의 가변전하 발생을 유도하여 토양입자를 분산시킬 수 있다.The surface charge of soil particles is divided into permanent charge originating from the mineral crystal structure and variable charge determined by the surrounding physicochemical environment. Disperses soil particles by inducing the generation of variable charges at their cuts (cut surfaces) through 'controlling the charge on the surface of soil particles with permanent negative charge or variable charge' and 'controlling the chemical properties of the aqueous solution' You can.

상세히 말하면, 상기 '토양입자 표면의 전하 조절'의 예로서, 가변 전하를 가지는 산화철, 산화망간 광물은, 그 표면이 양전하를 가짐에 따라, 표면 음전하를 갖는 점토광물 및 유기물을 정전기력의 연결을 통해 응집시키는 역할을 한다. 또한, 상기 '수용액의 화학적 특성 조절'의 예로서, 해당 광물의 등전점 이상으로 용액의 pH를 증가시키거나, 해당 광물의 표면에 인산염(PO4 3 -;phosphate)과 같이 표면 흡착력이 강하고 멀티 전하(multi-charge)를 갖는 음이온을 흡착시키는 것에 의해, 해당 광물(산화철, 산화망간 광물)의 표면 전하를 음전하로 전환시키면, 토양 입자들이 반발작용으로 분산되게 된다. Specifically, as an example of the charge control of the surface of the soil particles, iron oxide and manganese oxide mineral having a variable charge, as the surface has a positive charge, the clay mineral and organic material having a surface negative charge through the connection of the electrostatic force It acts to aggregate. Further, as an example of the "control and chemical properties of the aqueous solution", to increase the pH of the solution above the isoelectric point of the mineral, or a phosphate on the surface of the mineral (PO 4 3 -; phosphate) and a surface attraction force as strong as multi-charge By adsorbing multi-charged anions, the surface charges of the minerals (iron oxide, manganese oxide minerals) are converted to negative charges, and the soil particles are dispersed in a repulsive action.

'수용액의 화학적 특성 조절'을 통한 '토양입자의 분산'은 용존 이온의 종류(charge, size, ratio)와 농도(concentration) 조절로 가능하다. 표면 전하를 가지는 입자에는, 수용액에서 표면의 전체전하가 0이 되도록 반대 전하를 가지는 이온이 흡착된다. 그 흡착층의 구조는 이온의 전하(charge), 크기(size)와 농도(concentration)에 따라 결정된다. 이러한 흡착층의 구조는 확산이중층(diffuse double layer)으로 설명되며, 층의 두께는 이온의 전하와 농도가 낮을수록 두꺼워진다. 상기 확산이중층에 대한 정의는 기존에 공지된 자료를 참조한다.'Dispersion of soil particles' through 'controlling the chemical properties of aqueous solutions' is possible by controlling the type (concentration) and the charge (size, ratio) of dissolved ions. In particles having a surface charge, ions having opposite charges are adsorbed such that the total charge of the surface becomes zero in the aqueous solution. The structure of the adsorption layer is determined by the charge, size and concentration of the ions. The structure of this adsorption layer is described as a diffuse double layer, and the thickness of the layer becomes thicker as the charge and concentration of ions are lower. For definition of the diffusion double layer, refer to previously known data.

상기 흡착층의 두께가 두꺼우면, 토양입자는 수용액에서 쉽게 분산되지만, 흡착층의 두께가 얇으면 쉽게 응집된다. 멀티 전하를 가지는 양이온인 Ca2 +와 Mg2 + 는, Na+에 비해 확산이중층의 두께가 작으며, 음전하를 가지는 토양입자들을 가교(bridging)를 통하여 응집시키는 경향이 강하다. 토양입자의 분산과 응집 특성은, 1가 이온과 2가 이온의 비율인 나트륨흡착비(SAR;sodium adsorption ratio)로 표현된다. When the thickness of the adsorption layer is thick, the soil particles are easily dispersed in the aqueous solution, but when the thickness of the adsorption layer is thin, they easily aggregate. Ca 2 + and Mg 2 + , which have multi-charged cations, have a smaller thickness of the diffusion double layer than Na + , and tend to aggregate negatively charged soil particles through bridging. Dispersion and aggregation characteristics of the soil particles are expressed by sodium adsorption ratio (SAR), which is a ratio of monovalent and divalent ions.

SAR = (Na+)/[(Ca2 + + Mg2 +)/2]0.5 SAR = (Na + ) / [(Ca 2 + + Mg 2 + ) / 2] 0.5

여기서, 용존 이온의 농도가 동일할 경우, SAR값이 높을수록 토양입자는 높은 분산특성을 나타낸다.In this case, when the concentration of dissolved ions is the same, the higher the SAR value, the higher the soil particles exhibit the dispersion characteristics.

상기 자기장을 이용한 중금속 오염토양 정화 공법에 있어서, 상기 토양입자의 분산은, '가변표면전하를 가지는 광물표면의 음전하(negative charge)화'와 '확산이중층(diffuse double layer)의 두께를 최대화할 수 있는 용액의 도출'에 있다. 따라서, 토양입자로부터 중금속의 용출을 최소화하고, 원활한 분산을 위하여, 상기 분산 단계(S130)에서는, 토양광물학 분야에서 분산용액으로서 검증된 무기계열 분산제를 활용하는 것이다.In the heavy metal contaminated soil purification method using the magnetic field, the dispersion of the soil particles can maximize the negative charge of the mineral surface having a variable surface charge and the thickness of the diffuse double layer. Derivation of a solution. Therefore, in order to minimize the elution of heavy metals from the soil particles, and to smoothly disperse, in the dispersing step (S130), it is to use the inorganic-based dispersant verified as a dispersion solution in the field of soil mineralogy.

예를 들어, 나트륨(Na)계의 무기분산제를 이용하는 경우, 토양 내 중금속과 교환성 양이온을 나트륨 포화하는 것과 동시에, 용매의 pH를 높이고, 인산(PO4 3 -)을 흡착시켜, 점토광물의 절단면에 음전하를 주게 된다. 나트륨 이온은 수친화력이 큰 양이온으로서 입자표면의 반발력을 높이고, 응집을 방지하여 토양입자 간의 분산을 효과적으로 유도한다. 이상과 같이, 상기 분산 공정(S130)은, 입단형태로 결합되어 있는 토양을 양이온 교환 반응, 등전점 조절 및 분산시키는 공정을 나타낸다.For example, in the case of using a sodium (Na) -based inorganic dispersant, sodium saturates heavy metals and exchangeable cations in the soil, increases the pH of the solvent, adsorbs phosphoric acid (PO 4 3 ), and Negative charge will be applied to the cut surface. Sodium ions are cations with high water affinity, increase the repulsion of the particle surface, prevent aggregation and effectively induce dispersion among soil particles. As described above, the dispersing step (S130) represents a step of cation exchange reaction, isoelectric point control and dispersion of the soil bonded in the form of a particle.

한편, 도 1을 참조하면, 상기 분산제를 투입하여 토양입자를 분산시키는 공정 이외에도, 상기 미세토양 슬러리 내에 자화제를 투입하여 토양입자를 자화시키키는 공정이 있다(S130). 이러한 자화제 투입 공정은, 추후 미세토양 슬러리 내의 중금속 함유 광물입자에 대한 자력 분리의 효율을 높이기 위하여, 토양입자의 자화력(magnetic susceptibility)을 증가시키는 작업으로서, 자기장을 이용한 자력 분리 공정(S140) 이전에 수행된다. 따라서, 상술한 자화제 투입 단계(S130)는, 상기 악취 및 유기물 제거 단계(S120)와 상기 자력 분리 단계(S140)의 사이 시점에 수행되는 것으로서, 상기 분산제를 투입하기 이전, 또는 이후, 혹은 분산제 투입과 동시에 수행될 수 있으며, 그 순서는 변경 가능하다.Meanwhile, referring to FIG. 1, in addition to the process of dispersing the soil particles by adding the dispersant, there is a process of magnetizing the soil particles by injecting a magnetizer into the fine soil slurry (S130). This magnetizing agent input process is to increase the magnetic susceptibility of the soil particles in order to increase the efficiency of magnetic separation of the heavy metal-containing mineral particles in the fine soil slurry in the future, the magnetic separation process using a magnetic field (S140) Is performed before. Therefore, the above-described magnetizer addition step (S130) is performed at a point in time between the odor and organic matter removal step (S120) and the magnetic separation step (S140), before or after the dispersant, or a dispersant It can be carried out simultaneously with the input, and the order can be changed.

상기 토양입자의 자화력과 중금속 함량은 높은 상관관계를 나타낸다. 자화력이 높은 광물이 낮은 광물에 비해 많은 양의 중금속을 함유함을 의미한다. 또한, 산화철 및 산화망간, 잔류성 형태의 중금속이 규산염 광물(silicates 또는 silicate mineral)에 비해 자화력이 상대적으로 높으므로, 추후 자기장을 이용하여 이들을 제거하여 오염토양을 정화 할 수 있다.The magnetization power of the soil particles and the heavy metal content has a high correlation. It means that minerals with high magnetization contain more heavy metals than those with low minerals. In addition, iron oxide, manganese oxide, and residual heavy metals have a relatively high magnetization power compared to silicate minerals (silicates or silicate minerals), so that they can be removed later by using magnetic fields to purify the contaminated soil.

상기 자화제는, 추후 자력 분리 단계(S140)에서 광물의 자화력별 자기장의 세기조절과 산화광물과 잔류성 광물의 부착을 최대화하고, 자기를 띄는 표면모양, 체류시간과 자기적 특성을 조절하기 위한 것으로서, 토양입자 내의 비자기성 광물을 자기성 광물로 변환할 수 있으며, 자화력이 약한 광물의 자화력을 증가시키는 역할을 한다.The magnetizing agent, in the subsequent magnetic separation step (S140) to maximize the intensity control of the magnetic field for each magnetization of the mineral and the adhesion of the oxidized mineral and the residual mineral, and to adjust the surface appearance, the retention time and magnetic properties of the magnetic As a non-magnetic mineral in the soil particles, it can be converted into a magnetic mineral, and serves to increase the magnetization power of the weak magnetization power.

상기 자화제로서, 강자기성 광물인 자철석(Fe3O4)이 사용된 방식은 다음과 같다. 상기 미세토양 슬러리 내에 상기 자철석을 투입하면, 상기 자철석이 토양입자들 사이에서 가교 역할을 하여 토양입자에 자성을 띄게 한다. 여기서, 상기 자철석 자체가 가교 역할을 하는 것 이외에도, 상기 자철석에 함유된 철(Fe) 성분이 용해되어 상기 토양입자들 사이에 가교 역할을 하여 자성을 띄게 하는 것도 가능하다.As the magnetizing agent, magnetite (Fe 3 O 4 ), a ferromagnetic mineral, is used as follows. When the magnetite is introduced into the fine soil slurry, the magnetite acts as a bridge between the soil particles, thereby making the soil particles magnetic. Here, in addition to the magnetite itself acts as a crosslinking role, the iron (Fe) component contained in the magnetite is dissolved to act as a crosslinking between the soil particles it is possible to make the magnetism.

또한, 상기 자화제로서, 1,2가철염(FeCl2, FeCl3, FeSO4 등)이 사용된 방식은 다음과 같다. 상기 가철염을 용매에 용해시켜 알칼리 pH 상태로 조절한 다음 공기를 투입하고 승온시킨 이후, 상기 미세토양 슬러리 내에 투입하여 상기 토양입자를 자화시키는 방법이다. 여기서, 또한 Fe 성분이 토양입자들 사이에 가교 역할을 하여 자성을 띄게 한다.In addition, as the magnetizing agent, a ferric iron salt (FeCl 2 , FeCl 3 , FeSO 4, etc.) was used as follows. After dissolving the ferric salt in a solvent to adjust to an alkaline pH state, after adding air and raising the temperature, it is a method of magnetizing the soil particles by adding into the fine soil slurry. Here, the Fe component also acts as a bridge between the soil particles to make the magnetism.

이상과 같이, 상기 자화제의 역할은, 용액의 pH를 높이거나 낮춤으로써, 산화 작용 및 상대등전점을 조절하여, 자화력이 약한 광물에 정전기인력으로 자화물질을 결합시켜 높은 자화력을 띠게 한다. 상기 토양입자를 자화시키는 자화제의 농도는 10-500mg/L가 사용될 수 있는데, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.As described above, the role of the magnetizing agent, by increasing or lowering the pH of the solution, by controlling the oxidation action and the relative isoelectric point, to combine the magnetized material with the electrostatic force to the mineral having a weak magnetization force to have a high magnetization power. The concentration of the magnetizing agent to magnetize the soil particles may be used 10-500mg / L, but is not necessarily limited thereto.

상기 미세토양 슬러리 내에 분산제(또는 자화제)를 투입하는 동시에 pH를 조정하여 상기 토양입자를 분산 또는 자화(S130)시키는 이후에는, 자기장을 이용한 고구배 자력분리기(140)(HGMC;High gradient magnetic separation)를 이용하여 상기 분산(또는 자화) 처리된 미세토양 슬러리로부터 중금속 함유 광물입자를 자력 분리하여 제거한다(S140).After dispersing (or magnetizing agent) into the fine soil slurry and adjusting the pH to disperse or magnetize the soil particles (S130), a high gradient magnetic separator using a magnetic field (HGMC; High gradient magnetic separation) The heavy metal-containing mineral particles are magnetically separated and removed from the dispersed (or magnetized) fine soil slurry by using (S140).

예를 들어, 초전도 자석, 전자석, 영구자석 중 선택된 자석을 이용한 고구배 자력분리기(140)를 1~5T(테슬라) 범위의 자기장 세기로 설정하여, 상기 분산(또는 자화) 처리된 미세토양 슬러리로부터 중금속 함유 광물입자를 자력 분리하여 제거한다. 이에 따르면, 토양내 50% 이상 차지하는 결정질 철산화광물(Fe-oxides), 망간산화광물(Mn-oxides), 잔류성 중금속 함유 광물의 자기적 특성과, 상기 고구배 자력분리기(140)의 자기장의 세기 조절을 이용하여, 미세토양 슬러리로부터 중금속 함유 광물을 추출 제거할 수 있다.For example, the high gradient magnetic separator 140 using a magnet selected from a superconducting magnet, an electromagnet, and a permanent magnet is set to a magnetic field strength in the range of 1 to 5T (Tesla), and thus, from the dispersed (or magnetized) fine soil slurry. Heavy metal-containing mineral particles are removed by magnetic separation. According to this, the magnetic properties of crystalline iron oxide (Fe-oxides), manganese oxide (Mn-oxides), the residual heavy metal containing minerals occupy more than 50% in the soil, and the strength of the magnetic field of the high gradient magnetic separator 140 Control can be used to extract and remove heavy metal containing minerals from the microsoil slurry.

요약하면, 상기 고구배 자력분리기(140)에 따르면, 상기 자기장을 이용하여 상기 미세토양 슬러리 내의 중금속 함유 광물입자를 포집한다. 즉, 상기 중금속 함유 광물입자는, 상기 자력 분리에 의해 상기 미세토양 슬러리로부터 분리되어 상기 고구배 자력분리기(140)에 포집 및 부착된다. 이렇게 고구배 자력분리기(140)에 부착된 중금속은 추후에 회수 처리되어 폐기된다. 따라서, 이러한 공정에 따르면, 직경 1㎜ 이하의 미세토양 슬러리, 또는 하천, 해양퇴적물 슬러지와 같은 혼합체, 혹은 폐수오니, 정수오니로부터, 중금속 함유 광물입자를 고구배 자력분리기(140)를 이용하여 효과적으로 분리해낼 수 있다.In summary, according to the high gradient magnetic separator 140, the heavy metal-containing mineral particles in the fine soil slurry are collected using the magnetic field. That is, the heavy metal-containing mineral particles are separated from the fine soil slurry by the magnetic separation and are collected and attached to the high gradient magnetic separator 140. The heavy metal attached to the high gradient magnetic separator 140 is later recovered and disposed of. Therefore, according to this process, the heavy metal-containing mineral particles from the fine soil slurry having a diameter of 1 mm or less, or a mixture such as a river, a marine sediment sludge, or a wastewater sludge or a purified sludge can be effectively used by using a high gradient magnetic separator 140. Can be separated

이하에서는, 상기 고구배 자력분리기(140)를 이용한 중금속 함유 광물의 자력 분리의 원리를 설명하기로 한다. 상기 고구배 자력분리기(140)는 자석과 자기장을 이용하여, 중금속 물질을 자력으로 포집하여 제거한다. 상기 자력 분리는 자화력에 기초하여 물질을 분리하는 물리적 분리공정으로서, 화학적 조성보다는 물리적 조성에 관련된 공정이기 때문에, 최소한의 이차 폐기물이 발생하면서 중금속의 분리가 이루어지는 이점이 있다. 상기 자력 분리 단계(S140)에서는, 중금속을 다량 함유하고 있는 광물의 자기적 특성과, 고구배 자력분리기(140)를 통한 자기장의 세기 조절을 통하여 중금속 광물을 자력 분리할 수 있다.Hereinafter, the principle of magnetic separation of heavy metal-containing minerals using the high gradient magnetic separator 140 will be described. The high gradient magnetic separator 140 collects and removes heavy metal materials by magnetic force using a magnet and a magnetic field. The magnetic separation is a physical separation process of separating a substance based on the magnetizing power, and because the process is related to the physical composition rather than the chemical composition, there is an advantage that the separation of heavy metals occurs while generating a minimum amount of secondary waste. In the magnetic separation step (S140), it is possible to magnetically separate the heavy metal mineral through the magnetic properties of the mineral containing a large amount of heavy metal, and the intensity of the magnetic field through the high gradient magnetic separator (140).

두 자극 사이의 간격은 4인치 이하가 사용될 수 있고, 그들 사이의 공간에는 다공질 강자성 스크린망이 구비된다. 이러한 자력 분리법은 높은 공극율의 자기필터(다공성 강자성 스크린망)와 고자기장을 발생시킬 수 있는 자석이 결합되면서 상자성 미세입자를 고속으로 처리하는 방법이다. 초전도 자력분리의 기본원리는 강력한 자기력에 의하여 액체에 포함된 자성입자를 분리해내는 것으로 자성입자 등이 자계의 힘에 의하여 잡아 당겨지고 포획됨으로써 제거되는 것이다.The spacing between two poles can be up to 4 inches, and the space between them is equipped with a porous ferromagnetic screen net. This magnetic separation method is a method of processing paramagnetic fine particles at high speed by combining a high porosity magnetic filter (porous ferromagnetic screen network) and a magnet capable of generating a high magnetic field. The basic principle of superconducting magnetic separation is to separate the magnetic particles contained in the liquid by a strong magnetic force, and the magnetic particles are removed by being pulled and captured by the magnetic field.

상기 고구배 자력분리기(140)는 매우 약한 자성을 가지는 중금속 함유광물 입자를 제거하기 위해 1,000가우스 이상의 자장을 필요로 한다. 일반적으로 75KW 이상의 전력이 필요하며, 전자석의 코일 직경은 50센치 이하로 사용해야 한다. 자력분리를 통과하는 미세토양 슬러리의 유속은 4L/분 이하의 유속으로 하되, 그보다 빠른 속도이면 체류시간 구배각도를 주어야 한다.The high gradient magnetic separator 140 requires a magnetic field of 1,000 gauss or more to remove heavy metal-containing mineral particles having very weak magnetic properties. Generally, more than 75KW of power is required, and the coil diameter of the electromagnet should be less than 50 centimeters. The flow rate of the microsoil slurry passing through the magnetic separation should be a flow rate of 4L / min or less, if the speed is faster than that should give the residence time gradient angle.

상기 자력 분리의 원리를 다시 설명하면 다음과 같다. 상자기 입자는, 일정하지 않은 자기장(non-uniform magnetic field)을 만났을 때, 자력 구배가 증가하는 방향으로 움직인다. 반자기 입자는 역으로 영향을 받는다. 자력 구배가 충분하게 고자기 세기(high intensity)일 때, 상자기 입자는 물리적으로 포집되면서 외부 반자기 물질로부터 분리된다. 많은 토양 요소가 반자기(diamagnetic)이므로 토양으 로부터 상자기 오염물질의 자력 분리가 용이한 것은 자명하다.The principle of the magnetic separation is described again as follows. Paramagnetic particles move in the direction of increasing magnetic gradient when they encounter a non-uniform magnetic field. Semi-magnetic particles are adversely affected. When the magnetic gradient is sufficiently high in intensity, paramagnetic particles are physically captured and separated from the external semimagnetic material. As many soil elements are diamagnetic, it is obvious that magnetic separation of paramagnetic pollutants from soil is easy.

다양한 자력 분리 방법이 존재하나, 상기 고구배 자력분리기(140)가 토양 정화에 적합하다. 공급되는 미세토양 슬러리는 자력저항기(magnetized volume)을 통과한다. 자력 구배는 매트릭스 소재(matrix material)(상기 자기필터에 대응)에 의해 자력저항기 내에 형성된다. 매트릭스 소재는 스테인레스 스틸 울(stainless steel wool), 스틸 볼(steel ball) 또는 니켈 폼(nickel foam) 등과 같은 강자기(ferromagnetic) 물질이라면 가능하다. 특정 조건 하에서, 상자기 파편(fraction)이 자력저항기를 통과할 동안, 상자기와 상자기 입자들이 추출될 수 있다. 이후, 자기장이 0까지 작아지거나, 스크린망 소재가 자력저항기로부터 제거될 때, 자력 파편(fraction)이 스크린망 소재로부터 쏟아져 나온다. 상기 고구배 자력분리기(140)의 자력 분리에 관한 보다 구체적인 원리는 기존에 공지되어 있으므로 보다 상세한 설명은 생략하고자 한다.Various magnetic separation methods exist, but the high gradient magnetic separator 140 is suitable for soil purification. The microsoil slurry supplied passes through a magnetized volume. The magnetic force gradient is formed in the magnetoresistance by matrix material (corresponding to the magnetic filter). The matrix material may be a ferromagnetic material such as stainless steel wool, steel ball or nickel foam. Under certain conditions, the box and box particles can be extracted while the box fragments pass through the magnetoresistance. Then, when the magnetic field becomes small to zero or the screen net material is removed from the magnetoresistance, magnetic fragments pour out of the screen net material. Since a more specific principle regarding the magnetic separation of the high gradient magnetic separator 140 is known in the art, a detailed description thereof will be omitted.

상기 고구배 자력분리기(140)를 이용한 중금속 광물의 제거 방식은, 토양 정화의 하나의 방법으로 큰 영향을 미칠 수 있다. 종래의 낮은 기술 및 높은 비용의 토양정화 방법은 운송비와 다량의 폐기물 및 그 처리비용을 요구한다. 대부분의 오염토양 정화 기술은 폐기되는 토양의 양을 줄이는 것을 목표로 한다. 그러나, 토양의 90%가 정화되어 자연환경으로 되돌아가거나 재활용될 경우, 정화비용은 엄청나게 감소할 것이다. 토양 세척과 중량에 따른 분리 방법은 대량의 토양에 대한 오염물질을 농축하는 단순한 기술로서, 이런 방법으로는 50㎛ 이하의 토양 입자에 대한 정화가 힘들다. 따라서, 50㎛ 이하 입자 형태의 중금속 입자가 환경에 그대로 존재 하게 되며, 종래의 세척방법으로는 중금속 입자를 분리할 수가 없다. The heavy metal mineral removal method using the high gradient magnetic separator 140 may have a great effect as one method of soil purification. Conventional low technology and high cost soil purification methods require transportation costs and large amounts of waste and their disposal costs. Most contaminated soil purification techniques aim to reduce the amount of soil that is disposed of. However, if 90% of the soil is cleared and returned to the natural environment or recycled, the cleanup costs will be greatly reduced. Soil washing and segregation by weight are simple techniques for concentrating contaminants on large quantities of soil, making it difficult to purify soil particles below 50 μm. Therefore, heavy metal particles having a particle size of 50 μm or less are present in the environment, and heavy metal particles cannot be separated by a conventional washing method.

이에 반해, 상기 고구배 자력분리 방식(HGMS)에 따르면, 50㎛ 미만의 입자뿐만 아니라, 약 0.1㎛ 크기의 입자까지 분리할 수 있으며, 공지된 다른 물리적 세척방법과 잘 부합될 수 있는 기술이다. 이러한 고구배 자력분리 방식(HGMS)은 토양 세척법과 연계하여 사용될 때 작은 입자 크기 파편에 대한 특정 오염물질을 높은 효율로 추출할 수 있으며 폐기되는 토양 량을 줄일 수 있다.On the contrary, according to the high gradient magnetic separation method (HGMS), not only particles smaller than 50 μm but also particles having a size of about 0.1 μm may be separated, and may be well matched with other known physical washing methods. This high gradient magnetic separation method (HGMS), when used in conjunction with soil cleaning, can extract specific contaminants for small particle size debris with high efficiency and reduce the amount of soil disposed of.

한편, 상기 고구배 자력분리기(140)를 이용하여, 미세토양 슬러리로부터 중금속 함유 광물입자를 제거(S140)한 이후에는, 상기 중금속 함유 광물입자가 제거된 잔여 슬러리를 사이클론(150) 내에서 직경 50 ㎛ 이상 및 미만의 토양슬러리로 분리한다(S150). 상기 50㎛이하의 실트입단 토양은 유기물, 점토, 산화철, 산화망간의 응집작용으로 발생한다.On the other hand, after removing the heavy metal-containing mineral particles from the fine soil slurry (S140) by using the high gradient magnetic separator (140), the residual slurry from which the heavy metal-containing mineral particles are removed is 50 diameter in the cyclone 150 Separating into more or less than the soil slurry (S150). The silt crushed soil of 50 μm or less is generated by the coagulation of organic matter, clay, iron oxide, and manganese oxide.

여기서, 상기 잔여 슬러리에서 분리된 상기 50 ㎛ 이상의 토양슬러리는, 탈수장치를 통해 탈수 처리하여 정화 토양으로 사용한다(S160).Here, the soil slurry of 50 ㎛ or more separated from the residual slurry is dehydrated through a dehydration apparatus to be used as purified soil (S160).

또한, 상기 잔여 슬러리에서 분리된 상기 50 ㎛ 미만의 토양슬러리에 대해서는 고구배 자력분리기(160)를 이용하여 상기 자력 분리를 2차적으로 수행한다(S170). 상기 자력분리기(160)는 앞서 1차 자력 분리에 사용된 자력분리기(140)와 동일한 요소를 의미한다. 물론, 1개의 자력분리기를 이용하여 1차와 2차의 자력분리를 함께 수행하는 것도 가능하고, 상기 1차와 2차의 자력 분리를 개별 수행하도록 자력분리기를 2개로 별도 배치하는 것도 가능하다.In addition, for the soil slurry of less than 50 ㎛ separated from the residual slurry to perform the magnetic separation by using a high gradient magnetic separator (160) (S170). The magnetic separator 160 means the same element as the magnetic separator 140 previously used for primary magnetic separation. Of course, it is also possible to perform the primary and secondary magnetic separation using a single magnetic separator, it is also possible to arrange two separate magnetic separator to perform the magnetic separation of the primary and secondary.

이후에는, 상기 2차 자력 분리를 거친 상기 50 ㎛ 미만의 토양슬러리에 화학 적 처리제를 투입하여, 상기 화학적 처리제에 의해 용출되는 중금속을 분리 제거한다(S180). 이러한 중금속 분리는 중금속 반응조(170)에서 수행되며, 중금속 성분은 화학적 처리제에 의해 용출된 후 침전되어 제거된다. 상기 화학적 반응공정에 사용되는 화학적 처리제는, 산성약품(ex, H2SO4)을 이용한 산 처리 방식이 적용될 수 있고, 그 농도는 10-500mg/L가 사용될 수 있으며, 오염 미세토양 슬러리에 비자기성과 이온성 중금속이 있을시 선택적으로 사용할 수 있다.Subsequently, a chemical treatment agent is added to the soil slurry of less than 50 μm through the second magnetic separation to remove and remove heavy metals eluted by the chemical treatment agent (S180). This heavy metal separation is carried out in the heavy metal reactor 170, the heavy metal component is eluted by a chemical treatment agent and then precipitated and removed. The chemical treatment agent used in the chemical reaction process, an acid treatment method using an acidic drug (ex, H 2 SO 4 ) can be applied, the concentration of 10-500mg / L can be used, and the non-contaminated fine soil slurry It can be used selectively when there are ready-made and ionic heavy metals.

물론, 상기 중금속 반응 단계(S180)에서 처리되는 중금속은 이온형태로 용출가능한 중금속이다. 따라서, 중금속 반응 단계(S180)는 상기 산성용액을 이용하여 pH를 낮추는 산 처리 방식 이외에도, 환경분야에서 사용되는 일반적인 중금속 제거방법인 이온교환법, 동전기법, 킬레이트화법으로 대체될 수 있다.Of course, the heavy metal treated in the heavy metal reaction step (S180) is a heavy metal elutable in the form of ions. Therefore, the heavy metal reaction step (S180) may be replaced by an ion exchange method, a coin method, a chelation method, which is a general method of removing heavy metals used in the environmental field, in addition to an acid treatment method of lowering pH using the acid solution.

이후, 상기 중금속이 제거된 토양슬러리는 추후 탈수 처리조(180)에서 탈수 처리되어, 정화 토양으로 사용된다(S190).Thereafter, the soil slurry from which the heavy metal is removed is dehydrated in a dewatering treatment tank 180 to be used as a purified soil (S190).

이상과 같은 상기 중금속 오염 미세토양 슬러리 정화 방법에 따르면, 중금속 함량이 높은 철산화광물, 망간산화광물 및 잔류성 광물로 주로 구성된 1mm 이하의 오염 미세토양 슬러리 정화방법으로서, 분산제 처리를 이용한 토양입자의 분산공정(S130), 고구배 자력분리기(140,160)를 이용한 자력분리공정(S140,S170), 산 용출을 이용한 산처리공정(S180)을 거치면서 중금속으로 오염된 미세토양 슬러리 내 잔존하는 모든 형태의 중금속을 제거할 수 있다. 또한, 고구배자력분리(HGMS) 방식을 이용하여, 폐기물과 오염된 토양내 중금속을 농축할 수 있어, 폐기물을 감량시 킬 수 있다.According to the heavy metal contaminated fine soil slurry purification method as described above, as a method for purifying contaminated fine soil slurry of 1 mm or less mainly composed of iron oxide mineral, manganese oxide mineral and residual minerals having a high heavy metal content, dispersion of soil particles using a dispersant treatment All types of heavy metals remaining in the fine soil slurry contaminated with heavy metals through the process (S130), the magnetic separation process (S140, S170) using the high gradient magnetic separator (140, 160), the acid treatment process (S180) using acid dissolution Can be removed. In addition, by using the high gradient magnetic separation (HGMS) method, it is possible to concentrate the heavy metal in the waste and contaminated soil, thereby reducing the waste.

다시 말해서, 토양 내 50% 이상 차지하는 산화철 및 산화망간, 잔류성형태의 중금속 광물의 자기적 특성과, 상기 고구배 자력분리기(140)의 자기장 세기 조절을 통하여 토양으로부터 중금속 광물을 집중적으로 자력 분리(S140)하여 추출 제거한다. 또한, 나머지 치환성, 수용성, 유기성 중금속은 일반적인 물리 화학적 처리(S150)를 통해 중금속을 침전 분리하여 제거한다. 따라서, 호소, 육상, 하천, 해양퇴적물, 하수, 폐수오니, 정수오니 등의 오염된 직경 1mm 이하의 미세토양 슬러리를 분산공정, 자력분리공정을 거치면서 중금속으로 오염된 미세토양 슬러리 내 잔존하는 형태의 중금속을 모두 추출 제거할 수 있다. 물론, 이는 토양환경보전법에 명기한 중금속오염물에 한한 것이다.In other words, intensive magnetic separation of heavy metal minerals from the soil by controlling the magnetic properties of the iron oxide and manganese oxide, which occupies more than 50% in the soil, and the heavy metal mineral of the residual form, and the magnetic field strength of the high gradient magnetic separator 140 (S140). ) To extract and remove. In addition, the remaining substitutable, water-soluble, organic heavy metals are removed by precipitation separation of heavy metals through general physicochemical treatment (S150). Therefore, micro soil slurry of less than 1mm in diameter, such as lakes, land, rivers, marine sediments, sewage, wastewater sludge, and purified sludge, remains in the heavy soil slurry contaminated with heavy metals through a dispersion process and a magnetic separation process. All heavy metals can be extracted and removed. Of course, this is only limited to heavy metal contaminants specified in the Soil Environment Conservation Act.

이하에서는, 도 3을 참조로 하여, 본 발명의 일 실시예 따른 정화 효율을 테스트한 실험예를 살펴보면 다음과 같다. 테스트에 사용된 공정은 도 3을 참조한다. 먼저, 중금속 오염 미세토양 슬러리에 대하여 입경 1mm 이하의 입도선별분리 세척 후 이물질을 제거한다(S210). 이후, 상기 1mm 이하의 중금속 오염 미세토양 슬러리에 나트륨(Na)계 무기분산제를 혼합하여 토양입자를 분산 처리한다(S220). 이후, 1T 자기장을 갖는 고구배 자력분리기(140) 내의 다공질 스크린망에, 상기 분산 처리된 미세토양 슬러리를 4L/분 이하의 유속으로 통과시켜, 미세토양 슬러리로부터 중금속 함유 광물입자를 자력 분리시킨다(S230). 다음, 중금속 함유 광물입자가 분리되고 남은 잔여 슬러리를 하이드로사이클론(50㎛분급) 분리기에서 입도 분리한다(S240). 여기서, 50㎛ 이상의 토양슬러리는 필터프레스로 탈수(S250)하고, 50㎛ 이하 토양슬러리는 고구배 자력분리기(140)를 한번 더 통과시킨 다음, 산처리 공정을 통해 산을 용출 제거한다(점선 화살표 참조)(S260). 이후, 상기 중금속이 제거된 토양슬러리는 탈수 처리하여 정화 토양으로 사용한다(S270).Hereinafter, referring to FIG. 3, an experimental example of testing purification efficiency according to an embodiment of the present invention will be described. See FIG. 3 for the process used for testing. First, foreign matters are removed after separation and washing of the particle size of the heavy metal contaminated fine soil slurry with a particle size of 1 mm or less (S210). Thereafter, the sodium (Na) -based inorganic dispersant is mixed with the heavy metal contaminated micro soil slurry of 1 mm or less to disperse the soil particles (S220). Subsequently, the dispersion-treated fine soil slurry is passed through the porous screen network in the high gradient magnetic separator 140 having a 1T magnetic field at a flow rate of 4 L / min or less to magnetically separate heavy metal-containing mineral particles from the fine soil slurry ( S230). Next, the remaining slurry after the heavy metal-containing mineral particles are separated and the particle size is separated in a hydrocyclone (50 ㎛ classification) separator (S240). Here, the soil slurry of 50㎛ or more is dewatered with a filter press (S250), the soil slurry of 50㎛ or less passes through the high gradient magnetic separator 140 once more, and then elutes the acid through an acid treatment process (dashed arrow). (S260). Thereafter, the soil slurry from which the heavy metal is removed is used as a purified soil by dehydration (S270).

표 1은 광산주변의 중금속으로 오염된 토양을 도 3의 방법으로 처리 후, 중금속의 함량을 나타내고 있다. 표 2는 중금속으로 오염된 해양퇴적물을 도 3의 방법으로 처리 후, 중금속의 함량을 나타내고 있다. 표 3은 공장 부지의 중금속으로 오염된 토양을 도 3의 방법으로 처리 후, 중금속의 함량을 나타내고 있다. 표 1 내지 표 3의 모든 실험에 대하여 중금속 제거효율은 60%~90%로서 비교적 양호한 중금속 처리 결과를 나타내었다.Table 1 shows the content of heavy metals after the soil contaminated with heavy metals around the mine by the method of FIG. 3. Table 2 shows the content of heavy metals after the marine sediment contaminated with heavy metals by the method of FIG. 3. Table 3 shows the content of heavy metals after the soil contaminated with heavy metals of the factory site by the method of FIG. 3. For all the experiments of Tables 1 to 3, the heavy metal removal efficiency was 60% to 90%, indicating a relatively good heavy metal treatment result.

[표 1]TABLE 1

Figure 112009048402764-pat00002
Figure 112009048402764-pat00002

[표 2]TABLE 2

Figure 112009048402764-pat00003
Figure 112009048402764-pat00003

[표 3][Table 3]

Figure 112009048402764-pat00004
Figure 112009048402764-pat00004

본 발명은 도면에 도시된 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며 본 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균 등한 다른 실시예가 가능한 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.Although the present invention has been described with reference to the embodiments illustrated in the drawings, this is merely exemplary and those skilled in the art will understand that various modifications and equivalent other embodiments are possible. Therefore, the true technical protection scope of the present invention will be defined by the technical spirit of the appended claims.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 자기장을 이용한 중금속 오염 미세토양 슬러리 정화 방법의 흐름도,1 is a flow chart of the heavy metal contamination fine soil slurry purification method using a magnetic field according to an embodiment of the present invention,

도 2는 도 1의 정화 방법을 위한 예시 구성도,2 is an exemplary configuration diagram for the purification method of FIG. 1;

도 3은 본 발명의 공정을 이용한 중금속 제거효율 실험 실시예를 나타내는 흐름도이다.Figure 3 is a flow chart showing an embodiment of heavy metal removal efficiency experiment using the process of the present invention.

< 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 ><Description of Symbols for Main Parts of Drawings>

110: 진동탈수 스크린 120: 악취 및 유기물 제거조110: vibration dewatering screen 120: odor and organic matter removal tank

130: 분산조 140: 자력분리기130: dispersion tank 140: magnetic separator

150: 사이클론 160: 자력분리기150: cyclone 160: magnetic separator

170: 중금속 반응조 180: 탈수 처리조170: heavy metal reaction tank 180: dewatering treatment tank

Claims (11)

미세토양 슬러리 내에 무기계열 분산제 및 계면활성제를 투입하여 토양입자를 분산시키는 단계;Dispersing the soil particles by adding an inorganic dispersant and a surfactant to the fine soil slurry; 자력 분리의 효율을 높이도록, 상기 미세토양 슬러리 내에 자화제를 투입하여 토양입자를 자화시키는 단계;Magnetizing soil particles in the fine soil slurry to increase magnetic separation efficiency; 자기장을 이용한 고구배 자력분리기(HGMC;High gradient magnetic separation)를 이용하여, 상기 분산 및 자화 처리된 미세토양 슬러리로부터 중금속 함유 광물입자를 자력 분리하여 제거하는 단계;Magnetically separating and removing heavy metal-containing mineral particles from the dispersed and magnetized fine soil slurry using a high gradient magnetic separation (HGMC) using a magnetic field; 상기 자력 분리에 의해 상기 고구배 자력분리기에 부착되어 상기 미세토양 슬러리로부터 분리된 상기 중금속 함유 광물입자를 회수하는 단계;Recovering the heavy metal-containing mineral particles attached to the high gradient magnetic separator by the magnetic separation and separated from the fine soil slurry; 상기 중금속 함유 광물입자가 제거된 잔여 슬러리를 직경 50 ㎛ 이상 및 미만의 토양슬러리로 분리하는 단계;Separating the residual slurry from which the heavy metal-containing mineral particles are removed into soil slurries of 50 µm or more in diameter and less than; 상기 고구배 자력분리기를 이용하여 상기 50 ㎛ 미만의 토양슬러리에 대한 자력 분리를 2차로 수행하는 단계;Performing magnetic separation for the soil slurry of less than 50 μm using the high gradient magnetic separator secondly; 상기 2차 자력 분리를 거친 상기 50 ㎛ 미만의 토양슬러리에 산성약품을 투입하여 용출되는 중금속을 분리 제거하는 단계;Separating and removing the eluted heavy metal by adding an acidic chemical to the soil slurry of less than 50 μm after the second magnetic separation; 상기 잔여 슬러리에서 분리된 상기 50 ㎛ 이상의 토양슬러리를 탈수 처리하여 정화 토양으로 사용하는 단계; 및Dewatering the soil slurry of 50 µm or more separated from the residual slurry to use as purified soil; And 상기 중금속이 제거된 50 ㎛ 미만의 토양슬러리를 탈수 처리하여 정화 토양으로 사용하는 단계를 포함하는 자기장을 이용한 중금속 오염 미세토양 슬러리 정화 방법.A method for purifying heavy metal-contaminated fine soil slurries using a magnetic field comprising the step of dehydrating the soil slurry of less than 50 μm from which the heavy metals have been removed. 청구항 1에 있어서, 상기 토양입자를 분산시키는 단계 이전에는,The method of claim 1, wherein before dispersing the soil particles, 상기 미세토양 슬러리 내의 이물질을 제거하는 단계; 및Removing foreign matter in the fine soil slurry; And 상기 이물질이 제거된 미세토양 슬러리로부터 악취와 유기물을 제거하는 단계를 더 포함하는 자기장을 이용한 중금속 오염 미세토양 슬러리 정화 방법.The heavy metal contamination fine soil slurry purification method using a magnetic field further comprising the step of removing the odor and organic matter from the fine soil slurry from which the foreign matter is removed. 삭제delete 삭제delete 청구항 1에 있어서, 상기 토양입자를 분산시키는 단계는,The method of claim 1, wherein dispersing the soil particles, 상기 무기계열 분산제와 계면활성제를 1~10000ppm의 농도 범위로 사용하여 분산시키는 자기장을 이용한 중금속 오염 미세토양 슬러리 정화 방법.Heavy metal contamination fine soil slurry purification method using a magnetic field to disperse using the inorganic dispersant and surfactant in the concentration range of 1 ~ 10000ppm. 청구항 1에 있어서, 상기 자력 분리 단계는,The method of claim 1, wherein the magnetic separation step, 1~5T 범위의 자기장에서 수행하는 자기장을 이용한 중금속 오염 미세토양 슬러리 정화 방법.A method for purifying heavy metal contaminated microsoil slurries using a magnetic field performed in a magnetic field ranging from 1 to 5T. 삭제delete 청구항 1에 있어서, 상기 토양입자를 자화시키는 단계는,The method of claim 1, wherein the magnetizing the soil particles, 상기 자화제로서 Fe3O4를 사용한 자철석을 상기 미세토양 슬러리 내에 투입하여 상기 자철석이 상기 토양입자들 사이에 가교 역할을 하여 자성을 띄게 하는 것, 상기 자철석에 함유된 철 성분이 용해되어 상기 토양입자들 사이에 가교 역할을 하여 자성을 띄게 하는 것, 또는 상기 자화제로서 가철염을 용해시켜 알칼리 상태로 조절한 다음 공기를 투입하고 승온시킨 이후 상기 미세토양 슬러리 내에 투입하여 상기 토양입자를 자화시키는 자기장을 이용한 중금속 오염 미세토양 슬러리 정화 방법.Injecting a magnetite using Fe 3 O 4 as the magnetizing agent in the fine soil slurry to the magnetite to act as a cross-linking between the soil particles to make the magnetism, the iron component contained in the magnetite is dissolved so that the soil It acts as a crosslinking between the particles to make the magnetism, or to dissolve the iron salt as the magnetizing agent to adjust to an alkaline state, and then to add air and increase the temperature and then into the fine soil slurry to magnetize the soil particles Method for Purifying Heavy Metal-Contaminated Microsoil Slurries Using Magnetic Field. 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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