KR100974450B1 - Method for preparing artificial leather using recycled polyurethane waste and method of preparing recycled polyurethane resin for artificial leather - Google Patents

Method for preparing artificial leather using recycled polyurethane waste and method of preparing recycled polyurethane resin for artificial leather Download PDF

Info

Publication number
KR100974450B1
KR100974450B1 KR20100000700A KR20100000700A KR100974450B1 KR 100974450 B1 KR100974450 B1 KR 100974450B1 KR 20100000700 A KR20100000700 A KR 20100000700A KR 20100000700 A KR20100000700 A KR 20100000700A KR 100974450 B1 KR100974450 B1 KR 100974450B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyurethane
residue
artificial leather
weight
polyurethane resin
Prior art date
Application number
KR20100000700A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
이창
정윤길
Original Assignee
주식회사 넥스텍
대한폴리텍(주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 넥스텍, 대한폴리텍(주) filed Critical 주식회사 넥스텍
Application granted granted Critical
Publication of KR100974450B1 publication Critical patent/KR100974450B1/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/12Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by dry-heat treatment only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y02P70/62Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product related technologies for production or treatment of textile or flexible materials or products thereof, including footwear
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)

Abstract

PURPOSE: A method for manufacturing an artificial leather using polyurethane residue and a method for manufacturing a recycled polyurethane resin for the artificial leather are provided to protect environment by performing manufacturing processes through a dry operation without a solvent. CONSTITUTION: Polyurethane residue, which is remained in a bobbin, is collected, and is cut and broken in order to form polyurethane residue-based powder. 10 to 50 weigh% of polyurethane resin-based powder, 50 to 90 weight % of a solvent, including dimethyl acetamide or a mixture of dimethyl acetamide and dimethyl formamide and/or methyl ethyl ketone, are mixed to form a polyurethane residue-based solution. The solution is heated at the temperature of 100 to 150°C under water cut-off state to form a recycled polyurethane resin. The recycled polyurethane resin, a polyester urethane copolymer resin, the solvent, and a pigment are mixed to form a polyurethane resin composition. The composition is applied to the surface of cloth to form a laminate.

Description

폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 제조 방법 및 상기 인공피혁용 재생폴리우레탄 수지의 제조 방법{METHOD FOR PREPARING ARTIFICIAL LEATHER USING RECYCLED POLYURETHANE WASTE AND METHOD OF PREPARING RECYCLED POLYURETHANE RESIN FOR ARTIFICIAL LEATHER}Manufacturing method of artificial leather using a polyurethane residue and manufacturing method of the regenerated polyurethane resin for artificial leather TECHNICAL FIELD

본 발명은 폴리우레탄 직물의 직조 후 보빈에 잔류하는 폴리우레탄 잔사를 재활용하여 인공피혁을 제조하는 방법에 관한 것으로, 상세하게는 소성이 작아서 폴리우레탄 수지나 고무에 비해 재생이 곤란한 폴리우레탄 잔사를 재활용하여 인공피혁으로 재생함으로써 잔사 처리에 소요되는 비용을 대폭 절감하며, 용매를 사용하지 않는 건식 공정에 의해 인공피혁을 제조하는 경우에는 공정이 간단하고 작업자의 건강 및 환경을 보호할 수 있는 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing artificial leather by recycling the polyurethane residue remaining in the bobbin after weaving a polyurethane fabric, and in particular, recycled polyurethane residue is difficult to recycle compared to polyurethane resin or rubber due to the small plasticity By regenerating it into artificial leather, the cost of residue is drastically reduced. In the case of manufacturing artificial leather by dry process without using solvent, the polyurethane residue is simple and the process can protect the health and environment of workers. It relates to a method of manufacturing artificial leather using.

폴리우레탄 직물을 직조할 때, 보빈에 감겨진 폴리우레탄 원사를 직조기로 공급하여 직물을 직조한 후에, 상기 폴리우레탄 원사와 직조기 사이의 장력 문제 등과 같은 몇몇 이유로 인하여 상기 보빈에 3∼6 중량% 정도의 폴리우레탄 원사가 잔사로서 잔류하게 되며, 잔류된 폴리우레탄 잔사는 별다른 용도가 없어서 그대로 폐기처분되므로 재활용 방안이 시급한 실정이다.When weaving a polyurethane fabric, after weaving the fabric by feeding the polyurethane yarn wound on the bobbin to the loom, about 3 to 6% by weight of the bobbin is caused by some reasons such as tension problems between the polyurethane yarn and the loom. Polyurethane yarns remain as residues, and the remaining polyurethane residues are disposed of as they are because they do not have any special use.

폴리우레탄은 지정 폐기물로 규정되어 있어, 그 처리에 대한 규제가 매우 까다롭다. 또한, 폴리우레탄은 재용융법에 의해 단순 재활용시키는 것은 기술적으로 극히 곤란하며, 소각하여 폐열을 회수하는 것은 소각할 때 발생하는 유독가스가 2차 오염을 유발할 뿐만 아니라 소각설비까지 부식시키는 문제점이 있어서 그 처리가 결코 용이하지 않다. Polyurethanes are regulated as designated wastes, and their disposal is very demanding. In addition, it is technically extremely difficult to simply recycle polyurethane by remelting, and recovering waste heat by incineration not only causes secondary pollution but also corrodes incineration facilities. The process is never easy.

종래의 폐폴리우레탄 수지 또는 폐폴리우레탄 발포체의 재처리방법 또는 재활용방법에 관한 선행기술을 살펴보면, 미국특허 제5,451,376호에서는 폐폴리우레탄 발포제를 미세하게 파쇄하고 충전재 또는 폴리우레탄 접착증진제와 함께 사출 또는 압출성형한 제품을 구성하거나, 적당히 파쇄하고 압축하여 재접착 발포재로 활용하는 기계적 재생방법이 개시되어 있다. 그러나 이 방법은 상기 충전재 역시 열경화성 고분자이기 때문에 사출 또는 압출성형 제품을 제조할 때 사용되는 매트릭스 수지와의 계면 사이에 상호작용이 없어서, 상기 압출성형 제품의 기계적 물성이 현저히 저하되는 단점이 있으므로 실제로 상용화하는 것이 곤란하다.Looking at the prior art regarding the reprocessing or recycling method of the conventional waste polyurethane resin or waste polyurethane foam, U.S. Patent No. 5,451,376 discloses finely crushed waste polyurethane foam and injection or injection with filler or polyurethane adhesion promoter. Disclosed are a mechanical regeneration method that constitutes an extruded product, or is properly crushed and compressed to utilize a re-adhesive foam. However, since the filler is also a thermosetting polymer, there is no interaction between the interface with the matrix resin used in the manufacture of the injection or extrusion molded product, and thus the mechanical properties of the extruded product are significantly lowered. It is difficult to do

또한, 미국특허 제4,159,972호에서는 각종 용매를 사용하여 폴리우레탄 수지를 해중합하는 화학적 재생방법이 개시되어 있다. 상기 화학적 재생방법에는 물에 의한 가수분해 반응, 각종 글리콜류에 의한 해중합 반응, 및 아민류에 의한 해중합반응 등이 포함되어 있는데, 이 방법은 경제성이 높고 실용성이 우수하여 이에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 그러나 화학적 재생방법 중에서 가수분해 방법은 반응전환율이 낮아서 경제적 측면에서 불리한 반면, 글리콜 해중합반응에 의거하여 폴리우레탄 해중합을 실시하여 재생 폴리올을 제조하고, 상기 재생 폴리올을 디이소시아네이트류와 반응시켜서 폴리우레탄 발포체의 원료로 재활용하는 방법이 주목받고 있다.In addition, US Patent No. 4,159,972 discloses a chemical regeneration method for depolymerizing a polyurethane resin using various solvents. The chemical regeneration method includes a hydrolysis reaction with water, a depolymerization reaction with various glycols, and a depolymerization reaction with amines, and this method has been actively studied due to its high economic efficiency and excellent utility. . However, in the chemical regeneration method, the hydrolysis method is disadvantageous in terms of economical low reaction conversion rate, whereas polyurethane depolymerization is carried out based on glycol depolymerization to prepare regenerated polyol, and the regenerated polyol is reacted with diisocyanates to make polyurethane foam. Attention is being paid to recycling as a raw material.

또한, 상기와 같은 화학적 방법에 의해 폴리우레탄 수지를 분해하고 그 분해 산물을 폴리우레탄 제조에 재활용하는 방법이 보고되어 있다. 예를 들면, 미국특허 제3,404,103호에서는 아민과, 알칼리금속 산화물 또는 수산화물 또는 알칼리토금속 산화물의 존재 하에 폴리우레탄 발포체를 분해하는 방법이 개시되어 있으며, 또한 미국특허 제3,708,440호에서는 폴리이소시안우레이트 발포체 분말을 탄소수 2∼6의 지방족 디올 및 탄소수 4∼8의 디알칸올아민의 혼합물의 존재 하에 175∼250 ℃로 가열하여 분해하는 방법이 개시되어 있으며, 또한 미국특허 제4,110,266호에서는 폴리우레탄 발포체를 암모니아 또는 아민과 반응시켜 분해시킴으로써 폴리올로 전환하고 상기 폴리올, 우레아 및 아민의 혼합물을 함유하는 분해산물을 약 120∼140 ℃의 오토클레이브에서 알킬렌 옥사이드와 반응시켜서 아민을 폴리올로 전환시키는 방법이 개시되어 있다.In addition, a method of decomposing a polyurethane resin by the above chemical method and recycling the decomposition product in polyurethane production has been reported. For example, US Pat. No. 3,404,103 discloses a process for degrading polyurethane foams in the presence of amines and alkali metal oxides or hydroxides or alkaline earth metal oxides, and US Pat. No. 3,708,440 discloses polyisocyanurate foams. A method is disclosed in which a powder is decomposed by heating to 175-250 ° C. in the presence of a mixture of aliphatic diols having 2 to 6 carbon atoms and dialkanolamines having 4 to 8 carbon atoms, and further described in US Pat. No. 4,110,266. Or a process for converting an amine to a polyol by reacting with an amine to convert it to a polyol and reacting the decomposition product containing the mixture of the polyol, urea and amine with an alkylene oxide in an autoclave at about 120 to 140 ° C. have.

이 외에도, 한국 공개특허공보 제2998-32323호에서도 폐폴리우레탄 발포체 분말을 글리콜과 혼합하고 촉매 존재하에 120∼300 ℃로 반응하여 재생폴리올을 생산하고, 상기 재생폴리올을 순 폴리올과 혼합하고 디이소시아네이트와 반응하여 폴리우레탄 발포체를 구성하는 폐 경질폴리우레탄 발포체의 재생방법 및 이로부터 폴리우레탄 발포체를 제조하는 방법이 개시되어 있다.In addition, Korean Unexamined Patent Publication No. 2998-32323 also mixes waste polyurethane foam powder with glycol and reacts at 120-300 ° C. in the presence of a catalyst to produce regenerated polyols, the regenerated polyols are mixed with pure polyols and diisocyanates Disclosed is a method for regenerating waste rigid polyurethane foam which forms a polyurethane foam in reaction with and a method for producing a polyurethane foam therefrom.

상기에서 개시된 선행기술들에 의거하여 가소성이 큰 폐폴리우레탄 수지 또는 폐폴리우레탄 발포체를 재처리하거나 또는 재활용하므로써 환경을 보호하고, 폐기에 소요되는 비용이나 폐기공간을 절감할 수 있다.In accordance with the prior art disclosed above, by recycling or recycling a large plastic waste polyurethane resin or waste polyurethane foam, it is possible to protect the environment and to reduce the cost and waste space for disposal.

그러나, 상기에서 개시된 선행기술들은 폴리우레탄 잔사가 아닌, 폴리우레탄 잔사보다 가소성이 커서 용이하게 용해, 해리되는 폐폴리우레탄 수지 또는 폐폴리우레탄 발포체를 재처리하거나 또는 재활용하는 방법에 관한 것들이다. 따라서, 폴리우레탄 수지 또는 폴리우레탄 발포체보다 가소성이 매우 작아서 재처리 또는 재활용이 매우 곤란한 폴리우레탄 잔사를 재활용하기 위하여, 상기에서 개시된 선행기술을 사용하는 것은 현실적으로 극히 곤란하다는 문제점이 있다.However, the prior arts disclosed above relate to methods of reprocessing or recycling waste polyurethane resins or waste polyurethane foams that are not easily polyurethane residues, but are more plastic than polyurethane residues and are easily dissolved and dissociated. Therefore, there is a problem in that the use of the prior art disclosed above is practically extremely difficult in order to recycle the polyurethane residue which is much less plasticized than the polyurethane resin or the polyurethane foam and is very difficult to reprocess or recycle.

이에 따라, 폴리우레탄 수지 또는 폴리우레탄 발포체에 비하여 가소성이 매우 작은 폴리우레탄 잔사를 재활용하여 유용한 재료로 변환하기 위한 기술 개발이 시급하게 요구되는 실정이다.Accordingly, there is an urgent need to develop a technology for converting a polyurethane residue having a very low plasticity compared to a polyurethane resin or a polyurethane foam to a useful material.

따라서, 본 발명의 소성이 작아서 폴리우레탄 수지나 고무에 비해 재생이 곤란한 폴리우레탄 잔사를 재활용하여 인공피혁으로 재생함으로써 잔사 처리에 소요되는 비용을 대폭 절감하며, 용매를 사용하지 않는 건식 공정에 의해 인공피혁을 제조하는 경우에는 작업자의 건강 및 환경을 보호할 수 있는 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 건식 제조 방법을 제공하는데 있다.Therefore, the plasticity of the present invention is reduced and recycled to artificial leather by recycling the polyurethane residue, which is difficult to recycle compared to polyurethane resin or rubber, greatly reducing the cost of the residue treatment, and artificially by a dry process without using a solvent. In the case of manufacturing leather, to provide a dry manufacturing method of artificial leather using a polyurethane residue that can protect the health and environment of workers.

상기와 같은 과제를 달성하기 위하여, 본 발명에서는 보빈에 잔류된 폴리우레탄 잔사를 회수하고 절단 파쇄하여 폴리우레탄 잔사 분말을 형성하는 단계; 상기 폴리우레탄 잔사 분말 10∼50 중량%, 디메틸아세트아마이드를 단독으로 사용하는 잔사 용해용 용매 또는 디메틸아세트아마이드에 디메틸포름아마이드 및/또는 메틸에틸케톤을 혼합하여 이루어진 잔사 용해용 용매 50∼90 중량%를 혼합하여 폴리우레탄 잔사 용액을 형성하는 단계; 상기 폴리우레탄 잔사 용액을 차수 상태에서 100∼150 ℃로 가열하여 재생폴리우레탄 수지를 형성하는 단계; 및 상기 재생폴리우레탄 수지를 냉각하여 수득하는 단계를 포함하는 인공피혁용 재생폴리우레탄 수지의 제조 방법이 제공된다.In order to achieve the above object, the present invention comprises the steps of recovering and cutting and shredding the polyurethane residue remaining in the bobbin to form a polyurethane residue powder; 10-50% by weight of the polyurethane residue powder, a solvent for residue dissolving using dimethylacetamide alone or 50-90% by weight of solvent for dissolving residue obtained by mixing dimethylformamide and / or methylethylketone with dimethylacetamide Mixing to form a polyurethane residue solution; Heating the polyurethane residue solution at a degree of order to 100 to 150 ° C. to form a recycled polyurethane resin; And it provides a method for producing a recycled polyurethane resin for artificial leather comprising the step of obtaining by cooling the recycled polyurethane resin.

또한, 본 발명에서는 상기 인공피혁용 재생폴리우레탄 수지 50∼90 주량부, 폴리에스테르우레탄 공중합수지 10∼50 중량부, 디메틸아세트아마이드를 단독으로 사용하는 수지 용해용 용매 또는 디메틸아세트아마이드에 디메틸포름아마이드 및/또는 메틸에틸케톤을 혼합하여 이루어진 수지 용해용 용매 30∼70 중량부, 및 안료 5∼10 중량부를 혼합하여 폴리우레탄수지 조성물을 형성하는 단계; 상기 폴리우레탄수지 조성물을 원단의 표면에 도포하여 폴리우레탄수지 코팅층이 적층된 적층체를 형성하는 단계; 상기 적층체를 물에 디메틸포름아마이드 및/또는 메틸에틸케톤을 혼합한 응고액에 투입하여 폴리우레탄수지 코팅층을 응고시키는 단계; 및 상기 폴리우레탄수지 코팅층이 응고된 적층체를 수세 건조하는 단계를 포함하는 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 습식 제조 방법이 제공된다.In addition, in the present invention, dimethylformamide is used in the solvent for dissolving dimethylacetamide or solvent for dissolving 50 to 90 parts by weight of the regenerated polyurethane resin for artificial leather, 10 to 50 parts by weight of polyester urethane copolymer resin, and dimethylacetamide alone. And / or 30 to 70 parts by weight of a solvent for dissolving a resin formed by mixing methyl ethyl ketone, and 5 to 10 parts by weight of a pigment to form a polyurethane resin composition; Coating the polyurethane resin composition on a surface of a fabric to form a laminate in which a polyurethane resin coating layer is laminated; Solidifying the polyurethane resin coating layer by introducing the laminate into a coagulation solution in which dimethylformamide and / or methyl ethyl ketone are mixed in water; And it provides a wet manufacturing method of artificial leather using a polyurethane residue comprising the step of washing the laminate solidified with the polyurethane resin coating layer washed with water.

이와 별도로, 본 발명에서는 보빈에 잔류된 폴리우레탄 잔사를 회수하고 절단 파쇄하여 폴리우레탄 잔사 분말을 형성하는 단계; 상기 폴리우레탄 잔사 분말 10∼15 중량부, 수용성 아크릴수지 용융물 또는 수용성 폴리우레탄 용융물 70∼80 중량부 및 증점제 2∼4 중량부를 혼합하여 고분자 조성물을 형성하는 단계; 상기 고분자 조성물을 원단의 표면에 도포하여 적층체를 형성하는 단계; 및 상기 적층체를 100∼150 ℃에서 열처리하는 단계를 포함하는 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 건식 제조 방법이 제공된다.Separately, the present invention comprises the steps of recovering and cutting and shredding the polyurethane residue remaining in the bobbin to form a polyurethane residue powder; Forming a polymer composition by mixing 10 to 15 parts by weight of the polyurethane residue powder, 70 to 80 parts by weight of a water-soluble acrylic resin melt or a water-soluble polyurethane melt, and 2 to 4 parts by weight of a thickener; Applying the polymer composition to a surface of a fabric to form a laminate; And there is provided a dry manufacturing method of artificial leather using a polyurethane residue comprising the step of heat-treating the laminate at 100 ~ 150 ℃.

본 발명에 의한 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 제조 방법은 가소성이 작아서 폴리우레탄 수지나 고무에 비해 재생이 곤란한 폴리우레탄 잔사를 습식 공정 또는 건식 공정에 의해 인공피혁으로 재생함으로써 잔사 처리에 소요되는 비용을 대폭 절감하는 효과를 지니고 있다.The manufacturing method of artificial leather using the polyurethane residue according to the present invention has a low plasticity, and thus, a cost required for the residue treatment by regenerating the polyurethane residue, which is difficult to recycle compared to polyurethane resin or rubber, to artificial leather by a wet process or a dry process. It has the effect of greatly reducing the cost.

또한, 본 발명의 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 제조 방법은 용매를 사용하지 않는 건식 공정에 의해 인공피혁을 제조하는 경우에는 공정이 간단하고, 작업자의 건강 및 환경을 보호하는 효과를 지니고 있다.In addition, the manufacturing method of artificial leather using the polyurethane residue of the present invention is simple in the case of manufacturing artificial leather by a dry process using no solvent, has the effect of protecting the health and environment of workers.

본 발명은 보빈에 잔류하는 폴리우레탄 잔사를 재활용하여 인공피혁을 제조하되, 폴리우레탄 잔사를 회수하여 용매와 혼합하고 차수 상태에서 일정한 온도로 가열하여 재생폴리우레탄 수지를 형성하며, 상기 재생폴리우레탄 수지에 폴리에스테르우레탄 공중합수지, 용매, 안료를 혼합한 폴리우레탄수지 조성물을 원단의 표면에 코팅하여 적층체를 형성하고, 상기 적층체를 응고액에 응고하고 수세 건조하여 인공피혁을 습식 제조하는 방법, 및 폴리우레탄 잔사를 회수하여 용매가 아닌 수용성 아크릴수지 용융물 또는 수용성 폴리우레탄 용융물과 혼합하여 고분자 조성물을 형성하고, 상기 고분자 조성물을 원단의 표면에 코팅하여 적층체를 형성하고, 상기 적층체를 수세하지 않고 일정한 온도에서 열처리하여 인공피혁을 건식 제조하는 방법을 제공하는 것을 기술사상으로 하고 있다.The present invention recycles the polyurethane residue remaining in the bobbin to produce artificial leather, recovering the polyurethane residue and mixing with a solvent and heating to a constant temperature in the order to form a recycled polyurethane resin, the recycled polyurethane resin A polyurethane resin composition comprising a polyester polyurethane copolymer resin, a solvent, and a pigment coated on a surface of a fabric to form a laminate, and solidifying the laminate to a coagulating solution and washing with water to dry the artificial leather, And recovering the polyurethane residue and mixing with a water-soluble acrylic resin melt or a water-soluble polyurethane melt not a solvent to form a polymer composition, coating the polymer composition on the surface of the fabric to form a laminate, and washing the laminate with water. Provides a method of dry manufacturing artificial leather by heat treatment at a constant temperature without It is technical idea to do.

실시예를 참조하여 인공피혁용 재생폴리우레탄 수지의 제조 방법에 대하여 상세하게 설명한다.With reference to Examples, the manufacturing method of the regenerated polyurethane resin for artificial leather is demonstrated in detail.

우선, 본 발명의 인공피혁용 재생폴리우레탄 수지의 제조 방법은 보빈에 잔류된 폴리우레탄 잔사를 회수하고 절단 파쇄하여 폴리우레탄 잔사 분말을 형성하는 단계가 포함된다.First, the method for producing a recycled polyurethane resin for artificial leather of the present invention includes the steps of recovering and cutting and shredding the polyurethane residue remaining in the bobbin to form a polyurethane residue powder.

폴리우레탄 직물을 직조할 때, 보빈에 감겨진 폴리우레탄 원사를 직조기로 공급하여 직물을 직조한 후에, 상기 폴리우레탄 원사와 직조기 사이의 장력 문제 등과 같은 몇몇 이유로 인하여 상기 보빈에 3∼6 중량% 정도의 폴리우레탄 원사가 잔사로서 잔류하게 된다. When weaving a polyurethane fabric, after weaving the fabric by feeding the polyurethane yarn wound on the bobbin to the loom, about 3 to 6% by weight of the bobbin is caused by some reasons such as tension problems between the polyurethane yarn and the loom. Polyurethane yarn will remain as a residue.

상기와 같이 보빈에 잔류된 폴리우레탄 잔사를 회수하여 인공피혁의 중간재인 재생폴리우레탄 수지의 제조에 사용하되, 상기 폴리우레탄 잔사 용액에서 폴리우레탄 잔사가 균일하게 분산되도록 보빈에서 회수된 폴리우레탄 잔사를 미세하게 절단 파쇄하여 폴리우레탄 잔사 분말을 형성하고, 상기 폴리우레탄 잔사 분말을 사용하여 재생폴리우레탄 수지를 제조하는 것이다.Recovering the polyurethane residue remaining in the bobbin as described above is used in the production of regenerated polyurethane resin which is an intermediate material of artificial leather, the polyurethane residue recovered from the bobbin to uniformly disperse the polyurethane residue in the polyurethane residue solution Finely divided and crushed to form a polyurethane residue powder, and to produce a recycled polyurethane resin using the polyurethane residue powder.

또한, 본 발명의 인공피혁용 재생폴리우레탄 수지의 제조 방법은 상기 폴리우레탄 잔사 분말 10∼50 중량%, 디메틸아세트아마이드를 단독으로 사용하는 잔사 용해용 용매 또는 디메틸아세트아마이드에 디메틸포름아마이드 및/또는 메틸에틸케톤을 혼합하여 이루어진 잔사 용해용 용매 50∼90 중량%를 혼합하여 폴리우레탄 잔사 용액을 형성하는 단계가 포함된다.In addition, the method for producing a regenerated polyurethane resin for artificial leather of the present invention is dimethylformamide and / or in the residue dissolving solvent or dimethylacetamide using only 10 to 50% by weight of the polyurethane residue powder, dimethylacetamide alone Mixing 50 to 90% by weight of a solvent for residue dissolution formed by mixing methyl ethyl ketone to form a polyurethane residue solution.

구체적으로, 폴리우레탄 잔사 분말 10∼50 중량%, 디메틸아세트아마이드를 단독으로 사용하는 잔사 용해용 용매 또는 디메틸아세트아마이드에 디메틸포름아마이드, 메틸에틸케톤 중에서 적어도 하나의 용매가 혼합되어 이루어지는 잔사 용해용 용매 50∼90 중량%를 혼합하고, 균일하게 교반하여 재생폴리우레탄 수지를 제조하기 위한 중간재료인 폴리우레탄 잔사 용액을 구성한다Specifically, a residue dissolving solvent comprising 10 to 50% by weight of polyurethane residue powder, a residue dissolving solvent using dimethylacetamide alone, or at least one solvent of dimethylformamide and methyl ethyl ketone in dimethylacetamide 50-90 wt% is mixed and uniformly stirred to form a polyurethane residue solution which is an intermediate material for producing a recycled polyurethane resin.

폴리우레탄 잔사를 분쇄한 폴리우레탄 잔사 분말을 신속 용이하게 용해하기 위해서는 잔사 용해용 용매에 폴리우레탄에 대한 용해도가 매우 우수한 디메틸아세트아마이드가 필수적으로 사용되어야 하며, 디메틸아세트아마이드가 단독으로 사용되어 잔사 용해용 용매가 구성되거나 또는 디메틸아세트아마이드에 디메틸포름아마이드, 메틸에틸케톤 중에서 적어도 하나의 용매가 혼합되어 잔사 용해용 용매가 구성된다.In order to quickly and easily dissolve the polyurethane residue powder obtained by pulverizing the polyurethane residue, dimethylacetamide having excellent solubility in polyurethane must be used as the solvent for dissolving the residue, and dimethylacetamide alone is used to dissolve the residue. Solvent is formed or dimethyl acetamide is mixed with at least one solvent of dimethylformamide and methyl ethyl ketone to form a solvent for residue dissolution.

재생폴리우레탄 수지를 제조하기 위하여 폴리우레탄 잔사 용액에 함유되는 잔사 용해용 용매의 함량이 50 중량% 미만이면 상기 잔사 용해용 용매에 폴리우레탄 잔사가 충분하게 용해되지 않으며, 폴리우레탄 잔사 용액에 함유되는 잔사 용해용 용매의 함량이 90 중량%를 초과하면 상기 잔사 용해용 용매의 함량 과다로 인하여 폴리우레탄 잔사 용액으로부터 제조되는 재생폴리우레탄 수지의 기계적 물성이 대폭 저하된다. When the content of the solvent for dissolving the residue contained in the polyurethane residue solution is less than 50% by weight in order to prepare the recycled polyurethane resin, the polyurethane residue is not sufficiently dissolved in the solvent for dissolving the residue. When the content of the solvent for dissolving the residue exceeds 90% by weight, the mechanical properties of the recycled polyurethane resin prepared from the polyurethane residue solution are greatly reduced due to the content of the solvent for dissolving the residue.

또한, 본 발명의 인공피혁용 재생폴리우레탄 수지의 제조 방법은 상기 폴리우레탄 잔사 용액을 차수 상태에서 100∼150 ℃로 가열하여 재생폴리우레탄 수지를 형성하는 단계가 포함된다.In addition, the method for producing a recycled polyurethane resin for artificial leather of the present invention comprises the step of heating the polyurethane residue solution to 100 ~ 150 ℃ in the order state to form a recycled polyurethane resin.

구체적으로, 폴리우레탄 잔사와 용매로 이루어지는 폴리우레탄 잔사 용액을 차수 상태에서 100∼150 ℃로 23∼25 시간동안 가열하여 재생폴리우레탄 수지를 형성하되, 상기 폴리우레탄 잔사 용액의 가열 공정은 수분을 확실하게 차단하면서 중탕 가열할 수 있는 이중반응기를 사용하여 실시하는 것이, 폴리우레탄 잔사 용액의 가열 온도를 용이하게 조절하여 폴리우레탄 잔사 분쇄물를 안정되게 열분해할 수 있다는 측면에서 바람직하다.Specifically, a polyurethane residue solution consisting of a polyurethane residue and a solvent is heated to 100 to 150 ° C. for 23 to 25 hours in order to form a regenerated polyurethane resin, but the heating step of the polyurethane residue solution ensures moisture. It is preferable to carry out by using a double reactor capable of heating the bath while blocking, so as to easily control the heating temperature of the polyurethane residue solution to stably thermally decompose the polyurethane residue pulverized product.

재생폴리우레탄 수지를 형성하도록 폴리우레탄 잔사 용액를 중탕 가열하는 온도가 100 ℃ 미만이면 상기 폴리우레탄 잔사 용액의 폴리우레탄 잔사 분쇄물이 제대로 열분해되지 않으며, 폴리우레탄 잔사 용액을 중탕 가열하는 온도가 150 ℃를 초과하면 상기 폴리우레탄 잔사 용액의 폴리우레탄 잔사 분쇄물이 고온으로 인하여 열화되는 현상이 발생한다. 또한, 재생폴리우레탄 수지를 형성하도록 폴리우레탄 잔사 용액을 중탕 가열하는 시간이 23시간 미만이면 상기 폴리우레탄 잔사 용액의 폴리우레탄 잔사 분쇄물이 충분하게 열분해되지 않으며, 폴리우레탄 잔사 용액를 중탕 가열하는 시간이 25시간을 초과하면 상기 폴리우레탄 잔사 용액의 폴리우레탄 잔사 분쇄물의 열분해가 완료되어 더 이상의 중탕 가열이 무의미하게 된다.If the temperature of heating the polyurethane residue solution to a hot bath to form a recycled polyurethane resin is less than 100 ° C., the polyurethane residue pulverized product of the polyurethane residue solution may not be thermally decomposed, and the temperature of heating the polyurethane residue solution to 150 ° C. If exceeded, a phenomenon in which the polyurethane residue pulverized product of the polyurethane residue solution deteriorates due to high temperature occurs. In addition, if the time for heating the polyurethane residue solution to form a regenerated polyurethane resin is less than 23 hours, the polyurethane residue pulverized product of the polyurethane residue solution is not sufficiently thermally decomposed, and the time for heating the polyurethane residue solution to a bath is If the time exceeds 25 hours, the pyrolysis of the polyurethane residue pulverization of the polyurethane residue solution is completed, so that further bath heating is meaningless.

또한, 본 발명의 인공피혁용 재생폴리우레탄 수지의 제조 방법은 상기 재생폴리우레탄 수지를 냉각하여 수득하는 단계가 포함된다.In addition, the method for producing a recycled polyurethane resin for artificial leather of the present invention includes the step of obtaining by cooling the recycled polyurethane resin.

상기와 같이 폴리우레탄 잔사 분쇄물과 용매로 이루어지는 폴리우레탄 잔사 용액을 가열함으로써 형성된 재생폴리우레탄 수지를 냉풍으로 냉각하여 인공피혁용 재생폴리우레탄 수지를 제조한다.The regenerated polyurethane resin formed by heating a polyurethane residue solution composed of a polyurethane residue pulverized product and a solvent as described above is cooled by cold air to produce a recycled polyurethane resin for artificial leather.

상기 제조된 인공피혁용 재생폴리우레탄 수지를 재활용하여 인공피혁을 구성할 수 있다.The artificial leather can be constructed by recycling the manufactured polyurethane resin for artificial leather.

상기와 같이 구성된 재생폴리우레탄 수지를 사용하여 인공피혁을 습식으로 제조하는 방법에 대하여, 실시예를 참조하여 상세하게 설명한다.The method for wet-making artificial leather using the recycled polyurethane resin comprised as mentioned above is demonstrated in detail with reference to an Example.

우선, 본 발명의 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 제조 방법은 폴리우레탄 잔사가 재생 형성된 인공피혁용 재생폴리우레탄 수지 50∼90 중량부, 폴리에스테르우레탄 공중합수지 10∼50 중량부, 디메틸아세트아마이드를 단독으로 사용하는 수지 용해용 용매 또는 디메틸아세트아마이드에 디메틸포름아마이드 및/또는 메틸에틸케톤을 혼합하여 이루어진 수지 용해용 용매 30∼70 중량부, 및 안료 5∼10 중량부를 혼합하여 폴리우레탄수지 조성물을 형성하는 단계가 포함된다.First, the method for producing artificial leather using the polyurethane residue of the present invention is 50 to 90 parts by weight of regenerated polyurethane resin for artificial leather, the polyurethane residue is regenerated, 10 to 50 parts by weight of polyester polyurethane copolymer resin, dimethylacetamide A polyurethane resin composition is prepared by mixing 30 to 70 parts by weight of a solvent for dissolving a resin and 5 to 10 parts by weight of a pigment for dissolving a solvent for dissolving dimethyl acetamide or dimethyl formamide and / or methyl ethyl ketone. Forming.

구체적으로, 폴리우레탄 잔사를 재생하여 형성된 재생폴리우레탄 수지 50∼90 중량부, 상기 재생폴리우레탄 수지로부터 제조되는 인공피혁의 신도, 인장강도 등의 물성을 향상하기 위한 폴리에스테르우레탄 공중합수지 10∼50 중량부, 디메틸아세트아마이드를 단독으로 사용하는 수지 용해용 용매 또는 디메틸아세트아마이드에 디메틸포름아마이드, 메틸에틸케톤 중에서 적어도 하나의 용매가 혼합되어 이루어지는 수지 용해용 용매 30∼70 중량부, 인공피혁에 색상을 제공하기 위한 안료 5∼10 중량부를 혼합하고 균일하게 교반하여 폴리우레탄수지 조성물을 형성한다.Specifically, 50 to 90 parts by weight of a recycled polyurethane resin formed by regenerating a polyurethane residue, 10 to 50 polyester polyurethane copolymer resins for improving physical properties such as elongation and tensile strength of artificial leather produced from the recycled polyurethane resin 30 parts by weight to 30 parts by weight of a solvent for dissolving a resin in which dimethyl acetamide is used alone or a solvent for dissolving dimethyl acetamide in at least one solvent of dimethyl formamide and methyl ethyl ketone, and color to artificial leather. 5 to 10 parts by weight of the pigment to provide a mixture and stirred uniformly to form a polyurethane resin composition.

폴리우레탄수지 조성물을 형성하기 위하여 재생폴리우레탄 수지 50∼90 중량부에 혼합되는 폴리에스테르우레탄 공중합수지의 함량이 10 중량부 미만이면 상기 재생폴리우레탄 수지로부터 제조되는 인공피혁의 신도, 인장강도 등의 물성 개선을 기대할 수 없으며, 재생폴리우레탄 수지 50∼90 중량부에 혼합되는 폴리에스테르우레탄 공중합수지의 함량이 50 중량부를 초과하면 상기 재생폴리우레탄 수지의 상대적인 함량 저하로 인하여 폴리우레탄 잔사를 재활용하여 형성된 인공피혁을 제공하는 본 발명의 목적을 달성하는 것이 곤란하게 된다. 또한, 폴리우레탄수지 조성물을 형성하기 위하여 재생폴리우레탄 수지 50∼90 중량부에 혼합되는 수지 용해용 용매의 함량이 30 중량부 미만이면 상기 수지 용해용 용매에 재생폴리우레탄 수지가 제대로 용해되지 않으며, 재생폴리우레탄 수지 50∼90 중량부에 혼합되는 수지 용해용 용매의 함량이 70 중량부를 초과하면 상기 수지 용해용 용매의 함량이 과다하여 폴리우레탄수지 조성물로부터 제조되는 인공피혁의 신도, 인장강도 등의 물성이 저하된다. 그리고, 폴리우레탄수지 조성물을 형성하기 위하여 재생폴리우레탄 수지 50∼90 중량부에 혼합되는 안료의 함량이 5 중량부 미만이면 상기 안료의 함량이 과소하여 폴리우레탄수지 조성물로부터 제조되는 인공피혁의 색상이 제대로 발현되지 않으며, 재생폴리우레탄 수지 50∼90 중량부에 혼합되는 안료의 함량이 10 중량부를 초과하면 상기 안료의 함량 과다로 인하여 폴리우레탄수지 조성물로부터 제조되는 인공피혁의 제조원가가 상승하고 신도, 인장강도 등의 물성이 저하된다.When the content of the polyester urethane copolymer resin mixed in 50 to 90 parts by weight of the recycled polyurethane resin to form the polyurethane resin composition is less than 10 parts by weight, the elongation, tensile strength, etc. of the artificial leather produced from the recycled polyurethane resin It cannot be expected to improve the physical properties, and if the content of the polyester polyurethane copolymer resin mixed in 50 to 90 parts by weight of the recycled polyurethane resin exceeds 50 parts by weight, the polyurethane residue is formed by recycling the polyurethane residue due to the relative decrease in the content of the recycled polyurethane resin. It is difficult to achieve the object of the present invention to provide artificial leather. In addition, when the content of the solvent for dissolving the resin mixed with 50 to 90 parts by weight of the recycled polyurethane resin to form a polyurethane resin composition is less than 30 parts by weight, the recycled polyurethane resin is not properly dissolved in the solvent for dissolving the resin, When the content of the solvent for dissolving the resin mixed with 50 to 90 parts by weight of the recycled polyurethane resin exceeds 70 parts by weight, the content of the solvent for dissolving the resin is excessive, such as the elongation and tensile strength of the artificial leather manufactured from the polyurethane resin composition. Physical properties are lowered. In addition, when the content of the pigment mixed in 50 to 90 parts by weight of the recycled polyurethane resin is less than 5 parts by weight in order to form the polyurethane resin composition, the content of the pigment is insufficient so that the color of the artificial leather manufactured from the polyurethane resin composition If it is not properly expressed and the content of the pigment mixed in 50 to 90 parts by weight of the recycled polyurethane resin exceeds 10 parts by weight, the production cost of the artificial leather produced from the polyurethane resin composition is increased due to the excessive content of the pigment, and the elongation and tension Physical properties, such as strength, fall.

또한, 본 발명의 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 제조 방법은 상기 폴리우레탄수지 조성물을 원단의 표면에 도포하여 폴리우레탄수지 코팅층이 적층된 적층체를 형성하는 단계가 포함된다.In addition, the manufacturing method of artificial leather using the polyurethane residue of the present invention includes the step of forming a laminate in which the polyurethane resin coating layer is laminated by applying the polyurethane resin composition on the surface of the fabric.

폴리우레탄수지 조성물을 원단의 일 표면 또는 양 표면에 일정한 두께로 코팅하여, 상기 원단과 폴리우레탄수지 코팅층으로 이루어지는 적층체를 형성한다.The polyurethane resin composition is coated on one surface or both surfaces of the fabric with a predetermined thickness to form a laminate comprising the fabric and the polyurethane resin coating layer.

상기와 같이 원단 및 폴리우레탄수지 코팅층으로 이루어지는 적층체의 폴리우레탄수지 코팅층을 습식으로 응고하여 인공피혁을 형성하는 것이다.As described above, the polyurethane resin coating layer of the laminate composed of the fabric and the polyurethane resin coating layer is wet-solidified to form artificial leather.

또한, 본 발명의 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 제조 방법은 상기 적층체를 물에 디메틸포름아마이드 및/또는 메틸에틸케톤을 혼합한 응고액에 투입하여 폴리우레탄수지 코팅층을 응고시키는 단계가 포함된다.In addition, the manufacturing method of artificial leather using the polyurethane residue of the present invention comprises the step of adding the laminate to the coagulation liquid mixed with dimethylformamide and / or methyl ethyl ketone in water to solidify the polyurethane resin coating layer. .

원단 및 폴리우레탄수지 코팅층으로 이루어지는 적층체를 응고액에 투입하여 폴리우레탄수지 코팅층을 습식으로 응고시켜서 인조가죽 형태가 갖춰진 적층체를 구성한다. A laminate comprising a fabric and a polyurethane resin coating layer is added to a coagulation solution to wet-solidify the polyurethane resin coating layer to form a laminate having an artificial leather form.

상기와 같이 적층체의 폴리우레탄수지 코팅층을 습식 응고하는 응고액은 물에 폴리우레탄의 용매인 디메틸포름아마이드, 메틸에틸케톤을 적어도 하나 이상 혼합하여 구성한다. 그리고, 응고액에 디메틸포름아마이드 또는 메틸에틸케톤의 함량을 조절함으로써 적층체로부터 구성되는 인공피혁의 물성을 임의 조절할 수 있다.As described above, the coagulating solution for wet coagulating the polyurethane resin coating layer of the laminate is constituted by mixing at least one of dimethylformamide and methyl ethyl ketone which are solvents of polyurethane in water. Then, by controlling the content of dimethylformamide or methyl ethyl ketone in the coagulation solution, the physical properties of the artificial leather constituted from the laminate can be arbitrarily controlled.

또한, 본 발명의 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 제조 방법은 상기 폴리우레탄수지 코팅층이 응고된 적층체를 수세 건조하는 단계가 포함된다.In addition, the manufacturing method of artificial leather using the polyurethane residue of the present invention includes the step of washing the laminate solidified with the polyurethane resin coating layer washed with water.

적어도 일 표면의 폴리우레탄수지 코팅층이 응고되어 인조가죽 형태가 갖춰진 적층체를 물로 세정하고, 상기 세정된 적층체를 자연 건조하거나, 또는 일정한 온도의 열풍으로 건조하므로써, 폴리우레탄 잔사를 주원료로 하는 인공피혁을 제조한다.The polyurethane resin coating layer is solidified on at least one surface, and the artificial leather-like laminate is washed with water, and the washed laminate is naturally dried or dried by hot air at a constant temperature. Manufacture leather.

상기와 같이 기술된 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 제조 방법은 소성이 작아서 폴리우레탄 수지나 고무에 비해 재생이 곤란한 폴리우레탄 잔사를 재활용하여 인공피혁으로 재생하므로써 환경을 보호하고 잔사 처리에 소요되는 비용을 대폭 절감할 수 있다.The manufacturing method of artificial leather using the polyurethane residue as described above is less plastic and recycles the polyurethane residue, which is difficult to recycle than polyurethane resin or rubber, and recycles it into artificial leather to protect the environment and to process the residue. Can greatly reduce the

이와 달리, 별도의 실시예를 참조하여, 본 발명의 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁을 건식으로 제조하는 방법에 대하여 상세하게 설명한다.On the contrary, with reference to another embodiment, it will be described in detail with respect to a method for dry manufacturing artificial leather using the polyurethane residue of the present invention.

우선, 본 발명의 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 건식 제조 방법은 보빈에 잔류된 폴리우레탄 잔사를 회수하고 절단 파쇄하여 폴리우레탄 잔사 분말을 형성하는 단계가 포함된다.First, the dry manufacturing method of artificial leather using the polyurethane residue of the present invention includes the step of recovering and cutting and shredding the polyurethane residue remaining in the bobbin to form a polyurethane residue powder.

보빈에 잔류된 폴리우레탄 잔사를 회수하여 인공피혁의 건식 제조에 사용하되, 상기 인공피혁, 그 중간재인 고분자 조성물에서 폴리우레탄 잔사가 균일하게 분산되도록 보빈에서 회수된 폴리우레탄 잔사를 미세하게 절단 파쇄하여 폴리우레탄 잔사 분말을 형성하고, 상기 폴리우레탄 잔사 분말을 사용하여 인공피혁을 제조하는 것이다.Recover the polyurethane residue remaining in the bobbin is used for dry manufacturing of artificial leather, finely cut and shredded polyurethane residue recovered from the bobbin so that the polyurethane residue is uniformly dispersed in the artificial leather, the polymer composition of the intermediate material A polyurethane residue powder is formed, and artificial leather is manufactured using the polyurethane residue powder.

또한, 본 발명의 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 건식 제조 방법은 상기 폴리우레탄 잔사 분말 10∼15 중량부, 수용성 아크릴수지 용융물 또는 수용성 폴리우레탄 용융물 70∼80 중량부 및 증점제 2∼4 중량부를 혼합하여 고분자 조성물을 형성하는 단계가 포함된다.In addition, the dry manufacturing method of artificial leather using the polyurethane residue of the present invention is mixed with 10 to 15 parts by weight of the polyurethane residue powder, 70 to 80 parts by weight of water-soluble acrylic resin melt or water-soluble polyurethane melt and 2 to 4 parts by weight of thickener. To form a polymer composition.

본 실시예에서는 폴리우레탄 잔사 분말을 용매로 용해하는 것이 아니라, 폴리우레탄 잔사 분말을 인공피혁 소재인 아크릴수지의 용융물에 혼합하여 인공피혁의 중간재인 고분자 조성물을 형성한다.In the present embodiment, the polyurethane residue powder is not dissolved in a solvent, but the polyurethane residue powder is mixed with a melt of acrylic resin, which is an artificial leather material, to form a polymer composition that is an intermediate material of artificial leather.

구체적으로, 폴리우레탄 잔사 분말 10∼15 중량부, 수용성 아크릴수지를 용융하여 형성되는 수용성 아크릴수지 용융물 또는 수용성 폴리우레탄 용융물 70∼80 중량부 및 증점제 2∼4 중량부를 혼합하고 교반하는 건식 공정에 의해 용매가 함유되지 않는 고분자 조성물을 형성하며, 이 때 폴리우레탄 잔사 분말은 수용성 폴리우레탄 용융물에 균일하게 분산되어 용융된다. Specifically, by the dry process of mixing and stirring 10 to 15 parts by weight of the polyurethane residue powder, 70 to 80 parts by weight of the water-soluble acrylic resin or water-soluble polyurethane melt formed by melting the water-soluble acrylic resin and 2 to 4 parts by weight of the thickener. A solvent-free polymer composition is formed, wherein the polyurethane residue powder is uniformly dispersed and melted in the water-soluble polyurethane melt.

최대성분인 수용성 아크릴수지 용융물 또는 수용성 폴리우레탄 용융물 70∼80 중량부가 포함된 고분자 조성물에 함유되는 폴리우레탄 잔사 분말의 함량이 10 중량부 미만이면 폴리우레탄 잔사 분말의 상대적인 함량이 저하되므로 폴리우레탄 잔사를 재활용하여 제조된 인공피혁을 제공하는 본 발명의 목적을 달성할 수 없게 되며, 고분자 조성물에 함유되는 폴리우레탄 잔사 분말의 함량이 15 중량부를 초과하면 상기 고분자 조성물을 사용하여 제조되는 인공피혁의 기계적 물성이 저하된다. 또한, 최대성분인 수용성 아크릴수지 용융물 또는 수용성 폴리우레탄 용융물 70∼80 중량부가 포함된 고분자 조성물에 함유되는 증점제의 함량이 2 중량부 미만이면 상기 고분자 조성물을 사용하여 제조되는 인공피혁의 신도, 인장강도 등의 기계적 물성이 저하되며, 고분자 조성물에 함유되는 증점제의 함량이 4 중량부를 초과하면 상기 증점제의 함량 과다로 인하여 고분자 조성물에서 폴리우레탄 잔사 분말이 균일하게 분산되지 않는다.When the content of the polyurethane residue powder contained in the polymer composition containing 70 to 80 parts by weight of the water-soluble acrylic resin melt or the water-soluble polyurethane melt, which is the largest component, is less than 10 parts by weight, the relative content of the polyurethane residue powder is lowered. It will not be possible to achieve the object of the present invention to provide an artificial leather produced by recycling, if the content of the polyurethane residue powder contained in the polymer composition exceeds 15 parts by weight mechanical properties of the artificial leather manufactured using the polymer composition Is lowered. In addition, when the content of the thickener contained in the polymer composition containing 70 to 80 parts by weight of the water-soluble acrylic resin melt or the water-soluble polyurethane melt as the largest component is less than 2 parts by weight, the elongation and tensile strength of the artificial leather manufactured using the polymer composition. When mechanical properties such as the lowering, the content of the thickener contained in the polymer composition exceeds 4 parts by weight, the polyurethane residue powder is not uniformly dispersed in the polymer composition due to the excessive content of the thickener.

상기와 같이 조성된 고분자 조성물을 중간재로 사용하여 인공피혁을 구성할 수 있다.Artificial leather can be constructed using the polymer composition as described above as an intermediate material.

또한, 본 발명의 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 건식 제조 방법은 상기 고분자 조성물을 원단의 표면에 도포하여 적층체를 형성하는 단계가 포함된다.In addition, the dry manufacturing method of artificial leather using the polyurethane residue of the present invention includes the step of forming a laminate by applying the polymer composition on the surface of the fabric.

고분자 조성물을 부직포 등과 같은 원단의 일 표면 또는 양 표면에 일정한 두께로 코팅하여, 상기 원단과 합성수지 코팅층으로 이루어지는 적층체를 형성한다.The polymer composition is coated on one surface or both surfaces of a fabric such as a nonwoven fabric with a predetermined thickness to form a laminate comprising the fabric and a synthetic resin coating layer.

상기와 같이 원단 및 합성수지 코팅층으로 이루어지는 적층체의 합성수지 코팅층을 응고하여 인공피혁을 형성하는 것이다.As described above, the synthetic resin coating layer of the laminate composed of the fabric and the synthetic resin coating layer is solidified to form artificial leather.

또한, 본 발명의 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 건식 제조 방법은 상기 적층체를 100∼150 ℃에서 열처리하는 단계가 포함된다.In addition, the dry manufacturing method of artificial leather using the polyurethane residue of the present invention includes the step of heat-treating the laminate at 100 ~ 150 ℃.

본 발명에서는 원단 및 합성수지 코팅층으로 이루어지는 적층체를 응고액에 투입하여 합성수지 코팅층을 습식으로 응고시켜서 인공피혁을 형성하는 것이 아니라, 적층체를 열처리하여 합성수지 코팅층을 응고시킴으로써 인공피혁을 구성하는 것이다. In the present invention, the artificial leather is formed by injecting a laminate composed of a fabric and a synthetic resin coating layer into a coagulating solution to wet-solidify the synthetic resin coating layer to form an artificial leather, but by heat treating the laminate to solidify the synthetic resin coating layer.

구체적으로, 원단 및 합성수지 코팅층으로 이루어지는 적층체를 오븐에 거치하거나 열풍을 가하여 100∼150 ℃에서 열처리하여 인공피혁을 제조한다. 인공피혁을 제조하도록 적층체를 열처리하는 온도가 100 ℃ 미만이면 상기 적층체가 제대로 건조 및 정착되지 않으며, 적층체를 열처리하는 온도가 150 ℃를 초과하면 상기 열처리온도가 과도하여 적층체로부터 제조되는 인공피혁이 열화되는 현상이 발생한다.Specifically, the artificial body is manufactured by heat-treating at 100 to 150 ° C. by placing a laminate composed of a fabric and a synthetic resin coating layer in an oven or by applying hot air. If the temperature for heat treating the laminate to produce artificial leather is less than 100 ℃ the laminate is not properly dried and settled, if the temperature for heat treatment of the laminate exceeds 150 ℃ artificial heat produced from the laminate due to excessive heat treatment temperature The phenomenon of leather deterioration occurs.

상기와 같이 기술된 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 건식 제조 방법은, 폴리우레탄 잔사의 재생 방법은 소성이 작아서 폴리우레탄 수지나 고무에 비해 재생이 곤란한 폴리우레탄 잔사를 재활용하여 인공피혁으로 재생함으로써 잔사 처리에 소요되는 비용을 대폭 절감하며, 용매를 사용하지 않는 건식 공정에 의해 인공피혁을 제조하므로 공정이 간단하고 용매로 인하여 야기되는 작업자의 건강 악화 및 환경파괴를 방지할 수 있다.In the dry manufacturing method of artificial leather using the polyurethane residue described above, the regeneration method of the polyurethane residue is recycled to artificial leather by recycling the polyurethane residue, which is less plastic and difficult to recycle than polyurethane resin or rubber. Significantly reduce the cost of treatment, and artificial leather is manufactured by a dry process that does not use a solvent, the process is simple and can prevent workers' health deterioration and environmental damage caused by the solvent.

이하 바람직한 실시예를 참조하여, 본 발명의 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 건식 제조 방법에 대하여 상세하게 설명한다. 단, 다음의 실시예는 본 발명을 상세하게 예시하기 위한 것일 뿐이며, 본 발명을 제한하는 것은 아니며, 본 발명은 오직 특허청구범위에 의해서만 제한된다.Hereinafter, with reference to a preferred embodiment, it will be described in detail with respect to dry manufacturing method of artificial leather using the polyurethane residue of the present invention. However, the following examples are only for illustrating the present invention in detail, and do not limit the present invention, the present invention is limited only by the claims.

< 실시예 ><Examples>

1. 보빈에 잔류된 폴리우레탄 잔사를 회수하고 절단 파쇄하여 폴리우레탄 잔사 분말을 형성하였다.1. The polyurethane residue remaining in the bobbin was recovered and crushed to form a polyurethane residue powder.

2. 상기 폴리우레탄 잔사 분말 12 중량부, 수용성 아크릴수지(유니테크주식회사 제품, 모델명 UT-5025) 용융물 74 중량부, 증점제(유니테크주식회사 제품) 2 중량부를 혼합 교반하여 고분자 조성물을 형성하였다.2. 12 parts by weight of the polyurethane residue powder, 74 parts by weight of a water-soluble acrylic resin (manufactured by Unitech Co., Ltd., model name UT-5025) melt, and 2 parts by weight of a thickener (Unitech Co., Ltd.) were mixed and stirred to form a polymer composition.

3. 상기 고분자 조성물을 원단인 부직포의 일 표면에 두께 0.3 ㎜로 도포하여 적층체를 형성하였다.3. The polymer composition was applied to one surface of a nonwoven fabric, which is a fabric, with a thickness of 0.3 mm to form a laminate.

4. 상기 적층체를 오븐에 거치하고 130 ℃에서 1시간동안 열처리한 후에 30분간 자연냉각하여 인공피혁을 제조하였다.4. The laminate was placed in an oven, heat treated at 130 ° C. for 1 hour, and then cooled naturally for 30 minutes to prepare artificial leather.

< 비교예 ><Comparative Example>

보빈에 잔류된 폴리우레탄 잔사를 회수하고 절단 파쇄하여 길이 1.0 ㎜의 폴리우레탄 잔사 파쇄물을 형성하고, 상기 폴리우레탄 잔사 파쇄물 5 중량부, 수용성 아크릴수지 용융물 94 중량부, 증점제 1 중량부를 혼합하여 고분자 조성물을 형성하는 것 이외에는 상기 실시예와 동일하다.The polyurethane residue remaining in the bobbin is recovered and cut and broken to form a polyurethane residue shredder having a length of 1.0 mm, and the polymer composition is mixed by 5 parts by weight of the polyurethane residue shredder, 94 parts by weight of a water-soluble acrylic resin melt, and 1 part by weight of a thickener. Except for forming the same as in the above embodiment.

< 실험예 >Experimental Example

상기 실시예, 비교예에 의하여 제조된 각각의 인공피혁 및 상기 인공피혁의 기재인 부직포를, KS M 6518 규격에 의거하여 시료로 준비하고, 상기 각 시료를 만능재료시험기(모델명 HUC-CM2-169)에서 200 m/min의 속도로 이동시키면서 신도, 인장강도를 측정하였으며, 그 측정 결과를 다음의 표 1에 나타낸다.Each artificial leather manufactured by the above Examples and Comparative Examples and a nonwoven fabric which is a substrate of the artificial leather were prepared as samples according to KS M 6518 standard, and each sample was prepared by a universal material tester (model name HUC-CM2-169). Elongation and tensile strength were measured while moving at a speed of 200 m / min), and the measurement results are shown in Table 1 below.

구 분division 실시예Example 비교예Comparative example 부직포Non-woven 신도(%)Shinto (%) 4545 3838 4040 인장강도(㎏f/㎟)Tensile Strength (㎏f / ㎠) 0.420.42 0.400.40 0.320.32

상기 표 1에서 실시예에 의한 인공피혁이 비교예의 인공피혁 및 부직포에 비하여 기계적 물성이 우수하여, 실용적인 인공피혁으로서 적합한 것으로 나타났다.In Table 1, the artificial leather according to the example was superior to the artificial leather and the nonwoven fabric of the comparative example, and was found to be suitable as a practical artificial leather.

Claims (4)

보빈에 잔류된 폴리우레탄 잔사를 회수하고 절단 파쇄하여 폴리우레탄 잔사 분말을 형성하는 단계;
상기 폴리우레탄 잔사 분말 10∼50 중량%, 디메틸아세트아마이드를 단독으로 사용하는 잔사 용해용 용매 또는 디메틸아세트아마이드에 디메틸포름아마이드 및/또는 메틸에틸케톤을 혼합하여 이루어진 잔사 용해용 용매 50∼90 중량%를 혼합하여 폴리우레탄 잔사 용액을 형성하는 단계;
상기 폴리우레탄 잔사 용액을 차수(遮水) 상태에서 100∼150 ℃로 가열하여 재생폴리우레탄 수지를 형성하는 단계; 및
상기 재생폴리우레탄 수지를 냉각하여 수득하는 단계를 포함하는 인공피혁용 재생폴리우레탄 수지의 제조 방법.
Recovering and cutting and crushing the polyurethane residue remaining in the bobbin to form a polyurethane residue powder;
10-50% by weight of the polyurethane residue powder, a solvent for residue dissolving using dimethylacetamide alone or 50-90% by weight of solvent for dissolving residue obtained by mixing dimethylformamide and / or methylethylketone with dimethylacetamide Mixing to form a polyurethane residue solution;
Heating the polyurethane residue solution at a temperature of 100 to 150 ° C. to form a recycled polyurethane resin; And
Method for producing a recycled polyurethane resin for artificial leather comprising the step of obtaining by cooling the recycled polyurethane resin.
제 1 항에 있어서, 상기 재생폴리우레탄 수지를 형성하는 단계는 23∼25 시간동안 실시되는 것을 특징으로 하는 인공피혁용 재생폴리우레탄 수지의 제조 방법.The method of claim 1, wherein the forming of the recycled polyurethane resin is performed for 23 to 25 hours. 상기 제 1 항의 인공피혁용 재생폴리우레탄 수지 50∼90 중량부, 폴리에스테르우레탄 공중합수지 10∼50 중량부, 디메틸아세트아마이드를 단독으로 사용하는 수지 용해용 용매 또는 디메틸아세트아마이드에 디메틸포름아마이드 및/또는 메틸에틸케톤을 혼합하여 이루어진 수지 용해용 용매 30∼70 중량부, 및 안료 5∼10 중량부를 혼합하여 폴리우레탄수지 조성물을 형성하는 단계;
상기 폴리우레탄수지 조성물을 원단의 표면에 도포하여 폴리우레탄수지 코팅층이 적층된 적층체를 형성하는 단계;
상기 적층체를 물에 디메틸포름아마이드 및/또는 메틸에틸케톤을 혼합한 응고액에 투입하여 폴리우레탄수지 코팅층을 응고시키는 단계; 및
상기 폴리우레탄수지 코팅층이 응고된 적층체를 수세 건조하는 단계를 포함하는 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 제조 방법.
Dimethylformamide and / or 50 to 90 parts by weight of the regenerated polyurethane resin for artificial leather according to claim 1, 10 to 50 parts by weight of polyester urethane copolymer resin, a resin dissolving solvent or dimethylacetamide using dimethylacetamide alone. Or mixing 30 to 70 parts by weight of a solvent for dissolving a resin obtained by mixing methyl ethyl ketone, and 5 to 10 parts by weight of a pigment to form a polyurethane resin composition;
Coating the polyurethane resin composition on a surface of a fabric to form a laminate in which a polyurethane resin coating layer is laminated;
Solidifying the polyurethane resin coating layer by introducing the laminate into a coagulation solution in which dimethylformamide and / or methyl ethyl ketone are mixed in water; And
Method of manufacturing artificial leather using a polyurethane residue comprising the step of washing the laminate solidified with the polyurethane resin coating layer washed with water.
보빈에 잔류된 폴리우레탄 잔사를 회수하고 절단 파쇄하여 폴리우레탄 잔사 분말을 형성하는 단계;
상기 폴리우레탄 잔사 분말 10∼15 중량부, 수용성 아크릴수지 용융물 또는 수용성 폴리우레탄 용융물 70∼80 중량부 및 증점제 2∼4 중량부를 혼합하여 고분자 조성물을 형성하는 단계;
상기 고분자 조성물을 원단의 표면에 도포하여 적층체를 형성하는 단계; 및
상기 적층체를 100∼150 ℃에서 열처리하는 단계를 포함하는 폴리우레탄 잔사를 이용한 인공피혁의 제조 방법.
Recovering and cutting and crushing the polyurethane residue remaining in the bobbin to form a polyurethane residue powder;
Forming a polymer composition by mixing 10-15 parts by weight of the polyurethane residue powder, 70-80 parts by weight of a water-soluble acrylic resin melt or a water-soluble polyurethane melt, and 2-4 parts by weight of a thickener;
Applying the polymer composition to a surface of a fabric to form a laminate; And
Method of manufacturing artificial leather using a polyurethane residue comprising the step of heat-treating the laminate at 100 ~ 150 ℃.
KR20100000700A 2009-03-27 2010-01-06 Method for preparing artificial leather using recycled polyurethane waste and method of preparing recycled polyurethane resin for artificial leather KR100974450B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20090026303 2009-03-27
KR1020090026303 2009-03-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100974450B1 true KR100974450B1 (en) 2010-08-06

Family

ID=42759374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20100000700A KR100974450B1 (en) 2009-03-27 2010-01-06 Method for preparing artificial leather using recycled polyurethane waste and method of preparing recycled polyurethane resin for artificial leather

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100974450B1 (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101076387B1 (en) 2011-04-21 2011-10-25 장기운 Process of yellow soil product through recycling polyurethane
KR101107720B1 (en) * 2011-04-21 2012-01-20 장기운 Process of synthetic wood through recycling polyurethane and synthetic wood product obtained therefrom
WO2014138827A1 (en) * 2013-03-11 2014-09-18 Vivan Gilceu Antonio Method for manufacturing road signs from pressed polyurethane waste
KR102192958B1 (en) * 2020-03-11 2020-12-18 주식회사 천강 The regenerating method of used spandex using depolymerization
KR102254223B1 (en) * 2019-12-17 2021-05-18 효성티앤씨 주식회사 Recycling spandex yarn and manufacturing method for the same
CN113186732A (en) * 2021-04-14 2021-07-30 浙江合力革业有限公司 Process for treating dry-process PU synthetic leather for wet-process recycling
KR20230082811A (en) 2021-12-02 2023-06-09 주식회사 빅스 Producing method of high water-resistant polyurethane coating resin recycled a spandex and coating textile adapted the same
KR20240055352A (en) 2022-10-20 2024-04-29 주식회사 빅스 Producing method of waterproof and breathable polyurethane coating resin recycled a spandex and coating textile adapted the same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05170868A (en) * 1991-04-24 1993-07-09 Carl Freudenberg:Fa Method of recovering polyurethane from solvent-containing waste paste produced from polyurethane production
WO2005042135A2 (en) 2003-10-30 2005-05-12 Robert Donald Villwock A method for recycling polyurethane and a composition comprising recycled polyurethane
WO2005042136A2 (en) 2003-10-30 2005-05-12 Robert Donald Villwock A method for recycling polyurethane and a composition comprising recycled polyurethane

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05170868A (en) * 1991-04-24 1993-07-09 Carl Freudenberg:Fa Method of recovering polyurethane from solvent-containing waste paste produced from polyurethane production
WO2005042135A2 (en) 2003-10-30 2005-05-12 Robert Donald Villwock A method for recycling polyurethane and a composition comprising recycled polyurethane
WO2005042136A2 (en) 2003-10-30 2005-05-12 Robert Donald Villwock A method for recycling polyurethane and a composition comprising recycled polyurethane

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101076387B1 (en) 2011-04-21 2011-10-25 장기운 Process of yellow soil product through recycling polyurethane
KR101107720B1 (en) * 2011-04-21 2012-01-20 장기운 Process of synthetic wood through recycling polyurethane and synthetic wood product obtained therefrom
WO2014138827A1 (en) * 2013-03-11 2014-09-18 Vivan Gilceu Antonio Method for manufacturing road signs from pressed polyurethane waste
KR102254223B1 (en) * 2019-12-17 2021-05-18 효성티앤씨 주식회사 Recycling spandex yarn and manufacturing method for the same
KR102192958B1 (en) * 2020-03-11 2020-12-18 주식회사 천강 The regenerating method of used spandex using depolymerization
CN113186732A (en) * 2021-04-14 2021-07-30 浙江合力革业有限公司 Process for treating dry-process PU synthetic leather for wet-process recycling
KR20230082811A (en) 2021-12-02 2023-06-09 주식회사 빅스 Producing method of high water-resistant polyurethane coating resin recycled a spandex and coating textile adapted the same
KR20240055352A (en) 2022-10-20 2024-04-29 주식회사 빅스 Producing method of waterproof and breathable polyurethane coating resin recycled a spandex and coating textile adapted the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100974450B1 (en) Method for preparing artificial leather using recycled polyurethane waste and method of preparing recycled polyurethane resin for artificial leather
US6590042B1 (en) Recycled rubber processing and performance enhancement
Nikje et al. Polyurethane waste reduction and recycling: From bench to pilot scales
JP2021191872A (en) Recycling carbon fiber based materials
CA1100249A (en) Method and composition for reclaiming polyurethane
SK285007B6 (en) Procedure for recycling articles on the base at least one vinyl chloride polymer
Modesti et al. Chemical recycling of reinforced polyurethane from the automotive industry
CN101376718A (en) Method for recycling waste polyurethane
CN109705563B (en) Flame retardant thermoplastic polyurethane composition and expanded beads thereof
US20050203197A1 (en) Recycled rubber processing and performance enhancement
CN104877338A (en) Recycling method for polyurethane elastomer waste
JP2005307121A (en) Reclaimed carbon fiber and method for recovering the same
KR101124559B1 (en) Recycled polyester staple fiber using waste polyester and method thereof
CN102205572B (en) Recovery method of polyester fibre felts
JP3215783U (en) Recycled carbon fiber bundles
KR101240338B1 (en) Recycled polyester staple fiber using waste polyester and method thereof
Madbouly Novel recycling processes for thermoset polyurethane foams
EP0442435B1 (en) Method for recovering wasted or old articles from cross-linked plastic, mainly from polyurethane or polyurea
DD285506A7 (en) METHOD FOR THE COMPLETE RECYCLING OF HIGH POLYMER DERIVATIVES
CN111844526A (en) Method for recycling leftover materials of rubber sponge
KR20100094805A (en) Recycled polyester chip using waste polyester and method thereof
CN102532879B (en) Polyurethane elastomer prepared from superfine fiber synthetic leather ground powder and preparation method
KR100829676B1 (en) Process for Making Polyurethaneurea Powder
KR100424424B1 (en) Regeneration method of useless polyurethan resin
Shojaei et al. Polymer foams waste management: a focus on mechanical and chemical recycling

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130722

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140801

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150728

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160729

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170728

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180730

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190725

Year of fee payment: 10