KR100971348B1 - Organic Electroluminescent Device - Google Patents

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Abstract

본 발명은 유기 전자 발광 소자(Organic Electroluminescent Device; 이하 "유기 EL 소자"라 칭함)에 관한 것으로, 보다 상세하게는 양전극(anode)과 정공 주입층(hole injection layer) 사이에 제 1 이온 절연막(ionic insulating layer)을 포함함으로써, 정공 주입 능력 및 전자 주입 능력이 향상되어 발광 효율이 증가된 유기 EL 소자에 관한 것이다.The present invention relates to an organic electroluminescent device (hereinafter referred to as "organic EL device"), and more particularly to an organic electroluminescent device an insulating layer, and the like, thereby improving the hole injecting ability and the electron injecting ability and increasing the light emitting efficiency.

Description

유기 EL 소자{Organic Electroluminescent Device}[0001] The present invention relates to an organic electroluminescent device,

도 1은 일반적인 유기 EL 소자의 기본 구성을 설명하기 위한 계략도.1 is a schematic view for explaining a basic structure of a general organic EL element.

도 2는 본 발명의 이온절연막을 포함하는 유기 EL 소자의 구성을 설명하기 위한 계략도.2 is a schematic view for explaining a configuration of an organic EL device including an ion insulator film of the present invention.

도 3은 양전극과 정공 주입층간의 정공(Hole) 주입 과정을 나타낸 도면.3 is a view illustrating a process of injecting a hole between a positive electrode and a hole injection layer.

< 도면의 주요 부분에 대한 간단한 설명 >BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG.

10, 20 : 기판 11, 21 : 양전극10, 20: substrate 11, 21: positive electrode

13, 23 : 정공 주입층 15, 25 : 정공 수송층13, 23: Hole injection layer 15, 25: Hole transport layer

17, 27 : 유기 발광층 18, 28 : 전자 주입층/전자 수송층17, 27: organic light emitting layer 18, 28: electron injecting layer / electron transporting layer

19, 29 : 제 2 이온 절연막 22 : 제 1 이온 절연막19, 29: second ion insulator film 22: first ion insulator film

111, 121 : 음전극 111, 121: negative polarity

본 발명은 유기 전자 발광 소자(Organic Electroluminescent Device; 이하 "유기 EL 소자"라 칭함)에 관한 것으로, 보다 상세하게는 양전극(anode)과 정공 주입층(hole injection layer) 사이에 이온 절연막(ionic insulating layer)을 포함 함으로써, 정공 주입 능력 및 전자 주입 능력이 향상되어 발광 효율이 증가된 유기 EL 소자에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic electroluminescent device (hereinafter referred to as "organic EL device"), and more particularly to an organic electroluminescent device having an ionic insulating layer ), Thereby improving the hole injecting ability and the electron injecting ability and increasing the light emitting efficiency.

유기 전자 발광 장치란, 장치를 통과하는 잔류에 반응하여 광반사를 일으키는 광전자 장치를 말하며, 상기 전자 발광 장치에 포함되는 유기 EL 장치는 통상적으로 유기 발광 다이오드(organic light emitting diode; 이하 "OLED"라 칭함)를 포함한다.The organic electroluminescent device refers to an optoelectronic device that causes light reflection in response to a residual through the device. The organic electroluminescent device included in the electroluminescent device is usually an organic light emitting diode (OLED) Quot;).

일반적으로 유기 EL 소자는 기판 상부에 유리 기판 위에 투명 양전극층(transparent anode), 유기 발광층(organic light emitting layer) 및 금속 음전극층(cathode)을 순차적으로 형성한 후, 양전극과 음전극 사이에 전압을 걸어 주면 주입되는 전자와 정공이 재결합하여 들뜬 상태가 되었다가 다시 바닥상태로 에너지 전이되는 과정에서 빛이 발생되는 자발광 원리를 이용한 것으로, 기존의 액정보다 빠른 응답 속도를 가지면서, 소비 전력이 작고, 무게가 가벼우며, 휘도가 매우 좋아 차세대 디스플레이(display)로 각광 받고 있다.In general, an organic EL device includes a transparent anode layer, an organic light emitting layer, and a metal cathode layer sequentially formed on a glass substrate on a substrate, and then a voltage is applied between the anode and the cathode The principle of self-luminescence in which light is generated in the process of energy transfer to the ground state after the recombination of electrons and holes injected from the main surface is recombined, is used again. It is light in weight, and has a very good luminance, and is attracting attention as a next generation display.

일반적인 유기 EL 소자의 기본 구성을 첨부된 계략도에 의거하여 상세히 설명한다.The basic structure of a general organic EL device will be described in detail with reference to the accompanying schematic drawings.

도 1을 참조하면, 석영 등의 투명 재질로 형성된 투명 기판(10) 상에 양전극(anode)(11), 정공 주입층(13) 및 정공 수송층(hole transporting layer)(15)을 순차적으로 형성한다.1, an anode 11, a hole injection layer 13, and a hole transporting layer 15 are sequentially formed on a transparent substrate 10 made of a transparent material such as quartz .

이때, 양전극(11)은 일 함수가 커서 정공 주입이 용이하고, 가시 광선 범위에서 투명한 특성을 가지는 인디움 틴 옥사이드(indium tin oxide; ITO) 및 인디움 아연 옥사이드 (indium zinc oxide; IZO)등과 같은 금속 산화막을 이용하여 형성한다.At this time, the positive electrode 11 is made of indium tin oxide (ITO) and indium zinc oxide (IZO), which have a large work function and are easy to inject holes and have a transparent characteristic in a visible light range And is formed using a metal oxide film.

정공 주입층(13)은 소자 내에 정공 주입을 원활하도록 하면서, 양전극으로 사용하고 있는 ITO의 일함수(work function)와 최고 점유 분자궤도함수(highest occupied molecular orbital; HOMO)가 비슷한 값을 가지고 있는 쿠퍼 프탈로시아나인(copper phthalocyanine; CuPC) 또는 페닐 아민계 화합물, 예를 들면 4,4,4-트리(3-메틸페닐-페닐아미노)트리페닐아민(4,4',4"-Tris(3-methylphenyl-phenylamino)-triphenylamine; m-MTDATA)등을 이용한다.The Hole Injection Layer 13 is a layer of CoO 2 having a work function of ITO and a highest occupied molecular orbital (HOMO) Copper phthalocyanine (CuPC) or a phenylamine compound such as 4,4,4-tri (3-methylphenyl-phenylamino) triphenylamine (4,4 ' methylphenyl-phenylamino) -triphenylamine (m-MTDATA).

정공 수송층(15)은 양전극으로부터 주입된 정공을 발광층으로 수송하기 위해 α-NPD 또는 N,N'-디페닐-N,N'-비스(3-메틸페닐)-1,1'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-dipheny-N,N'-bis(3-methyl phenyl)-1,1'-diphenyl-4,4'-diamine; TPD)등을 사용한다. The hole transport layer 15 is formed of a material such as? -NPD or N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl) -1,1'- , 4'-diamine (N, N'-dipheny-N, N'-bis (3-methyl phenyl) -1,1'-diphenyl-4,4'-diamine; TPD).

정공 수송층(15) 상부에 유기 발광층(emitting layer)(17)을 형성한다.And an organic light emitting layer 17 is formed on the hole transport layer 15.

유기 발광층(17)에서는 양전극으로부터 정공이 이동되고, 음전극으로부터 전자가 주입되어 여기자(exciton)가 형성되는데, 이때 발광층에 적용되는 유기 물질의 고유 파장 및 호스트(host)와 주입물(dopant)의 구성비를 조절하여 여기자로부터 여러 가지 특정한 파장의 발광색을 구현할 수 있다.In the organic light emitting layer 17, holes are moved from the positive electrode and electrons are injected from the negative electrode to form an exciton. At this time, the intrinsic wavelength of the organic material applied to the light emitting layer and the composition ratio of the host and the dopant To emit light of various specific wavelengths from the exciton.

상기 유기 발광층 형성 물질로는 적색(red)의 경우 디씨제이티비(4-dicyanomethylene-6-cp-julolidinostyryl-2-tert-butyl-4H-pyran; DCJTB)를 이용하고, 녹색(green)의 경우 폴리(페닐렌 비닐렌)(poly(phenylene vinylene); PPV) 및 알루미늄키노리놀(aluminum tris(8-hydroxyquinoline; Alq3)을 이용하며, 청색 (blue)의 경우 PPP, PF, PFV 및 스피로-PF(spiro-PF) 등으로 형성한다.4-dicyanomethylene-6-cp-julolidinostyryl-2-tert-butyl-4H-pyran (DCJTB) is used as the organic emission layer forming material, (Phenylene vinylene) (PPV) and aluminum tris (8-hydroxyquinoline; Alq 3 ) are used for blue, and PPP, PF, PFV and Spiro-PF spiro-PF) or the like.

상기 유기 발광층 상부에 전자 수송층(electron transporting layer) 및 전자 주입층(electron injection layer)(18)을 순차적으로 형성하는데, 이때, 전자 수송층과 발광 효율을 향상시키고 음전극과 전자 주입층간의 계면 특성을 개선하기 위하여 전자 주입층 상부에 추가로 완충층(buffer layer)인 제 2 이온 절연막(19)을 형성할 수 있다.An electron transporting layer and an electron injection layer 18 are sequentially formed on the organic light emitting layer. In this case, the electron transport layer and the light emitting efficiency are improved and the interface characteristics between the cathode and the electron injection layer are improved A second ion insulator film 19, which is a buffer layer, may be formed on the electron injection layer.

상기 전자 수송층은 음전극으로부터 공급되는 전자를 원활하게 수송하기 위하여 1,2,3-트리아졸(1,2,4-triazole) 또는 전자 수송체로서의 특성을 가지는 알루미늄키노리놀을 사용한다. The electron transport layer uses 1,2,3-triazole or aluminum quinolinol as an electron transporting material for smoothly transporting electrons supplied from a negative electrode.

상기 제 2 이온 절연막은 주기율표의 I족-VI족의 화합물, 바람직하게는 리튬 플로라이드(LiF)를 사용하여 형성할 수 있는데, 이 층은 음전극의 불균일한 표면을 평탄하게 만들어 발광층과의 접착력을 개선할 뿐만 아니라, 유기물과 음전극 금속간의 직접 결합에 의해 발생되는 커플링에 의한 캐리어 트랩(carrier trap) 현상을 방지하여 유기 EL 소자의 성능을 향상시키는 중요한 역할을 한다. The second ionic insulating film may be formed using a compound of Group I-VI of the periodic table, preferably lithium fluoride (LiF), which flattens the uneven surface of the negative electrode to make the adhesive force to the luminescent layer And it also plays an important role in improving the performance of the organic EL device by preventing carrier trap due to coupling caused by direct bonding between the organic material and the negative electrode metal.

이온 절연막(19) 상부에 금속 음전극(cathode)(111)을 형성한다.A metal cathode (111) is formed on the ion insulator film (19).

상기 음전극은 일 함수가 낮은 금속 예를 들면, 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca) 이나, 일 함수는 높지만 공정 시 안정되고 증착이 용이한 금속, 예를 들면 알루미늄 (Al) 등을 사용하여 형성한다. The negative electrode is formed using a metal having a low work function, for example, magnesium (Mg) or calcium (Ca), or a metal having a high work function but being stable during the process and easy to deposit, such as aluminum .                         

전술한 바와 같이, 유기 EL 소자의 효율을 향상하기 위하여 소자를 이루는 각 층에 대한 연구가 계속 진행 중에 있는데, 지금까지는 정공 주입층/수송층보다 전자 주입층/수송층의 전자 이동 능력이 상대적으로 낮은 것으로 여겨져 전자의 전달 능력을 향상할 수 있는 전자 주입층/수송층용 물질 및 개선 방향에 대한 개발에 더 많은 관심이 집중되었다.As described above, in order to improve the efficiency of the organic EL device, researches on each layer constituting the device are still underway. Until now, the electron mobility of the electron injection layer / transport layer is relatively lower than that of the hole injection layer / transport layer More attention has been focused on the development of materials for electron injection / transport layers and improvement directions that can be considered to improve the electron transfer capability.

그러나, 정공 주입 및 전달 능력이 향상되는 경우, 소자 내부에 트랩(trapped) 양(+)이온이 형성되면서 전자 주입 능력도 더불어 향상되는 것이 알려지면서, 정공 주입 능력을 향상시킬 수 있는 물질의 필요하게 되었다.However, it is known that when the hole injecting and transporting ability is improved, trapped positive (+) ions are formed inside the device and the electron injecting ability is further improved, and a need for a material capable of improving the hole injecting ability .

본 발명은 상기와 같은 간략한 문제를 해결하기 위한 연구를 하던 중 전자 주입층의 이온 절연막을 정공 주입층의 완충층으로 사용함으로써, 유기 EL 소자의 발광 효율아 향상된 유기 EL 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다. It is an object of the present invention to provide an organic EL device improved in luminous efficiency of an organic EL device by using an ion insulator film of an electron injection layer as a buffer layer of a hole injection layer while studying to solve the above simple problem .

또한, 본 발명에서는 상기 유기 EL 소자를 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a method of manufacturing the organic EL device.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명에서는 전자 주입능력을 향상시키기 위하여 사용하던 완충층을 양전극과 정공 주입층 사이에 포함하는 유기 EL 소자를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides an organic EL device including a buffer layer used between the positive electrode and the hole injection layer for improving electron injection capability.

이하 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에서는 투명 기판 상부에 양전극, 정공의 이동을 위한 완충층인 제 1 이온 절연막, 정공 주입층, 정공 수송층, 유기 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전자의 이동을 위한 완충층인 제 2 이온 절연막 및 음전극이 순차적으로 형성된 유기 EL 소자를 제공한다.In the present invention, a positive electrode, a first ion insulator film, a hole injection layer, a hole transport layer, an organic light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a second ion insulator film as a buffer layer for transferring electrons, And a cathode electrode are sequentially formed.

이때, 상기 제 1 이온 절연막은 리튬 플로라이드(LiF), 리튬 옥사이드(Li2O), 염화나트륨(NaCl), 마그네슘 플로라이드(MgF2), 칼슘 플로라이드(CaF2), 스트론튬 플로라이드(SrF2) 및 바륨 플로라이드(BaF2)를 사용하며, 바람직하게는 LiF를 사용하여 형성한다.At this time, the first ion-insulating layer is a lithium fluoride (LiF), lithium oxide (Li 2 O), sodium chloride (NaCl), magnesium fluoride (MgF 2), fluoride calcium flow (CaF 2), strontium fluoride (SrF 2 ) And barium fluoride (BaF 2 ), preferably LiF.

상기 제 1 이온 절연막의 두께는 0.1Å 내지 50Å, 바람직하게는 1Å 내지 10Å 두께로 형성한다.The thickness of the first ionic insulation layer is 0.1 to 50 Å, preferably 1 to 10 Å.

상기 제 1 이온 절연막은 상기 양전극 상부에 전자빔 증착법으로 형성하는 것이 바람직하다.The first ion insulator film is preferably formed on the positive electrode by electron beam evaporation.

또한, 본 발명에서는 In the present invention,

유기 기판 상부에 양전극을 형성하는 단계;Forming a positive electrode on the organic substrate;

상기 양전극상부에 제 1 이온 절연막을 형성하는 단계;Forming a first ion insulator film on the positive electrode;

상기 제 1 이온 절연막 상부에 정공 주입층 및 정공 수송층을 순차적으로 형성하는 단계;Sequentially forming a hole injecting layer and a hole transporting layer on the first ion insulator film;

상기 정공 수송층 상부에 유기 발광층을 형성하는 단계; Forming an organic light emitting layer on the hole transport layer;

상기 유기 발광층 상부에 전자 수송층 및 전자 주입층을 순차적으로 형성하는 단계;Sequentially forming an electron transport layer and an electron injection layer on the organic light emitting layer;

상기 전자 주입층 상부에 제 2 이온 절연막을 형성하는 단계; 및 Forming a second ion insulator film on the electron injection layer; And                     

상기 제 2 이온 절연막 상부에 음전극을 형성하는 단계를 포함하는 유기 EL 소자의 제조 방법을 제공한다. And forming a negative electrode on the second ion insulator film.

이하 본 발명을 첨부된 도면에 의거하여 상세히 설명하되, 유기 EL 소자의 구성을 설명하기 위한 계략도이다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings, and is a schematic view for explaining the structure of an organic EL device.

도 2를 참조하면, 기판(20) 상부에 양전극(21)을 형성한 다음, 그 상부에 제 1 이온 절연막(22)을 형성한다.Referring to FIG. 2, a positive electrode 21 is formed on a substrate 20, and a first ionic insulation film 22 is formed thereon.

이때, 상기 양전극은 ITO 및 IZO 등과 같은 금속 산화막을 이용하여 형성하고, 상기 제 1 이온 절연막은 LiF를 이용하여 전자빔 증착법으로 1Å 내지 10Å두께로 형성하는 것이 바람직하다.At this time, it is preferable that the positive electrode is formed using a metal oxide film such as ITO and IZO, and the first ion insulator film is formed to a thickness of 1 ANGSTROM to 10 ANGSTROM by electron beam evaporation using LiF.

제 1 이온 절연막(22) 상부에 정공 주입층(23) 및 정공 수송층(25)을 순차적으로 형성한다.A hole injecting layer 23 and a hole transporting layer 25 are sequentially formed on the first ion insulator film 22.

그 후, 정공 수송층(25) 상부에 유기 발광층(27)을 형성한 다음, 그 상부에 전자 수송층/전자 주입층(28)을 순차적으로 형성한다.Thereafter, an organic light emitting layer 27 is formed on the hole transporting layer 25, and then an electron transporting layer / electron injecting layer 28 is sequentially formed thereon.

전자 수송층/전자 주입층(28) 상부에 제 2 이온 절연막(29)을 형성한다.A second ion insulator film 29 is formed on the electron transport layer / electron injection layer 28.

상기 제 2 이온 절연막은 리튬 플로라이드를 사용하여 형성하는 것이 바람직하다.The second ionic insulating film is preferably formed using lithium fluoride.

제 2 이온 절연막 상부에 음전극(121)을 형성한다.And a negative electrode 121 is formed on the second ion insulator film.

이때, 상기 본 발명의 유기 EL 소자를 구성하는 음전극, 정공 주입층/정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 등은 일반적인 것을 이용하여 형성한다.At this time, the cathode, the hole injecting layer / the hole transporting layer, the light emitting layer, and the electron transporting layer constituting the organic EL device of the present invention are formed using common ones.

상기 ITO 층과 정공 주입층 사이에 이온 절연막을 형성하면, ITO 층과 정공 주입층 사이의 에너지 장벽이 감소되어 더 큰 전자 주입 효과를 나타나게 된다. 즉, 유기 EL 소자는 양전극인 ITO 층에서의 정공 주입 과정은 에너지 장벽을 넘어 이루어지는데, ITO 층과 정공 주입층 사이에 이온 절연막이 형성되면 ITO 층에서 정공 주입층으로의 홀 이동은 이온 절연막의 터널링 (tunneling) 효과에 의해서 향상된다(도 3 참조). 그 결과로 소자 내부의 트랩된 홀의 양도 커져, 소자 내부에서는 전자를 잘 끌어들이는 쪽으로 필드(field)가 형성되므로, 기존의 소자보다 정공 주입능력 뿐만 아니라, 전자 주입능력도 향상되고 소자의 발광 효율도 향상된다.When an ion insulator film is formed between the ITO layer and the hole injection layer, the energy barrier between the ITO layer and the hole injection layer is reduced, resulting in a larger electron injection effect. That is, in the organic EL device, the hole injection process in the ITO layer as a positive electrode is performed beyond the energy barrier. When an ion insulating film is formed between the ITO layer and the hole injection layer, hole transfer from the ITO layer to the hole injection layer results in And is improved by the tunneling effect (see FIG. 3). As a result, the amount of trapped holes in the device increases, and a field is formed in the device to attract electrons. Therefore, the electron injection capability is improved as well as the hole injection capability, .

전술한 바와 같이, 유기 EL 소자의 정공 주입 능력의 향상은 소자의 발광 효율을 향상시키는데, 이는 곧 파넬(panel) 구동 시의 저전력화를 가능하게 하므로, 저소비전력에서의 구동으로 소자의 수명도 늘일 수 있다.As described above, the enhancement of the hole injecting ability of the organic EL element improves the luminous efficiency of the element, which enables the power consumption at the time of driving the panel to be shortened, so that the lifetime of the element is also increased by driving at low power consumption .

이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 유기 EL 소자는 양전극와 정공 주입층 사이에 이온 절연막을 형성함으로써, 에너지 장벽의 차이를 감소시키기 때문에 정공 주입 능력 및 전자 주입 능력이 향상 효과를 가져와 유기 EL 소자의 발광 효율은 향상시킬 수 있다.As described above, the organic EL device of the present invention reduces the difference in energy barrier by forming an ion insulator film between the positive electrode and the hole injection layer, thereby improving the hole injecting ability and electron injecting ability, Efficiency can be improved.

Claims (3)

투명 기판 상부에 양전극, 정공의 이동을 위한 완충층인 제 1 이온 절연막, 정공 주입층, 정공 수송층, 유기 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 전자의 이동을 위한 완충층인 제 2 이온 절연막 및 음전극이 순차적으로 형성된 것을 특징으로 하는 유기 EL 소자.A first ionic insulating film, a hole injecting layer, a hole transporting layer, an organic light emitting layer, an electron transporting layer, an electron injecting layer, a second ion insulator film as a buffer layer for transferring electrons, and a negative electrode are successively formed on the transparent substrate, And an organic EL layer formed on the organic EL layer. 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 제 1 이온 절연막은 리튬 플로라이드(LiF), 리튬 옥사이드(Li2O), 염화나트륨(NaCl), 마그네슘 플로라이드(MgF2), 칼슘 플로라이드(CaF2), 스트론튬 플로라이드(SrF2) 및 바륨 플로라이드(BaF2)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 이용하여 형성되는 것을 특징으로 하는 유기 EL 소자.The first ion insulating layer is a lithium fluoride (LiF), lithium oxide (Li 2 O), sodium chloride (NaCl), magnesium fluoride (MgF 2), fluoride calcium flow (CaF 2), strontium fluoride (SrF 2), and And barium fluoride (BaF 2 ). 제 1 항에 있어서,The method according to claim 1, 상기 제 1 이온 절연막의 두께는 0.1Å 내지 50Å인 것을 특징으로 하는 유기 EL 소자.Wherein the thickness of the first ion insulator film is 0.1 to 50 ANGSTROM.
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