KR100968051B1 - Cylindrical Type Secondary Battery of Improved Stability against Overcharge - Google Patents

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Abstract

본 발명은 양극/분리막/음극의 전극조립체가 금속 캔에 내장되어 있고 그것의 상부에 CID(Current Interruptive Device)가 설치되어 있는 원통형 전지로서, 양면에 활물질이 도포되어 있는 음극 호일 중 활물질이 도포되어 있지 않은 그것의 단부(무지부)가 표면 산화처리되어 있어서, 전지의 과충전시 상기 무지부에 의해 전해액의 분해반응을 촉진하여 빠른 내압 상승을 유도함으로써, 열폭주 이전에 상기 CID가 작동될 수 있도록 구성되어 있는 이차전지를 제공한다.The present invention is a cylindrical battery in which an electrode assembly of a cathode / separator / cathode is embedded in a metal can and a CID (Current Interruptive Device) is installed on the upper side thereof, and an active material is coated in an anode foil having an active material coated on both surfaces thereof. Its end portion (uncoated part), which is not present, is surface oxidized, so that the CID can be operated before thermal runaway by promoting the decomposition reaction of the electrolyte by the non-coating part to induce a rapid increase in internal pressure when the battery is overcharged. Provided is a secondary battery configured.

Description

과충전에 대한 안전성이 향상된 원통형 이차전지 {Cylindrical Type Secondary Battery of Improved Stability against Overcharge}Cylindrical Secondary Battery of Improved Stability against Overcharge

도 1a 내지 1c는 원통형 이차전지에서 CID의 작동에 의해 전류가 차단되고 고압 가스가 배출되는 일련의 과정에 대한 수직 단면도들이다;1A to 1C are vertical cross-sectional views of a series of processes in which a current is cut off and a high pressure gas is discharged by the operation of a CID in a cylindrical secondary battery;

도 2는 본 발명의 하나의 실시예에 따라 음극 무지부가 산화되어 있는 젤리-롤의 일측 단부에 대한 모식도이다.Figure 2 is a schematic diagram of one end of the jelly-roll in which the negative electrode non-coating portion is oxidized according to one embodiment of the present invention.

본 발명은 과충전에 대한 안전성이 향상된 원통형 이차전지에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 양극/분리막/음극의 전극조립체가 금속 캔에 내장되어 있고 그것의 상부에 CID(Current Interruptive Device)가 설치되어 있는 원통형 이차전지에서, 양면에 활물질이 도포되어 있는 음극 호일 중 활물질이 도포되어 있지 않은 그것의 단부(무지부)가 표면 산화처리되어 있어서, 전지의 과충전시 상기 무지부에 의해 전해액의 분해반응을 촉진하여 빠른 내압 상승을 유도함으로써, 열폭주 이전 에 CID가 작동되게 하여 전지의 안전성을 확보하는 이차전지에 관한 것이다.The present invention relates to a cylindrical secondary battery with improved safety against overcharging, and more particularly, an electrode assembly of a cathode / separator / cathode is embedded in a metal can, and a CID (Current Interruptive Device) is installed thereon. In the cylindrical secondary battery, an end portion (uncoated portion) of the negative electrode foil having the active material coated on both surfaces thereof, which is not coated with the active material, is subjected to surface oxidation, thereby promoting decomposition reaction of the electrolyte solution by the non-coated portion when the battery is overcharged. By inducing a rapid increase in withstand voltage, the secondary battery to ensure the safety of the battery by operating the CID before thermal runaway.

모바일 기기에 대한 기술 개발과 수요가 증가함에 따라 에너지원으로서의 이차전지의 수요가 급격히 증가하고 있고, 그러한 이차전지 중 높은 에너지 밀도와 방전 전압의 리튬 이차전지에 대해 많은 연구가 행해졌고 또한 상용화되어 널리 사용되고 있다.As the development and demand for mobile devices increases, the demand for secondary batteries as energy sources is increasing rapidly. Among them, many researches have been conducted and commercialized and widely used for lithium secondary batteries with high energy density and discharge voltage. It is used.

이차전지는 양극과 음극 사이에 분리막이 개재되어 있는 전극조립체가 전해질이 함침된 상태로 케이스에 밀봉되어 있는 구조로 이루어져 있다. 전극조립체는, 긴 시트형의 집전체 호일(foil) 양면에 전극 활물질을 도포한 양극과 음극을 분리막을 개재한 상태로 둥글게 권취한 젤리-롤형과 일정한 단위 크기의 집전체 호일 양면에 전극 활물질을 도포한 다수의 양극과 음극을 분리막을 개재한 생태로 순차적으로 적층한 스택형으로 구분된다. The secondary battery has a structure in which an electrode assembly having a separator interposed between a positive electrode and a negative electrode is sealed in a case in which an electrolyte is impregnated. In the electrode assembly, the electrode active material is coated on both sides of a long sheet-shaped current collector foil, and a jelly-roll type in which a positive electrode and a negative electrode are coated in a round state with a separator interposed therebetween and a current collector foil having a constant unit size. A plurality of anodes and cathodes are divided into stacks sequentially stacked in an ecological manner through a separator.

이러한 전극조립체를 전지케이스에 내장한 형태에 따라 이차전지를 분류하기도 하는데, 원통형의 금속 캔에 내장한 원통형 전지, 각형의 금속 캔에 내장한 각형 전지, 및 알루미늄 라미네이트 시트의 파우치형 케이스에 내장한 파우치형 전지가 있다. 그 중 원통형 전지는 상대적으로 용량이 크고 구조적으로 안정하다는 장점을 가진다.The secondary batteries may be classified according to the shape of the electrode assembly in the battery case. The cylindrical batteries are embedded in the cylindrical metal cans, the rectangular batteries in the rectangular metal cans, and the pouch type cases of the aluminum laminate sheets. There is a pouch type battery. Among them, the cylindrical battery has the advantage of relatively large capacity and structurally stable.

일반적으로 원통형 이차전지는, 젤리-롤형 전극조립체를 원통형 금속 캔에 장착한 상태에서 전극조립체의 음극을 캔의 하단에 용접하고, 전극조립체와 전해질이 내장된 상태에서 전지를 밀폐시키기 위해 그것의 상단에 결합되는 탑 캡의 돌출단자에 전극조립체의 양극을 용접하여 제조된다. In general, a cylindrical secondary battery is welded to the bottom of the can while the jelly-roll type electrode assembly is mounted in a cylindrical metal can, and the top of the top of the electrode assembly and the electrolyte is sealed to seal the battery in the state. It is manufactured by welding the anode of the electrode assembly to the protruding terminal of the top cap coupled to.

그러나, 이차전지의 주류를 이루고 있는 리튬 이차전지는 안전성이 낮다는 단점을 가지고 있다. 예를 들어, 전지가 대략 4.5 V 이상으로 과충전되는 경우에는 양극 활물질의 분해반응이 일어나고, 음극에서 리튬 금속의 수지상(dendrite) 성장과, 전해액의 분해반응 등이 일어난다. 이러한 과정에서 열이 수반되어 상기와 같은 분해반응과 다수의 부반응들이 급속히 진행되며, 급기야는 전지의 발화 및 폭발이 유발되기도 한다. However, lithium secondary batteries which are the mainstream of secondary batteries have a disadvantage of low safety. For example, when the battery is overcharged to about 4.5 V or more, decomposition reaction of the positive electrode active material occurs, dendrite growth of lithium metal at the negative electrode, decomposition reaction of electrolyte solution, and the like occur. In this process, heat is accompanied, such decomposition reactions and a number of side reactions are rapidly progressed, and the air supply may cause the battery to ignite and explode.

따라서, 이러한 문제점을 해소하기 위하여, 일반적인 원통형 이차전지에는 전지의 비정상적인 작동시 전류를 차단하고 내압을 해소하기 위한 CID(Current Interruptive Device)가 전극조립체와 탑 캡 사이의 공간에 장착되어 있다. Therefore, in order to solve this problem, a general cylindrical secondary battery is equipped with a CID (Current Interruptive Device) to cut off the current during the abnormal operation of the battery and to break down the internal pressure in the space between the electrode assembly and the top cap.

도 1a 내지 1c에는 그러한 CID의 일련의 작동 과정이 단계적으로 도시되어 있다. 1A-1C illustrate a step by step sequence of operation of such a CID.

이들 도면을 참조하면, 탑 캡(10)은 돌출된 형태로 양극 단자를 형성하고 배기구가 천공되어 있으며, 그것의 하부에 전지 내부의 온도 상승시 전지 저항이 크게 증가하여 전류를 차단하는 PTC 소자(positive temperature coefficient element; 20), 정상적인 상태에서는 하향 돌출된 형상으로 되어 있고 전지 내부의 압력 상승시 돌출되면서 파열되어 가스를 배기하는 안전벤트(30), 및 상단 일측 부위가 안전벤트(30)에 결합되어 있고 하단 일측이 전극조립체(40)의 양극에 연결되어 있는 접속 플레이트(50)가 순차적으로 위치되어 있다.Referring to these drawings, the top cap 10 has a positive electrode terminal formed in a protruding shape, and an exhaust port is perforated, and a PTC element for blocking current due to a large increase in battery resistance when the temperature inside the battery increases. Positive temperature coefficient element; 20), in the normal state has a downwardly protruding shape, and the safety vent 30 to explode and exhaust gas when the pressure inside the battery rises, and the upper one side portion is coupled to the safety vent 30 The connection plate 50, which is connected to the anode of the electrode assembly 40, is positioned sequentially.

따라서, 정상적인 작동조건에서 전극조립체(40)의 양극은 리드(42), 접속 플레이트(50), 안전벤트(30) 및 PTC 소자(20)를 경유하여 탑 캡(10)에 연결되어 통전 을 이룬다.Therefore, under normal operating conditions, the anode of the electrode assembly 40 is connected to the top cap 10 through the lead 42, the connection plate 50, the safety vent 30, and the PTC element 20 to conduct electricity. .

그러나, 과충전 등과 같은 원인에 의해 전극조립체(40) 쪽으로부터 가스가 발생하여 내압이 증가하면, 도 1b에서와 같이, 안전벤트(30)는 그것의 형상이 역전되면서 상향 돌출되게 되고, 이때, 안전벤트(30)가 접속 플레이트(50)로부터 분리되어 전류가 차단되게 된다. 따라서, 과충전이 더 이상 진행되지 않도록 하여 안전성을 확보한다. 그럼에도 불구하고, 계속적으로 내압이 증가하면, 도 1c에서와 같이, 안전벤트(30)가 파열되고 가압 가스는 그러한 파열 부위를 경유하여 탑 캡(10)의 배기구를 통해 배기됨으로써, 전지의 폭발을 방지하게 된다. However, when gas is generated from the electrode assembly 40 due to a cause such as overcharging and the like, the internal pressure increases, as shown in FIG. 1B, the safety vent 30 protrudes upward while its shape is reversed. The vent 30 is separated from the connection plate 50 so that the current is cut off. Therefore, overcharging does not proceed any more to ensure safety. Nevertheless, if the internal pressure continues to increase, as shown in FIG. 1C, the safety vent 30 is ruptured and the pressurized gas is exhausted through the exhaust port of the top cap 10 via such a rupture portion, thereby preventing the explosion of the battery. Will be prevented.

따라서, 상기 일련의 과정이 순차적으로 진행되는 경우에는 전지의 안전성이 담보될 수 있다. 반면에, 이러한 작동 과정은 전극조립체 부위에서의 가스 발생량에 절대적으로 의존한다. 따라서, 가스 발생량이 충분히 못하거나 짧은 시간내에 소정량의 수준으로 증가하지 못하면, CID 단락이 늦어지게 되고, 전극조립체의 계속적인 통전으로 인해 열폭주 현상이 일어날 수 있다. 열폭주 현상은 전지가 계속적인 통전 상태에 놓여 있을 때 발생하거나 또는 더욱 가속화된다. Therefore, when the series of processes are sequentially performed, the safety of the battery can be ensured. On the other hand, this operation process is absolutely dependent on the amount of gas generated at the electrode assembly site. Therefore, if the gas generation amount is insufficient or does not increase to a predetermined level within a short time, the CID short circuit is delayed and thermal runaway may occur due to the continuous energization of the electrode assembly. Thermal runaway occurs or accelerates when the battery is in a constant energized state.

따라서, 본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, an object of the present invention is to solve the problems of the prior art as described above and the technical problems that have been requested from the past.

본 출원의 발명자들은 다양한 실험과 심도 있는 연구를 거듭한 끝에, 일단 전지가 과충전 상태에 돌입한 경우에는 가스 발생량을 증가시켜 CID의 조속한 작동 에 의해 단전을 이룸으로써 열폭주 현상을 억제하여 전지의 안전성을 확보할 수 있음을 확인하였다. 본 발명은 이를 바탕으로 완성되었다.After various experiments and in-depth studies, the inventors of the present application increase the amount of gas generated once the battery enters an overcharged state, and short-circuit the battery by the rapid operation of the CID, thereby suppressing the thermal runaway phenomenon. It was confirmed that can be secured. The present invention has been completed based on this.

이러한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 이차전지는, 양극/분리막/음극의 전극조립체가 금속 캔에 내장되어 있고 그것의 상부에 CID(Current Interruptive Device)가 설치되어 있는 원통형 전지로서, 양면에 활물질이 도포되어 있는 음극 호일 중 활물질이 도포되어 있지 않은 그것의 단부(무지부)가 표면 산화처리되어 있어서, 전지의 과충전시 상기 무지부에 의해 전해액의 분해반응을 촉진하여 빠른 내압 상승을 유도함으로써, 열폭주 이전에 상기 CID가 작동될 수 있도록 구성되어 있다.A secondary battery according to the present invention for achieving the above object is a cylindrical battery in which the electrode assembly of the positive electrode / separator / negative electrode is embedded in a metal can and a CID (Current Interruptive Device) is installed on the upper side of the secondary battery. The end portion (uncoated portion) of the coated negative electrode foil, to which the active material is not applied, is subjected to surface oxidation treatment, thereby promoting decomposition reaction of the electrolyte solution by the non-coated portion during overcharging of the battery, thereby inducing a rapid increase in internal pressure. The CID is configured to operate prior to thermal runaway.

즉, 음극 호일의 무지부 표면이 금속 산화물로 이루어져 있어서, 전지가 과충전 되었을 때, 전해액의 분해반응이 상기 무지부 표면의 금속 산화물에 의해 촉진되어 많은 가스를 단시간내에 발생시키게 된다. 예를 들어, 무지부 표면의 금속 산화물은 전해액의 분해반응에 일종의 촉매로서 작용하여 이산화탄소, 일산화탄소 등과 같은 가스의 발생량을 증가시킨다. 이러한 전해액 분해반응은 일반적인 과충전 상태에서의 분해반응과 비교하여 시간당 가스 발생량이 월등히 크므로, 열폭주가 일어나기 이전에 CID의 작동이 가능한 내압 수준에 도달할 수 있다. That is, since the surface of the uncoated portion of the negative electrode foil is made of a metal oxide, when the battery is overcharged, decomposition reaction of the electrolyte solution is promoted by the metal oxide on the surface of the uncoated portion to generate a large amount of gas in a short time. For example, the metal oxide on the non-coating surface acts as a kind of catalyst in the decomposition reaction of the electrolyte, thereby increasing the amount of gas generated such as carbon dioxide and carbon monoxide. Since the electrolyte decomposition reaction is much larger than the decomposition reaction in a normal overcharge state, the amount of gas generated per hour can reach the pressure resistance level at which the CID can operate before thermal runaway occurs.

상기 전극조립체는 바람직하게는 젤리-롤형 구조로 이루어져 있다. 앞서의 설명과 같이, 젤리-롤형 전극조립체는 긴 시트형 금속 호일의 양면에 전극 활물질 을 도포하여 제조된 양극과 음극을 그 사이에 분리막을 개재한 상태에서 둥글게 권취한 구조로 이루어져 있다. 그러한 양극과 음극에는 각각 캡 어셈블리(탑 캡을 포함한 구조물)와 금속 캔에 전기적으로 연결하기 위한 리드가 용접되는데, 이러한 용접이 가능할 수 있도록 전극 활물질이 도포되어 있지 않은 무지부가 금속 호일의 단부에 형성되어 있다. 본 발명의 전지에서는 이러한 무지부의 표면이 금속 산화물로 이루어져 있는 것이다. The electrode assembly preferably consists of a jelly-roll type structure. As described above, the jelly-roll type electrode assembly has a structure in which a positive electrode and a negative electrode manufactured by applying an electrode active material to both sides of an elongated sheet metal foil are wound in a state with a separator interposed therebetween. Each of the positive and negative electrodes is welded with a lid assembly (a structure including a top cap) and a lead for electrically connecting to a metal can, and an uncoated portion without an electrode active material is formed at the end of the metal foil to enable such welding. It is. In the battery of the present invention, the surface of the plain portion is made of a metal oxide.

상기 음극 집전체로서 금속 호일의 소재는 다양할 수 있는 바, 예를 들어, 구리, 스테인리스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 구리나 스테인리스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다. 그 중에서도 구리가 특히 바람직하다. The material of the metal foil as the negative electrode current collector may vary, for example, copper, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, calcined carbon, carbon, nickel, titanium, silver, etc. on the surface of copper or stainless steel. Surface-treated, aluminum-cadmium alloys and the like can be used. Especially, copper is especially preferable.

그러한 무지부 표면의 금속 산화물 처리는 무지부 전면에 대해 행해질 수도 있지만, 경우에 따라서는 일부에만 국한되어 행해질 수도 있다. Such metal oxide treatment of the surface of the plain portion may be performed on the plain portion entire surface, but in some cases, it may be limited to only part of it.

무지부의 표면 처리는 음극의 제조과정에서 특정 단계로 한정되는 것은 아니며, 예를 들어, 진공 건조 분위기에서 금속 호일의 양면 중 소정의 부위에 음극 활물질을 도포하고 무지부에 음극 리드를 용접한 상태에서 산화 분위기로 변경하여 무지부의 표면을 산화 처리할 수 있다. The surface treatment of the non-coating portion is not limited to a specific step in the manufacturing process of the negative electrode, for example, in a state in which the negative electrode active material is applied to a predetermined portion of both sides of the metal foil in a vacuum drying atmosphere and the negative electrode lead is welded to the non-coating portion. The surface of the plain part can be oxidized by changing to an oxidizing atmosphere.

상기 과충전의 조건은 전지의 구성에 따라 다소 달라질 수 있으며, 바람직하게는 4.5 V 이상으로 설정할 수 있다. The condition of the overcharge may vary somewhat depending on the configuration of the battery, preferably can be set to 4.5 V or more.

본 발명에 따른 무지부의 구성은 특히 안전성이 문제시되는 리튬 이차전지에 바람직하게 적용될 수 있다. 이러한 리튬 이차전지에서 산화처리된 무지부에 의해 분해되어 가스가 발생하는 전해액은 바람직하게는 카보네이트계 화합물로 구성되어 있다. 카보네이트계 화합물의 전해액은 바람직하게는 에틸렌 카보네이트와 같은 환형 카보네이트와 디메틸 카보네이트와 같은 선형 카보네이트의 혼합물로 이루어져 있다. The configuration of the non-coating portion according to the present invention can be preferably applied to a lithium secondary battery, in particular, safety is a problem. In such a lithium secondary battery, an electrolyte solution decomposed by an oxidized non-coating portion to generate gas is preferably composed of a carbonate compound. The electrolyte of the carbonate-based compound preferably consists of a mixture of a cyclic carbonate such as ethylene carbonate and a linear carbonate such as dimethyl carbonate.

이하 도면을 참조하여 본 발명의 구체적인 예를 설명하지만, 본 발명의 범주가 그것에 의해 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, specific examples of the present invention will be described with reference to the drawings, but the scope of the present invention is not limited thereto.

도 2에는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 이차전지에 사용된 젤리-롤형 전극조립체 중 일측 단부에 대한 구조가 모식적으로 도시되어 있다. 도 2에서는 설명의 편의를 위해 둥글게 권취하기 전의 젤리-롤형 전극조립체의 형상을 나타내었다. 2 schematically illustrates a structure of one end of a jelly-roll type electrode assembly used in a secondary battery according to one embodiment of the present invention. Figure 2 shows the shape of the jelly-roll type electrode assembly before the round winding for convenience of explanation.

도 2를 참조하면, 젤리-롤형 전극조립체(100)는 집전체(알루미늄 호일: 210)의 양면에 활물질(220)이 도포되어 있는 양극(200)과 마찬가지로 집전체(구리 호일: 310)의 양면에 활물질이 도포되어 있는 음극(300) 사이에 분리막(도시하지 않음)이 개재되어 있는 구조로 이루어져 있다. 권취 과정 또는 작동 중에 단락되는 것을 방지하기 위하여 음극(300)은 양극(200) 보다 다소 크게 제작되며, 분리막은 양극(200) 및 음극(300)보다 크게 제작된다. Referring to FIG. 2, the jelly-roll type electrode assembly 100 is formed on both sides of the current collector (copper foil 310), similar to the positive electrode 200 having the active material 220 coated on both sides of the current collector (aluminum foil 210). It has a structure in which a separator (not shown) is interposed between the negative electrode 300 to which the active material is coated. In order to prevent a short circuit during the winding process or operation, the cathode 300 is made somewhat larger than the anode 200, and the separator is made larger than the anode 200 and the cathode 300.

권취 과정에서 양극인 알루미늄 호일(210)의 단부(212)가 음극인 구리 호일(310)을 손상시키는 것을 방지하기 위하여 그 사이에는 음극 보호테이프(400)가 부착되어 있다. In order to prevent the end 212 of the aluminum foil 210, which is the anode, from being wound, the copper foil 310, which is the cathode, is damaged, a negative electrode protective tape 400 is attached therebetween.

또한, 음극(300)의 단부에는 활물질이 도포되어 있지 않아 구리 호일(310)이 그대로 노출되어 있는 무지부(320)가 형성되어 있으며, 그러한 무지부(320)에는 음극리드(330)가 용접되어 있다.In addition, an end portion of the cathode 300 is not coated with an active material, and thus, a plain portion 320 is formed in which the copper foil 310 is exposed. The cathode portion 330 is welded to the plain portion 320. have.

본 발명에 따르면, 그러한 무지부(320)의 적어도 일부 또는 전면이 산화되어 구리 산화물로 이루어져 있다. According to the present invention, at least a portion or the entire surface of the plain portion 320 is oxidized to be made of copper oxide.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 이차전지는 전지의 과충전시 음극 무지부의 금속 산화물이 전해액의 분해반응을 촉진하여 다량의 가스를 단시간내에 발생시킴으로써, 열폭주 이전에 CID의 작동이 가능한 정도로 내압을 증가시켜 전지의 안전성을 담보하는 것을 특징으로 합니다.As described above, in the secondary battery according to the present invention, the metal oxide of the negative electrode non-coating portion promotes decomposition reaction of the electrolyte during overcharging of the battery to generate a large amount of gas in a short time, so that the CID can be operated before thermal runaway. To increase the safety of the battery.

본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.Those skilled in the art to which the present invention pertains will be able to perform various applications and modifications within the scope of the present invention based on the above contents.

Claims (7)

양극/분리막/음극의 전극조립체가 금속 캔에 내장되어 있고 그것의 상부에 CID(Current Interruptive Device)가 설치되어 있는 원통형 전지로서, 진공 건조 분위기에서 구리의 양면 중 소정의 부위에 음극 활물질을 도포하고 활물질이 도포되어 있지 않은 그것의 단부(무지부)에 음극 리드를 용접한 상태에서 산화 분위기로 변경하여 무지부의 표면을 산화처리한 것에 의해, 상기 무지부의 표면은 구리 산화물(CuOx)로 이루어져 있어서, 전지의 과충전시 상기 무지부에 의해 전해액의 분해반응을 촉진하여 빠른 내압 상승을 유도함으로써, 열폭주 이전에 상기 CID가 작동될 수 있도록 구성되어 있는 이차전지. A cylindrical battery in which the electrode assembly of the anode / membrane / cathode is built in a metal can and a CID (Current Interruptive Device) is installed on the upper part thereof. The surface of the uncoated portion is made of copper oxide (CuO x ) by changing the surface of the uncoated portion to an oxidizing atmosphere while welding a negative electrode lead to an end portion thereof (uncoated portion) to which the active material is not coated. And a secondary battery configured to operate the CID before thermal runaway by promoting a rapid increase in internal pressure by promoting decomposition of the electrolyte by the non-coating portion when the battery is overcharged. 제 1 항에 있어서, 상기 전극조립체는 젤리-롤형 구조로 이루어져 있는 것을 특징으로 하는 이차전지.The secondary battery of claim 1, wherein the electrode assembly has a jelly-roll structure. 삭제delete 삭제delete 제 1 항에 있어서, 상기 과충전의 조건은 4.5 V 이상으로 설정되어 있는 것을 특징으로 하는 이차전지.The secondary battery according to claim 1, wherein the overcharge condition is set to 4.5 V or more. 제 1 항에 있어서, 상기 전지는 카보네이트계 화합물의 전해액을 포함하고 있는 리튬 이차전지인 것을 특징으로 하는 이차전지.The secondary battery according to claim 1, wherein the battery is a lithium secondary battery containing an electrolyte solution of a carbonate compound. 제 6 항에 있어서, 상기 전해액은 환형 카보네이트와 선형 카보네이트의 혼합물로 이루어져 있는 것을 특징으로 하는 이차전지. The secondary battery of claim 6, wherein the electrolyte is a mixture of a cyclic carbonate and a linear carbonate.
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