KR100937877B1 - A antistatic sheet used in piling up LCD polarizer and the method of preparing the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 엘씨디(LCD)의 주요 구성요소인 편광판의 이송 및 가공시 필요한 적층용 대전방지 시트(Sheet, 간지) 및 그의 제조 방법에 관한 것으로, 편광판 적층용 간지로 이용 가능한 폴리스티렌(PS)과 폴리프로필렌(PP)등과 같은 고분자 수지시트의 적어도 일 면에 대전층을 포함하는 대전방지 시트 또는 스티렌계 또는 올레핀계 고분자 수지에 내첨형 유기 도전성 고분자를 첨가하여 일체형으로 제조된 편광판 적층용 내첨형 대전방지 시트 및 그의 제조방법에 관한 것이다. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antistatic sheet (lamination sheet) for laminating required for transporting and processing a polarizing plate, which is a major component of LCD, and a method of manufacturing the same. Antistatic sheet for stacking polarizing plate manufactured by integrally adding an internally conductive organic polymer to an antistatic sheet or a styrene-based or olefinic polymer resin including an electrification layer on at least one surface of a polymer resin sheet such as propylene (PP) A sheet and a method for producing the same.

본 발명은 편광판의 이송 및 가공시 편광판표면에 영향을 주지 않고 정전기에 민감한 편광판의 적층용 시트로 적용이 가능하다. The present invention can be applied to the lamination sheet of the polarizing plate sensitive to static electricity without affecting the surface of the polarizing plate during the transfer and processing of the polarizing plate.

엘씨디, 편광 판, 대전방지, 적층용 시트LCD, polarizing plate, antistatic, lamination sheet

Description

엘씨디 편광판 적층용 대전방지 시트 및 그의 제조 방법{A antistatic sheet used in piling up LCD polarizer and the method of preparing the same}       A antistatic sheet used in piling up LCD polarizer and the method of preparing the same}

본 발명은 편광판 이송 및 가공시 적층용 대전방지 시트에 관한 것으로, 엘씨디 편광판의 이송 및 가공시 편광판 표면에 영향을 주지 않고 정전기에 민감한 편광판 적층시 정전기 문제 및 표면의 스크래치 발생을 최소화하기 위한 엘씨디 편광판 적층용 대전방지 시트의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an antistatic sheet for lamination during polarizing plate transfer and processing, and to prevent electrostatic problems and scratches on the surface of the polarizing plate laminated without sensitive to static electricity without affecting the surface of the polarizing plate during transfer and processing of the polarizing plate. It relates to a method for producing an antistatic sheet for lamination.

본 발명은 편광판 이송 및 가공시 적층용 대전방지 시트에 관한 것으로, 엘씨디 편광판의 이송 및 가공시 편광판 표면에 영향을 주지 않고 정전기에 민감한 편광판 적층시 정전기 문제 및 표면의 스크래치 발생을 최소화하기 위한 엘씨디 편광판 적층용 대전방지 시트의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an antistatic sheet for lamination during polarizing plate transfer and processing, and to prevent electrostatic problems and scratches on the surface of the polarizing plate laminated without sensitive to static electricity without affecting the surface of the polarizing plate during transfer and processing of the polarizing plate. It relates to a method for producing an antistatic sheet for lamination.

기존 엘씨디용 편광판의 경우 원판을 일정한 소요의 크기로 절단 가공하여 사용하는데, 편광판을 이송 및 절단 가공하는 공정에서 편광판을 지지 또는 보호하는 목적으로 폴리스티렌(PS)이나 폴리프로필렌(PP) 시트를 적층용 시트(간지)로 사용하고 있다.      In the case of existing polarizing plate for LCD, the original plate is cut and used to a certain required size.In the process of transporting and cutting the polarizing plate, for laminating polystyrene (PS) or polypropylene (PP) sheet for supporting or protecting the polarizing plate We use for sheet (kanji).

상기 엘씨디용 편광판을 이송 및 절단 가공시 절단면에 섬유형상의 파단편이 발생하는 경우도 있고, 절단시의 압력 또는 이송 과정 중 적층제로 사용된 적층시트(간지)의 표면과 편광판의 마찰로 표면 스크래치나 이물로 편광판의 불량요인이 될 수 있다. 더구나 이 적층용 시트(간지)에 대전방지 기능이 부여되어 있지 않은 기존의 절연체인 상기 폴리스티렌(PS)이나 폴리프로필렌(PP) 시트 소재들은 고분자 자체의 특성인 절연성으로 인해 다른 물질과의 접촉 및 마찰 등에 의해 생성되는 정전기를 장기간 축적하는 성질이 있다. 이러한 정전기에 의해 기인된 미세 먼지는 포장, 이송, 절단 공정 중에 편광판 표면에 부착되어 세정공정을 통해서도 제거가 되지 않아 불량을 초래하는 원인이 된다. 따라서 대전방지 기능이 부여되지 않는 적층용 시트(간지)를 사용시 편광판의 상하부 및 중간에 위치시켜 절단하고 클리닝 후 포장공정까지 진행할 때 생기는 표면 스크래치 문제와 절단 가공 시 생성되는 미세 먼지에 기인한 편광판 오염문제를 해결할 수 없었다.       In the case of transferring and cutting the polarizing plate for LCD, fiber-shaped fractures may be generated on the cut surface, and the surface may be scratched by the friction between the surface of the laminated sheet (intermediate sheet) used as a laminating agent during the cutting process or the conveying process and the polarizing plate. Foreign material may be a bad factor of polarizer. In addition, the polystyrene (PS) or polypropylene (PP) sheet materials, which are conventional insulators that are not provided with an antistatic function, are in contact with and friction with other materials due to the insulation properties of the polymer itself. It has the property of accumulating static electricity generated by the light for a long time. Fine dust caused by the static electricity is attached to the surface of the polarizing plate during the packaging, conveying, cutting process is not removed even through the cleaning process causes a failure. Therefore, the polarizing plate contamination due to the surface scratch problem caused by cutting and placing it in the upper and lower and middle parts of the polarizing plate when using an antistatic function is not provided and the cleaning process and the packing process. Could not solve the problem.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은, 엘씨디(LCD)의 주요 구성요소인 편광판의 이송 및 가공시 표면 스크래치 문제와 절단 가공 시 생성되는 미세 먼지에 기인한 편광판 오염문제를 최소화할 수 있는, 편광판 적층용 대전방지 시트를 제공하는 것이다.The present invention has been made to solve the above problems, an object of the present invention, due to the surface scratch problem during the transfer and processing of the polarizing plate which is the main component of the LCD (LCD) and due to the fine dust generated during the cutting process It is to provide an antistatic sheet for stacking a polarizing plate, which can minimize the polarizing plate contamination problem.

본 발명의 또 다른 목적은 표면 스크래치를 줄이면서도 대전방지효과를 줄 수 있는 편광판 적층용 대전방지 시트의 제조방법을 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a method of manufacturing an antistatic sheet for stacking a polarizing plate which can provide an antistatic effect while reducing surface scratches.

본 발명의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은,In order to achieve the object of the present invention,

스티렌계 고분자 또는 올레핀계 고분자 절연체 시트의 적어도 일 면에 대전방지층을 포함하는 편광판 적층용 대전방지 시트를 제공한다.An antistatic sheet for polarizing plate lamination including an antistatic layer on at least one surface of a styrene polymer or olefin polymer insulator sheet is provided.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 스트렌계 고분자가 폴리스티렌이고, 상기 올레핀계 고분자가 폴리프로필렌일 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the styrene-based polymer may be polystyrene, and the olefin-based polymer may be polypropylene.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 대전방지층이 도전성 고분자 조성물을 코팅하여 형성될 수 있다.According to one embodiment of the invention, the antistatic layer may be formed by coating a conductive polymer composition.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 도전성 고분자 조성물이 도전성 고분자 5~30중량%, 열경화성 바인더 2~25중량%, 물 20~40 중량%, 유기 용매 40~70중량% 및 첨가제 0.1~5중량%로 이루어진 열경화성 도전성 고분자 조성물이거나, According to one embodiment of the present invention, the conductive polymer composition is 5 to 30% by weight of the conductive polymer, 2 to 25% by weight of the thermosetting binder, 20 to 40% by weight of water, 40 to 70% by weight of the organic solvent and 0.1 to 5% by weight of the additive Or a thermosetting conductive polymer composition composed of%,

아크릴계 모노머, 콜로이드성 무기 산화물, 실란 화합물, 알킬-알콕시 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머, 및 콜로이드 안정제를 포함하여 이루어지는 광경화형 하드코팅 조성물 10~40중량%; 도전성 고분자 3~30중량%; 광개시재 0.1~5중량%; 유기용매 40~80중량%; 및 슬립제, 습윤제, 내스크래치제, 내오염제, 자외선 안정제 중에서 선택된 적어도 하나의 첨가제 0.1~5중량%를 포함하여 이루어지는 광경화성 도전성 고분자 조성물일 수 있다. 10 to 40% by weight of a photocurable hard coating composition comprising an acrylic monomer, a colloidal inorganic oxide, a silane compound, an alkyl-alkoxy acrylate monomer or oligomer, and a colloidal stabilizer; 3 to 30% by weight of a conductive polymer; 0.1-5% by weight of photoinitiator; 40-80 wt% of organic solvents; And it may be a photocurable conductive polymer composition comprising 0.1 to 5% by weight of at least one additive selected from a slip agent, a wetting agent, a scratch resistant agent, a stain resistant agent, an ultraviolet stabilizer.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 도전성 고분자가 수용성 폴리 아닐린, 수용성 폴리피롤, 수용성 폴리티오펜, 수용성 폴리(3,4-에틸렌티오펜) 및 이들의 유도체나 공중합체, 수용성 및 유기용매 가용성 ∏-공액계 전기 도전성 고분자로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나일 수 있다. According to one embodiment of the invention, the conductive polymer is water-soluble polyaniline, water-soluble polypyrrole, water-soluble polythiophene, water-soluble poly (3,4-ethylenethiophene) and derivatives or copolymers thereof, water-soluble and organic solvent soluble ∏ At least one selected from the group consisting of conjugated electrically conductive polymers.

본 발명의 일 실시예 따르면, 상기 대전층이 스티렌계 고분자 또는 올레핀계 고분자 50~70 중량%, 내첨형 유기 도전성 고분자 27~43 중량%, 상용화제 3~7 중량%를 혼합하여 이루어질 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the charging layer may be made by mixing 50% to 70% by weight of a styrene-based polymer or an olefin-based polymer, 27 to 43% by weight of an internal additive organic conductive polymer, and 3 to 7% by weight of a compatibilizer.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유기 도전성 고분자가 이온-콤플렉스 형태로서 알칼리 금속염, 알카리토금속염, 전이 금속염 중에서 선택된 적어도 1종과 이온 전도 유기 화합물의 배위 결합에 의해 형성된 양이온-이온 전도물질 또는 음이온-이온 전도물질일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the organic conductive polymer is an ion-complex form of a cation-ion conductive material formed by coordinating an ion-conductive organic compound with at least one selected from alkali metal salts, alkaline earth metal salts and transition metal salts or It may be an anion-ion conducting material.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 편광판 적층용 대전방지 시트는 스티렌계 또는 올레핀계 고분자 수지 63~85 중량%, 유기도전성 고분자 13~30중량%, 상용화제 2~7중량%를 포함하여 이루질 수도 있다.According to an embodiment of the present invention, the antistatic sheet for laminating a polarizing plate may include 63 to 85 wt% of a styrene or olefin polymer resin, 13 to 30 wt% of an organic conductive polymer, and 2 to 7 wt% of a compatibilizer. It may be.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 유기 도전성 고분자가 이온-콤플렉스 형태로서 알칼리 금속염, 알카리토금속염, 전이 금속염 중에서 선택된 적어도 1종과 이온 전도 유기 화합물의 배위 결합에 의해 형성된 양이온-이온 전도물질 또는 음이온-이온 전도물질일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the organic conductive polymer is an ion-complex form of a cation-ion conductive material formed by coordinating an ion-conductive organic compound with at least one selected from alkali metal salts, alkaline earth metal salts and transition metal salts or It may be an anion-ion conducting material.

본 발명의 또 다른 목적을 위하여 본 발명은For another object of the present invention

스티렌계 고분자 또는 올레핀계 고분자 수지를 150~200℃의 압출기를 통해 0.2~2.0mm 두께의 시트로 압출하는 단계;Extruding styrene-based polymer or olefin-based polymer resin into a sheet having a thickness of 0.2-2.0 mm through an extruder at 150-200 ° C .;

상기 압출된 고분자 시트에 도전성 고분자 조성물을 코팅하는 단계; 및Coating a conductive polymer composition on the extruded polymer sheet; And

상기 도전성 고분자를 열경화 또는 광경화에 의해 가교시켜 대전방지층을 형성하는 단계를 포함하는 편광판 적층용 대전방지 시트의 제조방법을 제공한다.It provides a method of manufacturing an antistatic sheet for polarizing plate stack comprising the step of crosslinking the conductive polymer by thermosetting or photocuring to form an antistatic layer.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 편광판 적층용 대전방지 시트의 제조방법은 상기 편광판 적층용 대전방지 시트를 재단기로 규격별로 재단하는 단계를 더 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the method for manufacturing the antistatic sheet for polarizing plate stacking may further include cutting the polarizing plate stacking antistatic sheet for each standard by a cutting machine.

상기 편광판 적층용 대전방지 시트는 고분자 수지를 압출하는 단계; 상기 고분자 수지 시트의 일 면에 도전성 고분자를 코팅하는 단계; 상기 도전성 고분자를 열경화 또는 광경화에 의해 가교시켜 대전방지층을 형성하는 단계; 및 상기 편광판 적층용 대전방지 시트를 재단하는 단계가 모두 한 공정(in-line)에서 이루어질 수 있다.The antistatic sheet for laminating the polarizing plate is a step of extruding a polymer resin; Coating a conductive polymer on one surface of the polymer resin sheet; Crosslinking the conductive polymer by thermal or photocuring to form an antistatic layer; And cutting the antistatic sheet for laminating the polarizing plate may be all performed in one line.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 편광판 적층용 대전방지 시트는 메인 실린더를 통해 스티렌계 또는 올레핀계 고분자 수지를 압출하여 기재층을 형성하는 단계; 및According to an embodiment of the present invention, an antistatic sheet for laminating a polarizing plate according to the present invention comprises the steps of: extruding a styrene-based or olefin-based polymer resin through a main cylinder to form a base layer; And

동시에 상기 메인 실린더 상부, 하부 또는 상부 및 하부에 설치된 서브 실린더를 통해 내첨형 유기 도전성 고분자를 포함한 대전방지 조성물을 압출하여 상기 기재층의 상부, 하부 또는 상부 및 하부에 대전방지층을 형성하는 단계로 제조될 수 있다. At the same time by extruding the antistatic composition containing the internally-doped organic conductive polymer through the sub-cylinder installed on the top, bottom or top and bottom of the main cylinder to form an antistatic layer on the top, bottom or top and bottom of the base layer Can be.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 편광판 적층용 대전 방지 시트가 0.2~2.0mm의 두께로 형성될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the antistatic sheet for polarizing layer stacking may be formed to a thickness of 0.2 ~ 2.0mm.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 대전방지층이 각각 0.02~0.1mm 두께로 형성될 수 있다.According to one embodiment of the invention, the antistatic layer may be formed to each 0.02 ~ 0.1mm thick.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 메인 압출기의 온도가 170~250℃이고, 상기 서브 압출기의 온도가 150~200℃일 수 있다.According to one embodiment of the invention, the temperature of the main extruder is 170 ~ 250 ℃, the temperature of the sub-extruder may be 150 ~ 200 ℃.

이상 본 발명에서는 엘씨디(LCD)의 주요 구성요소인 편광판의 이송 및 가공시 표면 스크래치 문제와 절단 가공 시 생성되는 미세 먼지에 기인한 편광판 오염문제를 최소화하기 위한 목적으로 발명된 것으로, 폴리스티렌과 같은 스티렌계 고분자 또는 폴리프로필렌과 같은 올레핀계 고분자를 압출기에서 압출하여 시트를 제조한 후 한 공정 안에서 다양한(그라비아, 롤, 스프레이 등) 일반 코팅 방식에 의해 대전방지 코팅액을 연속적으로 양면을 코팅하고 열 경화 또는 광경화에 의해 가교시켜 대전방지 코팅 층을 형성하여 대전방지 시트를 제조하고, 연속작업으로 제단기에 의해 시트를 규격별로 제단하여 0ne-step (in-line)에 의해 편광판 적층용 대전방지 시트(Sheet, 간지)를 제조 할수 있는 방법으로 제조공정에 의한 가격 경쟁력 뿐아니라, 편광판 적층용 시트(간지)의 중요한 품질요구 사항인 표면스크래치문제를 최소화 할 수 있다는 장점이 있다.The present invention was invented for the purpose of minimizing the surface scratching problem during the transfer and processing of the polarizing plate, which is the main component of the LCD, and the contamination of the polarizing plate due to the fine dust generated during the cutting process, the styrene such as polystyrene. The sheet is manufactured by extruding an olefin polymer such as a polymer or a polypropylene in an extruder, and then the both sides of the antistatic coating solution are continuously coated and thermally cured by various general coating methods (gravure, roll, spray, etc.) in one process. An antistatic sheet was prepared by crosslinking by photocuring to form an antistatic coating layer, and the sheet was cut by specifications by a cutting machine in a continuous operation, and the antistatic sheet for laminating polarizing plates by 0ne-step (in-line) ( Sheet, sheet paper) as well as price competitiveness by the manufacturing process, as well as It has the advantage of minimizing the surface scratch problem, which is an important quality requirement of sheets.

또한 기존의 고분자 수지로만 이루어진 시트에 비하여 대전방지층을 적어도 일면에 포함하거나, 그 자체에 대전방지제를 포함하여 도전성을 띈 시트의 경우 표면 저항 및 마찰대전압이 상대적으로 낮은 것을 알 수 있다. 이로서, 이송시 및 가공시 정전기 발생을 근본적으로 억제하며, 편광판 오염 문제를 최소화할 수 있다.In addition, it can be seen that the surface resistance and the frictional voltage are relatively low in the case of a sheet having an antistatic layer on at least one surface or an antistatic agent in itself, compared to a sheet made of a conventional polymer resin. As a result, it is possible to fundamentally suppress the generation of static electricity during transfer and processing, and to minimize the problem of polarizing plate contamination.

이하 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 엘씨디(LCD)의 주요 구성요소인 편광판의 이송 및 가공시 정전기 발생을 근본적으로 억제하여 표면 스크래치 문제와 절단 가공 시 생성되는 미세 먼지에 기인한 편광판 오염문제를 최소화하기위한 편광판 적층용 대전방지 시트(Sheet, 간지) 및 그의 제조 방법에 관한 것으로, 상세하게는 편광판 적층용 간지로 이용 가능한 기존 폴리스티렌(PS)과 폴리프로필렌(PP)등과 같은 절연체 시트의 적어도 일면에 투명 도전성 고분자를 코팅하거나, 절연체 시트안에 내첨형 유기 도전성 고분자를 포함시켜, 대전방지층을 형성한 편광판 적층용 대전방지 시트 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention fundamentally suppresses the generation of static electricity during the transfer and processing of the polarizing plate, which is a major component of LCD, thereby minimizing the surface scratching problem and the contamination of the polarizing plate caused by the fine dust generated during cutting processing. The present invention relates to a sheet (Sheet) and a method for manufacturing the same, and specifically, a transparent conductive polymer is coated on at least one surface of an insulator sheet such as polystyrene (PS), polypropylene (PP), and the like, which can be used as a sheet for laminating polarizing plates. The present invention relates to an antistatic sheet for polarizing plate lamination in which an internally conductive organic conductive polymer is included in an insulator sheet to form an antistatic layer, and a manufacturing method thereof.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기와 같이 절연체 시트의 적어도 일면에 대전방지층을 형성하는 방법외에, 내첨형 유기 도전성 고분자를 상기 절연체 시트에 포함시켜 다층 구조없이 일층으로 제조된 편광판 적층용 대전방지 시트를 제공할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, in addition to the method of forming an antistatic layer on at least one surface of the insulator sheet as described above, by containing an internal organic polymer in the insulator sheet antistatic for laminating a polarizing plate manufactured in one layer without a multilayer structure Sheets can be provided.

본 발명에 따른 대전방지 시트는 도 1에서와 같이 폴리스티렌과 같은 스티렌계 고분자 또는 폴리프로필렌과 같은 올레핀계 고분자를 압출기에서 압출하여 시트를 제조한 후 한 공정안에서 다양한(그라비아, 롤, 스프레이 등) 일반 코팅 방식에 의해 대전방지 코팅액을 연속적으로 양면을 코팅하고 열 경화 또는 광경화에 의해 가교시켜 대전방지 코팅 층을 형성하여 대전방지 시트를 제조할 수도 있다. 또한 연속작업으로 제단기에 의해 시트를 규격별로 제단하여 0ne-step (in-line)에 의해 편광판 적층용 대전방지 시트(Sheet, 간지)를 제조하는 것을 특징으로 한다. 상기 본 발명 도 1에 의한 제조방법의 경우 압출과 동시에 코팅, 재단을 동시에 할수 있는 방법으로 제조공정에 의한 가격 경쟁력뿐아니라, 편광판 적층용 시트(간지)의 중요한 품질요구 사항인 표면 스크래치 문제를 줄일 수 있다는 장점이 있다. 즉, off-line에서 작업을 할 경우, 먼저 시트를 압출한 후 권취하여 다시 코팅기계로 이동하여 코팅을 하여야 하기 때문에 이동간 혹은 코팅을 할 때 시트를 풀고 다시 권취하는 과정에서 시트간 서로 스크래치 발생확률이 in-line(일공정)에서 보다 많이 발생할 수 있다. 그러나 일공정으로 하는 경우 스크래치 발생율을 보다 줄일 수 있어 적층용 대전방지 시트의 스크래치를 최소화할 수 있는 장점이 있다.The antistatic sheet according to the present invention is manufactured by extruding a styrene-based polymer such as polystyrene or an olefin-based polymer such as polypropylene in an extruder as shown in FIG. 1 and then variously prepared in one process (gravure, roll, spray, etc.). An antistatic sheet may be prepared by continuously coating both sides of the antistatic coating liquid by a coating method and crosslinking by thermal curing or photocuring to form an antistatic coating layer. In addition, it is characterized in that the anti-static sheet (Sheet, sheet) for laminating the polarizing plate by 0ne-step (in-line) by cutting the sheet by specifications with a cutting machine in a continuous operation. In the case of the manufacturing method according to the present invention shown in FIG. 1, the coating and cutting can be performed simultaneously with the extrusion, thereby reducing the surface scratching problem, which is an important quality requirement of the polarizing plate lamination sheet (kanji) as well as the price competitiveness by the manufacturing process. There is an advantage that it can. In other words, when working off-line, the sheet must be extruded first and then wound and moved back to the coating machine to apply the coating. Therefore, the probability of scratching between sheets during unwinding and rewinding during transfer or coating This can happen more in-line. However, in one step, the scratch occurrence rate can be further reduced, thereby minimizing scratches of the antistatic sheet for stacking.

하지만 폴리스티렌과 같은 스티렌계 고분자 또는 폴리프로필렌과 같은 올레핀계 고분자를 압출기에서 압출하여 시트를 제조한 후 off-line 상에서(2 차로 코팅기에서 코팅하는 공정) 대전방지 코팅 층을 형성하여 편광판 적층용 대전방지 시트를 제조할 수도 있다.However, styrene-based polymers such as polystyrene or olefin-based polymers such as polypropylene are extruded in an extruder to prepare a sheet, and then an antistatic coating layer is formed on off-line (secondary coating in a coater) to form an antistatic layer for polarizing a polarizing plate. Sheets may also be produced.

좀 더 자세하게는 첫 번째 제조방법으로, 폴리스티렌과 같은 스티렌계 고분자 또는 폴리프로필렌과 같은 올레핀계 고분자를 압출기( 압출기의 온도는 150 ~ 200℃ )을 이용하여 0.2 ~ 2.0 밀리미터 두께의 시트상태로 압출하고, 압출된 스티렌계 고분자 또는 올레핀계 고분자 시트(도2, 10)에 도전성 고분자 코팅액을 사용하여 다양한(그라비아, 롤, 스프레이 등) 일반 코팅 방식에 의해 코팅하고 열 경화 또는 광경화에 의해 가교시켜 대전방지 코팅 층(도2, 20)을 형성하여 제조된 편광판 적층용 대전방지 시트(Sheet, 간지) 제조방법(도2)이다.More specifically, in the first manufacturing method, a styrene-based polymer such as polystyrene or an olefin-based polymer such as polypropylene is extruded into a sheet having a thickness of 0.2 to 2.0 millimeters using an extruder (the temperature of the extruder is 150 to 200 ° C). To the extruded styrene-based polymer or olefin-based polymer sheet (Fig. 2, 10) using a conductive polymer coating liquid coating a variety of (gravure, roll, spray, etc.) by a general coating method and crosslinking by heat curing or photocuring An antistatic sheet for manufacturing a polarizing plate (Sheet, sheet) manufactured by forming an anti-coat layer (FIGS. 2 and 20) is a manufacturing method (FIG. 2).

본 발명의 상기 폴리스티렌과 같은 스티렌계 고분자 또는 폴리프로필렌과 같은 올레핀계 고분자 시트 위에 코팅될 열경화성 도전성 고분자 조성물은 도전성 고분자 5 내지 30중량%, 열경화성 바인더(아크릴계, 우레탄, 아크릴-우레탄 공중합) 2 내지 25중량%, 물 20 내지 40중량%, 유기용매(이소프로필알코올, 에탄올, 메탄올, 물, 톨루엔, 에틸아세테이트, 1-메틸-2-피롤리디논 중에서 선택된 적어도 하나의 용매) 40 내지 70중량%, 및 첨가제 0.1 내지 5중량%를 포함한다. Thermosetting conductive polymer composition to be coated on the styrene-based polymer such as polystyrene or the olefin-based polymer sheet such as polypropylene of the present invention is 5 to 30% by weight conductive polymer, thermosetting binder (acrylic, urethane, acrylic-urethane copolymer) 2 to 25 Wt%, 20-40 wt% water, 40-70 wt% organic solvent (at least one solvent selected from isopropyl alcohol, ethanol, methanol, water, toluene, ethyl acetate, 1-methyl-2-pyrrolidinone), And 0.1 to 5% by weight of an additive.

또한 광경화성 도전성 고분자 조성물은 아크릴계 모노머, 콜로이드성 무기 산화물, 실란 화합물, 알킬-알콕시 아크릴레이트 모노머 혹은 올리고머 및 콜로이드 안정제를 포함하여 이루어지는 광경화형 하드코팅 조성물 10 내지 40중량%; 도전성 고분자 3 내지 30중량%; 광개시제 0.1 내지 5중량%; 유기 용매 40 내지 80중량%; 및 슬립제, 습윤제, 내스크래치제, 내오염제, 자외선 안정제 중에서 선택된 적어도 하나의 첨가제 0.1 내지 5중량%을 포함한다. In addition, the photocurable conductive polymer composition may comprise 10 to 40% by weight of a photocurable hard coating composition comprising an acrylic monomer, a colloidal inorganic oxide, a silane compound, an alkyl-alkoxy acrylate monomer or an oligomer and a colloidal stabilizer; 3 to 30% by weight of a conductive polymer; 0.1-5% by weight of photoinitiator; 40 to 80% by weight of an organic solvent; And 0.1 to 5% by weight of at least one additive selected from slip agents, wetting agents, scratch resistant agents, stain resistant agents, and ultraviolet stabilizers.

상기에서 도전성 고분자로는 예를 들면 수용성 폴리아닐린, 수용성 폴리피롤, 수용성 폴리티오펜, 수용성 폴리(3,4-에틸렌티오펜), 이들의 유도체나 공중합체, 수용성 및 유기용매에 가용성인 π-공액계 전기 도전성 고분자를 들 수 있다.Examples of the conductive polymer include water-soluble polyaniline, water-soluble polypyrrole, water-soluble polythiophene, water-soluble poly (3,4-ethylenethiophene), derivatives and copolymers thereof, and π-conjugated systems soluble in water-soluble and organic solvents. And electrically conductive polymers.

본 발명의 일 실시예에 따른 편광판 적층용 대전방지 시트는, 상기와 같이 제조된 열경화성 또는 광경화성 도전성 코팅액을 그라비아, 오프셋, 키스바, 나이프, 메이어바 또는 코마법을 이용하여 0.1 ~ 10 마이크론의 두께로 상기 폴리스티렌과 같은 스티렌계 고분자 또는 폴리프로필렌과 같은 올레핀계 고분자 위에 코팅하여 50 ~ 250℃에, 30초~30분간 정도 열 건조 하거나, 50 ~ 250℃ 온도 범위에서 1 내지 10분간 건조시켜 코팅 조성물 내의 유기용매를 완전히 제거한 후 250 내지 600 mJ/㎤ 광량의 자외선을 조사 경화하여 투명 도전성 고분자 대전방지 코팅층을 형성 할 수 있다.The antistatic sheet for laminating a polarizing plate according to an embodiment of the present invention, the thermosetting or photocurable conductive coating solution prepared as described above using a gravure, offset, kissbar, knife, Mayer bar or coma method of 0.1 to 10 microns Coating on a styrene-based polymer such as polystyrene or an olefin-based polymer such as polypropylene in a thickness to heat to 50 ~ 250 ℃, 30 seconds to 30 minutes or by drying for 1 to 10 minutes in the temperature range of 50 ~ 250 ℃ After completely removing the organic solvent in the composition may be irradiated and cured ultraviolet light of 250 to 600 mJ / cm 3 light amount to form a transparent conductive polymer antistatic coating layer.

두 번째 제조방법으로는 폴리스티렌과 같은 스티렌계 고분자 또는 폴리프로필렌과 같은 올레핀계 고분자 시트에 대전방지 성능을 부여하기 위해 시트 압출 시 상기 폴리스티렌과 같은 스티렌계 고분자 또는 폴리프로필렌과 같은 올레핀계 고분자와 내첨형 유기 도전성 고분자를 혼합 사용하여 대전방지제가 포함된 편광판 적층용 내첨형 대전방지 시트 제조 방법이다. 상기 편광판 적층용 내첨형 대전방지 시트는, 적층용 시트의 기재가 되는 고분자 수지(폴리스티렌, 폴리프로필렌) 63 ~ 85 중량 % 에 내첨형 유기 도전성 고분자 수지를 13 ~ 30중량% 첨가하고, 각각의 수지에 따른 혼용성 증대를 위해 상용화제를 2 ~ 7중량% 첨가하여 통상의 압출 방법에 의해 대전방지 적층용 시트(간지)(도3, 30)로 제조될 수 있다. 본 방법의 장점으로는 코팅공정 없이 통상의 압출공정을 수행하는 과정만을 통하여 0.2 ~ 2.0 밀리미터 두께의 편광판 적층용 시트(간지)를 제조할 수 있다.In the second manufacturing method, styrene-based polymers such as polystyrene or olefin-based polymers such as polypropylene and internal additives are extruded during sheet extrusion to impart antistatic performance to styrene-based polymers such as polystyrene or olefin-based polymer sheets such as polypropylene. It is a manufacturing method of the internal antistatic sheet | seat for polarizing plate lamination containing antistatic agent using the organic conductive polymer mixed. In the polarizing plate-laminated internal antistatic sheet, 13 to 30% by weight of the internally conductive organic conductive polymer resin is added to 63 to 85% by weight of the polymer resin (polystyrene, polypropylene) serving as the base of the laminated sheet, and each resin 2 to 7% by weight of a compatibilizer may be added to increase the compatibility according to the antistatic laminating sheet (kanji) (Fig. 3, 30) by a conventional extrusion method. An advantage of the present method is that a polarizing plate laminating sheet (kanji) having a thickness of 0.2 to 2.0 millimeters can be manufactured only by performing a conventional extrusion process without a coating process.

세 번째 제조방법으로 폴리스티렌과 같은 스티렌계 고분자 또는 폴리프로필렌과 같은 올레핀계 고분자 50 ~ 70 중량%에 내첨형 유기 도전성 고분자 27 ~ 43 중량% , 에틸렌 아크릴릭 에스터 글리시딜 메타아크릴레이트 공중합체인 상용화제 3 ~ 7중량%를 혼합 후 압출기의 서브 실린더를 통해 압출하고(도4, 40), 상기 서브 실린더가 상부, 하부 또는 상부 및 하부에 설치된 메인 실린더에는 폴리스티렌과 같은 스티렌계 고분자 또는 폴리프로필렌과 같은 올레핀계 고분자 수지 100 중량 %을 압출(도4, 10)하여 도면4와 같은 3층 구조의 편광판 적층용 시트(간지)를 제조하였다. 이때 제조되는 편광판 적층용 시트(간지)는 전체 0.2 ~ 2.0 밀리미터 두께로 압출였으며, 이 중 서브 실린더를 통해 압출된 대전방지 성능을 나타내는 스킨층의 두께는 상하부 각각 0.02 ~ 0.1 밀리미터 두께가 되도록 압출하였다. 이때 압출기의 온도는 메인 압출기가 170 ~ 250℃ 범위로, 서브 압출기는 150 ~ 200℃ 범위에서 진행하였다. In the third method, the compatibilizer is a styrene-based polymer such as polystyrene or an olefin-based polymer such as polypropylene. ˜7% by weight of the mixture is extruded through the extruder's sub-cylinder (Figs. 4, 40), and the main cylinder with the sub-cylinder installed at the top, bottom or top and bottom has a styrene polymer such as polystyrene or an olefin such as polypropylene. 100 wt% of the polymer resin was extruded (FIGS. 4 and 10) to prepare a polarizing plate stacking sheet (kanji) having a three-layer structure as shown in FIG. 4. At this time, the polarizing plate laminated sheet (kanji) produced was extruded to a total thickness of 0.2 ~ 2.0 millimeters, and the thickness of the skin layer exhibiting an antistatic performance extruded through the sub-cylinder was extruded to a thickness of 0.02 ~ 0.1 millimeters, respectively. . At this time, the temperature of the extruder was carried out in the range of 170 ~ 250 ℃ main extruder, 150 ~ 200 ℃ range.

상기 내첨형 유기 도전성 고분자는 이온-콤플렉스 형태로서, 알칼리금속염, 알칼리토 금속염, 전이 금속염 중에서 선택된 적어도 1종과 이온전도 유기화합물의 배위 결합에 의해 형성된 양이온-이온 전도물질이거나 음이온-이온 전도물질이다. 좀더 구체적으로는 도전성 양이온-이온 전도물질로 알칼리 금속 양이온, 전이 금속 양이온을 사용하고, 이들과 배위결합을 위해서 배위자를 형성할 수 있는 분자내 산소, 질소, 황, 인 등과 같은 홀 전자쌍(lone pair electron)을 가진 끓는점이 140℃ 이상인 양이온 전도 유기화합물을 사용한다. 양이온 전도 유기화합물의 예로는, 카보네이트carbonate), 케톤(ketone), 설론(sulfone), 아미드(amide), 에테 르(ether), 폴리올(polyol), 니트릴(nitrile), 나이트리트(nitrite), 포스포네이트(phosphonate), 아세테이트(acetate) 그룹을 갖는 유기화합물이 있다. 좀더 상세하게는 프로필렌카보네이트(PC), 프로판디올 사이클릭카보네이트, 히드록시뷰트릭산 락톤, 아세토니트릴, 디페닐 에테르, 디메틸 포름아미드(DMF), N-메틸아세트아미드(NMAA), N,N-디메틸아세트아미드(DMA), N-메틸프로피온아미드(NMPA), N-메틸피롤리돈(NMP), 설피닐비스메탄 등이 사용될 수 있으며 이와 함께 보조적으로 에틸렌 글리콜(EG), 디에틸렌 글리콜 등과 같은 폴리올 등이 사용 가능한데, 이들을 사용할 때는 단독 또는 혼합물로 만들어 사용할 수 있다.The internally conductive organic conductive polymer is in an ion-complex form and is a cation-ion conductive material or an anion-ion conductive material formed by coordinating an at least one selected from alkali metal salts, alkaline earth metal salts and transition metal salts with an ion conductive organic compound. . More specifically, lone pairs such as intramolecular oxygen, nitrogen, sulfur, phosphorus, etc., which use alkali metal cations and transition metal cations as conductive cation-ion conducting materials and can form ligands for coordination with them. Cationic conducting organic compounds with a boiling point above 140 ° C are used. Examples of cationic conducting organic compounds include carbonate, ketone, sulfone, amide, ether, polyol, nitrile, nitrite and phosphate. There are organic compounds having phosphonate and acetate groups. More specifically, propylene carbonate (PC), propanediol cyclic carbonate, hydroxybutyric acid lactone, acetonitrile, diphenyl ether, dimethyl formamide (DMF), N-methylacetamide (NMAA), N, N- Dimethylacetamide (DMA), N-methylpropionamide (NMPA), N-methylpyrrolidone (NMP), sulfinylbismethane, and the like may be used together with auxiliary such as ethylene glycol (EG), diethylene glycol, and the like. Polyols and the like can be used, and when using them, they can be used alone or as a mixture.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 내첨형 유기 도전성 고분자로는 본 출원인의 대한민국특허 제1005025580000에 게시된 이온-콤프렉스 도전성 고분자 수지(ion-complex conducting polymer, 상품명: POLYNOX-MB시리즈)가 바람지직하게 사용될 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the ion-complex conducting polymer (trade name: POLYNOX-MB series) published in the applicant's Korean Patent No. 1005025580000 as the internal organic polymer It can be used desperately.

이하 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples. However, the following examples are only preferred examples of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.

<실시예 1><Example 1>

폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(Baytron PH) 10중량%, 아크릴-우레탄 공중합 바인더(Stahl Asia Pte Ltd., WF-4644) 6중량%, 물 30중량%, 이소프로필알코올 50 중량%, 1-메틸-2-피롤리디논 3중량%, 슬립제 1중량%을 배합하여 대전방지 도전성 코팅액을 제조하였다.10 wt% of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (Baytron PH), 6 wt% of acrylic-urethane copolymer binder (Stahl Asia Pte Ltd., WF-4644), 30 wt% of water, 50 wt% of isopropyl alcohol , 1-methyl-2-pyrrolidinone 3% by weight, 1% by weight of the slip agent was formulated to prepare an antistatic conductive coating solution.

도 1에서와 같이 폴리스티렌 수지를 T-다이 압출공정 (압출기의 온도는 170 ~ 190℃)을 통하여 압출한 후 광택롤과 냉각롤을 통과하여 제조된 0.5 밀리미터 두께의 폴리스티렌 시트에 상기 대전방지 도전성 코팅액을 사용하여 단면을 그라비아 코팅 방식에 의해 0.1㎛ 두께(건조 후 도막)로 코팅하고 60-80℃에서 열 경화시켜 단면을 코팅한 후 연속적으로 반대 면을 그라비아 코팅 방식에 의해 0.1㎛ 두께(건조 후 도막)로 코팅하고 60-80℃에서 열 경화시켜 코팅함으로써 양면에 대전방지층이 형성된 대전방지 시트을 제조할 수 있었으며, 제조된 대전방지 시트를 연속적인 공정에 의해 제단하여 편광판 적층용 대전방지 시트(간지)을 제조할수 있었다(도2).      As shown in Figure 1, the polystyrene resin is extruded through a T-die extrusion process (the extruder temperature is 170 ~ 190 ℃) and then passed through a glossy roll and a cooling roll on the 0.5 mm thick polystyrene sheet prepared in the antistatic conductive coating solution The cross section is coated with 0.1 탆 thickness (after drying) by gravure coating method and heat cured at 60-80 ° C to coat the cross section, and then the opposite side is 0.1 탆 thick by gravure coating method (after drying). Coating) and an antistatic sheet having an antistatic layer formed on both sides by coating by heat curing at 60-80 ° C., and the antistatic sheet for polarizing plate lamination by cutting the prepared antistatic sheet by a continuous process ) Could be prepared (FIG. 2).

표면저항은 ASTM D257의 방식에 의해 양쪽 모두 10E6 Ω/㎠을 나타내었다.Surface resistance was 10E6 Ω / cm 2 by both methods of ASTM D257.

<실시예 2><Example 2>

폴리스티렌 수지를 T-다이 압출공정 (압출기의 온도는 170 ~ 190℃)을 통하여 압출한 후 광택롤과 냉각롤을 통과하여 제조된 0.5 밀리미터 두께의 폴리스티렌 시트를 제조한 후, 폴리스티렌 시트를 코팅기로 이동하여 실시예 1의 대전방지 도전성 코팅액을 사용하여 양면을 그라비아 코팅 방식에 의해 0.1㎛ 두께(건조 후 도막)로 코팅하고 60-80℃에서 열 경화시켜 대전방지층이 형성된 대전방지 시트을 제조할 수 있었으며, 제조된 대전방지 시트를 제단하여 편광판 적층용 대전방지 시트(간지)을 제조할수 있었다    The polystyrene resin is extruded through a T-die extrusion process (extruder temperature is 170 ~ 190 ℃), and then manufactured through a gloss roll and a cooling roll to prepare a 0.5 mm thick polystyrene sheet, and then the polystyrene sheet is transferred to a coating machine. Both sides of the antistatic conductive coating solution of Example 1 by using a gravure coating method coated with a 0.1㎛ thickness (after drying) and heat-cured at 60-80 ℃ could be prepared an antistatic sheet with an antistatic layer, By cutting the prepared antistatic sheet was able to manufacture an antistatic sheet (kanji) for polarizing plate lamination.

표면저항은 ASTM D257의 방식에 의해 양쪽 모두 10E6 Ω/㎠을 나타내었다.Surface resistance was 10E6 Ω / cm 2 by both methods of ASTM D257.

<실시예 3><Example 3>

폴리스티렌 수지 77중량%에 유기 도전성 고분자 POLYNOX-MB67(나노캠텍) 20중량%, 에틸렌 아크릴릭 에스터 글리시딜 메타아크릴레이트 공중합체 상용화제 3중량%를 혼합하여 T-다이 압출공정 (압출기의 온도는 170 ~ 190℃)을 통하여 압출한 후 광택롤과 냉각롤을 통과하여 0.5 밀리미터 두께의 대전방지 시트을 제조할 수 있었으며, 제조된 대전방지 시트를 연속적인 공정에 의해 제단하여 편광판 적층용 대전방지 시트(간지)을 제조할수 있었다. 표면저항은 ASTM D257의 방식에 의해 10E9 Ω/㎠을 나타내었다.      T-die extrusion process by mixing 20% by weight of organic conductive polymer POLYNOX-MB67 (NanoCamtec) and 3% by weight of ethylene acrylic ester glycidyl methacrylate copolymer compatibilizer with 77% by weight of polystyrene resin (The temperature of the extruder is 170 ˜190 ° C.), and then passed through a glossy roll and a cooling roll to produce an antistatic sheet having a thickness of 0.5 millimeter, and the antistatic sheet was cut by a continuous process to prevent an antistatic sheet for polarizing layer stacking. ) Could be manufactured. Surface resistance was 10E9 Ω / ㎠ by the method of ASTM D257.

<실시예 4><Example 4>

폴리스티렌 수지 65중량%에 유기 도전성 고분자 POLYNOX-MB67(나노캠텍, 대한민국) 30중량%와 에틸렌 아크릴릭 에스터 글리시딜 메타아크릴레이트 공중합체 상용화제 5중량%를 혼합 후 압출기의 서브 실린더를 통해 압출하고, 메인 실린더에는 폴리스티렌 수지 100중량%을 압출하여 도면4와 같은 3층 구조의 대전방지 적층시트(간지)를 제조하였다. 이때 제조되는 대전방지 시트는 전체 0.5 밀리미터 두께로 압출 였으며, 이 중 서브 실린더를 통해 압출된 대전방지 성능을 나타내는 스킨층의 두께는 상하부 각각 0.05 밀리미터 두께가 되도록 압출하였다. 이때 압출기의 온도는 메인 압출기가 190 ~ 210℃ 범위로, 서브 압출기는 170 ~ 190℃ 범위에서 진행하였다. 제조된 대전방지 시트를 연속적인 공정에의해 제단하여 편광판 적층용 대전방지 시트(간지)을 제조할수 있었다. 표면저항은 ASTM D257의 방식에 의해 10E9 Ω/㎠을 나타내었다.After mixing 65% by weight of polystyrene resin 30% by weight of the organic conductive polymer POLYNOX-MB67 (NanoCamtech, South Korea) and 5% by weight of ethylene acrylic ester glycidyl methacrylate copolymer compatibilizer, extruded through a sub-cylinder of the extruder, 100 wt% polystyrene resin was extruded to the main cylinder to prepare an antistatic laminated sheet (kanji) having a three-layer structure as shown in FIG. At this time, the antistatic sheet produced was extruded to a total thickness of 0.5 millimeters, of which the thickness of the skin layer exhibiting the antistatic performance extruded through the sub-cylinder was extruded to 0.05 millimeters thick each. At this time, the temperature of the extruder was carried out in the main extruder 190 ~ 210 ℃ range, the sub-extruder 170 ~ 190 ℃ range. The produced antistatic sheet was cut by a continuous process to produce an antistatic sheet (kanji) for polarizing plate lamination. Surface resistance was 10E9 Ω / ㎠ by the method of ASTM D257.

<실시예 5>Example 5

아크릴계 모노머(Dipentaerythritol hexaacrylate 20 중량%, Pentaerythritol triacrylate 10중량%, 미원상사) 30중량%, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(Baytron PH, Bayer Co.) 10중량%, 광경화제(Igacure 184, Ciba Geigy Co.) 4중량%, 슬립제(Tego glide 450, Tego Co.) 0.5중량%, 유기용매(이소프로필알코올 25.5중량%, 에틸렌글리콜30 중량%) 55.5중량%을 첨가하여 광경화형 대전방지 하드코팅 조성물을 제조하였다.Acrylic monomer (Dipentaerythritol hexaacrylate 20% by weight, Pentaerythritol triacrylate 10% by weight, Miwon Corporation) 30% by weight, Poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (Baytron PH, Bayer Co.) 10% by weight, photocuring agent (Igacure 184 , Photocurable charging by adding 4% by weight of Ciba Geigy Co.), 0.5% by weight of slip agent (Tego glide 450, Tego Co.), 55.5% by weight of an organic solvent (25.5% by weight of isopropyl alcohol, 30% by weight of ethylene glycol) An anti hard coating composition was prepared.

도 1에서와 같이 폴리스티렌 수지를 T-다이 압출공정 (압출기의 온도는 170 ~ 190℃)을 통하여 0.5 밀리미터 두께로 압출한 후 광택롤과 냉각롤을 통과하여 제조된 폴리스티렌 시트에 상기 광경화형 대전방지 도전성 코팅액을 사용하여 단면을 그라비아 코팅 방식에 의해 0.1㎛ 두께(건조 후 도막)로 코팅하고 80℃ 온도에서 열 경화 건조시켜 코팅 조성물 내의 용매를 제거한 후 400 mJ/㎤ 광량의 자외선을 조사하여 대전방지 코팅층을 형성한 후 연속적으로 반대 면을 그라비아 코팅 방식에 의해 0.1㎛ 두께(건조 후 도막)로 코팅하고 80℃ 온도에서 열 경화 건조시켜 코팅 조성물 내의 용매를 제거한 후 400 mJ/㎤ 광량의 자외선을 조사하여 대전방지 코팅층을 형성함으로써 양면에 대전방지층이 형성된 대전방지 시트을 제조할 수 있었으며, 제조된 대전방지 시트를 연속적인 공정에 의해 재단하여 편광판 적층용 대전방지 시트(간지)을 제조할 수 있었다. 표면저항은 ASTM D257의 방식에 의해 양쪽 모두 10E6 Ω/㎠을 나타내었다.     As shown in FIG. 1, the polystyrene resin is extruded to a thickness of 0.5 millimeters through a T-die extrusion process (the extruder has a temperature of 170 to 190 ° C.), and then passed through a gloss roll and a cooling roll. Using a conductive coating solution, the cross section was coated to a thickness of 0.1 μm (after drying) by a gravure coating method, and thermally cured and dried at 80 ° C. to remove the solvent in the coating composition, followed by irradiation with ultraviolet light of 400 mJ / cm 3 light to prevent antistatic charge. After forming the coating layer, the opposite side was continuously coated with 0.1 탆 thickness (coating after drying) by gravure coating method and thermally cured and dried at 80 ° C. to remove the solvent in the coating composition, and then irradiated with 400 mJ / cm 3 light By forming an antistatic coating layer was able to manufacture an antistatic sheet having an antistatic layer formed on both sides, the antistatic sheet produced Is cut by a continuous process, it was possible to produce an antistatic laminated sheet polarizer (Kanji). Surface resistance was 10E6 Ω / cm 2 by both methods of ASTM D257.

<비교예 1>Comparative Example 1

도 1에서와 같이 폴리스티렌 수지를 T-다이 압출공정 (압출기의 온도는 170 ~ 190℃)을 통하여 0.5 밀리미터 두께로 압출한 후 광택롤과 냉각롤을 통과하여 제조된 폴리스티렌 시트를 제조할 수 있었으며, 제조된 폴리스티렌 시트를 연속적인 공정에 의해 제단하여 편광판 적층용 시트(간지)을 제조할수 있었다    As shown in FIG. 1, the polystyrene resin was extruded to a thickness of 0.5 millimeters through a T-die extrusion process (the extruder temperature was 170 to 190 ° C.), and then a polystyrene sheet manufactured by passing through a glossy roll and a cooling roll was prepared. The prepared polystyrene sheet was sintered by a continuous process to produce a polarizing plate laminating sheet (kanji).

표면저항은 ASTM D257의 방식에 의해 양쪽 모두 절연체 특성을 나타내었다.Surface resistance exhibited both insulator characteristics by the method of ASTM D257.

표1에 상기 실시 예 및 비교 예에 대한 결과를 나타내었다.Table 1 shows the results for the above Examples and Comparative Examples.

표1. 상기 실시 예 및 비교 예에 대한 결과Table 1. Results for the Examples and Comparative Examples

표면저항(Ω/sq.)주1) Surface resistance (Ω / sq.) Note 1) 마찰대전압(V)주2) Friction band voltage (V) Note 2) 원상태State IPA 세척 후주3) Note 3) after IPA cleaning 원상태State IPA 세척 후주3) Note 3) after IPA cleaning 비교예 1Comparative Example 1 > 1013 > 10 13 > 1013 > 10 13 > 5,000> 5,000 > 5,000> 5,000 실시예 1Example 1 3×106 3 × 10 6 6×106 6 × 10 6 33 55 실시예 2Example 2 3×106 3 × 10 6 9×106 9 × 10 6 22 33 실시예 3Example 3 1×109 1 × 10 9 1×109 1 × 10 9 77 77 실시예 4Example 4 3×109 3 × 10 9 3×109 3 × 10 9 88 99 실시예 5Example 5 4×106 4 × 10 6 4×106 4 × 10 6 22 22

주1) 표면 저항 측정 : TRUSTAT ST-3(Simco Japan,INC), 표면저항 시험은 시험편의 표면을 10회 측정하여 평균값을 기록 하였다.Note 1) Surface resistance measurement: TRUSTAT ST-3 (Simco Japan, Inc.) and surface resistance test recorded the average value by measuring the surface of the test specimen 10 times.

주2) 마찰 대전압 측정 : ELECTROSTATIC FIELDMTER FMX-003(Simco Japan,INC) 건조한 폴리에스터 섬유로 50회 마찰 후 측정하였다. 마찰대전압 시험은 시험편의 표면을 10회 측정하여 평균값을 기록 하였다.Note 2) Measurement of frictional electrification voltage: ELECTROSTATIC FIELDMTER FMX-003 (Simco Japan, Inc.) was measured after rubbing 50 times with a dry polyester fiber. Tribo-voltage test measured the surface of the specimen 10 times and recorded the average value.

주3) 대전방지성능의 내용제성을 시험하기 위해 면에 IPA를 충분히 적셔 50회 마찰 후 측정하였으며, 10회 측정하여 평균값을 기록하였다.Note 3) In order to test the solvent resistance of antistatic performance, IPA was sufficiently moistened on the surface and measured after 50 times rubbing, and the average value was recorded 10 times.

도1은 본 발명에 따른 연속공정 방식에 의한 편광판 적층용 대전방지 시트 제조방법에 대한 공정도의 단면을 개략적으로 도시한 사시도 이다.  1 is a perspective view schematically showing a cross section of a process diagram for a method for manufacturing an antistatic sheet for polarizing plate stack by a continuous process method according to the present invention.

도2는 본 발명에 따른 절연체 시트의 양면에 도전성 고분자가 코팅되어 형성된 대전방지층을 포함하는 편광판 적층용 대전방지 시트의 단면을 개략적으로 도시한 사시도 이다.  2 is a perspective view schematically illustrating a cross section of an antistatic sheet for polarizing plate stack including an antistatic layer formed by coating a conductive polymer on both surfaces of an insulator sheet according to the present invention.

도3은 본 발명에 따른 내첨형 유기 도전성 고분자가 포함된 편광판 적층용 대전방지 시트 단면도이다.  3 is a cross-sectional view of the antistatic sheet for laminating a polarizing plate including an internally-attached organic conductive polymer according to the present invention.

도 4는 본 발명에 따른 절연체 시트의 양면에 내첨형 유기 도전성 고분자가 포함된 대전방지층을 갖는 다층형 적층용 대전방지 시트의 단면을 개략적으로 도시한 사시도 이다.  4 is a perspective view schematically showing a cross section of an antistatic sheet for multi-layer lamination having an antistatic layer containing an internally-attached organic conductive polymer on both sides of an insulator sheet according to the present invention.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명   * Explanation of symbols for main parts of the drawings

10 … 기저 필름[폴리스티렌(PS)과 폴리프로필렌(PP)]  10... Base film [polystyrene (PS) and polypropylene (PP)]

20 … 투명 도전성 고분자인 대전방지층  20... Antistatic layer, transparent conductive polymer

30 … 기저 필름[폴리스티렌(PS)과 폴리프로필렌(PP)]과 유기 도전성 고분자가 포함된 대전방지 시트  30. Antistatic sheet containing base film [polystyrene (PS) and polypropylene (PP)] and organic conductive polymer

40 … 기저 필름[폴리스티렌(PS)과 폴리프로필렌(PP)]과 유기 도전성 고분자가 포함된 대전방지 층   40…. Antistatic layer containing base film [polystyrene (PS) and polypropylene (PP)] and organic conductive polymer

Claims (18)

스티렌계 고분자 또는 올레핀계 고분자 절연체 시트의 적어도 일 면에 대전방지층을 포함하며,It includes an antistatic layer on at least one side of the styrene-based polymer or olefin-based polymer insulator sheet, 상기 대전방지층이 도전성 고분자 조성물을 코팅하여 형성된 도전성 고분자층이며; The antistatic layer is a conductive polymer layer formed by coating a conductive polymer composition; 상기 도전성 고분자 조성물이 아크릴계 모노머, 콜로이드성 무기 산화물, 실란 화합물, 알킬-알콕시 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머, 및 콜로이드 안정제를 포함하여 이루어지는 광경화형 하드코팅 조성물 10~40중량%; 도전성 고분자 3~30중량%; 광개시재 0.1~5중량%; 유기용매 40~80중량%; 및 슬립제, 습윤제, 내스크래치제, 내오염제, 자외선 안정제 중에서 선택된 적어도 하나의 첨가제 0.1~5중량%를 포함하여 이루어지는 광경화형 도전성 고분자 조성물인 것을 특징으로 하는 편광판 적층용 대전방지 시트.10 to 40% by weight of the photocurable hard coating composition comprising the acrylic polymer, the colloidal inorganic oxide, the silane compound, the alkyl-alkoxy acrylate monomer or the oligomer, and the colloidal stabilizer; 3 to 30% by weight of a conductive polymer; 0.1-5% by weight of photoinitiator; 40-80 wt% of organic solvents; And a photocurable conductive polymer composition comprising 0.1 to 5% by weight of at least one additive selected from a slip agent, a humectant, a scratch resistant agent, a stain resistant agent, and an ultraviolet stabilizer. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 스트렌계 고분자가 폴리스티렌이고, 상기 올레핀계 고분자가 폴리프로필렌인 것을 것을 특징으로 하는 편광판 적층용 대전방지 시트.The antistatic sheet for polarizing plate stacking characterized in that the styrene polymer is polystyrene, and the olefin polymer is polypropylene. 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 도전성 고분자가 수용성 폴리 아닐린, 수용성 폴리피롤, 수용성 폴리티오펜, 수용성 폴리(3,4-에틸렌티오펜) 및 이들의 유도체나 공중합체, 수용성 및 유기용매 가용성 ∏-공액계 전기 도전성 고분자로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 편광판 적층용 대전방지 시트.The conductive polymer is a group consisting of water-soluble polyaniline, water-soluble polypyrrole, water-soluble polythiophene, water-soluble poly (3,4-ethylenethiophene) and derivatives and copolymers thereof, water-soluble and organic solvent-soluble ∏-conjugated electrically conductive polymer Antistatic sheet for polarizing plate lamination, characterized in that at least one selected from. 삭제delete 삭제delete 스티렌계 또는 올레핀계 고분자 수지 63~85 중량%, 유기 도전성 고분자 13~30중량, 상용화제 2~7중량%를 포함하며;63 to 85 wt% of a styrene or olefin polymer resin, 13 to 30 wt% of an organic conductive polymer, and 2 to 7 wt% of a compatibilizer; 상기 유기 도전성 고분자가 이온-콤플렉스 형태로서 알칼리 금속염, 알카리토금속염, 전이 금속염 중에서 선택된 적어도 1종과 이온 전도 유기 화합물의 배위 결합에 의해 형성된 양이온-이온 전도물질 또는 음이온-이온 전도물질인 것을 특징으로 하는 편광판 적층용 대전방지 시트.The organic conductive polymer is a cation-ion conductive material or an anion-ion conductive material formed by coordinating an ion-conductive organic compound with at least one selected from alkali metal salts, alkaline earth metal salts and transition metal salts as an ion-complex form. Antistatic sheet for polarizing plate lamination to make. 삭제delete 스티렌계 고분자 또는 올레핀계 고분자 수지를 150~200 ℃의 압출기를 통해 0.2~2.0 mm 두께의 시트로 압출하는 압출 단계;An extrusion step of extruding a styrene-based polymer or an olefin-based polymer resin into a sheet having a thickness of 0.2 to 2.0 mm through an extruder at 150 to 200 ° C .; 상기 시트에 광경화형 도전성 고분자 조성물을 코팅하는 코팅 단계; 및Coating the photocurable conductive polymer composition on the sheet; And 상기 도전성 고분자를 광경화에 의해 가교시켜 대전방지층을 형성하는 광경화 단계를 포함하며,And a photocuring step of crosslinking the conductive polymer by photocuring to form an antistatic layer, 상기 광경화형 도전성 고분자 조성물이 아크릴계 모노머, 콜로이드성 무기 산화물, 실란 화합물, 알킬-알콕시 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머, 및 콜로이드 안정제를 포함하여 이루어지는 광경화형 하드코팅 조성물 10~40중량%; 도전성 고분자 3~30중량%; 광개시재 0.1~5중량%; 유기용매 40~80중량%; 및 슬립제, 습윤제, 내스크래치제, 내오염제, 자외선 안정제 중에서 선택된 적어도 하나의 첨가제 0.1~5중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판 적층용 대전방지 시트의 제조방법.10 to 40% by weight of the photocurable conductive polymer composition comprises an acrylic monomer, a colloidal inorganic oxide, a silane compound, an alkyl-alkoxy acrylate monomer or oligomer, and a colloidal stabilizer; 3 to 30% by weight of a conductive polymer; 0.1-5% by weight of photoinitiator; 40-80 wt% of organic solvents; And 0.1 to 5% by weight of at least one additive selected from slip agents, wetting agents, scratch resistant agents, stain resistant agents, and ultraviolet stabilizers. 제10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 코팅 단계가 상기 광경화형 도전성 고분자 조성물을 그라비아, 오프셋, 키스바, 나이프, 메이어바 또는 코마법을 이용하여 0.1~10 마이크론의 두께로 상기 고분자 시트에 코팅하는 단계인 것을 특징으로 하는 편광판 적층용 대전방지 시트의 제조방법.The coating step is a polarizing plate for laminating, characterized in that for coating the photocurable conductive polymer composition to the polymer sheet to a thickness of 0.1 ~ 10 microns using a gravure, offset, kissbar, knife, Mayer bar or coma method Method for producing an antistatic sheet. 삭제delete 제10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 광경화 단계가, 상기 광경화성 도전성 고분자 조성물을 코팅한 후 50~ 250 ℃ 온도 범위에서 1 내지 10분간 건조시켜 코팅 조성물 내의 유기용매를 완전히 제거하는 단계; 및 250 내지 600 mJ/㎤ 광량의 자외선을 조사 경화하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판 적층용 대전방지 시트의 제조방법.The photocuring step, after the coating of the photocurable conductive polymer composition is dried for 1 to 10 minutes at a temperature range of 50 ~ 250 ℃ to completely remove the organic solvent in the coating composition; And irradiating and curing ultraviolet light having a light amount of 250 to 600 mJ / cm 3. 제10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 편광판 적층용 대전방지 시트를 재단기로 규격별로 재단하는 재단 단계를 더 포함하며,Further comprising a cutting step of cutting the antistatic sheet for laminating the polarizing plate by a standard, 상기 고분자 수지를 압출하는 압출 단계; 상기 고분자 수지 시트의 일 면에 도전성 고분자를 코팅하는 코팅 단계; 상기 도전성 고분자를 광경화에 의해 가교시켜 대전방지층을 형성하는 광경화 단계; 및 상기 편광판 적층용 대전방지 시트를 재단하는 재단 단계가 모두 한 공정(in-line)에서 이루어지는 것을 특징으로 하는 편광판 적층용 대전방지 시트의 제조방법.Extruding the polymer resin; Coating a conductive polymer on one surface of the polymer resin sheet; A photocuring step of crosslinking the conductive polymer by photocuring to form an antistatic layer; And the cutting step of cutting the antistatic sheet for laminating the polarizing plate is performed in one line (in-line). 메인 실린더를 통해 스티렌계 또는 올레핀계 고분자 수지를 압출하여 기재층을 형성하는 단계; 및Extruding a styrene-based or olefin-based polymer resin through a main cylinder to form a base layer; And 동시에 상기 메인 실린더 상부, 하부 또는 상부 및 하부에 설치된 서브 실린더를 통해 내첨형 유기 도전성 고분자를 포함한 대전방지 조성물을 압출하여 상기 기재층의 상부, 하부 또는 상부 및 하부에 대전방지층을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판 적층용 대전방지 시트의 제조방법.Simultaneously extruding an antistatic composition comprising an internally-doped organic conductive polymer through sub-cylinders installed on top, bottom or top and bottom of the main cylinder to form an antistatic layer on top, bottom or top and bottom of the base layer. Method for producing an antistatic sheet for polarizing plate lamination, characterized in that. 제15항에 있어서, The method of claim 15, 상기 편광판 적층용 대전 방지 시트가 0.2~2.0 mm의 두께로 형성되는 것을 특징으로 하는 편광판 적층용 대전방지 시트의 제조방법.The antistatic sheet for stacking polarizing plate is formed to a thickness of 0.2 ~ 2.0 mm, the manufacturing method of the antistatic sheet for stacking polarizing plate. 제15항에 있어서, The method of claim 15, 상기 대전방지층이 각각 0.02~0.1 mm 두께로 형성되는 것을 특징으로 하는 편광판 적층용 대전방지 시트의 제조방법.The antistatic layer is a method of manufacturing an antistatic sheet for polarizing plate laminated, characterized in that each formed to a thickness of 0.02 ~ 0.1 mm. 제15항에 있어서, The method of claim 15, 상기 메인 실린더를 통해 압출하는 온도가 170~250 ℃이고, 상기 서브 실린더를 통해 압출하는 온도가 150~200 ℃인 것을 특징으로 하는 편광판 적층용 대전방지 시트의 제조방법.The temperature for extruding through the main cylinder is 170 ~ 250 ℃, the temperature for extruding through the sub cylinder is 150 ~ 200 ℃ manufacturing method of the antistatic sheet for polarizing film stack.
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