KR100927022B1 - Boron Removal from Seawater - Google Patents

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KR100927022B1 KR1020070088071A KR20070088071A KR100927022B1 KR 100927022 B1 KR100927022 B1 KR 100927022B1 KR 1020070088071 A KR1020070088071 A KR 1020070088071A KR 20070088071 A KR20070088071 A KR 20070088071A KR 100927022 B1 KR100927022 B1 KR 100927022B1
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Abstract

본 발명은 해수중의 붕소(boron) 제거용 조성물에 대한 것이다. 본 발명의 해수중의 붕소 제거용 조성물은 특히 증류수에 셀룰로오즈 섬유(Cellulose fiber), 글리시딜메타크릴레이트(Glycidyl methacrylate), 소듐-도데실 설페이트(Sodiumn-dodecyl sulfate), 과산화수소가 1중량%의 비율로 혼합되어 있는 과산화수소용액(aqueous hydrogen peroxide) 및 티오유레아다이옥사이드가 5중량%의 비율로 혼합되어 있는 티오유레아다이옥사이드용액(aqueous thiourea dioxide)를 제1융합시킨 뒤 건조하고, 이것을 다시 비닐 모노머(vinyl monomer) 및 N-메틸글루카민(N-methylglucamine)과 함께 증류수에 넣고 제2융합시킨 뒤 건조함으로써 제조된다. 이러한 본 발명에 따라 제조되는 조성물은 종래의 컬럼 방법(column method)에 적용되어 붕소 제거를 위한 흡착제로 유용한 효과를 가진다. The present invention relates to a composition for removing boron in seawater. The boron removal composition of seawater of the present invention is particularly preferably 1% by weight of cellulose fiber, glycidyl methacrylate, sodium-dodecyl sulfate, and hydrogen peroxide in distilled water. Aqueous thiourea dioxide in which aqueous hydrogen peroxide and thiourea dioxide are mixed in a proportion of 5% by weight is first fused and dried, and this is again a vinyl monomer. monomer) and N-methylglucamine (N-methylglucamine) together in distilled water and prepared by second fusion and drying. The composition prepared according to the present invention is applied to a conventional column method (column method) has a useful effect as an adsorbent for boron removal.

붕소, 보론, 셀룰로오즈 섬유, N-메틸글루카민 Boron, boron, cellulose fiber, N-methylglucamine

Description

해수중의 붕소 제거용 조성물{Composition for removing boron in seawater}Composition for removing boron in seawater {Composition for removing boron in seawater}

본 발명은 해수중에 포함된 붕소를 제거하기 위한 조성물에 대한 것으로, 특히 종래의 컬럼 방법(column method)에 적용되어 붕소 제거를 위한 흡착제로 유용한 효과를 가지는 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, N-메틸글루카민(N-methylglucamine)을 포함하는 해수중의 붕소 제거용 조성물에 대한 것이다. The present invention relates to a composition for removing boron contained in seawater, and more particularly to a composition having a useful effect as an adsorbent for boron removal by applying to a conventional column method (column method). More specifically, the present invention relates to a composition for removing boron in seawater containing N-methylglucamine.

지구환경의 변화에 따른 수자원 부족현상이 심화되고 있어 다양한 수자원 확보 연구가 진행되고 있다. 새로운 음료수로 활용할 수 있는 무한한 자원은 바로 바닷물이다. 그러나, 바닷물은 소금뿐만 아니라 여러 가지 미네랄 이온(mineral ion)들을 포함하고 있고 특히 대략 4~6ppm의 붕소(즉, boron)를 함유하고 있어서, 바닷물의 음용수화에 걸림돌이 된다. 붕소의 함유량은 바닷물을 취수하는 지역에 따라 차이가 많이 발생하는데 특정지역에서는 7ppm에 이르기도 한다. 통상 음용수로 사용하기 위해서는 0.5ppm이하로 관리되어야 하므로, 염분제거 기술과 함께 이러한 붕소 제거 기술이 확보되지 않으면 바닷물을 음용수화 할 수가 없다.As a result of the shortage of water resources due to changes in the global environment, various researches on securing water resources are being conducted. Infinite resources that can be used as a new drink is sea water. However, seawater contains not only salt but also various mineral ions and especially contains about 4 to 6 ppm of boron (ie boron), which is an obstacle to drinking water. The content of boron varies greatly depending on the region of seawater intake, which can reach 7 ppm in certain areas. In order to use as drinking water usually should be managed to 0.5ppm or less, so if the deboronization technology with the desalination technology is not secured can not be drinking water.

붕소를 함유하는 용액의 처리방법에 관해서는 종래부터 그 함유 농도에 따라서 다양한 방법이 존재했다. 예를 들어, 대략 10mg/L 정도 이하의 저농도 붕소 함 유수로부터 붕소를 분리, 회수하는데에는 이온 교환수지 또는 역삼투막 등을 이용하는 음이온 교환막(Anion Exchange Membeanes) 방법이 일반적이고, 용액중에 다른 물질, 특히 알카리토류 금속(예를 들면 마그네슘(magnesium)이나 칼슘(calcium))을 비교적 많이 포함하는 경우에는 용액의 농축(또는 담수화) 조작 또는 pH 변화 조작을 수반하는 분리 조작 방법으로 붕소를 분리한다. Regarding the treatment method of the solution containing boron, various methods exist conventionally according to the content concentration. For example, anion exchange membrane method using an ion exchange resin or a reverse osmosis membrane is generally used to separate and recover boron from a low concentration of boron-containing water of about 10 mg / L or less. When the earth metal (for example, magnesium or calcium) is relatively high, boron is separated by a separation operation involving concentration (or desalination) or pH change of the solution.

또한, 고농도의 붕소를 포함하는 용액으로부터 붕소를 제거하는 한 방법으로는, 강산성 양이온 교환 수지와 강염기성 음이온 교환수지의 조합에 의한 전 탈염 방법, 혹은 스틸렌(styrene)-디비닐 벤젠(divinyl benzene) 공중합체에 N-메틸글루카민 등이 결합된 킬레이트 수지(chelate resin)를 흡착제로 사용하는 컬럼 방법(column method) 등이 있다. 그러나, 이러한 컬럼 방법의 흡착 수지로써 상기한 킬레이트 수지를 흡착제로 이용하는 경우에도 붕소 제거 효과는 아직 미약하고, 또한 상기한 킬레이트 수지는 단가가 높을 뿐만 아니라 1회용이어서 컬럼 방법의 운용비용이 현저히 증가한다는 문제점이 있다. 이에 따라, 상기한 킬레이트 수지를 이용한 컬럼 방법은 아직 해수의 음용수화에 채용되지 못하고 있는 실정이다. In addition, as a method of removing boron from a solution containing a high concentration of boron, a total desalting method by a combination of a strong acid cation exchange resin and a strong base anion exchange resin, or styrene-divinyl benzene And a column method using a chelate resin in which N-methylglucamine and the like are bonded to the copolymer as an adsorbent. However, even when the above-mentioned chelating resin is used as the adsorbent for the column method, the boron removal effect is still insignificant, and the above-mentioned chelating resin is not only high in cost but also disposable, so that the operating cost of the column method is significantly increased. There is a problem. Accordingly, the column method using the chelate resin is not yet employed for drinking water of seawater.

이에 본 발명의 목적은 종래의 컬럼 방법(column method)에 적용되어 붕소 제거를 위한 흡착제로 유용한 효과를 가지는 새로운 수지 조성물을 제공하는 것이다. 즉, 종래에 흡착제로 사용되는 킬레이트 수지보다 붕소 제거 효과가 우수하면서도, 수지의 제조공정이 단순하여 제조 비용이 저렴하고, 흡착제로 여러번 재생해서도 사용이 가능한 조성물을 제조하고자 한다. Accordingly, an object of the present invention is to provide a new resin composition having a useful effect as an adsorbent for boron removal applied to a conventional column method (column method). That is, while the boron removal effect is superior to the conventional chelating resin used as the adsorbent, the resin manufacturing process is simple and the manufacturing cost is low, and the composition can be used even after regenerating several times with the adsorbent.

본 발명에 따른 해수중의 붕소 제거용 조성물은, 셀룰로오즈 섬유(Cellulose fiber), 글리시딜메타크릴레이트(Glycidyl methacrylate), 소듐-도데실 설페이트(Sodiumn-dodecyl sulfate), 과산화수소가 1중량%의 비율로 혼합되어 있는 과산화수소용액(aqueous hydrogen peroxide), 티오유레아다이옥사이드(aqueous thiourea dioxide)가 5중량%의 비율로 혼합되어 있는 티오유레아다이옥사이드용액, 비닐 모노머(vinyl monomer) 및 N-메틸글루카민(N-methylglucamine)를 포함하는 것을 특징으로 한다. Boron removal composition in seawater according to the present invention, the cellulose fiber (Cellulose fiber), glycidyl methacrylate (Glycidyl methacrylate), sodium-dodecyl sulfate (Sodiumn-dodecyl sulfate), hydrogen peroxide is 1% by weight Aqueous hydrogen peroxide, Aqueous thiourea dioxide, A thiourea dioxide solution containing 5% by weight of a mixture, a vinyl monomer and N-methylglucamine (N- methylglucamine).

여기서, 상기 셀룰로오즈 섬유, 글리시딜메타크릴레이트, 소듐-도데실 설페이트, 과산화수소가 1중량%의 비율로 혼합되어 있는 과산화수소용액 및 티오유레아다이옥사이드가 5중량%의 비율로 혼합되어 있는 티오유레아다이옥사이드용액을 합한 총량과 상기 비닐 모노머의 양은 1:1의 중량비로 포함되는 것이 더욱 바람직하다. Here, the thiourea dioxide solution in which the cellulose fiber, glycidyl methacrylate, sodium-dodecyl sulfate, hydrogen peroxide solution is mixed in a ratio of 1% by weight and thiourea dioxide in a ratio of 5% by weight More preferably, the total amount and the amount of the vinyl monomer are included in a weight ratio of 1: 1.

상술한 바와 같은 본 발명에 의하는 경우, 종래의 컬럼 방법(column method)에 적용되어 붕소 제거를 위한 흡착제로 현저히 우수한 효과를 가지는 새로운 수지 조성물을 제공할 수 있다. 즉, 본 발명에 따라 셀룰로오즈 섬유(Cellulose fiber) 에 비닐 모노머(vinyl monomer)와 N-메틸글루카민(N-methylglucamine) 등이 함께 융합되어 건조된 조성물은 종래에 흡착제로 널리 사용되는 킬레이트 수지보다 붕소 제거 효과가 우수하다. 이러한 본 발명에 따른 조성물을 이용하는 경우 바닷물에 붕소가 1.8~2ppm 정도 함유되어 있다면, 전처리 과정도 필요없이 바닷물에 존재하는 붕소를 거의 영(zero) 상태까지 제거할 수 있다. According to the present invention as described above, it can be applied to a conventional column method (column method) to provide a new resin composition having a remarkably excellent effect as an adsorbent for boron removal. That is, according to the present invention, a composition in which the vinyl monomer and the N-methylglucamine are fused together with the cellulose fiber and dried together is more boron than the chelate resin widely used as an adsorbent. Excellent removal effect. In the case of using the composition according to the present invention, if boron is contained in the seawater about 1.8 to 2 ppm, it is possible to remove the boron in the seawater to almost zero without the need for pretreatment.

또한, 본 발명에 따른 조성물 제조 방법은 2번의 융합과 건조 과정만을 거치면 되는 것이어서 제조 공정이 단순할 뿐만 아니라, 여기에 소요되는 비용도 저렴하여, 저비용으로 붕소 제거용 조성물을 제조할 수 있다. 나아가, 본 발명에 따라 제조된 조성물은 흡착제로 여러번 재생해서도 사용이 가능하기 때문에 전체적인 컬럼 방법의 운용비용을 현저히 줄일 수 있다. In addition, the method for producing a composition according to the present invention is not only a simple manufacturing process because it is required to go through two fusion and drying processes, it is also low cost, it is possible to manufacture a composition for removing boron at low cost. Furthermore, since the composition prepared according to the present invention can be used even after being regenerated several times with an adsorbent, the overall operating cost of the column method can be significantly reduced.

이하, 본 발명의 구체적인 실시형태를 상세하게 설명하기로 한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, specific embodiment of this invention is described in detail.

도 1은 본 발명에 따른 해수중의 붕소(boron) 제거용 조성물 제조 방법의 구체적인 과정을 나타내는 흐름도이고, 여기에 도시된 바와 같이 본 발명에 따른 조성물 제조방법은 2번의 융합과 건조 과정만을 거치면 되는 것이다. 1 is a flow chart showing a specific process of the method for producing a composition for removing boron in seawater according to the present invention, as shown here, the method for producing a composition according to the present invention only needs to undergo two fusion and drying processes will be.

먼저, 본 발명은 증류수에 셀룰로오즈 섬유(Cellulose fiber), 글리시딜메타크릴레이트(Glycidyl methacrylate), 소듐-도데실 설페이트(Sodiumn-dodecyl sulfate), 과산화수소가 1중량%의 비율로 혼합되어 있는 과산화수소용액(aqueous hydrogen peroxide) 및 티오유레아다이옥사이드가 5중량%의 비율로 혼합되어 있는 티오유레아다이옥사이드용액(aqueous thiourea dioxide)을 융합시키는 제1융합 단계를 거친다(S100). 이것은 붕소 제거용 조성물을 제조함에 있어서, 본 발명이 셀룰로오즈 섬유를 기본 재료로 하고 여기에 글리시딜메타크릴레이트 등과 같은 다른 성분을 혼합시키기 위한 것이다. First, the present invention is a hydrogen peroxide solution in which cellulose fiber, glycidyl methacrylate, sodium-dodecyl sulfate, and hydrogen peroxide are mixed in a ratio of 1% by weight in distilled water. (Aqueous hydrogen peroxide) and thiourea dioxide is passed through a first fusion step to fuse the thiourea dioxide solution (aqueous thiourea dioxide) mixed in a ratio of 5% by weight (S100). This is for producing the boron removal composition, in which the present invention is based on cellulose fibers as a base material and mixed with other components such as glycidyl methacrylate and the like.

상기한 성분들을 융합시키는 것은 특별히 제한되지 않고, 본 기술분야에서 알려진 다양한 융합방법이 사용될 수 있지만, 그 중에서도 상기 융합은 항온유조기를 이용하여 약 60℃정도의 물에 상기 성분들을 첨가시키고 약 1시간 30분 정도 반응시킴으로써 자연스럽게 융합되도록 하는 것이 가능하다. The fusion of the above components is not particularly limited, and various fusion methods known in the art may be used. Among them, the fusion may be performed by adding the components to water at about 60 ° C. using a thermostat and By reacting for about 30 minutes, it is possible to have a natural fusion.

다음으로는, 상기와 같은 제1융합에 의해 형성된 제1융합물을 건조시킨다(S200). 상기 건조는 일반적인 건조기에서 수행할 수 있고, 특히 약 15~25℃정도의 낮은 온도에서 약 10~20시간 정도로 장시간 건조시키는 것이 바람직하다. 이러한 제1융합물의 건조 과정을 통하여 상기 제1융합 과정에 의해 혼합된 각 구성성분간의 밀집한 결합 혹은 가교를 증진시킬 수 있다. 이에 따라, 상기 건조가 너무 높은 온도에서 단시간에 이루어지면 각 구성성분의 결합이 쉽게 깨질 수 있으므로, 상기 건조는 상기한 바와 같이 서늘한 온도 범위로 장시간 건조시키는 것이 바람직하다. Next, the first fusion formed by the first fusion as described above is dried (S200). The drying may be carried out in a general dryer, it is particularly preferable to dry for a long time of about 10 to 20 hours at a low temperature of about 15 ~ 25 ℃. Through the drying process of the first fusion, it is possible to enhance the dense bonding or crosslinking between the components mixed by the first fusion process. Accordingly, if the drying is performed in a short time at a temperature that is too high, the binding of each component can be easily broken, so that the drying is preferably dried for a long time in the cool temperature range as described above.

이어서, 상기 건조된 제1융합물을 비닐 모노머(vinyl monomer) 및 N-메틸글루카민(N-methylglucamine)과 함께 증류수에 넣고 제2융합시킨다(S300). 즉, 상기 제1융합과정에서 사용된 증류수와는 다른 새로운 증류수에 상기 건조된 제1융합물과 함께 비닐모노머 및 N-메틸글루카민 넣고 혼합시키는 것이다. 이는 상기 제1융합과 건조 과정에 의해 제조된 셀룰로오즈 섬유 등의 복합체에 N-메틸글루카민을 결합시키기 위한 것이다. 특별히, 본 발명자들은 셀룰로오즈 섬유와 N-메틸글루카 민의 결합체를 형성하는 경우, 본 발명과 같이 2번의 융합 및 건조 과정을 거치어서 생성된 조성물의 붕소 제거 효과가 우수하다는 사실을 알게 되었다. Subsequently, the dried first fusion is placed in distilled water together with a vinyl monomer and N-methylglucamine (S300). That is, vinyl monomer and N-methylglucamine are mixed together with the dried first fusion product in new distilled water different from the distilled water used in the first fusion process. This is for bonding N-methylglucamine to a composite such as cellulose fiber prepared by the first fusion and drying process. In particular, the inventors have found that when forming a combination of cellulose fiber and N-methylglucamine, the boron removal effect of the composition produced through two fusion and drying processes as in the present invention is excellent.

그리고, 상기 제2융합 과정에서 상기 제1융합물과 비닐 모노머는 1:1의 중량비로 융합되는 것이 바람직한데, 이는 상기 비닐모노머의 혼합 비율이 상기한 범위를 벗어나는 경우 N-메틸글루카민의 복합 결합체 형성이 용이하지 못했기 때문이다. E또한, 상기 비닐 모노머와 N-메틸글루카민은 1:7 내지 1:8의 중량비로 융합되는 것이 더욱 바람직한데, 이는 N-메틸글루카민의 혼합비율이 상기한 범위인 경우 붕소 제거 효능이 가장 우수하기 때문이다.In the second fusion process, the first fusion product and the vinyl monomer are preferably fused at a weight ratio of 1: 1, which is a complex of N-methylglucamine when the mixing ratio of the vinyl monomer is outside the above range. This was because the formation of the conjugate was not easy. E In addition, the vinyl monomer and N-methylglucamine are more preferably fused at a weight ratio of 1: 7 to 1: 8, which is most effective in removing boron when the mixing ratio of N-methylglucamine is in the above-mentioned range. Because it is excellent.

이러한 제2융합 과정은 상기 제1융합 과정과 같이 본 기술분야에서 알려진 다양한 융합방법이 사용될 수 있지만, 그 중에서도 상기 융합은 항온유조기를 이용하여 약 80℃정도의 물에 상기 성분들을 첨가시키고 약 15시간 정도 반응시키는 것이 바람직하다. 즉, 상기 제2융합과정은 제1융합 과정보다 높은 온도에서 장시간에 걸쳐 이루어지는 것이 바람직한데, 이는 제1융합과 건조로 한번 형성된 셀룰로오즈 복합체에 다시 N-메틸글루카민(비닐 모노머 포함)을 결합시키는 것이기 때문이다. 나아가, 상기 N-메틸글루카민은 비닐모노머와 함께 융합될 수 있고, 특히 상기 셀룰로오즈 섬유 복합체에 비닐모노머를 먼저 첨가시키고, 그 다음에 N-메틸글루카민을 첨가하면서 융합시키는 것도 가능하다. This second fusion process may be used in a variety of fusion methods known in the art, such as the first fusion process, but the fusion is the addition of the components to about 80 ℃ water using a thermostat It is preferable to make it react for about 15 hours. That is, the second fusion process is preferably performed for a long time at a higher temperature than the first fusion process, which binds N-methylglucamine (including vinyl monomer) to the cellulose complex formed once by the first fusion and drying. Because it is. Furthermore, the N-methylglucamine can be fused together with the vinyl monomer, and in particular, it is also possible to fuse the vinyl monomer to the cellulose fiber composites first, followed by the addition of N-methylglucamine.

마지막으로는, 상기 제2융합에 의해 형성된 제2융합물을 건조시킴으써, 본 발명에 따른 붕소 제거용 조성물의 제조를 완성한다. 상기 건조는 상술한 제1융합물의 건조 과정과 유사하게 약 15~25℃정도의 낮은 온도에서 약 10~20시간 정도로 장시간 건조시키는 것이 바람직하다. Finally, by drying the second fusion formed by the second fusion, the preparation of the boron removal composition according to the present invention is completed. The drying is preferably dried for about 10 to 20 hours at a low temperature of about 15 to 25 ℃ similar to the drying process of the first fusion.

상술한 바와 같은 본 발명에 따른 조성물 제조 방법은 2번의 융합과 건조 과정만을 거치면 되는 것이어서 제조 공정이 단순할 뿐만 아니라, 여기에 소요되는 비용도 저렴하여, 저비용으로 붕소 제거용 조성물을 제조할 수 있는 것이다. As described above, the method for preparing a composition according to the present invention requires only two fusion and drying processes, and thus the manufacturing process is not only simple, but also a low cost is required to produce a composition for removing boron at low cost. will be.

한편, 상기한 본 발명에 의하는 경우, 종래의 컬럼 방법(column method)에 적용되어 붕소 제거를 위한 흡착제로 현저히 우수한 효과를 가지는 새로운 수지 조성물을 제공할 수 있다. On the other hand, according to the present invention described above, it can be applied to a conventional column method (column method) to provide a new resin composition having a remarkably excellent effect as an adsorbent for boron removal.

즉, 상술한 방법에 따라 제조되는 본 발명에 따른 해수중의 붕소 제거용 조성물은, 셀룰로오즈 섬유(Cellulose fiber), 글리시딜메타크릴레이트(Glycidyl methacrylate), 소듐-도데실 설페이트(Sodiumn-dodecyl sulfate), 과산화수소가 1중량%의 비율로 혼합되어 있는 과산화수소용액(aqueous hydrogen peroxide), 티오유레아다이옥사이드가 5중량%의 비율로 혼합되어 있는 티오유레아다이옥사이드용액(aqueous thiourea dioxide), 비닐 모노머(vinyl monomer) 및 N-메틸글루카민(N-methylglucamine)를 포함하는 것을 특징으로 한다. 그 중에서도 상기 셀룰로오즈 섬유, 글리시딜메타크릴레이트, 소듐-도데실 설페이트, 과산화수소가 1중량%의 비율로 혼합되어 있는 과산화수소용액 및 티오유레아다이옥사이드가 5중량%의 비율로 혼합되어 있는 티오유레아다이옥사이드용액을 합한 총량은 상기 비닐 모노머와 1:1의 중량비로 포함되는 것이 더욱 바람직한데, 이는 상기 비닐모노머와의 혼합 비율이 상기한 범위를 벗어나는 경우 N-메틸글루카민의 복합 결합체 형성이 용이하지 못하기 때문임은 상술한 바와 같다. That is, the boron removal composition in seawater according to the present invention prepared according to the above-described method, cellulose fiber (Cellulose fiber), glycidyl methacrylate (Glycidyl methacrylate), sodium-dodecyl sulfate (Sodiumn-dodecyl sulfate ), Hydrogen peroxide solution containing 1% by weight of hydrogen peroxide, thiourea dioxide solution containing 5% by weight of thiourea dioxide solution, aqueous thiourea dioxide, vinyl monomer And N-methylglucamine (N-methylglucamine) is characterized in that it comprises. Among them, a thiourea dioxide solution in which the cellulose fiber, glycidyl methacrylate, sodium-dodecyl sulfate and hydrogen peroxide are mixed in a proportion of 1% by weight, and a hydrogen peroxide solution and thiourea dioxide in a proportion of 5% by weight. The total amount is more preferably contained in a weight ratio of 1: 1 with the vinyl monomer, which is not easy to form a complex conjugate of N-methylglucamine when the mixing ratio with the vinyl monomer is outside the above range. The reason is as described above.

이와 같은 본 발명에 따라 셀룰로오즈 섬유(Cellulose fiber)에 비닐 모노머(vinyl monomer)와 N-메틸글루카민(N-methylglucamine) 등이 함께 융합되어 건조된 조성물은 종래에 흡착제로 널리 사용되는 킬레이트 수지보다 붕소 제거 효과가 우수하다. 이러한 본 발명에 따른 조성물을 이용하는 경우 바닷물에 붕소가 1.8~2ppm 정도 함유되어 있다면, 전처리 과정도 필요없이 바닷물에 존재하는 붕소를 거의 영(zero) 상태까지 제거할 수 있는 것이다. According to the present invention, a composition in which a vinyl monomer and N-methylglucamine are fused together with cellulose fibers and dried together is more boron than a chelate resin widely used as an adsorbent. Excellent removal effect. In the case of using the composition according to the present invention, if the boron is contained in the sea water about 1.8 ~ 2ppm, it is possible to remove the boron in the seawater to almost zero without the need for pretreatment.

도 2는 본 발명에 따른 붕소 제거용 조성물을 이용하여 해수로부터 붕소를 제거하는 개략적인 과정을 나타내는 흐름도이다. 여기에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 붕소 제거용 조성물은 종래의 컬럼 방법(column method)에 있어서, 붕소 제거를 위한 흡착제로 사용될 수 있다. 이에 앞서서는 전처리 과정을 거칠 수 있고, 본 발명에 따른 조성물이 수지로 충진된 컬럼을 거친 다음에는, 상기 조성물을 재활용 하기 위한 재생과정을 거칠 수 있다. 2 is a flowchart illustrating a schematic process of removing boron from seawater using the boron removal composition according to the present invention. As shown here, the boron removal composition according to the present invention can be used as an adsorbent for boron removal in the conventional column method (column method). Prior to this, it may be subjected to a pretreatment process, and after the composition according to the present invention passes through a column filled with a resin, it may be subjected to a regeneration process for recycling the composition.

먼저, 본 발명에 따른 조성물을 이용하여 해수로부터 붕소를 제거하기 위해서는, 해수의 붕소 농도를 1차적으로 낮추는 전처리 과정을 거치는 것이 바람직하다. 해수 중에는 붕소의 이외에 마그네슘(magnesium)이 많고 함유되어 있고, 해수 중의 붕소를 단지 흡착재를 이용하여 제거하려고 하면, 상기 마그네슘(magnesium)에 의한 수산화마그네슘 침전이 생기고, 그 결과 상기 침전물이 붕소가 흡착재에 흡착되는 것을 방해하여 효율적으로 붕소를 제거할 수 없다. 이에 따라, 본 발명은 해수탱크(10)에 수집된 통상 4-6ppm 정도의 해수를 펌프(12)를 이용하여 소정의 분리막(14)에 공급함으로써 1.8-2.0ppm 정도의 전처리된 해수(18)로 1차 정화를 할 수 있다. 필요에 따라, 가성소다 탱크(16)에 존재하는 NaOH 등으로 전처리된 해수의 pH를 조절하는 것도 가능하다. 이와 같은 본 발명에 의하면, 해수 중에 포함되어 있던 마그네슘(magnesium)은 붕소의 흡착 공정 전에 침전되어 제거되기 때문에, 해당 침전물에 의한 붕소의 흡착 방해를 줄일 수 있다. First, in order to remove boron from seawater using the composition according to the present invention, it is preferable to go through a pretreatment process that primarily lowers the boron concentration of seawater. The seawater contains and contains a lot of magnesium in addition to boron, and when trying to remove boron in the seawater using only an adsorbent, magnesium hydroxide precipitates due to the magnesium, and as a result, the precipitate forms boron in the adsorbent. Interferes with adsorption and cannot remove boron efficiently. Accordingly, the present invention is a pretreatment seawater 18 of about 1.8-2.0ppm by supplying the seawater of about 4-6ppm collected in the seawater tank 10 to the predetermined separation membrane 14 using the pump 12. Primary purification can be done. If necessary, it is also possible to adjust the pH of seawater pretreated with NaOH or the like present in the caustic soda tank 16. According to the present invention as described above, magnesium contained in seawater is precipitated and removed before the adsorption process of boron, so that the interference of boron adsorption by the precipitate can be reduced.

다음으로는, 전처리된 해수(18)의 유량을 밸브(20)로 조절하면서 펌프(24)에 의해 상기 전처리된 해수(18)를 본 발명에 따른 조성물이 수지로 채워진 컬럼(24)으로 공급한다. 본 발명에 따른 붕소 제거 방법에 있어서, 붕소 흡착 공정은 상기 전처리 공정 종료후에 전처리된 해수(18) 중의 붕소를 컬럼 안에 충진된 흡착재에 의해 흡착되게 함으로써, 상기 전처리된 해수(18)로부터 붕소를 제거하기 위해 행하는 공정이다. 따라서 본 발명의 방법에 있어서는 상기 전처리된 해수(18)와 흡착재가 충분히 접촉하게 하는 것이 바람직하고, 그 구체적 방법에 관해서는 특별히 한정하는 것이 아니다. 그렇지만, 예를 들어 도 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 상기 조성물이 흡착재로써 컬럼(column)(24)에 충진되고, 상기 컬럼(24)의 위쪽 방향(도 2에서 펌프(22) 방향)으로부터, 상기 전처리된 해수(18)를 유입하게 함으로써, 상기 전처리된 해수(18)와 본 발명에 따른 흡착재 조성물을 접촉시키는 것이 바람직하다. 상기 컬럼(24)에 흡착재를 충전하는 양태는, 상기 컬럼(24)의 직경이나 길이, 흡착재의 충전율, 용액의 유입량 등의 각 패러미터(parameter)에 따라 용이하게 조절할 수 있다. 이에 따라, 해수 중의 붕소를 완전에 제거하기 위해 필요한 조건을 만들어 내는 것이 용이하기 때문이다.Next, the pretreated seawater 18 is supplied to the column 24 filled with the resin according to the present invention by the pump 24 while controlling the flow rate of the pretreated seawater 18 with the valve 20. . In the boron removal method according to the present invention, the boron adsorption process removes boron from the pretreated seawater 18 by allowing boron in the pretreated seawater 18 to be adsorbed by an adsorbent packed in a column after completion of the pretreatment process. It is a process performed to carry out. Therefore, in the method of this invention, it is preferable to make the said pretreated seawater 18 and an adsorption material fully contact, and the specific method is not specifically limited. However, as shown, for example, in FIG. 2, the composition according to the present invention is filled in a column 24 with an adsorbent, and upwards of the column 24 (in the direction of pump 22 in FIG. 2). From this, it is preferable to bring the pretreated seawater 18 into contact with the pretreated seawater 18 and the adsorbent composition according to the invention. The aspect in which the adsorbent is filled in the column 24 can be easily adjusted according to each parameter such as the diameter and length of the column 24, the filling rate of the adsorbent, the amount of inflow of the solution, and the like. This is because it is easy to create the conditions necessary to completely remove boron in seawater.

본 발명에 있어서 흡착재로 사용되는 조성물은 흡착재로부터 붕소를 용리하여 붕소가 거의 없는 음용화수(26)를 제조하기 위해 사용되는 것이다. 본 발명은 상술한 바와 같이 셀룰로오즈 섬유(Cellulose fiber)에 비닐 모노머(vinyl monomer)와 N-메틸글루카민(N-methylglucamine) 등이 함께 융합되어 건조된 조성물 을 흡착제로 사용하는 것이 특징이다. 이러한 조성물이 흡착재로써 붕소를 흡착하는 메커니즘(mechanism)에 관해서는, 이론적으로 명확하게 설명하는 것이 곤란하지만, 상기 조성물이 가지는 특정한 작용기가 붕소와 이온(Ion) 회합체를 생성하고 있는 것으로 생각된다. 이에 따라, 본 발명에 따른 흡착재 조성물과 함께 산 용액을 이용하여 붕소를 용리하는 경우, 붕소가 반응하고 있는 흡착재의 작용기를 산 용액이 공격함으로써, 상기 이온(Ion) 회합체가 깨지고, 그 결과 붕소가 용리되는 것으로 생각된다. 또한, 이러한 흡착재는 후술하는 재생 처리 과정에서 알칼리(alkali) 용액에 의한 처리에 의해 흡착재로써 재생될 수 있다. 따라서, 상기 흡착재 자체는 아무런 변화를 시키는 일없이, 상기 흡착재에 흡착하고 있는 붕소만을 용리하는 것이 바람직하다. In the present invention, the composition used as the adsorbent is used to elute boron from the adsorbent to produce drinking water 26 containing little boron. According to the present invention, a vinyl monomer and a N-methylglucamine are fused together with cellulose fiber to use a dried composition as an adsorbent. The mechanism by which such a composition adsorbs boron as the adsorbent is difficult to explain clearly in theory, but it is believed that a specific functional group of the composition produces boron and ionic association. Accordingly, when the boron is eluted using the acid solution together with the adsorbent composition according to the present invention, the acid solution is attacked by the functional group of the adsorbent to which boron is reacted, whereby the ion assembly is broken and consequently boron. Is believed to elute. In addition, such an adsorbent may be regenerated as an adsorbent by treatment with an alkali solution in a regeneration treatment described later. Therefore, it is preferable that the adsorbent itself elutes only boron adsorbed to the adsorbent without any change.

이에 따라, 도 2에서 산(acid) 수집기(28)는, 상기 흡착재에 의해 붕소를 흡착시키는 과정에서 상기 흡착재와 붕소의 이온 회합체 결합을 분해하는데 사용 가능한 상기 산 용액을 회수하는 것이다. 이러한 산 용액은 산(acid) 탱크(32)에 저장되어 있다가 소정의 밸브(36)를 통하여 전처리된 해수(18)와 함께 컬럼(24)으로 이송될 수 있다. Accordingly, the acid collector 28 in FIG. 2 recovers the acid solution which can be used to decompose the ionic association bonds of the adsorbent and boron in the process of adsorbing boron by the adsorbent. This acid solution may be stored in an acid tank 32 and then transferred to column 24 along with pretreated seawater 18 through a predetermined valve 36.

한편, 본 발명에 따른 붕소 제거용 조성물은 컬럼에서 배출된 다음에 다시 회수되어 재활용될 수 있는데, 이는 상기 컬럼(24) 하단에 구비된 NaOH 수집기(30)를 이용하여 가능하게 재생시킬 수 있다. 즉, 상기 컬럼(24)에 충진되어 붕소를 흡착하고 다시 산 용액에 의해 흡착된 붕소를 용리하는 일련의 과정을 거침으로써, 본 발명에 따른 붕소 제거용 조성물의 표면은 산성으로 되어 있었고, 이에 따라 본 발명은 상기 NaOH 수집기(30)에 구비된 알칼리 용액을 이용하여 상기 흡착재의 표면을 중화시키거나 다시 알칼리성으로 변화시킴으로써, 상기 흡착재가 재차 붕소를 흡착할 수 있는 성질을 갖도록 하는 것이다. 이러한 흡착재 재생 공정은 컬럼에서 배출된 흡착재와 NaOH 용액이 충분히 접촉할 수 있는 상태로 행하면 족하고, 특별히 제한되는 것은 아니다. 이렇게 재생된 흡착재 조성물은 상기 컬럼(24)에 충진되는 것도 가능하고, NaOH 탱크(34)에 저장되었다가 소정의 밸브(36)를 통하여 전처리된 해수(18)와 함께 컬럼(24)으로 이송될 수도 있다. 이와 같이 본 발명에 따라 제조된 조성물은 흡착제로 여러번 재생해서도 사용이 가능하기 때문에 전체적인 칼럼 방법의 운용비용을 현저히 줄일 수 있는 것이다. On the other hand, the boron removal composition according to the invention can be recovered and recycled again after being discharged from the column, which can be regenerated possibly using the NaOH collector 30 provided at the bottom of the column (24). That is, by going through a series of processes filled with the column 24 to adsorb boron and eluting boron adsorbed by the acid solution again, the surface of the boron removal composition according to the present invention was acidic, and accordingly The present invention neutralizes the surface of the adsorbent by using an alkali solution provided in the NaOH collector 30 or changes it to alkalinity so that the adsorbent has the property of adsorbing boron again. Such adsorbent regeneration step is sufficient as long as the adsorbent discharged from the column and the NaOH solution can be in sufficient contact with each other. The regenerated adsorbent composition may be filled in the column 24 and may be stored in the NaOH tank 34 and transferred to the column 24 together with the seawater 18 pretreated through a predetermined valve 36. It may be. As described above, the composition prepared according to the present invention can be used by regenerating the adsorbent many times, thereby significantly reducing the operating cost of the entire column method.

이하에서는 본 발명의 바람직한 하나의 실시형태를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명하기로 한다. 본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해 될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며, 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, one preferred embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The invention may be better understood by the following examples, which are intended for purposes of illustration of the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

실시예Example 1: 붕소 제거용 조성물의 제조 1: Preparation of Boron Removal Composition

먼저, 본 발명에 따른 붕소 제거용 조성물을 제조하기 위한 재료를 준비하였다. 구체적으로는, 증류수, 셀룰로오즈 섬유(Cellulose fiber) 1.332g, 글리시딜메타크릴레이트(Glycidyl methacrylate) 0.8g, 소듐-도데실 설페이트(Sodiumn-dodecyl sulfate) 0.132g, 과산화수소가 1중량%의 비율로 혼합되어 있는 과산화수소용액(aqueous hydrogen peroxide) 0.132g, 티오유레아다이옥사이드가 5중량%의 비율로 혼합되어 있는 티오유레아다이옥사이드용액(aqueous thiourea dioxide) 3.532g, 비닐 모노머(vinyl monomer) 1.332g, N-메틸글루카민(N-methylglucamine) 10g을 준비하였다. First, a material for preparing a composition for removing boron according to the present invention was prepared. Specifically, distilled water, cellulose fiber (Cellulose fiber) 1.332g, glycidyl methacrylate (0.8g), sodium-dodecyl sulfate (0.132g), hydrogen peroxide in the ratio of 1% by weight 0.132 g of mixed hydrogen peroxide, 3.532 g of aqueous thiourea dioxide mixed with 5% by weight of thiourea dioxide, 1.332 g of vinyl monomer, N-methyl 10 g of glucamine (N-methylglucamine) was prepared.

그런 다음, 비커에 증류수를 53.332ml 체우고 상기 준비된 Cellulose fiber, Glycidyl methacrylate, Sodiumn-dodecyl sulfate, 과산화수소가 1중량%의 비율로 혼합되어 있는 과산화수소용액(aqueous hydrogen peroxide), 티오유레아다이옥사이드가 5중량%의 비율로 혼합되어 있는 티오유레아다이옥사이드용액(aqueous thiourea dioxide)를 넣은 후, 1시간 30분동안 항온유조기에서 상기 물(증류수)의 온도가 60℃유지 되도록 온도를 설정해서 반응시키었다(제1융합 단계). 이때, 비커 안에 spinbar를 넣어 융합을 도왔다. 또한, 융합 시 냄새가 심하게 나므로 비커 위에 farafilm으로 덮는 것이 좋다. 그 후에는, 융합물을 흐르는 물에 씻고서 건조기에 넣은 다음 15시간 동안 건조시켰다. 이때 온도는 20℃를 유지하였다(제1건조 단계). 도 3은 이와 같은 제1융합 및 제1건조를 거친 셀룰로오즈 섬유 등의 복합체를 나타내는 사진이다. Then, 53.332 ml of distilled water was placed in a beaker, and the prepared cellulose fiber, glycidyl methacrylate, sodium-dodecyl sulfate, and hydrogen peroxide in an amount of 1% by weight were mixed with aqueous hydrogen peroxide and 5% by weight of thiourea dioxide. After adding the thiourea dioxide mixed in the ratio of (aqueous thiourea dioxide), the temperature was set to react to maintain the temperature of the water (distilled water) 60 ℃ in a constant temperature tank for 1 hour 30 minutes (1st Fusion step). At this time, the spinbar was put into the beaker to help fusion. In addition, the odor is bad when fused, it is better to cover with a farafilm on the beaker. Thereafter, the fusion was washed in running water, placed in a dryer and dried for 15 hours. At this time, the temperature was maintained at 20 ℃ (first drying step). Figure 3 is a photograph showing a composite such as cellulose fibers subjected to the first fusion and the first drying.

계속해서, 도 4 내지 도 6은 각각 상기와 같은 제1융합 및 제1건조를 통해 준비된 셀룰로오즈 섬유 등의 복합체(제1융합물)를 다시 비닐 모노머(vinyl monomer) 및 N-메틸글루카민(N-methylglucamine)과 함께 증류수에 넣고 융합시키는 과정을 나타내는 사진이다. 여기에 도시된 바와 같이, 비커 안에 증류수를 42.666ml 체우고 상기 준비된 셀룰로오즈 섬유 등의 복합체(제1융합물)와 vinyl monomer를 각각 2.06g씩 증류수가 담겨있는 비커 안에 넣고, 이어서 N-methylglucamine는 10g을 넣었다(도 4). 그런 다음, 항온유조기 온도를 80℃로 설정 후 15시간 동안 융합시키었다(도 5). 이때도 farafilm으로 비커를 덮는 것이 좋다.Subsequently, FIGS. 4 to 6 show the composites (first fusions) such as cellulose fibers prepared through the first fusion and the first drying as described above, respectively, again using vinyl monomers and N-methylglucamine (N). -methylglucamine) is a picture showing the process of fusion with distilled water. As shown here, 42.666 ml of distilled water was placed in a beaker, and a composite (first fusion) such as the prepared cellulose fiber and a vinyl monomer were placed in a beaker containing 2.06 g of distilled water each, followed by 10 g of N-methylglucamine. Was added (FIG. 4). Then, the thermostat was set at 80 ° C. and then fused for 15 hours (FIG. 5). Again, it is better to cover the beaker with a farafilm.

그 후에는, 도 6에 나타나 바와 같이 상기 융합물(N-methylglucamine type cellulose fiber)을 물에 씻은 후, 건조기에서 20℃로 15시간 건조시켰으며, 도 7은 이렇게 건조되어 제조된 붕소 제거용 조성물을 나타내는 사진이다. Subsequently, as shown in FIG. 6, the fusion (N-methylglucamine type cellulose fiber) was washed in water, and then dried at 20 ° C. in a dryer for 15 hours, and FIG. 7 is a composition for removing boron prepared as described above. It is a photograph showing.

실시예Example 2: 붕소 제거용 조성물의 효과 실험 2: Experiment of effect of boron removal composition

실시예 1에 따라 제조된 본 발명에 따른 붕소 제거용 조성물과 붕소 제거를 위해 종래에 널리 사용되는 조성물의 붕소 제거 효과를 알아보았다. The boron removal effect of the boron removal composition according to the present invention prepared according to Example 1 and a composition widely used in the prior art for boron removal was examined.

먼저, 원수인 해수 안에 포함되어있는 붕소의 농도(ppm)를 측정하고, 이를 본 발명에 따른 붕소 제거용 조성물이 포함된 컬럼과 종래에 붕소 제거를 위해 널리 사용되는 일본 토요보사의 제품이 채워진 컬럼을 각각 통과시킨 뒤, 이렇게 통과된 해수에 존재하는 붕소의 농도를 비교하였다. 붕소의 농도 측정은 ICP-AES로 측정하였다. First, the concentration (ppm) of boron contained in seawater, which is raw water, is measured, and this is a column containing a composition for removing boron according to the present invention and a column filled with a product of Toyobo Japan, which is widely used for removing boron. After passing through each of them, the concentration of boron in the seawater thus passed was compared. The concentration measurement of boron was measured by ICP-AES.

그 결과, 원수로 사용된 심층수 원액의 붕소 농도는 5.613 ppm 이었지만, 본 발명에 따른 붕소 제거용 조성물이 포함된 컬럼을 통과시키는 경우 붕소 농도가 2.155 ppm으로 현저하게 줄어들었다. 이에 반하여, 종래의 토요보사 제품이 채워진 컬럼을 통과시키는 경우 붕소 농도는 2.560 ppm이었다. 이에 따라, 본 발명에 따른 붕소 제거용 조성물은 붕소 제거를 위해 사용되는 종래의 조성물보다 우수한 효과가 있음을 확인하였다. As a result, although the boron concentration of the deep water stock solution used as raw water was 5.613 ppm, the boron concentration was significantly reduced to 2.155 ppm when passing through the column containing the boron removal composition according to the present invention. In contrast, the boron concentration was 2.560 ppm when passing through a column filled with a conventional Toyobo product. Accordingly, it was confirmed that the boron removal composition according to the present invention has a superior effect than the conventional composition used for boron removal.

한편, 상기에서는 본 발명을 특정의 바람직한 실시예에 관련하여 도시하고 설명하였지만, 이하의 특허청구범위에 의해 마련되는 본 발명의 기술적 특징이나 분야를 이탈하지 않는 한도 내에서 본 발명이 다양하게 개조 및 변화될 수 있다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 명백한 것이다. On the other hand, while the present invention has been shown and described with respect to certain preferred embodiments, the invention is variously modified and modified without departing from the technical features or fields of the invention provided by the claims below It will be apparent to those skilled in the art that such changes can be made.

본 발명에 따른 붕소 제거용 조성물 제조방법에 의하면, 종래의 컬럼 방법(column method)에 적용되어 붕소 제거를 위한 흡착제로 현저히 우수한 효과를 가지는 새로운 수지 조성물을 제공할 수 있고, 이러한 조성물은 제조 공정이 단순할 뿐만 아니라, 여기에 소요되는 비용도 저렴하여, 저비용으로 붕소를 제거할 수 있는 붕소 제거 시스템을 구현할 수 있다. According to the method for producing a composition for removing boron according to the present invention, it can be applied to a conventional column method (column method) to provide a new resin composition having a remarkably excellent effect as an adsorbent for boron removal, such a composition is Not only is it simple, the cost is low, and a boron removal system can be implemented that can remove boron at low cost.

도 1은 본 발명에 따른 해수중의 붕소(boron) 제거용 조성물 제조 방법의 구체적인 과정을 나타내는 흐름도이고,1 is a flow chart showing a specific process of the method for producing a composition for removing boron in seawater according to the present invention,

도 2는 본 발명에 따른 붕소 제거용 조성물을 이용하여 해수로부터 붕소를 제거하는 개략적인 과정을 나타내는 흐름도이고,2 is a flowchart illustrating a schematic process of removing boron from seawater using the boron removal composition according to the present invention.

도 3은 본 발명에 따라 제1융합 및 제1건조를 거친 셀룰로오즈 섬유 등의 복합체를 나타내는 사진이고,Figure 3 is a photograph showing a composite of cellulose fibers and the like after the first fusion and first drying in accordance with the present invention,

도 4 내지 도 6은 각각 본 발명에 따른 제1융합 및 제1건조를 통해 준비된 셀룰로오즈 섬유 등의 복합체(제1융합물)를 다시 비닐 모노머(vinyl monomer) 및 N-메틸글루카민(N-methylglucamine)과 함께 증류수에 넣고 융합시키는 과정을 나타내는 사진이고,4 to 6 is a composite (first fusion), such as cellulose fibers prepared through the first fusion and the first drying according to the present invention, respectively, a vinyl monomer and N-methylglucamine (N-methylglucamine) ) Is a photograph showing the process of fusion in distilled water with

도 7은 본 발명에 따른 해수중의 붕소(boron) 제거용 조성물 제조 방법에 의해 완성된 붕소 제거용 조성물을 나타내는 사진이다. 7 is a photograph showing a composition for removing boron completed by the method for preparing a composition for removing boron in seawater according to the present invention.

Claims (2)

셀룰로오즈 섬유(Cellulose fiber), 글리시딜메타크릴레이트(Glycidyl methacrylate), 소듐-도데실 설페이트(Sodiumn-dodecyl sulfate), 과산화수소가 1중량%의 비율로 혼합되어 있는 과산화수소용액(aqueous hydrogen peroxide), 티오유레아다이옥사이드가 5중량%의 비율로 혼합되어 있는 티오유레아다이옥사이드용액(aqueous thiourea dioxide), 비닐 모노머(vinyl monomer) 및 N-메틸글루카민(N-methylglucamine)를 포함하는 해수중의 붕소 제거용 조성물.Cellulose fiber, glycidyl methacrylate, sodium-dodecyl sulfate, hydrogen peroxide solution containing 1% by weight of hydrogen peroxide, thio A composition for removing boron in seawater containing thiourea dioxide solution (aqueous thiourea dioxide), vinyl monomer and N-methylglucamine in which urea dioxide is mixed at a ratio of 5% by weight. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 셀룰로오즈 섬유, 글리시딜메타크릴레이트, 소듐-도데실 설페이트, 과산화수소가 1중량%의 비율로 혼합되어 있는 과산화수소용액(aqueous hydrogen peroxide) 및 티오유레아다이옥사이드가 5중량%의 비율로 혼합되어 있는 티오유레아다이옥사이드용액을 합한 총량과 상기 비닐 모노머의 양은 1:1의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 하는 해수중의 붕소 제거용 조성물.Thio fiber, glycidyl methacrylate, sodium-dodecyl sulfate, hydrogen peroxide (aqueous hydrogen peroxide) and thiourea dioxide mixed with 1% by weight of thiourea dioxide The total amount of the urea dioxide solution and the amount of the vinyl monomer is contained in a weight ratio of 1: 1, the composition for removing boron in seawater.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4737533A (en) * 1986-04-15 1988-04-12 Rhone-Poulenc Chimie Dry material which can be hydrated into an aqueous gel, containing dispersed polymer particles, process for the preparation thereof and use thereof in biological applications
KR20020000638A (en) * 1999-05-07 2002-01-05 시가키 소사쿠 Chelate-forming porous hollow fiber membrane and method for the recovery of germanium oxide with the same
KR20060069237A (en) * 2004-12-17 2006-06-21 미우라 디에스다브류 가부시키가이샤 Method of producing drinkable water by reducing boron from water

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