KR100903075B1 - Precipitating bath - Google Patents

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coagulation
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울리히 게렌더 한
한스 위르겐 페터오베스키
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렌찡 악티엔게젤샤프트
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Abstract

A precipitating bath (4) for holding a coagulation liquid for the precipitation of shaped bodies formed from a spinning solution has a bottom and at least one precipitating bath discharge nozzle (10) mounted in the bottom, the at least one discharge nozzle having an intake port and opposite it a discharge port for the passage therethrough of the shaped bodies formed from the spinning solution, the bath also having at least one inlet for the coagulation liquid (4) and at least one outlet for the coagulation liquid. The precipitating bath (4) is characterised in that it has a cover sheet (6) with at least one hole for holding the at least one precipitating bath discharge nozzle (10), the cover sheet (6) being positioned above the at least one inlet for the coagulation liquid and beneath at least one outlet for the coagulation liquid, and in that the at least one precipitating bath discharge nozzle (10) in the at least one hole in the cover sheet is arranged such that one or more orifices are formed in the cover sheet (6) in a ring around the at least one precipitating bath discharge nozzle (10). A process for the preparation of cellulosic shaped bodies is provided in which process an extruded solution of cellulose in a tertiary amine N-oxide and, optionally, water is introduced into a coagulation liquid, for example in such a precipitating bath, for coagulation, wherein during the precipitation the coagulation liquid flows in countercurrent to the direction of movement of the shaped solution, at least in the region of the inlet of the shaped solution into the coagulation liquid.

Description

응고욕{Precipitating bath}Precipitating bath

본 발명은 방사액으로 형성된 성형물을 응고시키기 위한 응고액을 수용하는 응고욕에 관한 것이다. 응고욕은 최소한 하나의 응고욕 배출 노즐이 설치된 바닥면을 갖고 있고, 최소한 하나의 응고욕 배출 노즐은 방사욕으로부터 형성된 성형물이 통과하는 주입구와 그 반대 측의 배출구를 갖고 있으며, 응고욕은 최소한 하나의 응고액 유입구와 응고액 배출구를 갖고 있다. 더구나, 본 발명은 셀룰로우스 성형물 제조방법에도 관계되는바, 이 방법은 3급 아민 N-옥사이드와 물로된 혼합물 중의 셀룰로우스 용액이 뜨거운 상태에서 성형되고 성형된 용액은 미리 구획된 가스 구역(에어 갭)에서 가스 매체 속으로 압출되며 압출 성형된 용액은 응고액 속으로 도입되는 단계를 포함한다.The present invention relates to a coagulation bath containing a coagulating solution for coagulating a molded article formed of a spinning solution. The coagulation bath has a bottom surface with at least one coagulation bath discharge nozzle installed, the at least one coagulation bath discharge nozzle has an inlet through which molding formed from the spinning bath passes and an outlet on the opposite side, and at least one coagulation bath. Has a coagulant inlet and a coagulant outlet. Moreover, the present invention also relates to a method for producing a cellulose molding, which method is formed in a hot state of a cellulose solution in a mixture of tertiary amine N-oxide and water, and the molded solution is formed in a pre-partitioned gas zone ( Air extruded into the gas medium and the extruded solution is introduced into the coagulating liquid.

이러한 응고욕과 셀룰로우스 성형물 제조방법은 예를 들면 JP-A-61-19805호에 공개되었다. 이 문헌에는 고속 습식 방사용 기구가 공개되었으며, 이 문헌에 따르면 방사액이 노즐로부터 방사 펀넬 속으로 방사되게 되었다. 펀넬 내부에서 방사액은 방사 펀넬의 벽을 따라 순환되는 방사액과 접촉하여 성형물로 응고되도록 되었다. 펀넬 내부에서는 방사액의 속도증가가 나타나도록 되었다. 그 결과 방사액이 응고액과 충돌하는 지점에서 교란이 일어나게 된다. 이러한 교란은 방사 결함을 가 져오므로 전술한 JP-A-61-19805호에 기재된 응고욕과 성형물 제조방법은 오직 일부의 셀룰로우스 방사액에만 안정되게 사용될 수 있다. 더구나, 전술한 JP-A-61-19805호에서는 권회속도가 1500m/min 로 기재되어 있다. 그러나 이러한 결과는 복잡하고 고가인 다수의 가속 펀넬을 사용하여야 얻어지며, 그 결과 방사를 시작하여 실을 뽑고 안정된 방사작업을 실시하는데 문제점이 나타났다.Such coagulation baths and methods for producing cellulose moldings have been disclosed, for example, in JP-A-61-19805. In this document a device for high speed wet spinning has been disclosed and according to this document the spinning liquid is spun from the nozzle into the spinning funnel. Inside the funnel, the spinning liquid was allowed to solidify into the molding in contact with the spinning fluid circulating along the walls of the spinning funnel. Inside the funnel, an increase in the rate of spinning occurs. As a result, disturbances occur at the point where the spinning liquid collides with the coagulant. Since such disturbances result in spinning defects, the coagulation bath and molding method described in JP-A-61-19805 described above can be stably used only in some cellulose spinning solutions. In addition, in JP-A-61-19805 mentioned above, the winding speed is described as 1500 m / min. However, these results are obtained only by using a large number of complex and expensive acceleration funnels. As a result, problems have arisen in starting spinning, drawing yarns, and performing stable spinning operations.

용해된 셀룰로우스 용액을 포함하는 방사액은 가스 구역(갭) 중의 가스 매체 중으로 압출하고 이어서 응고 구역 위에서 응고욕 속으로 삽입하여 통과시키며, 성형된 셀룰로우스 섬유를 끌어내고 권회하여서 셀룰로우스 섬유를 제조하는 방법은 EP-A-0,817,873호에 공개되었다. 이 방법에서는 가스 구역을 통과한 압출된 방사액이 설정된 속도로 가속되어 압출된 방사액의 이동방향과 동일방향으로 층류로 흐르는 응고액 속으로 도입되도록 되었다. 이 경우 응고액은 방사용액의 통로 측면으로 공급되고, 방사액과 응고액의 흐름 방향은 전체 응고 구역에 걸쳐 거의 평행을 유지하며, 응고 구역을 떠나 생성된 셀룰로우스 섬유는 측면으로 편향되어 권회되게 된다.The spinning solution comprising the dissolved cellulose solution is extruded into the gas medium in the gas zone (gap) and then inserted and passed through the coagulation bath into the coagulation bath, drawing the cellulose fiber and winding it up Methods for making fibers are disclosed in EP-A-0,817,873. In this method, the extruded spinning liquid passing through the gas zone is accelerated at a set speed and introduced into the coagulating liquid flowing in the laminar flow in the same direction as the moving direction of the extruded spinning liquid. In this case, the coagulating solution is supplied to the side of the passage of the spinning solution, and the flow direction of the spinning solution and the coagulating solution is almost parallel to the entire coagulation zone, and the cellulose fibers produced leaving the coagulation zone are deflected to the side and wound up. Will be.

EP-A-0,817,873호에 기재된 방법이 방사 펀넬에서 와류에 의하여 야기되는 JP-A-61-19805호의 결점을 감소시키고 보다 안정된 방법을 보장한다는 것은 사실이다. 더구나 EP-A-0,817,873호의 방법을 실시하는데 사용되는 장치는 더 간단하고 저렴한 것이 사실이다. 그렇지만, 고속으로 다량을 처리하는 경우, EP-A-0,817,873호의 방법은 공정상의 불안정성이 나타나고 생성된 얀에 불균일성이 나타나며 심지어는 방사 중단현상이 나타나게 된다. 전술한 불안정성은 다른 요인이 있지만 그 중에서도 종래의 방법과 장치를 사용한 방사액으로부터 제조한 성형물의 응고과정에 성형물들 사이에 점착현상이 나타난다는 사실에 기인하는 것으로 판단된다.It is true that the method described in EP-A-0,817,873 reduces the drawbacks of JP-A-61-19805 caused by vortices in the spinning funnel and ensures a more stable method. Moreover, it is true that the apparatus used to implement the method of EP-A-0,817,873 is simpler and cheaper. However, when processing large quantities at high speed, the method of EP-A-0,817,873 shows process instability, non-uniformity in the resulting yarns and even radiation interruption. The above-mentioned instability may be due to the fact that adhesion phenomenon occurs between the moldings during the solidification process of the molding prepared from the spinning solution using the conventional method and apparatus, among other factors.

본 발명은 전술한 종래 기술의 결점을 해소할 수 있는 방사액으로부터 제조한 성형물을 응고시키는데 사용되는 기구를 제공하기 위한 것이다.The present invention aims to provide a mechanism for use in solidifying moldings produced from spinning liquids that can overcome the drawbacks of the prior art described above.

본 발명의 또 다른 목적은 전술한 기구의 도움으로 점착성이 없고 안정된 높은 처리량과 고속의 방사 속도를 달성할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a method capable of achieving a high throughput and a high spinning speed, which is tacky and stable with the aid of the aforementioned mechanism.

이러한 문제점은 전술한 형태의 응고욕에 의하여 해결되는바, 이 응고욕은 최소한 하나의 응고욕 배출 노즐을 지지하는 최소한 하나의 구멍을 갖고 있는 카버 시이트를 포함하며, 이 카버 시이트는 최소한 하나의 응고액 유입구 상방이면서 최소한 하나의 응고액 배출구 하방에 설치되었고, 카버 시이트에 형성된 최소한 하나의 구멍에 지지된 최소한 하나의 응고욕 배출 노즐은 다수의 배출공이 최소한 하나의 응고욕 배출 노즐을 둘러싸는 링 형태로 형성되도록 배치되었다.This problem is solved by the coagulation bath of the type described above, the coagulation bath comprising a cover sheet having at least one hole for supporting at least one coagulation bath discharge nozzle, the cover sheet having at least one solution. The at least one coagulation bath discharge nozzle, installed above the solids inlet and below the at least one coagulant outlet and supported by at least one hole formed in the cover sheet, has a plurality of outlet holes in the form of a ring surrounding at least one coagulation bath discharge nozzle. It was arranged to form.

하나의 응고욕에는 다수의 응고욕 배출 노즐이 있으므로 당연히 하나의 카버 시이트에는 다수의 응고욕 지지 구멍이 형성되게 된다. 이하 설명에서는 다수의 응고욕 배출 노즐이 있어서 "응고욕 배출 노즐들" 이라고 표현하는 것이 원칙이지만 차후의 설명에서는 하나의 응고욕에 대하여만 설명하고 그 표현도 단순히 "응고욕 배출 노줄" 로 표현한다. 당해 업계에 숙련된 숙련공들은 본 발명의 범위에 속하는 응고욕의 기능이 응고욕 배출 노즐의 수에 의하여 특정되거나 한정되지 않으며 이러한 응고욕 배출 노즐과 연관된 카버 시이트의 구멍 수에 의하여 특정되거나 또는 한정되지 않는 다는 것을 알 것이다.Since one coagulation bath has a plurality of coagulation bath discharge nozzles, a plurality of coagulation bath support holes are formed in one carver sheet. In the following description, there are a plurality of coagulation bath discharge nozzles, so that the principle is referred to as "coagulation bath discharge nozzles", but in the following description, only one coagulation bath is described, and the expression is also simply expressed as "coagulation bath discharge line." . Skilled artisans are skilled in the art and the function of the coagulation bath within the scope of the present invention is not specified or limited by the number of coagulation bath discharge nozzles and is not specified or limited by the number of holes in the carver sheet associated with such coagulation bath discharge nozzles. You will know it doesn't.

본 발명에 의한 응고욕은 방사액이 3급 아민 N-옥사이드, 특히 N-메틸모르폴린 N-옥사이드와 물로 조성된 용액 중의 셀룰로우스 용액인 경우에 유용하게 이용된다. 이미 알려진 바와 같이 방사되기 전의 셀룰로우스는 3급 아민 N-옥사이드와 물 같은 적당한 용매 중에 55 내지 130℃ 정도의 높은 온도에서 용해되어 있다. 3급 아민 N-옥사이드와 물 중의 셀룰로우스 용액은 방사구를 통하여 뜨거운 상태에서 압출되고 이 과정에서 성형된다. 이와 같이 성형된 용액은 셀룰로우스를 용해시키지 않는 물질, 예를 들면 수용액을 수용하고 있는 응고욕을 통과하며, 이 과정에 3급 아민 N-옥사이드가 성형된 용액으로부터 씻겨나가고 셀룰로우스는 성형 상태로 응고된다. 방사구와 응고욕 사이, 즉 에어 갭에서 성형된 용액의 냉각이 일어난다. 이러한 냉각은 대기 가스, 예를 들면 공기 단독에 의하여 이루어지지만, 일반적으로는 추가의 송풍 가스, 예를 들면 조절된 공기에 의하여 이루어질 수도 있다.The coagulation bath according to the invention is usefully used when the spinning solution is a cellulose solution in a solution composed of tertiary amine N-oxides, especially N-methylmorpholine N-oxide and water. As is known, cellulose before spinning is dissolved at a high temperature of 55-130 ° C. in a suitable solvent such as tertiary amine N-oxide and water. The solution of cellulose in tertiary amine N-oxide and water is extruded hot through the spinneret and molded in the process. The thus shaped solution passes through a coagulation bath containing a substance that does not dissolve cellulose, for example an aqueous solution, which is washed away from the solution in which the tertiary amine N-oxide is formed and the cellulose is formed. Solidifies in a state. Cooling of the molded solution takes place between the spinneret and the coagulation bath, ie in the air gap. This cooling is effected by atmospheric gas, for example air alone, but may also be generally by means of additional blowing gas, for example conditioned air.

본 발명에 따르면, 응고욕이 소위 카버 시이트를 갖고 있는바, 이 카버 시이트는 하나 또는 그 이상의 구멍이 하나 또는 그 이상의 응고욕 배출 노즐과 일치되게 정열되도록 형성되어 있고, 그 결과 응고욕 배출 노즐 주변에 다수의 구멍이 링 형태로 형성되게 되었다. 카버 시이트는 금속판으로 구성될 수 있다. 이 경우 응고욕 배출 노즐은 그 상단부, 즉 주입구가 이러한 노즐과 카버 시이트에 의하여 형성된 구멍의 링에 근접하게 배치되었다. 카버 시이트는 응고욕 배출 노즐의 상단 연부와 평면을 형성하도록 위치하는 것이 바람직하며, 응고욕 배출 노즐은 하나도 카버 시이트에 의하여 형성된 평면위로 돌출되지 않게 되었다. According to the invention, the coagulation bath has a so-called carver sheet, which is formed such that one or more holes are aligned so as to align with one or more coagulation bath discharge nozzles, resulting in a periphery of the coagulation bath discharge nozzle. Many holes were formed in a ring shape. The cover sheet may be composed of a metal plate. In this case, the coagulation bath discharge nozzle was arranged at its upper end, i.e., the inlet, close to the ring of the hole formed by the nozzle and the cover sheet. The cover sheet is preferably positioned so as to form a plane with the top edge of the coagulation bath discharge nozzle, and none of the coagulation bath discharge nozzles protrude above the plane formed by the cover sheet.                 

따라서 본 발명에 의하면 하나 또는 그 이상의 구멍이 최소한 하나의 응고욕 배출 노즐 주변에 링 형태로 카버 시이트에 형성되었다. 이러한 구성은 카버 시이트가 응고욕 배출 노즐의 직경보다 큰 직경을 갖는 원형 구멍을 포함하도록 하므로서 쉽게 달성된다. 이러한 구성에 의하면 구멍, 예를 들면 링형 슬리트들은 응고욕 배출 노즐 주위의 카버 시이트에 형성되게 된다. 바람직하지는 않지만 카버 시이트에 있는 응고욕 배출 노즐을 둘러싸는 구멍들은 응고욕 배출 노즐에 의하여 폐쇄된 구멍 주위의 카버 시이트에 링 형태의 구멍과 같이 작은 구멍들이 서로 밀집되게 배치될 수 있다. 즉 이 부분의 카버 시이트에 작은 구멍들이 천공되었다.Thus, according to the present invention, one or more holes are formed in the carver sheet in the form of a ring around at least one coagulation bath discharge nozzle. This configuration is easily achieved by allowing the carver sheet to include a circular hole having a diameter larger than that of the coagulation bath discharge nozzle. With this arrangement, holes, for example ring-shaped slits, are formed in the cover sheet around the solidification bath discharge nozzle. Although not preferred, the holes surrounding the coagulation bath discharge nozzle in the carver sheet may be arranged such that small holes, such as ring-shaped holes, are densely arranged in the carver sheet around the hole closed by the coagulation bath discharge nozzle. That is, small holes were drilled in the cover sheet.

응고욕 배출 노즐 주변의 카버 시이트에 링 형태로 형성된 구멍들은 연속적일 수도 있고 비연속적일 수도 있다. 전술한 바와 같은 응고욕 배출 노즐 주변의 링형 슬리트들은 예를 들면 연속적인 구멍으로서의 역할을 한다. 그렇지만, 구멍들은 비연속적인 형태로 되는 것이 더 바람직하다. 바람직한 예에서는, 응고욕이 카버 시이트를 갖고 있고, 이 카버 시이트에 형성된 구멍은 구멍의 연부로부터 구멍의 중심을 향하여 내측으로 돌출된 최소한 하나의 랜드를 갖고 있는 것이다. 이러한 구멍은 응고욕 배출 노즐 주위에 배치되며, 구멍은 노즐 주위에 원륜상으로 형성되고 돌출된 랜드에 의하여 격리되었다.Holes formed in the shape of a ring in the cover sheet around the coagulation discharge nozzle may be continuous or discontinuous. Ring-shaped slits around the coagulation bath discharge nozzle as described above serve as, for example, continuous holes. However, the holes are more preferably in a discontinuous form. In a preferred example, the coagulation bath has a carver sheet, and the hole formed in the carver sheet has at least one land projecting inward from the edge of the hole toward the center of the hole. These holes are arranged around the coagulation bath discharge nozzle, which holes are formed circularly around the nozzle and isolated by protruding lands.

가장 바람직한 것은 카버 시이트에 있는 각개 구멍이 서로 60°의 각도로 간격을 유지하면서 구멍의 주연부에서 구멍의 중심부 측으로 돌출된 6개의 랜드를 갖는 것이다. 원륜상 구멍의 경우 전술한 랜드들은 예를 들면 모든 랜드들이 동일한 길이를 갖는 경우 내부에 수구경 구멍을 형성하는 난간 구조를 갖고 있다. 응고욕 배출 노즐이 모든 랜드에 밀착되게 난간의 중심에 오도록 난간의 내측에 설치되는 경우, 6개의 원륜상 슬리트로된 구멍들은 응고욕 배출 노즐 주위의 카버 시이트를 통하여 형성된다.Most preferably, each of the holes in the carver sheet has six lands projecting from the periphery of the hole toward the center of the hole, with a distance of 60 ° from each other. In the case of the annular hole, the lands described above have a railing structure that forms a male diameter hole therein, for example, when all the lands have the same length. When the coagulation bath discharge nozzle is installed inside the railing so as to be centered on the railing in close contact with all lands, six circularly shaped slits are formed through the cover sheet around the coagulation bath discharge nozzle.

카버 시이트와 응고욕 배출 노즐은 응고욕의 작동 중에 응고액 속에 삽입되도록 설치된다. 이는 방사액이 응고욕 배출 노즐의 입구 위에 도달하기 전에 응고액을 통하여 일정한 깊이로 덮이도록 함을 의미한다. 응고액의 배출구는 카버 시이트 상부에 위치하고 있다. 따라서 응고액은 카버 시이트 위에서 응고욕을 나간다. 물론, 응고액의 일부는 응고욕 배출 노즐을 통하여 배출된다. 본 발명에 의한 응고욕의 경우, 응고액은 응고액의 충전 높이를 조절하기 위하여 최소한 하나의 배출 둑(배수로)을 갖는 배출점에서 수위가 조절되도록 하는 것이 바람직하다. 본 발명의 바람직한 예에서는, 응고욕이 네 개의 측벽을 갖는 4각형 기본 모양을 갖고 있으며, 전술한 네 개의 측벽 중 두 개의 대향되는 측벽은 다른 두 개의 대향되는 측벽보다 길이가 길게 형성되었다. 예를 들면, 장축 방향의 긴 두 측벽이 다른 두 측벽보다 낮은 경우 배출은 낮은 두 측벽을 통하여 일어나게 되며, 장축 방향 두 측벽의 높이는 응고액의 수위를 결정하게 된다. 즉, 장축 방향 두 측벽은 배출 둑으로서의 역할을 하게 된다. 물론, 넘쳐흐르는 응고액은 수집하여 재사용한다. 이러한 일은 예를 들면 적당한 오버플로우 채널에 의하여 응고액을 응고욕으로 재차 순환시키는 방법에 의하여 달성된다. 물론, 이 경우 응고액의 조성, 즉 N-메틸모르폴린 N-옥사이드(NMMO)와 물의 조성은 설정된 값으로 유지되도록 할 필요가 있다. 경우에 따라서는 재순환되는 응고액 중의 하나 또는 그 이상의 성분이 재순환 전에 많아지거나 또는 적어질 수 있다.The cover sheet and the coagulation bath discharge nozzle are installed to be inserted into the coagulating liquid during the operation of the coagulation bath. This means that the spinning liquid is covered to a constant depth through the coagulating liquid before it reaches the inlet of the coagulation bath discharge nozzle. The coagulant outlet is located above the cover sheet. The coagulant therefore leaves the coagulation bath on the carver sheet. Of course, part of the coagulating liquid is discharged through the coagulation bath discharge nozzle. In the case of the coagulation bath according to the present invention, it is preferable that the coagulation solution is adjusted so that the water level is controlled at the discharge point having at least one discharge weir (drainage) to adjust the filling height of the coagulation solution. In a preferred embodiment of the present invention, the coagulation bath has a four-sided basic shape with four sidewalls, of which two opposing sidewalls are formed longer than the other two opposing sidewalls. For example, if two long sidewalls in the long axis are lower than the other two sidewalls, the discharge occurs through the two lower sidewalls, and the height of the two long sidewalls determines the level of coagulating liquid. That is, the two long side walls serve as the discharge weir. Of course, the overflowing coagulant is collected and reused. This is accomplished, for example, by a method of circulating the coagulating liquid back into the coagulation bath by means of a suitable overflow channel. Of course, in this case, the composition of the coagulation solution, that is, the composition of N-methylmorpholine N-oxide (NMMO) and water needs to be maintained at a set value. In some cases, one or more components of the coagulated liquor to be recycled may increase or decrease before recycling.

오버플로우 둑의 높이는 조절할 수 있는 것이 좋다. 이러한 조절은 예를 들면, 해당하는 측벽을 교체하므로서 달성된다. 오버플로우 둑의 높이와 그에 따른 응고액의 수위는 일차적으로 형성되는 셀룰로우스 성형물과 방사 조건에 따라 달라진다. 따라서, 얀이나 멀티필라멘트의 제조에서는 선상밀도(적정량)와 방사 속도가 영향을 미친다. The height of the overflow weir can be adjusted. This adjustment is achieved, for example, by replacing the corresponding side wall. The height of the overflow weir and thus the level of coagulation liquid depends primarily on the cellulose moldings formed and the spinning conditions. Therefore, in the production of yarns or multifilaments, linear density (titration) and spinning speed are affected.

응고욕의 특수한 예에서는, 오버플로우 둑이 톱니형으로 될 수 있다. 이러한 구성에 의하면 응고욕의 전체 길이에 걸쳐 균일한 배출이 일어나게 된다.In a particular example of the coagulation bath, the overflow weir may be serrated. According to this configuration, uniform discharge occurs over the entire length of the coagulation bath.

본 발명에 의하면, 응고액의 유입구는 카버 시이트의 밑에 위치하고 있다. 응고액 유입구가 카버 시이트 밑에 위치하고 있고 배출구는 카버 시이트 위에 위치하고 있으며 카버 시이트의 위치는 오버플로우 둑의 도움으로 설정될 수 있으므로 바닥으로부터 상부로 향한 응고액의 흐름은 응고욕 내부에서 이루어지게 된다. 이 방법에서, 응고액의 흐름은 응고욕 배출 노즐의 주변에 링 형태로 카버 시이트에 배치된 구멍, 예를 들면 링 형 슬리트를 통하여 배출된다. 응고되는 성형물은 상방으로부터 응고액에 역류하므로 성형물이 응고욕 배출 노즐의 입구측에 도달하기 전에 응고액 속에 일정한 깊이만큼 잠기고 응고액은 응고될 성형물에 대하여 일정한 거리 위로 흐르게 된다. 환언하면, 본 발명에 의한 응고욕은 역류 응고욕으로서, 응고액은 주입되는 성형물의 이동 방향에 대하여 반대 방향으로 흐른다. 예를 들면 성형물이 입구측에서 응고욕 배출 노즐 측으로 이동하는 성형물의 이동방향을 기준으로 계산하면 180°반대 방향으로 흐른다. 이러한 역류는 응고가 현저히 잘 일어 나게 하고 응고된 성형물의 품질을 현저하게 좋게 한다. 이러한 역류 때문에 응고된 성형물이 응고욕 속으로 들어가는 입구측에서 응고액의 와류(회오리)가 나타나지 않거나 감소되며, 성형물 내부에서, 예를 들면 실의 모노필라멘트들이 점착되는 현상이 방지되는 것으로 판단된다. 이러한 긍정적인 효과는 필라멘트, 특히 고밀도(적정량)의 멀티필라멘트 실을 고속, 특히 100-1,500m/min, 특히 500-1,000m/min, 바람직하게는 800-1,200m/min의 속도로 방사하는 경우에 특히 중요하다. 이러한 이유 때문에 본 발명에 의한 응고욕은 필라멘트를 고속으로 방사하는 경우에 유리하게 이용될 수 있다.According to the present invention, the inlet of the coagulating liquid is located under the cover sheet. The coagulant inlet is located underneath the carver sheet, the outlet is located above the carver sheet, and the position of the carver sheet can be set with the aid of an overflow weir, so that the flow of coagulant from bottom to top is made inside the coagulation bath. In this method, the flow of coagulant liquid is discharged through a hole disposed in the cover sheet in the form of a ring around the coagulation bath discharge nozzle, for example, a ring-shaped slit. The solidified molding flows back to the solidifying liquid from above, so that the molding is immersed in the solidifying liquid to a certain depth before reaching the inlet side of the solidifying bath discharge nozzle and the solidifying liquid flows over a predetermined distance with respect to the molding to be solidified. In other words, the coagulation bath according to the present invention is a countercurrent coagulation bath, and the coagulation liquid flows in a direction opposite to the moving direction of the molded product to be injected. For example, when the molding is calculated based on the moving direction of the molding moving from the inlet side to the coagulation bath discharge nozzle side, it flows in the opposite direction of 180 °. This countercurrent causes solidification to occur significantly and to significantly improve the quality of the solidified moldings. Due to such a reverse flow, it is believed that the vortex (twist) of the coagulating liquid does not appear or decrease at the inlet side where the solidified molding enters the coagulation bath, and that the monofilaments of the yarn, for example, are prevented from sticking inside the molding. This positive effect is achieved when spinning the filaments, in particular high density (titration) multifilament yarns, at high speed, in particular at 100-1,500 m / min, in particular at 500-1,000 m / min, preferably at 800-1,200 m / min. Is especially important. For this reason, the coagulation bath according to the present invention can be advantageously used in the case of spinning the filament at high speed.

응고욕으로 응고액을 공급하는 것은 카버 시이트의 하부에 응고욕의 장방향 측벽과 평행하게 배치된 분배관을 통하여 이루어진다. 이 분배관은 관의 전체 길이에 걸쳐 형성된 다수의 소형 배출공을 갖고 있으며, 이 배출공을 통하여 응고액이 응고욕 속으로 유입된다. 이러한 배출공은 응고액의 균일한 유입을 돕는다. 분배관은 응고욕의 전체 길이에 걸쳐지도록 연장되는 것이 좋으며, 배출공은 관의 전체 길이에 걸쳐지도록 균일하게 분산되게 형성되는 것이 바람직하다.The supply of the coagulation liquid to the coagulation bath is made through a distribution tube disposed at the lower portion of the cover sheet, parallel to the longitudinal side wall of the coagulation bath. This distribution tube has a number of small discharge holes formed over the entire length of the tube, through which the coagulant liquid flows into the coagulation bath. These vent holes assist in the uniform inflow of coagulant solution. Preferably, the distribution tube extends to cover the entire length of the coagulation bath, and the discharge hole is preferably formed to be uniformly distributed to cover the entire length of the tube.

바람직한 본 발명의 예에서는, 분배관들은 배출공들이 응고욕의 바닥을 향하여 약 45°의 각도로 하향 경사지게 위치하도록 설치된다. 이러한 구성은 본 발명에 의한 응고욕에서 보다 효과적인 흐름이 나타나게 한다. 더구나 응고욕의 전체 길이에 걸쳐서 분배관을 통하여 응고액을 직접 공급하는 것은 응고욕의 전체 길이에 걸쳐서 온도와 첨가제, 예를 들면 NMMO가 균일하게 분산된 응고 용액을 만들도록 한다. 특히, 이러한 방법에 의하면 얀이 서로 엉킬 가능성이 없게 된다. 또한 응고액은 대칭이 되게 두 방향에서 응고욕 배출 노즐로 공급되도록 하는 것이 바람직하다. 이러한 응고액의 공급은 두 분배관이 응고욕의 두 장방향 측벽에 평행하면서 응고욕 배출 노즐 열에 대하여도 대칭되게 되도록 하므로서 달성될 수 있다. 이러한 응고액의 공급방법에 의하면 응고액이 보다 더 균일하게 공급되고 와류 현상이 방지된다.In a preferred example of the invention, the distribution tubes are installed such that the discharge holes are inclined downwardly at an angle of about 45 ° towards the bottom of the coagulation bath. This configuration results in a more effective flow in the coagulation bath according to the present invention. Furthermore, the direct supply of coagulant liquid through the distribution tube over the entire length of the coagulation bath results in a coagulation solution in which temperature and additives, for example NMMO, are uniformly distributed over the entire length of the coagulation bath. In particular, this method makes it unlikely that the yarns will get tangled with each other. It is also preferable that the coagulating liquid is symmetrically supplied to the coagulation bath discharge nozzle in both directions. This supply of coagulant liquid can be achieved by allowing the two distribution tubes to be parallel to the two long sidewalls of the coagulation bath while also being symmetrical with respect to the coagulation bath discharge nozzle rows. According to the method of supplying the coagulation solution, the coagulation solution is more uniformly supplied and the vortex phenomenon is prevented.

본 발명에 의한 응고욕의 응고욕 배출 노즐은 응고욕의 저면에 연결될 수 있는바, 이 배출 노즐은 분리될 수 있게 설치되는 것이 바람직하다. 노즐의 주입구는 응고액 속에 위치하고 있으며, 노즐의 배출구는 응고욕의 저면에 묻혀 있어서 응고된 성형물, 예를 들면 필라멘트의 배출을 용이하게 함과 동시에 성형물을 권회하기 위하여 끌어내기 쉽게 한다. 물론, 응고욕으로부터 배출되는 응고된 성형물과 함께 일부의 응고액도 필라멘트에 묻어서 빠져나간다. 이러한 응고액을 재생하거나 더 간편하게 건조하기 위하여는 성형물로부터 묻어 있는 응고액을 분리할 필요가 있다. 이러한 응고액의 분리는 예를 들면, 응고욕 배출 노즐로부터 성형물을 경사지게 끌어내므로서 달성된다. 이러한 배출은 묻어 있는 응고욕을 짜내고 응고욕으로 순환될 수 있도록 한다.The coagulation bath discharge nozzle of the coagulation bath according to the present invention may be connected to the bottom of the coagulation bath, and the discharge nozzle is preferably installed to be separated. The inlet of the nozzle is located in the coagulating liquid, and the outlet of the nozzle is buried in the bottom of the coagulation bath, which facilitates the discharge of the solidified molding, for example, the filament, and is easily pulled out to wind the molding. Of course, some of the coagulant is also buried in the filament, along with the solidified molding discharged from the coagulation bath. In order to regenerate or more easily dry such coagulating liquid, it is necessary to separate the coagulating liquid from the molding. Separation of such coagulating liquid is achieved by, for example, obliquely drawing the molding from the coagulation bath discharge nozzle. This discharge squeezes out the coagulation bath and allows it to circulate into the coagulation bath.

응고욕 배출 노즐은 불활성 물질, 예를 들면 금속이나 세라믹으로 제조된다. 본 발명에 의한 응고욕 배출 노즐이 오렌지 껍질 구조로 되도록 매트 크롬으로 도금된 하이-그레이드 (스테인레스) 강으로 제조된 경우에는 성형물에 묻어 있는 응고액을 짜내는 것은 응고된 성형물을 생성하는데 특히 유리하고 완만하게 이루어진다. The coagulation bath discharge nozzle is made of an inert material, for example metal or ceramic. When the coagulation bath discharge nozzle according to the invention is made of high-grade (stainless) steel plated with matt chromium so as to have an orange shell structure, squeezing the coagulating solution on the molding is particularly advantageous for producing a solidified molding. It is done smoothly.                 

본 발명에 의한 응고욕의 저면은 평탄하지 않게 형성되었다. 예를 들면, 응고욕 배출 노즐이 응고욕의 바닥 중앙부분에 응고욕의 장방향 측벽에 평행하게 줄로 배치된 경우, 저면의 중앙 부분이 높게 위치하는 것이 바람직하다. 즉, 응고욕의 저면 중앙 부분은 양 측면 보다 카버 시이트에 더 가깝게 형성되는 것이 유리할 수 있다. 양 측면에는 분배관이 설치된다. 이러한 구성은 응고욕의 깊이, 즉 방사액으로부터 성형된 성형물이 통과하는 응고액의 깊이가 낮게 유지될 수 있다는 점에서 바람직하다. 특히, 응고욕 배출 노즐의 바로 밑에 있는 응고액의 깊이는 약 10-40mm, 특히 10-20mm 정도이다. 놀랍게도, 이러한 응고욕의 낮은 깊이는 성형물이 응고액을 통과할 때 와류가 형성되는 것을 감소시킨다. 그 결과, 성형물은 응고액과 더 잘 접촉하게 되고 이는 응고액 충전의 현저한 개선을 가져온다. 응고욕의 적은 깊이 때문에 높은 방사속도에서도 마찰 손실이 낮게 나타난다.The bottom of the coagulation bath according to the present invention was formed unevenly. For example, when the coagulation bath discharge nozzles are arranged in rows parallel to the longitudinal sidewall of the coagulation bath at the bottom central part of the coagulation bath, it is preferable that the center part of the bottom face is positioned high. That is, it may be advantageous that the bottom center portion of the coagulation bath is formed closer to the cover sheet than to both sides. Distribution pipes are installed on both sides. This configuration is preferable in that the depth of the coagulation bath, i.e., the depth of the coagulating solution through which the molded article formed from the spinning solution can be kept low. In particular, the depth of the coagulation liquid directly below the coagulation bath discharge nozzle is about 10-40 mm, in particular about 10-20 mm. Surprisingly, the low depth of this coagulation bath reduces the formation of vortices as the molding passes through the coagulating liquid. As a result, the moldings are in better contact with the coagulating solution, which results in a significant improvement in the coagulation liquid filling. Because of the small depth of the solidification bath, friction losses are low even at high spinning speeds.

더구나, 본 발명에 의한 응고욕의 카버 시이트는 소구경관(모세관)에 의하여 응고욕의 바닥면에 연결된 최소한 하나의 구멍을 추가로 갖고 있는 것이 바람직하다. 카버 시이트에 형성된 이러한 구멍들은 소위 "비상용 배출구"로서 작용한다. 카버 시이트에 형성된 이러한 비상용 배출구는 응고욕을 관통하는 모세관에 연결되었으며, 그 상단 연부는 카버 시이트에 결합되었다. 이 모세관들은 응고욕의 저면에서 개방되어 응고욕이 자유로이 통과할 수 있게 되었다. 모세관과 연결된 카버 시이트의 구멍들은 응고욕의 가동 초기, 즉 방사를 시작할 때 전체 응고욕을 통하여 각개 실들을 신속하고 원만하게 끌오낼 수 있도록 하는 역할을 한다. 이후 실들은 분리되고 각개 응고욕 배출노즐 속으로 도입된다. 방사 작업 중에 하나 또는 그 이상의 방사구가 안정되게 작동되지 않을 때는 해당하는 실 또는 실의 모노필라멘트들을 전술한 모세관을 비상 배출구를 통하여 배출할 수 있다. 이러한 방법에 의하면 응고욕 배출 노즐의 폐쇄를 방지할 수 있다. 실을 뽑아내거나 또는 모세관을 사용하지 않을 때는 모세관의 하단부에 원추형 마개를 삽입하여 모세관을 폐쇄할 수 있다.Moreover, it is preferable that the cover sheet of the coagulation bath according to the present invention further has at least one hole connected to the bottom surface of the coagulation bath by a small diameter tube (capillary tube). These holes formed in the cover sheet act as so-called "emergency outlets". This emergency outlet formed in the carver sheet was connected to a capillary tube through the coagulation bath, the upper edge of which was joined to the carver sheet. These capillaries were opened at the bottom of the coagulation bath, allowing the coagulation bath to pass freely. The holes in the carver sheet, which are connected to the capillary tube, serve to draw each thread quickly and smoothly through the whole coagulation bath at the beginning of the operation of the coagulation bath. The threads are then separated and introduced into each coagulation drain nozzle. When one or more spinnerets are not operated stably during the spinning operation, the corresponding capillary or monofilaments of the yarns may be discharged through the above-mentioned capillary outlet. According to this method, it is possible to prevent the closing of the coagulation bath discharge nozzle. When pulling out the thread or not using a capillary tube, the capillary tube can be closed by inserting a conical plug at the bottom of the capillary tube.

본 발명은 또한 3급 아민 N-옥사이드와 물로된 용액 중의 셀룰로우스 용액을 뜨거운 상태에서 성형하고 성형된 용액을 미리 설정된 가스 구역(에어 갭) 위로 가스 매체를 통하여 압출한 다음 압출된 성형물을 응고시키기 위한 응고욕 속으로 도입하여 셀룰로우스 성형물을 제조하는 방법에서, 응고 중에 응고액이 최소한 성형된 용액이 응고욕 속으로 들어오는 지점에서 성형된 용액의 이동방향에 대하여 반대 방향으로 흐르도록 함을 특징으로 하는 셀룰로우스 제조 방법에도 관계된다. The invention also forms a cellulose solution in a solution of tertiary amine N-oxide and water in the hot state, extruding the shaped solution through a gas medium over a predetermined gas zone (air gap) and then solidifying the extruded molding. In the method for producing a cellulose molding by introducing into a coagulation bath for the purpose of forming, the coagulating solution flows in a direction opposite to the direction of movement of the molded solution at the point where the coagulating solution enters into the coagulation bath during solidification. It also relates to a cellulose production method characterized by the above-mentioned.

응고욕 중에서 성형된 셀룰로우스 용액의 흐름 방향에 대하여 역류하는 응고액의 흐름은 균일하고 효과적인 응고를 가져와서 최종 성형물의 물성에 유리한 영향을 미친다. 특히 이러한 역류 공정을 이용하여 셀룰로우스 섬유나 필라멘트들을 방사하는 경우 실(섬유) 특성에 유리하게 나타난다. The flow of coagulating liquid countercurrent to the flow direction of the molded cellulose solution in the coagulation bath results in uniform and effective coagulation, which has an advantageous effect on the properties of the final molding. In particular, spinning of cellulose fibers or filaments using such a counterflow process is advantageous for yarn (fiber) properties.

전술한 셀룰로우스 성형물의 응고는 본 발명에 의한 응고욕을 사용하여 달성할 수 있다. Solidification of the aforementioned cellulose moldings can be achieved using the coagulation bath according to the invention.

본 발명에 의하여 제조된 셀룰로우스 성형물이 셀룰로우스 섬유나 필라멘트인 경우에는, 이들이 응고욕에서 나간 다음 세척, 마감제 처리, 건조 및 권회와 같은 공지의 처리를 거치는 것이 바람직하다. In the case where the cellulose moldings produced according to the invention are cellulose fibers or filaments, it is preferred that they exit the coagulation bath and then undergo known treatments such as washing, finishing treatment, drying and winding.                 

특히, 본 발명에 의한 응고욕과 같은 응고욕을 나온 셀룰로우스 섬유나 필라멘트들은 최소한 하나의 응고욕 배출 노즐의 배출구 연부와 접촉하면서 측방향으로 빠져나오도록 하고 이어서 추가의 후처리를 하는 것이 바람직하다. 더구나, 전술한 바와 같은 성형된 셀룰로우스 섬유나 필라멘트의 측방향 전환은 섬유나 필라멘트들이 응고욕 배출 노즐의 배출구 연부위를 통과하도록 하는 것이 더 바람직하다. 이러한 방법에 의하면 섬유나 필라멘트에 묻어있는 응고액이 짜내어 진다. In particular, it is preferred that the cellulose fibers or filaments from the coagulation bath such as the coagulation bath according to the present invention exit laterally in contact with the outlet edge of the at least one coagulation bath discharge nozzle and then undergo further post-treatment. Do. Moreover, it is more preferred that the lateral conversion of the molded cellulose fibers or filaments as described above allows the fibers or filaments to pass through the outlet edge of the coagulation bath discharge nozzle. In this way, the coagulant on the fiber or filament is squeezed out.

본 발명에 의한 방법은 모든 실, 즉 섬유에 적용시킬 수 있는 균일한 응고 방법이 제공된다. 생성된 실은 물리적 특성, 광학적 특성 및 섬유상의 특성에 있어서 고도의 균질성을 갖는다. 또한 본 발명에 의한 방법은 고성형 밀도의 필라멘트, 특히 멀티필라멘트를 100-1,500m/min, 특히 500-1,000m/min. 더 바람직하게는 800-1,200m/min의 고속으로 방사할 수 있게 된다.The method according to the invention provides a uniform solidification method that can be applied to all yarns, ie fibers. The resulting yarns have a high degree of homogeneity in physical, optical and fibrous properties. The process according to the invention also provides a high density density filament, in particular a multifilament of 100-1,500 m / min, in particular 500-1,000 m / min. More preferably, it is possible to spin at a high speed of 800-1,200 m / min.

본 발명에 의한 응고욕과 본 발명에 의한 방법의 이점은 필라멘트의 방사에서 월등히 우수한 염색성(흡수성)을 갖는 제품이 얻어진다는 것이다. 전술한 필라멘트로 만든 직물, 특히 평직물에서는 이러한 효과가 줄무늬나 줄무늬의 생성 경향을 현저하게 감소시키는 점에서 뚜렷하게 나타난다. 이러한 긍정적인 결과는 응고욕의 특수한 기하학적 구조, 특히 중요한 응고욕 배출 노즐 위치에서의 응고욕 깊이에 의하여 나타나는 것이다. 특히 이러한 낮은 응고욕 깊이가 종래 예측할 수 없었던 전술한 이점을 가져오는데 결정적으로 기여한 것으로 판단된다. An advantage of the coagulation bath according to the invention and the method according to the invention is that a product is obtained which has an excellent dyeability (absorbency) in the spinning of the filaments. In fabrics made from the filaments described above, in particular plain fabrics, this effect is evident in that it significantly reduces the tendency of streaks or streaks to form. This positive result is due to the special geometry of the coagulation bath, in particular the coagulation bath depth at the critical coagulation bath discharge nozzle position. In particular, it is believed that such low coagulation bath depth has contributed decisively to bringing the above-mentioned advantages which were not previously predicted.

도면에 의한 상세한 설명Detailed Description by Drawing

이하 본 발명의 한 예를 도면에 의하여 상세하게 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, an example of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도1은 본 발명에 의한 응고욕의 적당한 예를 보여주는 횡단면 개략도이며, 도2는 측면에서 본 이빨 형태를 갖는 배수로 둑을 보여주는 개략도이고, 도3은 위에서 본 카버 시이트의 평면을 보여주는 개략도이다.1 is a cross-sectional schematic view showing a suitable example of the coagulation bath according to the present invention, FIG. 2 is a schematic view showing a drainage weir with a tooth form viewed from the side, and FIG. 3 is a schematic view showing a plane of a carver sheet viewed from above.

응고욕은 방사구(1)와 에어 갭(2) 밑에 위치하고 있다. 응고욕은 조절 나사를 이용하여 높이, 즉 방사구(1)와 응고욕 사이의 간격을 조절할 수 있게 되었다. 이러한 구성에 의하면 에어 갭(2)의 폭, 즉 방사구(1)와 응고욕 사이의 간격을 조절할 수 있게 된다.The coagulation bath is located below the spinneret 1 and the air gap 2. The coagulation bath was able to adjust the height, that is, the spacing between the spinneret 1 and the coagulation bath, using the adjusting screw. According to this configuration, it is possible to adjust the width of the air gap 2, that is, the interval between the spinneret 1 and the coagulation bath.

도1에 예시된 응고욕은 약 1000mm의 길이와 250mm의 폭을 갖고 있다. 각개 응고욕의 양 측면에는 교환할 수 있는 톱니형으로된 배수 둑(5)과 배수 채널(12)이 형성되었다. 응고욕의 협소한 측면에는 응고액(4)을 공급하는 공급관이 연결되었다. 공급관은 중앙부분에 위치하고 있으며, 응고욕의 장축방향 양 측면에 걸쳐 응고액을 분배할 수 있도록 T-피이스와 O-링으로 밀봉된 두 개의 분배관(8)에 연결되었다. 두 분배관(8)은 20mm의 외경을 갖고 있으며, 응고욕의 장축방향 측벽에 평행하게 되었다. 이 분배관(8)들은 각각 응고액(4)을 응고욕의 전체 장축방향 측벽을 따라 균일하게 분배할 수 있도록 40개의 배출공을 갖고 있다. 분배관(8)은 배출공이 수평에서 45°의 각도로 하향되게 설치되었다. T-피이스의 반대측에 해당하는 분배관의 외 단부는 스토퍼로 폐쇄되었으며 폴리테트라플루오로에틸렌 테이프로 밀봉되었다. 응고욕의 중앙부분에는 응고욕의 장축방향 측벽에 평행하게 배치된 응고욕 배출 노즐(10)이 놓여 있다. 다수의 모노필라멘트(3)로 구성된 각개 섬유(실)(10)는 배출 노즐(10)을 통하여 배출된다. 응고욕 배출 노즐(10)은 분리할 수 있게 되었으며, 응고욕에 사용할 때는 O-링에 의하여 지지되고 응고욕 측으로 밀봉되게 되었다. 응고욕 배출 노즐(10)은 매트 크롬 도금된 스테인레스 스틸로 제조되었다. 매트 크롬 도금은 표면에 오렌지 껍질 구조를 형성하도록 한다.The coagulation bath illustrated in FIG. 1 has a length of about 1000 mm and a width of 250 mm. On both sides of each coagulation bath were formed exchangeable serrated drainage banks 5 and drainage channels 12. On the narrow side of the coagulation bath, a supply pipe for supplying the coagulation solution 4 was connected. The feed tube is located in the center and connected to two distribution tubes 8 sealed with a T-piece and an O-ring to distribute the coagulating liquid over both sides of the coaxial bath. Both distribution tubes 8 had an outer diameter of 20 mm and were parallel to the long axis sidewalls of the coagulation bath. These distribution pipes 8 each have 40 discharge holes so that the coagulating liquid 4 can be uniformly distributed along the entire long axis sidewall of the coagulation bath. The distribution pipe 8 was installed so that the discharge hole may be downward at an angle of 45 ° from the horizontal. The outer end of the distribution tube corresponding to the opposite side of the T-piece was closed with a stopper and sealed with polytetrafluoroethylene tape. At the central part of the coagulation bath, a coagulation bath discharge nozzle 10 is disposed parallel to the long axis sidewall of the coagulation bath. Each fiber (thread) 10 composed of a plurality of monofilaments 3 is discharged through the discharge nozzle 10. The coagulation bath discharge nozzle 10 was separable and, when used in the coagulation bath, was supported by an O-ring and sealed to the coagulation bath side. The coagulation bath discharge nozzle 10 was made of stainless steel with matt chrome plating. Matt chrome plating allows the formation of an orange peel structure on the surface.

응고욕에는 응고욕 배출 노즐(10)이 삽입 고정되는 구멍을 갖고 있는 카버 시이트(6)가 설치되었다. 이 카버 시이트(6)는 응고욕 배출 노즐(10)의 상단부에 결합되었으며, 이 카버 시이트에는 추가로 6개의 비상 배출공이 형성되었다.In the coagulation bath, a cover sheet 6 having a hole into which the coagulation bath discharge nozzle 10 is inserted and fixed is provided. This carver sheet 6 was coupled to the upper end of the coagulation bath discharge nozzle 10, and an additional six emergency discharge holes were formed in the carver sheet.

카버 시이트에 있는 비상 배출공들은 응고욕에 속으로 삽입되게 설치된 모세관(7)에 결합되었으며, 상단은 카버 시이트(6)에 결합되었다. 모세관(7)들은 응고욕 배출 노즐(10)과 평행하게 위치하고 있다. 응고욕의 저면에는 모세관(7)이 자유로이 통과할 수 있는 구멍이 형성되었다. 이러한 모세관(7)들은 사용하지 않을 때 원추형 고무마개(9)로 폐쇄할 수 있다. 비상용 모세관(7)들은 응고욕의 저면에 용접 고정되었다.The emergency vents in the carver sheet were coupled to a capillary tube 7 installed to be inserted into the coagulation bath, and the top was joined to the carver sheet 6. The capillaries 7 are located parallel to the coagulation bath discharge nozzle 10. The bottom of the coagulation bath was formed with a hole through which the capillary tube 7 can pass freely. These capillaries 7 can be closed with conical rubber stoppers 9 when not in use. The emergency capillaries 7 were welded to the bottom of the coagulation bath.

도2는 측면에서 본 도1의 배출 둑(5)을 보여주는 개략도이다. 이 둑(5)의 상단부는 응고액이 균일하게 넘쳐흐를수 있도록 톱니형으로 되었음을 보여주고 있다.2 is a schematic view showing the discharge weir 5 of FIG. The upper end of the weir 5 shows that the coagulated liquid is serrated so that the coagulant can overflow evenly.

도3은 평면에서본 도1의 카버 시이트(6)를 보여주는 것이다. 이 도면에서는 응고욕 배출 노즐(10)을 위한 구멍(13)을 볼 수 있다. 각개 구멍(10)은 서로 60°의 각도로 유지되는 6개의 랜드(14)를 갖고 있다. 이러한 랜드(14)들은 내부로 돌출되어 내단부가 구멍(13)의 내경을 형성하게 된다. 따라서 응고욕 배출 노즐(10)은 구멍(13)의 내경 속에 정확하게 삽입 고정되게 된다. 더구나, 도3에는 도1에 도 시된 비상용 모세관(7)을 위한 비상 배출공(15)이 도시되었다.Figure 3 shows the cover sheet 6 of Figure 1 in plan view. In this figure, a hole 13 for the coagulation bath discharge nozzle 10 can be seen. Each hole 10 has six lands 14 held at an angle of 60 ° to each other. These lands 14 protrude inward so that the inner end forms the inner diameter of the hole 13. Accordingly, the coagulation bath discharge nozzle 10 is accurately inserted and fixed in the inner diameter of the hole 13. Moreover, FIG. 3 shows an emergency discharge hole 15 for the emergency capillary tube 7 shown in FIG.

이러한 비상용 배출공(15)의 상단 연부는 45°로 경사지게 형성되어 있어서 모서리가 날카롭지 않게 되었다. 카버 시이트(6)에 있는 이러한 두 개의 구멍(13),(15) 형태는 비상용 배출공(15)이 응고욕 배출 노즐(10)이 삽입 고정되는 두 개의 구멍(13) 사이에 위치하도록 배치되었다. 전술한 비상용 배출공(15)은 두 개의 섬유(11)용으로 항상 준비되었다.The upper edge of the emergency discharge hole 15 is formed to be inclined at 45 ° so that the corner is not sharp. These two holes 13, 15 shapes in the cover sheet 6 are arranged such that the emergency discharge hole 15 is positioned between the two holes 13 into which the coagulation bath discharge nozzle 10 is inserted and fixed. . The above-mentioned emergency discharge hole 15 is always prepared for the two fibers 11.

도1에 도시된 응고욕은 역류 응고욕으로서, 응고액이 도1에서 화살표로 표시한 바와 같이 이 응고액 속으로 들어오는 섬유 또는 모노필라멘트 이동 방향에 대하여 180°의 방향으로 흐른다.The coagulation bath shown in FIG. 1 is a countercurrent coagulation bath, in which the coagulating solution flows in a direction of 180 ° with respect to the fiber or monofilament moving direction entering the coagulating solution as indicated by the arrow in FIG.

응고액은 저장용기를 통하여 순환된다. 이러한 순환은 저장용기, 응고액(4)의 성분을 조절하기 위한 농도 조절기, 펌프, 온도 조절을 위한 열교환기, 여과 시스템, 요구하는 용량을 제어하기 위한 유량계 및 응고욕으로 이루어진다. 응고욕에서 넘쳐흐르는 응고액(12)으로 구성되는 과잉 응고액은 섬유(11)에서 짜낸 응고액(4)과 함께 저장용기로 되돌아간다. 응고욕 순환은 5 내지 30℃로 고정된 일정한 온도에서 이루어진다. 응고욕을 떠난 젖은 섬유는 짜내 지지 않은 일부의 응고액을 계속적으로 짜내고 짜낸 응고액은 순환시킨다. 예를 들면 NMMO가 필라멘트로부터 응고액 속으로 확산된 결과, 응고액 중에는 다량의 NMMO가 함유되게 된다. 섬유와 함께 끌려 나간 손실분을 보충하고 요구하는 NMMO 농도를 유지하기 위한 물과 같은 일부 응고욕 성분의 보충은 NMMO 농도 조절기에 의하여 이루어진다. 물론, 누적과 침전을 피하고 성형물의 특성을 변경시키기 위하여 추가의 응고욕 성분을 첨가할 수도 있다.The coagulant is circulated through the reservoir. This circulation consists of a storage vessel, a concentration controller for adjusting the components of the coagulating liquid 4, a pump, a heat exchanger for temperature control, a filtration system, a flow meter for controlling the required volume and a coagulation bath. The excess coagulant liquid composed of the coagulant liquid 12 overflowing from the coagulation bath is returned to the storage container together with the coagulant liquid 4 squeezed from the fiber 11. The coagulation bath circulation takes place at a constant temperature fixed at 5-30 ° C. The wet fibers leaving the coagulation bath squeeze out some of the coagulant that has not been squeezed and the squeeze coagulates. For example, as a result of diffusion of NMMO from the filament into the coagulation solution, the coagulation solution contains a large amount of NMMO. Supplementation of some coagulation bath components, such as water to compensate for the losses pulled with the fiber and to maintain the required NMMO concentration, is accomplished by the NMMO concentration regulator. Of course, additional coagulation bath components may be added to avoid accumulation and settling and to change the properties of the moldings.

이미 설명한 바와 같이 작업 중에는 섬유(11)의 각개 필라멘트(3)가 상부로부터 하부로 응고욕 속으로 들어가서 섬유(11)로부터 응고액(4)이 짜내 지면서 응고욕 배출 노즐(10)로부터 배출되게 된다. 더구나, 응고욕 표면은 응고욕 속에 놓여있는 카버 시이트(6)에 의하여 안정화되어 응고욕의 전체 표면이 균일한 높이로 되고 표면에 와류가 나타나지 않게 된다.As described above, during the operation, each filament 3 of the fiber 11 enters the coagulation bath from the top to the bottom, and the coagulating liquid 4 is squeezed from the fiber 11 and discharged from the coagulation bath discharge nozzle 10. . Moreover, the surface of the coagulation bath is stabilized by the cover sheet 6 lying in the coagulation bath so that the entire surface of the coagulation bath becomes uniform in height and no vortex appears on the surface.

Claims (15)

방사액으로 형성한 성형물의 응고를 위한 응고욕을 수용하는 응고욕으로서, 이 응고욕이 바닥면에 최소한 하나의 응고욕 배츨 노즐이 설치되고 이 응고욕이 방사액으로 형성한 주입구와 그 반대측 단부에 배출구를 갖고 있으며, 이 응고욕에 최소한 하나의 응고액 유입구와 응고액 배출구를 갖고 있는 응고욕에 있어서, 이 응고욕이 응고욕 배출 노즐을 지지하고 최소한 하나의 구멍을 갖고 있는 카버 시이트를 갖고 있으며, 이 카버 시이트는 응고액 유입구의 상방이면서 응고액 배출구의 바로 밑에 위치하고 있고, 카버 시이트에 형성된 최소한 하나의 구멍에 지지된 최소한 하나의 응고욕 배출 노즐은 그 주변의 카버 시이트에 하나 이상의 구멍이 링 형으로 배치되도록 되었음을 특징으로 하는 응고욕.A coagulation bath containing a coagulation bath for coagulation of a molded product formed by spinning liquid, in which the coagulation bath is provided with at least one coagulation bath nozzle on the bottom surface, and the coagulation bath is formed of spinning liquid and the opposite end thereof. In a coagulation bath having a coagulation bath with at least one coagulation fluid inlet and coagulation fluid outlet, the coagulation bath supports a coagulation bath discharge nozzle and has a cover sheet having at least one hole. Wherein the cover sheet is located above and below the coagulant outlet, and at least one coagulation bath discharge nozzle supported by at least one hole formed in the cover sheet has at least one hole in the surrounding cover sheet. A coagulation bath characterized in that it is arranged in a ring shape. 제1항에서, 방사액이 3급 아민 N-옥사이드, 특히 N-메틸모르폴린 N-옥사이등과 물 중의 셀룰로우스 용액임을 특징으로 하는 응고욕.The coagulation bath according to claim 1, wherein the spinning solution is a solution of cellulose in tertiary amine N-oxides, in particular N-methylmorpholine N-oxime and the like. 제1항 또는 2항에서, 카버 시이트에 지지된 최소한 하나의 최소한 구멍에 지지된 하나의 응고욕 배출 노즐이 응고욕 배출 노즐의 유입구가 카버 시이트와 평면이 되도록 결합되었음을 특징으로 하는 응고욕.3. A coagulation bath according to claim 1 or 2, wherein one coagulation bath discharge nozzle supported in at least one at least hole supported on the cover sheet is coupled such that the inlet of the coagulation bath discharge nozzle is flush with the cover sheet. 제1항 또는 2항에서, 카버 시이트에 있는 최소한 하나의 구멍이 구멍의 주연부에서 내부 중심측으로 향하여 돌출된 최소한 하나의 랜드를 갖고 있음을 특징으로 하는 응고욕.The coagulation bath according to claim 1 or 2, wherein at least one hole in the cover sheet has at least one land projecting from the periphery of the hole toward the inner center side. 제4항에서, 카버 시이트에 있는 최소한 하나의 구멍이 구멍의 주연부에서 중심측으로 향한 최소한 하나의 랜드를 갖고 있고, 이 랜드는 서로 60°의 각도를 유지하도록 형성되었음을 특징으로 하는 응고욕.5. The coagulation bath of claim 4, wherein at least one hole in the cover sheet has at least one land from the periphery of the hole toward the center, the lands being formed to maintain an angle of 60 ° to each other. 제1항 또는 2항에서, 전술한 응고욕의 배출구가 응고욕의 수위를 조절하기 위한 최소한 하나의 배출 둑을 갖고 있음을 특징으로 하는 응고욕.The coagulation bath according to claim 1 or 2, wherein the outlet of the coagulation bath described above has at least one discharge weir for controlling the level of the coagulation bath. 제6항에서, 전술한 배출 둑이 톱니형의 형상을 갖고 있음을 특징으로 하는 응고욕.7. The coagulation bath according to claim 6, wherein the aforementioned discharge weir has a sawtooth shape. 제1항 또는 2항에서, 최소한 하나의 응고욕 배출 노즐이 매트 크롬 도금된 스테인레스 강으로 형성되었음을 특징으로 하는 응고욕.The coagulation bath according to claim 1 or 2, wherein at least one coagulation bath discharge nozzle is formed of matt chrome plated stainless steel. 제1항 또는 2항에서, 카버 시이트가 모세관에 의하여 응고욕의 바닥면에 연결된 최소한 하나의 구멍을 갖고 있음을 특징으로 하는 응고욕.The coagulation bath according to claim 1 or 2, wherein the cover sheet has at least one hole connected to the bottom surface of the coagulation bath by a capillary tube. 제1항 또는 2항에서, 응고욕이 방사 필라멘트가 100-1,500m/min의 속도로 통과하도록 되었음을 특징으로 하는 응고욕.The coagulation bath according to claim 1 or 2, wherein the coagulation bath allows the spinning filament to pass at a speed of 100-1,500 m / min. 3급 아민 N-옥사이드와 물 중의 셀룰로우스 용액으로 뜨거운 상태에서 성형된 용액을 성형하고 성형된 용액을 설정된 가스 구역위에서 가스 매체 속으로 압출한 다음 응고를 위하여 응고욕 속으로 도입하는 셀룰로우스 성형물 제조방법에서, 응고 중에 응고욕이 최소한 성형된 용액이 응고액 속으로 주입되는 부분에서 성형물의 이동 방향에 대하여 역류되도록 함을 특징으로 하는 셀룰로우스 성형물 제조방법.Cellulose which is molded hot with a solution of tertiary amine N-oxide and a cellulose solution in water, extruded the molded solution into a gas medium over a set gas zone and then into a coagulation bath for solidification. In a method for producing a molded article, a method for producing a cellulose molded article characterized in that during the solidification, at least a portion of the solidified bath is injected into the coagulating solution against the direction of movement of the molded article. 제11항에서, 응고욕 내에서의 셀룰로우스 성형물의 응고가 제 1 내지 9항 중의 한 항에 의한 응고욕 내에서 이루어짐을 특징으로 하는 방법.12. The method of claim 11, wherein the coagulation of the cellulose moldings in the coagulation bath takes place in the coagulation bath according to one of the preceding claims. 제12항에서, 셀룰로우스 성형물이 응고욕을 떠난 후 후가공되는 셀룰로우스 섬유 또는 필라멘트임을 특징으로 하는 방법.The method of claim 12, wherein the cellulose moldings are cellulose fibers or filaments that are post-processed after leaving the coagulation bath. 제13항에서, 응고욕을 떠나는 셀룰로우스 섬유나 필라멘트가 응고욕 배출 노즐의 배출구의 주연부에 접촉하도록 변위되고, 뒤이어 후 가공됨을 특징으로 하는 방법.The method of claim 13 wherein the cellulose fiber or filament leaving the coagulation bath is displaced to contact the periphery of the outlet of the coagulation bath discharge nozzle and subsequently processed. 제11항 또는 12항에서, 멀티필라멘트 실이 100-1,500m/min의 속도로 방사됨을 특징으로 하는 방법.The method of claim 11 or 12, wherein the multifilament yarns are spun at a speed of 100-1,500 m / min.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150068982A (en) * 2012-10-10 2015-06-22 아우로테크 게엠베하 Spin bath and method for consolidation of a shaped article
KR101562080B1 (en) 2011-06-23 2015-10-20 코오롱인더스트리 주식회사 Coagulation Appartus for Spinning

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2018346452B2 (en) 2017-10-06 2020-10-15 Lenzing Aktiengesellschaft Flame retardant Lyocell filament
EP3467161A1 (en) 2017-10-06 2019-04-10 Lenzing Aktiengesellschaft Lyocell type cellulose filament production process
EP3505659A1 (en) 2018-08-30 2019-07-03 Aurotec GmbH Method and device for filament spinning with inflection
EP3674454A1 (en) 2018-12-28 2020-07-01 Lenzing Aktiengesellschaft Cellulose filament process
EP3747295A1 (en) 2020-01-21 2020-12-09 Lenzing Aktiengesellschaft Footwear that contains a lyocell continuous filament yarn
CN113737390B (en) * 2021-08-27 2023-03-28 武汉南望环保技术研究有限责任公司 Production process and production system of regenerated cellulose fiber short fiber spunlace non-woven fabric

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996030566A1 (en) * 1995-03-31 1996-10-03 Akzo Nobel N.V. Method of producing cellulose fibres
WO2001034885A2 (en) * 1999-11-10 2001-05-17 Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. Method and device for producing cellulose fibres and cellulose filament yarns

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3461487D1 (en) * 1983-02-28 1987-01-15 Asahi Chemical Ind Process and apparatus for preparation of polyparaphenylene terephthalamide fibers
US4531456A (en) * 1984-09-26 1985-07-30 Fmc Corporation Liquid distribution trough
US5417909A (en) * 1992-06-16 1995-05-23 Thuringisches Institut Fur Textil- Und Kunststoff-Forschung E.V. Process for manufacturing molded articles of cellulose
AT399729B (en) * 1993-07-01 1995-07-25 Chemiefaser Lenzing Ag METHOD FOR PRODUCING CELLULOSIC FIBERS AND DEVICE FOR IMPLEMENTING THE METHOD AND THE USE THEREOF
GB9500387D0 (en) * 1995-01-10 1995-03-01 Courtaulds Fibres Ltd Manufacture of extruded articles
CN1076405C (en) * 1996-10-25 2001-12-19 纳幕尔杜邦公司 Process for making high tenacity aramid fibers

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996030566A1 (en) * 1995-03-31 1996-10-03 Akzo Nobel N.V. Method of producing cellulose fibres
WO2001034885A2 (en) * 1999-11-10 2001-05-17 Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. Method and device for producing cellulose fibres and cellulose filament yarns

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101562080B1 (en) 2011-06-23 2015-10-20 코오롱인더스트리 주식회사 Coagulation Appartus for Spinning
KR20150068982A (en) * 2012-10-10 2015-06-22 아우로테크 게엠베하 Spin bath and method for consolidation of a shaped article
KR102105865B1 (en) * 2012-10-10 2020-05-04 아우로테크 게엠베하 Spin bath and method for consolidation of a shaped article

Also Published As

Publication number Publication date
KR20040026702A (en) 2004-03-31
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