KR100892247B1 - Environmentally friendly polyurethane cement composition - Google Patents

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Abstract

A polyurethane-cement composition is provided to ensure an excellent adhesive property to a substrate and relatively low temperature dependence, thereby preventing the polyurethane-cement composition from being exfoliated from the substrate even through the polyurethane-cement composition is exposed to high temperature. A polyurethane-cement composition comprises the 50-1000wt% of dry mortar on a basis of the 100wt% of resin mixture containing a base resin and a hardener in a ratio of 1 to 1. The base resin is synthesized by aromatic isocyanate and aliphatic isocyanate monomers. The aromatic isocyanates are one or more isocyanates selected from the group consisting of TDI, MDI, polymeric MDI, TODI and p-phenylene isocyanate. The aliphatic isocyanates are one or more isocyanates selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated MDI and isophoron diisocyanate.

Description

친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물{Environmentally friendly polyurethane cement composition}Environmentally Friendly Polyurethane Cement Composition {Environmentally friendly polyurethane cement composition}

본 발명은 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물에 관한 것으로서, 구체적으로는 접착성, 추종성 등이 우수하면서도 인체에 유해한 6대중금속{즉, 납(Pb) · 수은(Hg) · 카드뮴(Cd) · 크롬(Cr+6) · 브롬계 난연제(PBBS · PBDES)}이 함유되지 않은 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an environment-friendly polyurethane-cement composition, and specifically, six heavy metals that are excellent in adhesiveness and followability and are harmful to the human body (ie, lead (Pb), mercury (Hg), cadmium (Cd), and chromium). And (Cr + 6) -bromine flame retardant (PBBS PBDES)}.

최근 토목 · 건축분야에 있어서 시멘트와 규사 등의 충전재에 화학혼화제(admixtures)를 혼합한 무기계 또는 세라믹계 시멘트 조성물들이 건축물의 방수처리, 내벽 및 외벽 등 표면화장(表面化粧), 보수재, 마감재, 포장재 등에 사용되고 있다.Recently, inorganic or ceramic cement compositions in which chemical admixtures are mixed with fillers such as cement and silica sand in the civil engineering and construction fields have been used for the waterproofing, interior and exterior walls of buildings, repair materials, finishing materials, packaging materials. It is used for.

그러나 세라믹계 시멘트 조성물은 경화시간이 상온에서 2~3일로 길고, 인장 및 휨강도가 약 하며, 내산성 · 방수성 · 동결융해저항성이 부족하고, 온도변화 · 하지의 균열과 움직임 · 시멘트 조성물의 경화에 따른 수축 등에 의해서 경화 후에 균열이 발생하는 문제점과 내수성이 부족한 단점을 가지고 있다. However, the ceramic cement composition has a long curing time of 2 to 3 days at room temperature, a weak tensile and bending strength, lacks acid resistance, water resistance, freeze-thawing resistance, temperature changes, cracks and movements of the base, and hardening of the cement composition. It has a problem in that cracking occurs after curing due to shrinkage or the like and a lack of water resistance.

이러한 결점을 개량하기 위하여 천연고무 · 스틸렌부타디엔고무(SBR) · 아크릴로니트릴-부타디엔고무 · 클로로프렌고무 등의 고무 라텍스계와 스틸렌-메타아크릴레이트 · 에틸렌-초산비닐 등의 수지 에멀젼계 또는 재유화형 분말수지계를 이용한 시멘트 혼입 폴리머계 방수재, 에폭시수지모르타르 등이 소개되었으며, 이들을 사용한 모르타르는 인장강도 · 휨강도 · 접착성 · 방수성 · 내약품성 등이 우수하므로 콘크리트의 보수재 · 마감재로는 물론 프리케스트(precast) 제품으로 많이 활용되고 있다. In order to remedy these drawbacks, rubber latexes such as natural rubber, styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber, and chloroprene rubber and resin emulsion-based or reemulsified powders such as styrene-methacrylate and ethylene-vinyl acetate Cement mixed polymer-based waterproof material and epoxy resin mortar using resin were introduced, and mortar using these resins has excellent tensile strength, flexural strength, adhesiveness, waterproofness, chemical resistance, etc. It is widely used as a product.

그러나 고무 라텍스계를 첨가하는 폴리머-시멘트 조성물은 하지 구체와의 접착강도 · 방수성능 · Dry-out 방지 · 하지 콘크리트의 양호(養護)에는 어느 정도 효과가 있지만, 배합 안정성과 도포 직후의 피장성(皮張性: 가죽을 씌운 것 같은 성질) 때문에 작업성이 좋지 않고, 수지 조성물 자신의 수축과 하지 콘크리트의 균열발생에 대한 추종성이 충분하지 않고, 도포 두께가 증가하면 균열이 발생하기 쉬운 문제점을 가지고 있다. However, the polymer-cement composition to which the rubber latex is added has some effect on the adhesion strength to the base sphere, the waterproofing performance, the prevention of dry-out, and the base concrete, but the compounding stability and the skinability immediately after application (皮張 性: Due to the properties such as leather covered, the workability is not good, the resin composition itself is not enough to follow the shrinkage of the resin composition and cracking of the base concrete, the cracking is likely to occur when the coating thickness is increased .

한편, 수지 에멀젼을 주성분으로 하는 폴리머-시멘트 조성물은 수지의 유리전이온도(Tg)를 조절하여 하지 균열 추종성과 열팽창에 의한 부박현상(浮剝現象)을 조절하지만, 우리나라와 같이 4계절이 뚜렷하고 동절기와 하절기의 온도변화 폭이 -20℃~+60℃(콘크리트 표면온도 기준)으로 큰 곳에서는 내후성이 약하고, 내수성이 약한 문제점이 있으며, 특히 수지 에멀젼 중에는 스틸렌(styrene) 단량체 같은 내분비교란물질과 아크릴 단량체 등 기관지 및 호흡기관에 자극성이 강한 휘발성유기화합물(VOCs)이 다량 함유되어 있으므로 새집증후군(sick house syndrome) 등 심각한 환경오염을 야기 시키고 있어 그 사용이 제한되고 있는 실정이다. On the other hand, the polymer-cement composition containing the resin emulsion as a main component controls the glass transition temperature (Tg) of the resin to control the crushing phenomenon due to crack cracking and thermal expansion of the lower limbs, but the four seasons are distinct and winter season as in Korea. The temperature change ranges from -20 ℃ to + 60 ℃ (based on concrete surface temperature) in summer and summer, and the weather resistance is weak and the water resistance is weak.In the resin emulsion, endocrine disrupting substances such as styrene monomer and acryl Since bronchial and respiratory organs, such as monomers, contain highly irritating volatile organic compounds (VOCs), they cause serious environmental pollution such as sick house syndrome, and their use is limited.

다른 한편, 에폭시수지계를 이용한 폴리머 시멘트 모르타르가 소개되어 건설 분야에 다양하게 이용되고 있는데, 비스페놀A형 에폭시수지 · 노블락형 에폭시수지 · 비스페놀F형 에폭시수지 · 브롬화에폭시수지 · 환식지방족에폭시수지 · 글리시딜에테르형 에폭시수지 등의 종류가 있다.On the other hand, polymer cement mortars using epoxy resins have been introduced and used in a variety of construction fields, including bisphenol A type epoxy resins, noblock type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, brominated epoxy resins, cyclic aliphatic epoxy resins and glycines. And a diether ether type epoxy resin.

그러나 이들은 지방족폴리아민 · 지환족폴리아민 · 방향족폴리아민 등과 같은 방향성이 강한 경화제와 혼합하여 사용하기 때문에 냄새가 강하고 상온에서 경화시간이 2~3일로 늦으므로 공기단축에 어려움이 있다. 특히 에폭시수지모르타르에서 에폭시수지의 점도조절제로 사용하는 부틸글리시딜에테르(BGE) 또는 3급 카르복시산글리시딜에테르(CGE)는 독성이 강하여 취급자는 물론 주민들로부터 민원이 발생하는 경우가 많으며, 황변현상이 일어나고 가격이 비싼 단점을 가지고 있다. 더욱이 에폭시수지모르타르는 경화제로 사용하는 아민계 화합물로부터 미량의 암모니아 가스가 방산(放散)되므로 반도체 공장 등과 같이 고도의 청결도가 요구되는 곳에서는 사용할 수 없다. 그리고 에폭시수지모르타르는 700 kg/cm2 정도의 높은 압축강도를 발현하는데 비하여 신율이 3%이하로 탄성이 극히 적어서 충격에 의한 취성(脆性)이 있다. However, since they are used in combination with strong aromatic curing agents such as aliphatic polyamines, alicyclic polyamines, aromatic polyamines, etc., the smell is strong and the curing time is delayed to 2 to 3 days at room temperature. In particular, butyl glycidyl ether (BGE) or tertiary carboxylate glycidyl ether (CGE), which are used as epoxy resin viscosity modifiers in epoxy resin mortar, are highly toxic and often cause complaints from the residents and residents. It has the disadvantage that the phenomenon occurs and the price is expensive. Moreover, since epoxy resin mortar dissipates a small amount of ammonia gas from an amine compound used as a curing agent, it cannot be used in places where high cleanliness is required such as semiconductor factories. Epoxy resin mortar has high compressive strength of about 700 kg / cm2, but its elongation is less than 3% and its elasticity is extremely low, which is brittle due to impact.

지붕용 · 외벽용 · 교면용 도막 방수재로 많이 사용되고 있는 우레탄계 · 에폭시계 · 메틸메타크릴계 액상 방수재는 이음매 없는(seamless) 일체형의 방수도막을 형성하므로 방수 성능에 탁월한 성능이 있지만, 하지와의 부착력이 부족하고 기포발생에 의해서 국부적인 방수 바닥층 박리 현상에 의한 부풀어 오르는 현상(부박현상)과 같은 하자 발생이 자주 일어난다. 특히 하지에 수분이 존재하면 부박현상이 크게 발생하므로 하지의 수분함량을 8% 이하인 조건에서 시공하여야 하는 것을 원칙으로 하고 있어 장마철과 같은 우기에는 작업이 힘들다. 그리고 기존의 도막 방수재는 내열성이 나쁘고, 반복적인 열수 및 열원 접촉 시에는 기재와의 열팽창계수 차이에 의해서 부박현상이 나타나며, 각종 희석재와 미반응 단량체들과 같은 휘발성유기화합물을 다량 사용하므로 식품공장 · 전자기기공장 · 정밀화학공장 등과 같이 고도의 청결성이 요구되는 곳에는 사용할 수가 없다. Urethane, Epoxy, and Methyl methacrylate liquid waterproofing materials, which are widely used as waterproofing materials for roofs, exterior walls, and bridges, have excellent performance in waterproof performance because they form a seamless waterproof coating film. Due to this lack of bubbles, defects often occur such as swelling due to local waterproof floor peeling phenomenon. In particular, if moisture is present in the lower extremities, the swelling phenomenon is greatly generated. Therefore, it should be constructed under the condition that the moisture content of the lower extremities is 8% or less. In addition, the existing coating film waterproofing material is poor in heat resistance, and in case of repeated hot water and heat source contact, the swelling phenomenon appears due to the difference of the coefficient of thermal expansion with the base material. It cannot be used in places where high cleanliness is required, such as electronic equipment factories and fine chemical factories.

위와 같은 현재 사용되고 있는 여러 시멘트 조성물들은 특성 면에서 뿐 아니라 환경적인 면에서도 여러 가지 문제점을 내포하고 있어, 친환경적인 시멘트 조성물 개발의 필요성이 대두된다.Currently used cement composition as described above has a variety of problems in terms of characteristics as well as environmental, there is a need for the development of environmentally friendly cement composition.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서,As to solve the above problems,

본 발명은 폴리우레탄계 수지를 주원료로 사용하는 액상방수재인 아이소시아네이트 화합물이 수분과 격렬하게 반응하여 탄산가스를 발생하여 경화체에 구멍(핀홀) · 부풀음 · 균열 등과 같은 결함을 야기하므로 폴리우레탄계 수지를 토목 · 건축용 재료로 사용할 시에는 표면의 수분 건조는 물론 습기와의 접촉을 철저하게 방지해야 한다는 것과 같이 현재 알려진 바에도 불구하고 In the present invention, the isocyanate compound, a liquid waterproofing material using polyurethane resin as a main raw material, reacts violently with moisture to generate carbon dioxide, which causes defects such as holes (pinholes), swelling, and cracking in the hardened body. Despite what is currently known, when used as a building material, it is necessary to thoroughly prevent moisture from drying on the surface and contact with moisture.

본 발명의 과제는 주제, 경화제, 드라이모르타르의 혼합이 잘되며, 경화시간을 단축시키고, 가사시간을 자유롭게 조절이 가능하며, 좋은 자기-수평(self-levelling) 특성을 갖는 등 기존의 폴리머 시멘트 조성물에 비하여 성능이 우수한 폴리우레탄계 시멘트 조성물을 제공하는데 있다.The problem of the present invention is that the mixing of the main material, the curing agent, dry mortar is good, shorten the curing time, freely control the pot life, has good self-levelling properties, such as conventional polymer cement composition It is to provide a polyurethane-based cement composition with excellent performance compared to.

또한 본 발명의 과제는 이러한 특성에도 불구하고 유해한 물질을 최소화한 친환경성 시멘트 조성물을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide an environmentally friendly cement composition which minimizes harmful substances despite these characteristics.

상술한 기술적 과제를 달성하기 위하여,In order to achieve the above technical problem,

본 발명에 의한 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물은 주제와 경화제를 1:1로 혼합한 수지혼합물 100중량%에 대하여 드라이모르타르(dry mortar) 50 내지 1000 중량%:를 포함한다.The eco-friendly polyurethane-cement composition according to the present invention includes 50 to 1000 wt% of dry mortar with respect to 100 wt% of the resin mixture in which the main material and the curing agent are mixed 1: 1.

이 때 주제는 방향족 및 지방족 아이소사이아네이트 단량체 또는 방향족 및 지방족 아이소사이아네이트를 폴리올과 반응시켜 제조되는 아이소사이아네이트기(-NCO)를 2개 이상 가지는 예비중합체(pre-polymer)로 이루어질 수 있다.The subject consists of a pre-polymer having at least two isocyanate groups (-NCOs) prepared by reacting aromatic and aliphatic isocyanate monomers or aromatic and aliphatic isocyanates with polyols. Can be.

또한 상기 방향족 아이소사이아네이트는 아이소시아네이트기를 2개 이상 지닌 톨루엔다이아이소사이아네이트(TDI) · 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트(MDI) · 중합체성 MDI · 톨리딘다이아이소사이아네이트(TODI) · p-페닐렌 아이소사이아네이트로 이루어진 군에서 적어도 하나 이상 선택되고,In addition, the aromatic isocyanate is toluene diisocyanate (TDI) having two or more isocyanate groups, diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymeric MDI, tolidine diisocyanate (TODI) ) At least one selected from the group consisting of p-phenylene isocyanate,

상기 지방족 아이소사이아네이트는 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트 · 수소첨가 MDI · 아이소포론 다이아이소사이아네이트로 이루어진 군에서 적어도 하나 이상 선택될 수 있다.The aliphatic isocyanate may be at least one selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated MDI, isophorone diisocyanate.

이때 특히 상기 예비중합체는 아이소사이아네이트기를 2개 이상 가지는 수분산폴리우레탄(PUD)일 수 있다.At this time, in particular, the prepolymer may be a water dispersion polyurethane (PUD) having two or more isocyanate groups.

또한 상기 경화제는 (주제의 NCO 당량) : (폴리올의 OH 당량) = 2.0~6.0 : 1.0의 비율로 포함되는 폴리올을 주성분으로 할 수 있다(A).In addition, the said hardening | curing agent can have as a main component the polyol contained in the ratio of (NCO equivalent of a subject): (OH equivalent of polyol) = 2.0-6.0: 1.0 (A).

한편 기타 경화성분으로 상기 폴리올 100중량%에 대한 비율로서 아래와 같은 성분을 포함한다.(B) On the other hand, as a curing component, the following components as a ratio with respect to 100% by weight of the polyol (B).

(a1) 경화제는 폴리리그닌슬폰산축합물계(LSF) · 폴리나프탈렌슬폰산나트륨축합물계(PNS) · 폴리카르본산계(PC) · 폴리멜라민슬폰산나트륨축합물계(PMS) · 인산에스테르계와 비이온계면활성제계 · 음이온계면활성제계로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 유동화제 0.1 내지 10 중량%를 포함한다.(a1) The curing agent is polyligninsulfonic acid condensate (LSF), polynaphthalenesulfonic acid condensate (PNS), polycarboxylic acid (PC), polymelaminesulfonic acid condensate (PMS), phosphate ester and non-phosphate ester. 0.1 to 10% by weight of a fluidizing agent selected from the group consisting of ionic surfactants and anionic surfactants.

(a2) 경화제는 셀룰로오스계 화합물, 부틸에틸프로판디올(2-부틸-2에틸-1,3프로판디올)과 아디핀산의 축합물계 화합물 및 폴리(옥시-1,2,-에탄디올)-α-하이드로-ω-하이드록시 화합물의 1,6-디-이소시아네이토핵산 축합물계 화합물로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 침강방지제 0.1 내지 10 중량%를 포함한다.(a2) The curing agent is a cellulose compound, a condensate compound of butylethylpropanediol (2-butyl-2ethyl-1,3propanediol) and adipic acid and poly (oxy-1,2, -ethanediol) -α- It comprises 0.1 to 10% by weight of a sedimentation agent selected from the group consisting of 1,6-di-isocyanatonucleic acid condensate-based compound of the hydro-ω-hydroxy compound.

(a3) 경화제는 프탈산디옥틸(DOP), 프탈산디부틸, 프탈산디노닐, 프탈산부틸벤질, 아디핀산디옥틸, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올디이소부틸레이트, 트리메리트산에스테르(trimellitate), 안식향산에스테르, 에틸사이클로핵산 및 유동파라핀으로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 점감제 10 내지 200중량%를 포함한다.(a3) Curing agent dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate, dinonyl phthalate, butylbenzyl phthalate, dioctyl adipic acid, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diisobutylate, trimellit 10 to 200% by weight of a taper selected from the group consisting of acid esters (trimellitate), benzoic acid esters, ethylcyclonucleic acid and liquid paraffin.

(a4) 경화제는 증류수 10 내지 300중량%를 포함한다.(a4) The curing agent contains 10 to 300% by weight of distilled water.

나아가, 상기 경화제는 안료분산제, 시멘트콘크리트용 공기연행제 및 소포제로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 기능성첨가제를 더 포함할 수 있다.Furthermore, the curing agent may further include at least one functional additive selected from the group consisting of a pigment dispersant, an air entrainer for cement concrete and an antifoaming agent.

더 나아가, 상기 경화제는 탄소수 12이하의 저분자량 디올, 2-부틸-2-에틸프로판-1,3-디올, 알킬렌 측쇄를 지닌 폴리에스테르폴리올로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 사슬연장제를 상기 경화제에 포함된 폴리올 100중량%를 기준으로 0.1 내지 30중량%를 더 포함할 수 있다.Furthermore, the curing agent may be selected from at least one chain extender selected from the group consisting of low molecular weight diols having 12 or less carbon atoms, 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol, and polyester polyols having alkylene side chains. It may further comprise 0.1 to 30% by weight based on 100% by weight of the polyol contained in the curing agent.

더 나아가, 상기 경화제는 글라이세롤, 트리메틸롤프로판, 펜타에리트리톨, 트리히드록시시클로헥산, 테트라(2-히드록시에틸)에틸렌디아민, 테트라(2-히드록시프로필)에틸렌디아민 및 올리고머 폴리옥시알킬렌폴리올로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 가교결합제를 상기 경화제에 포함된 폴리올 100중량%를 기준으로 0.1 내지 30중량%를 더 포함할 수 있다.Furthermore, the curing agent is glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, trihydroxycyclohexane, tetra (2-hydroxyethyl) ethylenediamine, tetra (2-hydroxypropyl) ethylenediamine and oligomeric polyoxyalkyl The crosslinking agent selected from the group consisting of lenpolyols may further include 0.1 to 30% by weight based on 100% by weight of the polyol contained in the curing agent.

더 나아가 상기 경화제는 필요에 따라 인산, 삼급 아민, 이미다졸로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 촉매를 상기 경화제에 포함된 폴리올 100중량%를 기준으로 0.001 내지 3 중량%를 더 포함할 수 있다.Furthermore, the curing agent may further comprise 0.001 to 3% by weight, based on 100% by weight of the polyol included in the curing agent, at least one catalyst selected from the group consisting of phosphoric acid, tertiary amines, and imidazoles as necessary.

한편, 드라이모르타르는 수경성 시멘트를 10 내지 100 중량%를 포함할 수 있다. 이 때 수경성 시멘트는 포틀랜드 시멘트, 백시멘트, 고로시멘트, 플라이에쉬시멘트 및 알루미나시멘트로 이루어진 군으로부터 적어도 하나이상 선택될 수 있다.On the other hand, dry mortar may contain 10 to 100% by weight of the hydraulic cement. The hydraulic cement may be at least one selected from the group consisting of portland cement, back cement, blast furnace cement, fly ash cement, and alumina cement.

또한 드라이모르타르는 충전재 0.1 내지 90 중량%; 및 발포억제제 0.1 내지 90 중량%:를 더 포함할 수 있다.Also dry mortar is 0.1 to 90% by weight of the filler; And 0.1 to 90% by weight foam inhibitors may be further included.

이때 충전재는 플라이애쉬, 슬래그, 실리카흄, 탄산칼슘, 황산바륨, 탄소섬유, 유리섬유, 아라미드섬유, 철섬유, 암면 및 세라믹섬유로 이루어진 군으로부터 적어도 하나이상 선택될 수 있다.In this case, the filler may be selected from the group consisting of fly ash, slag, silica fume, calcium carbonate, barium sulfate, carbon fiber, glass fiber, aramid fiber, iron fiber, rock wool and ceramic fiber.

또한 발포억제제는 산화칼슘, 산화마그네슘, 산화바륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬, 수산화칼슘, 수산화바륨, 수산화마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨 및 규산나트륨으로 이루어진 군으로부터 적어도 하나이상 선택될 수 있다.In addition, the foam inhibitor may be at least one selected from the group consisting of calcium oxide, magnesium oxide, barium oxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium silicate, barium silicate and sodium silicate.

또한 드라이모르타르는 드라이모르타르 중량을 기준으로 0.1 내지 90중량% 첨가되는 골재를 더 포함할 수 있다. 이 때 골재는 모래, 자갈, 고무칩 및 플라스틱 골재로 이루어진 군으로부터 적어도 하나이상 선택될 수 있다.In addition, the dry mortar may further include an aggregate added to 0.1 to 90% by weight based on the dry mortar weight. At this time, the aggregate may be at least one selected from the group consisting of sand, gravel, rubber chips and plastic aggregate.

또한 드라이모르타르는 드라이모르타르 중량을 기준으로 0.1 내지 30중량% 첨가되는 기능성첨가제를 더 포함할 수 있다. 이 때 기능성첨가제는 안료 및 난연제로 이루어진 군으로부터 적어도 하나이상 선택될 수 있다.In addition, the dry mortar may further include a functional additive that is added 0.1 to 30% by weight based on the dry mortar weight. In this case, at least one functional additive may be selected from the group consisting of a pigment and a flame retardant.

또한 드라이모르타르는 드라이모르타르 중량을 기준으로 0.1 내지 5중량%가 첨가되는 산화억제제를 더 포함할 수 있다. 이 때 산화억제제는 나트륨 · 칼륨 · 리튬 할라이드, 구리(Ⅰ) 할라이드, 입체 장해 페놀 및 히드로퀴논으로 이루어진 군으로부터 적어도 하나이상 선택될 수 있다.In addition, the dry mortar may further include an antioxidant inhibiting the addition of 0.1 to 5% by weight based on the dry mortar weight. In this case, at least one oxidation inhibitor may be selected from the group consisting of sodium potassium potassium lithium halide, copper (I) halide, steric hindrance phenol and hydroquinone.

또한 드라이모르타르는 드라이모르타르 중량을 기준으로 0.1 내지 5중량%가 첨가되는 부수적 화학첨가제를 더 포함할 수 있다. 이 때 부수적 화학첨가제로는 시멘트 응결시간 조절제, 부식방지제, 방부제, 안료로 이루어진 군으로부터 적어도 하나이상 선택될 수 있다.In addition, dry mortar may further include an additional chemical additive is added 0.1 to 5% by weight based on the dry mortar weight. In this case, the additional chemical additive may be at least one selected from the group consisting of cement setting time control agents, corrosion inhibitors, preservatives, and pigments.

상술한 본 발명의 구성상의 특징으로부터,From the structural features of the present invention described above,

본 발명에 의한 폴리우레탄계-시멘트 조성물은 수분산형 이기 때문에 콘크리트 등의 기재에 수분이 8% 이상으로 높은 상태에서 시공해도 기재와 방수층 간에 부풀음이나 기포가 발생하지 않는다.Since the polyurethane-cement composition according to the present invention is water-dispersible, no swelling or bubbles are generated between the substrate and the waterproof layer even when the substrate is constructed in a state of high moisture of 8% or more.

또한 본 발명은 기재와의 접착성이 우수하고 도막신도의 온도 의존성이 비교적 적으므로 증기세척 및 열수세정 등의 고열에 노출이 계속되어도 하지 콘크리트로부터 박리되지 않는다.In addition, the present invention is excellent in adhesion to the substrate and relatively low in temperature dependence of the elongation of the coating film, so that even if exposure to high heat such as steam cleaning and hot water cleaning is continued, it does not peel off from the ground concrete.

또한 본 발명은 수지 경화체의 구조가 아이소시아네이트 결합으로 형성된 강성구조(hard segment)와 폴리올 결합으로 형성된 연성구조(soft segment)가 조합된 형태이므로 내후성 · 내충격성과 균열 추종성이 우수하며, 도포 시에 피장성과 점착성이 없으므로 작업성 및 표면 마무리성이 좋고, 냄새 및 VOCs가 없다.In addition, the present invention has a combination of a hard segment formed of an isocyanate bond and a soft segment formed of a polyol bond, which is excellent in weather resistance, impact resistance, and crack followability. As it has no adhesiveness and good adhesion, it has good workability and surface finish, and has no smell and VOCs.

즉 본 발명은 토목 · 건축분야에 있어서 건축물의 방수재 · 보수재 · 포장재 · 마감재 및 아스팔트/콘크리트 도로 긴급 보수재 등으로 사용하는 경우 상 술한 바와 같은 장점을 보이면서도 인체에 유해한 성분이 최소화된 친환경적인 폴리우레탄계-시멘트 조성물을 제공한다.In other words, the present invention is an eco-friendly polyurethane system that minimizes harmful components to the human body while showing the advantages described above when used as a waterproofing material, a repair material, a paving material, a finishing material, and an asphalt / concrete road emergency repair material in civil engineering and construction fields. Providing a cement composition.

이하 첨부된 도면을 참조하여 실시를 위한 구체적 내용을 설명한다.Hereinafter, exemplary embodiments will be described with reference to the accompanying drawings.

본 발명에서 개시하는 폴리우레탄계-시멘트 조성물은 아이소시아네이트기(-NCO)를 함유하고 있는 주제(主劑)와 하이드록시기(-OH)를 함유하고 있는 경화제(硬化劑), 수경성 시멘트와 규사 등으로 구성된 드라이모르타르(dry mortar)로 구성된다. 본 실시예에 의한 폴리우레탄계-시멘트 조성물은 주제와 경화제의 혼합비를 1 : 1로 혼합하여 수지혼합물(Premix-1)을 만들고, 수지혼합물 100 중량%에 대하여 드라이모르타르 50~1000 중량%를 혼합하여 폴리우레탄계-시멘트 조성물을 얻는다. 이하 각 성분에 대하여 상세하게 설명한다.The polyurethane-cement composition disclosed in the present invention includes a main agent containing an isocyanate group (-NCO), a curing agent containing a hydroxyl group (-OH), a hydraulic cement, silica sand, and the like. It consists of dry mortar consisting of. In the polyurethane-cement composition according to the present embodiment, the mixing ratio of the main material and the curing agent is mixed to 1: 1 to form a resin mixture (Premix-1), and 50 to 1000% by weight of dry mortar is mixed with respect to 100% by weight of the resin mixture. A polyurethane-cement composition is obtained. Each component is explained in full detail below.

주제는 방향족 아이소사이아네이트와 지방족 아이소사이아네이트를 사용하여 폴리올과 반응시켜서 제조한 아이소사이아네이트기를 2개 이상 가지는 예비중합체(pre-polymer)로 이루어진다.The subject consists of a prepolymer having at least two isocyanate groups prepared by reacting with a polyol using aromatic isocyanates and aliphatic isocyanates.

이때 방향족 아이소사이아네이트로는 아이소시아네이트기를 2개 이상 지닌 톨루엔다이아이소사이아네이트(TDI) · 다이페닐메테인다이아이소사이아네이트(MDI) · 중합체성 MDI · 톨리딘다이아이소 사이아네이트(TODI) · p-페닐렌 아이소사이아네이트 등이 사용될 수 있으며, 지방족 아이소사이아네이트로는 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트 · 수소첨가 MDI · 아이소포론 다이아이소사이아네이트 등이 사용될 수 있다.At this time, the aromatic isocyanate includes toluene diisocyanate (TDI) having two or more isocyanate groups, diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymeric MDI, tolidine diisocyanate (TODI) ), P-phenylene isocyanate, and the like, and hexamethylene diisocyanate, hydrogenated MDI, isophorone diisocyanate, and the like may be used as the aliphatic isocyanate.

특히 예비중합체의 예로서는 상기한 방향족 아이소사이아네이트와 지방족 아이소사이아네이트를 카르복실기(-COOH), 슬폰산기(-SO3H), 아민기(-NH2) 등을 지닌 화합물과 함께 폴리올과 반응시켜서 제조한 아이소사이아네이트기를 2개 이상 가지는 수분산폴리우레탄(PUD) 예비중합체를 들 수 있다. In particular, examples of the prepolymer are prepared by reacting the aromatic isocyanate and aliphatic isocyanate described above with a polyol together with a compound having a carboxyl group (-COOH), a sulfonic acid group (-SO3H), an amine group (-NH2), or the like. And water-dispersed polyurethane (PUD) prepolymers having two or more isocyanate groups.

본 실시예에서는 이렇게 제조된 주제를 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용하게 된다.In this embodiment, the subject matter thus prepared is used singly or in mixture of two or more kinds.

본 발명에서 사용되는 경화제는 폴리올(성분A), 사슬연장제(성분B), 가교결합제(성분C), 유동화제(성분D), 촉매(성분E), 침강방지제(성분F), 점감제(성분G), 기능성첨가제(성분H), 물(성분 I)의 혼합물로 구성된다.The curing agent used in the present invention is a polyol (component A), a chain extender (component B), a crosslinking agent (component C), a fluidizing agent (component D), a catalyst (component E), a sedimentation inhibitor (component F), a taper (Component G), a functional additive (component H), and water (component I).

폴리올(성분 A)은 폴리옥시에틸렌계글라이콜 · 폴리에스터계 폴리올 · 폴리부타디엔계 폴리올 · 수첨 폴리부타디엔계 폴리올 · 피마자유(castor oil) · 수소화피마자유 등이 있다. 폴리올의 적정 사용량은 (주제의 NCO 당량) : (폴리올의 OH 당량) = 2.0~6.0 : 1.0이다. The polyol (component A) includes polyoxyethylene glycol, polyester polyol, polybutadiene polyol, hydrogenated polybutadiene polyol, castor oil, hydrogenated castor oil and the like. The proper amount of polyol is (NCO equivalent of the subject): (OH equivalent of polyol) = 2.0-6.0: 1.0.

한편, 본 발명의 방법으로 폴리우레탄계-시멘트 조성물 제조하기 위해서는 폴리올 화합물 이외에 활성수소관능기를 2개 이상 가지고 있는 사슬연장제(성분B)를 선택적으로 사용할 수 있다.On the other hand, in order to prepare a polyurethane-cement composition by the method of the present invention, in addition to the polyol compound, a chain extender (component B) having two or more active hydrogen functional groups may be selectively used.

사슬연장제로는 탄소수 12이하의 저분자량 디올과 분자량 1000~3000으로 양 말단에 수산기를 지니고 있는 2-부틸-2-에틸프로판-1,3-디올과 아디핀산의 중축합물인 알킬렌 측쇄를 지닌 폴리에스테르폴리올이 있다. 알킬렌 측쇄를 지닌 폴리에스테르폴리올은 분자구조상으로 가수분해에 대한 저항성이 우수하며, 상온에서 1~30 cps 점도로 취급하기 용이하다.The chain extender includes a low molecular weight diol having 12 or less carbon atoms and an alkylene side chain which is a polycondensation product of 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol and adipic acid having hydroxyl groups at both ends with molecular weights of 1000 to 3000. Polyesterpolyols. Polyester polyol having an alkylene side chain has excellent resistance to hydrolysis due to its molecular structure, and is easy to handle with a viscosity of 1 to 30 cps at room temperature.

사슬연장제는 폴리에스테르폴리올 단독 또는 탄소수 12이하의 디올 중의 1종류 이상과 함께 사용될 수 있으며, 사슬연장제의 적정 혼합비율은 폴리올(성분A) 중량을 기준으로 0.1∼30 중량%이다.The chain extender may be used alone or in combination with one or more of diols having 12 or less carbon atoms, and an appropriate mixing ratio of the chain extenders is 0.1 to 30% by weight based on the weight of the polyol (component A).

또한 본 발명에서 사슬간의 가교결합을 향상시켜서 기계적 강도를 향상시키기 위하여, 관능기가 3개 또는 4개 가지고 있는 가교결합제(성분C)를 사용할 수 있다.In addition, in the present invention, in order to improve the crosslinking between the chains to improve the mechanical strength, it is possible to use a crosslinking agent (component C) having three or four functional groups.

활성수소관능기 3개 이상의 가교결합제(성분C)로는 글라이세롤, 트리메틸롤프로판, 펜타에리트리톨, 트리히드록시시클로헥산, 테트라(2-히드록시에틸)에틸렌디아민, 테트라(2-히드록시프로필)에틸렌디아민, 올리고머 폴리옥시알킬렌폴리올이 사용될 수 있다.Examples of the crosslinking agent (component C) of three or more active hydrogen functional groups include glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, trihydroxycyclohexane, tetra (2-hydroxyethyl) ethylenediamine, and tetra (2-hydroxypropyl) Ethylenediamine, oligomeric polyoxyalkylenepolyols can be used.

본 발명에서 가교결합제는 각각 단독 또는 이들의 혼합물의 형태로 폴리올(성분A)에 혼합하여 사용될 수 있으며, 가교결합제의 적정 혼합비율은 폴리올(성분A) 중량을 기준으로 0.1∼30 중량%이다.In the present invention, the crosslinking agents may be used in admixture with the polyol (component A) alone or in the form of a mixture thereof, and an appropriate mixing ratio of the crosslinking agent is 0.1 to 30% by weight based on the weight of the polyol (component A).

본 발명에서 유동화제(성분D)로는 수경성 시멘트로 구성된 드라이모르타르의 유동성을 증가시키기 위하여 사용되는 첨가제로 콘크리트용 혼화제로 알려져 있는 폴리리그닌슬폰산축합물계(LSF) · 폴리나프탈렌슬폰산나트륨축합물계(PNS) · 폴리카르본산계(PC) · 폴리멜라민슬폰산나트륨축합물계(PMS) · 인산에스테르계와 비이온계면활성제계 · 음이온계면활성제계 등과 같은 통상적으로 알려져 있는 계면활성제류가 사용될 수 있으며, 그 사용량은 폴리올(성분A) 중량 기준으로 0.1~10.0 중량%가 적당하다. In the present invention, the fluidizing agent (component D) is a polylignin sulfonic acid condensate system (LSF) known as an admixture for concrete as an additive used to increase the fluidity of dry mortar composed of hydraulic cement, and a polynaphthalene sulfonate condensate system ( PNS), polycarboxylic acid (PC), polymelaminesulfonic acid condensate (PMS), phosphate esters, nonionic surfactants, anionic surfactants, and the like. The amount is suitably used in an amount of 0.1 to 10.0% by weight based on the weight of the polyol (component A).

또한 본 발명에 사용되는 첨가제로 촉매(성분E)는 반응을 촉진시킬 필요가 있을 때 폴리올(성분A)에 첨가하여 사용하며, 인산 · 삼급 아민 · 이미다졸 · 유기금속 화합물 계통의 촉매를 사용할 수 있다. 사용량은 폴리올(성분A) 중량을 기준으로 하여 촉매 0.001~3.000 중량%를 사용하는 것이 바람직하다.As an additive used in the present invention, the catalyst (component E) may be added to the polyol (component A) when it is necessary to accelerate the reaction, and a catalyst of phosphoric acid, tertiary amine, imidazole, and organometallic compound system may be used. have. It is preferable that the usage-amount uses 0.001-3.000 weight% of catalysts based on the weight of a polyol (component A).

본 발명에서 사용하는 침강방지제(성분F)로서는 골재와 수지의 비중차이에 의한 골재 침강을 방지하여 매끄런 표면과 균열을 방지하기 위하여 첨가하는 물질로 하이드록시프로필메틸셀룰로오스(HPMC) · 하이드록시에틸셀룰로오스(HEC) 등과 같은 셀룰로오스계 화합물, 부틸에틸프로판디올(2-부틸-2에틸-1,3프로판디올)과 아디핀산의 축합물계 화합물, 폴리(옥시-1,2,-에탄디올)-α-하이드로-ω-하이드록시 화합물의 1,6-디-이소시아네이토핵산 축합물계 화합물이 사용되며, 그 적정 사용량 은 폴리올 중량의 0.1~10.0 중량%이다. As an anti-settling agent (component F) used in the present invention, it is a substance added to prevent the sedimentation of the aggregate due to the specific gravity difference between the aggregate and the resin, and to prevent the smooth surface and cracks. Hydroxypropylmethylcellulose (HPMC) Cellulose compounds such as cellulose (HEC), condensate compounds of butylethylpropanediol (2-butyl-2ethyl-1,3propanediol) and adipic acid, poly (oxy-1,2, -ethanediol) -α A 1,6-di-isocyanatonucleic acid condensate compound of a -hydro-ω-hydroxy compound is used, and an appropriate amount thereof is 0.1 to 10.0% by weight of the polyol.

본 발명에서 사용하는 점감제(성분G)는 주제와 경화제가 혼합된 수지의 점도를 저하시켜서 시멘트 및 골재와의 혼합성ㆍ경화성ㆍ마무리작업성을 향상시키고 발포를 억제하며, 시공할 때에 저온에서도 자체마감성(self levelling property)이 좋게 하기위해서 첨가하는 물질로 프탈산디옥틸(DOP)ㆍ프탈산디부틸ㆍ프탈산디노닐 ㆍ프탈산부틸벤질 등과 같은 프탈산계와 아디핀산디옥틸, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올디이소부틸레이트, 트리메리트산에스테르(trimellitate), 안식향산에스테르, 에틸사이클로핵산, 유동파라핀이 있으며, 이들은 단독 또는 하나 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 그 사용량은 폴리올(성분A) 중량 기준으로 10~200 중량%가 적당하다.The viscosity reducing agent (component G) used in the present invention lowers the viscosity of the resin mixed with the main agent and the curing agent, thereby improving the mixing properties, curing properties, and finishing properties with cement and aggregates, and suppressing foaming, even at low temperatures during construction. Phosphoric acid-based materials such as dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate, dinonyl phthalate, dibutyl phthalate, butylbenzyl phthalate, dioctyl adipic acid, and 2,2,4-trimethyl. -1,3-pentanediol diisobutylate, trimellitate, benzoic acid ester, ethylcyclonucleic acid, liquid paraffin, which can be used alone or in combination of one or more. The amount is suitably 10 to 200% by weight based on the weight of the polyol (component A).

본 발명에서 경화제에는 필요에 따라서 기능성첨가제(성분H)로 안료분산제 · 시멘트콘크리트용 공기연행제 · 소포제를 첨가하여 사용할 수 있다. In the present invention, the curing agent may be used by adding a pigment dispersant, an air entrainer for a cement concrete, an antifoaming agent as a functional additive (component H) if necessary.

본 발명에서 경화제로 사용되는 물(성분 I)은 증류수를 말하며, 그 적정 사용량은 폴리올(성분 A) 중량의 10~300%이다.Water (component I) used as a curing agent in the present invention refers to distilled water, the appropriate amount of use is 10 to 300% of the weight of the polyol (component A).

본 발명에서 사용하는 드라이모르타르(dry mortar)는 수경성시멘트(성분 J), 충전재(성분 K), 골재(성분 L), 발포억제제(성분 M), 기능성첨가제(성분N)로 구성된다. Dry mortar used in the present invention is composed of hydraulic cement (component J), filler (component K), aggregate (component L), foam inhibitor (component M), and functional additive (component N).

본 발명에서 사용하는 수경성시멘트(성분 J)로는 포틀랜드 시멘트(portland cement) · 백시멘트 · 고로시멘트 · 플라이에쉬시멘트 · 알루미나시멘트 등 시중에서 사용되고 있는 수경성 시멘트가 사용되며, 그 적정 사용량은 드라이모르타르 전체 중량의 10~100%가 적당하다. As the hydraulic cement (component J) used in the present invention, hydraulic cements used in the market such as portland cement, back cement, blast furnace cement, fly ash cement, and alumina cement are used, and an appropriate amount thereof is the total weight of dry mortar. 10 ~ 100% of is suitable.

드라이모르타르에서 충전재(성분 K)로 사용되는 것으로는 플라이애쉬(fly ash)ㆍ슬래그ㆍ실리카흄ㆍ탄산칼슘ㆍ황산바륨 등과 같은 입자형 충전재와 탄소섬유ㆍ유리섬유ㆍ아라미드섬유ㆍ철섬유ㆍ암면ㆍ세라믹섬유 등과 같은 섬유형 충전재가 있으며, 충전재의 적정 사용량은 드라이모르타르 중량의 0.1∼90%이다.Dry mortars used as fillers (component K) include particulate fillers such as fly ash, slag, silica fume, calcium carbonate, barium sulfate, carbon fibers, glass fibers, aramid fibers, iron fibers, rock wool, ceramics There are fibrous fillers such as fibers, and the appropriate amount of filler is 0.1 to 90% of the dry mortar weight.

드라이모르타르에서 골재(성분 L)로 사용되는 것으로는 모래ㆍ자갈 등과 같은 규산질계와 고무칩ㆍ플라스틱 등과 같은 유기질계 골재로 입자의 크기가 1mm이상인 골재가 사용되며, 골재의 적정 사용량은 드라이모르타르 중량의 0.1∼90%이다.As the aggregate (component L) used in dry mortar, siliceous materials such as sand and gravel and organic aggregates such as rubber chips and plastics are used. Aggregates having a particle size of 1 mm or more are used. Of 0.1 to 90%.

드라이모르타르에서 사용되는 발포억제제(성분 M)로는 산화칼슘ㆍ산화마그네슘ㆍ산화바륨ㆍ수산화나트륨ㆍ수산화칼륨ㆍ수산화리튬ㆍ수산화칼슘ㆍ수산화바륨ㆍ수산화마그네슘ㆍ규산칼슘ㆍ규산바륨ㆍ규산나트륨 등과 같이 주제와 경화제의 반응에서 발생되는 이산화탄소를 흡수 제거하는 입자상의 첨가제가 있으며, 이들의 적정사용량은 모르타르 중량의 0.1∼90 중량%이다.Foam inhibitors used in dry mortar (component M) include calcium oxide, magnesium oxide, barium oxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium silicate, barium silicate and sodium silicate. There are particulate additives that absorb and remove the carbon dioxide generated in the reaction of the curing agent, and their proper amount is 0.1 to 90% by weight of the mortar weight.

드라이모르타르에서 사용되는 기능성첨가제(성분N)로는 안료ㆍ난연제ㆍ산화억제제ㆍ기타 화학첨가제가 있다. 기능성 첨가제로 사용되는 안료와 난연제는 시중에서 유통되는 각종 안료와 폴리우레탄수지용 난연제가 사용될 수 있으며, 그 적정 사용량은 드라이모르타르 중량의 0.1∼30 중량%이다.Functional additives (component N) used in dry mortar include pigments, flame retardants, antioxidants, and other chemical additives. Pigments and flame retardants used as functional additives may be commercially available various pigments and flame retardants for polyurethane resins, and the appropriate amount is 0.1 to 30% by weight of dry mortar.

본 발명에 첨가될 수 있는 적합한 산화억제제로는 나트륨 · 칼륨 · 리튬 할라이드, 구리(Ⅰ) 할라이드, 입체 장해 페놀, 히드로퀴논이 있으며, 부수적으로 첨가되는 기타 화학첨가제로는 시멘트 응결시간 조절제 · 부식방지제 · 방부제 · 안료 등이 있으며, 이들의 적정 사용량은 모르타르 중량의 0.1~5.0 중량%이다.Suitable antioxidants that may be added to the present invention include sodium, potassium, lithium halides, copper (I) halides, steric hindrance phenols, hydroquinones, and other chemical additives that are added incidentally include cement setting time regulators, corrosion inhibitors, Preservatives, pigments and the like, and their proper amount is 0.1 to 5.0% by weight of the mortar weight.

드라이모르타르에서 충전재 · 골재 · 발포억제제 · 기능성첨가제는 선택적으로 사용할 수 있지만, 수경성 시멘트는 필수성분으로 주제가 물과 반응을 때 발생되는 이산화탄소를 흡수하는데 충분한 염기성을 나타낼 수 있도록 드라이모르타르 중량 기준으로 10 중량% 이상이 사용되어야 한다. In dry mortar, fillers, aggregates, foam inhibitors, and functional additives can optionally be used, but hydraulic cement is an essential ingredient, based on the weight of dry mortar, based on 10 weights of dry mortar, to provide sufficient basicity to absorb the carbon dioxide produced when reacting with water. More than% should be used.

이 폴리우레탄계-시멘트 조성물은 현장에서 각 성분을 혼합하면 주제와 경화제의 반응과 경화제와 드라이모르타르의 반응에 의해서 경화되어서 내마모성 · 내열성 · 내약품성 등이 우수한 경화체가 형성된다. When the polyurethane-cement composition is mixed with each component in the field, it is cured by the reaction between the main agent and the curing agent and the reaction between the curing agent and the dry mortar, thereby forming a hardened body having excellent abrasion resistance, heat resistance and chemical resistance.

이하 본 실시예에 의한 물성 실험치를 얻기 위한 폴리우레탄계-시멘트의 제조과정과 실험 내용 및 그 결과치를 상세히 설명한다.Hereinafter, the production process of the polyurethane-cement for obtaining the physical property test value according to the present embodiment, the test contents, and the result will be described in detail.

먼저 폴리우레탄계-시멘트 조성물용 주제를 제조하기 위하여 한국BASF(주)에서 판매하는 c-MDI 900g에 유니온화성주식회사에서 제공하는 IPDI-COOH계 음이온성 수분산우레탄(Unitane-50TA) 100g을 혼입하여 폴리우레탄계-시멘트 조성물용 주제 1000g을 조제하였다.First, 100g of IPDI-COOH-based anionic water-dispersed urethane (Unitane-50TA) provided by Union Chemical Co., Ltd. is mixed with 900g of c-MDI sold by BASF Korea, in order to manufacture the subject for polyurethane-cement composition. 1000 g of the main ingredient for urethane-cement compositions was prepared.

다음으로 폴리우레탄계-시멘트 조성물용 경화제를 제조하기 위하여 표 1에서 제시하는 바와 같이 폴리우레탄계-시멘트 조성물용 경화제를 배합하고, 교반기로 30분간 교반하여 조제하였다. Next, in order to manufacture the hardening | curing agent for polyurethane-cement compositions, the hardening | curing agent for polyurethane-cement compositions was mix | blended as shown in Table 1, and it prepared by stirring for 30 minutes with a stirrer.

<표 1. 폴리우레탄계-시멘트 조성물용 경화제 배합표> [단위 : g]Table 1. Formulation Table for Curing Agent for Polyurethane-Cement Composition> [Unit: g]

Figure 112007080439061-pat00001
Figure 112007080439061-pat00001

다음으로 폴리우레탄계-시멘트 조성물용 드라이모르타르를 제조하기 위하여 표 2에서 제시하는 배합비를 기준으로 폴리우레탄계-시멘트 조성물용 드라이모르타 르를 조제하였다. Next, dry mortar for polyurethane-cement compositions was prepared based on the blending ratios shown in Table 2 to prepare dry mortar for polyurethane-cement compositions.

<표 2. 폴리우레탄계-시멘트 조성물용 드라이모르타르 배합표> [단위 : g]Table 2. Dry mortar compounding table for polyurethane-cement composition> [unit: g]

Figure 112007080439061-pat00002
Figure 112007080439061-pat00002

상술한 주제와 경화제 각각의 혼합비를 1 : 1로 혼합하여 수지혼합물(Premix-1,2,3)을 만들고, 각 수지혼합물 100 중량%에 대하여 드라이모르타르 500 중량%를 혼합하여 폴리우레탄계-시멘트 조성물 1, 2, 3을 얻었다. 이어서 상술한 바와 같이 조제된 폴리우레탄계-시멘트 조성물에 대하여 다음과 같이 실험하였다. Mixing ratio of each of the above-mentioned main agent and the curing agent in a 1: 1 to make a resin mixture (Premix-1, 2, 3), and by mixing 500% by weight of dry mortar with respect to 100% by weight of each resin mixture polyurethane-cement composition 1, 2 and 3 were obtained. Next, the polyurethane-cement composition prepared as described above was tested as follows.

폴리우레탄계-시멘트 조성물 1, 2, 3을 사용하여 압축강도, 응결시간, 표면균열시험 및 온냉 박리 저항성에 대한 물성을 측정하였다.The polyurethane-cement compositions 1, 2, and 3 were used to measure physical properties for compressive strength, setting time, surface crack test, and hot / cold peel resistance.

압축강도는 폴리머시멘트 모르티르의 시험방법(KS F 2476)에 준하여 측정하였으며, 응결시간은 폴리머시멘트 모르티르의 시험방법(KS F 2476)에 준하여 측정하였다.The compressive strength was measured according to the test method of polymer cement mortar (KS F 2476), and the setting time was measured according to the test method of polymer cement mortar (KS F 2476).

한편 온냉 박리 저항성은 15cm x15cm x 6cm 콘크리트 판에 폴리우레탄계-시 멘트 조성물 2mm를 도포하여 20℃ 상대습도 50% 이상에서 48시간 양생하여 시편으로 사용하여, 다음과 같은 조건하에서 박리현상을 관찰하였다. On the other hand, hot and cold peel resistance was applied to the polyurethane-cement composition 2mm on a 15cm x 15cm x 6cm concrete plate and cured for 48 hours at a relative humidity of 50% or more at 20 ℃ using a specimen, the peeling phenomenon was observed under the following conditions.

(1) 90℃ 온수에 5분간 침적 후 5℃ 냉수에 5분간 침적하는 것을 3사이클(1) 3 cycles of dipping in 90 ℃ hot water for 5 minutes and dipping in 5 ℃ cold water for 5 minutes

(2) 90℃ 온수에 30분간 침적 후 5℃ 냉수에 30분간 침적하는 것을 3사이클(2) 3 cycles of immersion in 90 ° C warm water for 30 minutes and 5 ° C cold water for 30 minutes

(3) 90℃ 온수에 60분간 침적 후 5℃ 냉수에 60분간 침적하는 것을 1사이클(3) 1 cycle of immersion in 90 ° C warm water for 60 minutes and 5 ° C cold water for 60 minutes

다른 한편, 표면균열시험을 위하여 30cm x 30cm x 6cm 콘크리트판 중앙에 5cm x 5cm 칸을 만들고, 주변을 폴리우레탄계-시멘트 조성물 0.5mm 두께로 도포한다. 중앙 칸막이 주위를 1cm 높이로 막고 100℃ 100ml를 부어서 5분간 방치한 후 열수를 딸아 내고, 중앙에 8cm x 8cm 드라이아이스 조각을 올려놓아 5분간 방치하는 것을 10사이클 하고 균열 발생 여부를 확인한다.On the other hand, for the surface crack test, a 5cm x 5cm compartment is made in the center of a 30cm x 30cm x 6cm concrete plate, and the periphery is applied to the polyurethane-cement composition 0.5mm thick. 1cm high around the center partition, pour 100ml of 100 ℃ and leave for 5 minutes, then drain the hot water, put a piece of 8cm x 8cm dry ice in the center for 5 minutes and check for cracks.

그 결과를 아래표에 나타내었다. The results are shown in the table below.

Figure 112007080439061-pat00003
Figure 112007080439061-pat00003

이상 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였으나, 본 발명의 기술적 사상이 상술한 바람직한 실시예에 한정되는 것은 아니며, 특허청구범위에 구체화된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범주에서 다양한 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물로 구현될 수 있다.Although the preferred embodiments of the present invention have been described above, the technical spirit of the present invention is not limited to the above-described preferred embodiments, and various eco-friendly polyurethane systems within the scope not departing from the technical spirit of the present invention specified in the claims. It may be embodied in a cement composition.

본 발명의 폴리우레탄계-시멘트 조성물은 아스팔트/콘크리트 등의 기제 상에 그대로 또는 프라이머를 도포한 후 당 수지모르타르계 조성물을 흙손 · 브러쉬 · 롤라 등의 도포수단으로 두께 1.0~5.0mm로 도포하여 경화체를 형성한다. 또한 본 수지모르타르 경화층 위에 수지도료 · 수지방수재 · 강화수지방수재 등을 도포하여 중층구조로 마무리해도 좋다.The polyurethane-cement composition of the present invention is applied to a base such as asphalt / concrete, or after applying a primer, the sugar resin mortar-based composition by applying a thickness such as trowel, brush, roll to a thickness of 1.0 ~ 5.0mm to the cured body Form. Moreover, you may apply | coat a resin coating material, a water fat resin material, a reinforced water fat resin material, etc. on this resin mortar hardened layer, and may finish it in a middle layer structure.

본 폴리우레탄계-시멘트 조성물은 균일혼합물로 에폭시 수지 모르타르에 비하여 작업성이 좋고, 라텍스계 폴리머-시멘트에서 발생되는 외관의 주름이 생기지 않고, 아크릴 · 에폭시 에멀젼/수지 모르타르에서 문제가 되는 경화제 성분의 방출문제가 없어서 주방, 각종 실험실 · 측정실, 화학공장, 전자기기공장, 욕실, 온천 등의 바닥재 등의 용도로 사용할 수 있다. 또한 시멘트 자기 수평 모르타르, 폴리우레탄계-시멘트 모르타르, 시멘트 혼입 폴리머계 방수제, 콘크리트 구조물 보수용 시멘트 모르타르 및 탄성콘크리트, 아스팔트/콘크리트 긴급보수재 등으로 이용될 수 있다. This polyurethane-cement composition is a homogeneous mixture, which has better workability than epoxy resin mortar, does not wrinkle appearance of latex-based polymer-cement, and releases curing agent components that are problematic in acrylic epoxy emulsion / resin mortar. There is no problem, so it can be used for flooring materials such as kitchens, various laboratories, measuring rooms, chemical plants, electronics factories, bathrooms, and hot springs. In addition, it can be used as cement self-horizontal mortar, polyurethane-cement mortar, cement mixed polymer-based waterproofing agent, cement mortar and elastic concrete for repairing concrete structures, asphalt / concrete emergency repair materials and the like.

따라서 본 발명의 폴리우레탄계-시멘트 조성물은 건축물의 바닥, 계단 등 마루면을 형성하는 도막 방수재 및 하지 조정재, 도로 및 철도 등의 포장재 및 하지 조정재, 식품공장 · 화학공장 · 기계공장 등의 공장 바닥재, 터널 · 지하실 등에서 지수목적으로 사용하는 방수재, 건축물에서 콘크리트와 철재 빔 등을 고정하는 곳과 같이 충격과 진동을 받기 쉬운 곳의 받침대 또는 충전재 등으로 활용될 수 있다. Therefore, the polyurethane-cement composition of the present invention is a coating film waterproofing and ground adjustment material for forming a floor surface such as a floor of a building, stairs, pavement and ground adjustment materials such as roads and railways, factory flooring materials such as food factories, chemical plants, and mechanical plants, It can be used as a pedestal or filler in places subject to shocks and vibrations, such as waterproofing materials used for index purposes in tunnels and basements, and concrete and steel beams in buildings.

Claims (18)

방향족 아이소사이아네이트 및 지방족 아이소사이아네이트 단량체로 이루어지는 주제와 경화제(硬化劑)를 1:1로 혼합한 수지혼합물 100중량%에 대하여, 드라이모르타르(dry mortar) 50 내지 1000 중량%:를 포함하되,Dry mortar 50 to 1000% by weight based on 100% by weight of a resin mixture obtained by mixing a main ingredient consisting of an aromatic isocyanate and an aliphatic isocyanate monomer and a curing agent in a 1: 1 ratio: But 상기 방향족 아이소사이아네이트는 아이소시아네이트기를 2개 이상 지닌 톨루엔다이아이소사이아네이트(TDI)ㆍ다이페닐메테인다이아이소사이아네이트(MDI)ㆍ중합체성 MDIㆍ톨리딘다이아이소사이아네이트(TODI)ㆍp-페닐렌 아이소사이아네이트로 이루어진 군에서 적어도 하나 이상 선택되고,The aromatic isocyanates include toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymeric MDI, tolidine diisocyanate (TODI) having two or more isocyanate groups. At least one selected from the group consisting of p-phenylene isocyanate, 상기 지방족 아이소사이아네이트는 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트ㆍ수소첨가 MDIㆍ아이소포론 다이아이소사이아네이트로 이루어진 군에서 적어도 하나 이상 선택되는 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.The aliphatic isocyanate is at least one selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate, hydrogenated MDI, isophorone diisocyanate, eco-friendly polyurethane-cement composition. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 주제는 방향족 아이소사이아네이트 및 지방족 아이소사이아네이트 단량체를 폴리올과 더 반응시켜 제조되는 예비중합체(pre-polymer)로 이루어지는 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.The subject matter is an environmentally friendly polyurethane-cement composition consisting of a prepolymer prepared by further reacting an aromatic isocyanate and aliphatic isocyanate monomer with a polyol. 삭제delete 제1항 또는 제2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 예비중합체는 아이소사이아네이트기를 2개 이상 가지는 수분산폴리우레탄(PUD)인 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.The prepolymer is an eco-friendly polyurethane-cement composition which is a water-dispersed polyurethane (PUD) having two or more isocyanate groups. 제1항 또는 제2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 경화제는,The curing agent, (주제의 NCO 당량) : (폴리올의 OH 당량) = 2.0~6.0 : 1.0의 비율로 포함되는 폴리올을 주성분으로 하는 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.(NCO equivalent of the subject): (OH equivalent of the polyol) = Eco-friendly polyurethane-cement composition comprising a polyol contained in a ratio of 2.0 to 6.0: 1.0 as a main component. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 경화제는,The curing agent, 상기 폴리올 100중량%에 대한 비율로서 포함되는 하기 기타 경화성분;The following other curing components included as a percentage relative to 100% by weight of the polyol; (a1) 폴리리그닌슬폰산축합물계(LSF)ㆍ폴리나프탈렌슬폰산나트륨축합물계(PNS)ㆍ폴리카르본산계(PC)ㆍ폴리멜라민슬폰산나트륨축합물계(PMS)ㆍ인산에스테르계와 비이온계면활성제계ㆍ음이온계면활성제계로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 유동화제 0.1 내지 10 중량%;(a1) Polyligninsulfonic acid condensates (LSF), polynaphthalenesulfonic acid condensates (PNS), polycarboxylic acids (PC), polymelaminesulfonic acid condensates (PMS), phosphate esters and nonionic surfaces 0.1 to 10% by weight of a fluidizing agent selected from the group consisting of an activator-based and anionic surfactant-based; (a2) 셀룰로오스계 화합물, 부틸에틸프로판디올(2-부틸-2에틸-1,3프로판디올)과 아디핀산의 축합물계 화합물 및 폴리(옥시-1,2,-에탄디올)-α-하이드로-ω-하이드록시 화합물의 1,6-디-이소시아네이토핵산 축합물계 화합물로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 침강방지제 0.1 내지 10 중량%;(a2) Cellulose compound, Condensate compound of butylethylpropanediol (2-butyl-2ethyl-1,3 propanediol) and adipic acid and poly (oxy-1,2, -ethanediol) -α-hydro- 0.1 to 10% by weight of an antisettling agent selected from the group consisting of 1,6-di-isocyanatonucleic acid condensate-based compounds of the ω-hydroxy compound; (a3) 프탈산디옥틸(DOP), 프탈산디부틸, 프탈산디노닐, 프탈산부틸벤질, 아디핀산디옥틸, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올디이소부틸레이트, 트리메리트산에스테르(trimellitate), 안식향산에스테르, 에틸사이클로핵산 및 유동파라핀으로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 점감제 10 내지 200중량%; 및(a3) Dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate, dinonyl phthalate, butyl benzyl phthalate, dioctyl adipic acid, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diisobutylate, trimellitic acid ester 10 to 200% by weight of a taper selected from at least one selected from the group consisting of trimellitate, benzoic acid esters, ethylcyclonucleic acid and liquid paraffin; And (a4) 증류수 10 내지 300중량%:을 더 포함하는 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.(A4) 10 to 300% by weight of distilled water: Eco-friendly polyurethane-cement composition further comprising. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 경화제는 안료분산제, 시멘트콘크리트용 공기연행제 및 소포제로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 기능성첨가제를 더 포함하는 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.The curing agent is an eco-friendly polyurethane-cement composition further comprising at least one functional additive selected from the group consisting of a pigment dispersant, an air entrainer for cement concrete and an antifoaming agent. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 경화제는 탄소수 12이하의 저분자량 디올, 2-부틸-2-에틸프로판-1,3-디올, 알킬렌 측쇄를 지닌 폴리에스테르폴리올로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 사슬연장제를 상기 경화제에 포함된 폴리올 100중량%를 기준으로 0.1∼30중량%를 더 포함하는 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.The curing agent may be selected from the group consisting of at least one chain extender selected from the group consisting of low molecular weight diols having 12 or less carbon atoms, 2-butyl-2-ethylpropane-1,3-diol, and polyester polyols having alkylene side chains. Eco-friendly polyurethane-cement composition further comprises 0.1 to 30% by weight based on 100% by weight of the included polyol. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 경화제는 글라이세롤, 트리메틸롤프로판, 펜타에리트리톨, 트리히드록시시클로헥산, 테트라(2-히드록시에틸)에틸렌디아민, 테트라(2-히드록시프로필)에틸렌디아민 및 올리고머 폴리옥시알킬렌폴리올로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 가교결합제를 상기 경화제에 포함된 폴리올 100중량%를 기준으로 0.1∼30중량%를 더 포함하는 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.The curing agent is glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, trihydroxycyclohexane, tetra (2-hydroxyethyl) ethylenediamine, tetra (2-hydroxypropyl) ethylenediamine and oligomeric polyoxyalkylenepolyols. Eco-friendly polyurethane-cement composition further comprises 0.1 to 30% by weight based on 100% by weight of the polyol contained in the curing agent at least one crosslinking agent selected from the group consisting of. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 경화제는 인산, 삼급 아민, 이미다졸로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 촉매를 상기 경화제에 포함된 폴리올 100중량%를 기준으로 0.001 내지 3 중량%를 더 포함하는 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.Wherein the curing agent is at least one catalyst selected from the group consisting of phosphoric acid, tertiary amine, imidazole further comprises 0.001 to 3% by weight based on 100% by weight of the polyol contained in the curing agent eco-friendly polyurethane-cement composition. 제1항 또는 제2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 드라이모르타르는, The dry mortar, 포틀랜드 시멘트, 백시멘트, 고로시멘트, 플라이에쉬시멘트 및 알루미나시멘트로 이루어진 군으로부터 적어도 하나이상 선택되고, 드라이모르타르 전체 중량을 기준으로 수경성 시멘트 10 내지 100 중량%를 포함하는 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.Eco-friendly polyurethane-cement composition selected from the group consisting of portland cement, back cement, blast furnace cement, fly ash cement and alumina cement, 10 to 100% by weight of hydraulic cement based on the total weight of dry mortar. 제11항에 있어서,The method of claim 11, 상기 드라이모르타르는, 드라이모르타르 전체 중량을 기준으로 The dry mortar, based on the total weight of dry mortar 충전재 0.1∼90중량%; 및0.1 to 90% by weight of filler; And 발포억제제 0.1∼90중량%:를 더 포함하는 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.An eco-friendly polyurethane-cement composition further comprising: 0.1 to 90% by weight of a foam inhibitor. 제12항에 있어서,The method of claim 12, 상기 충전재는 플라이애쉬, 슬래그, 실리카흄, 탄산칼슘, 황산바륨, 탄소섬 유, 유리섬유, 아라미드섬유, 철섬유, 암면 및 세라믹섬유로 이루어진 군으로부터 적어도 하나이상 선택되는 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.Said filler is at least one selected from the group consisting of fly ash, slag, silica fume, calcium carbonate, barium sulfate, carbon fiber, glass fiber, aramid fiber, iron fiber, rock wool and ceramic fiber. 제12항에 있어서,The method of claim 12, 상기 발포억제제는 산화칼슘, 산화마그네슘, 산화바륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬, 수산화칼슘, 수산화바륨, 수산화마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨 및 규산나트륨으로 이루어진 군으로부터 적어도 하나이상 선택되는 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.The foam inhibitor is at least one selected from the group consisting of calcium oxide, magnesium oxide, barium oxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium silicate, barium silicate and sodium silicate Urethane-Cement Composition. 제11항에 있어서,The method of claim 11, 상기 드라이모르타르는,The dry mortar, 모래, 자갈, 고무칩 및 플라스틱 골재로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 골재가 드라이모르타르 중량을 기준으로 0.1∼90중량% 더 첨가되는 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.An environmentally-friendly polyurethane-cement composition in which at least one aggregate selected from the group consisting of sand, gravel, rubber chips and plastic aggregates is further added in an amount of 0.1 to 90% by weight based on the dry mortar weight. 제11항에 있어서,The method of claim 11, 상기 드라이모르타르는,The dry mortar, 안료 및 난연제로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 기능성첨가제가 드라이모르타르 중량을 기준으로 0.1∼30중량% 더 첨가되는 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.At least one functional additive selected from the group consisting of pigments and flame retardants is an eco-friendly polyurethane-cement composition is added 0.1 to 30% by weight based on the dry mortar weight. 제11항에 있어서,The method of claim 11, 상기 드라이모르타르는,The dry mortar, 나트륨 할라이드, 칼륨 할라이드, 리튬 할라이드, 구리(Ⅰ) 할라이드, 입체 장해 페놀 및 히드로퀴논으로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 산화억제제가 드라이모르타르 중량을 기준으로 0.1 내지 5중량%가 더 첨가되는 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.Eco-friendly poly with 0.1 to 5% by weight of at least one antioxidant, selected from the group consisting of sodium halides, potassium halides, lithium halides, copper (I) halides, steric hindrance phenols and hydroquinone Urethane-Cement Composition. 제11항에 있어서,The method of claim 11, 상기 드라이모르타르는,The dry mortar, 시멘트 응결시간 조절제, 부식방지제, 방부제, 안료로 이루어진 군으로부터 적어도 하나 이상 선택되는 부수적 화학첨가제가 드라이모르타르 중량을 기준으로 0.1 내지 5중량%가 더 첨가되는 친환경성 폴리우레탄계-시멘트 조성물.An eco-friendly polyurethane-cement composition in which at least one ancillary chemical additive selected from the group consisting of cement setting time control agents, corrosion inhibitors, preservatives and pigments is further added in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the dry mortar weight.
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