KR100877788B1 - Wallpaper with anionic oligomer - Google Patents

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KR100877788B1 KR1020070062008A KR20070062008A KR100877788B1 KR 100877788 B1 KR100877788 B1 KR 100877788B1 KR 1020070062008 A KR1020070062008 A KR 1020070062008A KR 20070062008 A KR20070062008 A KR 20070062008A KR 100877788 B1 KR100877788 B1 KR 100877788B1
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Abstract

본 발명은 음이온성 올리고머 수지를 함유하는 내구성 및 기능성이 우수한 벽지 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a wallpaper having excellent durability and functionality containing an anionic oligomer resin and a method for producing the same.

본 발명은 원적외선을 흡수하지 않는 음이온 올리고머 수지와 닥나무 펄프 원료의 혼합물에, 황토, 게르마늄 함유 목질점토, 숯 등의 기능성 원료를 첨가한 지료액에 닥풀, 폴리에틸렌 옥사이드 등의 점액제를 첨가하여 제조된 내구성 및 기능성이 우수한 벽지 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention is prepared by adding mucus, such as mulberry and polyethylene oxide, to a mixture of an anionic oligomer resin that does not absorb far infrared rays and a mulberry pulp raw material, and a functional liquid such as ocher, germanium-containing wood clay, and charcoal. The present invention relates to a wallpaper having excellent durability and functionality and a method of manufacturing the same.

벽지, 한지, 목질점토, 게르마늄, 음이온, 원적외선. Wallpaper, Hanji, Wood Clay, Germanium, Anion, Far Infrared.

Description

음이온성 올리고머 수지를 함유한 벽지 {Wallpaper with anionic oligomer}Wallpaper with anionic oligomer resin {Wallpaper with anionic oligomer}

도 1은 종래의 벽지 층의 단면도이고,1 is a cross-sectional view of a conventional wallpaper layer,

도 2는 본 발명 벽지 층의 단면도이다.2 is a cross-sectional view of the wallpaper layer of the present invention.

<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명><Description of the symbols for the main parts of the drawings>

1. 실내와 접하는 면 2: 발포층 3: 배면층 1. Surface facing the interior 2: Foam layer 3: Back layer

4: 벽과 접하는 면 23: 벽지 단일층4: face to wall 23: wallpaper monolayer

본 발명은 내구성 및 기능성이 우수한 벽지 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 특히 벽지 단일층이 닥나무 펄프, 원적외선을 흡수하지 않는 음이온성 올리고머 수지 수용액을 포함하는 지료액에 황토, 게르마늄을 함유한 목질점토, 숯 등의 기능성 첨가제와 점액제로 닥풀, 폴리에틸렌 옥사이드 등으로부터 선택된 하나 이상의 점액제를 포함하는 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 내구성 및 기능성이 우수한 벽지에 관한 것이다.The present invention relates to a wall paper having excellent durability and functionality, and a method for manufacturing the same, in particular, a clay clay containing a loess and germanium in a paper liquid containing a paper mulberry pulp, an anionic oligomer resin aqueous solution that does not absorb far infrared rays, It relates to a wallpaper having excellent durability and functionality, comprising a composition comprising a functional additive such as charcoal and one or more mucus selected from mussels, polyethylene oxide and the like as a mucus.

종래부터 사용되어온 실내 건축용 마감재인 벽지에 대해 살펴보면, 화학물질 접착제를 사용한 벽지는 환경규제 대상항목인 휘발성 유기화합물(VOC) 및 포름알데 히드(HCHO)를 방출시켜 아토피성 피부염, 두통, 불쾌감, 알레르기성 비염 등을 일으키는 것으로 보고되고 있다. 또한 이러한 물질들은 최근에 대두되고 있는 새집증후군의 원인물질로써, 새집증후군(Sick House Syndrome)의 원인물질이 제거되는 데는 2 ~ 5년의 기간이 경과되는 것으로 보고되고 있다. Looking at the wallpaper, which has been used conventionally for interior construction, wallpaper using chemical adhesives releases volatile organic compounds (VOC) and formaldehyde (HCHO), which are subjects of environmental regulation, to cause atopic dermatitis, headache, discomfort and allergy. It has been reported to cause sexual rhinitis. In addition, these substances are the causative agent of new house syndrome, which has recently been reported to take 2 to 5 years to remove the causative agent of sick house syndrome (Sick House Syndrome).

이러한 문제점들을 해결하기 위해 휘발성 유기화합물 및 포름알데히드 등의 유해물질을 사용하지 않는 천연소재의 벽지로, 양지 펄프나 닥나무 펄프 등에 원적외선 및 음이온을 방사하는 기능성 첨가제를 첨가한 친환경 기능성 벽지를 개발하려는 시도가 지속적으로 이루어져 왔다. In order to solve these problems, attempts to develop eco-friendly functional wallpaper using natural additives that do not use volatile organic compounds and harmful substances such as formaldehyde, and adding functional additives that radiate far infrared rays and anions to sunny pulp or mulberry pulp. Has been made constantly.

널리 주지되어 있는 바와 같이, 원적외선은 과학적으로 효능이 확인되었으며 종래 자연환경에서 존재하던 원적외선 방사물질을 포함시킨 생활용품들이 속속 개발되어 출시되고 있으며, 원적외선 방사물질에 대한 다양한 용도도 연구되고 있다. 원적외선은 가시광선보다 파장이 긴 30∼1000 μ의 열선으로 인체에 흡수되어 세포조직을 활성화시키고 혈액순환과 노폐물 배출을 촉진시키는 등의 건강증진 효과가 있는 것으로 확인되고 있으며, 대표적인 원적외선 방사물질로는 황토, 게르마늄, 맥반석, 천연 옥 등이 알려져 있다. As is widely known, far-infrared rays have been scientifically proven to be effective, and household products containing far-infrared radiation materials existing in the natural environment have been developed and released one after another, and various uses for far-infrared radiation materials have also been studied. Far-infrared rays are 30 ~ 1000 μ heat rays longer than visible rays and absorbed by the human body to activate cellular tissues and promote blood circulation and waste discharge. , Germanium, elvan, natural jade and the like are known.

또한 널리 주지되어 있는 바와 같이, 음이온은 각종 오염물질이나 산화물에서 방출되는 건강에 유해한 양이온을 흡착, 중화시켜 인체의 신진대사를 원활하게 하고, 자율신경 조절작용, 저항력 증진작용을 하는 것으로 보고되고 있다. 건강에 유해한 양이온을 방출하는 물질로는 광화학 스모그에서 발생하는 양이온, 피로누적에 따라 근육 내부에서 발생한 산화물에서 유래하는 양이온, 자동차 배기가스에서 발생하는 양이온, 공해물질로부터 발생하는 양이온 등 수많은 형태의 양이온이 존재하며, 음이온을 방사하는 대표적인 물질로는 휘토류 광물질, 게르마늄, 토르말린, 천연 옥, 맥반석, 황토, 숯, 은 등이 있으며 원적외선 제품과 마찬가지로 최근의 웰빙 열풍에 따라 다양한 제품이 개발되고 있다. In addition, as is well known, anions are reported to absorb and neutralize cations harmful to health released from various pollutants and oxides to facilitate metabolism of the human body, and to regulate autonomic nerves and enhance resistance. . Many types of cations such as cations from photochemical smog, cations from oxides generated inside muscles due to fatigue accumulation, cations from automobile exhaust gases, cations from pollutants, etc. Representative materials that emit anion, and include an earth mineral, germanium, tourmaline, natural jade, ganban stone, ocher, charcoal, silver, etc. Like the far infrared products, various products are being developed in accordance with the recent well-being hot air.

벽지에 대해 살펴보면, 실내 건축 마감재로써의 벽지는 직포나 종이로 이루어진 배면지에 폴리에스테르 스판 본드나 PVC 등을 발포한 한 것이 주로 사용되어 왔으나, 이러한 벽지의 경우 제조공정에서 사용되는 포름알데히드가 잔류함에 따라 새집 증후군의 문제점이 발생하고, 또한 상기한 바와 같이 건강에 유익하고 친환경적인 벽지에 대한 선호, 천연소재에 대한 선호 등으로, 최근에는 황토, 게르마늄, 숯 등 항균, 탈취 기능이 있고 또한, 건강에 유익한 원적외선 및 음이온을 방사하는 기능성 벽지나 장판지를 개발하려는 시도가 지속적으로 이루어져 왔다.As for the wallpaper, the interior wall finishing material has been mainly foamed with polyester span bond or PVC on the backing paper or woven paper. However, in the case of such wallpaper, formaldehyde used in the manufacturing process remains. As a result of the problem of sick house syndrome, and also as described above, such as the preference for health-friendly and eco-friendly wallpaper, the preference for natural materials, and recently, there is an antibacterial, deodorant function such as ocher, germanium, charcoal, and health Attempts have been made to develop functional wallpaper or cardboard that emits far infrared and negative ions that are beneficial to the environment.

또한, 상기 기능성 소재를 첨가한 벽지나 장판지를 개발함에 있어, 종래부터 사용되어온 양지용 펄프 대신 전통적인 한지의 원료인 닥나무 펄프를 사용하려는 시도도 이루어 지고 있다. 예를 들면, 대한민국 공개특허공보 10-2004-49711호에는 전통적인 한지의 원료인 닥나무 펄프에 황토, 숯, 게르마늄 등의 기능성 첨가제를 펄프에 대해 7~13% 중량비로 첨가한 속내의가 개시되어 있고, 대한민국 공개특허공보 10-2000-268호, 10-2006-40261호에는 닥나무 펄프에 원적외선 방사물질을 첨가한 기능성 벽지가 개시되어 있다. 또한, 음이온이나 원적외선의 효과를 극대화하려는 시도도 이루어지고 있으며, 대한민국 공개특허공보 10-2000-4011호에는 일반 도전성 발열체와 에폭시 플레이트를 이용하여 원적외선을 강하게 방사하는 원적외선 방사체가 개시되어 있다.In addition, in developing a wallpaper or a sheet of paper with the addition of the functional material, attempts have been made to use paper mulberry pulp, which is a raw material of traditional Korean paper, instead of the conventional pulp used in the past. For example, Korean Unexamined Patent Publication No. 10-2004-49711 discloses a genus in which a functional additive such as ocher, charcoal, and germanium is added to the pulp at a 7 to 13% weight ratio to pulp, which is a raw material of traditional Korean paper. Korean Unexamined Patent Publication Nos. 10-2000-268 and 10-2006-40261 disclose a functional wallpaper in which far-infrared radiation material is added to a mulberry pulp. In addition, attempts have been made to maximize the effects of negative ions and far infrared rays, and Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2000-4011 discloses a far infrared ray radiator that emits far infrared rays by using a general conductive heating element and an epoxy plate.

그러나, 원적외선 및 음이온을 방사하는 기능성 첨가제를 포함하는 종래의 기능성 벽지는 다량의 기능성 첨가제를 포함함에도 불구하고, 기능성 첨가제에서 방사되는 음이온과 원적외선이 벽지의 구성층인 배면층, 발포층을 통과하는 과정에서 대부분 소실되어 실제로 벽지 외부로 방사되는 음이온과 원적외선의 방사량은 극히 미미하다는 문제점이 꾸준히 제기되어 왔으며, 또한 황토, 게르마늄, 숯 등의 기능성 첨가제를 천연 펄프에 첨가하여 제조하는 경우 결합력이 약한 무기물을 펄프에 첨가함으로써 벽지 구성층의 결합력이 약하여 찢어짐이나 찍힘 등의 내구성의 문제점이 심각하게 발생하므로 제품화가 곤란하였다. 한지의 재료인 닥나무 펄프를 이용한 벽지의 경우, 한지 자체의 강도가 약할 뿐만 아니라, 기능성 첨가제인 무기물의 첨가로 인한 내구성의 저하가 심하여 아파트 등의 콘크리트 마감면의 벽지로 사용하기에는 부적합하다는 지적도 대두되어 왔으며, 이러한 문제점을 해결하기 위해 닥나무 펄프 지료액에 폴리비닐알콜 수용액, 비닐아세테이트-비닐알콜 공중합체, 수산기가 치환된 셀루로오스 등의 고분자 물질을 첨가하여 찢어짐이나 찍힘 등의 내구성 문제를 해결하려는 시도가 이루어지고 있으나, 상기 고분자 수지를 첨가하는 경우 수용액인 펄프 지료액과의 혼화성을 향상시키기 위해서는 고분자 중에 수산기나 아세테이트기 등의 관능기의 함량을 높여야 하나, 관능기의 함량이 높아지는 경우 기능성 첨가제에서 발생하는 원적외선을 감쇄시키거나 음이온의 이동을 차단하여 기능성이 저하되는 문제가 발생하며, 관능기의 함량을 낮추는 경우에는 닥나무 펄프 수용액과의 혼화성이 나빠져 고분자 수지가 분리되고 지료 수용액 중 에서의 분산성이 나빠져 지료액에서 초지를 제조할 때 작업성이 극히 나빠지는 문제가 발생한다. 또한 고분자 수지를 사용하는 경우 분자량의 증가에 따라 수용액과의 혼화성이 급격히 나빠짐을 발견할 수 있었다.However, conventional functional wallpaper containing a functional additive that emits far infrared rays and anions, although containing a large amount of functional additives, the anion and far infrared rays emitted from the functional additives pass through the backing layer, the foam layer which is a constituent layer of the wallpaper There has been a problem that the amount of anion and far-infrared radiation that are mostly lost in the process and actually radiated to the outside of the wallpaper is extremely small.In addition, when the functional additives such as ocher, germanium, and charcoal are added to the natural pulp, the binding strength is weak. By adding to the pulp, the bonding strength of the wallpaper constituent layer is weak, serious problems of durability, such as tearing or stamping, seriously produced, it was difficult to commercialize. In the case of wallpaper made of paper mulberry pulp, which is a material of Korean paper, not only the strength of Hanji itself is weak, but also the durability of the addition of inorganic additives, which is a functional additive, is severe, which makes it unsuitable for use as wallpaper for concrete finishing surfaces such as apartments. In order to solve this problem, a polymer material such as polyvinyl alcohol aqueous solution, vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, cellulose substituted with hydroxyl group, and the like is added to the paper mulberry pulp solution to solve durability problems such as tearing or chipping. Attempts have been made, but in order to improve the miscibility with the pulp paper liquid, which is an aqueous solution when the polymer resin is added, the content of a functional group such as a hydroxyl group or an acetate group must be increased in the polymer. To attenuate the far-infrared rays In addition, blocking the movement of anions causes a problem of deterioration of functionality.In the case of lowering the functional group content, the miscibility with the aqueous mulberry pulp is deteriorated, the polymer resin is separated, and the dispersibility in the aqueous solution is poor. When manufacturing the problem occurs that the workability is extremely bad. In addition, when the polymer resin is used, it was found that the compatibility with the aqueous solution deteriorates rapidly as the molecular weight increases.

이러한 문제점을 해결하기 위해 본 발명자는 연구와 실험을 거듭한 결과, 분자구조 중에 원적외선을 흡수하는 관능기(functional group)가 일정한 범위에 있는 음이온성 올리고머 수지 수용액과 닥나무 펄프를 혼합한 지료액을 벽지의 재료로 사용하는 경우 내구성이 우수하면서도 음이온 및 원적외선 방사량의 감쇄가 최소화 되는 벽지를 제조할 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하였다.In order to solve this problem, the present inventors have repeatedly conducted research and experiments. As a result, the inventors found that the paper liquid was mixed with an aqueous solution of anionic oligomer resin and mulberry pulp in which a functional group absorbing far infrared rays in the molecular structure was in a certain range. When used as a material was found to be able to manufacture a wallpaper that is excellent in durability while minimizing the attenuation of anion and far-infrared radiation dose and completed the present invention.

본 발명은 한지의 원료인 닥나무 펄프, 분자구조에 원적외선을 흡수하는 관능기(functional group)가 일정한 범위에 있는 올리고머 수지를 혼합한 지료액에 원적외선 및 음이온을 방사하는 황토, 게르마늄 함유 목질점토, 숯 등의 기능성 분말을 첨가한 후, 닥풀, 폴리에틸렌 옥사이드 등의 점액제를 첨가한 조성물로 제조된 기능성 및 내구성이 우수한 친환경 벽지를 제공하는 데 목적이 있다.The present invention is a raw material of Korean paper mulberry pulp, ocher, which emits far infrared rays and anions in a paper liquid mixed with an oligomer resin having a functional group absorbing far infrared rays in a molecular structure of a certain range, germanium-containing wood clay, charcoal, etc. After the addition of the functional powder, the purpose is to provide an eco-friendly wallpaper excellent in functionality and durability made of a composition added with mucus, such as mussels, polyethylene oxide.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 구성은 도 1 및 도 2에 첨부하였으며, 구체적인 본 발명의 구성은 다음과 같다.The configuration of the present invention for achieving the above object is attached to Figures 1 and 2, the specific configuration of the present invention is as follows.

본 발명은 닥나무 펄프와 원적외선을 흡수하는 관능기(functional group)가 일정한 범위에 있는 음이온성 올리고머 수지로 이루어진 지료액에 황토, 게르마늄 함유 목질점토, 숯 등의 기능성 첨가제를 첨가한 후, 닥풀, 폴리에틸렌 옥사이드 등의 점액제를 첨가하여 제조되는 내구성 및 기능성이 우수한 벽지이다. The present invention, after adding functional additives such as ocher, germanium-containing wood clay, charcoal to paper stock consisting of an anionic oligomer resin having a functional group absorbing mulberry pulp and far-infrared rays, and then, mulberry, polyethylene oxide It is a wallpaper having excellent durability and functionality produced by adding a mucus such as the above.

본 발명의 벽지를 보다 상세히 설명하면, 닥나무 펄프 수용액 100 중량부, 원적외선을 흡수하는 관능기(functional group)가 일정한 범위에 있는 음이온성 올리고머 3% 수용액 10~15 중량부, 황토, 게르마늄 함유 목질점토, 숯으로 이루어진 기능성 첨가제 5~10 중량부로 이루어진 지료액과, 닥풀, 폴리폴리에틸렌옥사이드 등으로부터 선택된 하나 이상의 점액제를 포함하는 조성물로 이루어진 벽지이다.When explaining the wallpaper of the present invention in more detail, 100 parts by weight aqueous solution of mulberry pulp, 10-15 parts by weight of anionic oligomer 3% aqueous solution having a functional group (absorbing far infrared rays) in a certain range, ocher, germanium-containing wood clay, Charcoal is a wallpaper consisting of a composition comprising 5 to 10 parts by weight of a functional additive made of charcoal, and at least one mucus selected from a mulberry, polypolyethylene oxide, and the like.

이하에, 본 발명 벽지의 구성성분에 대해 상세히 설명한다.Below, the component of this wallpaper is demonstrated in detail.

본 발명은 전통적인 한지의 원료인 닥나무 펄프에 원적외선을 흡수하는 관능기(functional group)가 일정한 범위에 있는 음이온성 올리고머 수용액을 첨가함으로써 황토, 게르마늄 함유 목질점토, 숯에서 방사되는 원적외선, 음이온의 방사량을 감쇄시키지 않으면서도 동시에 찢어짐이나 찍힘등의 내구성이 개선된 벽지에 관한 것으로, 본 발명에서 사용되는 음이온 올리고머 수용액부터 차례로 설명하면 다음과 같다.The present invention attenuates the radiation amount of far infrared rays and anions emitted from ocher, germanium-containing wood clay, charcoal by adding an anionic oligomer solution having a functional group absorbing far infrared rays to a mulberry pulp which is a raw material of traditional Korean paper. The present invention relates to a wallpaper having improved durability such as tearing or bleeding at the same time without making it described. The anionic oligomer aqueous solution used in the present invention will be described in order as follows.

<음이온 올리고머 수지 수용액><Anionic Oligomer Resin Aqueous Solution>

원적외선 및 음이온을 방출하는 종래의 벽지의 경우, 천연 펄프에 황토, 게 르마늄, 숯 등의 원적외선이나 음이온 방사성 물질을 다량 첨가해도, 이러한 기능성 첨가제로부터 방사되는 원적외선과 음이온이 벽지의 배면층, 발포층을 통과하는 과정에서 수지에 흡수, 차단되어 소실되므로, 실제로 벽지에서 실내로 방사되는 원적외선이나 음이온은 극히 미미한 경우가 대부분인 것으로 알려져 왔다. 본 발명에서는 벽지층을 통과하는 과정에서 발생하는 원적외선의 감소를 최소화하기 위해 올리고머 수지의 분자구조 중에 원적외선을 흡수하는 -OH, -NH, -SH, -OR 등의 관능기(functional group) 함량을 고분자 수지 전체에 대해 1~5 mol% 로 한정하고, 아울러 벽지층을 통과하는 과정에서 음이온의 유동을 원활하게 하기 위해 -COONa, -COOCa, -COOMg, SO3Na, SO3Ca, SO3Mg 등의 음이온을 올리고머 수지 전체에 대해 10~20 mol% 포함하고 수평균 분자량 1,000~2,000인 음이온성 올리고머를 수지로 사용한다. 원적외선을 흡수하는 -OH, -NH, -SH, -OR 등의 관능기의 함량이 1 mol% 미만인 경우에는 올리고머 수지와 닥나무 펄프, 기능성 무기물 입자와의 혼화성이 나빠지며, 5 mol% 초과로 하는 경우에는 방사되는 원적외선의 방사량이 급격히 감소한다. 음이온기가 10 mol% 미만으로 포함되는 경우 방사되는 음이온의 투과성이 향상되지 않으며, 20 mol% 초과로 포함되는 경우에는 음이온의 투과성은 향상되나 올리고머 수지의 유연성이 줄어들고, 열이나 빛에 대해 수지의 노화현상이 심하게 발생한다. 음이온성 올리고머 수지로는, 수평균 분자량이 1,000~2,000인 폴리비닐아세테이트의 금속염, 폴리에틸렌-비닐아세테이트 공중합체의 금속염, 폴리메틸메타아크릴레이트의 금속염, 폴리에틸렌-메틸메타아크릴레이트 공중합체의 금속염 등을 들 수 있다. 금속염으로는 Na, Ca, Mg 등이 포함될 수 있다. 분자량이 큰 고분자 수지를 사용하는 경우에는 벽지의 내구성은 향상되나 닥나무 펄프 지료액과의 혼화성이 나빠지는 문제점이 발생한다. 또한 음이온성 올리고머 수지 수용액은 3% 수용액을 사용한다. 음이온성 올리고머 수지의 첨가량은 닥나무 펄프 건조중량 대비 10~15% 첨가한다. In the case of the conventional wallpaper which emits far infrared rays and anions, even if a large amount of far infrared rays or anion radioactive materials such as ocher, germanium and charcoal are added to the natural pulp, the far infrared rays and anions radiated from these functional additives may form the back layer of the wallpaper and foam. Since it is absorbed and blocked by the resin in the process of passing through the layer, it is known that the far infrared rays or negative ions emitted from the wallpaper to the room are extremely small. In the present invention, in order to minimize the reduction of far infrared rays generated in the process of passing through the wallpaper layer, the polymer has a functional group content of -OH, -NH, -SH, -OR, etc. that absorbs far infrared rays in the molecular structure of the oligomer resin. It is limited to 1 to 5 mol% based on the entire resin, and -COONa, -COOCa, -COOMg, SO 3 Na, SO 3 Ca, SO 3 Mg, etc. in order to smooth the flow of anions in the process of passing through the wallpaper layer. 10 to 20 mol% of the anion of the oligomer resin is included, and an anionic oligomer having a number average molecular weight of 1,000 to 2,000 is used as the resin. When the content of functional groups such as -OH, -NH, -SH, and -OR absorbing far infrared rays is less than 1 mol%, the miscibility of oligomer resins, mulberry pulp, and functional inorganic particles becomes worse, and it is more than 5 mol%. In this case, the radiation amount of far-infrared rays emitted is drastically reduced. When the anionic group is included in less than 10 mol%, the permeability of the emitted anion is not improved. When the anionic group is included in more than 20 mol%, the permeability of the anion is improved, but the flexibility of the oligomer resin is reduced, and the aging of the resin with respect to heat or light is reduced. The phenomenon occurs badly. Examples of the anionic oligomer resin include metal salts of polyvinylacetate having a number average molecular weight of 1,000 to 2,000, metal salts of polyethylene-vinylacetate copolymer, metal salts of polymethyl methacrylate, metal salts of polyethylene-methyl methacrylate copolymer, and the like. Can be mentioned. Metal salts may include Na, Ca, Mg and the like. In the case of using a polymer resin having a large molecular weight, the durability of the wallpaper is improved, but there is a problem in that the miscibility with the paper mulberry pulp is worse. In addition, the anionic oligomer resin aqueous solution uses a 3% aqueous solution. The amount of the anionic oligomer resin is added in an amount of 10 to 15% based on the dry weight of the mulberry pulp.

<닥나무 펄프><Takwood Pulp>

본 발명 벽지의 지료액으로 사용되는 펄프는 전통적인 한지의 원료인 닥나무 펄프로써 그 제조과정은 다음과 같다. 첫째, 천연 닥나무에서 백피를 추출하기 위해 겨울철에 베어낸 1년생 닥나무를 닥이 잘 벗겨지도록 증기로에서 5시간 이상 증기와 접촉시킨다. 둘째, 증기로에서 꺼낸 닥나무의 껍질인 흑피를 벗긴다. 셋째, 흑피를 12시간 이상 물에 침잠시켜 불린 후, 외곽의 껍질과 그 안쪽의 청색 껍질까지 완전히 제거한 백피를 얻고, 이틀 이상 물에 침잠시킨다. 셋째, 백피를 작은 크기로 절단한 후, PH 9.5 이상의 가성소다 수용액이나 잿물 등에 침잠시켜 백피의 불순물을 제거하는 증해괴정을 거친다. 넷째 백피를 세척하고 모타 등의 기계를 사용하여 장시간 두드려 유연하게 만드는 펄프화 과정을 거쳐 닥나무 펄프를 제조한다. 상기 닥나무 펄프 제조과정에서 필요에 따라, 각 단계에서의 체류시간이나 pH 등을 조절할 수도 있다. The pulp used as the paper stock of the present invention is a paper pulp, which is a raw material of traditional Korean paper, and its manufacturing process is as follows. First, in order to extract the white skin from the natural mulberry, the annual cut mulberry in winter is contacted with steam in the steam furnace for more than 5 hours so that the mulch can be peeled off well. Second, peel off the black skin, the bark of the paper mulberry taken out of the steam furnace. Third, the dark skin is soaked in water for more than 12 hours, soaked, and the white skin is completely removed from the outer shell and the inner blue shell, and submerged in water for two days or more. Third, the white skin is cut into small pieces, and then submerged in a caustic soda solution to remove impurities from the white skin by submerging in caustic soda or lye at pH 9.5 or higher. Fourth, the white pulp is washed and pulp is made by using a machine such as a motor for a long time to make it soft. In the process of manufacturing the mulberry pulp, it is possible to adjust the residence time or pH in each step, as needed.

<기능성 첨가제><Functional additive>

적외선 및 음이온을 방사하는 기능성 첨가제로는 황토, 게르마늄을 함유한 목질점토, 숯을 닥나무 펄프의 건조 중량 대비 5~10 중량% 첨가하며, 첨가량이 25 중량%를 초과하면 원적외선 및 음이온의 방사량은 높아지나, 벽지의 유연성 및 내구성이 불량해지며, 첨가량이 10 중량% 미만인 경우에는 벽지의 유연성과 내구성은 향상되나 원적외선 및 음이온의 방사량이 급격히 감소한다. 황토, 게르마늄 함유 목질점토, 숯은 200 ℃ 이상에서 장시간 건조시켜 수분을 제거한 후, 분해되거나 용융되는 온도 이하인 500 ~ 600 ℃에서 20분간 열처리 한 후, 300 매쉬 걸름망에서 체 통과율이 60% 이상이 될 때까지 분쇄기에서 밀링한다. 황토:게르마늄 함유 목질점토:숯의 첨가비율은 3:4:3인 경우가 바람직하며, 기능성 첨가제는 닥나무 펄프 건조중량 대비 5~10 중량% 첨가한다. As functional additives that emit infrared rays and anions, ocher, germanium-containing wood clay, and charcoal are added in an amount of 5 to 10% by weight based on the dry weight of the mulberry pulp.When the amount exceeds 25% by weight, the radiation rate of far infrared rays and anions is high. However, the flexibility and durability of the wallpaper is poor, and if the addition amount is less than 10% by weight, the flexibility and durability of the wallpaper is improved, but the radiation amount of far infrared rays and anions is drastically reduced. Ocher, germanium-containing wood clay and charcoal are dried for a long time at 200 ℃ or more to remove moisture, heat-treated at 500 to 600 ℃, which is below the temperature to decompose or melt, and then the sieve rate is over 60% in 300 mesh strainer. Mill in the grinder until The addition ratio of ocher: germanium-containing wood clay: charcoal is preferably 3: 4: 3, and the functional additive is added in an amount of 5 to 10% by weight based on the dry weight of the mulberry pulp.

<점액제><Slime solution>

기능성 첨가제와 닥나무 펄프의 결합력을 보강하기 위한 점액제로 한지의 초지 제조에 널리 사용하는 닥풀, 또는 합성제품인 폴리에틸렌옥사이드 중에 선택된 하나 이상을 첨가할 수 있다. 점액제의 첨가량은 닥나무 펄프, 기능성 첨가제, 고분자 수용액을 포함한 지료액 대비 0.1~0.5 중량% 첨가하며, 점액제의 첨가량은 온도 및 습도, 닥나무 펄프의 분산도, 음이온성 올리고머 수용액의 분산도에 따라 민감하게 변경되므로, 지료액 100중량부에 대하여 0.1~0.5 중량부의 범위 이내에서 경우에 따라 가감하여 적당량을 첨가한다. As a slime agent to reinforce the binding force between the functional additives and the mulberry pulp, one or more selected from among mulberry, which is widely used in making paper of Hanji, or polyethylene oxide, which is a synthetic product, may be added. The amount of the mucus added is 0.1 to 0.5% by weight relative to the stock solution including the mulberry pulp, functional additives and polymer aqueous solution.The amount of the mucus added depends on the temperature and humidity, the dispersion of the mulberry pulp, and the dispersion of the anionic oligomer solution. Since it is sensitively changed, within an amount of 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the paper liquid, depending on the case, an appropriate amount is added.

<기타 기능성 첨가제><Other functional additives>

상기한 첨가제 외에 최종 벽지의 특별한 사용 용도나 기후에 따른 경시변화를 고려하여 유화제나 제올라이트, 은 등의 기능성 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 음이온성 올리고머 수지, 닥나무 펄프와 기능성 첨가제 혼화성이 취약한 경우에는 벽지 시공 후 장시간이 경과하면 경시변화가 발생하여 벽지층 내부에 분산되어 있던 가능성 첨가제들이 벽지 표면으로 이동(migration)하여 얼룩이 생기는 문제점이 발생하며, 이러한 경우 소듐스테아레이트 등의 유화제를 첨가할 수 있다. 또한 시공장소에 따라 벽지에 탈취나 항균효과를 부가해야할 필요가 있는 경우에는 탈취효과를 나타내는 제올라이트 입자나 항균효과를 나타내는 은을 일정량 포함시킬 수도 있다. 은은 숯에 비해 항균효과는 우수하나 경제적인 면에서 불리하므로 항균제는 주로 숯을 사용하며, 은은 소량으로만 포함하는 것이 바람직하다.In addition to the additives described above, functional additives such as emulsifiers, zeolites, and silver may be further included in consideration of the specific use of the final wallpaper or the change over time according to the climate. If anionic oligomer resin, paper mulberry pulp and functional additives are poorly miscible, a long time after wallpaper construction may occur, and the additives dispersed in the wallpaper layer migrate to the wallpaper surface, causing staining. In this case, an emulsifier such as sodium stearate may be added. In addition, when it is necessary to add a deodorizing or antibacterial effect to the wallpaper according to the city factory, a certain amount of zeolite particles having a deodorizing effect or silver having an antimicrobial effect may be included. Silver is superior to charcoal, but the antimicrobial agent is economically disadvantageous, so antimicrobial is mainly used, and it is preferable to include only a small amount of silver.

이하 본 발명 벽지의 제조방법을 단계별로 설명하며, 통상적인 한지의 제조방법에 음이온성 올리고머 수용액 및 기능성 첨가제를 첨가하는 제조단계가 추가된다. Hereinafter, the manufacturing method of the wallpaper of the present invention will be described step by step, and a manufacturing step of adding an anionic oligomer aqueous solution and a functional additive to a conventional manufacturing method of Hanji is added.

제1단계(닥나무 펄프, 음이온성 올리고머 수용액, 기능성 첨가제의 혼합)First step (mixing of pulp, pulp, anionic oligomer solution and functional additives)

닥나무 펄프, 음이온성 올리고머 3% 수용액을 앞서 설명한 바와 같이 제조하여, 닥나무 펄프 지료액에 투입한 후, 30분~1시간 동안 지료액이 완전히 분산되도록 1000 rpm 다이노밀에서 혼련한다. 지료액의 고형분 함량은 제조하는 벽지의 용 도, 벽지의 두께, 수용액 중에서의 펄프의 분산정도, 첨가하는 올리고머 수지의 종류 등에 영향을 받으므로, 지료액 수용액 중에서 펄프, 올리고머 수지, 기능성 첨가제로 이루어지는 고형분의 함량은 일률적으로 결정될 수 없으며, 초지발로 초지를 제조하여 품빌을 평가한 후 유동적으로 결정하여야 한다. 통상적으로 고형분의 구성비율은 건조 펄프 100 중량부에 음이온성 올리고머 수지 10~15 중량부, 기능성 첨가제 5~10 중량부로 이루어지며, 고형분의 함량은 앞서 설명한 바와 같이, 일률적으로 결정하는 것 보다는 초지의 품질, 초지의 두께, 초지의 연속성, 지료액의 점도 등을 고려하여 유동적으로 조정하는 것이 바람직하다. A mulberry pulp, an anionic oligomer 3% aqueous solution was prepared as described above, and added to the mulberry pulp stock solution, and then kneaded at 1000 rpm dynomil to completely disperse the stock solution for 30 minutes to 1 hour. The solid content of the paper liquid is influenced by the use of the wallpaper to be produced, the thickness of the wallpaper, the degree of dispersion of the pulp in the aqueous solution, the type of oligomer resin to be added, and the like. The content of solids cannot be determined uniformly, and it must be determined fluidly after evaluation of the pumbil by producing grass paper from grass paper. Typically, the composition ratio of solids consists of 10-15 parts by weight of anionic oligomer resin and 5-10 parts by weight of functional additives in 100 parts by weight of dry pulp, and the content of solids is determined as described above. It is desirable to adjust fluidly in consideration of quality, thickness of papermaking, continuity of papermaking, viscosity of paper stock, and the like.

제2단계(점액제의 추가 및 교반)Second step (addition and stirring of mucus)

제 1단계의 지료액에서 기능성 첨가제의 일부는 펄프의 섬모에 부착되지만, 대부분의 입자는 지료약에 비해 비중이 커서 시간이 지남에 따라 아래로 침전하게 된다. 이러한 문제범을 해결하고 기능성 첨가제 입자의 대부분을 펄프 섬모에 고착시키기 위해서는 지료액에 점액제를 첨가하여야 한다. 점액제로는 한지의 초지 제조에 사용하는 닥풀, 또는 폴리에틸렌옥사이드 중에 선택된 하나 이상을 사용할 수 있다. 지료액에 점액제를 첨가하여 교반하면 아래에 침전한 기능성 첨가제 입자가 위로 부떠올라 펄프 섬모에 대부분 부착하게 된다. 점액제의 첨가량은 펄프의 종류, 물과 펄프의 혼합비, 펄프의 고해정도, 지료액 중의 고분자 수지의 함량, 벽지의 두께, 생산속도 등에 따라 변동될 수 있으나, 통상적으로 지료액 대비 0.1~0.5 중량% 정도가 바람직하다.Some of the functional additives in the first stage paper liquor adhere to the cilia of the pulp, but most of the particles have a higher specific gravity than the paper liquor and settle down over time. In order to solve this problem and fix most of the functional additive particles to the pulp cilia, a mucus should be added to the stock liquid. As the mucus, one or more selected from among the green grass and polyethylene oxide used for making paper of Hanji can be used. When the viscous agent is added to the paper liquid and stirred, the functional additive particles precipitated below rise up and adhere to most of the pulp cilia. The amount of the mucus added may vary depending on the type of pulp, the mixing ratio of water and pulp, the degree of high resolution of the pulp, the content of the polymer resin in the paper liquid, the thickness of the wallpaper, the production speed, etc., but it is typically 0.1 to 0.5% by weight of the paper liquid. Degree is preferred.

제3단계(초지공정)Third Step (Paper Processing)

제1 ~ 2 단계에서 제조된 지료액을 초지기의 초지망을 사용하여 떠내는 공정이다. The paper liquid prepared in the first to second stages is a process of scooping out using the papermaking network of the paper machine.

초지방식은 장망식이나 환망식이 모두 가능하나 기능성 첨가제를 투입하는 본원 발명의 경우 환망식이 바람직하다. The papermaking method can be both long and cyclic, but in the case of the present invention in which the functional additive is added, the cyclic is preferable.

제4단계(건조, 캘린더링 및 후가공) 4th step (drying, calendaring and finishing)

제1 ~ 3 단계에서 제조한 초지를 건조기에서 건조시킨 후, 가압롤러로 가압하는 캘린더링 공정을 통과시킨다. 필요에 따라 벽지의 자연적인 미감을 그대로 유지하기 위해 캘린더링 공정을 거치지 않을 수도 있다. 캘린더링 공정을 거친 벽지는 벽지 표면에 심미감을 부여하기 위해 엠보싱 롤을 통과시켜 표면에 올록볼록한 요철을 주거나, 아름다운 무늬를 인쇄하기 위해 인쇄 롤을 통과시킬 수도 있다.After drying the papermaking prepared in the first to third steps in a dryer, it passes through a calendering step of pressurizing with a pressure roller. If necessary, calendaring may not be performed to maintain the natural aesthetic of the wallpaper. The wallpaper which has undergone the calendering process may pass through the embossing roll to give the surface aesthetic appearance to the convex unevenness, or may pass through the printing roll to print a beautiful pattern.

이하 본 발명을 실시예로 상세히 설명하나, 본 발명의 범위는 실시예에 한정되는 것이 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited to Examples.

<실시예 1><Example 1>

닥나무 펄프 지료액과 폴리비닐아세테이트의 나트륨염(수산기 0.015 mol/단량체 1mol, 나트륨 0.15 mol/단량체 1mol, 수평균 분자량 1,500) 3% 용액을 혼합한 후[폴리비닐아세테이트나트륨염:펄프 건조중량은 15:100 비율], 황토:게르마늄 함유 목질점토:숯이 3:4:3의 비율인 기능성 첨가제를 건조펄프 대비 8 중량% 첨가하여 1000 rpm 다이노밀에서 30분~1시간 혼련하여 지료액을 제조하였다. 상기 지료액 100 중량부에 대하여 점액제로 닥풀 0.3 중량부를 첨가하여 평균 두께 1 mm의 벽지를 제조하였다. After mixing 3% solution of mulberry pulp stock solution and polyvinyl acetate sodium salt (hydroxyl 0.015 mol / monomer 1mol, sodium 0.15mol / monomer 1mol, number average molecular weight 1,500) [polyvinylacetate sodium salt: pulp dry weight is 15 : 100 ratio], ocher: germanium-containing wood clay: charcoal: charcoal 3: 3: 3 ratio of functional additives was added 8% by weight of the dry pulp and kneaded in 1000 rpm dynomil for 30 minutes to 1 hour to prepare a paper stock. . 0.3 parts by weight of buckwheat was added as a slime to 100 parts by weight of the stock solution to prepare a wallpaper having an average thickness of 1 mm.

<실시예 2><Example 2>

실시예 1에서, 폴리비닐아세테이트 나트륨염 대신에 폴리에틸렌-비닐아세테이트 공중합체의 마그네슘염(수평균 분자량 1650, 수산기 0.025 mol/단량체 1mol, 마그네슘 0.12mol/단량체 1mol)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 같다.Example 1, except that polyvinylacetate sodium salt was used, except that magnesium salt of polyethylene-vinylacetate copolymer (number average molecular weight 1650, hydroxyl group 0.025 mol / monomer 1 mol, magnesium 0.12 mol / monomer 1 mol) was used. Same as

<실시예3>Example 3

실시예 1에서, 유화제로 소듐스테아레이트를 닥나무 펄프와 올리고머 수지의 건조중량에 대해 2중량% 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 같다.In Example 1, sodium stearate was added as an emulsifier in the same manner as in Example 1 except that 2% by weight based on the dry weight of the mulberry pulp and oligomer resin.

<실시예 4><Example 4>

실시예 1에서, 탈취제로 제올라이트를 닥나무 펄프와 올리고머 수지의 건조중량에 대해 2중량%, 항균제로 은을 2 중량% 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 같다.In Example 1, zeolite was added as a deodorizing agent in the same manner as in Example 1, except that 2% by weight based on the dry weight of the mulberry pulp and oligomer resin, and 2% by weight of silver as an antibacterial agent.

<실시예 5>Example 5

실시예 1에서, 폴리비닐아세테이트 나트륨염 대신에 폴리비닐아세테이트 칼슘염 (수평균 분자량 1800, 수산기 0.045 mol/단량체 1mol, 칼슘 0.17mol/단량체 1mol)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 같다.In Example 1, except that polyvinylacetate calcium salt (number average molecular weight 1800, hydroxyl group 0.045 mol / monomer 1mol, calcium 0.17mol / monomer 1mol) was used instead of polyvinylacetate sodium salt.

<비교예 1>Comparative Example 1

실시예 1에서, 음이온성 올리고머 수용액을 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 같다.In Example 1, it was the same as Example 1 except not adding the anionic oligomer aqueous solution.

<비교예 2>Comparative Example 2

실시예 1에서, 음이온성 올리고머 대신에 수평균 분자량 25,000 인 폴리비닐알콜 수지를 펄프 건조중량 대비 15% 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 같다.In Example 1, a polyvinyl alcohol resin having a number average molecular weight of 25,000 instead of the anionic oligomer is the same as in Example 1 except that 15% by weight of the pulp dry weight.

<비교예 3>Comparative Example 3

실시예 1에서, 올리고머의 수산기의 함량이 0.2 mol/단량체 1mol 인 것을 제외하고는 실시예 1과 같다. In Example 1, it is the same as Example 1 except the hydroxyl group content of an oligomer is 0.2 mol / monomer 1 mol.

<비교예 4><Comparative Example 4>

실시예 1에서, 올리고머의 나트륨의 함량이 0.5 mol/단량체 1mol 인 것을 제외하고는 실시예 1과 같다. In Example 1, it is the same as Example 1 except the sodium content of an oligomer is 0.5 mol / monomer 1 mol.

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 벽지의 원적외선 방사율과 음이온 방사율 및 내구성을 각각, IR 측정장비, 전기저항 및 인장강도로 평가하였다. IR의 측정은 실시예 및 비교예에서 1 mm 두께의 벽지에 대해 원적외선 영역에서 흡수되는 파장의 흡수강도를 측정하여 비교예 1을 100으로 하였을 때의 상대적인 흡수비율을 나타내었으며, 전기전도도의 경우 실시예 및 비교예로 제조한 가로*세로=1*1 mm 벽지에 1 A 의 전류를 통과시킨 후 발생하는 전압강하로 저항을 측정하여 비교예 1을 100으로 하였을 때의 상대적인 저항치를 나타내었다. 인장강도는 벽지를 가로*세로=0.5*3cm의 시편을 만든 후 인스트론으로 잡아당겼을 때의 인장강도로 측정하여 비교예 1을 100으로 하였을 때의 상대적인 비율을 나타내었다.Far-infrared emissivity, anion emissivity and durability of the wallpaper prepared in Examples and Comparative Examples were evaluated by IR measuring equipment, electrical resistance and tensile strength, respectively. In the measurement of IR, the absorption intensity of the wavelength absorbed in the far-infrared region was measured for the wallpaper of 1 mm thickness in Examples and Comparative Examples, and the relative absorption ratio when the Comparative Example 1 was set to 100 was shown. The resistance was measured by the voltage drop generated after passing a current of 1 A through the horizontal * vertical = 1 * 1 mm wallpaper prepared in the Examples and Comparative Examples, and the relative resistance value when the Comparative Example 1 was set to 100 was shown. Tensile strength was measured by the tensile strength when the wallpaper is made of specimens of width * length = 0.5 * 3cm and pulled with Instron, and showed the relative ratio when the Comparative Example 1 is 100.

[표 1] 실시예 및 비교예의 구성성분Table 1 Compositions of Examples and Comparative Examples

(닥나무 펄프 100중량부를 기준으로 한 각 성분의 첨가량을 중량부로 표기)(The addition amount of each component based on 100 parts by weight of the white paper pulp is expressed in parts by weight)

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 닥나무 펄프Paper mulberry pulp 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 폴리비닐아세테이트의 나트륨염Sodium salt of polyvinylacetate 1515 00 1515 1515 00 00 00 15*15 * 15**15 ** 폴리에틸렌-비닐아세테이트 공중합체의 마그네슘염Magnesium Salt of Polyethylene-Vinyl Acetate Copolymer 00 1515 00 00 00 00 00 00 00 폴리비닐아세테이트 칼슘염Polyvinylacetate Calcium Salt 00 00 00 00 1515 00 00 00 00 PVAPVA 00 00 00 00 00 00 1515 00 00 기능성첨가제 (황토:게르마늄함유목질점토:숯의비율이 3:4:3)Functional additives (ocher: germanium-containing wood clay: charcoal ratio 3: 4: 3) 88 88 88 88 88 88 88 88 88 닥풀Mulberry 0.3690.369 0.3690.369 0.3690.369 0.3690.369 0.3690.369 0.3690.369 0.3690.369 0.3690.369 0.3690.369 유화제 (소듐스타아레이트)Emulsifier (Sodium Stararate) 00 00 0.230.23 00 00 00 00 00 00 기타 첨가제 (제올라이트, 은)Other additives (zeolites, silver) 00 00 00 0.23, 0.230.23, 0.23 00 00 00 00 00

* 올리고머의 수산기의 함량(0.2 mol/단량체 1mol) * Content of hydroxyl group of oligomer (0.2 mol / monomer 1mol)

** 올리고머의 나트륨의 함량(0.5 mol/단량체 1mol) ** Sodium content of oligomers (0.5 mol / monomer 1 mol)

[표 2] 실시예 및 비교예의 특성(비교예 1을 기준으로 한 상대평가)[Table 2] Characteristics of Examples and Comparative Examples (relative evaluation based on Comparative Example 1)

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 IR 흡수강도의 상대비율Relative Ratio of IR Absorption Intensity 9191 8787 8484 8888 8989 100100 3232 5454 9090 전기저항의 상대비율Relative ratio of electrical resistance 2525 3333 2828 2222 3030 100100 9595 2020 1515 인장강도의 상대비율Relative ratio of tensile strength 240240 252252 215215 230230 238238 100100 412412 250250 132132

표 2의 IR 흡수강도를 보면, 음이온성 올리고머의 원적외선 흡수 관능기의 함량이 높은 비교예 2, 비교예 3의 경우 벽지층 내부에서의 원적외선의 흡수가 강하게 발생하여 원적외선의 방사비율이 급격히 감소함을 알 수 있으며, 전기저항을 보면 음이온성 올리고머의 금속염을 첨가하지 않은 비교예 1, 비교예 2의 경우 전 기저항이 매우 높아 기능성 첨가제에서 방사되는 음이온이 벽지의 층을 통과하기 어렵다는 것을 간접적으로 확인할 수 있으며, 인장강도를 보면 음이온성 올리고머를 첨가하지 않은 비교예 1의 경우 인장강도가 작아 찢어짐이나 찍힘 등의 내구성이 나빠짐을 알 수 있으며, 비교예 4의 경우 음이온성 올리고머 금속염의 금속의 함량이 높아지는 경우 인장강도가 작아져 내구성이 나빠짐을 알 수 있다. 즉, 올리고머 금속염을 첨가하지 않는 비교예 1의 경우 인장강도가 작아 내구성이 불량하녀, 올리고머 대신 수평균 분자량이 큰 고분자 PVA를 첨가하는 비교예 2의 경우 전기저항이 높고 지료액 중의 분산성이 불량해짐을 알 수 있으며, 음이온성 올리고머의 수산기의 함량이 일정범위를 초과하는 경우 비교예 3의 경우 원적외선을 강하게 흡수하여 원적외선 방사율이 급격히 감소함을 알 수 있으며, 음이온성 올리고머의 금속염의 금속염 비율이 일정범위를 초과하는 비교예 4의 경우 금속성분이 증가함에 따라 인장강도가 급격히 작아져 내구성이 불량해짐을 알 수 있다. In the IR absorption intensity of Table 2, in Comparative Examples 2 and 3, where the content of the far-infrared absorption functional group of the anionic oligomer is high, the absorption of far-infrared rays occurs strongly inside the wallpaper layer, and the radiation rate of the far-infrared rays is drastically reduced. It can be seen that the electrical resistance indirectly confirmed that in Comparative Examples 1 and 2, in which the metal salt of the anionic oligomer was not added, the electrical resistance was very high and anion emitted from the functional additive was difficult to pass through the layer of the wallpaper. In the case of Comparative Example 1, in which the anionic oligomer is not added, the tensile strength is low, and the durability, such as tearing or chipping, becomes poor. In Comparative Example 4, the metal content of the anionic oligomer metal salt is increased. Increasing tensile strength is small, it can be seen that the durability worsens. That is, in Comparative Example 1, in which the oligomer metal salt is not added, the tensile strength is poor and the durability is poor, whereas in Comparative Example 2 in which the polymer PVA having a large number average molecular weight is added instead of the oligomer, the electrical resistance is high and the dispersibility in the paper liquid is poor. When the content of the hydroxyl group of the anionic oligomer exceeds a certain range, it can be seen that the comparative example 3 strongly absorbs the far infrared and the far-infrared emissivity decreases rapidly, and the metal salt ratio of the metal salt of the anionic oligomer In the case of Comparative Example 4 exceeding a certain range it can be seen that as the metal component increases, the tensile strength decreases rapidly, resulting in poor durability.

상기한 바와 같이, 전통적인 한지의 재료인 닥나무 펄프에 음이온성 올리고머의 금속염 수용액 및 황토, 게르마늄 함유 목질점토, 숯을 첨가한 지료액에 닥풀, 폴리에틸렌옥사이드 등으로부터 선택된 하나 이상의 점액제를 첨가하여 제조한 벽지는 찢어짐, 찍힘 등의 내구성이 우수할 뿐만 아니라, 원적외선 및 음이온의 방사가 극대화됨을 알 수 있다. As described above, a solution of an anionic oligomer, an aqueous solution of metal salts of anionic oligomers, and a clay solution containing ocher, germanium-containing wood clay, and charcoal added to one or more mucus selected from camphor, polyethylene oxide, etc. It can be seen that the wallpaper not only has excellent durability such as tearing and stamping, but also maximizes radiation of far infrared rays and anions.

Claims (8)

단일층으로 이루어진 벽지에 있어서, In the single-layer wallpaper, 닥나무 펄프 수용액 100 중량부에 대하여, 음이온성 올리고머 수지 3% 수용액 10~15 중량부, 황토:게르마늄 함유 목질점토:숯이 3:4:3의 비율인 기능성 첨가제 5~10 중량부를 포함하는 지료액과,Paper liquid containing 10-15 weight part of 3% aqueous solution of anionic oligomer resin, and 5-10 weight part of functional additives of ocher: germanium containing wood clay: charcoal 3: 3: 3 with respect to 100 weight part of aqueous mulberry pulp. and, 상기 지료액 100중량부에 대하여, 닥풀, 폴리폴리에틸렌옥사이드로부터 선택된 하나 이상의 점액제 0.1~0.5중량부를 포함하는 조성물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 내구성 및 기능성이 우수한 벽지.A wallpaper having excellent durability and functionality, comprising: a composition comprising 0.1 to 0.5 parts by weight of one or more mucus agents selected from buckwheat and polypolyethylene oxide with respect to 100 parts by weight of the paper liquid. 제1항에 있어서, 음이온성 올리고머 수지는 수평균 분자량이 1,000~2,000 범위인 폴리비닐아세테이트의 금속염, 폴리에틸렌-비닐아세테이트 공중합체의 금속염, 폴리메틸메타아크릴레이트의 금속염, 폴리에틸렌-메틸메타아크릴레이트 공중합체의 금속염 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 내구성 및 기능성이 우수한 벽지.The method of claim 1, wherein the anionic oligomer resin is a metal salt of polyvinylacetate having a number average molecular weight in the range of 1,000 to 2,000, a metal salt of polyethylene-vinylacetate copolymer, a metal salt of polymethyl methacrylate, polyethylene-methyl methacrylate air Durable and functional wallpaper, characterized in that at least one selected from the metal salt of the coalescence. 제2항에 있어서, 음이온성 올리고머 수지가 -OH, -NH, -SH, -OR(R=메틸기, 에틸기, 프로필기)기 중에서 선택된 하나 이상의 관능기를 함유하고, -COONa, -COOCa, -COOMg, -SO3Na, -SO3Ca, -SO3Mg 중에서 선택된 하나 이상의 음이온을 함유하는 것을 특징으로 하는 내구성 및 기능성이 우수한 벽지.The method of claim 2, wherein the anionic oligomer resin contains at least one functional group selected from -OH, -NH, -SH, -OR (R = methyl group, ethyl group, propyl group) group, -COONa, -COOCa, -COOMg , -SO 3 Na, -SO 3 Ca, -SO 3 Mg wallpaper characterized in that it contains at least one anion selected from. 제3항에 있어서, 음이온성 올리고머 수지 중의 관능기의 함량이 0.01~0.05 mol/단량체 1mol 이고, 음이온의 함량이 0.1~0.2 mol/단량체 1mol 인 것을 특징으로 하는 내구성 및 기능성이 우수한 벽지.The wallpaper having excellent durability and functionality according to claim 3, wherein the content of the functional group in the anionic oligomer resin is 0.01 to 0.05 mol / monomer 1 mol, and the content of anion is 0.1 to 0.2 mol / monomer 1 mol. 제4항에 있어서 음이온성 올리고머가 수산기 0.015 mol/단량체 1mol, 나트륨 0.15 mol/단량체 1mol, 수평균 분자량이 1,500인 폴리비닐아세테이트의 나트륨염인 것을 특징으로 하는 내구성 및 기능성이 우수한 벽지. The wallpaper having excellent durability and functionality according to claim 4, wherein the anionic oligomer is a sodium salt of polyvinylacetate having a hydroxyl group of 0.015 mol / monomer 1 mol, sodium 0.15 mol / monomer 1mol, and a number average molecular weight of 1,500. 제4항에 있어서, 음이온성 올리고머가 수산기 0.025 mol/단량체 1mol, 마그네슘 0.12mol/단량체 1mol, 수평균 분자량이 1,650인 폴리에틸렌-비닐아세테이트 공중합체의 마그네슘염인 것을 특징으로 하는 내구성 및 기능성이 우수한 벽지.The wall paper having excellent durability and functionality according to claim 4, wherein the anionic oligomer is a magnesium salt of a polyethylene-vinylacetate copolymer having a hydroxyl group of 0.025 mol / monomer 1 mol, magnesium 0.12 mol / monomer 1 mol, and a number average molecular weight of 1,650. . 제4항에 있어서, 음이온성 올리고머가 수산기 0.045 mol/단량체 1mol, 칼슘 0.17mol/단량체 1mol, 수평균 분자량이 1,800 인 폴리비닐아세테이트 칼슘염인 것을 특징으로 하는 내구성 및 기능성이 우수한 벽지. 5. The wallpaper having excellent durability and functionality according to claim 4, wherein the anionic oligomer is a polyvinylacetate calcium salt having a hydroxyl group of 0.045 mol / monomer 1 mol, calcium 0.17 mol / monomer 1 mol, and a number average molecular weight of 1,800. 제5항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 유화제로 소듐스테아레이트를 펄프와 음이온성 올리고머의 건조중량 대비 1.5~2.5 중량% 더 포함하고, 제올라이트를 1.5~2.5 중량% 더 포함하고, 은을 1.5~2.5 중량% 더 포함하는 조성물로 이루 어지는 것을 특징으로 하는 내구성 및 기능성이 우수한 벽지.The method according to any one of claims 5 to 7, further comprising sodium stearate as an emulsifier 1.5 to 2.5% by weight relative to the dry weight of the pulp and anionic oligomer, and further comprises 1.5 to 2.5% by weight zeolite, Durable and functional wallpaper, characterized in that consisting of a composition containing 1.5 to 2.5% by weight further.
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