KR100860285B1 - Biphasic polymer latex characterized as formation of nanostructured polymer film and the process for preparing thereof, and the hair cosmetic composition containing the latex - Google Patents

Biphasic polymer latex characterized as formation of nanostructured polymer film and the process for preparing thereof, and the hair cosmetic composition containing the latex Download PDF

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Abstract

본 발명은 모발에 코팅되어 원하는 형태의 스타일링 효과를 주는 동시에 보습효과를 유지하는 것을 특징으로 하는, 이상(biphase) 구조의 고분자 나노라텍스와 이의 제조방법 및 상기 라텍스를 함유하는 모발 화장료에 관한 것이다. 더욱 구체적으로는, 보습력을 부여하기 위한 유연성 사슬이 가교 구조를 가지는 견고한 핵을 둘러싸고, 모발에 흡착력을 증진시키기 위해 양이온기를 표면에 함유하고 있는 이상(biphase) 구조의 고분자 라텍스에 관한 것으로, 본 발명의 라텍스는 모발에 흡착되어 필름을 형성하여도 견고한 핵 부분의 구조가 그대로 유지되는 나노구조를 보이며, 보습력이 우수한 핵 주변의 유연성 사슬에 의하여 코팅된 모발에 스타일링 효과를 주는 동시에 지속적인 보습효과를 부여한다.The present invention relates to a biphase structured polymer nano latex, a method for producing the same, and a hair cosmetic containing the latex, characterized in that the hair is coated on the hair to give a desired styling effect and maintain a moisturizing effect. More specifically, the present invention relates to a biphase polymer latex having a flexible chain for imparting moisturizing to enclose a rigid nucleus having a crosslinked structure and containing a cationic group on the surface to enhance adsorptive force to the hair. 'S latex shows a nano structure that retains the structure of the solid nucleus even when adsorbed onto the hair to form a film, and gives a styling effect to the hair coated by the flexible chain around the nucleus with excellent moisturizing power, while also providing continuous moisturizing effect. do.

모발 스타일링*고분자 나노라텍스*보습*모발 화장료 조성물Hair Styling * Polymer Nano Latex * Moisturizing * Hair Cosmetic Composition

Description

나노 구조의 고분자 막형성을 특징으로 하는 이상 구조의 고분자 라텍스와 이의 제조방법 및 이를 함유하는 모발 화장료 조성물{Biphasic polymer latex characterized as formation of nanostructured polymer film and the process for preparing thereof, and the hair cosmetic composition containing the latex}Biphasic polymer latex characterized as formation of nanostructured polymer film and the process for preparing etc, and the hair cosmetic composition containing the latex}

도 1은 본 발명의 실시예 1에서 제조한 고분자 라텍스의 투과전자현미경사진이다.1 is a transmission electron micrograph of the polymer latex prepared in Example 1 of the present invention.

도 2는 일반 모발의 주사전자현미경 사진이다.2 is a scanning electron micrograph of normal hair.

도 3은 본 발명의 비교예 1에서 제조한 고분자라텍스를 모발에 흡착시킨 후 관찰한 주사전자현미경 사진이다.3 is a scanning electron micrograph observed after adsorbing the polymer latex prepared in Comparative Example 1 of the present invention to the hair.

도 4는 본 발명의 실시예 1에서 제조한 고분자라텍스를 모발에 흡착시킨 후 관찰한 주사전자현미경 사진이다.4 is a scanning electron micrograph observed after adsorbing the polymer latex prepared in Example 1 of the present invention to the hair.

본 발명은 모발에 스타일링 효과와 보습 효과를 동시에 부여할 수 있는 양이온성 이상(biphase)구조의 고분자 라텍스와 이의 제조방법 및 상기 라텍스를 함유하는 모발 화장료 조성물에 관한 것이다. 더욱 구체적으로는, 보습력을 부여하기 위한 유연성 사슬이 견고한 핵을 둘러싸고 모발에의 흡착력을 증진시키기 위한 양이온기를 표면에 함유하고 있는 이상(biphase)구조의 라텍스가 모발에 흡착되어 고분자 라텍스 막을 형성할 때, 견고한 핵 부분의 구조는 나노크기의 구형을 유지하고 핵 주위의 유연성 사슬이 분산상을 형성한다. 이러한 이상 구조의 고분자 라텍스는 일반 고분자 라텍스와는 달리, 각각의 고분자 상이 지니는 고유의 물성이 코팅막에 그대로 발현되는 장점을 지니고 있고, 또한, 유연성 사슬의 분산상이 가지는 보습력에 의하여 모발에 효과적으로 보습 효과를 부여할 수 있다.The present invention relates to a polymer latex having a cationic biphase structure that can simultaneously impart a styling effect and a moisturizing effect to the hair, a method for preparing the same, and a hair cosmetic composition containing the latex. More specifically, when a biphase latex having a flexible chain for imparting a moisturizing force surrounds a rigid nucleus and has a cation group on its surface to promote adsorption to the hair, the latex structure is adsorbed onto the hair to form a polymer latex membrane. In other words, the structure of the solid nucleus remains nano-spherical and the flexible chain around the nucleus forms a dispersed phase. Unlike the general polymer latex, the polymer latex having the abnormal structure has the advantage that the inherent physical properties of each polymer phase are expressed in the coating film as it is, and the moisturizing power of the dispersed phase of the flexible chain effectively moisturizes the hair. It can be given.

최근, 미(美)에 대한 관심과 욕구가 강해짐에 따라, 모발의 중요성이 점점 증대되고 있다. 따라서, 원하는 형태의 모발 스타일을 만들기 위한 연구는 꾸준히 이루어지고 있다. 모발을 원하는 형태로 손쉽게 만들고, 이를 일정기간 유지시킬 수 있는 모발 화장품으로서 젤, 무스, 스프레이 등이 개발되어 폭 넓게 사용되고 있으며, 현재는 좀 더 간편하게 샴푸에 이런 스타일링 기능을 부여하여 세정과 동시에 스타일링 효과를 줄 수 있는 제품들이 선보이고 있다. 모발에 스타일링 효과를 부여하기 위한 방법으로서 물이나 유기용매에 용해되는 스타일링 고분자를 사용하는 방법이 연구되어 왔으나, 이런 고분자들의 스타일링 효과가 발현되기 위해서는 과량으로 도입될 필요가 있을 뿐만 아니라, 모발보다 상대적으로 높은 표면장력과 불균일한 모발 흡착에 의하여 흡착 후 빗질을 어렵게 하거나, 딱딱하게 굳어버리는 문제점이 있었다. 또한, 대부분의 스타일링 고분자는 물에 용해되지 않아, 유기용매를 사용해야 하는데, 이런 유기용매들은 모발 화장료 조성물과 상용성이 낮아 제형화가 어렵다는 문제점이 있다. 이를 해결하기 위해서, 수용액 상에 고분자 입자가 분산된 라텍스를 이용한 연구가 최근 많은 관심의 대상이 되고 있다. 구체적으로 살펴보면, 미국특허 4798721호와 4985239호에서 처음으로 유리전이 온도 27℃ 이상을 갖는 고분자 라텍스를 이용한 모발 화장료 조성물이 소개되었다. 그러나, 이 고분자 라텍스를 모발에 흡착시키기 위해서는 보조 양이온성 고분자를 사용하거나, 과량의 라텍스 입자를 사용해야 하는 단점이 있다. 이에, 미국특허 6248315호에는 모발에 고분자 라텍스의 흡착을 증진시키기 위하여 양이온성 고분자와 지용성 오일을 첨가한 샴푸조성물을 제안하였고, 미국특허 6268431호에는 모발에 스타일링 효과를 부여하기 위해서는 고분자 라텍스가 상대적으로 높은 유리전이온도를 가진 고분자를 사용했을 때가 아니라, 약 -20℃와 10℃ 사이의 유리전이온도를 가진 고분자 입자를 사용했을 때 더욱 효과적이라고 제안하고 있다. 또, 대한민국 특허 공개번호 2000-0064630호에는 막형성 가능 고분자 입자와 일반 고분자 입자를 혼합하여 사용할 경우, 효과적인 모발 코팅을 보이며 우수한 스타일링 효과를 보인다고 제안하고 있다.In recent years, as the interest and desire for beauty become stronger, the importance of hair is increasing. Therefore, researches for making hair styles of desired shapes are steadily being made. Gel, mousse, spray, etc. have been developed and widely used as hair cosmetics that can easily make hair into a desired shape and maintain it for a certain period of time. Currently, this styling function is applied to shampoos more easily and at the same time cleaning and styling effects Products that can give you are introduced. As a method for imparting styling effects to hair, a method of using styling polymers dissolved in water or an organic solvent has been studied. However, in order to express the styling effects of these polymers, they need to be introduced in excess, and are relatively more effective than hair. Due to the high surface tension and non-uniform hair adsorption, there is a problem in that it is difficult to comb or harden after adsorption. In addition, most styling polymers do not dissolve in water, so an organic solvent should be used, and these organic solvents have a problem in that formulation is difficult due to low compatibility with the hair cosmetic composition. In order to solve this problem, research using latex having polymer particles dispersed in an aqueous solution has been of much interest in recent years. Specifically, in US Patents 4798721 and 4985239 for the first time the hair cosmetic composition using a polymer latex having a glass transition temperature of 27 ℃ or more was introduced. However, in order to adsorb the polymer latex to the hair, there is a disadvantage of using an auxiliary cationic polymer or using an excess of latex particles. Accordingly, US Patent 6248315 proposes a shampoo composition to which cationic polymers and fat-soluble oils are added in order to enhance adsorption of polymer latex to hair, and US Patent 6268431 discloses that polymer latex is relatively to give styling effect to hair. It is suggested that it is more effective when the polymer particles having the glass transition temperature between about -20 ° C and 10 ° C are used rather than the polymer having the high glass transition temperature. In addition, the Republic of Korea Patent Publication No. 2000-0064630 suggests that when used by mixing the film-forming polymer particles and the general polymer particles, showing an effective hair coating and excellent styling effect.

그러나, 이들 종래의 방법들은 단일 성분의 고분자 라텍스의 균일상의 모발 코팅막 형성을 우선적으로 고려하고 있어, 점성과 탄성과 같은 상이한 물성을 동시에 추구해야만 하는 실제 모발용 화장료 조성에서는, 균일상의 고분자 막이 지니는 물성 상쇄 효과를 근본적으로 개선하기는 어렵다. 따라서, 물질 자체로서, 다양한 물성이 모발 표면에서 그대로 발현될 수 있는 신규 고분자 라텍스 시스템 개발이 필요하다.However, these conventional methods preferentially consider the formation of a uniform hair coating film of a single component of the polymer latex, and in the actual hair cosmetic composition that must simultaneously pursue different physical properties such as viscosity and elasticity, the physical offset of the uniform polymer film is offset. It is difficult to fundamentally improve the effect. Therefore, as the material itself, it is necessary to develop a new polymer latex system that can be expressed as it is on the surface of the hair.

본 발명에서는 이상(biphase)구조를 지니는 고분자 라텍스를 제조하고 이 라텍스가 모발에 흡착되었을 경우 각각의 고유 고분자 상이 지니는 물성을 모발에 그대로 부여하여 모발에 스타일링 효과와 보습 효과를 주는 모발 화장료 조성물을 개발하고자 한다. In the present invention, a polymer latex having a biphase structure is prepared, and when the latex is adsorbed to the hair, the hair cosmetic composition is added to give the physical properties of the respective polymer phases to the hair as it is, thereby giving the hair a styling effect and a moisturizing effect. I would like to.

이에, 본 발명자들은 모발에서 고분자가 지니는 물성의 다양성이 그대로 발현됨과 동시에 모발이 건조해지지 않도록 보습력을 부여할 수 있는 방법을 연구하였고, 그 결과, 두 가지 서로 다른 상을 동시에 갖는 이상(biphase)구조의 고분자 라텍스가 이에 매우 효과적임을 발견하였다.Accordingly, the present inventors have studied a method of imparting moisturizing power not to dry the hair while at the same time expressing the diversity of the physical properties of the polymer in the hair, as a result, biphase structure having two different phases at the same time Polymer latex was found to be very effective for this.

본 발명에서 제안하는 이상(biphase) 구조의 고분자 라텍스는 내부의 핵 부분으로 견고한 소수성 고분자 상과 외각에는 보습력을 부여하기 위한 유연성 사슬이 과량으로 도입되어 있는 구조를 지니고 있다. 또한 고분자 라텍스에 양이온기를 도입하여 제형 내에서 모발에의 흡착력을 더욱 향상시킬 수 있다.The biphase polymer latex proposed by the present invention has a structure in which a rigid hydrophobic polymer phase as an inner nuclear part and an excessively flexible chain for imparting moisturizing power to the outer shell are introduced. In addition, a cationic group may be introduced into the polymer latex to further improve the adsorption power to the hair in the formulation.

따라서, 본 발명의 목적은 모발에 스타일링 효과와 동시에 보습효과를 부여할 수 있는 라텍스를 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a latex that can impart a styling effect and a moisturizing effect to hair.

본 발명의 또 다른 목적은 모발에 스타일링 효과와 동시에 보습효과를 부여할 수 있는 라텍스의 제조 방법을 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a method for preparing a latex that can impart a styling effect and a moisturizing effect to hair.

궁극적으로, 본 발명의 목적은 상기 고분자 라텍스를 이용하여 스타일링 효과와 보습 효과를 동시에 부여할 수 있는 모발 화장료 조성물을 제공하는 것이다.Ultimately, an object of the present invention is to provide a hair cosmetic composition that can simultaneously provide a styling effect and a moisturizing effect using the polymer latex.

본 발명은 모발에 코팅되어 원하는 형태의 스타일링 효과를 주는 동시에 보 습효과를 유지시키는 것을 특징으로 하는, 고분자 라텍스 및 그 제조 방법에 관한 것이다. 상기 라텍스는 견고한 핵, 핵 주변의 유연성 사슬로 이루어진다. 또한 상기 라텍스는 양이온기를 더 포함할 수 있다.The present invention relates to a polymer latex and a method for producing the same, characterized in that it is coated on the hair to give a desired styling effect and maintain a moisturizing effect. The latex consists of a rigid nucleus, a flexible chain around the nucleus. In addition, the latex may further include a cationic group.

본 발명의 라텍스는 보습력을 부여하기 위한 유연성 사슬이 가교구조를 가지는 견고한 핵을 둘러싸고 있는 이상(biphase)구조이며, 모발에 입자의 흡착을 증진시키기 위해 양이온기를 표면에 더 도입하였다. 상기의 라텍스는 모발에 흡착되어 필름을 형성한 후에도 견고한 핵 부분의 구조가 그대로 유지되는 나노구조를 보이며, 유연성 사슬이 모발에 지속적인 보습효과를 부여한다.The latex of the present invention has a biphase structure in which a flexible chain for imparting moisturizing power surrounds a rigid nucleus having a crosslinked structure, and further introduces a cationic group to the surface to promote adsorption of particles to the hair. The latex shows a nanostructure in which the structure of the rigid nucleus remains intact even after being adsorbed onto the hair to form a film, and the flexible chain gives a continuous moisturizing effect to the hair.

또한 상기의 고분자 라텍스는 실온 (25℃)이상과 영하 (-50℃ 이하)에서 동시에 유리전이온도를 가질 수 있다. 바람직하게는, 상기 고분자 라텍스의 평균입자크기는 1mm이하인 것이 좋다.In addition, the polymer latex may have a glass transition temperature at room temperature (25 ℃) or more and below zero (-50 ℃ or less) at the same time. Preferably, the average particle size of the polymer latex is less than 1mm.

본 발명에서 고분자 라텍스는 통상의 라텍스 제조방법에 의하여 제조될 수 있으며, 바람직하게는 무유화 에멀젼 중합법을 이용하여 제조될 수 있다.In the present invention, the polymer latex may be prepared by a conventional latex production method, preferably using an emulsion-free emulsion polymerization method.

제조 방법으로는 먼저, 핵 부분을 구성하기 위한 단량체를 전체 단량체 중량 대비 5∼90 중량%, 유연성 사슬 영역을 구성하는 단량체를 전체 단량체 중량 대비 1∼50 중량%, 가교 구조를 형성하기 위한 가교제를 전체 단량체 중량 대비 0.01∼50 중량%를 혼합한다. 상기 혼합액을 양이온성 개시제가 0.1 ∼ 5 중량% 용해되어 있는 수용액에 넣고 질소분위기 하에서 30∼90℃, 바람직하게는 70℃의 온도에서 3∼6시간, 바람직하게는 4시간 동안 250rpm의 교반 속도로 유화 중합하여 고분자 라텍스를 얻는다. 상기의 제조 방법으로 제조된 라텍스에 양이온기를 더 첨 가하기 위해서는, 바람직하게는, 상기의 핵 부분 구성 단량체, 사슬 부분 구성 단량체 및 가교제의 혼합시 양이온성 부여를 위한 단량체를 전체 단량체 중량 대비 0.1∼30 중량% 만큼 더 첨가할 수 있다. As a manufacturing method, first, the monomer for constituting the nucleus part is 5 to 90% by weight based on the total monomer weight, the monomer constituting the flexible chain region is 1 to 50% by weight based on the total monomer weight, and a crosslinking agent for forming a crosslinked structure. 0.01 to 50% by weight relative to the total monomer weight is mixed. The mixed solution was added to an aqueous solution in which 0.1 to 5% by weight of the cationic initiator was dissolved, and at a stirring speed of 250 rpm for 3 to 6 hours, preferably 4 hours at a temperature of 30 to 90 ° C, preferably 70 ° C under a nitrogen atmosphere. Emulsion polymerization gives polymer latex. In order to further add a cationic group to the latex produced by the above production method, preferably, the monomer for imparting cationicity when mixing the nucleus constituent monomer, the chain constituent monomer, and the crosslinking agent is 0.1-30 to the total monomer weight. It can be added by weight percent.

상기 제조 방법에서 유화 중합의 온도가 30℃ 이하가 되면 개시제가 개시가 되지 않아 중합이 효과적이지 않으며, 반면 90℃ 이상이 되면 물이 끓게 되어 중합반응이 제대로 이루어지지 않는다.When the temperature of the emulsion polymerization is less than 30 ℃ in the above production method, the initiator is not initiated, the polymerization is not effective, whereas when the temperature is above 90 ℃ water is boiled and the polymerization reaction is not properly performed.

이하 본 발명을 좀 더 상세하게 살펴보면 다음과 같다.Looking at the present invention in more detail as follows.

본 발명에서 고분자 나노 라텍스의 견고한 핵 부분을 구성하기 위해 사용되는 단량체로는 라디칼 중합이 가능한 단량체로, 구체적으로는, 스티렌, p-혹은 m-메틸스티렌, p-혹은 m-에틸스티렌, p-혹은 m-클로로스티렌, p-혹은 m-클로로메틸스티렌, 스티렌설포닉 에시드, p-혹은 m-t-부톡시스티렌, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트, 스테아릴 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 에테르, 알릴 부틸 에테르, 알릴 글리시틸 에테르, 알킬(메타) 아크릴아마이드, (메타)아크릴로니트릴 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 것을 사용할 수 있다. 핵 부분의 함량은 전체 고분자 함량 대비 5∼90 중량%가 적절하고, 보다 바람직하게는 10∼50 중량%가 적절하다. 5 중량% 미만의 농도에서는 탄성 부여가 어렵고, 90 중량% 초과의 농도에서는 연성부여가 어렵다.In the present invention, the monomers used to form a solid nucleus portion of the polymer nano latex are monomers capable of radical polymerization, specifically, styrene, p- or m-methylstyrene, p- or m-ethylstyrene, p- Or m-chlorostyrene, p- or m-chloromethylstyrene, styrenesulphonic acid, p- or mt-butoxystyrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) Acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dimethyl Aminoethyl (meth) Ta) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl ether, allyl butyl ether, allyl glycidyl ether, alkyl (meth) acrylamide, (meth) acrylic One or more selected from the group consisting of ronitrile and the like can be used. The content of the nucleus portion is appropriately 5 to 90% by weight, more preferably 10 to 50% by weight relative to the total polymer content. It is difficult to impart elasticity at a concentration of less than 5% by weight, and soft at a concentration of more than 90% by weight.

본 발명에서 라텍스 입자의 제조에 있어서, 가교 구조를 형성하기 위하여 사용되는 가교제는 라디칼 중합이 가능한 것으로서, 구체적으로는, 디비닐벤젠, 1,4-디비닐옥시부탄, 디비닐술폰, 디알릴 프탈레이트, 디알릴아크릴아미드, 트리알릴 (이소)시아누레이트, 트리알리 트리멜리테이트 등의 알릴 화합물과, (폴리)에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, (폴리)프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 디(데타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에릴트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 이펜타에릴트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 글리세롤 트리(메타)아크릴레이트 등의 (폴리)아킬렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 것을 포함하며, 가교제는 농도에 따라 복합입자의 형태와 중합도에 영향을 미칠 수 있으므로 전체 고분자 함량 대비 0.01∼50 중량%가 적절하다. 0.01 중량% 미만의 농도에서는 가교망 형성이 불가능하고, 50 중량% 초과의 농도에서는 에멀젼 중합 중 상분리가 발생할 수 있다.In the production of the latex particles in the present invention, the crosslinking agent used to form the crosslinked structure is capable of radical polymerization, specifically, divinylbenzene, 1,4-divinyloxybutane, divinylsulphone, diallyl phthalate , Allyl compounds such as diallyl acrylamide, triallyl (iso) cyanurate, trially trimellitate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, Pentaaryl tritol tetra (meth) acrylate, pentaaryl tritol tri (meth) acrylate, pentaaryl tritol di (dec) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaeryl (Poly) alkylene glycol di (meth) acrylates such as tritol hexa (meth) acrylate, ipentaeryl tritol penta (meth) acrylate and glycerol tri (meth) acrylate And includes at least one selected eojin group species, a crosslinking agent is 0.01 to 50 wt% compared to the total content of the polymer is suitable because it can affect the form of the composite particles and the degree of polymerization depending on the concentration. Crosslinking network formation is not possible at concentrations below 0.01 wt%, and phase separation may occur during emulsion polymerization at concentrations above 50 wt%.

본 발명에서 보습력 부여를 위하여 도입되는 핵 주변의 유연성 사슬 영역에 사용되는 단량체로는 라디칼 중합이 가능하고 공기 중의 수분을 흡수할 수 있는 관능기를 가진 단량체로서, 구체적으로는, 폴리(에틸렌 글리콜)메타 에테르 아크릴레이트, (폴리)에틸렌 글리콜 아크릴레이트, (폴리)에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이 트, (폴리)프로필렌 글리콜 아크릴레이트, (폴리)프로필렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-하이드록시(메타)아크릴아마이드 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 것을 포함한다. 상기 유연성 단량체는 이상구조의 나노 라텍스를 제조하기 위한 적절한 양으로 전체 고분자 함량 대비 1∼50 중량%의 양으로 첨가한다. 1 중량% 미만의 농도에서는 효과적인 보습력 부여가 어렵고, 50 중량% 초과의 농도에서는 라텍스 제조 중 겔화 현상이 발생될 수 있다. Monomers used in the flexible chain region around the nucleus introduced for moisturizing in the present invention are monomers having a functional group capable of radical polymerization and capable of absorbing moisture in the air, and specifically, poly (ethylene glycol) meta Ether acrylate, (poly) ethylene glycol acrylate, (poly) ethylene glycol (meth) acrylate, (poly) propylene glycol acrylate, (poly) propylene glycol (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acryl And one or more selected from the group consisting of latex, N-hydroxy (meth) acrylamide, and the like. The flexible monomer is added in an amount of 1 to 50% by weight based on the total polymer content in an appropriate amount for producing a nanostructured latex. At concentrations below 1% by weight, effective moisturizing is difficult to provide, and at concentrations above 50% by weight, gelation may occur during latex production.

본 발명에 라텍스에 양이온성을 부여하기 위해 사용되는 단량체로는 라디칼 중합이 가능한 양이온성 단량체를 사용하며 구체적으로는, 2-(메타크릴로릴)에틸 트리에틸 암모니움 클로라이드, 2-비닐피리딘, 3-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 아크릴아마이드, (메타)아크릴아마이드, 비닐피롤리돈, 비닐-N-메틸피리디니윰 클로라이드, 3-메타크릴로릴-2-에틸-테트라알킬 암모니윰 클로라이드, 메타크릴로릴-3-하이드록시프로필트리메틸 암모니윰 클로라이드, 아크릴로릴-2-에틸-테트라알킬 암모니윰 클로라이드, 아크릴로릴-3-프로필-테트라알킬 암모니윰 클로라이드, 3-메타크릴로릴-2-하이드록시프로필트리메틸 암모니윰 클로라이드, 메타크릴로릴-3-프로필테트라알킬 암모니윰 클로라이드 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 것을 사용할 수 있으며, 전체 단량체 중량에 대하여 0.1∼30중량%의 양으로 첨가한다. 이는 양이온기를 0.1 중량% 미만으로 첨가하면 모발에 효과적인 흡착을 기대할 수 없고, 30 중량%를 초과하면 모발에 흡착되어 형성된 라텍스 필름이 경질 특성을 강하게 나타나기 때문이다.As the monomer used to impart cationicity to the latex in the present invention, a cationic monomer capable of radical polymerization is used. Specifically, 2- (methacrylyl) ethyl triethyl ammonium chloride, 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, acrylamide, (meth) acrylamide, vinylpyrrolidone, vinyl-N-methylpyridinium chloride, 3-methacrylyl-2-ethyl-tetraalkyl ammonium chloride , Methacrylyl-3-hydroxypropyltrimethyl ammonium chloride, acrylyl-2-ethyl-tetraalkyl ammonium chloride, acrylyl-3-propyl-tetraalkyl ammonium chloride, 3-methacrylolyl One or more selected from the group consisting of -2-hydroxypropyltrimethyl ammonium chloride, methacrylyl-3-propyl tetraalkyl ammonium chloride, and the like can be used. It is added in an amount of 0.1 to 30% by weight based on the weight of monomer. This is because when the cationic group is added at less than 0.1% by weight, effective adsorption cannot be expected on the hair, and when it exceeds 30% by weight, the latex film formed by being adsorbed on the hair exhibits a hard property.

본 발명에 사용되는 개시제로는 양이온성 개시제로서, 구체적으로는 2,2'-아 조비스(2-메틸 프로피온 아미딘)디하이드로클로라이드, 2,2'아조비스(N,N'-디메틸렌 이소부틸아미딘)디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-아미딘프로판)디하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스-2-메틸-N-[1,1-비스(하이드록시메틸)-2-하이드록시에틸]프로핀-아마이드, 2,2'-아조비스2-메틸-N-[1,1'-비스-(하이드록시메틸)-에틸]프로핀-아마이드, 2,2'-아조비스(이소부틸아마이드)디하이드레이트 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 아조 화합물을 포함한다. 사용량은 전체 고분자 함량 대비 0.1∼5 중량%가 적절하다. 0.1 중량% 미만의 농도에서는 효과적인 개시 효과를 기대하기 어렵고, 5 중량% 초과의 농도에서는 과도한 중합 속도 상승으로 인하여 계의 안정도가 저하되는 경향이 있다.Initiators used in the present invention are cationic initiators, specifically 2,2'-azobis (2-methyl propion amidine) dihydrochloride, 2,2'azobis (N, N'-dimethylene Isobutylamidine) dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-amidinepropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis-2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxy Methyl) -2-hydroxyethyl] propyne-amide, 2,2'-azobis2-methyl-N- [1,1'-bis- (hydroxymethyl) -ethyl] propyne-amide, 2, And at least one azo compound selected from the group consisting of 2'-azobis (isobutylamide) dihydrate and the like. The amount of use is appropriately 0.1 to 5% by weight based on the total polymer content. At a concentration of less than 0.1% by weight, it is difficult to expect an effective starting effect, and at a concentration of more than 5% by weight, the stability of the system tends to decrease due to excessive increase in polymerization rate.

이하 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명의 방법을 좀 더 구체적으로 살펴보지만, 하기예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the method of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the scope of the present invention is not limited to the following Examples.

<실시예 1> <Example 1>

이상(biphase)구조의 고분자 라텍스는 다음과 같은 과정을 거쳐 제조하였다. 부틸메타아크릴레이트를 7.5g, 폴리(에틸렌 글리콜)메타 에테르 아크릴레이트를 2.5g, 2-(메타크릴로릴)에틸 트리메틸 암모니움 클로라이드를 0.5g, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트를 0.5g을 혼합하였다. 이 혼합액을 2,2'-아조비스 (2-메틸 프로피온 아미딘) 디하이드로클로라이드가 0.5g 용해되어 있는 수용액에 넣고 질소분위기 하에서 70℃ 온도에서 4시간 동안 250rpm의 교반 속도로 중합하여 고분자 라텍스 100 g 을 얻었다.The polymer latex having a biphase structure was prepared by the following process. 7.5 g of butyl methacrylate, 2.5 g of poly (ethylene glycol) meth ether acrylate, 0.5 g of 2- (methacrylyl) ethyl trimethyl ammonium chloride, 0.5 g of ethylene glycol dimethacrylate were mixed . The mixture was added to an aqueous solution containing 0.5 g of 2,2'-azobis (2-methylpropion amidine) dihydrochloride, and polymerized under a nitrogen atmosphere at a stirring speed of 250 rpm for 4 hours at 70 ° C. g was obtained.

<비교예 1>Comparative Example 1

양이온기 효과를 확인하기 위하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 고분자 라텍스를 제조하되, 양이온성 단량체인 2-(메타크릴로릴)에틸 트리메틸 암모니움 클로라이드를 도입하지 않고 제조하였다.In order to confirm the cationic effect, a polymer latex was prepared in the same manner as in Example 1, but without introducing 2- (methacrylyl) ethyl trimethyl ammonium chloride as a cationic monomer.

<비교예 2>Comparative Example 2

보습력 증진을 위한 핵 주변의 유연성 사슬과 양이온기의 효과를 확인하기 위하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 고분자 라텍스를 제조하되, 폴리(에틸렌 글리콜)메타 에테르 아크릴레이트와 2-(메타크릴로릴)에틸 트리메틸 암모니움 클로라이드를 도입하지 않고 제조하였다.In order to confirm the effect of the flexible chain and the cationic group around the nucleus to enhance the moisturizing power, a polymer latex was prepared in the same manner as in Example 1, except that poly (ethylene glycol) methether acrylate and 2- (methacrylyl) were used. Prepared without introducing ethyl trimethyl ammonium chloride.

<시험예 1><Test Example 1>

상기 실시예 1에서 제조한 이상(biphase)구조의 양이온성 고분자 라텍스의 모폴로지는 투과전자현미경(TEM)을 이용하여 관찰하였다. 도 1로부터 구형의 고분자 입자가 생성되어 있음을 확인할 수 있었다. 실시예 1과 비교예 1,2에서 제조한 고분자 라텍스의 입자크기와 유리전이온도를 각각 입도분석기(DLS)과 시차주사열량계(DSC)를 이용하여 측정하였고, 그 결과를 표1에 나타내었다.The morphology of the biphase cationic polymer latex prepared in Example 1 was observed using a transmission electron microscope (TEM). It was confirmed from FIG. 1 that spherical polymer particles were produced. The particle size and glass transition temperature of the polymer latexes prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were measured using a particle size analyzer (DLS) and a differential scanning calorimeter (DSC), respectively, and the results are shown in Table 1 below.

샘플Sample 평균입경(㎚)Average particle diameter (nm) 1차 유리전이온도(℃)Primary glass transition temperature (℃) 2차 유리전이온도(℃)Secondary glass transition temperature (℃) 실시예 1에서 제조된 라텍스Latex prepared in Example 1 287287 -57.5-57.5 2929 비교예 1에서 제조된 라텍스Latex prepared in Comparative Example 1 457457 -57.5-57.5 2929 비교예 2에서 제조된 라텍스Latex prepared in Comparative Example 2 505505 -- 2929

표 1에서 나타낸 것과 같이 제조된 라텍스는 약 300∼500nm의 입자크기를 보였으며, 제조 시 유연성 사슬이 도입된 라텍스는 (실시예 1, 비교예 1) 상기 유연성 사슬의 자체 유화성질과 수용액 상에서의 부틸메타아크릴레이트 보다 높은 용해도에 의하여 좀 더 작은 입자크기분포를 보였다. 특히 양이온성 단량체를 도입한 경우 (실시예 1), 양이온기의 극성에 의하여 유연성 사슬 보다 좀 더 우수한 유화성질과 용해도로 인해 유연성 사슬만 첨가된 경우보다 작은 입자가 생성되었다.The latex prepared as shown in Table 1 showed a particle size of about 300 to 500nm, and the latex into which the flexible chain was introduced was prepared (Example 1, Comparative Example 1). Smaller particle size distribution was shown due to higher solubility than butylmethacrylate. In particular, when cationic monomers were introduced (Example 1), due to the polarity of the cationic group, smaller particles were produced due to the better emulsification and solubility than the flexible chains.

상기 제조된 라텍스들의 유리전이온도를 측정한 결과, 비교예 2의 부틸메타아크릴레이트 단량체로만 제조된 라텍스는 폴리부틸아크릴레이트의 특성 유리전이온도인 29℃에서 한 개의 전이영역을 보인 반면, 유연성 사슬이 첨가된 라텍스(실시예 1, 비교예 1)들은 -57.5℃와 29℃의 2개의 전이영역을 나타내었다. 이상의 결과로부터, 제조된 고분자 라텍스 막이 폴리에틸렌 글리콜과 폴리부틸메타아크릴레이트로 상분리 되어있음을 확인할 수 있었다.
As a result of measuring the glass transition temperature of the prepared latexes, the latex made of only the butyl methacrylate monomer of Comparative Example 2 showed one transition region at 29 ° C., which is the characteristic glass transition temperature of polybutylacrylate, These added latexes (Example 1, Comparative Example 1) exhibited two transition regions of -57.5 ° C and 29 ° C. From the above results, it was confirmed that the prepared polymer latex membrane was separated by polyethylene glycol and polybutyl methacrylate.

<시험예 2><Test Example 2>

상기 실시예 1과 비교예 1에서 제조한 고분자 라텍스를 분산시킨 물(고분자 함량 1중량%)에 모발을 1분 동안 침적시킨 후 실온에서 건조하였다. 상기 건조된 모발과 일반 모발의 표면을 주사전자현미경을 이용해 관찰한 결과를 도 2∼4에 나타내었으며, 일반 모발보다 고분자 라텍스를 분산시킨 용액을 처리한 모발의 표면 이 매끄럽게 코팅되는 것을 확인할 수 있었다. 또한 도 3∼4를 비교해보면, 도 3에서 유연성 사슬만 도입된 고분자 라텍스는 부분적인 모발 코팅 정도를 보이는 반면, 도 4의 유연성 사슬과 이에 더해 양이온기를 첨가한 고분자라텍스를 흡착시킨 모발의 표면은 전체표면이 아주 매끄럽게 코팅되는 결과를 얻었다. 양이온기를 첨가한 고분자 라텍스가 모발에 보다 효과적으로 흡착되어 우수한 코팅력을 보임을 확인할 수 있었다.
After immersing the hair in water (polymer content 1 wt%) in which the polymer latex prepared in Example 1 and Comparative Example 1 was dispersed for 1 minute, the hair was dried at room temperature. The results of observing the surface of the dried hair and the general hair using a scanning electron microscope are shown in FIGS. 2 to 4, and it was confirmed that the surface of the hair treated with the solution in which the polymer latex was dispersed was smoothly coated than the general hair. . 3 to 4, the polymer latex in which only the flexible chain is introduced in FIG. 3 shows partial hair coating, whereas the surface of the hair adsorbed the polymer latex added with the flexible chain of FIG. The whole surface was coated very smoothly. It was confirmed that the polymer latex added with the cationic group was more effectively adsorbed onto the hair and showed excellent coating power.

<시험예 3><Test Example 3>

10cm길이의 모발 다발 1g 씩을 시험예 2와 같은 조성에서 1분간 침적시킨 후 지름 1cm의 유리막대에 모발을 감은 후 24시간동안 실온에서 건조시켰다. 건조 후 모발을 유리막대에서 떼어낸 후 시간에 따라 모발의 길이를 측정하였다. 하기의 식에 따라 컬 유지력을 측정하여 스타일링 효과를 비교하였다.
1 g of 10 cm long hair bundles were immersed for 1 minute in the same composition as Test Example 2, the hair was wound on a glass rod 1 cm in diameter, and dried at room temperature for 24 hours. After drying, the hair was separated from the glass rod, and the length of the hair was measured with time. Curling retention was measured according to the following equation to compare the styling effect.

컬(curl) 유지력 (%) = (Lo-Lt2)/(Lo-Lt1)X100 Curl Holding Force (%) = (Lo-Lt2) / (Lo-Lt1) X100

여기서, Lo는 초기 모발길이(10cm), Lt1은 유리막대에서 떼어낸 후 측정한 모발의 길이, Lt2는 유리막대에서 떼어낸 후 12시간 지난 후 측정한 모발의 길이이다. 표 2에 나타낸 것과 같이 실시예 1에서 제조한 고분자 라텍스를 흡착시킨 모발은 비교예 1과 2에서 제조한 고분자 라텍스보다 우수한 컬 유지력을 보였다. 실시 예 1에서 제조한 양이온기가 첨가된 라텍스는 양이온기가 첨가되지 않은 라텍스 보다 모발에 많이 흡착되고, 이로 인해 스타일링 효과가 우수함을 확인할 수 있었다.
Here, Lo is the initial hair length (10cm), Lt1 is the length of the hair measured after peeling off the glass rod, Lt2 is the length of the hair measured after 12 hours after peeling off the glass rod. As shown in Table 2, the hair to which the polymer latex prepared in Example 1 adsorbed showed better curl retention than the polymer latex prepared in Comparative Examples 1 and 2. The latex added with the cationic group prepared in Example 1 is more adsorbed to the hair than the latex without the cationic group, it was confirmed that the styling effect is excellent.

<시험예 4><Test Example 4>

모발 다발을 시험예 2와 같은 조성에서 1분간 침적시킨 후 실온에서 건조시켰다. 건조 후 이 모발 다발의 감촉을 숙련된 모발평가원이 부드럽다. 보통이다. 뻣뻣하다의 세가지 항목으로 평가하였다. 보습감 또한 모발평가원이 동일방법에 의하여 촉촉하다. 보통이다. 건조하다의 세가지 항목으로 평가하였다. 표2에서 나타낸 것과 같이 비교예 2에서 제조한 고분자 라텍스는 뻣뻣하다라는 평가를 받은 반면, 실시예 1과 비교예 1에서 제조한 고분자 라텍스는 상대적으로 부드럽다는 평가를 받았다. 이로 인해, 유연성 사슬이 첨가된 라텍스는 단일물질의 스타일링 고분자입자를 사용했을 때 문제점으로 나타나는 뻣뻣함을 개선할 수 있음을 확인할 수 있었다. 시험예 2~4의 결과를 아래 표 2에 정리하였다.
The hair bundle was immersed for 1 minute in the same composition as Test Example 2 and dried at room temperature. After drying, the texture of this hair bundle is smooth by an experienced hair evaluation agent. is average. Three items of stiffness were evaluated. Moisturizing feeling is also moisturized by the hair evaluator in the same way. is average. It was evaluated by three items of dry. As shown in Table 2, the polymer latex prepared in Comparative Example 2 was evaluated to be stiff, while the polymer latex prepared in Example 1 and Comparative Example 1 was evaluated to be relatively soft. Because of this, it was confirmed that the latex added with the flexible chain can improve the stiffness that appears as a problem when using a single material styling polymer particles. The results of Test Examples 2 to 4 are summarized in Table 2 below.

샘플Sample 코팅정도Coating degree 컬 보유력 (%)Curl Retention (%) 모발감촉Hair texture 실시예 1에서 제조된 라텍스Latex prepared in Example 1 전체모발표면에 코팅Coating on entire hair surface 7777 부드럽다soft 비교예 2에서 제조된 라텍스Latex prepared in Comparative Example 2 부분적인 코팅Partial coating 6464 부드럽다soft 비교예 2에서 제조된 라텍스Latex prepared in Comparative Example 2 부분적인 코팅Partial coating 5959 뻣뻣하다Stiff

<시험예 5><Test Example 5>

모발 다발을 시험예 2와 같은 조성에서 1분간 침적시킨 후 건조하여 모발표 면을 코팅하였다. 이 코팅된 모발 다발을 5g씩 정량하여 물에 넣어 적신 후, 마른 수건 위에 놓고 같은 크기의 힘을 가하여 표면의 물기를 제거하였다. 상기 모발 다발을 40℃, 상대습도 50%의 항온항습기에 넣고 시간별로 무게를 측정하여 수분 유지력을 평가하였다. 실험은 각 시료 당 5회씩 반복하였고, 그 평균값 (단위는 g)을 표 3에 나타내었다. 실시예 1의 고분자라텍스를 코팅한 모발은 초기 수분함유량이 가장 높았다. 이것은, 시험예 2에서와 같이 우수한 코팅력을 보이는 실시예 1의 고분자 라텍스가 상대적으로 모발표면에 좀 더 많이 코팅되어 있고 이로 인해, 더 많은 친수성 유연성 사슬 기가 모발표면에 분포되어 있어 나타난 결과로 생각된다. 또한, 실시예 1과 비교예 1에서 제조된 유연성 사슬 기를 포함하고 있는 고분자라텍스를 코팅한 모발들이 우수한 수분 유지력을 보였다. 이상의 결과로서, 보습력이 우수한 유연성 사슬 기가 첨가된 고분자라텍스가 코팅된 모발은 지속적인 보습효과를 나타냄을 확인할 수 있었다.
The hair bundle was immersed for 1 minute in the same composition as Test Example 2 and dried to coat the hair surface. 5 g of the coated hair bundle was quantified and soaked in water, and then placed on a dry towel to remove moisture from the surface by applying the same size force. The hair bundle was placed in a constant temperature and humidity chamber at 40 ° C. and a relative humidity of 50% to evaluate the moisture retention by measuring the weight for each hour. The experiment was repeated five times for each sample, and the average value (unit is g) is shown in Table 3. The hair coated with the polymer latex of Example 1 had the highest initial moisture content. This is because the polymer latex of Example 1, which exhibits excellent coating power as in Test Example 2, is relatively coated on the hair surface, and thus, more hydrophilic flexible chain groups are distributed on the hair surface. do. In addition, the hairs coated with the polymer latex containing the flexible chain groups prepared in Example 1 and Comparative Example 1 showed excellent moisture retention. As a result, it was confirmed that the hair coated with the polymer latex added with the flexible chain group having excellent moisturizing power showed a continuous moisturizing effect.

실시예 1의 라텍스를 코팅한 모발Hair coated with latex of Example 1 비교예 1의 라텍스를 코팅한 모발Hair coated with latex of Comparative Example 1 비교예 2의 라텍스를 코팅한 모발Hair coated with latex of Comparative Example 2 처리직후Immediately after treatment 5.4285.428 5.3635.363 5.2875.287 1시간 후1 hour later 5.3705.370 5.3015.301 5.0515.051 2시간 후2 hours later 5.3555.355 5.2645.264 5.0305.030 3시간 후3 hours later 5.3475.347 5.2565.256 5.0265.026

<제형예 1><Formulation Example 1>

하기 표 4에 나타낸 조성으로 통상의 방법에 따라 모발 케어 화장료를 제조 하였다. 표 4의 첨가물을 혼합한 후 실온에서 기계식 교반기를 이용하여 완전 용해시켰다. 고분자 라텍스는 마지막 단계에 서서히 혼합액에 도입하여 분산시켰다. 제조된 화장료는 6∼7의 pH를 지니며, 약 5000∼10000cps의 점도를 갖는 연백색 점액상이다.
To the composition shown in Table 4 was prepared according to the conventional hair care cosmetics. The additives in Table 4 were mixed and then completely dissolved using a mechanical stirrer at room temperature. The polymer latex was slowly introduced into the mixed solution and dispersed in the last step. The cosmetics produced have a pH of 6-7 and are pale white mucus with a viscosity of about 5000-10000 cps.

성분ingredient 함량 (중량%)Content (% by weight) 폴리아크릴 산Polyacrylic acid 0.010.01 트리에탄올아민Triethanolamine 0.10.1 고분자 라텍스 (실시예 1)Polymer Latex (Example 1) 55 정제수Purified water To 100To 100

<제형예 2><Formulation Example 2>

하기 표 5에 나타낸 조성으로 통상의 방법에 따라 샴푸 화장료를 제조하였다. 각 첨가물을 70℃의 고온에서 가온 처리한 후, pH 5∼6, 2000∼4000cps의 점도를 갖는 점액 형태로 얻었다.
To the composition shown in Table 5 to prepare a shampoo cosmetics according to a conventional method. Each additive was warmed at a high temperature of 70 ° C., and then obtained in the form of a slime having a viscosity of pH 5-6, 2000-4000 cps.

성분ingredient 함량 (중량%)Content (% by weight) 정제수Purified water To 100To 100 폴리쿼터늄Polyquaternium 0.10.1 폴리옥시에틸렌라우릴황산암모늄Polyoxyethylene lauryl ammonium sulfate 1515 에틸렌글리콜디스테아레이트Ethylene Glycol Distearate 1.51.5 코카마이드 모노에탄올아마이드Cocamide Monoethanolamide 1One 세틸 알코올Cetyl alcohol 0.250.25 스테아릴 알코올Stearyl alcohol 0.250.25 E.D.T.A-2NaE.D.T.A-2Na 0.050.05 라우릴황산암모늄Ammonium Lauryl Sulfate 4545 코코아미노프로필 베타인Cocoaminopropyl betaine 33 실리콘silicon 22 방부제antiseptic 적량Quantity 고분자 라텍스 (실시예 1)Polymer Latex (Example 1) 1010

<제형예 3><Formulation Example 3>

하기 표 6에 나타낸 조성으로 통상의 방법에 따라 린스 화장료를 제조하였다. 각 첨가물을 70℃의 고온에서 가온 처리한 후 pH 3∼4, 1000∼5000cps의 점도를 갖는 점액 형태로 얻었다.A rinse cosmetic was prepared in a conventional manner with the composition shown in Table 6. Each additive was warmed at a high temperature of 70 ° C. and then obtained in the form of a slime having a viscosity of pH 3 to 4 and 1000 to 5000 cps.

성분ingredient 함량 (중량%)Content (% by weight) 정제수Purified water To 100To 100 스테아릴 트리메틸 암모니움 클로라이드Stearyl Trimethyl Ammonium Chloride 1.51.5 세틸 알코올Cetyl alcohol 1.31.3 스테아릴 알코올Stearyl alcohol 1.31.3 폴리옥시에틸렌 스테아린산 에스테르Polyoxyethylene stearic acid ester 0.050.05 글리세린 스테아린산 에스테르Glycerin Stearic Acid Ester 0.050.05 스테아릴아미노프로필 디메틸아민Stearylaminopropyl Dimethylamine 1One 하이드록시프로필 검Hydroxypropyl gum 0.20.2 씨트릭 산Citric acid 0.40.4 E.D.T.A-2NaE.D.T.A-2Na 0.020.02 방부제antiseptic 적량Quantity 고분자 라텍스 (실시예 1)Polymer Latex (Example 1) 1010

<시험예 6><Test Example 6>

시험예 3과 4에서 적용한 방법에 의하여 제형예 1의 제품에 대한 컬 보유력 과 모발 촉감을 평가하여 표 7에 나타내었다. 제형예 1의 경우에는 강한 컬 보유력을 보였다. 제형예 1은 직접적으로 고분자 라텍스의 모발 표면 흡착이 진행되기 때문에 시험예 3과 유사하게 강한 스타일링 효과를 나타낸다.
Curled retention and hair feel for the product of Formulation Example 1 were evaluated by the methods applied in Test Examples 3 and 4, and are shown in Table 7. Formulation example 1 showed strong curl retention. Formulation Example 1 shows a strong styling effect similar to Test Example 3 because the adsorption of the hair surface of the polymer latex directly proceeds.

<시험예 7><Test Example 7>

시험예 3과 4에서 적용한 방법에 유사하게 제형예 2∼3의 제품에 대한 컬 보유력과 모발 촉감을 평가하였다. 각각의 평가에서는 시험예 3의 과정에 의한 코팅과정에 이어 과량의 물로 충분히 모발을 세척하는 과정을 첨가하였다. 이 과정을 3회 반복한 후 컬 보유력과 모발 촉감 평가를 진행하였다. 평가 결과는 표 7에 정리하였다. 제형예 2의 샴푸 제형에서는 비교적 약한 컬 보유력이 나타난다. 세정 과정 중 라텍스 일부가 세척되기 때문이다. 하지만, 표면에 코팅된 고분자 라텍스에 기인하는 컬 보유 효과는 그대로 나타나는 결과를 얻었다. 제형예 3의 린스 제형에서는 비교적 강한 컬 보유력을 얻을 수 있다. 제형 내 타 모발 흡착성분에 의한 고분자 라텍스의 모발 코팅력이 향상되기 때문이다. 고분자 라텍스가 지니는 고유의 부드러운 평가는 모두 동일하게 얻을 수 있었다.
Similar to the methods applied in Test Examples 3 and 4, the curl retention and hair feel for the products of Formulation Examples 2 to 3 were evaluated. In each evaluation, a process of washing the hair sufficiently with excess water was added following the coating process according to Test Example 3. After repeating this process three times, curl retention and hair tactile evaluation were performed. The evaluation results are summarized in Table 7. A relatively weak curl retention is seen in the shampoo formulation of Formulation Example 2. This is because part of the latex is cleaned during the cleaning process. However, the result of curl retention due to the polymer latex coated on the surface was obtained as it is. In the rinse formulation of Formulation Example 3, relatively strong curl retention can be obtained. This is because the hair coating power of the polymer latex due to other hair adsorption components in the formulation is improved. The inherent smooth evaluation of the polymer latex was all the same.

샘플Sample 코팅정도Coating degree 컬 보유력 (%)Curl Retention (%) 모발감촉Hair texture 제형예 1Formulation Example 1 모발 표면에 전체적 코팅Overall coating on the hair surface 7575 약간 부드럽다Slightly soft 제형예 2Formulation Example 2 부분적인 코팅Partial coating 6262 부드럽다soft 제형예 3Formulation Example 3 모발 표면에 전체적 코팅Overall coating on the hair surface 7171 부드럽다soft

이상에서 상술한 바와 같이, 본 발명에서 제안하는 나노 구조의 고분자 막을 형성하는 이상구조의 고분자 라텍스는 모발 화장료에서 우수한 첨가제 역할을 하여 모발 화장료 조성물이 필요로 하는 스타일링 효과 및 보습 효과를 동시에 이룰 수 있을 것으로 기대된다. 특히, 이상구조의 고분자 라텍스는 자체 기계적 강도가 약한 물질로 제조된 일반 라텍스 필름의 기계적 성질을 향상시킬 수 있고, 원하는 관능기를 도입할 수 있기 때문에 모발 화장료 조성물 이외에도 페인트, 코팅, 섬유, 종이, 접착제 등과 같은 여러 산업재에 다양하게 응용될 수 있을 것이다.As described above, the polymer latex having an ideal structure forming the polymer membrane of the nanostructure proposed in the present invention may serve as an excellent additive in the hair cosmetic composition to simultaneously achieve the styling effect and moisturizing effect required by the hair cosmetic composition. It is expected to be. In particular, the polymer latex having an ideal structure can improve the mechanical properties of a general latex film made of a material having a weak mechanical strength and introduce a desired functional group, so that in addition to the hair cosmetic composition, paint, coating, fiber, paper, adhesive It can be applied to various industrial materials such as various.

Claims (13)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 가교 구조를 가지며, 스티렌, p-혹은 m-메틸스티렌, p-혹은 m-에틸스티렌, p-혹은 m-클로로스티렌, p-혹은 m-클로로메틸스티렌, 스티렌설포닉 에시드, p-혹은 m-t-부톡시스티렌, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트, 스테아릴 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 에테르, 알릴 부틸 에테르, 알릴 글리시틸 에테르, 알킬(메타) 아크릴아마이드, (메타)아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 단량체로 구성된 견고한 고분자 핵 영역;It has a crosslinked structure and has styrene, p- or m-methylstyrene, p- or m-ethylstyrene, p- or m-chlorostyrene, p- or m-chloromethylstyrene, styrenesulphonic acid, p- or mt- Butoxystyrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate , 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol ( Meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, vinyl acetate, vinyl propionate Vinyl butyrate, Carbonyl ether, allyl butyl ether, allyl glycidyl naphthyl ether, (meth) acrylamide, (meth) solid polymer nucleus region composed of at least one member selected from the monomer group consisting of acrylonitrile; 주변의 수분을 흡수할 수 있는 관능기를 지닌 것으로, 폴리(에틸렌 글리콜)메타 에테르 아크릴레이트, (폴리)에틸렌 글리콜 아크릴레이트, (폴리)에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, (폴리)프로필렌 글리콜 아크릴레이트, (폴리)프로필렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-하이드록시(메타)아크릴아마이드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 상기 고분자 핵을 둘러싸고 있는 유연성 사슬 영역; 및Poly (ethylene glycol) meth ether acrylate, (poly) ethylene glycol acrylate, (poly) ethylene glycol (meth) acrylate, (poly) propylene glycol acrylate, A flexible chain region surrounding the polymer nucleus which is at least one member selected from the group consisting of (poly) propylene glycol (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, and N-hydroxy (meth) acrylamide; And 양이온기;Cationic group; 를 동시에 포함하고 있는 고분자 라텍스를 함유하고 있는 모발 화장료 조성물.Hair cosmetic composition containing a polymer latex containing at the same time. 삭제delete 제 5항에 있어서, 상기 고분자 라텍스는 유리전이온도가 실온 이상과 영하의 온도에서 동시에 나타날 수 있는 것을 특징으로 하는 모발 화장료 조성물.The hair cosmetic composition according to claim 5, wherein the polymer latex may be present at a glass transition temperature at a temperature above room temperature and below zero. 제 5항에 있어서, 상기 고분자 라텍스의 평균입자크기는 100~1000nm인 것을 특징으로 하는 모발 화장료 조성물.The hair cosmetic composition according to claim 5, wherein the average particle size of the polymer latex is 100 to 1000 nm. 삭제delete 제 5항에 있어서, 상기 견고한 핵의 가교 구조를 형성하기 위한 가교제로는 디비닐벤젠, 1,4-디비닐옥시부탄, 디비닐술폰, 디알릴 프탈레이트, 디알릴아크릴아미드, 트리알릴 (이소)시아누레이트, 트리알리 트리멜리테이트 등의 알릴 화합물과, (폴리)에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, (폴리)프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 디(데타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에릴트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 이펜타에릴트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 글리세롤 트리(메타)아크릴레이트 등의 (폴리)아킬렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 모발 화장료 조성물.The crosslinking agent for forming the crosslinked structure of the solid nucleus is divinylbenzene, 1,4-divinyloxybutane, divinylsulphone, diallyl phthalate, diallyl acrylamide, triallyl (iso). Allyl compounds such as cyanurate, trially trimellitate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate , Pentaaryl tritol tri (meth) acrylate, pentaaryl tritol di (de) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ifenta Hair cosmetics bath characterized in that it is at least one member selected from the group consisting of (poly) -acylene glycol di (meth) acrylates such as aryltritol penta (meth) acrylate and glycerol tri (meth) acrylate. Water. 삭제delete 제 5항에 있어서, 상기 양이온기를 첨가하기 위한 단량체로는 2-(메타크릴로릴)에틸 트리메틸 암모니움 클로라이드, 2-비닐피리딘, 3-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 아크릴아마이드, (메타)아크릴아마이드, 비닐피롤리돈, 비닐-N-메틸피리디니윰 클로라이드, 3-메타크릴로릴-2-에틸-테트라알킬 암모니윰 클로라이드, 메타크릴로릴-3-하이드록시프로필트리메틸 암모니윰 클로라이드, 아크릴로릴-2-에틸-테트라알킬 암모니윰 클로라이드, 아크릴로릴-3-프로필-테트라알킬 암모니윰 클로라이드, 3-메타크릴로릴-2-하이드록시프로필트리메틸 암모니윰 클로라이드, 메타크릴로릴-3-프로필테트라알킬 암모니윰 클로라이드로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 모발 화장료 조성물.The method of claim 5, wherein the monomer for adding the cationic group is 2- (methacrylyl) ethyl trimethyl ammonium chloride, 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, acrylamide, (meth) Acrylamide, vinylpyrrolidone, vinyl-N-methylpyridinium chloride, 3-methacrylyl-2-ethyl-tetraalkyl ammonium chloride, methacrylyl-3-hydroxypropyltrimethyl ammonium chloride, Acrylonitrile-2-ethyl-tetraalkyl ammonium chloride, acrylyl-3-propyl-tetraalkyl ammonium chloride, 3-methacrylyl-2-hydroxypropyltrimethyl ammonium chloride, methacrylyl- Hair cosmetic composition, characterized in that at least one member selected from the group consisting of 3-propyltetraalkyl ammonium chloride. 제5항, 제7항, 제8항, 제10항 및 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고분자 라텍스는 모발 코팅력 증진에 따른 모발 스타일링 개선용 및 모발 보습 증진용임을 특징으로 하는 모발 화장료 조성물.The method according to any one of claims 5, 7, 8, 10 and 12, wherein the polymer latex is for improving hair styling according to the improvement of hair coating power and for improving hair moisturizing hair. Cosmetic composition.
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Polymer, 2000년, Vol. 41, 7023~7031 *
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