KR100836271B1 - Electronic parts case using biocomposites reinforced with sea algae fiber - Google Patents

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KR100836271B1
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한성옥
김홍수
유윤종
서영범
이민우
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Abstract

A method for manufacturing an electronic parts case using biocomposites reinforced with sea algae fibers is provided to prevent an electronic parts case from being detached together with electronic parts by reducing the thermal expansion coefficient of the electronic parts case. A method for manufacturing an electronic parts case using biocomposites reinforced with sea algae fibers comprises the steps of drying sea algae fibers(S100), shattering the dried sea algae fibers(S101), and drying, shattering and dissociating the sea algae fibers into fine fibers(S102). Polymer specimen is dried to remove moisture therefrom(S200). Polymer specimen including biodegradable and general polymer is fragmentated in the form of powder(S201). The sea algae fibers are mixed with the dried polymer powder to produce an integrated mixture thereof(S300). The mixture is filled in a metal mold(S400). The metal mold is compressed at the high temperature to form a case(S500).

Description

해조류 섬유를 보강재로 한 바이오복합재료를 이용한 전자부품케이스{ELECTRONIC PARTS CASE USING BIOCOMPOSITES REINFORCED WITH SEA ALGAE FIBER}ELECTRONIC PARTS CASE USING BIOCOMPOSITES REINFORCED WITH SEA ALGAE FIBER}

도 1a는 본 발명의 해조류 섬유를 이용한 바이오복합재료 제조 방법을 나타낸 공정 흐름도.Figure 1a is a process flow diagram showing a method for producing a biocomposite material using the seaweed fiber of the present invention.

도 1b는 종래의 바이오복합재료 제조 방법을 나타낸 공정 흐름도.Figure 1b is a process flow diagram showing a conventional biocomposite manufacturing method.

도 2는 본 발명에 따른 해조류 섬유 보강재의 분산이 우수한 바이오복합재료 SEM 사진.Figure 2 is a SEM image of the excellent bio-composite dispersion of the seaweed fiber reinforcement according to the present invention.

도 3은 종래 기술에 의해 제조된 해조류 섬유 보강 바이오복합재료의 SEM 사진.Figure 3 is a SEM photograph of the seaweed fiber reinforced biocomposite prepared by the prior art.

도 4a와 도 4b는 본 발명에 따라 제조된 해조류 섬유 보강 바이오복합재료의 저장탄성률과 Tan delta를 도시한 그래프.4a and 4b are graphs showing the storage modulus and Tan delta of the seaweed fiber reinforced biocomposite prepared according to the present invention.

도 5는 본 발명에 따라 제조된 해조류 섬유와 셀룰로오즈 섬유의 결정성 특성 분석 그래프.Figure 5 is a graph of the crystallinity analysis of algae and cellulose fibers prepared according to the present invention.

도 6a와 6b는 본 발명에 따라 제조된 해조류 섬유와 셀룰로오즈 섬유의 열분해 특성 분석 그래프.6a and 6b are graphs of pyrolysis characteristics of algae fibers and cellulose fibers prepared according to the present invention.

도 7은 폴리부틸렌숙시네이트 고분자를 매트릭스 하고 천연섬유를 보강제로 혼합하여 제조한 다양한 바이오복합재료의 열팽창특성을 비교한 그래프.7 is a graph comparing thermal expansion characteristics of various biocomposites prepared by matrixing a polybutylene succinate polymer and mixing natural fibers as a reinforcing agent.

도 8a와 8b는 해조류 섬유와 폴리부틸렌숙시네이트 고분자로 구성된 바이오복합재료의 섬유 함량에 따른 열팽창특성을 비교한 그래프.8a and 8b is a graph comparing the thermal expansion characteristics according to the fiber content of the biocomposite material consisting of seaweed fibers and polybutylene succinate polymer.

본 발명은 해조류 섬유를 보강재로 한 바이오복합재료를 이용한 전자부품케이스에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 해조류로부터 용매추출 및 탈색과정에 의해 제조된 해조류 섬유를 보강재로 하고 고온가압 성형공정에 의해 만들어진 친환경 특성이 우수한 바이오복합재료는 열팽창이 매우 적고 열안정성이 우수하기 때문에 열 발생 빈도가 높은 전자부품케이스에 적용하여 전자장치를 안정적으로 보호할 수 있게 하는, 바이오복합재료를 이용한 전자부품케이스에 관한 것이다.The present invention relates to an electronic component case using a bio-composite material made of seaweed fiber as a reinforcing material, and more particularly, to an eco-friendly environment made by using a seaweed fiber manufactured by solvent extraction and decolorization from seaweed as a reinforcing material and made by a high-temperature press molding process. The biocomposite having excellent characteristics is an electronic component case using a biocomposite material, which can be applied to an electronic component case having a high heat generation rate, so that the electronic device can be stably protected because of its very low thermal expansion and excellent thermal stability. .

일반적으로 자동차나 건축 산업에 많이 사용되고 있는 고분자복합재료는 대부분 유리섬유를 보강재로 사용하고 있는데 유리섬유는 인체에 유해하며 리사이클링(recycling)이 어렵기 때문에 에너지 및 환경 측면에서 많은 문제점을 야기하고 있다. 인체에 유해한 유리 섬유의 사용량을 줄이기 위해 최근에는 천연섬유를 보강재로 사용하는 바이오복합재료를 이용하고 있다.In general, polymer composite materials, which are widely used in the automobile and building industries, mostly use glass fiber as a reinforcing material. Glass fiber is harmful to the human body and is difficult to recycle, causing many problems in terms of energy and environment. Recently, in order to reduce the amount of glass fibers harmful to humans, biocomposites using natural fibers as reinforcement materials have been used.

바이오복합재료는 유리섬유 강화 고분자복합재료에 비해 약 30% 이상 경량이기 때문에 자동차 부품에 적용될 경우, 연비 향상 (1.6%)에 의한 에너지절약을 기 대할 수 있는 첨단신소재이며 천연섬유는 유리섬유와 달리 기계에 대한 마모율도 적고 가벼워서 제조공정에서도 80%의 생산에너지를 절감할 수 있다. 특히, 천연섬유(약 5원/g)는 유리섬유(20원/g)의 약 1/4 정도 가격이며 유리섬유(밀도: 2.55 g/㎤)에 비해 가볍고 인성과 비강성(specific modulus)이 우수하다. 최근까지 제조 및 사용되고 있는 바이오복합재료는 대부분이 셀룰로오즈를 기반으로 하는 보강재로서 주로 목질계 및 천연섬유 비목질계로부터 얻어진 분말 혹은 섬유를 사용하고 있다. 그러나 셀룰로오즈계 보강재는 나무 혹은 천연섬유의 성장조건, 성장부위, 성장기간 등에 따라 다양한 특성을 가지며 특히 한 섬유에서도 각 부위에서의 조성과 크기가 다른 경우가 많기 때문에 이들 섬유를 그대로 보강재로 사용하는 경우에는 바이오복합재료의 각 부위별로 서로 다른 특성을 가지게 되는 경우가 많다. 또한, 목질계 보강재의 사용에 의한 산림 훼손이나 최근 바이오복합재료의 보강재로 많이 사용되는 아마, 대마 등 비목질계 특수 식물의 재배에 따른 부작용의 우려도 존재한다.Bio-composites are about 30% lighter than glass-fiber reinforced polymer composites, so when applied to automobile parts, they are high-tech materials that can be expected to save energy by improving fuel efficiency (1.6%). The wear rate of the machine is low and light, which can save 80% of production energy in the manufacturing process. In particular, natural fibers (about 5 won / g) are about one-fourth the price of glass fibers (20 won / g), and are lighter than glass fibers (density: 2.55 g / cm3), and are more tough and have specific modulus. great. Biocomposites manufactured and used until recently mostly use cellulose-based reinforcing materials, mainly powders or fibers obtained from wood and natural fiber non-wood. However, cellulose-based reinforcing materials have various characteristics depending on the growth conditions, growth sites, and growth periods of wood or natural fibers, and especially in the case of using one of these fibers as a reinforcing material because the composition and size of each fiber are often different. In many cases, each part of the biocomposite material has different characteristics. In addition, there is a fear of side effects due to forest damage by the use of wood-based reinforcement, or the cultivation of non-wood-specific special plants such as flax, hemp, which is widely used as a reinforcement of recent biocomposites.

반면에 해조류는 근양사라고 불리는 섬유를 많이 포함하고 있으며 이들 섬유는 지름이 수 마이크론으로 모든 해조류에서 거의 일정한 크기를 가지고 있다. 해조류 섬유의 결정성은 셀룰로오즈 섬유와 유사하며 특히 표백된 해조류 섬유의 열적 특성은 셀룰로오즈섬유에 비해 보다 우수하다.Algae, on the other hand, contain many fibers called muscle muscles, which are several microns in diameter and are almost constant in all algae. The crystallinity of seaweed fibers is similar to that of cellulose fibers, in particular the thermal properties of bleached algae fibers are better than that of cellulose fibers.

해조류의 내부 젤 추출물은 식품의 첨가제, 건강보조식품, 한천 재료 등으로 모두 활용되고 있으나 해조류 섬유의 경우는 현재까지 사용분야가 거의 없어 폐기물로 방치되는 경우가 많다. 따라서 해조류 섬유를 바이오복합재료의 보강재로 사 용하여 자동차 및 주택의 내장재 혹은 외장재 등에 사용하면 해조류 섬유의 고부가가치 산업재료 활용, 폐기물 저감에 의한 환경보호 등을 기대할 수 있다. 특히, 해조류는 성장기간이 짧고 양식방법에 따라 일정한 성분과 크기를 가지는 해조류 섬유를 얻을 수 있기 때문에 해조류 섬유를 보강재로 한 바이오복합재료는 셀룰로오스계 섬유 보강 바이오복합재료에 비해 상대적으로 균일한 기계적 특성을 얻을 수 있으며 또한, 해조류 섬유의 대량 생산을 위해 해조류를 양식하는 경우 해조류의 광합성에 의한 이산화탄소 저감효과도 기대할 수 있다.The inner gel extract of algae is used as food additives, health supplements, agar materials, etc., but the algae fiber is often used as a waste because there is almost no field of use. Therefore, when the algae fiber is used as a reinforcing material for bio-composite materials and used for interior or exterior materials of automobiles and houses, it can be expected to utilize high value-added industrial materials of algae fiber and to protect the environment by reducing waste. In particular, since algae have a short growth period and can obtain algae fibers having a certain composition and size according to aquaculture methods, biocomposites made of seaweed fibers as reinforcement materials have relatively uniform mechanical properties compared to cellulosic fiber reinforced biocomposites. In addition, it can also be expected to reduce the carbon dioxide effect by photosynthesis of seaweeds when farming seaweeds for mass production of seaweed fibers.

해조류 섬유를 보강재로 하는 바이오복합재료는 기존 천연섬유 보강 바이오복합재료에 비해 상대적으로 우수한 동역학적 특성을 가지며 또한 해조류 섬유의 열적 안정성이 보다 우수하기 때문에 바이오복합재료의 열적 안정성도 보다 우수하다. 따라서 바이오복합재료의 제조하는 공정에서 보강재의 열적 안정성에 대한 우려가 상대적으로 낮으며 또한 해조류 섬유 보강재의 준비과정에서 해조류 섬유의 건조, 분쇄 및 해리 공정이 동시에 이루어질 수 있는 고온 분쇄 기술을 도입하여 보강재의 분산이 우수한 바이오복합재료를 제조하는 것이 가능하다.Biocomposites using seaweed fibers as reinforcement materials have superior kinematic properties compared to existing natural fiber reinforced biocomposites, and the thermal stability of seaweed fibers is also better because of their superior thermal stability. Therefore, the concern about the thermal stability of the reinforcement material is relatively low in the manufacturing process of the biocomposite material, and the reinforcement material is introduced by introducing a high temperature grinding technology that can simultaneously dry, pulverize and dissociate the algae fiber during the preparation of the seaweed fiber reinforcement. It is possible to produce a biocomposite material having excellent dispersion.

국내의 경우 유국현에 의해 출원된 특허 제 2004-0051814호에 발표된 기술은 해조류에서 추출한 섬유질의 탈색과 정제방법에 관한 것으로 해조류의 다당류를 가수분해하여 제거하고 해조류 섬유질을 산화제와 환원제를 사용하여 표백하는 것으로서 바이오복합재료의 보강재로 사용하는 것에 대한 내용은 없다. 또한 동일한 출원인에 의해 출원된 특허 제 2004-0049633호에 발표된 기술은 해조류 및 해조가공 부산물을 이용한 신소재 개발 및 환경친화성 수지 조성물의 제조방법에 관한 것으 로 해조류 섬유의 추출분리에 대한 손쉬운 공정과 대량생산 방법 및 식품류 포장용 필름, 생체 적합성 의료용 재료, 생분해성 플라스틱 제품 개발을 위해 폴리올레핀 고분자와 반응압출에 의해 신소재를 제조하는 것이다. 그러나 이 신소재는 주로 기능성 신소재 필름에 관한 것으로 자동차나 주택의 내외장재에 적용될 수 있는 구조용 재료와는 다르며 또한 신소재 성능과 밀접한 연관이 있는 해조류 섬유의 보강재 분산과 이에 따른 동역학적 특성에 대한 내용이 없어 일부 포장재 필름에 대한 응용의 한계성을 가진다. In Korea, the technology disclosed in Patent No. 2004-0051814, filed by Yu Kuk-hyun, relates to a method of decolorization and purification of fiber extracted from seaweed, and hydrolyze and remove polysaccharides of seaweed, and bleaching seaweed fiber using oxidizing agent and reducing agent. There is no information on using it as a reinforcement material for biocomposites. In addition, the technique disclosed in Patent No. 2004-0049633 filed by the same applicant relates to the development of new materials using algae and seaweed processing by-products and to a method for producing an environmentally friendly resin composition. To produce new materials by polyolefin polymer and reaction extrusion for mass production method, food packaging film, biocompatible medical material, biodegradable plastic product development. However, this new material is mainly related to functional new material film, which is different from structural materials that can be applied to interior and exterior materials of automobiles and houses, and there is no information on the dispersion of reinforcement of seaweed fibers and their dynamic characteristics, which are closely related to the performance of new materials. It has a limit of application to packaging film.

또한, (주)페가서스인터내셔널에 의해 출원된 특허 제 2005-0096042호에 발표된 기술은 홍조류로부터 내부 젤 추출물 함량이 낮은 펄프를 제조하는 기술로서 종이를 제조하기 위해 소량의 내부 젤을 포함하는 펄프를 제조하는 기술이다. 유학철에 의해 출원된 특허 제 2005-0092297호에 발표된 기술은 홍조류로 제조된 펄프와 종이 및 그 제조방법에 관한 것으로 해조류에서 제조된 섬유질을 바이오복합재료의 보강재로 활용하기 위한 본 기술과는 차별성이 있다.In addition, the technique disclosed in Patent No. 2005-0096042 filed by Pegasus International Co., Ltd. is a technique for producing pulp having a low content of internal gel extract from red algae, and a pulp containing a small amount of internal gel for producing paper. It is a technique to manufacture. The technique disclosed in Patent No. 2005-0092297 filed by Yuhak Chul relates to pulp and paper made from red algae, and a manufacturing method thereof. There is a difference.

외국 특허의 경우 프랑스인 Elf Atochem S.A.에 의해 미국에 등록된 USA 6103790의 Cellulose microfibril-reinforced polymers and their applications 기술은 셀룰로오스계 섬유를 보강재로 사용한 고분자복합재료의 제조와 응용에 대한 것으로 해조류 섬유를 보강재로 한 본 기술과는 차별성이 있다.In the case of foreign patents, Cellulose microfibril-reinforced polymers and their applications in USA 6103790, registered in the United States by French Elf Atochem SA, are for the manufacture and application of polymer composites using cellulose fibers as reinforcements. It is different from this technology.

프랑스 TED LAPIDUS 75008 Paris 등에 의해 출원 등록된 EP 1007774의 COMPOSITE YARN, ARTICLE CONTAINING SUCH YARN AND METHOD FOR MAKING IT 기술은 해조류를 이용하여 직물을 제조하는 것으로 구조재료 용도의 바이오복합재료에 해 조류 섬유를 사용하고자 하는 본 기술과는 차별성을 가진다.COMPOSITE YARN, ARTICLE CONTAINING SUCH YARN AND METHOD FOR MAKING IT technology of EP 1007774, filed and registered by TED LAPIDUS 75008 Paris, France, manufactures fabrics using algae to use seaweed fibers in biocomposites for structural materials. It is different from this technology.

본 발명은 상기 문제점을 해소하기 위해 안출된 것으로, The present invention has been made to solve the above problems,

해조류섬유를 보강재로 한 바이오복합재료를 이용하여 발열이 이루어지는 전자부품에 적용함으로써 열팽창이 적고 열안정성이 우수하여 내부 전자제품을 안정적으로 보호할 수 있는 전자부품케이스의 제공을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide an electronic parts case that can protect internal electronics stably with low thermal expansion and excellent thermal stability by applying to a bio-generated electronic part using bio-composite material made of seaweed fiber.

상기 기술적 과제를 해결하기 위한 본 발명의 해조류 섬유를 보강재로 한 바이오복합재료를 이용한 전자부품케이스는, An electronic component case using a biocomposite material using the seaweed fiber of the present invention as a reinforcing material for solving the above technical problem,

해조류 섬유를 건조하는 단계와, 건조된 해조류 섬유를 분쇄하는 단계와, 해조류 섬유를 미세 섬유로 건조, 분쇄, 해리하는 단계와, 고분자 시료를 건조시켜 수분을 제거하는 단계와, 생분해성 고분자와 범용고분자로 이루어진 고분자시료를 분말 형태로 파쇄하는 단계와, 해조류 섬유와 건조된 고분자 분말을 혼합하여 해조류 섬유와 고분자 분말의 일체형 혼합물을 만드는 단계, 상기 혼합물을 고온 가압으로 압축 성형하여 케이스를 성형하는 단계를 포함한 제조방법에 의해 제조된다.Drying the algae fibers, pulverizing the dried algae fibers, drying, pulverizing and dissociating the algae fibers into fine fibers, drying the polymer sample to remove moisture, and using the biodegradable polymer and general purpose. Pulverizing the polymer sample made of a polymer into a powder form, mixing the algae fiber and the dried polymer powder to form an integral mixture of the algae fiber and the polymer powder, and molding the case by compression molding the mixture under high pressure. It is prepared by a manufacturing method including a.

상기 건조분쇄해리하는 단계에는 고온분쇄장치로 1차분쇄된 해조류섬유를 5,000~10,000 rpm으로 25~100초 동안 분쇄하여 미세섬유로 제조하고, 상기 바이오복합재료인 혼합물의 성형단계에서 온도는 상온에서 135~180oC까지 1분당 5oC씩 승온되도록 하여 융용시킨 후 1000 psi의 압력을 2~15분간 가하는 압축공정이 이루어지도록 한다.In the step of dissociating the dry pulverization, the algae fibers firstly pulverized with a high temperature pulverization apparatus are pulverized at 5,000 to 10,000 rpm for 25 to 100 seconds to prepare microfibers, and the temperature of the biocomposite mixture is formed at a room temperature. After heating up to 135 ~ 180 o C by 5 o C per minute, melt and apply 1000 psi pressure for 2 ~ 15 minutes.

또한, 상기 고분자시료의 생분해성고분자는 미생물의 활동에 의해 분해되는 물질인 폴리 유산(PLA), 폴리 카프로락톤(PCL), PCL과 전분의 블렌드체, 폴리부틸렌숙시네이트(polybutylene succinate : PBS) 로 이루어진 군으로부터 선택 사용되며, In addition, the biodegradable polymer of the polymer sample is a polylactic acid (PLA), polycaprolactone (PCL), a blend of PCL and starch, polybutylene succinate (PBS), which is a substance decomposed by the action of microorganisms. Used from the group consisting of

상기 고분자시료의 범용고분자는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 폴리카보네이트 등의 열가소성 수지로 이루어진 군으로부터 선택사용될 수 있다.General purpose polymers of the polymer sample may be selected from the group consisting of thermoplastic resins such as polypropylene, polyethylene, and polycarbonate.

상기 해조류 섬유와 고분자시료 분말의 혼합물에 대해 해조류섬유는 20 ~ 70 wt%로 혼합 사용하여 열팽창성이 적은 열안정성이 우수한 전자부품케이스를 제공한다.The algae fiber is used in a mixture of 20 to 70 wt% with respect to the mixture of the algae fiber and the polymer sample powder to provide an electronic part case having excellent thermal stability with low thermal expansion.

본 발명은 첨부된 도면을 참조하여 후술하는 바람직한 실시예를 통하여 더욱 명백해질 것이다. 이하에서는 본 발명의 실시예를 통해 당업자가 용이하게 이해하고 재현할 수 있도록 상세히 설명하도록 한다. The invention will become more apparent through the preferred embodiments described below with reference to the accompanying drawings. Hereinafter will be described in detail to enable those skilled in the art to easily understand and reproduce through embodiments of the present invention.

도 1a은 본 발명에 사용되는 해조류섬유를 보강재 한 바이오복합재료의 제조 방법을 나타낸 공정 흐름도이고, 도 1b인 종래의 바이오복합재료 제조 공정 흐름도와 비교한 것으로서, Figure 1a is a process flow chart showing a manufacturing method of a biocomposite material reinforced with seaweed fibers used in the present invention, and compared with the conventional biocomposite manufacturing process flow chart of Figure 1b,

본 발명의 해조류섬유를 보강재로 한 바이오복합재료를 이용한 전자부품케이스의 제조는,Production of an electronic component case using a biocomposite material using the seaweed fibers of the present invention as a reinforcing material,

해조류 섬유를 건조하는 단계(S100), 건조된 해조류 섬유를 분쇄하는 단계(S101), 고온 분쇄장치를 이용하여 분쇄된 해조류 섬유를 미세 섬유로 건조, 분쇄, 해리하는 단계(S102)와, 생분해성 고분자 펠렛(pellet)을 건조하는 단계(S200), 생분해성 고분자 펠렛을 분말 형태로 제조하는 단계(S201)와, 상기 해조류 섬유와 분말 형태의 생분해성 플라스틱물질을 혼합하는 단계(S300)와, 상기 생분해성 플라스틱 분말과 해조류 섬유 혼합물을 몰드 내에 도포하는 단계(S400) 및 상기 몰드 내를 고온 압축하여 케이스를 성형하는 단계(S500)를 포함하여 이루어진다. Drying the algae fibers (S100), pulverizing the dried algae fibers (S101), drying, pulverizing and dissociating the pulverized algae fibers into fine fibers (S102) using a high-temperature grinding device, and biodegradable Drying the polymer pellets (S200), preparing a biodegradable polymer pellets in powder form (S201), and mixing the seaweed fibers and the biodegradable plastic material in powder form (S300), and And applying the biodegradable plastic powder and the algae fiber mixture into the mold (S400) and molding the case by high temperature compression in the mold (S500).

상기 건조분쇄해리하는 단계(S102)에는 고온분쇄장치로 1차분쇄된 해조류섬유를 5,000~10,000 rpm으로 25~100초 동안 분쇄하여 미세섬유로 제조한다.In the step of dissociating the dry pulverization (S102), the algae fibers primarily pulverized by the high temperature pulverization apparatus are pulverized at 5,000 to 10,000 rpm for 25 to 100 seconds to produce fine fibers.

또한, 상기 고분자 펠렛인 고분자 시료는 생분해성 고분자와 범용고분자로서 생분해성 고분자는 미생물의 활동에 의해 분해되는 물질인 폴리 유산(PLA), 폴리 카프로락톤(PCL), PCL과 전분의 블렌드체, 폴리부틸렌숙시네이트(polybutylene succinate : PBS) 로 이루어진 군으로부터 선택사용될 수 있으며, 상기 범용 고분자는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 폴리카보네이트 등의 열가소성 수지로 이루어진 군으로부터 선택사용된다.In addition, the polymer sample of the polymer pellet is a biodegradable polymer and a general-purpose polymer, and the biodegradable polymer is a polylactic acid (PLA), a polycaprolactone (PCL), a blend of PCL and starch, and poly The polybutylene succinate (PBS) can be selected and used, and the general-purpose polymer is selected from the group consisting of thermoplastic resins such as polypropylene, polyethylene, and polycarbonate.

또한, 상기 바이오복합재료인 혼합물을 성형하는 단계(S500)에서 온도는 상온에서 135~180oC까지 1분당 5oC씩 승온되도록 하여 융용이 용이하게 이루어지도록 하며, 용융공정 후 1000 psi의 압력을 2~15분간 가하는 압축공정이 이루어진다.In addition, in the step of molding the mixture of the biocomposite material (S500), the temperature is increased by 5 o C per minute from 135 to 180 o C at room temperature to facilitate melting, and a pressure of 1000 psi after the melting process. The compression process takes place for 2 to 15 minutes.

상기 해조류에서 내부 젤과 불순물을 제거하고 탈색을 통하여 해조류 섬유를 제조하는 단계는 해조류 섬유를 열수처리로 120oC와 3~3.5 Bar(약 44psi)의 조건에서 1시간씩 2회, 100oC와 1 Bar(약 14.5psi)에서 1시간 1회 실시 한 후에 이산화염소로 90oC에서 1시간 1회 교반 표백실시 및 과산화수소로 90oC에서 1시간 2회 교반 표백실시한 후 청수로 세척하고 상온에서 건조하는 단계를 포함한다.Removing the internal gel and impurities from the algae and preparing the algae fiber through decolorization, the algae fiber by hot water treatment twice a hour at 120 o C and 3 ~ 3.5 Bar (about 44 psi), 1 hour, 100 o C After 1 hour at 1 bar (about 14.5psi) and stirred for 1 hour at 90 o C with chlorine dioxide and stirred for 1 hour twice at 90 o C with hydrogen peroxide, washed with fresh water and room temperature Drying at.

상기 해조류 섬유를 건조하는 단계(S100)는 추출, 표백된 해조류 섬유를 100oC에서 1시간 건조시키며, 건조된 해조류 섬유를 분쇄하는 단계(S101)는 일반 가정용 믹서기를 30초간 사용하여 크기가 작은 해조류 섬유로 분쇄하고, 해조류 섬유를 미세 섬유로 건조, 분쇄, 해리하는 단계(S102)는 고온 분쇄장치를 이용하여 일차 분쇄된 해조류 섬유를 미세 섬유로 분쇄 해리하는 단계를 말한다. 해조류 섬유는 고온 분쇄 장치를 이용하여 6,000 rpm으로 30초 이상 분쇄하여 80 마이크로미터 체를 통과한 부분만을 채취하여 사용한다. 분쇄 공정에서 분쇄 장치의 내부온도는 70~100oC까지 상승하기 때문에 해조류의 건조와 분쇄 및 해리를 동시에 이룰 수 있다. 이때 해조류 섬유가 미세 섬유로 고온에서 분쇄되기 때문에 여분의 수분 제거가 가능하다.The step of drying the algae fiber (S100) is to dry the extracted and bleached algae fiber at 100 o C for 1 hour, and the step of crushing the dried algae fiber (S101) using a general household blender for 30 seconds small Grinding into algae fibers, drying, grinding, and dissociating the algae fibers into fine fibers (S102) refers to a step of pulverizing and dissociating the primary crushed algae fibers into fine fibers using a high temperature grinding device. The algae fiber is pulverized for more than 30 seconds at 6,000 rpm using a high temperature grinding device, and only the part that has passed through an 80 micrometer sieve is used. In the grinding process, the internal temperature of the grinding apparatus rises to 70-100 ° C., so that the algae can be dried, ground and dissociated simultaneously. At this time, since the algae fibers are pulverized at a high temperature into fine fibers, it is possible to remove excess moisture.

상기 생분해성 플라스틱 펠렛은 80oC로 유지된 진공 오븐에서 5시간 동안 유지, 건조시켜 수분을 제거한다.(S200) 이는, 생분해성 플라스틱에 함유된 수분으로 인해 바이오복합재료의 특성이 저하되는 것을 방지하기 위한 것이다. 플라스틱 펠렛을 가정용 믹서기를 이용하여 분말 형태로 파쇄한다(S201). The biodegradable plastic pellets are kept in a vacuum oven maintained at 80 ° C. for 5 hours and dried to remove moisture. (S200) This indicates that the properties of the biocomposite are deteriorated due to the moisture contained in the biodegradable plastics. It is to prevent. The plastic pellet is crushed into a powder form using a domestic mixer (S201).

여기서, 생분해성 플라스틱은 미생물의 활동에 의해 분해되는 물질로, 폴리 유산(PLA), 폴리 카프로락톤(PCL), PCL과 전분의 블렌드체, 폴리부틸렌숙시네이트(polybutylene succinate : PBS) 등이 이용될 수 있다. Here, biodegradable plastic is a substance decomposed by the action of microorganisms, polylactic acid (PLA), polycaprolactone (PCL), a blend of PCL and starch, polybutylene succinate (PBS), etc. are used Can be.

상기 혼합단계(S300)에서는 해조류 섬유와 건조된 생분해성 고분자 분말을 가정용 믹서기로 혼합하여 해조류 섬유와 생분해성 고분자 분말의 일체형 혼합물을 만든다. 일체형 혼합물은 건조, 분쇄 및 해리가 된 해조류 미세 섬유 내에 생분해성 고분자 분말이 골고루 침투 분산되어 섬유와 생분해성 고분자 분말의 분리가 전혀 일어나지 않는 상태의 혼합물을 말한다.In the mixing step (S300), the algae fiber and the dried biodegradable polymer powder are mixed with a domestic mixer to form an integrated mixture of the seaweed fiber and the biodegradable polymer powder. The integral mixture refers to a mixture in which biodegradable polymer powder is uniformly infiltrated and dispersed in dried, pulverized and dissociated seaweed microfibers so that no separation of fiber and biodegradable polymer powder occurs.

이 혼합물을 고온가압 압축성형, 사출(S400) 등의 방법으로 성형한다. 이에 따라, 해조류 섬유 보강재와 생분해성 플라스틱으로 이루어진 분산 특성이 우수한 전자부품케이스가 제조된다.(S500) 상기 전자부품 케이스는 발열성인 전자제품 보호용 케이스를 제조하기 위한 것으로, 대표적으로, 핸드폰, 충전건전지, 카메라, mp3플레이어, 텔레비전등 다양한 제품에 적용될 수 있다.The mixture is molded by hot pressing compression molding, injection molding (S400), or the like. Accordingly, an electronic component case having excellent dispersion characteristics made of seaweed fiber reinforcement material and biodegradable plastic is manufactured. (S500) The electronic component case is for manufacturing a heat generating electronic product protection case, and is typically a mobile phone or a rechargeable battery. It can be applied to various products such as, camera, mp3 player and television.

다음으로, 본 발명의 일실시예에서는 생분해성 플라스틱으로 폴리부틸렌숙시네이트(polybutylene succinate : PBS)와 해조류 섬유로는 녹조류와 갈조류와 홍조 류로 이루어진 해조류에서 홍조류를 선택하여 홍조류섬유로 이용해 바이오복합재료를 고온 압축 성형하였으며, 이에 따라 상기 바이오복합재료는 각각 50㎜× 50㎜ 크기로 성형하였다. Next, in one embodiment of the present invention, the biodegradable plastic is selected from red algae and algae consisting of polybutylene succinate (PBS) and algae fibers as algae fibers and red algae as a biocomposite material. Was subjected to high temperature compression molding, whereby the biocomposites were molded into 50 mm × 50 mm sizes, respectively.

여기서, PBS를 이용한 바이오복합재료 제조 공정의 최적 조건을 위해 몰드 크기를 50㎜× 50㎜로 했을 경우 상온에서 135oC까지 1분당 5oC씩 승온 과정을 거친 후에, 135oC에서 매트릭스가 충분히 용융되고 수지 흐름이 이루어질 수 있도록, 약 15분간 체류 시간을 두는 고온 공정을 진행한다.Here, if the mold size is 50mm × 50mm for the optimal condition of the biocomposite manufacturing process using PBS, the temperature is increased by 5 ° C per minute from 135 ° C to 135 ° C at room temperature, and then the matrix is formed at 135 ° C. A high temperature process is run with a residence time of about 15 minutes to allow sufficient melting and resin flow.

그런 다음, 1000 psi의 압력을 3분간 가하는 압축 공정을 진행하고, 냉각수를 이용하여 몰드를 상온까지 낮추어 성형이 완료된 바이오복합재료 패널을 외부 충격 없이 몰드로부터 탈형시킨다.Then, the compression process is performed by applying a pressure of 1000 psi for 3 minutes, and the mold is lowered to room temperature by using cooling water to demold the completed biocomposite panel from the mold without external impact.

도 2는 본 발명에 따라 제조된 바이오복합재료의 단면분석 사진이고, 도 3은 종래 기술에 따른 바이오복합재료의 단면분석 사진으로, 이를 참조하면 도 2는 본 발명에 따라 바이오복합재료의 제조공정에서 고온 분쇄 공정이 첨가된 것으로 바이오복합재료 내에서 해조류 섬유가 우수하게 분산되어 있는 것을 보인다. 도 3은 해조류 섬유를 고온 분쇄 과정 없이 해조류 섬유와 생분해성 고분자 분말을 단지 가정용 믹서기를 사용하여 혼합시킨 경우로서 해조류 섬유의 엉킴 현상과 분산이 잘 되지 않은 것을 보인다.2 is a cross-sectional analysis picture of the biocomposite material prepared according to the present invention, Figure 3 is a cross-sectional analysis picture of the biocomposite material according to the prior art, referring to Figure 2 is a manufacturing process of the biocomposite material according to the present invention The high temperature grinding process was added at, which shows that the algae fibers are well dispersed in the biocomposite material. FIG. 3 shows that algae fibers are mixed with seaweed fibers and biodegradable polymer powders only by using a domestic mixer without hot grinding, and thus entanglement and dispersion of the algae fibers are not well performed.

그 결과, 도 2에 도시된 바와 같이 본 발명의 특징적인 양상에 따라 고온 분쇄 공정으로 건조 해리된 해조류 섬유를 보강재로 이용한 바이오복합재료는 고분자매트릭스 사이에 우수한 분산과 접착 특성을 보이는 반면, 도 3에 도시된 바와 같이 해조류 섬유와 생분해성 고분자 분말을 혼합하여 제조한 바이오복합재료는 해조류 섬유의 덩어리가 바이오복합재료 내에 존재하여 생분해성 플라스틱과의 접착 특성이 떨어지는 것을 알 수 있다.As a result, as shown in Figure 2, according to the characteristic aspect of the present invention, the biocomposite material using the seaweed fibers dried and dissociated by the high temperature grinding process as a reinforcing material shows excellent dispersion and adhesion properties between the polymer matrix, As shown in the biocomposite material prepared by mixing algae fiber and biodegradable polymer powder, it can be seen that agglomerates of algae fibers are present in the biocomposite material, resulting in poor adhesion to biodegradable plastics.

도 4a는 본 발명에 따른 바이오복합재료의 -100oC에서 100oC까지 측정한 저장 탄성률과 Tan delta를 종래의 바이오복합재료 및 바이오복합재료의 매트릭스와 상호 비교한 그래프도로, "a"는 본 발명에 따른 해조류 섬유를 바이오복합재료의 보강재로 이용한 경우,"b"는 고온 분쇄 공정을 거치지 않은 해조류 섬유를 바이오복합재료의 보강재로 이용한 경우, "c"는 천연섬유인 헤네켄 섬유를 바이오복합재료의 보강재로 이용한 경우, "d"는 생분해성 플라스틱만을 바이오복합재료의 매트릭스로 이용한 경우이다. 도 4b는 -100oC와 Tg에서 측정한 본 발명에 따른 바이오복합재료의 저장탄성률을 종래의 바이오복합재료 및 바이오복합재료의 매트릭스와 상호 비교한 그래프도이다.Figure 4a is a graph comparing the storage modulus and Tan delta measured from -100 o C to 100 o C of the biocomposite according to the present invention and a matrix of conventional biocomposites and biocomposites, "a" is When the algae fiber according to the present invention is used as a reinforcing material of a biocomposite material, "b" is a bioreinforcement material of the biocomposite material when "c" is used as a reinforcing material of the biocomposite material. When used as a reinforcing material of the composite material, "d" is a case where only the biodegradable plastic is used as the matrix of the biocomposite material. Figure 4b is a graph comparing the storage modulus of the biocomposites according to the present invention measured at -100 o C and Tg with the matrix of the conventional biocomposites and biocomposites.

본 발명에 따라 온 분쇄 방법으로 건조 해리된 해조류 섬유를 보강재로 이용한 경우에 일반적인 혼합방법으로 제조한 해조류 섬유 보강 바이오복합재료 및 헤네켄 천연섬유 보강 바이오복합재료에 비해 우수한 동역학적 특성을 나타내는 것을 알 수 있다. When the algae fiber dried and dissociated by the on-crush method according to the present invention is used as a reinforcing material, it shows that the algae fiber-reinforced biocomposite and the heneken natural fiber-reinforced biocomposite prepared by the general mixing method exhibit superior kinetics. Can be.

도 5는 본 발명에 따라 제조된 해조류 섬유와 셀룰로오즈 섬유의 결정성 특성 분석 그래프도로서 XRD로 측정한 해조류 섬유의 결정성은 2 theta가 15.4, 22.5 및 34.6에서 피크를 보이는 셀룰로오즈 섬유의 결정성과 동일한 형태를 보인다.FIG. 5 is a graph of crystallinity characterization of algae fibers and cellulose fibers prepared according to the present invention. The crystallinity of algae fibers measured by XRD is the same as that of cellulose fibers having 2 theta peaking at 15.4, 22.5 and 34.6. Seems.

도 6a와 6b는 본 발명에 따라 제조된 해조류 섬유의 열분해 특성을 셀룰로오즈 섬유, 해조류 및 해조류 추출물과 비교한 분석 그래프도로서 해조류 섬유는 370oC에서 최대 분해 피크를 보여 350oC에서 최대 분해 피크를 보이는 셀룰로오즈 섬유보다 열적 안정성이 우수함을 알 수 있다. 해조류 및 해조류 추출물은 내부에 포함된 젤 성분에 의해 보다 낮은 온도의 열안정성을 가지며 여러 피크가 혼합된 형태를 보인다. 특히 해조류 원시료는 50~150oC 및 220~320oC의 넓은 영역에서 열분해되는 특성을 보이고 있다.Figure 6a and 6b is a comparison of the thermal decomposition characteristics of the resulting seaweed fibers and cellulose fibers, seaweed and seaweed extracts analysis graph according to the present invention, seaweed fibers are shown up to the decomposition peak at 370 o C up to the decomposition peak at 350 o C It can be seen that the thermal stability is superior to the cellulose fibers showing. Seaweed and seaweed extract have a lower temperature thermal stability by the gel component contained therein and show a mixture of several peaks. In particular, the seaweed raw material is characterized by thermal decomposition in a wide range of 50 ~ 150 ° C and 220 ~ 320 ° C.

도 7은 PBS와 다양한 천연섬유를 혼합한 혼합물로 성형한 바이오복합재료에 대한 열팽창특성을 측정한 그래프로서, 혼합되는 헤네켄, 케나프, 활엽수 분말, 추출된 해조류 섬유 및 표백 정제된 해조류 섬유는 전체혼합물에 대해 60wt%로 혼합하였다. 표시된 바와 같이 본 발명에 따른 건조, 분쇄 및 해리가 이루어진 표백 정제된 해조류 섬유가 보강재로 사용된 바이오복합재료에서 가장 낮은 열팽창계수가 나타남을 알 수 있다.7 is a graph measuring thermal expansion characteristics of a biocomposite material formed by mixing a mixture of PBS and various natural fibers, wherein the mixed heneken, kenaf, hardwood powder, extracted algae fiber and bleached algae fiber are 60 wt% of the total mixture was mixed. As indicated, it can be seen that the bleached and purified algae fibers dried, pulverized and dissociated according to the present invention exhibit the lowest coefficient of thermal expansion in the biocomposite material used as the reinforcing material.

또한, 도 8a와 8b는 추출된 해조류 섬유와 PBS로 만들어진 바이오복합재료의 해조류섬유 첨가량에 대한 열팽창특성을 측정하였다. 상기 측정은 해조류섬유가 20wt%, 30wt%, 40wt%, 50wt%, 60wt% 비율로 혼합된 바이오복합재료를 이용하여 성형한 바이오복합재료에 대한 열팽창거동을 측정하였고(도 8a), 이를 이용하여 열팽창계수를 계산하여 도 8b에 도시하였다. 도시된 바와 같이 해조류섬유의 혼합비율이 높을수록 열팽창계수가 낮아짐을 알 수 있으며, 이는 열이 발생되는 전자제품 케이스에 적용 시 열에 대한 변형률을 최소로 하여 전자제품을 안정적으로 지지 및 보호할 수 있는 것이다.In addition, Figures 8a and 8b was measured the thermal expansion characteristics of the amount of seaweed fibers added algae fiber and the biocomposite material made of PBS. The measurement was carried out to measure the thermal expansion behavior for the biocomposite material formed using a biocomposite material in which the algae fibers are mixed in a 20wt%, 30wt%, 40wt%, 50wt%, 60wt% ratio (Fig. 8a), using The coefficient of thermal expansion was calculated and shown in FIG. 8B. As shown, the higher the mixing ratio of the algae fibers, the lower the coefficient of thermal expansion, which can be stably supported and protected electronics by minimizing the strain on heat when applied to the electronics case that generates heat will be.

상술한 바와 같이 본 발명은 해조류 섬유를 보강재로 이용하여 기존 셀룰로오스계를 기반으로 하는 바이오복합재료보다 동역학적 특성이 우수한 바이오복합재료를 개발하고 기존의 바이오복합재료 제조공정에 고온 분쇄 방법을 첨가하여 해조류 섬유의 건조, 분쇄 및 해리가 동시에 이루어진 미세 해조류 섬유를 사용하여 바이오복합재료 내에 우수한 해조류 섬유 분산과 함께 결과적으로 우수한 동역학적 특성을 갖도록 바이오복합재료를 제조하고 이를 성형하여 전자부품케이스에 적용함으로써 낮은 열팽창에 의해 전자부품과 탈거되는 것을 방지하고 견고한 지지가 이루어지는 효과가 있다.As described above, the present invention uses a seaweed fiber as a reinforcing material to develop a biocomposite material having superior kinetics than the biocellulose based on existing cellulose, and to add a high-temperature grinding method to the existing biocomposite manufacturing process. By using micro-algae fibers which are simultaneously dried, pulverized and dissociated seaweed fibers, bio-composites are manufactured and molded and applied to electronic parts cases to have excellent dynamic characteristics as well as excellent algae fiber dispersion in bio-composites. The low thermal expansion prevents the electronic component from being removed and has a strong support.

본 발명은 첨부된 도면을 참조하여 바람직한 실시예를 중심으로 기술되었지만 당업자라면 이러한 기재로부터 본 발명의 범주를 벗어남이 없이 많은 다양하고 자명한 변형이 가능하다는 것은 명백하다. 따라서 본 발명의 범주는 이러한 많은 변형예들을 포함하도록 기술된 특허청구범위에 의해서 해석되어져야 한다.Although the present invention has been described with reference to the accompanying drawings, it will be apparent to those skilled in the art that many different and obvious modifications are possible without departing from the scope of the invention from this description. Therefore, the scope of the invention should be construed by the claims described to include many such variations.

Claims (6)

해조류 섬유를 건조하는 단계(S100)와, 건조된 해조류 섬유를 분쇄하는 단계(S101)와, 해조류 섬유를 미세 섬유로 건조, 분쇄, 해리하는 단계(S102)와, 고분자 시료를 건조시켜 수분을 제거하는 단계(S200)와, 생분해성 고분자와 범용고분자로 이루어진 고분자시료를 분말 형태로 파쇄하는 단계(S201)와, 해조류 섬유와 건조된 고분자 분말을 혼합하여 해조류 섬유와 고분자 분말의 일체형 혼합물을 만드는 단계(S300), 상기 혼합물을 금속몰드 내에 도포하는 단계(S400)와, 고온 가압으로 압축 성형하여 케이스를 성형하는 단계(S500)를 포함한 제조방법에 의해 제조된 해조류 섬유를 보강재로 한 바이오복합재료를 이용한 전자부품케이스.Drying the algae fibers (S100), crushing the dried algae fibers (S101), drying, pulverizing and dissociating the algae fibers into fine fibers (S102), and drying the polymer sample to remove moisture Step (S200), the step of crushing the polymer sample consisting of biodegradable polymer and universal polymer in the form of a powder (S201), and mixing the algae fibers and dried polymer powder to create an integrated mixture of seaweed fibers and polymer powder (S300), applying the mixture in a metal mold (S400), and the biocomposite material using the seaweed fibers prepared by the manufacturing method including the step of molding the case by compression molding at high pressure (S500) Used electronic parts case. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 건조분쇄해리하는 단계(S102)에는 고온분쇄장치로 1차분쇄된 해조류섬유를 5,000~10,000 rpm으로 25~100초 동안 분쇄하여 미세섬유로 제조하고, In the step of dissociating the dry pulverization (S102), the algae fibers pulverized by the high-temperature pulverization apparatus are pulverized at 5,000 to 10,000 rpm for 25 to 100 seconds to produce fine fibers, 상기 바이오복합재료인 혼합물의 성형단계(S500)에서 온도는 상온에서 135~180oC까지 1분당 5oC씩 승온되도록 하여 융용되도록 한 후 1000 psi의 압력을 2~15분간 가하는 압축공정이 이루어지도록 한 것을 특징으로 하는 해조류 섬유를 보강재로 한 바이오복합재료를 이용한 전자부품케이스.In the molding step (S500) of the mixture of the biocomposite material, the temperature is increased by 5 o C per minute from 135 to 180 o C at room temperature to be melted, and then a compression process is performed by applying a pressure of 1000 psi for 2 to 15 minutes. An electronic component case using a biocomposite material made of seaweed fibers as a reinforcing material. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 고분자시료의 생분해성고분자는 미생물의 활동에 의해 분해되는 물질인 폴리 유산(PLA), 폴리 카프로락톤(PCL), PCL과 전분의 블렌드체, 폴리부틸렌숙시네이트(polybutylene succinate : PBS) 로 이루어진 군으로부터 선택 사용됨을 특징으로 하는 해조류 섬유를 보강재로 한 바이오복합재료를 이용한 전자부품케이스.The biodegradable polymer of the polymer sample is composed of polylactic acid (PLA), polycaprolactone (PCL), a blend of PCL and starch, and polybutylene succinate (PBS), which are decomposed by the action of microorganisms. Electronic parts case using bio-composite material with reinforcement of seaweed fiber, which is selected and used from the group. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 고분자시료의 범용고분자는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리카보네이트 등의 열가소성 수지로 이루어진 군으로부터 선택사용됨을 특징으로 하는 해조류 섬유를 보강재로 한 바이오복합재료를 이용한 전자부품케이스.The general purpose polymer of the polymer sample is an electronic component case using a biocomposite material made of seaweed fibers as a reinforcing material, characterized in that it is selected from the group consisting of thermoplastic resins such as polypropylene, polyethylene, and polycarbonate. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 해조류 섬유는 녹조류, 갈조류, 홍조류와 담수 조류로 이루어진 군으로부터 선택사용됨을 특징으로 하는 해조류 섬유를 보강재로 한 바이오복합재료를 이용한 전자부품케이스.The seaweed fiber is an electronic component case using a biocomposite material as a reinforcing material for seaweed fibers, characterized in that it is selected from the group consisting of green algae, brown algae, red algae and freshwater algae. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 해조류 섬유와 고분자시료 분말의 혼합물에 대해 해조류섬유는 20 ~ 70 wt%로 혼합 사용됨을 특징으로 하는 해조류 섬유를 보강재로 한 바이오복합재료를 이용한 전자부품케이스.An electronic component case using a biocomposite material as a reinforcing material of an algae fiber, characterized in that the algae fiber is used in a mixture of 20 to 70 wt% with respect to the mixture of the algae fiber and the polymer sample powder.
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