KR100800284B1 - Permeability film - Google Patents

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Abstract

본 발명은 핀홀이 감소하고, 방향이 오래도록 지속되는 통기성 필름용 조성물을 이용한 통기성 필름에 관한 것으로, 핀홀을 감소시키고, 향기가 오래도록 지속될 수 있는 통기성 필름에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 저밀도 폴리에틸렌 5 ~ 10 중량%, 선형저밀도 폴리에틸렌 30 ~ 50 중량%, 무기 충전제 40 내지 60 중량%, 에틸렌-에틸아크릴레이트 코폴리머(EEA)를 1 ~ 10 중량%, 이산화티탄 1 ~ 5 중량%, 조제 1 ~ 5 중량%을 포함하는 조성물을 이용하여 T-다이 또는 블로운 압출기를 이용하여 한층 이상의 필름으로 압출하면서, 일축 또는 이축연신시켜 제조하는 것을 특징으로 하는 통기성 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a breathable film using a composition for a breathable film that reduces pinholes and has a long lasting direction, and relates to a breathable film that reduces pinholes and can last for a long time. More specifically, the present invention is 5 to 10% by weight of low density polyethylene, 30 to 50% by weight of linear low density polyethylene, 40 to 60% by weight of inorganic filler, 1 to 10% by weight of ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), titanium dioxide 1 to 5% by weight, using a composition comprising 1 to 5% by weight of a breathable film, characterized in that the uniaxial or biaxial stretching produced by extrusion into one or more films using a T-die or blown extruder It is about.

통기성필름, 무기 충전제, 방향, 다공성 폴리올레핀 Breathable Film, Inorganic Filler, Aroma, Porous Polyolefin

Description

핀홀감소 및 향기가 오래도록 지속되는 통기성 필름{Permeability film}Permeability film with long lasting pinhole reduction and scent

본 발명은 방향이 오래도록 지속되는 통기성 필름용 조성물을 이용한 통기성 필름에 관한 것으로, 핀홀을 감소시키고, 향기가 오래도록 지속될 수 있는 통기성 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a breathable film using the composition for a breathable film that lasts for a long time, to a pinhole and to a breathable film that can last for a long time.

통기성 또는 다공성 필름을 제조하는 방법으로 여러 가지가 있으나 그 중에서도 경제성이 가장 높고 현재 상업화되어 있는 방법이 폴리올레핀 수지에 무기 충전제를 혼합하여 필름 성형 후 일축 또는 이축 연신에 의해 수지와 충전제와의 계면 분리를 이용하여 미세한 구멍을 형성시키는 것이다.There are many methods for producing a breathable or porous film, but among them, the most economical and commercially available method is to mix inorganic fillers with polyolefin resins to form interfacial separation between resins and fillers by uniaxial or biaxial stretching after film molding. To form fine holes.

그러나 종래의 통기성 필름은 핀홀이 자주 발생하여 생산성이 떨어지는 문제점이 있었으며, 향기를 갖는 필름의 경우에는 향기가 쉽게 손실되는 문제점이 있었다.However, the conventional breathable film has a problem that the pinhole occurs frequently, the productivity is low, and in the case of the film having a fragrance, the fragrance is easily lost.

이에 본 발명은 통기성 필름의 제조 시 다공성 폴리올레핀 또는 다공성 무기물에 향기나는 원료를 상온에서 건식 혼합하여 사용하는 것으로, 상기 다공 속으로 향이 흡수되도록 함으로써 향기의 손실을 최소화 하고, 비용을 절감할 수 있는 통기성 필름을 제공하는데 그 목적이 있다.Accordingly, the present invention is to use a dry blend of the fragrant raw materials in porous polyolefin or porous inorganic material at room temperature in the manufacture of a breathable film, to minimize the loss of fragrance by absorbing the fragrance into the pores, breathable to reduce costs The purpose is to provide a film.

또한 본 발명은 한층 이상의 다층으로 제조하여 향의 지속시간이 길고, 타 물질로의 전이를 최소화 할 수 있는 경제적인 통기성 필름을 제조할 수 있으며, 핀홀을 감소시키는 특징이 있는 통기성 다층 필름을 제공하는데 그 목적이 있다.In another aspect, the present invention provides a breathable multi-layer film having a feature of reducing the pinholes can be produced in economical breathable film that can be made of more than one layer of long fragrance duration, minimizing the transition to other materials Its purpose is.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 조성물은 통기성 필름 조성물에 있어서, 저밀도 폴리에틸렌 5 ~ 10 중량%, 선형저밀도 폴리에틸렌 30 ~ 50 중량%, 무기 충전제 40 내지 60 중량%, 에틸렌-에틸아크릴레이트 코폴리머(EEA)를 1 ~ 10 중량%, 이산화티탄 1 ~ 5 중량%, 조제 1 ~ 5 중량%을 포함하는 조성물을 이용하여 T-다이 또는 블로운 압출기를 이용하여 한층 이상의 필름으로 압출하면서, 일축 또는 이축연신시켜 제조하는 것을 특징으로 하는 통기성 필름에 관한 것으로, EEA를 사용하여 다층으로 제조하는 경우 핀홀이 감소되는 특징이 있다.Composition of the present invention for achieving the above object is a breathable film composition, low density polyethylene 5 to 10% by weight, linear low density polyethylene 30 to 50% by weight, inorganic filler 40 to 60% by weight, ethylene-ethyl acrylate copolymer ( EEA), uniaxial or biaxial, extruded into one or more films using a T-die or blown extruder using a composition comprising 1 to 10% by weight, 1 to 5% by weight of titanium dioxide, and 1 to 5% by weight of a preparation The present invention relates to a breathable film, which is prepared by stretching, and has a feature of reducing pinholes when manufactured in a multilayer using EEA.

즉, 본 발명은 한층 또는 그 이상의 다층으로 제조할 수 있다.That is, the present invention can be produced in one or more multilayers.

또한 본 발명은 상기 조성물 100 중량부에 대하여 다공성 물질에 향기를 흡수시킨 방향물질 0.01 내지 10 중량부를 더 추가하여 사용하는 것을 특징으로 하며, 상기 다공성 물질을 사용하여 향기의 지속시간이 길고, 타물질로의 전이를 최소화 할 수 있도록 하는데 특징이 있다. In another aspect, the present invention is characterized in that the addition of 0.01 to 10 parts by weight of the fragrance material to absorb the fragrance to the porous material with respect to 100 parts by weight of the composition, the duration of the fragrance using the porous material is long, other materials It is characterized by minimizing the transition to.

이하 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.Looking at the present invention in more detail as follows.

본 발명에 있어서 폴리에틸렌계 수지는 저밀도폴리에틸렌, 선형 저밀도폴리에틸렌을 혼합하여 사용하며, 용융지수가 1.0 ~ 7.0 g/10분 (ASTM D 1238-70에 따라 190℃, 2.16Kg하에서 측정) 범위의 것이 적당하다. 용융지수가 1.0 g/10분 미만일 경우에는 기계에 무리가 가해지므로 원하는 특성의 필름을 얻기가 어렵고, 7.0 g/10분을 초과하게 되면 필름의 물성이 너무 약하여 제품으로 사용하기에 어렵다.In the present invention, the polyethylene resin is a mixture of low density polyethylene and linear low density polyethylene, and the melt index is suitably in the range of 1.0 to 7.0 g / 10 minutes (measured at 190 ° C and 2.16Kg according to ASTM D 1238-70). Do. If the melt index is less than 1.0 g / 10 minutes, it is difficult to obtain a film of the desired characteristics because it is applied to the machine, and when the melt index exceeds 7.0 g / 10 minutes, the physical properties of the film is too weak to be used as a product.

본 발명에서 상기 저밀도 폴리에틸렌 수지는 6.0~7.0 g/10분 범위인 것을 사용하는 것이 필름의 생산성에 좋으며, 그 함량은 전체 조성물 중 5 ~ 10 중량%를 사용한다. 5 중량% 미만으로 사용하는 경우 필름의 네크인이 많이 발생하여 바람직하지 않고, 10 중량%를 초과하여 사용하는 경우 필름성이 많이 떨어져서 바람직하지 않다. 따라서 상기 범위로 사용하는 것이 필름의 생산성 및 물성을 유지할 수 있는 점에서 좋다.In the present invention, the low density polyethylene resin is preferably used in the range of 6.0 ~ 7.0 g / 10 minutes for the productivity of the film, the content of 5 to 10% by weight of the total composition is used. When the amount is less than 5% by weight, it is not preferable that the neck-in of the film is generated a lot, and when it is used in excess of 10% by weight, the film property is deteriorated. Therefore, it is good to use in the said range from the point which can maintain the productivity and physical property of a film.

본 발명의 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지는 2.0~4.0 g/10분의 범위를 사용하는 것이 기계적 물성이나 기타 열화에 의한 물성의 감소 등이 없는 필름을 제조할 수 있으므로 좋으며, 그 함량은 전체 조성물 중 30 ~ 50 중량%를 사용한다, 30 중량% 미만으로 사용하는 경우는 필름의 물성을 유지하기 어려우며, 필름 생산속도가 저하되고, 50 중량%를 초과하는 경우는 필름생산기계에 무리가 많이 발생하므로 상기범위로 사용하는 것이 좋다. 특히, 상기 선형저밀도 폴리에틸렌은 C6, C8 선형 저밀도 폴리에틸렌을 사용하는 경우 필름의 기계적 물성 및 무기재료의 배합성 등이 좋다. In the linear low density polyethylene resin of the present invention, the range of 2.0 to 4.0 g / 10 minutes may be used to produce a film without mechanical or other deterioration of physical properties. The content of the linear low density polyethylene resin is 30 to 30 in the total composition. Use 50% by weight, it is difficult to maintain the physical properties of the film when used less than 30% by weight, the film production rate is lowered, in the case of more than 50% by weight because a lot occurs in the film production machine the above range It is good to use as. In particular, the linear low-density polyethylene is good when the C6, C8 linear low-density polyethylene is used, the mechanical properties of the film and the blendability of the inorganic material.

또한 본 발명에서는 상기 조성물에 에틸렌-에틸아크릴레이트 코폴리머(EEA) 를 1 ~ 10 중량% 사용하는 경우 핀홀이 현저히 감소되는 효과가 있음을 발견하였으며, 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 등을 사용할 수도 있다.In addition, in the present invention, when using 1 to 10% by weight of ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA) in the composition has been found to have an effect of significantly reducing the pinhole, ethylene vinyl acetate (EVA) and the like can also be used.

본 발명에 적합한 무기충진제는 탄산칼슘, 실리카, 황산바륨, 황산마그네슘, 황산칼슘, 탈크, 카올린, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 산화아연, 알루미나, 산화티탄, 마이카, 제오라이트, 규조토, 탄산마그네슘, 크레이에서 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있다. 무기충진제의 형태로서는 판상, 침상, 구상 등이 있으나, 구상이 가장 바람직하며, 그 평균입경은 0.1 ~ 5㎛, 좋기로는 0.5 ~ 3㎛ 범위의 것이다. 평균입경이 0.1㎛미만일 경우는 수지 내에서의 무기충진제의 분산이 어려워 기계적 물성이 나빠지는 결점이 있고, 5㎛를 초과하는 경우에는 표면외관이 불량해지는 결점이 있다. 또한 상기 무기 충전제는 코팅하지 않고 사용할 수도 있고 스테아린산계 지방산으로 코팅한 것을 사용할 수도 있다.Inorganic fillers suitable for the present invention include calcium carbonate, silica, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, talc, kaolin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, alumina, titanium oxide, mica, zeolite, diatomaceous earth, magnesium carbonate, cray Any one or more selected may be used. Examples of the inorganic filler include plate, needle and sphere, but spheres are most preferred, and the average particle diameter is in the range of 0.1 to 5 µm, preferably 0.5 to 3 µm. If the average particle diameter is less than 0.1 mu m, the inorganic filler is difficult to disperse in the resin, so that the mechanical properties deteriorate. If the average particle diameter exceeds 5 mu m, the surface appearance is poor. In addition, the inorganic filler may be used without coating or coated with stearic acid fatty acid.

본 발명에서 상기 방향물질은 다공성 물질에 향기를 흡수시킨 것으로, 상기 다공성 물질은 다공성 폴리올레핀계 수지 또는 3 ~ 5 ㎛의 평균입경을 갖는 제올라이트, 실리카, 규조토, 펄라이트, 백토, 패각에서 선택되는 어느 하나 이상의 다공성 무기물을 사용할 수 있으며, 상기 다공성 물질의 표면에 10 ~ 20개의 탄소수를 갖는 양이온 계면활성제를 이용하여 표면처리하여 다공성 물질의 표면 극성을 낮춘 것을 사용하는 경우 보다 바람직한 물성을 나타낸다. 상기 다공성 폴리올레핀계 수지는 US4247498에 알려진 바와 같은 방법 등에 의해서 제조할 수 있으며, 시판되고 있는 것으로는 MEMBRANA사 MP100(겉보기비중이 0.13g/㎤이고, 첨가제의 함침능력이 75%) 등을 사용할 수 있다. In the present invention, the fragrance material is to absorb the fragrance in the porous material, the porous material is any one selected from a porous polyolefin-based resin or zeolite, silica, diatomaceous earth, pearlite, clay, shells having an average particle diameter of 3 ~ 5 ㎛ The above-mentioned porous inorganic material may be used, and when the surface polarization of the porous material is lowered by surface treatment using a cationic surfactant having 10 to 20 carbon atoms on the surface of the porous material, more preferable physical properties are shown. The porous polyolefin-based resin can be prepared by a method such as known in US4247498, and commercially available ones can be used as MEMBRANA's MP100 (the apparent specific gravity is 0.13 g / cm 3, and the impregnation ability of the additive is 75%). .

본 발명에서 상기 방향물질의 함량은 상기 조성물 전체 중량 중 0.01 내지 10 중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 0.01 중량부 미만으로 사용하는 경우 발향이 미미하고, 10 중량부를 초과하여 사용하는 경우 경제적이지 못하다. In the present invention, the content of the fragrance substance is preferably used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight of the total weight of the composition, when used less than 0.01 parts by weight is insignificant, when used in excess of 10 parts by weight is not economical.

상기 발향성 물질인 향기는 갈릭, 갈바남, 과이악우드, 그레이프푸르트, 너트맥, 네로리, 니아우리, 딜, 라반딘, 라벤다, 라벤다 스파이크, 라일락, 라임, 레몬, 레몬그라스, 로즈마리, 로즈우드, 리체아 쿠베바, 린덴블로섬, 마죠람, 만다린, 머틀, 메릿사, 몰약, 바이올렛, 바질, 버베나, 버치, 베이, 베티버, 벨가못, 블랙 페퍼, 사이프레스, 산달우드, 산톨리나, 쑥, 솔잎, 세이지, 세러리, 스피아민트, 시나몬, 시다우드, 시트로넬라, 아니스 스타, 아니시드, 아미리스, 안식향, 안젤리카, 야로우, 엘레미, 오렌지, 오리가남, 유카리, 유향, 이랑이랑, 임모텔, 장미, 쟈스민, 제라늄, 쥬니퍼, 진저, 카다몸, 카유푸트, 카모밀, 캄파, 캐리웨이, 캐롯시드, 클라리세지, 클러브, 코리앤더, 쿠민, 타라곤, 타임, 타제티즈, 탄제린, 테레빈, 티트리, 파슬리, 파인, 파츄리, 퍼, 팔마로자, 페티그렌, 페파민트, 펜넬, 피멘토, 히소프, 한약재등에서 추출된 원액 또는 오일 형태 또는 인공의 향을 사용할 수 있으나 여기에 제한되지 않는다. 제조방법은 상기 다공성 물질에 상기 향기 원액 또는 오일을 믹서등을 이용하여 함침시켜 향기가 흡수되도록 하여 사용한다.The fragrance of the fragrance material is garlic, galvanam, guiakwood, grapefruit, nutmac, neroli, niauri, dill, lavandin, lavender, lavenda spike, lilac, lime, lemon, lemongrass, rosemary, rosewood , Lichea Cubeba, Lindenbloom, Marjoram, Mandarin, Myrtle, Meritza, Myrrh, Violet, Basil, Verbena, Birch, Bay, Vetiver, Belgamm, Black Pepper, Cypress, Sandalwood, Santolina, Wormwood, Pine needles , Sage, cerery, spearmint, cinnamon, cedarwood, citronella, anise star, anised, amelis, benzo, angelica, yarrow, elemi, orange, origami, yukari, frankincense, fungus, immortel , Rose, Jasmine, Geranium, Juniper, Ginger, Cardamom, Cayuput, Chamomile, Campa, Caryway, Carrotseed, Clariesage, Clove, Coriander, Cumin, Taragon, Thyme, Tazetiz, Tangerine, Terebin, Tea tree, parsley, pine, pastry, fur, It is possible to use raw or oily or artificial flavors extracted from palmaza, petigren, peppermint, fennel, pimento, hissop, herbal medicines, but not limited thereto. The manufacturing method is used to impregnate the porous material with the fragrance stock solution or oil by using a mixer to absorb the fragrance.

이때 상기 향기는 필요에 따라 그 함량을 조절하여 사용할 수 있으므로 한정되지 않으며, 바람직하게는 상기 다공성 폴리올레핀계 수지 또는 다공성 무기물 100 중량부에 대하여 1 ~ 100 중량부를 사용할 수 있다.At this time, the fragrance is not limited because it can be used to adjust the content as necessary, preferably 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the porous polyolefin resin or porous inorganic material.

본 발명에서는 상기 다공성 폴리올레핀계 수지 또는 다공성 무기물에 건식방 법으로 향기 원액 또는 오일을 첨가하여 혼합하는 방법에 의해 상기 다공성 물질의 다공 속으로 향기를 함침시키는 방법을 사용함으로써, 향기의 손실을 최소화할 수 있는 효과가 있다. 즉, 종래에는 향기를 첨가하기 위해서 다공성이 아닌 일반 수지에 향기를 첨가하여 마스터배치로 제조하여 사용하였는데, 이러한 방법은 발향마스터배치를 제조하기 위하여 열에 의해 수지를 용융시키므로 마스터배치의 제조 시에 이미 향기가 발산되어 유실되며, 필름제조 시에 한 번 더 열을 가하게 되므로 향이 더욱 손실되는 단점이 있었다.In the present invention, by using a method of impregnating the fragrance into the porous material of the porous material by mixing the porous polyolefin-based resin or porous inorganic material by adding a fragrance undiluted solution or oil in a dry method, it is possible to minimize the loss of fragrance It can be effective. In other words, in order to add a fragrance in order to add a fragrance to the non-porous general resin was prepared by using a master batch, this method is already used in the production of the master batch because the resin is melted by heat to prepare a fragrance master batch The fragrance is dissipated and is lost, and because the heat is applied once more during film production, the fragrance is further lost.

그러나 본 발명에서는 다공성 폴리올레핀계 수지 또는 다공성 무기물에 건식방법에 의해 향기를 첨가하므로 열처리가 필요 없어 향기가 유실되지 않는 특징이 있다. 따라서 본 발명에 따른 발향물질은 필름 제조용 조성물을 제조한 후, 필름으로 압출하기 전에 조성물과 혼합하는 것에 의해 한번만 열이 가해지므로 그 향기가 유실되는 것을 최소화할 수 있으며, 오래도록 유지되는 효과가 있다.However, in the present invention, since the fragrance is added to the porous polyolefin-based resin or the porous inorganic material by the dry method, heat treatment is not required, and thus the fragrance is not lost. Therefore, the fragrance material according to the present invention can be minimized that the fragrance is lost because the heat is applied only once by mixing with the composition after the composition for preparing the film production, before extrusion into the film, there is an effect that is maintained for a long time.

특히, 다공성 폴리올레핀계 수지를 사용하는 경우 다공성 무기물에 비하여 향의 담지 능력이 뛰어나므로 향이 지속되는 기간이 길며, 필름제조용 조성물과의 혼화성이 우수하여 더욱 바람직하다.In particular, when the porous polyolefin-based resin is used, the period of incense is long since the supporting ability of the fragrance is superior to that of the porous inorganic material, and it is more preferable because it has excellent miscibility with the composition for manufacturing a film.

더구나, 상기 통기성 필름을 다층으로 제조하는 경우 핀홀이 감소될 뿐만 아니라 발향물질이 더욱 잘 보존되므로 향기가 더욱 오래도록 유지될 수 있다.Furthermore, when the breathable film is manufactured in a multi-layer, not only the pinhole is reduced but also the fragrance material is better preserved, the fragrance can be kept longer.

본 발명에서 상기 조제로는 통상의 안정화제, 산화방지제, 자외선흡수제 및 습윤제, 윤활제로부터 선택되는 어느 하나 이상의 첨가제를 사용할 수 있으며, 그 함량은 1 ~ 5 중량% 범위에서 사용하는 것이 좋다. In the present invention, any one or more additives selected from conventional stabilizers, antioxidants, UV absorbers and wetting agents, lubricants, and the content thereof is preferably used in the range of 1 to 5% by weight.

또한 상기 이산화티탄은 필름의 백색도나 은폐력을 증가시키기 위하여 사용하는 것으로 다른 기타조제와 혼합하여 사용하는 경우 우수한 은폐력을 제공할 수 있다. 상기 기타조제는 사용자가 원하는 물성에 따라 조절하여 사용할 수 있으므로 그 배합은 크게 한정하지 않는다.In addition, the titanium dioxide is used to increase the whiteness or hiding power of the film can provide excellent hiding power when used in combination with other preparations. The other preparation can be used according to the user's desired physical properties, so the formulation is not limited significantly.

이상의 조성물을 이용하여 필름을 제조하는 방법에 대하여 설명하면, 상기 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 에틸렌-에틸아크릴레이트 코폴리머, 무기충진제 및 기타 조제를 혼합하여 통상의 블랜더나 혼합기에 투입하여 혼합한다. 혼합기로는 드럼 덤블러형 혼합기, 리본블랜더, 헨셀믹서, 수퍼믹서 등이 사용될 수 있는데, 수퍼믹서 등의 고속교반형의 혼합기가 좋다. 다음으로 혼합물을 혼련하는데, 종래 공지의 장치, 예를 들면 통상의 단축 스크류 압출기, 2축 스크류 압출기, 밤바리믹서, 2축형 혼련기 등에 의해 적절히 실시된다. 이어서 혼련된 수지 조성물을 펠렛화 한다. 수지 조성물 펠렛을 다층구조의 T-다이에 투입하여 혼련 압출하여 다층의 필름으로 제조하는 것을 특징으로 하며, 상기와 같이 필름을 제조한 후 로울러에 의하여 연신하거나 또는 텐더링 등과 같은 통상의 방법에 따라 적어도 1축 또는 2축 방향으로 1.1 ~ 3.0의 배율로 연신시킨다.A method for producing a film using the above composition will be described. The low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer, inorganic filler, and other preparations are mixed and introduced into a conventional blender or mixer and mixed. As the mixer, a drum dumbler type mixer, a ribbon blender, a Henschel mixer, a super mixer, or the like may be used. A high speed stirring mixer such as a super mixer is preferable. Next, the mixture is kneaded, which is suitably carried out by a conventionally known apparatus, for example, a conventional single screw extruder, a twin screw extruder, a balvarie mixer, a twin screw kneader or the like. The kneaded resin composition is then pelletized. The resin composition pellets are kneaded and extruded into a multi-layered T-die to prepare a multilayer film. The film is prepared as described above and stretched by a roller or according to a conventional method such as tendering. Stretching is performed at a magnification of 1.1 to 3.0 in at least one axis or biaxial direction.

또한 본 발명은 상기 조성물을 이용하여 펠렛으로 제조한 후, 혼련 압출시에 다공성 물질에 향기를 흡수시킨 발향물질을 더 추가하여 혼련하여 상기 다층구조의 T-다이를 이용하여 필름으로 제조함으로써, 중간층에만 발향물질이 첨가되도록 하여 향기가 오래도록 지속될 수 있는 다층필름을 제조한다. 또한 혼련시간을 길게 하여줌으로써 상기 발향물질이 조성물과 잘 혼합되도록 하는 것이 좋으며, 혼련시 방향물질을 첨가함으로써 향기가 손실되지 않고 오래도록 유지되는 효과가 있다.In addition, the present invention is prepared by pellets using the composition, and then kneaded by further adding a fragrance material absorbed aroma to the porous material during kneading extrusion to prepare a film using the T-die of the multi-layer structure, the intermediate layer Only the fragrance material is added to prepare a multi-layer film that can last a long time. In addition, it is good to make the fragrance material well mixed with the composition by lengthening the kneading time, and it is effective to maintain the fragrance for a long time by adding the fragrance material when kneading.

또한 본 발명은 상기와 같이 다층으로 제조하지 않고, 상기 조성물에 다공성 물질에 향기를 흡수시킨 발향물질을 더 추가하여 혼련하고 한 개의 T-다이를 이용하여 한층의 필름으로 제조하는 것도 가능하다. 본 발명에서는 다공성 폴리올레핀계수지를 사용함으로써 한층의 필름으로 제조하는 경우에도 향기의 지속력이 우수한 효과가 있으며, 상기 다공성 폴리올레핀계수지는 통기성 필름용 조성물과 상용성이 우수하여 고루 분포되며, 뭉치지 않는 특징이 있다.In addition, the present invention is not manufactured in a multi-layer as described above, it is also possible to knead by adding a fragrance material absorbing the fragrance to the porous material to the composition and to prepare a single film using a single T-die. In the present invention, by using a porous polyolefin resin, even in the case of manufacturing a single film has an excellent effect of sustaining the fragrance, the porous polyolefin resin is excellent in compatibility with the composition for breathable film evenly distributed, there is a feature that does not aggregate. .

이하 실시예를 통하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하지만, 하기 실시예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but the scope of the present invention is not limited to the following Examples.

이하 실시예에 따른 필름의 물성은 다음과 같이 측정하였다.Physical properties of the film according to the following Examples were measured as follows.

[핀홀][Pinhole]

필름이 권취되기 전에 설치된 핀홀 자동 감지기로 기록된 것이며, 4000m당 핀홀의 숫자이다.Recorded by a pinhole autodetector installed before the film was wound, the number of pinholes per 4000m.

[향기][Scent]

관능성 테스트로 각 시료를 밀폐용기에 넣은 후 일정온도에서 일정시간 경과후에 7명의 사람에게 향기의 강도를 기록하였다.In the sensory test, each sample was placed in an airtight container, and after seven hours, the intensity of the fragrance was recorded in seven people.

[제조예 1][Production Example 1]

다공성의 Porous 폴리올레핀을Polyolefin 사용한  Used 발향물질Fragrance 제조 Produce

겉보기비중(Bulk density)이 0.13g/㎤이고, 첨가제의 함침능력이 75%인 다공성 폴리올레핀 수지(MEMBRANA사 MP100) 100 중량부에 대하여 쟈스민에서 추출한 원액을 50 중량부로 실온에서 건식 혼합하여 발향 물질을 제조하였다.To 100 parts by weight of the porous polyolefin resin (MP100, MEMBRANA) having a bulk density of 0.13 g / cm3 and impregnating ability of the additive, 50 parts by weight of the stock solution extracted from jasmine was dry mixed at room temperature at room temperature. Prepared.

[실시예 1]Example 1

3층의 통기성 필름 제조Three layers of breathable film production

하기 표 1에 기재한 처방으로 기본수지와 첨가제를 혼합한 다음 슈퍼믹서기로 혼합한 후, 트윈익스투루더를 이용하여 150℃에서 용융혼련한 후 펠렛을 제조하고, 이를 압출기가 3개가 연결된 다층구조의 티-다이의 온도를 230℃로 하여 용융압출하여 3층의 필름으로 성형하였다. 이 필름을 60 ℃로 가열된 예열롤울러와 연신로울러 사이에서 연신하여 평량이 18GSM인 필름을 얻었다. 이렇게 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.After mixing the base resin and the additive according to the prescription shown in Table 1 and then mixing with a super mixer, melt-kneading at 150 ℃ using a twin-extruder to prepare pellets, this is a multi-layered structure connected to three extruders It melt-extruded at the temperature of the T-die of 230 degreeC, and shape | molded into three layers of films. This film was stretched between the preheat roller and the stretching roller heated to 60 ° C. to obtain a film having a basis weight of 18 GSM. The physical properties of the thus prepared film were measured and shown in Table 2 below.

[실시예 2]Example 2

3층의 On the third floor 발향Smell 통기성 필름 제조 Breathable film manufacturers

하기 표 1에 기재한 처방으로 기본수지와 첨가제를 혼합한 다음 헨셀믹서기로 혼합한 후, 트윈익스투루더를 이용하여 150℃에서 용융혼련한 후 펠렛을 제조하였다. 이를 압출기가 3개가 연결된 다층구조의 티-다이의 온도를 230℃로 하여 용융압출하여 3층의 필름으로 성형하였다. 이때 상기 다층 구조의 티-다이중 가운데 층에 연결된 압출기에는 상기 제조예 1에서 제조한 향기 함침 수지 1 중량부를 투 입하여 혼련 압출하여 필름으로 성형하였다. After mixing the base resin and the additives according to the formulation shown in Table 1, and then mixed with a Henschel mixer, melt-kneaded at 150 ℃ using a Twin Extruder to prepare a pellet. The extruder was melt-extruded at a temperature of 230 deg. At this time, 1 part by weight of the fragrance impregnation resin prepared in Preparation Example 1 was introduced into the extruder connected to the middle layer of the multi-die in the multi-layer, and kneaded and extruded to form a film.

이렇게 제조된 3층의 필름을 60 ℃로 가열된 예열롤울러와 연신로울러 사이에서 연신하여 평량이 18GSM인 필름을 얻었다. 이렇게 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. The three-layer film thus prepared was stretched between the pre-roll roller and the stretching roller heated to 60 ° C. to obtain a film having a basis weight of 18 GSM. The physical properties of the thus prepared film were measured and shown in Table 2 below.

[실시예 3]Example 3

한 층의 One layer 발향Smell 통기성 필름 제조 Breathable film manufacturers

하기 표 1에 기재한 처방으로 기본수지와 첨가제를 혼합한 다음 상기 제조예 1에서 제조한 향기 함침 다공성 폴리올레핀 수지 1 중량부를 투입하여 헨셀믹서기로 혼합한 후, 트윈익스투루더를 이용하여 150℃에서 용융혼련한 후 펠렛을 제조하였다. 티-다이의 온도를 230℃로 하여 용융압출하여 한 층의 필름으로 성형하였다. After mixing the base resin and the additive according to the prescription shown in Table 1, 1 part by weight of the perfume-impregnated porous polyolefin resin prepared in Preparation Example 1 was mixed with a Henschel mixer, and then at 150 ° C. using a Twin Extruder. Pellets were prepared after melt kneading. It melt-extruded at the temperature of the tee die at 230 degreeC, and shape | molded into one layer of film.

이렇게 제조된 한 층의 필름을 60 ℃로 가열된 예열롤울러와 연신로울러 사이에서 연신하여 평량이 18GSM인 필름을 얻었다. 이렇게 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. The film of one layer thus prepared was stretched between the pre-roll roller and the stretching roller heated to 60 ° C. to obtain a film having a basis weight of 18 GSM. The physical properties of the thus prepared film were measured and shown in Table 2 below.

[비교예 1]Comparative Example 1

하기 표 1에 기재한 처방으로 슈퍼믹서에서 혼합한 후, 트윈익스투루더를 이용하여 150℃에서 용융혼련한 후 펠렛을 제조하고, 이를 티다이 압출기에서 230℃에서 용융압출하여 한층의 필름으로 성형하였다. 이 필름을 60 ℃로 가열된 예열롤울러와 연신로울러 사이에서 연신하여 평량이 18GSM인 필름을 얻었다. 이렇게 제조 된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.After mixing in a super mixer according to the formulation shown in Table 1, using a twin-extruder melt-kneaded at 150 ℃ to prepare a pellet, melt extrusion at 230 ℃ in a Ti-die extruder to form a film It was. This film was stretched between the preheat roller and the stretching roller heated to 60 ° C. to obtain a film having a basis weight of 18 GSM. The physical properties of the thus prepared film were measured and shown in Table 2 below.

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[비교예 3]Comparative Example 3

하기 표 1에 기재한 처방으로 슈퍼믹서에서 혼합한 후, 트윈익스투루더를 이용하여 150℃에서 용융혼련한 후 펠렛을 제조하고, 상기 펠렛에 대해 폴리에틸렌수지의 용융물 100 중량부에 쟈스민에서 추출한 원액을 25 중량부로 첨가하여 150℃에서 용융 혼합한 발향 마스터배치를 2중량부 첨가하여 이를 티다이 압출기에서 230℃에서 용융압출하여 한층의 필름으로 성형하였다. 이 필름을 60 ℃로 가열된 예열롤울러와 연신로울러 사이에서 연신하여 평량이 18GSM인 필름을 얻었다. 이렇게 제조된 필름의 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.After mixing in a super mixer according to the prescription shown in Table 1, melt-kneaded at 150 ° C. using a twin-extruder to prepare pellets, and the stock solution extracted from jasmine in 100 parts by weight of the melt of polyethylene resin. Was added in an amount of 25 parts by weight, 2 parts by weight of a fragrance masterbatch melt-mixed at 150 ° C. and melt-extruded at 230 ° C. in a Ti-die extruder to form a film. This film was stretched between the preheat roller and the stretching roller heated to 60 ° C. to obtain a film having a basis weight of 18 GSM. The physical properties of the thus prepared film were measured and shown in Table 2 below.

[표 1] 필름의 조성TABLE 1 Composition of film

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Figure 112007061681182-pat00004

LDPE 960: 한화석유화학, 6.0MI, 0.920 g/ccLDPE 960: Hanwha Chemical, 6.0MI, 0.920 g / cc

LLDPE HS 1700, 한화석유화학, 3.2 MI, 0.923 g/cc, Copolymer HexeneLLDPE HS 1700, Hanwha Petrochemical, 3.2 MI, 0.923 g / cc, Copolymer Hexene

EEA A702: DUPONT-MITSUI POLYCHEMICAL, 5.0MI, 0.930g/㎤, EA 10%EEA A702: DUPONT-MITSUI POLYCHEMICAL, 5.0MI, 0.930g / cm3, EA 10%

CaCO3: 평균입경 2㎛CaCO 3 : Average particle size 2㎛

첨가제: TiO2/산화방지제-IRGANOX 1010/활제 Znic stearate(1:1:1중량비 사용)Additive: TiO 2 / Antioxidant-IRGANOX 1010 / Znic stearate with lubricant (1: 1: 1 weight ratio)

[표 2] 필름 물성[Table 2] Film Properties

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Figure 112007061681182-pat00005

상기 표에서 보이는 바와 같이, 본 발명의 실시예에서 EEA를 사용하여 다층필름으로 제조하는 경우 한 층으로 된 비교예에 비하여 핀홀이 현저히 감소하는 것을 알 수 있었으며, 다른 물성도 향상되는 것을 알 수 있었다. 또한 한층으로 제조된 실시예 3의 경우에도 비교예에 비하여 핀홀의 개수가 감소한 것을 알 수 있었으며, 다른 물성도 향상된 것을 알 수 있었다.As shown in the above table, in the embodiment of the present invention, when manufacturing a multilayer film using EEA, it was found that the pinholes were significantly reduced as compared to the comparative example of one layer, and other physical properties were also improved. . In addition, in the case of Example 3 manufactured as a single layer it can be seen that the number of pinholes is reduced compared to the comparative example, it was found that other physical properties also improved.

또한, 상기 실시예 2 및 실시예 3에서 다공성 물질에 방향성 원료를 함침시킨 본 발명에 따른 방향성물질을 사용한 경우 종래의 방향 마스터배치로 제조된 비교예 3에 비하여 향의 지속기간이 보다 길어지는 것을 알 수 있었다.In addition, when the aromatic material according to the present invention in which the aromatic material is impregnated with the porous material in Examples 2 and 3, the duration of the fragrance is longer than that of Comparative Example 3 prepared by the conventional aromatic master batch. Could know.

본 발명에 따른 조성물을 이용한 다층필름은 핀홀이 현저히 감소하며, 다공성물질을 이용하여 향기 나는 원료를 상온에서 배합함으로써 향기의 손실을 최소화 할 수 있고, 비용을 절감할 수 있으며, 통기성 필름 제조 시 향의 지속시간이 길어지는 효과가 있으며, 다층으로 제조하는 경우, 향기가 타 물질로 전이되는 현상을 최소화 할 수 있어 경제적인 통기성 다층 필름을 제공할 수 있다. Multi-layer film using the composition according to the present invention is significantly reduced pinholes, by using a porous material to mix the fragrant raw materials at room temperature can minimize the loss of the fragrance, can reduce the cost, the fragrance in the manufacture of breathable film The duration of the effect is long, and when manufacturing a multi-layer, it is possible to minimize the phenomenon that the fragrance is transferred to other materials can provide an economical breathable multilayer film.

Claims (5)

저밀도 폴리에틸렌 5 ~ 10 중량%, 선형저밀도 폴리에틸렌 30 ~ 50 중량%, 무기 충전제 40 내지 60 중량%, 에틸렌-에틸아크릴레이트 코폴리머(EEA)를 1 ~ 10 중량%, 이산화티탄 1 ~ 5 중량%, 조제 1 ~ 5 중량%을 포함하는 조성물을 제조하고, 상기 조성물 100 중량부에 대하여 다공성 폴리올레핀계 수지에 향기를 흡수시킨 방향물질 0.01 내지 10 중량부를 첨가하여 T-다이 또는 블로운 압출기를 이용하여 한층 또는 한층 이상의 필름으로 압출하면서, 일축 또는 이축 연신시킨 것을 특징으로 하는 핀홀감소 및 향기가 오래도록 지속되는 통기성 필름. 5-10 wt% low density polyethylene, 30-50 wt% linear low density polyethylene, 40-60 wt% inorganic filler, 1-10 wt% ethylene-ethylacrylate copolymer (EEA), 1-5 wt% titanium dioxide, To prepare a composition comprising 1 to 5% by weight of the preparation, add 0.01 to 10 parts by weight of the fragrance absorbing aroma to the porous polyolefin resin with respect to 100 parts by weight of the composition, and further use a T-die or blown extruder. Or the air permeable film which pinhole reduction and aroma last for a long time characterized by extending | stretching uniaxially or biaxially, extrusion into one or more layers of film. 삭제delete 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 무기충진제는 탄산칼슘, 실리카, 황산바륨, 황산마그네슘, 황산칼슘, 탈크, 카올린, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 산화아연, 알루미나, 산화티탄, 마이카, 제오라이트, 규조토, 탄산마그네슘, 크레이에서 선택되는 어느 하나이상인 것을 특징으로 핀홀감소 및 향기가 오래도록 지속되는 통기성 필름. The inorganic filler is selected from calcium carbonate, silica, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, talc, kaolin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, alumina, titanium oxide, mica, zeolite, diatomaceous earth, magnesium carbonate, cray Breathable film, characterized in that more than one pinhole reduction and long-lasting fragrance. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 방향 물질은 다공성 폴리올레핀계 수지에 향기를 흡수시킨 후 표면에 10 ~ 20개의 탄소수를 갖는 양이온 계면활성제를 이용하여 표면처리하여 다공성 물질의 표면 극성을 낮춘 것을 특징으로 하는 핀홀감소 및 향기가 오래도록 지속되는 통기성 필름. The fragrance material absorbs the fragrance into the porous polyolefin-based resin and then surface-treats it using a cationic surfactant having 10 to 20 carbon atoms on the surface, thereby reducing the surface polarity of the porous material and maintaining the fragrance for a long time. Breathable film. 제 1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 향기는 갈릭, 갈바남, 과이악우드, 그레이프푸르트, 너트맥, 네로리, 니아우리, 딜, 라반딘, 라벤다, 라벤다 스파이크, 라일락, 라임, 레몬, 레몬그라스, 로즈마리, 로즈우드, 리체아 쿠베바, 린덴블로섬, 마죠람, 만다린, 머틀, 메릿사, 몰약, 바이올렛, 바질, 버베나, 버치, 베이, 베티버, 벨가못, 블랙 페퍼, 사이프레스, 산달우드, 산톨리나, 쑥, 솔잎, 세이지, 세러리, 스피아민트, 시나몬, 시다우드, 시트로넬라, 아니스 스타, 아니시드, 아미리스, 안식향, 안젤리카, 야로우, 엘레미, 오렌지, 오리가남, 유카리, 유향, 이랑이랑, 임모텔, 장미, 쟈스민, 제라늄, 쥬니퍼, 진저, 카다몸, 카유푸트, 카모밀, 캄파, 캐리웨이, 캐롯시드, 클라리세지, 클러브, 코리앤더, 쿠민, 타라곤, 타임, 타제티즈, 탄제린, 테레빈, 티트리, 파슬리, 파인, 파츄리, 퍼, 팔마로자, 페티그렌, 페파민트, 펜넬, 피멘토, 히소프, 한약재에서 선택되는 어느 하나에서 추출된 원액 또는 오일 형태 또는 인공의 향인 것을 특징으로 하는 핀홀감소 및 향기가 오래도록 지속되는 통기성 필름. The scents are garlic, galvanic, guaiwood, grapefruit, nutmac, neroli, niauri, dill, lavandin, lavender, lavenda spike, lilac, lime, lemon, lemongrass, rosemary, rosewood, lichea ku Beba, Lindenbloom, Marjoram, Mandarin, Myrtle, Meritza, Myrrh, Violet, Basil, Verbena, Birch, Bay, Vetiver, Belgamm, Black Pepper, Cypress, Sandalwood, Santolina, Mugwort, Pine needles, Sage, Sage Larry, spearmint, cinnamon, cedarwood, citronella, anise star, anised, amiris, benzoin, angelica, yarrow, elemi, orange, origami, yukari, frankincense, mockup, immortel, rose, jasmine , Geranium, Juniper, Ginger, Cardamom, Cayuput, Camomile, Campa, Carriage, Carrotseed, Clarisage, Club, Coriander, Cumin, Taragon, Thyme, Tazetiz, Tangerine, Terebin, Tea Tree, Parsley , Pine, pastry, fur, palmaza, fe Glenn, peppermint, fennel, pimento, great soap, a stock solution extracted from one selected from medicinal herbs or oil-type or pin hole, characterized in that the artificial hyangin of reduced flavor and which persists long breathable film.
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