KR100791091B1 - Condensation-absorption hybrid tower for simultaneous water vapor condensing and ammonia scrubbing - Google Patents

Condensation-absorption hybrid tower for simultaneous water vapor condensing and ammonia scrubbing Download PDF

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KR100791091B1 KR1020070012908A KR20070012908A KR100791091B1 KR 100791091 B1 KR100791091 B1 KR 100791091B1 KR 1020070012908 A KR1020070012908 A KR 1020070012908A KR 20070012908 A KR20070012908 A KR 20070012908A KR 100791091 B1 KR100791091 B1 KR 100791091B1
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이광복
김종남
한상섭
고창현
박종호
범희태
김유정
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한국에너지기술연구원
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Abstract

An apparatus for separating and recovering carbon dioxide simply and efficiently is provided to recover high purity carbon dioxide, use a minimum amount of water, and scrub ammonia at a low temperature by exhausting carbon dioxide only from a mixture of carbon dioxide, water vapor and ammonia gas from an upper part of a carbon dioxide stripping tower, washing ammonia gas with water, and condensing water vapor, thereby injecting the condensed water vapor again into the stripping tower. An apparatus for producing high purity carbon dioxide from a mixed gas containing carbon dioxide comprises: a first absorption tower(101) for optionally absorbing carbon dioxide from waste gas using ammonia water; a stripping tower(103) for stripping carbon dioxide from ammonia water containing carbon dioxide; a third absorption tower(106) for absorbing ammonia gas contained in the stripped carbon dioxide using water; a second absorption tower(105) for removing ammonia contained in waste gas(114) from the top of the first absorption tower using water and sending ammonia-containing water to the third absorption tower; a first heat exchanger(102) for exchanging heat between carbon dioxide-containing ammonia water from the first absorption tower and recirculating ammonia water from the stripping tower; a concentration tower(107) for recirculating ammonia-containing water to the second absorption tower while recirculating the concentrated ammonia water to the stripping tower after concentrating some of ammonia water from the stripping tower; and a second heat exchanger(110) for exchanging heat between water discharged from the concentration tower and carbon dioxide-containing ammonia water discharged from the first heat exchanger, wherein the third absorption tower is a condensation-absorption hybrid tower for exhausting carbon dioxide only from a mixture of carbon dioxide, water vapor and ammonia gas exhausted from the top of the stripping tower, washing ammonia gas with water, and condensing water vapor to inject the condensed water vapor into the stripping tower again.

Description

수증기 응축과 암모니아 제거가 동시에 가능한 응축 병합 흡수탑{Condensation-absorption hybrid tower for simultaneous water vapor condensing and ammonia scrubbing}Condensation-absorption hybrid tower for simultaneous water vapor condensing and ammonia scrubbing}

도 1은 본 발명의 응축 병합 흡수탑이 사용될 수 있는 암모니아수를 흡수액으로 사용하여 이산화탄소를 회수하는 장치의 구성을 보여주는 공정도이다.1 is a process chart showing the configuration of an apparatus for recovering carbon dioxide using ammonia water as an absorbent liquid which can be used as the condensation merger absorption tower of the present invention.

<도면의 주요 부호에 대한 설명><Description of Major Symbols in Drawing>

101: 혼합가스에서 이산화탄소를 암모니아수로 회수하는 제 1 흡수탑101: first absorption tower for recovering carbon dioxide from the mixed gas into ammonia water

102: 제 1 열교환기102: first heat exchanger

103: 이산화탄소를 흡수한 암모니아수에서 이산화탄소를 탈거시키기 위한 탈거탑103: stripping tower to remove carbon dioxide from ammonia water absorbed

104: 상기 103번에 나타낸 탈거탑의 부속품인 제 1 재비기104: first reboiler as an accessory to the stripping column shown in 103;

105: 이산화탄소가 제거된 배가스에 미량 함유된 암모니아를 물로 흡수하기 위한 제 2 흡수탑105: second absorption tower for absorbing ammonia contained in trace amount in exhaust gas from which carbon dioxide has been removed with water

106: 탈거된 이산화탄소에 미량 함유된 암모니아를 물로 흡수하기 위한 제 3 흡수탑106: third absorption tower for absorbing ammonia contained in the stripped carbon dioxide with water

107: 상기 제 2 흡수탑(105)와 제 3 흡수탑(106)에서 사용된 물을 제거하고 암모니아수 농도를 높이는 농축탑107: a concentration tower for removing the water used in the second absorption tower 105 and the third absorption tower 106 to increase the ammonia water concentration

108: 상기 107번에 나타낸 농축탑의 부속품인 제 2 재비기108: second reboiler as an accessory of the enrichment tower shown in 107 above

109: 이산화탄소가 탈거된 암모니아수를 흡수탑으로 재순환시키기 위한 제 1 순환펌프109: first circulation pump for recycling carbon dioxide stripped ammonia water to the absorption tower

110: 제 2 열교환기110: second heat exchanger

111: 농축탑 하부에서 방출되는 물을 제 2 흡수탑으로 재순환시키기 위한 제 2 순환펌프111: second circulation pump for recycling water discharged from the bottom of the concentration tower to the second absorption tower

112: 제 1 흡수탑(101)에 공급되는 이산화탄소가 함유된 혼합가스112: mixed gas containing carbon dioxide supplied to the first absorption tower 101

113: 순환펌프(109)로부터 공급되고 흡수탑 하부 유출물과 열교환된 암모니아 흡수액113: Ammonia absorbing liquid supplied from the circulation pump 109 and heat exchanged with the effluent of the absorption tower bottom

114: 흡수탑(101)에서 이산화탄소가 제거된 후 배출되는 배가스로 이에 함유된 미량의 암모니아를 제거하기 위한 제 2 흡수탑(105)의 하부로 공급되는 가스114: exhaust gas discharged after carbon dioxide is removed from the absorption tower 101, and gas supplied to the lower portion of the second absorption tower 105 for removing a small amount of ammonia contained therein.

115: 흡수탑(101) 하부로 배출되어 제 1 열교환기(102)와 제 2 열교환기(110)를 거치는 이산화탄소 함유 흡수액115: carbon dioxide-containing absorbent liquid discharged into the absorption tower 101 and passed through the first heat exchanger 102 and the second heat exchanger 110.

116: 이산화탄소가 함유된 혼합가스에서 이산화탄소가 제거되고 제 1 흡수탑(101)을 거치면서 미량 함유되는 암모니아가 제거된 청정한 배가스116: clean flue gas in which carbon dioxide is removed from the mixed gas containing carbon dioxide and the trace amount of ammonia is removed while passing through the first absorption tower 101.

117: 탈거탑(103)에서 배출된 이산화탄소에서 미량의 암모니아가 제거된 제품117: a small amount of ammonia is removed from the carbon dioxide discharged from the stripping column 103

118: 농축탑(107) 상부에서 기화되어 탈거탑 하부로 주입되는 암모니아 가스118: ammonia gas vaporized in the upper part of the concentration tower 107 and injected into the bottom of the stripping column

119: 탈거탑(103) 하부의 제 2 재비기(104)에서 이산화탄소가 탈거되어 제 2 흡수탑(105)의 상부로 공급되는 물(120)의 양만큼 농축탑(107) 상단으로 공급되는 암모니아수119: The ammonia water supplied to the top of the concentration tower 107 by the amount of water 120 is removed from the second reboiler 104 below the stripping column 103 and supplied to the upper portion of the second absorption tower 105.

120: 암모니아수 농도를 높이기 위한 농축탑(107) 하부의 제 2 재비기(108)에서 방출되어 제 2 열교환기(110)를 거쳐 냉각된 후 이산화탄소가 제거된 배가스(116)와 탈거된 이산화탄소에 함유되는 미량의 암모니아를 흡수하기 위하여 순환되는 물120: discharged from the second reboiler 108 under the concentration tower 107 to increase the ammonia water concentration, cooled through the second heat exchanger 110, and contained in the exhaust gas 116 from which carbon dioxide is removed and the removed carbon dioxide Water circulated to absorb traces of ammonia

121: 냉각탑121: cooling tower

122: 냉각탑(121)에서 나와 제 3흡수탑(106)으로 들어가는 저온 열매체122: Low temperature heat medium exiting the cooling tower 121 and enters the third absorption tower 106

123: 제 3흡수탑(106)에서 열교환된 뒤 냉각탑으로 돌아가는 고온 열매체123: the high temperature heat medium to be returned to the cooling tower after heat exchange in the third absorption tower 106

본 발명은 연소 배가스와 같이 이산화탄소를 포함하는 혼합가스에서 이산화탄소를 암모니아수를 흡수액으로 사용하여 제거하는 장치에서 이산화탄소 탈거탑에서 배출되는 이산화탄소와 미량의 암모니아 가스를 효과적으로 분리하기 위한 장치로서 40 ~ 80oC의 온도로 배출되는 수증기, 이산화탄소, 그리고 암모니아 가스를 포함하는 혼합가스에서 수증기와 암모니아 가스를 응축하여 다시 하부의 탈거탑으로 보내고 용해도 차이를 이용하여 고순도의 이산화탄소를 상부로 배출하는 장치에 관한 것이다. The present invention is a device for effectively separating the carbon dioxide and the trace amount of ammonia gas discharged from the carbon dioxide stripping tower in the apparatus for removing carbon dioxide from the mixed gas containing carbon dioxide, such as combustion exhaust gas using the ammonia water as the absorbent liquid 40 ~ 80 o C The present invention relates to a device for condensing water vapor and ammonia gas from a mixed gas including steam, carbon dioxide, and ammonia gas discharged at a temperature of about 2% to a stripping column at a lower part, and discharging high-purity carbon dioxide to the upper part using a difference in solubility.

흡수액을 사용하여 이산화탄소를 제거 또는 회수하는 방법으로는 아민계 용액을 흡수액으로 사용하는 것이 일반적이다. 이러한 아민계 용액을 흡수액으로 사용하여 이산화탄소를 제거하는 장치의 구성은 혼합가스에 이산화탄소를 흡수하는 흡수탑, 이산화탄소를 흡수한 용액에서 이산화탄소를 제거하는 탈거탑, 흡수액에 열을 전달하여 이산화탄소를 제거하기 위한 탈거탑 하부의 재비기, 그리고 탈거탑 상부에서 배출되는 수증기와 이산화탄소의 혼합물에서 열교환을 거쳐 수증기를 응축시켜 탈거탑으로 순환시키고 이산화탄소를 배출시키는 응축기 등으로 구성된다. 아민계 흡수액을 사용하는 장치에서 탈거탑의 온도는 100 ~ 150oC 의 범위이고 탈거탑내의 아민계 화합물은 수증기와 함께 증발하지 않는다. 따라서 탈거탑 상부의 응축기는 단순히 열교환을 거쳐 수증기만을 응축시키면 제 기능을 다하게 된다. 그러나 흡수액으로서 암모니아수를 사용하는 경우에는 탈거탑 내의 온도범위는 40 ~ 80oC이며 아민계 흡수액을 사용하는 장치보다는 적은 양의 수증기가 증발되지만 상당 양의 암모니아 가스가 이산화탄소와 함께 배출된다. 기존의 아민계 흡수액을 사용하는 장치의 응축기를 사용하면 유해가스로 분류되는 암모니아 가스를 상당량 방출하게 된다. As a method of removing or recovering carbon dioxide using the absorbent liquid, it is common to use an amine solution as the absorbent liquid. The composition of the device for removing carbon dioxide by using the amine-based solution as an absorbent liquid includes an absorption tower that absorbs carbon dioxide into a mixed gas, a stripping column that removes carbon dioxide from a solution that absorbs carbon dioxide, and transfers heat to the absorbent liquid to remove carbon dioxide. It is composed of a reboiler at the bottom of the stripping tower, and a condenser for condensing water vapor through heat exchange in a mixture of water vapor and carbon dioxide discharged from the stripping column, circulating to the stripping column, and discharging carbon dioxide. In an apparatus using an amine absorbent liquid, the stripping column has a temperature in the range of 100 to 150 ° C. and the amine compound in the stripping column does not evaporate with water vapor. Therefore, the condenser at the top of the stripping column simply performs heat exchange, condensing only water vapor, and functions. However, when ammonia water is used as the absorption liquid, the temperature range in the stripping column is 40 to 80 ° C., and less water vapor is evaporated than a device using an amine absorption liquid, but a considerable amount of ammonia gas is discharged together with carbon dioxide. The use of a condenser in a device using an existing amine absorbent will release a significant amount of ammonia gas classified as a noxious gas.

따라서 본 발명은 응축기의 내부와 외부에 열교환을 위한 열매체 순환 파이프와 기존의 아민계 흡수액을 사용하는 장치의 응축기의 기능에 암모니아를 세척할 수 있는 흡수탑 기능을 추가한 응축 병합 흡수탑에 대한 것이다. 응축 병합 흡수탑의 외부에는 열매체 순환 자켓을 설치하고 내부에는 코일형 또는 직선형 열교환기를 설치하였다. 그리고 내부의 열교환기가 차지하는 공간을 제외한 곳은 상부에서 투입되는 물이 원활하게 분산되도록 충진물이 채워진다. 이러한 구성으로 조합된 응축 병합 흡수탑을 사용하면 충진물에 의해 개선된 열전도에 의해 응축 병합 흡수탑의 하부에서 올라오는 암모니아 가스와 수증기에 의해 상승하는 온도를 효과적으로 제어할 수 있고, 이로 인해 상부에서 투입되는 물의 양을 최소화하여 하부에서 올라오는 암모니아 가스를 용해시켜 탈거탑 상부로 재 주입하여 탈거탑 내의 암모니아 농도 저하를 막을 수 있다. Therefore, the present invention relates to a condensation merging absorption tower in which the ammonia wash function is added to the function of the condenser of the heat medium circulation pipe for heat exchange inside and outside of the condenser and a device using a conventional amine absorbent. . The heating medium circulation jacket was installed outside the condensation merger absorption tower and the coil type or linear heat exchanger was installed inside. Filled material is filled in a place other than the space occupied by the heat exchanger to smoothly disperse the water introduced from the upper portion. The condensation merger absorption tower combined with this configuration can effectively control the temperature rising by the ammonia gas and water vapor rising from the bottom of the condensation merger absorption tower by the improved heat conduction by the filling material, and thus the input from the top The amount of water to be minimized to dissolve the ammonia gas from the bottom and re-injected to the top of the stripping column to prevent a decrease in ammonia concentration in the stripping column.

본 발명은 암모니아수를 흡수액으로 사용하는 장치에서 탈거탑 상부로 배출되는 수증기, 이산화탄소, 그리고 미량의 암모니아 혼합물에서 응축 병합 흡수탑을 사용하여 수증기를 응축하여 탈거탑으로 재 주입하고, 동시에 암모니아와 이산화탄소의 물에 대한 용해도 차를 이용하여 암모니아를 이산화탄소에서 분리하여 탈거탑으로 돌려 보냄으로서, 고순도의 이산화탄소만을 회수하는 것이다. 상기하였듯이 탈거탑 상부에서는 이산화탄소, 암모니아 가스, 수증기가 40 ~ 80oC의 온도범위에서 배출되며 이러한 기체 혼합물에서 이산화탄소만을 분리하기 위해서는 응축에 의한 수증기 제거와 물의 세척에 의한 암모니아 세척이 동시에 이루어져야 한다. 암모니아 세척만을 실행할 수 있는 흡수탑을 설치하면, 탈거탑에서 암모니아 가스, 이산화탄소, 그리고 수증기에 의해 전달되는 열량이 과도하여 많은 양의 물을 사용하여 암모니아를 세척해야 한다. 이를 위해서는 과량의 물이 탈거탑 내로 유입되고 이로 인해, 암모니아 농도가 낮아지고 과량의 물을 제거하기 위해 암모니아 농축탑에 과도한 에너지의 유입이 불가피한다. 만일 응축탑만이 설치된다면 기체내의 암모니아가스가 이산화탄소와 반응하여 염을 형성하고 이 염은 배관을 막을 수 있고 효과적인 암모니아 가스 제거가 어렵다. 또한 수증기 제거를 위한 응축기와 암모니아 세척을 위한 세척탑이 독립적으로 동시에 설치되면, 분리된 장비에 의해 장치 비용이 높아지고 장치가 비대해질 뿐 아니라, 상기한 문제점은 그대로 남게된다. 따라서 본 발명의 목적은 암모니아 세척을 위한 세척탑과 수증기의 응축을 위한 응축탑의 기능을 동시에 지니는 응축 병합 흡수탑을 사용하여 최소한의 물을 사용하여 암모니아를 낮은 온도에서 세척하고 수증기를 효과적으로 응축함으로서 암모니아수를 흡수액으로 사용하는 이산화탄소 분리 및 회수 장치를 간단하게 하고 효율을 높이는 데 있다. The present invention condenses and reinjects water vapor into the stripping column using a condensation merging absorption tower from the water vapor, carbon dioxide, and a small amount of ammonia mixture discharged to the top of the stripping column in the apparatus using ammonia water as the absorbing liquid, and simultaneously By using the difference in solubility in water, ammonia is separated from carbon dioxide and returned to the stripping column to recover only high purity carbon dioxide. As described above, carbon dioxide, ammonia gas, and water vapor are discharged at a temperature range of 40 to 80 ° C. In order to separate only carbon dioxide from the gas mixture, steam removal by condensation and ammonia washing by water washing should be performed at the same time. If an absorption tower is installed that can only perform ammonia cleaning, the amount of heat transferred by the ammonia gas, carbon dioxide and water vapor from the stripping tower must be excessively large to clean the ammonia. To this end, excess water is introduced into the stripping column, which leads to a low ammonia concentration and excessive inflow of energy into the ammonia concentration tower to remove the excess water. If only condensation towers are installed, the ammonia gas in the gas reacts with carbon dioxide to form salts, which can clog the piping and make it difficult to remove the effective ammonia gas. In addition, if the condenser for removing water vapor and the washing tower for washing ammonia are independently installed at the same time, the equipment costs are increased and the apparatus is enlarged by separate equipment, and the above problems remain. Therefore, an object of the present invention by using a condensation combined absorption tower having the function of a washing tower for washing ammonia and a condensation of steam at the same time by using a minimum of water to wash ammonia at a low temperature and effectively condensing water vapor by It is to simplify the carbon dioxide separation and recovery apparatus using ammonia water as the absorption liquid and to increase the efficiency.

기존의 아민계 흡수액을 사용하여 이산화탄소를 제거 및 회수하는 장치에는 수증기 응축기가 설치되는 것이 일반적이다. 그리고 이외의 증류공정에서도 열교환과 제품 회수를 위해 응축기가 설치된다. 그러나 본 발명에서와 같이 회수되는 이산화탄소 가스 내에 포함된 암모니아를 제거하고 동시에 증발되는 수증기를 다시 응축하여 회수하는 장치는 알려지거나 시도된 바 없다.A steam condenser is generally installed in a device for removing and recovering carbon dioxide using an existing amine-based absorbent liquid. And in other distillation process, a condenser is installed for heat exchange and product recovery. However, there is no known or attempted apparatus for removing ammonia contained in the carbon dioxide gas recovered as in the present invention and recovering it by condensing water vapor which is evaporated at the same time.

본 발명은 암모니아수를 흡수액으로 사용하는 이산화탄소 분리 및 회수 장치 에서 이산화탄소 탈거탑의 상부에서 배출되는 이산화탄소, 수증기 및 암모니아 가스의 혼합물로부터 이산화탄소만을 배출하고, 암모니아 가스를 물로 씻어 내리고, 수증기를 응축시켜 탈거탑으로 재 주입하는 응축 병합 흡수탑을 구성시킴으로써, 고순도의 이산화탄소를 회수하면서, 최소한의 물을 사용하고 암모니아를 낮은 온도에서 세척하는 간단하고 효율적인 이산화탄소 분리 및 회수 장치를 제공하고자 하는 발명이다.The present invention discharges only carbon dioxide from a mixture of carbon dioxide, water vapor and ammonia gas discharged from the upper portion of the carbon dioxide stripping tower in the carbon dioxide separation and recovery apparatus using ammonia water as the absorption liquid, wash off the ammonia gas with water, condensing the steam to remove the column The present invention is to provide a simple and efficient carbon dioxide separation and recovery apparatus using minimal water and washing ammonia at a low temperature while recovering high purity carbon dioxide by reconstructing the condensation merger absorption tower.

본 발명은 암모니아수를 흡수액으로 사용하여 배가스와 같이 이산화탄소가 함유된 혼합가스에서 이산화탄소를 분리하는 장치 내 이산화탄소 탈거탑의 상부에서 배출되는 이산화탄소, 수증기, 그리고 암모니아 가스의 혼합물에서 암모니아 가스와 수증기를 이산화탄소로부터 효과적으로 분리하여 시스템 내부로 다시 주입하고 고순도의 이산화탄소를 회수하는 장치에 관한 것이다. 탈거탑 상부로 배출되는 이산화탄소, 수증기, 그리고 암모니아 가스의 혼합물의 배출시 온도는 40 ~ 80oC 이다. 흡수액을 10wt%의 암모니아수를 사용할 경우, 40 ~ 80oC 에서 암모니아의 평형 분압은 167 ~ 716 mmHg 이고, 물의 평형분압은 55 ~ 355 mmHg 이기 때문에 상당한 양의 암모니아 가스와 수증기가 이산화탄소와 함께 탈거탑 상부로 배출된다. 이러한 혼합가스에서 암모니아 가스와 수증기를 이산화탄소에서 선별적으로 분리하기 위해서는 열교환을 통해 혼합가스의 온도를 낮추어 수증기를 응축시키고, 이와 동 시에 물에 대한 용해도가 커진 암모니아를 외부에서 들어오는 물로 흡수하여 이산화탄소만을 배출하는 것이 필요하다. 따라서 본 발명에서는 이러한 수증기 응축과 암모니아 흡수를 동시에 수행할 수 있는 방법과 장치를 제공하는 데 있다. The present invention uses ammonia water as an absorption liquid to remove ammonia gas and water vapor from a mixture of carbon dioxide, water vapor, and ammonia gas discharged from the top of the carbon dioxide stripping tower in a device for separating carbon dioxide from a mixed gas containing carbon dioxide such as exhaust gas. An apparatus for effectively separating, reinjecting into a system and recovering high purity carbon dioxide. The temperature of the mixture of carbon dioxide, water vapor, and ammonia gas discharged to the top of the stripping tower is 40 to 80 o C. When using 10wt% ammonia water as the absorbent, the equilibrium partial pressure of ammonia is 167 ~ 716 mmHg and the equilibrium partial pressure of water is 55 ~ 355mmHg at 40 ~ 80 o C. Discharged to the top. In order to selectively separate ammonia gas and water vapor from carbon dioxide in the mixed gas, the temperature of the mixed gas is reduced by heat exchange to condense the water vapor, and at the same time, ammonia, which has high solubility in water, is absorbed into the water from outside. It is necessary to discharge only. Accordingly, the present invention is to provide a method and an apparatus capable of simultaneously performing such water vapor condensation and ammonia absorption.

본 발명에서 특징으로 하는 응축 병합 흡수탑을 설명하기에 앞서 본 발명의 응축 병합 흡수탑의 구성과 역할을 설명하기 위해 본 발명의 응축 병합 흡수탑을 포함할 수 있는 장치, 즉 도 1에 나타낸 암모니아수를 흡수액으로 사용하여 이산화탄소를 회수하는 장치의 구성과 공정을 설명할 필요가 있다. 도 1에 나타낸 장치의 설명은 다음과 같다. 도 1의 장치는 크게 암모니아수를 이용하여 이산화탄소를 선택적으로 흡수하기 위한 제 1 흡수탑(101), 이산화탄소가 제거된 배가스(114)에 포함된 암모니아 가스를 물에 용해시켜 제거하는 제 2 흡수탑(105), 이산화탄소가 흡수된 흡수액에서 이산화탄소를 탈거시키기 위한 탈거탑(103), 탈거된 이산화탄소에 미량 함유되는 암모니아를 물로 흡수하기 위한 제 3 흡수탑(106), 그리고 암모니아 가스를 흡수하기 위하여 사용된 물(120)을 제거하고 암모니아수의 농도를 높이는 농축탑(107)과 흡수액 순환펌프(109, 111), 열교환기(102, 110) 등으로 구성되어 있다. 암모니아수를 이용하여 이산화탄소를 회수하는 방법은 다음과 같다. 제 1 흡수탑(101) 하부로 이산화탄소가 포함된 혼합가스(112)가 공급되고 상부로 이산화탄소가 제거된 배가스(114)가 배출된다. 동시에 제 1 흡수탑(101) 상부로 암모니아수(114)가 공급되어 하부로 이산화탄소가 흡수된 암모니아수(115)가 배출된다. 제 1 흡수탑(101) 하부로 배출되는 이산화탄소가 흡수된 암모나아수(115)는 제 1 열교환기(102)를 거쳐 탈거탑(103)의 상부로 공급되는데, 탈거탑(103)에서는 이산화탄 소를 함유한 암모니아수를 70 ~ 88oC로 가열하여 이산화탄소를 가스로 배출한다. 탈거탑(103)은 일종의 증류탑으로 상부로 미량의 암모니아를 포함하는 이산화탄소가 배출되고 하부로 이산화탄소가 탈거된 암모니아수(113)가 배출된다. 제 1 흡수탑(101)의 상부로 배출되는 이산화탄소가 제거된 배가스(114)는 물을 흡수액으로 사용하는 제 2 흡수탑(105)으로 보내져서 함께 들어 있던 미량의 암모니아를 제거하고 배출된다(116). 제 2 흡수탑(105)의 하부로 나오는 미량 암모니아 함유 물은 제 3 흡수탑(106)의 상부로 공급된다. 그리고 탈거탑 상부로 배출되는 미량의 암모니아를 함유하는 이산화탄소는 물을 흡수액으로 사용하는 제 3 흡수탑(106)으로 보내져서 암모니아가 제거되어 고순도의 이산화탄소로 배출된다. 이 때 제 3 흡수탑(106)의 하부에서 배출되는 미량의 암모니아를 함유하는 물이 탈거탑(103)의 상부로 공급된다. 즉, 탈거탑(103)의 상부로는 이산화탄소 제 1 흡수탑(101)에서 배출되는 이산화탄소를 함유하는 암모니아수와 제 3 흡수탑(106)에서 나오는 미량의 암모니아를 함유한 물이 동시에 공급된다. 암모니아 농축탑(107)의 하부로는 암모니아 제 2 흡수탑(105)의 상부로 공급된 물의 양에 해당하는 양(120)을 제거하게 된다. 즉 이 암모니아 농축탑(107)은 장치에 공급된 물에 의해 낮아진 암모니아 농도를 높이고 과량의 물을 제거하는 역할을 한다. 농축탑에서 제거되는 물(120)의 온도는 90 ~ 100oC의 이며 암모니아가 용해되어 있다. 이 물을 시스템 밖으로 방출하면 시스템내의 암모니아의 미량 손실이 지속적으로 일어나게 된다. 이를 보완하기 위하여 이 물(120)은 제 2 열교환기(110)를 거쳐 냉각되고 다시 제 2 흡수 탑(105) 상부로 배출되는 미량의 암모니아를 제거하는데 쓰인다. Prior to describing the condensation merging absorption tower of the present invention, an apparatus which may include the condensation merging absorption tower of the present invention, that is, the ammonia water shown in FIG. It is necessary to explain the structure and the process of the apparatus which collect | recovers carbon dioxide using as an absorption liquid. The description of the apparatus shown in FIG. 1 is as follows. The apparatus of FIG. 1 is a first absorption tower 101 for selectively absorbing carbon dioxide using ammonia water, and a second absorption tower for dissolving and removing ammonia gas contained in exhaust gas 114 from which carbon dioxide has been removed. 105), a stripping column 103 for removing carbon dioxide from the absorbed liquid absorbed by carbon dioxide, a third absorption tower 106 for absorbing ammonia contained in the stripped carbon dioxide into water, and used to absorb ammonia gas. It is composed of a concentration tower 107 for removing water 120 and increasing the concentration of ammonia water, absorption liquid circulation pumps 109 and 111, heat exchangers 102 and 110, and the like. The method of recovering carbon dioxide using ammonia water is as follows. The mixed gas 112 including carbon dioxide is supplied to the lower portion of the first absorption tower 101, and the exhaust gas 114 from which carbon dioxide is removed is discharged to the upper portion thereof. At the same time, the ammonia water 114 is supplied to the upper portion of the first absorption tower 101 to discharge the ammonia water 115 absorbed with carbon dioxide. Ammonium water 115 absorbed with carbon dioxide discharged to the first absorption tower 101 is supplied to the upper part of the stripping column 103 via the first heat exchanger 102, and in the stripping column 103, carbon dioxide is removed. Ammonia water containing bovine is heated to 70 ~ 88 o C to release carbon dioxide as a gas. The stripping column 103 is a kind of distillation column to discharge carbon dioxide containing a small amount of ammonia to the top and discharge the ammonia water 113 from which carbon dioxide is stripped to the bottom. The exhaust gas 114 from which carbon dioxide is discharged to the upper portion of the first absorption tower 101 is removed is sent to the second absorption tower 105 using water as an absorption liquid to remove and discharge a small amount of ammonia contained therein (116). ). Trace ammonia-containing water coming out of the bottom of the second absorption tower 105 is supplied to the top of the third absorption tower (106). The carbon dioxide containing a small amount of ammonia discharged to the stripping column is sent to the third absorption tower 106 using water as an absorption liquid, and the ammonia is removed to be discharged as high purity carbon dioxide. At this time, water containing a small amount of ammonia discharged from the lower portion of the third absorption tower 106 is supplied to the upper portion of the stripping column 103. That is, the ammonia water containing carbon dioxide discharged from the carbon dioxide first absorption tower 101 and the water containing a small amount of ammonia from the third absorption tower 106 are simultaneously supplied to the stripping column 103. The lower portion of the ammonia concentration tower 107 is to remove the amount 120 corresponding to the amount of water supplied to the upper portion of the ammonia second absorption tower 105. In other words, the ammonia concentration tower 107 serves to increase the ammonia concentration lowered by the water supplied to the apparatus and to remove excess water. The temperature of the water 120 removed from the concentration tower is 90 ~ 100 o C and ammonia is dissolved. The release of this water out of the system causes a constant loss of traces of ammonia in the system. To compensate for this, the water 120 is used to remove traces of ammonia that are cooled through the second heat exchanger 110 and discharged back to the second absorption tower 105.

상기 설명한 암모니아수를 흡수액으로 사용하는 이산화탄소 회수장치에서 제 3 흡수탑(106)은 본 발명의 응축 병합 흡수탑으로 대체될 수 있다. 본 발명의 응축 병합 흡수탑의 구성은 다음과 같다. 응축 병합 흡수탑의 하단으로 탈거탑(103) 상단에서 배출되는 암모니아 함유 이산화탄소 가스와 수증기가 주입된다. 냉각탑(121)에서는 저온(0 ~ 30oC)의 열매체(122)가 응축 병합탑의 구성물인 열교환기의 주입구로 들어가고 열교환을 거쳐 배출구로 나온 열매체(123)는 다시 냉각탑(121)으로 재순환되어 냉각된다. 상기의 열교환을 거쳐 응축 병합 흡수탑(106) 하단에서 주입된 수증기는 응축되고 일부 암모니아는 응축된 물에 용해되어 탑하부로 암모니아수의 형태로 다시 배출된다. 응축 병합 흡수탑(106) 상단으로 암모니아가 미량 함유된 물(120)이 저온으로 도입되어 탑 내부의 응축된 물에 의해 용해되지 않은 암모니아를 씻어내리고 암모니아수로 응축 병합 흡수탑 하부의 응축된 물과 합류하여 하부로 배출된다. 이런 형태의 운전으로 고순도의 이산화탄소만 탑상부로 배출된다. 탑내부에는 열교환배관이 차지하는 공간을 제외한 빈 공간은 충진물로 채워져 탑상부에서 내려오는 물과 하부에서 올라오는 가스와의 접촉이 극대화되었다. In the carbon dioxide recovery apparatus using the above-described ammonia water as the absorption liquid, the third absorption tower 106 may be replaced with the condensation merger absorption tower of the present invention. The condensation merging absorption tower of the present invention is as follows. Ammonia-containing carbon dioxide gas and water vapor discharged from the top of the stripping column 103 are injected into the bottom of the condensation merger absorption tower. In the cooling tower 121, the low temperature (0 ~ 30 ° C) heat medium 122 enters the inlet of the heat exchanger, which is a component of the condensation merging tower, and the heat medium 123 exiting the outlet through heat exchange is recycled back to the cooling tower 121. Is cooled. Through the heat exchange, water vapor injected from the bottom of the condensation merging absorption tower 106 is condensed, and some ammonia is dissolved in the condensed water and discharged again in the form of ammonia water to the bottom of the tower. Water 120 containing a small amount of ammonia is introduced to the top of the condensation merger absorption tower 106 at a low temperature to wash away undissolved ammonia by the condensed water in the tower, and condensed water under the condensation merger absorption tower with ammonia water. Joined and discharged to the bottom. With this type of operation, only high-purity carbon dioxide is emitted to the top of the tower. In the tower, the empty space except the space occupied by the heat exchange pipe was filled with the filling to maximize the contact between the water coming from the top of the tower and the gas coming from the bottom.

본 발명은, 바람직하게는, 이산화탄소가 함유된 혼합가스로부터 고순도 이산화탄소를 생산하는 방법으로서, 5 ~ 15 wt%의 암모니아 수용액을 0 ~ 40oC 온도로 제 1 흡수탑(101)의 상부로 공급하고 제 1 흡수탑(101)의 하부로 이산화탄소가 함유된 혼합가스를 도입하여 혼합가스에 함유된 이산화탄소를 암모니아수에 흡수시키 고 이산화탄소가 흡수된 흡수액을 탈거탑(103)으로 보내어 70 ~ 88oC로 가열하여 이산화탄소를 탈거시키고, 이산화탄소가 탈거된 암모니아수(113)를 제 1 열교환기(102)로 냉각하여 다시 제 1 흡수탑(101)으로 재순환시키면서 탈거된 이산화탄소를 제 3 흡수탑(106)으로 보내어 미량 암모니아를 제거하여 고순도 이산화탄소를 제품으로 생산하며, 처리된 배가스에 함유되는 미량의 암모니아를 제 2 흡수탑에서 물에 흡수시키고 미량을 암모니아를 함유하는 물을 제 3 흡수탑(106)의 상부에 유도하고, 처리된 배가스 내의 미량 암모니아를 제거하기 위해 제 2 흡수탑(105)으로 순환되는 물의 양만큼의 암모니아수를 탈거탑(103)으로부터 농축탑(107)로 보내어 증류를 통해 암모니아를 제거한 뒤 제 2 재비기(108)를 통해 배출시키며 배출된 물(120)을 열교환을 거쳐 냉각하여 다시 제 2 흡수탑(105)의 상부로 재순환시키는 방법에 있어서, 상기 제 3 흡수탑이 탈거탑(103) 상부에서 배출되는 이산화탄소, 수증기, 및 암모니아 가스의 혼합물로부터 이산화탄소만을 배출하고, 암모니아 가스를 물로 씻어 내리고, 수증기를 응축시켜 탈거탑으로 재 주입하는 응축 병합 흡수탑임을 특징으로 하여, 고순도의 이산화탄소를 회수하는 방법을 제공한다. Preferably, the present invention provides a method of producing high purity carbon dioxide from a mixed gas containing carbon dioxide, and supplying 5-15 wt% aqueous ammonia solution to the upper portion of the first absorption tower 101 at a temperature of 0-40 ° C. And introducing a mixed gas containing carbon dioxide into the lower portion of the first absorption tower 101 to absorb carbon dioxide contained in the mixed gas into ammonia water and sending the absorbed liquid absorbed carbon dioxide to the stripping column 103 to 70 to 88 ° C. To remove the carbon dioxide, and to cool the ammonia water 113 from which carbon dioxide has been removed to the first heat exchanger (102) and recycle it back to the first absorption tower (101) while removing the removed carbon dioxide to the third absorption tower (106). Send trace ammonia to produce high-purity carbon dioxide as a product, absorb the trace amount of ammonia contained in the treated flue gas into water in the second absorption tower and Water containing ammonia is concentrated from the stripping column 103 by the amount of water circulated to the second absorption tower 105 to guide the water containing the upper portion of the third absorption tower 106 to remove the trace ammonia in the treated flue gas. Sending to the tower 107 to remove the ammonia through distillation and discharged through the second reboiler 108 and the discharged water 120 is cooled through heat exchange to recycle again to the top of the second absorption tower 105 In the third absorption tower discharges only carbon dioxide from the mixture of carbon dioxide, water vapor, and ammonia gas discharged from the stripping column 103, washing the ammonia gas with water, condensing the water vapor and re-injecting it into the stripping column Characterized in that the condensation merger absorption tower, to provide a method for recovering high purity carbon dioxide.

또한, 본 발명은 이산화탄소가 함유된 혼합가스로부터 고순도 이산화탄소를 생산하는 장치로서, 암모니아수를 이용하여 배가스로부터 이산화탄소를 선택적으로 흡수하기 위한 제 1 흡수탑(101), 이산화탄소가 흡수된 이산화탄소 함유 암모니아수에서 이산화탄소를 탈거시키기 위한 탈거탑(103), 탈거된 이산화탄소에 미량 함유되는 암모니아 가스를 물로 흡수하기 위한 제 3 흡수탑(106), 제 1 흡수탑의 상 부로부터의 배가스(114)에 미량 함유될 수 있는 암모니아를 물로 제거하고 암모니아 함유 물을 제 3 흡수탑(106)으로 보내는 제 2 흡수탑(105), 제 1 흡수탑(101)으로부터의 이산화탄소 함유 암모니아수와 탈거탑(103)으로부터의 재순환 암모니아수 사이에서 열을 교환시키는 열교환기(102), 암모니아 가스를 흡수하기 위하여 사용된 물을 제거하고 암모니아수의 농도를 높이도록 탈거탑(103)의 하부로부터의 일부의 암모니아수를 농축시켜 탈거탑(103)으로 재순환시키면서 미량의 암모니아 함유 물을 제 2 흡수탑(105)에 재순환시키는 농축탑(107), 및 농축탑(107)에서 배출되는 미량의 암모니아 함유 물의 암모니아 용해도를 증가시키기 위해 농축탑(107)에서 배출되는 물과 제 1 열교환기(102)에서 배출되는 이산화탄소를 함유하는 암모니아수 사이에서 열을 교환시키는 제 2 열교환기(110)를 포함하여, 제 1항의 방법에 따라서 고순도의 이산화탄소를 연속적으로 생산하는 장치에 있어서, 상기 제 3 흡수탑(106)이 탈거탑(103) 상부에서 배출되는 이산화탄소, 수증기, 및 암모니아 가스의 혼합물로부터 이산화탄소만을 배출하고 암모니아 가스는 물로 씻어 내리고 수증기는 응축시켜 탈거탑으로 재 주입하는 응축 병합 흡수탑임을 특징으로 하는, 고순도의 이산화탄소를 회수하는 장치를 제공한다. In addition, the present invention is a device for producing high-purity carbon dioxide from the mixed gas containing carbon dioxide, the first absorption tower 101 for selectively absorbing carbon dioxide from the exhaust gas using ammonia water, carbon dioxide in the carbon dioxide-containing ammonia water absorbed carbon dioxide In the stripping column 103 for removing the gas, the third absorption tower 106 for absorbing the ammonia gas contained in the stripped carbon dioxide into the water, and the exhaust gas 114 from the upper portion of the first absorption tower. Between the second absorption tower 105, the carbon dioxide-containing ammonia water from the first absorption tower 101, and the recycled ammonia water from the stripping column 103, which removes the existing ammonia with water and sends the ammonia-containing water to the third absorption tower 106. Heat exchanger 102 for exchanging heat in the water, to remove the water used to absorb the ammonia gas A concentration tower 107 for concentrating a portion of the ammonia water from the bottom of the stripping column 103 to increase the concentration and recycling the trace amount of ammonia-containing water to the second absorption tower 105 while recirculating to the stripping column 103; In order to increase the ammonia solubility of the trace amount of ammonia-containing water discharged from the concentration tower 107, heat is exchanged between the water discharged from the concentration tower 107 and the ammonia-containing water containing carbon dioxide discharged from the first heat exchanger (102). In the apparatus for continuously producing a high-purity carbon dioxide according to the method of claim 1, including the second heat exchanger 110, the third absorption tower 106 is discharged from the upper of the stripping column 103, steam Condensate combined absorption tower which discharges only carbon dioxide from the mixture of water and ammonia gas, washes the ammonia gas with water, condenses water vapor and re-injects it into the stripping column. And it provides a device for recovering a high purity carbon dioxide, characterized by.

본 발명의 응축 병합 흡수탑은 탈거탑으로부터 전달되는 열의 흐름을 끊는 열교환기의 기능과 열교환 배관이 차지하지 않는 공간에 충진물을 채워 상부에서 유입되는 물과 하부에서 유입되는 기체의 접촉을 높일 수 있는 흡수탑의 기능이 융합된 기능을 가진다. The condensation merging absorption tower of the present invention can increase the contact between the water flowing from the top and the gas flowing from the bottom by filling a filler in a space not occupied by the heat exchanger and the function of the heat exchanger to cut off the flow of heat transferred from the stripping column. The function of the absorption tower has a fused function.

또한 본 발명에서는 응축 병합 흡수탑의 열교환 배관에 유입되는 열매체의 온도는 0oC ~ 30oC 이며 냉각을 위한 열교환기의 형태는 본 발명을 한정하지 않는다. In the present invention, the temperature of the heat medium flowing into the heat exchange pipe of the condensation merger absorption tower is 0 o C ~ 30 o C and the shape of the heat exchanger for cooling does not limit the present invention.

또한, 본 발명에서는 응축 병합 흡수탑의 재질이 철, 알루미늄, 또는 스테인레스 스틸인 것이 바람직하다.In addition, in the present invention, the material of the condensation merger absorption tower is preferably iron, aluminum, or stainless steel.

또한, 본 발명에서는 열교환 배관을 제외한 탑 내부의 공간에 구조 혹은 비구조 충진물을 채워 상부에서 유입되는 물과 하부에서 유입되는 기체의 접촉을 향상시키는 것이 바람직하다. In addition, in the present invention, it is preferable to fill the structure or non-structured fillings in the space inside the tower except for the heat exchange pipe to improve the contact between the water flowing from the top and the gas flowing from the bottom.

본 발명의 응축 병합 흡수탑은 구성물인 열교환기에 의해 암모니아를 흡수하기 위해 탑 상단으로 도입되는 물로부터 냉각의 부담을 덜고, 탑 내부에 충진물을 채워 물과 기체의 접촉을 최대화하여 도입되는 물의 양을 최소화 할 수 있다. The condensation merging absorption tower of the present invention removes the burden of cooling from the water introduced to the top of the tower to absorb ammonia by the heat exchanger as a component, and fills the inside of the tower to maximize the contact between the water and the gas to increase the amount of water introduced. It can be minimized.

<실시예><Example>

도 1에서 보여지는 모든 탑의 직경은 51mm이고 이산화탄소 제 1 흡수탑(101)의 길이는 2,000mm, 내부는 거어즈형 구조 패킹(gauze-type structured packing) (700 m2/m3)이 충진된 것이며 탈거탑(103), 배가스에 함유될 수 있는 암모니아를 제거하기 위한 제 2 흡수탑(105), 제품에 함유될 수 있는 암모니아를 제거하기 위한 제 3 흡수탑(106)의 길이는 각각 500mm이다. 그리고 이산화탄소 탈거탑(103)과 암모니아 농축탑(107)의 길이는 각각 1,300mm과 1,000mm이다. 또한 이들 탑의 내부에는 제 1 흡수탑(101)에 충진된 것과 같은 물질을 충진하였다. <표 1>에는 상기 장 치의 운전 조건과 결과를 나타내었다. 상기의 장치를 사용하여 회수된 이산화탄소 가스의 농도는 99.9% 이었다. The diameter of all towers shown in FIG. 1 is 51 mm, the carbon dioxide first absorption tower 101 is 2,000 mm in length, and the inside is filled with a gauze-type structured packing (700 m 2 / m 3 ). The length of the stripping column 103, the second absorption tower 105 for removing ammonia that may be contained in the exhaust gas, and the third absorption tower 106 for removing ammonia that may be contained in the product are 500 mm, respectively. to be. The lengths of the carbon dioxide stripping column 103 and the ammonia concentration tower 107 are 1,300 mm and 1,000 mm, respectively. In addition, the insides of these towers were filled with the same material as the first absorbing tower 101. Table 1 shows the operating conditions and results of the device. The concentration of carbon dioxide gas recovered using the above apparatus was 99.9%.

<표 1> 실시예의 운전 조건 TABLE 1 Operating Conditions of Example

조건 Condition value 조건Condition value 초기 흡수액 암모니아 농도 (wt%)Initial absorbent ammonia concentration (wt%) 1313 모사 배가스 조성Simulation flue gas composition 10 vol% CO2/N2 10 vol% CO 2 / N 2 흡수액 순환유량(113) (m3/m2*h)Absorbent circulating flow rate (113) (m 3 / m 2 * h) 2.952.95 모사 배가스(112) 공급유량(m3/m2*h)Supply flue gas (112) Supply flow rate (m 3 / m 2 * h) 530530 물(120) 순환유량 (m3/m2*h) Circulating flow rate of water (m 3 / m 2 * h) 0.4 ~ 1.30.4 to 1.3 CO2 회수율(%)CO 2 recovery rate (%) 98.498.4 흡수탑(101) 상부 배가스의 CO2 농도(vol%)CO 2 concentration (vol%) of the upper exhaust gas of the absorption tower 101 0.160.16 제품(117) CO2농도 (vol%)Product (117) CO 2 Concentration (vol%) 99.999.9 암모니아 농축탑 재비기(108)온도(℃)Ammonia concentration tower reboiler (108) temperature (℃) 90 ~ 10090-100 탈거탑 제 1 재비기 (104) 온도(℃)Extraction column first reboiler 104 temperature (° C.) 79.0 ~ 81.079.0 to 81.0 암모니아 흡수탑(106) 하부 온도(℃)Ammonia Absorption Tower (106) Lower Temperature (℃) 35 ~ 5035-50 암모니아 흡수탑(106) 상부 온도(℃)Ammonia Absorption Tower 106 Upper Temperature (° C) 0 ~ 400 to 40 이산화탄소가 흡수된 흡수액(115) 온도(℃)Absorption liquid 115 absorbed carbon dioxide temperature (℃) 35 ~ 5035-50 이산화탄소 흡수탑 (101) 상부로 공급되는 흡수액(113) 온도(℃)Absorption liquid 113 temperature (° C.) supplied to the upper portion of the carbon dioxide absorption tower 101. 2525

전술한 바와 같이 상기 기술한 장치의 제 3 흡수탑(106)은 본 발명의 응축병합 흡수탑으로 교체되어 운전될 수 있다. 기존의 구조 충진물(structured packing)이 채워진 흡수탑을 사용할 경우와 본 발명의 응축 병합 흡수탑을 사용했을 경우에 각각 유입되는 물(120)의 양에 따른 탈거탑(103)내의 온도분포와 이산화탄소 배출구의 온도를 <표 2>에 나타내었다. 응축 병합 흡수탑의 길이는 기존의 흡수탑과 같은 길이인 500mm 였으며 내부의 배관은 0.25in 직경의 스테인레스로 이루어졌다. 또한 배관으로 형성된 내부 나선의 직경은 30mm 였다. 나머지 빈 공간은 새들형 충진물(Sadle packing, 5mm OD × 10mm H)로 채워졌다. 응축 병합 흡수탑 내부 배관과 외부 냉각 자켓에는 15oC의 열매체가 순환되도록 하였다. As described above, the third absorption tower 106 of the above-described device may be operated by being replaced with the condensation combined absorption tower of the present invention. Temperature distribution and carbon dioxide outlet in stripping column 103 according to the amount of water 120 introduced when using an absorption tower filled with conventional structured packing and when using the condensation merger absorption tower of the present invention The temperature of is shown in <Table 2>. The condensation merger absorption tower was 500mm long, the same length as the existing absorption tower, and the internal pipe was made of 0.25in diameter stainless steel. In addition, the diameter of the inner spiral formed by the piping was 30 mm. The remaining void space was filled with saddle packing (5 mm OD × 10 mm H). Condensation merger Absorbent tower internal piping and external cooling jacket were allowed to circulate 15 ° C heat medium.

<표 2> 탈거탑 내부의 온도분포와 이산화탄소 배출구의 온도<Table 2> Temperature distribution inside the stripping tower and the temperature of carbon dioxide outlet

유입되는 물의 양Amount of water introduced 기존의 흡수탑 Conventional Absorption Tower 응축 병합 흡수탑Condensation Merger Absorption Tower 재비기로 부터의 거리(mm)Distance from the scrambler (mm) 온도(oC)Temperature ( oC ) 재비기로부터의 거리(mm)Distance from reboiling (mm) 온도(oC)Temperature ( oC ) 0.44 m3/m2*h0.44 m 3 / m 2 * h 150150 7979 150150 7878 450450 7777 450450 7575 13001300 7070 13001300 6868 1800 (이산화탄소 배출구)1800 (carbon dioxide outlet) 6565 1800 (이산화탄소 배출구)1800 (carbon dioxide outlet) 1919 0.88 m3/m2*h0.88 m 3 / m 2 * h 150150 7979 150150 7878 450450 7777 450450 7575 13001300 6969 13001300 6666 1800 (이산화탄소 배출구)1800 (carbon dioxide outlet) 5858 1800 (이산화탄소 배출구)1800 (carbon dioxide outlet) 1919 1.32 m3/m2*h1.32 m 3 / m 2 * h 150150 7979 150150 7878 450450 7777 450450 7575 13001300 6767 13001300 6565 1800 (이산화탄소 배출구)1800 (carbon dioxide outlet) 5454 1800 (이산화탄소 배출구)1800 (carbon dioxide outlet) 1919

<표 2>에 나타낸 바와 같이 기존의 흡수탑을 사용할 경우 유입되는 물에 따라 이산화탄소 배출구의 온도가 변한다. 그러나 순환되는 암모니아수 부피의 절반 가까이에 해당하는 물을 유입시켜도 이산화탄소 배출구의 온도를 50oC 이하로 낮추는 것은 매우 어려웠다. 재비기로부터의 과도한 열량의 전달로 인하여 탈거탑내의 압력이 약하게 상승하였다 하강하는 현상을 반복하며, 암모니아 가스가 이산화탄소 배출구로 나오는 것이 확인되었다. 반면 본 발명의 응축 병합 흡수탑을 사용할 경우에는 탈거탑 내부의 온도분포가 일정할 뿐 아니라 유입되는 물의 양에 관계없이 이산화탄소 배출구의 온도가 19oC로 유지되었다. 또한 이산화탄소 배출구에서 암모니아 배출은 거의 없었다.As shown in Table 2, when the existing absorption tower is used, the temperature of the carbon dioxide outlet varies according to the incoming water. However, it was very difficult to reduce the temperature of the carbon dioxide outlet to below 50 o C even with the inflow of water close to half of the volume of circulating ammonia water. It was confirmed that the pressure in the stripping column rose slightly due to the excessive heat transfer from the reboiler, and that the ammonia gas was discharged to the carbon dioxide outlet. On the other hand, in the case of using the condensation combined absorption tower of the present invention, the temperature distribution inside the stripping column was not only constant, but the temperature of the carbon dioxide outlet was maintained at 19 ° C regardless of the amount of water introduced. There was also little ammonia emission from the carbon dioxide outlet.

본 발명은 암모니아수를 흡수액으로 사용하여 연소 배가스와 같이 이산화탄 소가 함유된 혼합가스에서 이산화탄소를 분리하는 장치 내 이산화탄소 탈거탑의 상부에서 배출되는 이산화탄소, 수증기, 그리고 암모니아 가스의 혼합물에서 암모니아 가스와 수증기를 이산화탄소로부터 효과적으로 분리하여 시스템 내부로 다시 주입하고 고순도의 이산화탄소를 회수하는 장치에 관한 것이다. 일반적으로 알려진 기존의 흡수탑을 사용할 경우에는 탈거탑에서 전달되는 열량 때문에 상부에서 유입되는 물의 양이 과도하게 필요하여 탈거탑 내의 암모니아 농도가 낮아질 수 있고, 농축탑에서 제거해야 할 물의 양이 많아 농축탑의 재비기에 과도한 열량을 가해야 한다. 또한 응축기를 단독으로 사용할 경우에는 암모니아 가스의 유출이 많아 고순도의 이산화탄소를 얻을 수 없으며 암모니아 가스와 이산화탄소의 기상반응에 의해 형성되는 고체상태의 염이 배관을 막을 우려도 있다. 본 발명의 응축 병합 흡수탑은 흡수탑과 응축기의 장점만을 모두 수용하여 열교환에 의한 냉각과 물에 의한 암모니아 가스 흡수를 동시에 수행할 수 있다. 따라서 상부로 유입되는 물의 양을 최소화 하여 암모니아 가스를 씻어내려 탈거탑 내의 암모니아 농도를 유지하고 농축탑에서 제거해야 할 물의 양도 최소화되어 암모니아 농축을 위한 에너지를 줄일 수 있다. 본 발명의 응축 병합 흡수탑은 암모니아수를 이용하여 고순도의 이산화탄소 회수를 위한 장치에서 회수되는 이산화탄소의 순도를 높이고 탈거탑에 필요한 열량을 감소시켜 에너지를 절감할 수 있는 장치이다.The present invention uses ammonia water and water vapor in a mixture of carbon dioxide, water vapor, and ammonia gas discharged from the top of the carbon dioxide stripping tower in a device for separating carbon dioxide from a mixed gas containing carbon dioxide such as combustion flue gas using an aqueous ammonia solution. The present invention relates to an apparatus for effectively separating carbon dioxide from carbon dioxide, injecting it back into a system, and recovering high purity carbon dioxide. In the case of using a conventionally known absorption tower, the amount of water flowing from the top is excessively required due to the amount of heat transferred from the stripping column, so that the concentration of ammonia in the stripping column may be low, and the amount of water to be removed from the concentration tower is high. Excessive calories should be added to the tower reboiler. In addition, when the condenser is used alone, the ammonia gas flows out, and thus high purity carbon dioxide cannot be obtained, and solid salts formed by the gaseous reaction of ammonia gas and carbon dioxide may block the piping. Condensation merging absorption tower of the present invention accommodates only the advantages of both the absorption tower and the condenser can perform cooling by heat exchange and ammonia gas absorption by water at the same time. Therefore, by minimizing the amount of water flowing into the top to wash the ammonia gas to maintain the concentration of ammonia in the stripping column, the amount of water to be removed from the concentration tower is also minimized to reduce the energy for ammonia concentration. Condensation combined absorption tower of the present invention is a device that can save energy by increasing the purity of carbon dioxide recovered in the apparatus for high purity carbon dioxide recovery using ammonia water and reducing the amount of heat required for the stripping tower.

Claims (10)

이산화탄소가 함유된 혼합가스로부터 고순도 이산화탄소를 생산하는 방법으로서, 5 ~ 15 wt%의 암모니아 수용액을 0 ~ 40oC 온도로 제 1 흡수탑(101)의 상부로 공급하고 제 1 흡수탑(101)의 하부로 이산화탄소가 함유된 혼합가스를 도입하여 혼합가스에 함유된 이산화탄소를 암모니아수에 흡수시키고 이산화탄소가 흡수된 흡수액을 탈거탑(103)으로 보내어 70 ~ 88oC로 가열하여 이산화탄소를 탈거시키고, 이산화탄소가 탈거된 암모니아수(113)를 제 1 열교환기(102)로 냉각하여 다시 제 1 흡수탑(101)으로 재순환시키면서 탈거된 이산화탄소를 제 3 흡수탑(106)으로 보내어 미량 암모니아를 제거하여 고순도 이산화탄소를 제품으로 생산하며, 처리된 배가스에 함유되는 미량의 암모니아를 제 2 흡수탑에서 물에 흡수시키고 미량을 암모니아를 함유하는 물을 제 3 흡수탑(106)의 상부에 유도하고, 처리된 배가스(114) 내의 미량 암모니아를 제거하기 위해 제 2 흡수탑(105)으로 순환되는 물의 양만큼의 암모니아수를 탈거탑(103)으로부터 농축탑(107)로 보내어 증류를 통해 암모니아를 제거한 뒤 제 2 재비기(108)를 통해 배출시키며 배출된 물(120)을 열교환을 거쳐 냉각하여 다시 제 2 흡수탑(105)의 상부로 재순환시키는 방법에 있어서,As a method of producing high purity carbon dioxide from a mixed gas containing carbon dioxide, 5 to 15 wt% aqueous ammonia solution is supplied to the top of the first absorption tower 101 at a temperature of 0 ~ 40 ° C and the first absorption tower 101 Introduce the mixed gas containing carbon dioxide to the lower portion of the mixed gas to absorb the carbon dioxide contained in the mixed gas into ammonia water and send the absorbing liquid absorbed carbon dioxide to the stripping column 103 and heated to 70 ~ 88 o C to remove the carbon dioxide, carbon dioxide While the stripped ammonia water 113 is cooled by the first heat exchanger 102 and recycled back to the first absorption tower 101, the stripped carbon dioxide is sent to the third absorption tower 106 to remove the trace ammonia to obtain high purity carbon dioxide. Produced as a product, absorbs trace amounts of ammonia in the treated flue-gas into the water in the second absorption tower and absorbs trace amounts of ammonia-containing water in the third Ammonia water from the stripping column 103 to the concentration tower 107 is introduced into the upper portion of the 106 and the amount of water circulated to the second absorption tower 105 to remove the trace ammonia in the treated flue gas 114. In the method for sending and removing the ammonia through distillation and discharge through the second reboiler 108 and the discharged water 120 is cooled through heat exchange to recycle again to the top of the second absorption tower 105, 상기 제 3 흡수탑(106)이 탈거탑(103) 상부에서 배출되는 이산화탄소, 수증기, 및 암모니아 가스의 혼합물로부터 이산화탄소만을 배출하고, 암모니아 가스를 물로 씻어 내리고, 수증기를 응축시켜 탈거탑으로 재 주입하는 응축 병합 흡수탑임 을 특징으로 하여, 고순도의 이산화탄소를 회수하는 방법.The third absorption tower 106 discharges only carbon dioxide from the mixture of carbon dioxide, water vapor, and ammonia gas discharged from the stripping column 103, washes off the ammonia gas with water, and condenses the water vapor to re-inject it into the stripping column. A method for recovering high purity carbon dioxide, characterized in that the condensation merger absorption tower. 제 1항에 있어서, 응축 병합 흡수탑인 제 3 흡수탑(106)의 내부나 외부에 혹은 내부와 외부 모두 열교환 매체의 흐름을 이룰수 있는 열교환 배관을 설치하여 탈거탑으로부터 전달되는 열의 흐름을 끊고, 탑 내부의 열교환 배관이 차지하지 않는 공간에 충진물을 채워 상부에서 유입되는 물과 하부에서 유입되는 기체의 접촉을 높임을 특징으로 하는 방법. The method of claim 1, wherein the heat exchanger pipe is installed inside or outside the third absorption tower 106, which is a condensation merger absorption tower, or both inside and outside, to stop the flow of heat transferred from the stripping tower, Filling the filling in the space not occupied by the heat exchange pipe inside the tower to increase the contact between the water flowing from the top and the gas flowing from the bottom. 제 2항에 있어서, 응축 병합 흡수탑인 제 3 흡수탑(106)의 열교환 배관에 유입되는 열매체의 온도는 0oC ~ 30oC 이며 순환되는 열매체(122, 123)는 냉각탑(121)에 의해 지속적으로 냉각되는 것임을 특징으로 하는 방법.The temperature of the heat medium flowing into the heat exchange pipe of the third absorption tower 106, which is the condensation merger absorption tower, is 0 o C to 30 o C, and the circulating heat mediums 122 and 123 are connected to the cooling tower 121. By means of continuous cooling. 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 응축 병합 흡수탑인 제 3 흡수탑(106)의 재질이 철, 알루미늄, 또는 스테인레스 스틸로 함을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 2 or 3, characterized in that the material of the third absorption tower (106), which is a condensation merger absorption tower, is made of iron, aluminum, or stainless steel. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 응축 병합 흡수탑인 제 3 흡수탑(106) 내부의 열교환 배관을 제외한 공간에 구조 혹은 비구조 충진물을 채워 상부에서 유입되는 물과 하부에서 유입되는 기체의 접촉을 향상시킴을 특징으로 하는 방법.According to claim 1 or 2, the contact between the water flowing from the top and the gas flowing from the bottom by filling the structure or non-structured filling in the space except the heat exchange pipe inside the third absorption tower 106, which is a condensation merge absorption tower Characterized in that for improving the quality. 이산화탄소가 함유된 혼합가스로부터 고순도 이산화탄소를 생산하는 장치로서, 암모니아수를 이용하여 배가스로부터 이산화탄소를 선택적으로 흡수하기 위한 제 1 흡수탑(101), 이산화탄소가 흡수된 이산화탄소 함유 암모니아수에서 이산화탄소를 탈거시키기 위한 탈거탑(103), 탈거된 이산화탄소에 미량 함유되는 암모니아 가스를 물로 흡수하기 위한 제 3 흡수탑(106), 제 1 흡수탑의 상부로부터의 배가스(114)에 미량 함유될 수 있는 암모니아를 물로 제거하고 암모니아 함유 물을 제 3 흡수탑(106)으로 보내는 제 2 흡수탑(105), 제 1 흡수탑(101)으로부터의 이산화탄소 함유 암모니아수와 탈거탑으로부터의 재순환 암모니아수 사이에서 열을 교환시키는 열교환기(102), 암모니아 가스를 흡수하기 위하여 사용된 물을 제거하고 암모니아수의 농도를 높이도록 탈거탑(103)의 하부로부터의 일부의 암모니아수를 농축시켜 탈거탑으로 재순환시키면서 미량의 암모니아 함유 물을 제 2 흡수탑(105)에 재순환시키는 농축탑(107), 및 농축탑(107)에서 배출되는 미량의 암모니아 함유 물의 암모니아 용해도를 증가시키기 위해 농축탑(107)에서 배출되는 물과 제 1 열교환기(102)에서 배출되는 이산화탄소를 함유하는 암모니아수 사이에서 열을 교환시키는 제 2 열교환기(110)를 포함하여, 제 1항의 방법에 따라서 고순도의 이산화탄 소를 연속적으로 생산하는 장치에 있어서, A device for producing high purity carbon dioxide from a mixed gas containing carbon dioxide, the first absorption tower 101 for selectively absorbing carbon dioxide from the exhaust gas using ammonia water, desorption for removing carbon dioxide from carbon dioxide-containing ammonia water absorbed carbon dioxide The tower 103, the third absorption tower 106 for absorbing ammonia gas contained in the stripped carbon dioxide with water, the ammonia that may be contained in the exhaust gas 114 from the top of the first absorption tower with water and Heat exchanger 102 for exchanging heat between the second absorption tower 105 which sends the ammonia containing water to the third absorption tower 106, the carbon dioxide containing ammonia water from the first absorption tower 101 and the recycled ammonia water from the stripping tower. ), Remove the water used to absorb the ammonia gas and increase the concentration of ammonia water. Concentration tower 107 for recycling a small amount of ammonia-containing water to the second absorption tower 105 while concentrating a portion of the ammonia water from the bottom of the tower 103 and recycling it to the stripping tower, and discharged from the concentration tower 107 In order to increase the ammonia solubility of the trace amount of ammonia-containing water, a second heat exchanger 110 exchanging heat between the water discharged from the concentration tower 107 and the ammonia-containing water containing carbon dioxide discharged from the first heat exchanger 102 is provided. In the apparatus for continuously producing high-purity carbon dioxide according to the method of claim 1, 상기 제 3 흡수탑(106)은 열교환에 의한 수증기 응축탑 기능과 암모니아 세척의 흡수탑 기능을 동시에 가지며 탈거탑(103) 상부에서 배출되는 이산화탄소, 수증기, 및 암모니아 가스의 혼합물로부터 이산화탄소만을 배출하고 암모니아 가스는 물로 씻어 내리고 수증기는 응축시켜 탈거탑(103)으로 재 주입하는 응축 병합 흡수탑임을 특징으로 하는, 고순도의 이산화탄소를 회수하는 장치. The third absorption tower 106 has both a water vapor condensation tower function by heat exchange and an absorption tower function for ammonia washing, and discharges only carbon dioxide from a mixture of carbon dioxide, water vapor, and ammonia gas discharged from the stripping column 103. The gas is washed with water and the water vapor is condensation combined absorption tower for re-injecting the condensation tower 103, characterized in that the high-purity carbon dioxide recovery apparatus. 제 6항에 있어서, 응축 병합 흡수탑인 제 3 흡수탑(106)의 외부나 내부 또는 외부와 내부에 열매체가 순환할 수 있는 열배관이 설치되어 탈거탑(103)으로부터 전달되는 열의 흐름을 끊고, 탑 내부의 열교환 배관이 차지하지 않는 공간에 충진물을 채워 상부에서 유입되는 물과 하부에서 유입되는 기체의 접촉을 높임을 특징으로 하는 장치. According to claim 6, wherein the heat pipe through which the heat medium circulates is installed on the outside or inside or outside and inside of the third absorption tower 106, which is a condensation merging absorption tower to cut off the flow of heat transferred from the stripping column 103 , Filling the filling in the space not occupied by the heat exchange pipe inside the tower device characterized in that to increase the contact of the water flowing from the top and the gas flowing from the bottom. 제 7항에 있어서, 응축 병합 흡수탑인 제 3 흡수탑(106)의 열교환 배관에 유입되는 열매체의 온도는 0oC ~ 30oC 이며, 순환되는 열매체(122, 123)는 냉각탑(121)에 의해 지속적으로 냉각되는 것임을 특징으로 하는 장치.According to claim 7, wherein the temperature of the heat medium flowing into the heat exchange pipe of the third absorption tower 106, which is the condensation merger absorption tower is 0 o C ~ 30 o C, the circulating heat medium 122, 123 is the cooling tower 121 Characterized in that it is continuously cooled by. 제 7항 또는 제 8항에 있어서, 응축 병합 흡수탑인 제 3 흡수탑(106)의 재질이 철, 알루미늄, 또는 스테인레스 스틸로 함을 특징으로 하는 장치.9. An apparatus according to claim 7 or 8, characterized in that the material of the third absorption tower (106), which is a condensation merger absorption tower, is made of iron, aluminum or stainless steel. 제 6항 또는 제 7항에 있어서, 응축 병합 흡수탑인 제 3 흡수탑 내부의 열교환 배관을 제외한 공간에 구조 혹은 비구조 충진물을 채워 상부에서 유입되는 물과 하부에서 유입되는 기체의 접촉을 향상시킴을 특징으로 하는 장치.The method according to claim 6 or 7, wherein the filling of the structure or non-structural fillings in the space other than the heat exchange pipe inside the third absorption tower, which is the condensation merger absorption tower, improves the contact between the water flowing from the upper portion and the gas flowing from the lower portion. Device characterized in that.
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