KR100780580B1 - Power transmission fluids with enhanced lifetime characteristics - Google Patents
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Abstract
개선된 특징을 가진 파워 변속기 유체, 변속기의 윤활 방법 및 상기 변속기 유체를 포함하는 차량이 개시된다. 변속기 유체에는 변속기 유체의 유용한 수명 내내 약 0.75 초 이하의 기어 변동 시간 제공에 유효한 양으로, 25℃ 에서의 동점도가 약 20,000 센티스토크를 초과하는 규소함유 소포제가 포함된다. A power transmission fluid with improved features, a method of lubricating a transmission and a vehicle comprising the transmission fluid are disclosed. Transmission fluids include silicon-containing antifoaming agents having a kinematic viscosity at 25 ° C. of greater than about 20,000 centistokes in an amount effective to provide gear shift times of less than about 0.75 seconds throughout the useful life of the transmission fluid.
Description
본원에 개시된 예시적인 구현예의 추가적인 특징 및 장점은 하기의 도면과 연관되어 고려되는 발명의 상세한 설명에 의해 명백해질 수 있고, 해당 도면은 축척으로 제도한 것이 아니며, 도면 전반에서 한 참조 번호는 같은 구성원을 나타낸다:Additional features and advantages of the exemplary embodiments disclosed herein may be apparent from the detailed description of the invention contemplated in conjunction with the following drawings, which are not to scale, and wherein throughout the drawings reference numerals refer to like members. Indicates:
도 1 은 유체 표면 장력에 대한 1 - 2 변동의 곡선이며;1 is a curve of 1-2 variation on fluid surface tension;
도 2 는 GMCT 순환에 대한 델타 TAN 의 곡선이다.2 is a delta for the GMCT cycle. TAN curve.
기술분야Field of technology
본 개시는 특히 노화된 (aged) 유체에 대한 개선된 특징을 가진 파워 변속기 유체에 관한 것이다. 본원에 개시된 파워 변속기 유체에는 자동 변속기 (ATF) 및/또는 수동 변속기에 이용하기에 적합한 유체가 포함된다. 본원에서 "자동 변속기" 는 CVT 로 공지된 무단변속기 및 통상적인 자동 변속기 모두를 의미한다.The present disclosure relates in particular to power transmission fluids with improved characteristics for aged fluids. The power transmission fluids disclosed herein include fluids suitable for use with automatic transmissions (ATFs) and / or manual transmissions. "Automatic transmission" herein means both a continuously variable transmission and a conventional automatic transmission known as CVT.
배경 및 개요Background and overview
자동 변속기 유체 (ATF) 는 특정 공업 표준에 적합하도록 고안되어 있다. ATF 에 대한 현재의 표준은 DEXRON III-G 사양으로 공지되어 있다. 그러나, 신규한 사양이 2003 년 6 월에 공표되었다. 상기 신규한 사양은 상표명 DEXRON III-H 하에 공지되어 있으며, DEXRON III-G 사양으로부터의 업그레이드이다. III-G 는 III-H 와 2 가지 현저한 차이점이 있다: 1) GM 산화 시험 (GMOT) 길이가 300 시간에서 450 시간으로 증가되었고, 2) GM 순환 시험 (GMCT) 의 기간이 20,000 순환에서 32,000 순환으로 증가되었다. 두 경우 모두, 시험 길이가 증가하면서 시험 조건 및 성능 요구사항이 일정하게 유지되었다. 예를 들어, 오일의 총 산가 (TAN) 는 GMOT 동안에는 3.25 (델타 TAN) 을 초과하여 증가해서는 안된다. GMCT 에 대해, 델타 TAN 는 2.0 를 초과하여 증가해서는 안되며, 제 1 및 제 2 기어 사이의 변동에 대한 접촉유지 시간 (engagement time) (1 - 2 변동 시간) 이 GMCT 를 통틀어 0.30 내지 0.75 초 이내로 제어되어야만 한다. 전반적인 필요 성능 변화는 자동 변속기 유체 (ATF) 제형자 (formulator) 에게 어려운 도전 과제를 제공한다. GMCT 에 대한 델타 TAN 이 GMOT 에 대한 것보다 더 낮으므로, GMCT 기준을 통과할 수 있는 유체는 또한 GMOT 기준에 부합할 수 있다. Automatic Transmission Fluid (ATF) is designed to meet certain industry standards. The current standard for ATF is DEXRON Known as III-G specification. However, new specifications were published in June 2003. The new specifications are brand name DEXRON Known under III-H, DEXRON This is an upgrade from the III-G specification. III-G differs from III-H in two significant ways: 1) the length of the GM oxidation test (GMOT) has been increased from 300 hours to 450 hours, and 2) the duration of the GM circulation test (GMCT) has been increased from 20,000 cycles to 32,000 cycles. Increased to. In both cases, test conditions and performance requirements remained constant as test lengths increased. For example, the total acid value (TAN) of oil should not increase above 3.25 (delta TAN) during GMOT. For GMCT, the delta TAN should not increase above 2.0, and the engagement time (1-2 change time) for changes between the first and second gears is controlled within 0.30 to 0.75 seconds throughout GMCT. Should be. The overall required performance change presents a challenging challenge for automatic transmission fluid (ATF) formulators. Since the delta TAN for GMCT is lower than for GMOT, fluids that can pass GMCT criteria may also meet GMOT criteria.
자동 변속기가 적절하게 작동되도록 하기 위해서는, 자동 변속기 유체는 한 기어에서 그 다음 것으로의 변동 동안의 접촉유지 시간이 유효하게 제어될 수 있어야만 한다. 그러나, 유체가 노화되면서 변동 시간이 증가하는 경향이 있다. GMCT 1 - 2 변동 시간 증가에 대해 원인이 될 수 있는 2 가지 실패 모드가 있다. 한 가지는 이들이 노화되면서 오일 중에 분산되는 공기의 증가이며, 다른 하나는 밴드 마찰재의 열분해이다. In order for the automatic transmission to operate properly, the automatic transmission fluid must be able to effectively control the contact hold time during the change from one gear to the next. However, as the fluid ages, the variation time tends to increase. There are two failure modes that can be responsible for increasing GMCT 1-2 variation time. One is the increase in air dispersed in the oil as they age, and the other is pyrolysis of the band friction material.
노화되면서 오일에 분산된 공기의 증가에 기여할 수 있는 한 요인은 오일에서의 표면 장력의 감소일 수 있다. 표면 장력에서의 감소는 대부분 가용성 및 불용성 친수성 화합물을 제공하는 오일 산화에 의해 초래되는데, 이는 상기 산화된 생성물은 표면 장력을 감소시키는 것으로 공지되어 있기 때문이다. 표면 장력에서의 감소는 또한 오일의 발포량을 증가시킨다. 발포가 증가할수록, 오일에 존재하는 에어 버블의 양이 더 많아서, 오일의 가압성을 증가시킨다. 압력을 밴드 및 드럼에 가하여 1 - 2 변동을 활성화할 때, 에어 버블 또는 발포체의 존재로 인해 유체 압축률이 더 커서 더 긴 변동 시간이 필요하다. 따라서, 사용 중에 오일이 노화되면서 발포체 형성에 대한 감수성이 더 약한, 개선된 파워 변속기 유체에 대한 수요가 지속된다. One factor that may contribute to the increase of air dispersed in the oil as it ages may be a decrease in surface tension in the oil. The reduction in surface tension is mostly caused by oil oxidation, which provides soluble and insoluble hydrophilic compounds, since the oxidized product is known to reduce surface tension. The decrease in surface tension also increases the amount of foaming of the oil. As the foaming increases, the amount of air bubbles present in the oil increases, increasing the pressureability of the oil. When pressure is applied to the bands and drums to activate 1-2 fluctuations, the fluid compression rate is greater due to the presence of air bubbles or foams, requiring longer fluctuation times. Thus, there is a continuing need for improved power transmission fluids, which are less susceptible to foam formation as the oil ages during use.
상기와 관련하여, 한 예시적인 구현예에서 변속기 유체의 유용한 수명 내내 약 0.75 초 이하의 기어 변동 시간을 제공하기에 유효한 양의, 25℃ 에서의 동점도가 약 20,000 센티스토크를 초과하는 규소함유 소포제를 함유하는 파워 변속기 유체가 제공된다.In this regard, in one exemplary embodiment a silicon-containing antifoaming agent having a kinematic viscosity at 25 ° C. of greater than about 20,000 centistokes is effective to provide a gear shift time of less than about 0.75 seconds throughout the useful life of the transmission fluid. A power transmission fluid containing is provided.
또다른 예시적인 구현예에서, 하기를 함유하는 자동 변속기 유체가 제공된다: a) 100℃ 에서의 동점도가 2 내지 10 센티스토크인 윤활 점도를 갖는 오일; b) 마모방지 특징을 가진 유체를 제공하기에 충분한 중량% 의 2,5-디메르캅토-1,3,4-티아디아졸 (DMTD) 및/또는 그의 유도체 또는 전구체; c) 25℃ 에서의 동점도가 약 20,000 센티스토크를 초과하는 규소함유 소포제; 및 d) 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 또는 이들의 공중합체 또는 삼원중합체.In another exemplary embodiment, there is provided an automatic transmission fluid containing: a) an oil having a lubricating viscosity that has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 to 10 centistokes; b) a weight percent of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole (DMTD) and / or a derivative or precursor thereof sufficient to provide a fluid having antiwear characteristics; c) a silicon-containing antifoaming agent having a kinematic viscosity at 25 ° C. of greater than about 20,000 centistokes; And d) acrylates, methacrylates, polyacrylates, polymethacrylates or copolymers or terpolymers thereof.
또다른 예시적인 구현예에서, 노화된 변속기 유체를 포함하는 자동 변속기에서의 기어 변동 시간 감소 방법이 제공된다. 상기 방법에는 100℃ 에서의 동점도가 2 내지 10 센티스토크인 오일 및 25℃ 에서의 동점도가 약 20,000 센티스토크를 초과하는 유효량의 규소함유 소포제를 함유하는 유체를 이용한 변속기의 윤활이 포함되며, 여기서 노화된 유체에 대한 기어 변동 시간은, 25℃ 에서의 동점도가 약 20,000 센티스토크 미만인 소포제를 함유하는 변속기에서의 노화된 유체에 대한 기어 변동 시간에 비해 감소된다.In another exemplary embodiment, a method of reducing gear shift time in an automatic transmission including an aged transmission fluid is provided. The method includes lubricating a transmission with a fluid containing oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 to 10 centistokes and an effective amount of a silicon-containing antifoaming agent having a kinematic viscosity at 25 ° C. above about 20,000 centistokes, wherein aging The gear shift time for the prepared fluid is reduced compared to the gear shift time for the aged fluid in the transmission containing an antifoaming agent having a kinematic viscosity at 25 ° C. of less than about 20,000 centistokes.
통상적으로, 소포제는 공기가 방출되는 유체의 표면 장력을 감소시켜 유체의 발포 경향을 감소시키기 위해 사용된다. 더 많은 통상적인 소포제의 첨가는 유체가 그로부터 공기를 방출하는 능력을 증가시킬 수 있다. 그러나, 상기 기재된 GMCT 에서와 같이 유체가 오래될수록, 통상적인 소포제의 유효성은 감소한다. 유효성이 감소할수록, 1 - 2 변동 시간이 줄어든다.Typically, antifoams are used to reduce the tendency of the fluid to decrease by the surface tension of the fluid from which air is released. The addition of more conventional antifoams can increase the ability of the fluid to release air therefrom. However, as the fluid ages, as in the GMCT described above, the effectiveness of conventional antifoaming agents decreases. As the effectiveness decreases, the 1-2 variation time decreases.
본 개시의 구현예의 장점은 특정 고점도 규소함유 소포제가 파워 변속기 유체 적용에 이용되어 노화된 유체에 대한 GMCT 에서의 1 - 2 변동 시간에서의 더 낮은 증가를 유지할 수 있다는 점이다. 이론에 구애되지 않고, 더 큰 점도의 규소함유 소포제는 유체의 표면 장력을 증가시키고 유체가 노화되면서 조차도 상기 증가된 표면 장력을 유지할 수 있다고 여겨진다. 따라서, 고점도 규소함유 소포제는 처음에는 유체에 공기가 용해 또는 분산되지 않도록 함으로써 발포를 감소시킬 수 있고 유체가 노화되더라도 마찬가지이다. An advantage of embodiments of the present disclosure is that certain high viscosity silicon-containing antifoams can be used in power transmission fluid applications to maintain a lower increase in 1-2 change times in GMCT for aged fluids. Without being bound by theory, it is believed that higher viscosity silicon-containing defoamers can increase the surface tension of the fluid and maintain the increased surface tension even as the fluid ages. Thus, high viscosity silicon-containing defoamers can initially reduce foaming by preventing air from dissolving or dispersing in the fluid, even if the fluid ages.
고점도 소포제에 더하여, 본원에 기재된 조성물은 또한 붕산염처리 분산제 또는 기타 붕산염처리 재료, 예컨대 붕산염처리 에폭시드 또는 이들의 혼합물에 의해 제공되는 붕소를 포함할 수 있다. 조성물은 추가로 인산 에스테르, 예컨대 아인산수소디부틸, 아인산수소디페닐, 아인산트리페닐 및/또는 티오황산트리페닐에 의해 제공될 수 있는 인을 추가로 포함할 수 있다.In addition to the high viscosity defoamers, the compositions described herein may also include boron provided by borated dispersants or other borated materials, such as borated epoxides or mixtures thereof. The composition may further comprise phosphorus, which may be provided by phosphate esters such as dibutyl hydrogen phosphite, dihydrogen phosphite diphenyl, triphenyl phosphite and / or triphenyl thiosulfate.
개시된 구현예의 또다른 특징은 캐리어 오일의 존재 또는 부재 하에 25℃ 에서의 동점도가 약 20,000 센티스토크를 초과하는 하나 이상의 규소함유 소포제를 함유하는 조성물을 자동변속기에 직접 주입하는 것을 포함하는, 자동 변속기의 처리 방법을 제공하는 것이다.Another feature of the disclosed embodiments includes directly injecting into the automatic transmission a composition containing at least one silicon-containing antifoaming agent having a kinematic viscosity at 25 ° C. of greater than about 20,000 centistokes in the presence or absence of carrier oil. It is to provide a treatment method.
상기의 일반적인 기술 및 하기의 상세한 설명 모두는 단지 예시적인 것이며 설명을 위한 것이고, 청구된 바와 같이 개시된 구현예의 추가적 설명을 제공하려는 의도의 것임이 이해될 것이다.It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description are exemplary and explanatory only and are intended to provide further description of the disclosed embodiments as claimed.
예시 example 구현예의Implementation 상세한 설명 details
개시된 구현예는 ATF 적용에 대해 파격적으로 높은 동점도를 가진 소포제를 이용한다. 상기 소포제는 완전히 제형화된 ATF 에 이용될 수 있거나, 또는 클러치 연결 시간 (클러치 접촉유지 시간) 을 감소시키기 위해 변속기 중의 ATF 에 탑 트리트 (top treat) 로서 직접 주입될 수 있다. 예시적인 구현예에서, ATF 는 또한 임의적인 공기 방출제를 함유한다. 개시된 구현예에는 또한 상기 언급된 파격적으로 고점도인 소포제를 포함하는 첨가제 계가 포함되며, 상기 소포제는 ATF 제공을 위한 ATF 제형자에 의해 기타 조성물과 혼합될 수 있다.The disclosed embodiments utilize antifoams with exceptionally high kinematic viscosity for ATF applications. The antifoam can be used for fully formulated ATF or can be injected directly as a top treat to the ATF in the transmission to reduce the clutch connection time (clutch contact time). In an exemplary embodiment, the ATF also contains an optional air release agent. The disclosed embodiments also include an additive system comprising the above mentioned exceptionally high viscosity defoamers, which can be mixed with other compositions by ATF formulators for providing ATF.
소포제Antifoam
본 개시에 따라 적합한 규소함유 소포제에는, 이에 한정되지 않으나, 플루오로실리콘, 폴리디메틸실록산, 페닐-메틸 폴리실록산, 선형 실록산, 환형 실록산, 분지형 실록산, 실리콘 중합체 및 공중합체, 유기실리콘 공중합체 및 이들의 혼합물이 포함된다. 상기 소포제는 25℃ 에서의 동점도가 약 20,000 센티스토크 초과, 일반적으로 25℃ 에서 약 40,000 내지 약 80,000 센티스토크이며, 본원에서 "고점도 소포제" 로서 언급된다. 상기 고점도 소포제는 상품명 DOW CORNING 200 (R) 하에 미시간 미들랜드의 Dow Corning 으로부터 입수가능하다.Suitable silicon-containing defoamers according to the present disclosure include, but are not limited to, fluorosilicone, polydimethylsiloxane, phenyl-methyl polysiloxane, linear siloxane, cyclic siloxane, branched siloxane, silicone polymers and copolymers, organosilicon copolymers and these Mixtures thereof. The antifoaming agent has a kinematic viscosity at 25 ° C. of greater than about 20,000 centistokes, generally from about 40,000 to about 80,000 centistokes at 25 ° C., referred to herein as a “high viscosity antifoaming agent”. The high viscosity defoamers are available from Dow Corning, Midland, Michigan under the trade name DOW CORNING 200 (R).
고점도 소포제는 통상적인 ATF 와 제형화될 수 있거나, 또는 직접 주입될 수 있거나 (예를 들어, 주사기를 통해), 또는 그렇지 않으면 자동 변속기로 첨가된다. 다수의 자동 변속기 펌프 (특히, CVT 펌프) 의 높은 전단 속도로 인해, 소포제는 신속하고 유효하게 ATF 로 혼합될 수 있다. High viscosity defoamers may be formulated with conventional ATF, or may be injected directly (eg, via a syringe), or otherwise added to an automatic transmission. Due to the high shear rate of many automatic transmission pumps (especially CVT pumps), the antifoam can be mixed quickly and effectively with ATF.
고점도 소포제의 처리 비율 (즉, 기어 변동 시간을 효과적으로 줄이기 위해 필요한 고점도 소포제의 양) 은, 완성된 윤활 변속기 오일/ATF 에 대하여, 규소의 약 1 내지 약 100 ppm, 더욱 바람직하게는 10 내지 약 80 ppm 를 전달하는 것이 필수적이고, 단 소포제는 유체에 실질적으로 균질하게 분산되어 있다. 전형적인 소포제는 약 20 중량% 의 원소 Si 를 포함하여, 소포제의 처리 비율은 완성된 오일 중에 약 5 내지 500 ppm 의 범위, 바람직하게는 약 50 내지 400 ppm 일 수 있다. 희석제 또는 캐리어가 소포제에 약 750 내지 약 1500 ppm, 더욱 바람직하게는 약 1030 ppm 으로 첨가될 수 있다. 바람직한 희석제는 제 4 군 폴리알파올레핀 오일이다.The treatment rate of the high viscosity defoamer (ie the amount of high viscosity defoamer required to effectively reduce gear fluctuation time) is from about 1 to about 100 ppm of silicon, more preferably from 10 to about 80, relative to the finished lubricated transmission oil / ATF. It is essential to deliver ppm, with the exception that the defoamer is substantially homogeneously dispersed in the fluid. Typical antifoaming agents include about 20% by weight of elemental Si, so that the treatment rate of the antifoaming agent may be in the range of about 5 to 500 ppm, preferably about 50 to 400 ppm in the finished oil. Diluent or carrier may be added to the antifoam at about 750 to about 1500 ppm, more preferably about 1030 ppm. Preferred diluents are
본 개시의 구현예에 따른 ATF 를 가진 자동 변속기의 한 가지 처리 방법에는, 희석제/캐리어 오일의 존재 또는 부재 하에 25℃ 에서의 동점도가 약 20,000 센티스토크를 초과하는 규소함유 소포제를 함유하는 조성물을 변속기에 첨가하는 단계가 포함된다. 소포제 조성물 첨가의 상기 단계는, 예컨대 주사기, 계량 기구 또는 기타의 것에 의한 변속기로의 직접적인 주입에 의해 수행될 수 있다. 또한, 상기 단계는 하기와 같은 시기에 수행될 수 있다: 변속기의 초기 구축시; 차량으로의 그의 초기 설치시; 예정된 서비스 기간마다; 변속기의 임의의 서비스, 유지 또는 재구축의 임의의 시기에; 유체를 이용한 변속기의 임의의 상압증류 제거 (topping off) 시, 충전 또는 재충전시; 등.One method of treating an automatic transmission with ATF according to embodiments of the present disclosure includes a composition comprising a silicon-containing antifoaming agent having a kinematic viscosity at 25 ° C. of greater than about 20,000 centistokes in the presence or absence of diluent / carrier oil. Is added. The step of adding antifoam composition can be performed by direct injection into the transmission, for example by syringe, metering instrument or the like. In addition, the step may be performed at the following times: during initial construction of the transmission; At its initial installation into the vehicle; Every scheduled service period; At any time of service, maintenance or rebuild of the transmission; Upon any topping off, filling or recharging of the transmission with fluid; Etc.
예를 들어, 본 개시에 따른 한 가지 방법은 하기의 단계들을 포함한다:(a) 신규한 자동 변속기의 구축, (b) ATF 를 이용한 변속기의 충전, (c) 변속기에 대한 기능 시험의 수행, (d) 변속기에서의 ATF 일부 (예를 들어, 절반) 제거, (e) 부분적으로 충전된 변속기에 대한 고점도 규소함유 소포제를 함유한 탑 트리트 (top treat) 조성물의 첨가, (f) 변속기의 운반 (예를 들어, 판매자, 서비스 지점, 차량 등에 대한), 및 (g) ATF 를 이용한 변속기의 충전. 상기 방법에는 임의로는 단계 (a) 후 차량으로의 변속기 설치 단계가 포함될 수 있다.For example, one method according to the present disclosure includes the following steps: (a) building a new automatic transmission, (b) charging the transmission using ATF, (c) performing a functional test on the transmission, (d) removing some (eg, half) ATF from the transmission, (e) adding a top treat composition containing a high viscosity silicon-containing antifoam to the partially filled transmission, and (f) transporting the transmission (Eg, for merchants, service points, vehicles, etc.), and (g) charging the transmission using ATF. The method may optionally include a step of installing the transmission to the vehicle after step (a).
대안적으로, 변속기에 대한 고점도 규소함유 소포제의 처리 (예를 들어, 변속기의 탑 트리트) 보다는, 본 개시에 따른 방법에는 또한 초기 또는 추가적인 ATF 를 이용한, 자동 변속기의 충전 또는 상부증류 제거 전에 고점도 규소함유 소포제와 ATF 의 혼합 단계가 포함된다. 소포제와 ATF 의 상기 예비 혼합은 단독으로 (희석제/캐리어의 존재 또는 부재 하에) 시약을 직접 ATF 에 첨가하거나, 또는 고점도 소포제를 포함하는 탑 트리트 첨가제 계를 ATF 와 혼합하여 수행될 수 있다. 어떤 방식으로든, 이에 따른 그곳에 원하는 고점도 소포제가 있는 완전 제형화 ATF 가 제조된다. 이어서, 수득한 ATF 는 자동 변속기의 충전, 재충전 또는 상부증류 제거에 이용되어, 유체의 표면 장력을 증가시킴으로써, 유체가 노화됨에 따른 1 - 2 변동 시간에서의 실질적인 증가를 방지한다.Alternatively, rather than the treatment of high viscosity silicon-containing antifoams on the transmission (eg, top treatment of the transmission), the method according to the present disclosure also uses an initial or additional ATF to remove high viscosity silicon prior to filling or top distillation of the automatic transmission. Mixing step of containing antifoaming agent and ATF is included. The preliminary mixing of the antifoam with ATF can be carried out by adding the reagent directly to the ATF alone (with or without diluent / carrier) or by mixing a top treat additive system comprising a high viscosity defoamer with ATF. In any way, a fully formulated ATF is produced therewith the desired high viscosity defoamer. The ATF obtained is then used for filling, recharging or superdistillation removal of the automatic transmission, thereby increasing the surface tension of the fluid, thereby preventing a substantial increase in the 1-2 change time as the fluid ages.
본 개시에 따르면 고점도 소포제를 변속기에 첨가하는 단계에는 상기 시약을 변속기 케이스, 기름통 (sump), 유체 펌프, 충전관, 계량봉 (dipstick), 서비스 포트 (service port), 토크 컨버터, 밸브 바디, 축압기 또는 유압작동 라인에 첨가하거나, 또는 펌프를 이용한 직접적 또는 간접적 유체 상호작용이 포함될 수 있는 그밖의 장소에 첨가하는 것이 포함될 수 있다는 것에 유의해야 한다. 고점도 소포제가 첨가되는 위치는 변속기의 근처이거나, 또는 변속기로부터 비교적 먼 소정의 지점, 예컨대 라디에이터/콘덴서/윤활유 냉각기 근처의 펌프/변속장치 유압작동 라인 중의 적합한 포트가 될 수 있다.According to the present disclosure, the step of adding a high viscosity defoamer to the transmission includes adding the reagent to the transmission case, sump, fluid pump, filling tube, dipstick, service port, torque converter, valve body, It should be noted that it may be added to the accumulator or hydraulically actuated line, or elsewhere that may include direct or indirect fluid interactions with the pump. The location where the high viscosity defoamer is added may be a suitable port in the pump / transmission hydraulic operation line near the transmission or at a certain point relatively far from the transmission, such as near the radiator / condenser / lubricator cooler.
시험들은, 고점도 규소함유 소포제를 포함하는 유체 이용이, 윤활되지 않은 변속기에서의 노화된 유체에 대한 기어 변동 시간에 비해 변속기에 대한 유효량의 고점도 규소함유 소포제의 첨가는 노화된 유체에 대한 기어 변동 시간의 유지 및/또는 감소에 매우 유효할 수 있다는 것을 보여줬다. 이론에 구애되지 않고, 도 1 에 나타낸 바와 같이, 변속기 유체의 1 - 2 변동 시간과 변속기 유체의 표면 장력 사이에는 선형 관계 (선 A) 가 있는 것으로 여겨진다. 비교적 높은 유체 표면 장력을 유지에 유효한 변속기 유체용 첨가제는 GMCT 동안 변속기의 1 - 2 변동 시간을 감소시킬 수 있다. Tests have shown that the use of fluids containing a high viscosity silicon-containing antifoaming agent results in the addition of an effective amount of a high viscosity silicon-containing antifoaming agent to the transmission relative to the gear change time for the aged fluid in an unlubricated transmission. It has been shown that it can be very effective for the maintenance and / or reduction of. Without being bound by theory, as shown in FIG. 1, it is believed that there is a linear relationship (line A) between the 1-2 fluctuation time of the transmission fluid and the surface tension of the transmission fluid. Additives for transmission fluids that are effective at maintaining relatively high fluid surface tensions can reduce the 1-2 shift time of the transmission during GMCT.
각종 규소함유 소포제의 표면 장력 보유 특징을 측정하기 위해, 상이한 유형 및 양의 규소함유 소포제를 함유하는 각종 변속기 오일을 160℃ 에서 24 시간 동안 열분해시켰다. 새로운 유체 및 노화된 유체의 표면 장력을 측정하고, 표면 장력에서의 차이를 측정했다. 표 1 은 2 가지 상이한 규소함유 소포제를 함유하는 조성물이 노화 전후 변속기 유체에 2 및 8 ppm 의 규소를 제공한다는 것을 보여준다. In order to measure the surface tension retention characteristics of various silicon-containing antifoams, various transmission oils containing different types and amounts of silicon-containing antifoams were pyrolyzed at 160 ° C. for 24 hours. The surface tension of the fresh and aged fluids was measured and the difference in surface tension was measured. Table 1 shows that compositions containing two different silicon-containing antifoams provide 2 and 8 ppm of silicon to the transmission fluid before and after aging.
노화되면서 표면 장력에서의 변화가 더 적은 유체 3 및 4 는, 높은 표면 장력을 유지하는 유체를 제공하여 도 1 에 나타낸 바와 같이 더 짧은 1 - 2 변동 시간을 제공하는 것으로 예측된다. 비교로써, 유체 1 및 2 는 유체의 표면 장력의 감소로 인해 유체가 노화되면서 1 - 2 변동 시간에서의 증가를 제공하는 것으로 예측된다. 상기 예시로 나타낸 바와 같이, 비교적 저점도의 규소함유 소포제는 유체 3 및 4 에 사용된 고점도 규소함유 소포제보다 변속기 유체 (유체 1 및 2) 에 대해 더 낮은 초기 표면 장력을 제공한다.
상기 예시는 또한 시험된 범위 내에서는, 변속기 유체에 사용된 규소함유 소포제의 양이 규소함유 소포제의 점도보다는 표면 장력에서의 변화에 더 적은 영향력을 갖는다는 것을 알려준다. 따라서, 비교적 광범위한 양의 고점도 규소함유 소포제가 사용될 수 있다.The example also shows that within the range tested, the amount of silicon-containing antifoam used in the transmission fluid has less influence on the change in surface tension than the viscosity of the silicon-containing antifoam. Thus, a relatively wide range of high viscosity silicon-containing antifoams can be used.
통상적인 비교적 저점도의 소포제는 발포 감소를 위한 변속기 유체의 표면 장력 저감에 이용되는 한편, 비교적 고점도의 규소함유 소포제는 유체 내 공기 연행을 방지 또는 감소시킴으로써 유체에서 초기에 발생하는 발포를 방지 또는 현저히 감소시키기 위해 비교적 높은 표면 장력을 유지시킨다. 그럼에도 불구하고, 변속기 유체는 고점도 및 비교적 저점도 소포제를 모두 함유할 수 있다.Conventional relatively low viscosity defoamers are used to reduce the surface tension of transmission fluid for foam reduction, while relatively high viscosity silicon-containing defoamers prevent or significantly reduce foaming initially occurring in the fluid by preventing or reducing air entrainment in the fluid. Maintain a relatively high surface tension to reduce. Nevertheless, the transmission fluid may contain both high and relatively low viscosity defoamers.
추가적으로, 시험은 변속기 유체 내 유효량의 고점도 규소함유 소포제는 통상적인 소포제를 포함하는 변속기에 비해 GMCT 에 따른 시험 동안 유체의 총 산가 (TAN) 에서 더 낮은 증가를 유지할 수 있다. GMCT 순환 동안 변속기 유체에 대한 TAN 에서의 증가의 도식적인 비교는 도 2 에 그래프로서 나타낸다. 곡선 1 및 2 는 통상적인 변속기 오일에 대한 TAN 에서의 상승을 나타내는 한편, 곡선 3 및 4 는 본 개시에 따른 고점도 규소함유 소포제를 함유하는 변속기 유체에 대한 TAN 에서의 상승을 나타낸다. In addition, the test may maintain a lower increase in the total acid value (TAN) of the fluid during testing according to GMCT compared to a transmission comprising an effective amount of high viscosity silicon-containing antifoam in the transmission fluid. A schematic comparison of the increase in TAN for the transmission fluid during the GMCT circulation is shown graphically in FIG. 2. Curves 1 and 2 show rise in TAN for conventional transmission oils, while
첨가제 계Additive system
한 구현예에서, 본원에 기재된 첨가제 계는 N-지방족 알킬 치환 디에탄올아민, 인산화 및 붕산화 무회 분산제, 황화 지방 오일 마찰 조정제, 구리 부식 방지제, 고점도 규소함유 소포제, 노닐화 디페닐 아민, 황화 알킬 페네이트 (TBN 150) 의 칼슘 히드록시드 염, 옥탄산, 3-데실옥시프로필아민, 에틸렌 옥시드-프로필렌 옥시드 (EO-PO) 블록 공중합체, 알킬 폴리옥시알킬렌 에테르, 아크릴레이트 중합체 계면활성제 및 희석제 오일을 포함할 수 있다. 하기 첨가제 시스템 예시는 개시된 구현예의 국면을 추가적으로 설명하나, 개시된 구현예를 제한하지 않는다. In one embodiment, the additive systems described herein include N-aliphatic alkyl substituted diethanolamines, phosphorylated and borated ashless dispersants, sulfurized fatty oil friction modifiers, copper corrosion inhibitors, high viscosity silicon-containing antifoams, nonylated diphenyl amines, alkyl sulfides Calcium hydroxide salt of phenate (TBN 150), octanoic acid, 3-decyloxypropylamine, ethylene oxide-propylene oxide (EO-PO) block copolymer, alkyl polyoxyalkylene ether, acrylate polymer interface Active agents and diluent oils. The following additive system examples further illustrate aspects of the disclosed embodiments, but do not limit the disclosed embodiments.
첨가제 계Additive system
완전히 Completely 제형화된Formulated ATFATF
본 개시의 구현예에 의해 고려되는 용도에 대한 완전히 제형화된 조성물은 상기 열거된 성분에 더하여 하기를 함유할 수 있다: A fully formulated composition for use contemplated by embodiments of the present disclosure may contain, in addition to the components listed above:
1. 붕산화 및/또는 비붕산화 분산제;1. Borated and / or nonbored dispersants;
2. 산화방지 화합물;2. antioxidant compound;
3. 밀봉 팽윤 조성물 (seal swell composition) (제 (agent) 로도 지칭됨);3. seal swell composition (also referred to as agent);
4. 마찰 조정제;4. friction modifier;
5. 극압/마모방지제;5. Extreme pressure / wear protection;
6. 점도 조절제;6. viscosity modifiers;
7. 유동점 강하제;7. Pour point depressant;
8. 계면활성제.8. Surfactant.
상기 성분의 예시는 당업자에게 널리 공지되어 있으며, 각각의 양은 변속기 적용에서 통상적으로 사용되는 양이다. Examples of such components are well known to those skilled in the art, each amount being the amount commonly used in transmission applications.
공기 air 방출제Release agent /공기 연행 조절 첨가제/ Air entrainment additive
공지된 하나 이상의 공기 연행 조절 첨가제가 또한 유용할 수 있으나, 본 개시에 따른 유체에 반드시 필요한 것은 아니다. 사용되는 경우, 공기 연행 조절 첨가제는, 화학적 및/또는 물리적 수단에 의해 트래핑 또는 연행된 공기 또는 기타 기체가 유체 또는 혼합물로부터 더욱 용이하게 방출되도록 하거나 또는 그것이 가능하게 하는 재료이다.One or more air entrainment additives known may also be useful, but are not necessary for the fluids according to the present disclosure. When used, air entrainment additives are materials which allow or facilitate the release of air or other gases trapped or entrained by chemical and / or physical means from the fluid or mixture.
본원에 사용되는 경우, 바람직한 공기 연행 조절 첨가제에는, 예를 들어, 불소화 성분, 실리콘 기재 성분, 아크릴레이트, 폴리아크릴레이트 또는 PMA 계 성분이 포함되며, 개시된 구현예에서 유용한 더욱 바람직한 클래스의 공기 연행 조절 첨가제는 불소화 성분이다. 공기 방출제는 탑 트리트 조성물, 상기 기재된 첨가제 계에 첨가되거나 또는 이와 함께 첨가되거나 또는 ATF 에 직접 첨가된다. As used herein, preferred air entrainment additives include, for example, fluorinated components, silicone based components, acrylates, polyacrylates, or PMA based components, and a more preferred class of air entrainment controls useful in the disclosed embodiments. The additive is a fluorinated component. The air release agent is added to or added with the top treatment composition, the additive system described above, or directly to the ATF.
VI 개선제VI improver
점도 지수 (viscosity index; VI) 개선제는 구현예의 제형물 및 방법에 유용하며, 여기에는, 이에 한정되지 않으나, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 스티렌/올레핀 공중합체, 스티렌 디엔 공중합체, EP 공중합체 또는 삼원중합체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 재료가 포함된다. 바람직한 VI 개선제는 유체 제형물 내에 예를 들어 15 중량% 으로 사용되는 고전단성의 안정한 폴리메타크릴레이트 중합체 또는 공중합체이다. Viscosity index (VI) improvers are useful in the formulations and methods of embodiments, including, but not limited to, polyacrylates, polymethacrylates, styrene / olefin copolymers, styrene diene copolymers, EP aerials One or more materials selected from the group consisting of copolymers or terpolymers, and combinations thereof. Preferred VI improvers are high shear stable polymethacrylate polymers or copolymers used, for example, at 15% by weight in fluid formulations.
계면활성제/분산제Surfactant / Dispersant
바람직하게는, 본원에 기재된 조성물은 N-지방족 알킬 치환 디에탄올아민 (본원에서, 구성원 (i) 로 지칭한다), 및 상기 무회 분산제 중에서 인 대 구성원 (i) 의 비율이 구성원 (i) 의 중량부 당 약 0.1 내지 약 0.4 중량부 범위가 되도록 하는 양으로 인이 존재하는 하나 이상의 오일 가용성 인-함유 무회 분산제; 및/또는 상기 무회 분산제 중의 붕소 대 상기 구성원 (i) 의 비율이 구성원 (i) 의 중량부 당 약 0.05 내지 약 0.2 중량부의 범위가 되도록 하는 양으로 붕소가 존재하는 하나 이상의 오일 가용성 붕소-함유 무회 분산제를 함유할 수 있다. 가장 바람직하게는, 상기 조성물은 상기 무회 분산제 중의 인 대 상기 구성원 (i) 의 비율이 구성원 (i) 의 중량부 당 약 0.15 내지 약 0.3 중량부 범위가 되도록 하는 양으로 인이 존재하고, 상기 무회 분산제 중의 붕소 대 상기 구성원 (i) 의 비율이 구성원 (i) 의 중량부 당 약 0.15 내지 약 0.3 중량부 범위가 되도록 하는 범위의 양으로 붕소가 존재하도록 하는 하나 이상의 오일 가용성 인- 및 붕소-함유 무회 분산제를 함유할 수 있다. Preferably, the compositions described herein comprise N-aliphatic alkyl substituted diethanolamine (herein referred to as member (i)), and the ratio of phosphorus to member (i) in the ashless dispersant is the weight of member (i) One or more oil soluble phosphorus-free ashless dispersants in which phosphorus is present in an amount ranging from about 0.1 to about 0.4 parts by weight per part; And / or at least one oil soluble boron-containing ashless present in which boron is present in an amount such that the ratio of boron to member (i) in the ashless dispersant ranges from about 0.05 to about 0.2 parts by weight per part by weight of member (i). It may contain a dispersant. Most preferably, the composition is present in phosphorus in an amount such that the ratio of phosphorus to member (i) in the ashless dispersant is in a range from about 0.15 to about 0.3 parts by weight per weight part of member (i), wherein the ashless At least one oil soluble phosphorus- and boron-containing such that boron is present in an amount such that the ratio of boron to member (i) in the dispersant ranges from about 0.15 to about 0.3 parts by weight per part by weight of member (i). Ashless dispersants may be included.
상기 인- 및/또는 붕소-함유 무회 분산제는 분자 내 염기성 질소 및/또는 하나 이상의 히드록실기를 가진 무회 분산제, 예컨대 숙신이미드 분산제, 숙신산 에스테르 분산제, 숙신산 에스테르-아미드 분산제, 마니치 염기 분산제, 히드로카르빌 폴리아민 분산제 또는 중합체 폴리아민 분산제를 인산화 및/또는 붕산화하여 형성될 수 있다. Such phosphorus- and / or boron-containing ashless dispersants include ashless dispersants with basic nitrogen and / or one or more hydroxyl groups in the molecule, such as succinimide dispersants, succinic acid ester dispersants, succinic acid ester-amide dispersants, manic base dispersants, hydro It can be formed by phosphorylating and / or borating a carbyl polyamine dispersant or a polymer polyamine dispersant.
숙신기가 탄소수 30 이상의 히드로카르빌 치환을 포함하는 폴리아민 숙신이미드는 예를 들어 US 특허 제 3,172,892 호; 제 3,202,678 호; 제 3,216,936 호; 제 3,219,666 호; 제 3,254,025 호; 제 3,272,746 호; 및 제 4,234,435 호에 기재되어 있다. 알케닐 숙신이미드는 무수 알케닐 숙신산, 산, 산-에스테르, 산 할라이드, 또는 하나 이상의 1 차 아미노기를 포함하는 폴리아민이 있는 저급 알킬 에스테르를 가열하는 것과 같은 통상적인 방법으로 제조될 수 있다. 무수 알케닐 숙신산은 올레핀 및 무수 말레산의 혼합물을 약 180℃ 내지 220℃ 에서 가열하여 용이하게 제조될 수 있다. 올레핀은 바람직하게는 저급 모노올레핀, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐 등의 중합체 또는 공중합체이다. 알케닐기의 더욱 바람직한 공급원은 GPC 수평균분자량이 10,000 이하 또는 그 이상, 바람직하게는 약 500 내지 약 2,500 의 범위, 가장 바람직하게는 약 800 내지 약 1,200 의 범위인 폴리이소부텐 유래이다.Polyamine succinimides in which the succinate comprises a hydrocarbyl substitution having at least 30 carbon atoms are described, for example, in US Pat. 3,202,678; 3,202,678; 3,216,936; 3,216,936; 3,219,666; 3,254,025; 3,254,025; 3,272,746; And 4,234,435. Alkenyl succinimides can be prepared by conventional methods such as heating an alkenyl succinic anhydride, an acid, an acid-ester, an acid halide, or a lower alkyl ester with a polyamine comprising one or more primary amino groups. Alkenyl succinic anhydrides can be readily prepared by heating a mixture of olefins and maleic anhydride at about 180 ° C to 220 ° C. The olefins are preferably lower monoolefins such as polymers or copolymers such as ethylene, propylene, 1-butene, isobutene and the like. More preferred sources of alkenyl groups are derived from polyisobutenes having a GPC number average molecular weight of 10,000 or more, preferably in the range of about 500 to about 2,500, most preferably in the range of about 800 to about 1,200.
본원에 이용된 바와 같이, 용어 "숙신이미드" 는 하나 이상의 폴리아민 반응물 및 탄소수소 치환 숙신산 또는 무수물 (또는 숙신산 아실화제와 같은 것) 사이의 완결된 반응 생성물을 포함하는 것을 의미되며, 1 차 아미노기 및 무수물 부분의 반응으로 인한 유형의 이미드 연결에 더하여 아미드, 아미딘 및/또는 염 연결을 가질 수 있는 화합물을 포함하도록 의도된다.As used herein, the term “succinimide” is meant to include a finished reaction product between one or more polyamine reactants and a hydrogen substituted succinic acid or anhydride (or such as a succinic acylating agent), wherein the primary amino group And compounds which may have amide, amidine and / or salt linkages in addition to imide linkages of the type resulting from the reaction of the anhydride moiety.
탄소수 2 내지 20 의, 히드록실기 2 내지 6 개의 다가 알콜의 알케닐 숙신산 에스테르 및 디에스테르가 인- 및/또는 붕소-함유 무회 분산제의 제조에 이용될 수 있다. 대표적인 예시가 US 특허 제 3,331,776 호; 제 3,381,022 호; 및 제 3,522,179 호에 기재되어 있다. 상기 에스테르의 알케닐 숙신 부분은 상기 기재된 숙신이미드의 알케닐 숙신산 부분에 상응한다. Alkenyl succinic acid esters and diesters of polyhydric alcohols having 2 to 6 carbon atoms with 2 to 20 carbon atoms can be used in the preparation of phosphorus- and / or boron-containing ashless dispersants. Representative examples include US Pat. No. 3,331,776; 3,381,022; And 3,522,179. The alkenyl succinic moiety of the ester corresponds to the alkenyl succinic acid moiety of the succinimide described above.
인산화 및/또는 붕산화 무회 분산제 제조를 위한 적합한 알케닐 숙신산 에스테르-아미드는 예를 들어 US 특허 제 3,184,474 호; 제 3,576,743 호; 제 3,632,511 호; 제 3,804,763 호; 제 3,836,471 호; 제 3,862,981 호; 제 3,936,480 호; 제 3,948,800 호; 제 3,950,341 호; 제 3,957,854 호; 제 3,957,855 호; 제 3,991,098 호; 제 4,071,548 호; 및 제 4,173,540 호에 기재되어 있다.Suitable alkenyl succinic ester-amides for the preparation of phosphorylated and / or borated ashless dispersants are described, for example, in US Pat. No. 3,184,474; 3,576,743; 3,576,743; 3,632,511; 3,632,511; 3,804,763; 3,804,763; 3,836,471; 3,836,471; 3,862,981; 3,862,981; 3,936,480; 3,948,800; 3,950,341; 3,950,341; 3,957,854; 3,957,855; 3,957,855; 3,991,098; 3,991,098; No. 4,071,548; And 4,173,540.
인산화 및/또는 붕산화될 수 있는 히드로카르빌 폴리아민 분산제는 일반적으로 하나 이상의 아민, 바람직하게는 폴리알킬렌 폴리아민이 있는 평균 약 40 개 이상의 탄소 원자를 가진 지방족 또는 비환족 할라이드 (또는 이들의 혼합물) 을 반응시켜 제조한다. 히드로카르빌 폴리아민 분산제의 예시는 US 특허 제 3,275,554 호; 제 3,394,576 호; 제 3,438,757 호; 제 3,454,555 호; 제 3,565,804 호; 제 3,671,511 호; 및 제 3,821,302 호에 기재되어 있다.Hydrocarbyl polyamine dispersants which may be phosphorylated and / or borated are generally aliphatic or acyclic halides (or mixtures thereof) having an average of at least about 40 carbon atoms with one or more amines, preferably polyalkylene polyamines It is prepared by reacting. Examples of hydrocarbyl polyamine dispersants are described in US Pat. No. 3,275,554; 3,394,576; 3,438,757; 3,454,555; 3,454,555; 3,565,804; 3,565,804; 3,671,511; 3,671,511; And 3,821,302.
일반적으로, 히드로카르빌-치환 폴리아민은 분자 내에 염기성 질소를 포함하는 고분자량의 히드로카르빌-N-치환 폴리아민이다. 히드로카르빌기는 일반적으로 약 750 내지 10,000 의 범위, 더욱 일반적으로는 약 1,000 내지 5,000 의 범위의 수평균 분자량을 가지며, 적합한 폴리올레핀으로부터 유도된다. 바람직한 히드로카르빌-치환 아민 또는 폴리아민은 폴리이소부테닐 클로라이드 및 2 내지 12 개의 아민 질소 원자 및 2 내지 약 40 개의 탄소 원자를 가진 폴리아민으로부터 제조된다. In general, hydrocarbyl-substituted polyamines are high molecular weight hydrocarbyl-N-substituted polyamines containing basic nitrogen in the molecule. Hydrocarbyl groups generally have a number average molecular weight in the range of about 750 to 10,000, more generally in the range of about 1,000 to 5,000, and are derived from suitable polyolefins. Preferred hydrocarbyl-substituted amines or polyamines are prepared from polyisobutenyl chloride and polyamines having from 2 to 12 amine nitrogen atoms and from 2 to about 40 carbon atoms.
인산화 및/또는 붕산화 무회 분산제 제조에 이용될 수 있는 마니치 폴리아민 분산제는 일반적으로 고리 상에 장쇄 알킬 치환기가 있는 알킬 페놀과 1 내지 약 7 개의 탄소 원자를 포함하는 하나 이상의 지방족 알데히드 (특히, 포름알데히드 및 그의 유도체), 및 폴리아민 (특히, 폴리알킬렌 폴리아민) 의 반응 생성물이다. 마니치 축합 생성물의 예시, 그의 제조 방법은 US 특허 제 2,459,112 호; 제 2,962,442 호; 제 2,984,550 호; 제 3,036,003 호; 제 3,166,516 호; 제 3,236,770 호; 제 3,368,972 호; 제 3,413,347 호; 제 3,442,808 호; 제 3,448,047 호; 제 3,454,497 호; 제 3,459,661 호; 제 3,493,520 호; 제 3,539,633 호; 제 3,558,743 호; 제 3,586,629 호; 제 3,591,598 호; 제 3,600,372 호; 제 3,634,515 호; 제 3,649,229 호; 제 3,697,574 호; 제 3,703,536 호; 제 3,704,308 호; 제 3,725,277 호; 제 3,725,480 호; 제 3,726,882 호; 제 3,736,357 호; 제 3,751,365 호; 제 3,756,953 호; 제 3,793,202 호; 제 3,798,165 호; 제 3,798,247 호; 제 3,803,039 호; 제 3,872,019 호; 제 3,904,595 호; 제 3,957,746 호; 제 3,980,569 호; 제 3,985,802 호; 제 4,006,089 호; 제 4,011,380 호; 제 4,025,451 호; 제 4,058,468 호; 제 4,083,699 호; 제 4,090,854 호; 제 4,354,950 호; 및 제 4,485,023 호에 기재되어 있다.Manniche polyamine dispersants that can be used to prepare phosphorylated and / or borated ashless dispersants generally include alkyl phenols with long-chain alkyl substituents on the ring and one or more aliphatic aldehydes (especially formaldehyde) containing from 1 to about 7 carbon atoms. And derivatives thereof), and reaction products of polyamines (especially polyalkylene polyamines). Illustrative Mannich condensation products, methods for their preparation are described in US Pat. No. 2,459,112; 2,962,442; 2,962,442; 2,984,550; 3,036,003; 3,036,003; 3,166,516; 3,236,770; 3,368,972; 3,368,972; 3,413,347; 3,413,347; 3,442,808; 3,442,808; 3,448,047; 3,454,497; 3,459,661; 3,459,661; 3,493,520; 3,493,520; 3,539,633; 3,539,633; 3,558,743; 3,558,743; 3,586,629; 3,586,629; 3,591,598; 3,591,598; 3,600,372; 3,600,372; 3,634,515; 3,634,515; 3,649,229; 3,697,574; 3,703,536; 4,076,384; 3,704,308; 3,725,277; 3,725,277; 3,725,480; 3,725,480; 3,726,882; 3,726,882; 3,736,357; 3,736,357; 3,751,365; 3,076,365; 3,756,953; 3,756,953; 3,793,202; 3,793,202; 3,798,165; 3,798,165; 3,798,247; 3,798,247; 3,803,039; 3,872,019; 3,904,595; 4,076,384; 3,957,746; 3,980,569; 3,980,569; 3,985,802; 3,985,802; No. 4,006,089; No. 4,011,380; 4,025,451; 4,058,468; No. 4,083,699; No. 4,090,854; No. 4,354,950; And 4,485,023.
마니치 폴리아민 분산제의 제조를 위한 바람직한 탄화수소 공급원은 실질적으로 포화된 석유 분획 및 올레핀 중합체, 바람직하게는 탄소수 2 내지 약 6 의 모노올레핀의 중합체로부터 유도된 것이다. 탄화수소 공급원은 일반적으로 약 40 개 이상, 바람직하게는 약 50 개 이상의 탄소 원자를 포함하며, 분산제에 대한 실질적인 오일 용해성을 제공한다. GPC 수평균분자량이 약 600 내지 5,000 인 올레핀 중합체는 용이한 반응성 및 저렴한 비용을 이유로 바람직하다. 그러나, 더 큰 분자량의 중합체도 이용될 수 있다. 특히 적합한 탄화수소 공급원은 이소부틸렌 중합체이다. Preferred hydrocarbon sources for the preparation of the Mannich polyamine dispersant are those derived from substantially saturated petroleum fractions and polymers of olefin polymers, preferably monoolefins having 2 to about 6 carbon atoms. The hydrocarbon source generally contains at least about 40, preferably at least about 50 carbon atoms and provides substantial oil solubility to the dispersant. Olefin polymers having a GPC number average molecular weight of about 600 to 5,000 are preferred for reasons of easy reactivity and low cost. However, larger molecular weight polymers can also be used. Particularly suitable hydrocarbon sources are isobutylene polymers.
상기 용도를 위한 바람직한 마니치 베이스 분산제는 약 1 몰 분율의 장쇄 탄화수소 치환 페놀과 약 1 내지 2.5 몰의 포름알데히드 및 약 0.5 내지 2 몰의 폴리알킬렌 폴리아민을 축합하여 제조되는 마니치 베이스 무회 분산제이다.Preferred Mannich base dispersants for this use are Mannich base ashless dispersants prepared by condensing about 1 mole fraction of a long chain hydrocarbon substituted phenol with about 1 to 2.5 moles of formaldehyde and about 0.5 to 2 moles of polyalkylene polyamine.
인산화 및/또는 붕산화 무회 분산제 제조에 적합한 중합체 폴리아민 분산제는 염기성 아민기 및 오일 가용성 기 (예를 들어, 약 8 개 이상의 탄소 원자를 가진 펜던트 알킬기) 를 포함하는 중합체이다. 상기 재료는 데실 메타크릴레이트, 비닐 데실 에테르와 같은 각종 단량체 또는 비교적 고분자량의 올레핀과 아미노알킬 아크릴레이트 및 아미노알킬 아크릴아미드로부터 제조되는 상호중합체로써 설명된다. 중합체 폴리아민 분산제의 예시는 US 특허 제 3,329,658 호; 제 3,449,250 호; 제 3,493,520 호; 제 3,519,565 호; 제 3,666,730 호; 제 3,687,849 호; 및 제 3,702,300 호에 기재되어 있다.Polymeric polyamine dispersants suitable for the preparation of phosphorylated and / or borated ashless dispersants are polymers comprising basic amine groups and oil soluble groups (eg, pendant alkyl groups having at least about 8 carbon atoms). The materials are described as interpolymers made from various monomers such as decyl methacrylate, vinyl decyl ether or relatively high molecular weight olefins with aminoalkyl acrylates and aminoalkyl acrylamides. Examples of polymeric polyamine dispersants include US Pat. No. 3,329,658; 3,449,250; 3,449,250; 3,493,520; 3,493,520; 3,519,565; 3,666,730; 3,666,730; 3,687,849; 3,687,849; And 3,702,300.
베이스 오일Base oil
본 개시에 따른 자동 변속기 유체 제조에 이용되는 베이스 오일은 상기 용도에 필요한 점도 특성을 가진 임의의 적합한 천연 또는 합성 오일일 수 있다. 이에 따라, 베이스 오일은 적합한 점도의 미네랄 오일과 같은 천연 오일로 전적으로 이루어질 수 있거나, 적합한 점도의 폴리-알파-올레핀 올리고머와 같은 합성 오일로 전적으로 이루어질 수도 있다. 마찬가지로, 베이스 오일은 천연 및 합성 베이스 오일의 블렌드일 수 있으나, 단 상기 블렌드는 자동 변속기 유체의 제조에서의 용도에 필요한 특징을 갖는다. 일반적으로, 베이스 오일은 100℃ 에서 3 내지 8 센티스토크 (sSt) 범위의 동점도를 갖는다. 바람직한 베이스 오일은 제 III 군 원액이다. 바람직한 베이스 오일 점도는, 예를 들어 3.8 cSt 이다. 한 구현예에서, 상기 베이스 원액의 개별적인 점도는 각각 2.8 cSt 및 4.3 cSt 이다. 본원에 제공된 구현예에서 유용한 상기 베이스 스톡에는, 이에 제한되지 않으나 PetroCanada 에서 제조한 것들이 포함될 수 있다.The base oil used in the automatic transmission fluid preparation according to the present disclosure may be any suitable natural or synthetic oil having the viscosity properties required for such use. Thus, the base oil may consist entirely of natural oils, such as mineral oils of suitable viscosity, or may consist entirely of synthetic oils, such as poly-alpha-olefin oligomers of suitable viscosity. Likewise, the base oil may be a blend of natural and synthetic base oils, provided that the blend has the necessary characteristics for use in the manufacture of automatic transmission fluids. Generally, the base oil has a kinematic viscosity in the range of 3 to 8 centistokes (sSt) at 100 ° C. Preferred base oils are Group III stock solutions. Preferred base oil viscosity is, for example, 3.8 cSt. In one embodiment, the individual viscosity of the base stock is 2.8 cSt and 4.3 cSt, respectively. The base stocks useful in the embodiments provided herein can include, but are not limited to those made by PetroCanada.
오일-프리 기준으로 윤활 조성물의 중량에 대해 0.025 내지 5 중량% 의 2,5-디메르캅토-1,3,4-티아디아졸 (DMTD) 또는 그의 유도체가 윤활 점도의 오일에 포함된다. DMTD 의 유도체는 하기의 것이다:0.025 to 5% by weight of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole (DMTD) or derivatives thereof relative to the weight of the lubricating composition on an oil-free basis are included in the oil of lubricating viscosity. Derivatives of DMTD are as follows:
a) 2-히드로카르빌디티오-5-메르캅토-1,3,4-티아디아졸 또는 2,5-비스-(히드로카르빌-디티오)-1,3,4-티아디아졸 및 이들의 혼합물;a) 2-hydrocarbyldithio-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole or 2,5-bis- (hydrocarbyl-dithio) -1,3,4-thiadiazole and Mixtures thereof;
b) DMTD 의 카르복실산 에스테르;b) carboxylic acid esters of DMTD;
c) 할로겐화 지방족 모노카르복실산과 DMTD 의 축합 생성물;c) condensation products of halogenated aliphatic monocarboxylic acids with DMTD;
d) 불포화 환형 탄화수소 및 불포화 케톤과 DMTD 의 반응 생성물;d) reaction products of unsaturated cyclic hydrocarbons and unsaturated ketones with DMTD;
e) 알데히드 및 디아릴 아민과 DMTD 의 반응 생성물;e) reaction products of aldehydes and diaryl amines with DMTD;
f) DMTD 의 아민염;f) amine salts of DMTD;
g) DMTD 의 디티오카르바메이트 유도체;g) dithiocarbamate derivatives of DMTD;
h) 알데히드, 및 알콜 또는 방향족 히드록시 화합물, 및 DMTD 의 반응 생성물;h) aldehydes and reaction products of alcohols or aromatic hydroxy compounds, and DMTD;
i) 알데히드, 메르캅탄 및 DMTD 의 반응 생성물;i) reaction products of aldehydes, mercaptans and DMTD;
j) 2-히드로카르빌티오-5-메르캅토-1,3,4-티아디아졸;j) 2-hydrocarbylthio-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole;
k) 오일 가용성 분산제와 DMTD 의 배합 생성물; 및 이들의 혼합물.k) combination product of an oil soluble dispersant and DMTD; And mixtures thereof.
성분 a) 내지 k) 는 US 특허 제 4,612,129 호 및 그에 인용된 특허 참고문헌에 기재되어 있다. 이들 참고문헌은 본원에 참고문헌으로 포함된다. 본원에 기재된 조성물에서의 용도에 바람직한 티아디아졸은 상기 a), h) 및 k) 에 제시된 것이다. 2,5-비스-(히드로카르빌디티오)-1,3,4-티아디아졸 및 그의 1 치환 등가물 2-히드로카르빌티오-5-메르캅토-1,3,4-티아디아졸은 약 85% 비스-히드로카르빌 대 15% 모노히드로카르빌의 비율로 두 화합물의 혼합물로서 시판되어 입수가능하다. Components a) to k) are described in US Pat. No. 4,612,129 and the patent references cited therein. These references are incorporated herein by reference. Preferred thiadiazoles for use in the compositions described herein are those presented in a), h) and k) above. 2,5-bis- (hydrocarbyldithio) -1,3,4-thiadiazole and its 1 substituted equivalent 2-hydrocarbylthio-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole Commercially available as a mixture of the two compounds in a ratio of about 85% bis-hydrocarbyl to 15% monohydrocarbyl.
염료dyes
염료가 본원에 기재된 조성물에 첨가될 수 있다. 염료가 첨가되는 경우, 바람직한 수준은 약 0.005 중량% 내지 약 0.05 중량% 의 ATF 이다.Dyestuffs may be added to the compositions described herein. When dye is added, the preferred level is about 0.005% to about 0.05% by weight of ATF.
밀봉 Sealing 팽윤제Swelling agent
선택된 베이스 원액에 따라서는, OEM 밀봉 상용성 조건에 맞추기 위해 소정량의 밀봉 팽윤제가 필요하다. 제 II 군, 제 III 군 및 제 IV 군 베이스 오일의 이용은 다수의 경우 밀봉을 팽윤시키기 위한 재료의 첨가를 필요로 한다. 상기 재료는 오일 가용성 디에스테르, 방향족 베이스 오일 및 술폰의 일반적인 카테고리로부터 선택된다. 알킬 아디페이트는 사용될 수 있는 가용성 디에스테르의 예시이다. 본원에서의 용도에 가장 바람직한 것은 3 내지 20%, 더욱 바람직하게는 3 내지 10%, 가장 바람직하게는 5% 의 처리 비율로 사용되는 알킬 아디페이트이다.Depending on the base stock chosen, certain amounts of sealing swelling agent are required to meet OEM sealing compatibility conditions. The use of Group II, III and IV base oils in many cases requires the addition of a material to swell the seal. The material is selected from the general categories of oil soluble diesters, aromatic base oils and sulfones. Alkyl adipates are examples of soluble diesters that may be used. Most preferred for use herein are alkyl adipates which are used at treatment rates of 3 to 20%, more preferably 3 to 10% and most preferably 5%.
본원에 기재된 조성물은 파워 변속기의 윤활 및 처리에 유용하다. 개시된 구현예의 조성물 또는 방법으로 처리되는 변속기 뿐만 아니라 상기 조성물 또는 방법으로 처리된 변속기가 있는 차량이 또한 본원에 포함된다. The compositions described herein are useful for lubricating and treating power transmissions. Also included herein are vehicles having transmissions treated with the compositions or methods as well as transmissions treated with the compositions or methods of the disclosed embodiments.
다른 구현예에서, 변속기의 윤활 방법, 변속기 유체의 발포 감소 방법, 상기 유체에서의 연행되는 버블 방출 보조에 의한 변속기 유체에서의 연행 감소 방법, 변속기에 대한 소포 조성물의 직접적인 첨가에 의한 자동 변속기 처리 방법, 및 본원에 기재된 조성물의 변속기 유체에 대한 첨가에 의한 자동 변속기에서의 1 - 2 변동 시간 감소 방법이 제공된다. In another embodiment, a method of lubricating a transmission, a method of reducing foaming of transmission fluid, a method of reducing entrainment in transmission fluid by entrained bubble release assistance in the fluid, a method of treating an automatic transmission by direct addition of an antifoam composition to the transmission , And a method for reducing 1-2 shift time in an automatic transmission by addition to a transmission fluid of a composition described herein.
이에 따라, 본 개시는 또한 본원에 기재된 ATF 윤활 조성물을 포함하는 자동 변속기, 본원에 기재된 방법으로 윤활되는 변속기, 및 추가로 상기 자동 변속기를포함하는 차량에 대한 것이다.Accordingly, the present disclosure also relates to an automatic transmission comprising the ATF lubrication composition described herein, a transmission lubricated by the method described herein, and further to a vehicle comprising the automatic transmission.
본 개시의 기타 구현예는 개시된 구현예의 상세사항 및 실제를 고려하면 당업자에게는 자명할 것이다. 명세서 및 실시예는 오직 예시로서만 간주되며, 구현예의 진정한 범위 및 진의는, 법적으로 인정가능한 그의 등가물을 포함하는 하기 특허청구범위에 의해 표시되는 것을 의도로 한다. 상기 개시된 구현예는 그의 실제에서 상당한 변형이 가능하다. 따라서, 본 개시는 상기 제시된 구체적인 예시에 한정되지 않는다. Other embodiments of the present disclosure will be apparent to those skilled in the art in view of the details and practice of the disclosed embodiments. It is intended that the specification and examples be considered as exemplary only, with a true scope and spirit of the embodiments being indicated by the following claims, including their legally acceptable equivalents. The disclosed embodiments are capable of significant modifications in practice. Accordingly, the present disclosure is not limited to the specific examples presented above.
특허권자는 임의의 개시된 구현예가 대중에게 제공되는 것을 의도하지 않으며, 임의의 개시된 변형 또는 변경 정도까지 특허청구범위의 범위에 액면그대로 일치하지는 않을 수도 있고, 이들은 등가물의 원칙 하에 개시된 구현예의 일부로서 간주될 것이다. The patentee does not intend that any disclosed embodiment be made available to the public and may not exemptly agree to the scope of the claims to the extent of any disclosed modification or change, which may be considered as part of the disclosed embodiment on the basis of equivalents. will be.
본 명세서의 여러 군데에서, 참고문헌은 US 특허의 번호로 제공되었다. 모든 상기 인용된 문헌들은, 이들이 본원에 완전히 포함되는 듯이 표현 그대로 전부 포함된다. In several places in this specification, references are provided by US patent numbers. All of the above cited documents are hereby incorporated in their entirety as if they were fully incorporated herein.
명세서 및 특허청구범위를 통틀어 사용되는 단수 표현은 하나 이상의 것을 의미할 수도 있다. 달리 표시되지 않는 한, 본 명세서 및 특허청구범위에 사용된 성분의 양, 특징, 예컨대 분자량, 백분율, 반응 조건 등을 나타내는 모든 숫자는 용어 "약" 에 의해 모든 경우 변동가능하다는 것이 이해될 것이다. 따라서, 달리 표시되지 않는 한, 명세서 및 특허청구범위에 기재된 수치 파라미터는 개시된 구현예에 의해 수득되는 것으로 여겨지는 원하는 특징에 따라 가변적일 수 있다. 최소한으로는, 특허청구범위의 범위에 대한 등가물의 원칙의 적용을 제한하려는 의도는 아니고, 각각의 수치 파라미터는 최소한으로는 보고된 유효 숫자의 견지에서 일반적인 어림값 기술 적용에 의해 파악되어야 한다. 개시된 구현예의 넓은 범위를 정하는 수치적인 범위 및 파라미터가 대략적인 것이라고 해도, 구체적인 예시에 제시된 수치값은 가능한 한 정확하게 보고되었다. 그러나, 임의의 수치값은 원래 그들 각각의 시험 측정에서 발견되는 표준 편차로 인해 필연적으로 제공되는 특정한 오류를 포함한다. Singular expressions used throughout the specification and claims may mean one or more. Unless otherwise indicated, it will be understood that all numbers indicative of the amount, feature, such as molecular weight, percentage, reaction conditions, etc., as used in this specification and claims are variable in all cases by the term “about”. Accordingly, unless indicated to the contrary, the numerical parameters set forth in the specification and claims may vary depending upon the desired features sought to be obtained by the disclosed embodiments. At the very least, it is not intended to limit the application of the principle of equivalents to the scope of the claims, and each numerical parameter should at least be grasped by the application of general approximation techniques in terms of reported significant digits. Although the numerical ranges and parameters setting forth the broad scope of the disclosed embodiments are approximate, the numerical values set forth in the specific examples are reported as precisely as possible. However, any numerical value includes certain errors that are inevitably provided due to the standard deviation originally found in their respective test measurements.
본 발명에 따르면, 개선된 특징을 가진 파워 변속기 유체, 변속기의 윤활 방법 및 상기 변속기 유체를 포함하는 차량이 제공된다. According to the present invention, there is provided a power transmission fluid with improved features, a lubrication method of a transmission and a vehicle comprising said transmission fluid.
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