KR100759855B1 - Non-sintering inorganic binder using fly-ash - Google Patents

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Abstract

본 발명은 알칼리 자극제와 플라이애쉬를 사용한 비소성 무기 결합재에 관한 것으로, 국내에서 발생·폐기되는 다량의 플라이 애쉬를 재활용하여 시멘트 및 시멘트 2차 제품을 대체할 수 있는 비소성 무기결합재이다. The present invention relates to a non-plastic inorganic binder using an alkali stimulant and fly ash, and is a non-plastic inorganic binder capable of replacing cement and cement secondary products by recycling a large amount of fly ash generated and disposed in Korea.

Description

플라이애쉬를 사용한 비소성 무기결합재{Non-sintering inorganic binder using fly-ash}Non-sintering inorganic binder using fly-ash}

도 1은 본 발명에 따르는 무기결합재 제조공정도.1 is an inorganic binder manufacturing process according to the present invention.

도 2 내지 도 8은 본 발명의 일실시예에 따른 비소성 무기결합제의 특성을 측정한 그래프이다.2 to 8 is a graph measuring the properties of the non-plastic inorganic binder according to an embodiment of the present invention.

도 9는 Raw material과 CaO 1% 첨가에 따른 XRD 스펙트라를 나타낸 것이다.Figure 9 shows the XRD spectra according to the raw material and CaO 1% addition.

도 10은 각기 다른 종류의 알카리 자극제로 측정한 FT-IR결과이다.10 shows FT-IR results measured with different kinds of alkali stimulants.

도 11은 플라이애쉬의 활성화를 통해 얻어진 비소성 무기물결합재의 SEM Image이다.FIG. 11 is an SEM image of a non-plastic inorganic binder obtained through activation of fly ash. FIG.

본 발명은 국내에서 발생·폐기되는 다량의 플라이 애쉬를 이용한 비소성 무기 결합재에 관한 것이다. The present invention relates to a non-plastic inorganic binder using a large amount of fly ash generated and disposed in Korea.

플라이애쉬 및 기타 폐기물을 활용한 무기계 결합재에 대한 연구는 이미 1980년대부터 시작되었으며, 1990년대부터 체계적이고 생산적인 연구가 진행되었다. 그러나 아직 보통 포틀랜드 시멘트를 대체하여 범용으로 사용되지 않으며 이는 보통 포틀랜드 시멘트와 동등 이상의 기능을 갖는지의 여부가 완벽히 검토되지 않았기 때문이다. Research on inorganic binders using fly ash and other wastes has already begun in the 1980s, and systematic and productive studies have been under way since the 1990s. However, it is not yet used universally as a substitute for ordinary Portland cement, because it has not been fully examined whether or not it normally functions as equivalent to Portland cement.

최근에는 사용 원료 및 자극제의 종류에 따른 무기계 결합재의 생성 메카니즘을 규명하고 물리화학적 특성을 개발하여 제품화하는데 주력하고 있다. In recent years, we have focused on identifying the production mechanism of inorganic binders according to the types of raw materials and stimulants used, and developing and commercializing physicochemical properties.

그러나 국내에서는 플라이애쉬 및 폐기물을 활용한 자기 경화형 무기계 결합재에 관한 구체적인 연구가 미흡 혹은 전무한 실정이다. 그러므로 선진기술의 극복 및 우수한 제품 재발을 우한 선행 연구는 필수적인 상황이다. However, there is insufficient or no specific research on self-hardening inorganic binders using fly ash and wastes in Korea. Therefore, prior research on overcoming advanced technology and excellent product recurrence is essential.

외국의 경우에는 무기계 결합재 제조시 대부분의 연구가 기건 양생이나 증기 양생 방법을 선택하고 있으나 이는 대량 사용을 목적으로 하는 방법으로 적절치 않다. In foreign countries, most studies have selected air curing or steam curing methods for the manufacture of inorganic binders, but this is not appropriate for mass use.

국내의 경우에는 슬래그에 대한 연구는 다수 진행되어 참고자료로 사용할 수 있으나, 이는 잠재수경성을 도출하는 연구로, 알루미노실리케이트 겔을 형성하기 위한 무기계 결합재로 언급하기 어려운 형편이다. In Korea, a number of studies on slag have been conducted and can be used as a reference, but this is a study for deriving potential hydrophobicity, which is difficult to mention as an inorganic binder for forming aluminosilicate gel.

따라서, 본 발명은 국내에서 발생·폐기되는 다량의 플라이 애쉬를 재활용하기 위한 방법을 도출하기 위해 본 연구에서는 플라이애쉬와 자극제를 사용하여 시멘트 및 시멘트 2차 제품을 대체할 수 있는 비소성 무기결합재 개발을 목적으로 한 다. Therefore, the present invention is to develop a method for recycling a large amount of fly ash generated and discarded in Korea in the present study developed a non-plastic inorganic binder that can replace cement and cement secondary products using fly ash and stimulant For the purpose.

상기한 목적을 달성한 본 발명은 알칼리자극제와 고형물이 혼련된 혼합물이 몰딩 및 커링공정을 거쳐 제조되는 비소성 무기 결합재로서, 상기 알칼리 자극제는 농도가 6~12M인 수산화 나트륨 용액 또는 수산화 칼륨용액인 알칼리용액이거나, 또는 상기 알칼리용액에 소듐실리케이트가 25 ~ 75의 중량% 혼합된 혼합용액이고, 상기 고형물은 플라이애쉬이거나 또는 플라이애쉬 25~75중량%와 메타카올린 75~25중량%의 혼합물인 것을 특징으로 하는 비소성 무기 결합재를 제공한다. The present invention to achieve the above object is a non-plastic inorganic binder is a mixture of the alkali stimulant and the solid mixture kneaded through a molding and curing process, the alkali stimulant is a sodium hydroxide solution or potassium hydroxide solution having a concentration of 6 ~ 12M Alkali solution or a mixed solution of 25 to 75% by weight of sodium silicate mixed with the alkaline solution, the solid is a fly ash or a mixture of 25 to 75% by weight of fly ash and 75 to 25% by weight of metakaolin A non-plastic inorganic binder is provided.

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또한, 본 발명에서는 상기 알칼리자극제의 pH농도가 pH 12~14인 것을 특징으로 하는 비소성 무기결합재를 제공한다.In addition, the present invention provides a non-plastic inorganic binder, characterized in that the pH of the alkali stimulant is pH 12-14.

또한, 본 발명에서는 상기 무기결합재에 황산칼슘, 산화칼슘 또는 수산화 칼슘으로 이루어진 군에서 선택되는 1종을 더 첨가하여 되는 비소성 무기결합재를 제공한다. In addition, the present invention provides a non-plastic inorganic binder which is further added to the inorganic binder, one selected from the group consisting of calcium sulfate, calcium oxide or calcium hydroxide.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 따르는 플라이애쉬를 사용한 무기 결합재는 자극제로 알칼리용액을 사용한 것으로, 상기 알칼리 자극제에 플라이애쉬를 혼련하고, 상기 혼련된 혼합물을 몰딩하고 커링하여 제조된다. The inorganic binder using the fly ash according to the present invention uses an alkaline solution as a stimulant, and is prepared by kneading the fly ash with the alkali stimulant and molding and kneading the kneaded mixture.

상기 알칼리 자극제는 수산화나트륨 또는 수산화칼륨을 용매에 용해시킨 알칼리용액을 사용하며 그 농도는 6~12M인 것이 바람직하고, pH가 12~14인 것이 좋다. The alkali stimulant is an alkaline solution in which sodium hydroxide or potassium hydroxide is dissolved in a solvent, the concentration of which is preferably 6-12 M, and preferably pH 12-14.

또한, 본 발명에서는 상기 자극제로 사용되는 알칼리용액으로는 수산화칼륨과 소듐실리케이트를 수산화칼륨:소듐실리케이트=75:25의 중량비로 혼합한 후 용매에 용해시킨 혼합용액 또는 수산화나트륨과 소듐실리케이트를 수산화나트륨:소듐실리케이트=75:25의 중량비로 혼합한 후 용매에 용해시킨 혼합용액을 사용할 수 있다. In the present invention, the alkaline solution used as the stimulant is a mixture of potassium hydroxide and sodium silicate in a weight ratio of potassium hydroxide: sodium silicate = 75: 25, and then dissolved in a solvent or sodium hydroxide and sodium silicate mixed solution A mixed solution dissolved in a solvent after mixing at a weight ratio of: sodium silicate = 75: 25 can be used.

본 발명에 의하면, 실리카 흄과 동일한 정도의 우수한 효과를 가지며 보다 경제적인 혼화재인 메타카올린으로 플라이애쉬의 일부를 대체할 수 있으며,이 경우 메타카올린의 함량은 플라이애쉬와 메타카올린의 혼합물중의 25~75중량%, 보다 바람직하게 50중량%이다. According to the present invention, metakaolin, which has the same superior effect as silica fume and is a more economical admixture, can replace a part of fly ash, in which case the content of metakaolin is 25 in the mixture of fly ash and metakaolin. 75 weight%, More preferably, it is 50 weight%.

또한, 본 발명에서는 압축강도 등 기계적물성의 향상을 위하여 황산칼슘(CaCO3), 산화칼슘(CaO), 수산화칼슘(Ca(OH)2) 등을 더 첨가할 수 있다. In addition, in the present invention, calcium sulfate (CaCO 3 ), calcium oxide (CaO), calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ), etc. may be further added to improve mechanical properties such as compressive strength.

플라이애쉬와 슬래그는 시멘트에 혼합사용시 시멘트 수화물과 반응하여 최종 제품의 물성을 양호하게 하는 재료이다. 특히, 슬래그는 알카리 자극에 의해 자체적으로 수화할 수 있는 잠재 수경성을 갖는 대표적 물질로 알려져 있다. 그러나 슬래그와 달리 플라이 애쉬는 자체적으로 수화할 수 있는 잠재 수경성을 거의 발휘하지 못하여 국내에서는 플라이애쉬의 자체 수화에 대한 연구가 전무한 형편이다. 하지만 미국 및 유럽 등의 선진국에서는 플라이애쉬 자극제로 알카리 및 솔루블 실리케이트(soluble silicate)를 사용하여 응결·경화시키고자 하는 연구가 다수 진행 되고 있으며, 일부에서는 이미 상품화하여 사용하고 있는 실정이다. Fly ash and slag are materials that react with cement hydrate when mixed with cement to improve the physical properties of the final product. In particular, slag is known as a representative material having latent hydraulic properties that can hydrate itself by alkali stimulation. However, unlike slag, fly ash hardly exhibits the potential hydrophobicity that can be hydrated by itself, so there is little research on fly ash self-hydration in Korea. However, in the developed countries such as the United States and Europe, many studies have been conducted to congeal and cure using alkali and soluble silicate as fly ash stimulants, and some of them are already commercialized.

플라이애쉬는 알칼리 및 실리케이트 혹은 이들의 혼합용액으로 혼련할 경우, 알루미놀실리케이트 겔이라는 새로운 생성물을 만든다. 이 생성물은 알카리 실리케이트 등의 활성화로 생성되며, 생성된 알루미노실리케이트 겔은 바인더로 작용하여 입자들을 결합시키거나 혹은 화학적으로 결합한 하나의 세라믹 덩어리(Chemically bonded ceramics)로 만든다.Fly ash, when kneaded with alkalis and silicates or mixed solutions thereof, creates a new product called an aluminol silicate gel. This product is produced by activation of alkali silicates and the like, and the resulting aluminosilicate gel acts as a binder to bind the particles or to form one chemically bonded ceramics.

최근 실온에서 합성된 알루미노실리케이트는 우수한 물리적·화학적 특성으로 연구동향의 주요 관심사로 대두되고 있다. 합성 알루미노실리케이트는 천연원료를 사용하는 시멘트와 달리 산업 폐기물을 사용하고, 고온 소성반응을 거치지 않으므로 경제적 측면에서도 대단한 장점을 가지고 있다. 특히 제조방법에 따라 시멘트보다 우수한 물리적 특성을 나타내기도 하여 상업적 관심이 고조되고 있으며, 이러한 알루미노실리케이트를 무기계 결합재(Inorganic binder) 혹은 지오폴리머(Geopolymer)라고 명명하고 있다. Recently, aluminosilicate synthesized at room temperature has emerged as a major concern of research trend due to its excellent physical and chemical properties. Synthetic aluminosilicates have great advantages in terms of economics because they use industrial wastes and do not undergo high-temperature firing reactions, unlike cements using natural raw materials. In particular, the production method is showing a higher physical properties than the cement is increasing commercial interest, and such aluminosilicate is called an inorganic binder (Inorganic binder) or geopolymer (Geopolymer).

현재 국내에서는 다량의 플라이애쉬가 발생되고 있어 천연자원의 대체 및 고부가 가치화를 위한 제품 개발에도 적극 대응하여야 할 시기이다. Currently, a large amount of fly ash is generated in Korea, and it is time to actively respond to the development of products for the replacement of natural resources and high value added.

국내 플라이애쉬 발생량은 2000년 기준 436만톤이며, 이 중 절반 정도인 200만 톤을 매립하고 있는 실정이다. 향후 2005년에는 약570만톤이 발생될 것으로 예측되고 있어, 적절한 재활용 방법 도출 또한 시급하다고 할 수 있을 것이다. 또한 플라이애쉬는 미분말 형태로 포집되어 분쇄가 필요하지 않으며, 규산알루미나질이 주성분(SiO2와 Al2O3)인 폐기물로서, 지오폴리머의 제조에 양호한 조건을 갖추었다고 할 수 있다. Domestic fly ash generation amount was 4,360,000 tons in 2000, about half of which is 2 million tons. It is estimated that about 5.7 million tons will be generated in 2005, and it is urgent to find an appropriate recycling method. In addition, fly ash is collected in the form of fine powder and does not need to be pulverized. Waste ash having alumina silicate as the main component (SiO 2 and Al 2 O 3 ) can be said to have good conditions for the preparation of the geopolymer.

본 발명에서 사용한 플라이애쉬는 B화력발전소에서 배출되는 것을 사용하였으며 아래 표1에 보령산 플라이애쉬에 대한 화학분석을 나타내었다. The fly ash used in the present invention was discharged from the B thermal power plant, and the chemical analysis of the Boryeong acid fly ash is shown in Table 1 below.

B화력발전소 플라이애쉬 화학성분B Thermal Power Plant Fly Ash Chemical Composition 구분division SiO2 SiO 2 Al2O3 Al 2 O 3 Fe2O3 Fe 2 O 3 CaOCaO MgOMgO SO3 SO 3 Ig. lossIg. loss wt%wt% 57.0957.09 24.6624.66 6.576.57 2.582.58 1.371.37 0.940.94 3.53.5

이하, 본 발명을 바람직한 실시예를 들어 설명하기로 한다. 그러나, 하기의 실시예로 본 발명이 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described with reference to preferred embodiments. However, the present invention is not limited to the following examples.

[실시예1 내지 실시예6][Examples 1 to 6]

본 실시예에서는 플라이애쉬(F)로 B화력발전소에서 배출되는 것을 사용하였으며, 자극제로 NaOH, KOH, 소듐실리케이트(S)를 선택하였으며, 표3에서 보는 바와 같이 NaOH, KOH 알칼리용액(A)을 각각 6M, 9M, 12M로 하여 활성화 용액을 제조하였다. 제조된 알칼리용액의 pH는 12~14를 나타내었다. In this embodiment, discharged from the B thermal power plant as a fly ash (F) was used, NaOH, KOH, sodium silicate (S) was selected as the stimulant, NaOH, KOH alkaline solution (A) as shown in Table 3 6M, 9M, and 12M, respectively, were prepared for the activation solution. The pH of the prepared alkaline solution was 12-14.

혼화재로는 K사의 메타카올린(Meta-kaolin: M)을 사용하였으며, 상기 메타카올린의 화학분석결과는 표2에 나타내었다. Meta-kaolin (M) of K company was used as the admixture, and the chemical analysis results of the metakaolin are shown in Table 2.

상기 각각의 알칼리용액에 플라이애쉬를 혼련하여 몰딩 및 커링공정을 거쳐 비소성 무기결합재를 제조하였으며, 기본적인 특성으로 압축강도와 길이변화율을 측정하였다. 압축강도와 길이변화율은 1일, 3일, 7일, 28일 측정하였고, 압축강도 측정한 공시체를 대상으로 X선 회절분석기를 사용하여 생성물을 분석하였다. 또한 FT-IR과 SEM을 사용하여 반응상 및 형태를 관찰하였다. 그 결과는 도 2에 나타내었다. Fly ash was kneaded in each of the alkali solutions to form a non-plastic inorganic binder through a molding and curing process, and the compressive strength and the rate of change of length were measured as basic properties. The compressive strength and the rate of change of length were measured for 1 day, 3 days, 7 days and 28 days, and the product was analyzed by X-ray diffractometer. The reaction phase and morphology were also observed using FT-IR and SEM. The results are shown in FIG.

도2은 메타카올린의 첨가 없이 플라이애쉬만을 사용하여 각각의 알카리 자극제 반응에 따른 압축강도의 변화를 보여주고 있으며, 재령에 따라 압축강도의 값은 증가하며 28일 최대 강도는 약 2MPa를 나타내었다. Figure 2 shows the change in compressive strength according to each alkali stimulant response using only fly ash without the addition of metakaolin, the compressive strength value increases with age, 28 days maximum strength was about 2MPa.

K사 메타카올린의 화학성분Chemical composition of K company metakaolin 구분division SiO2 SiO 2 Al2O3 Al 2 O 3 Fe2O3 Fe 2 O 3 MgOMgO CaOCaO SO3 SO 3 Na2ONa 2 O K2OK 2 O Ig. lossIg. loss wt%wt% 50.5050.50 38.7038.70 2.162.16 0.460.46 3.203.20 0.210.21 1.421.42 0.550.55 2.622.62

알칼리 자극제 종류 및 pH값Alkali Stimulant Types and pH Values 구분division 몰농도Molarity pH값pH value 구분division 몰농도Molarity pH값pH value Solution 1Solution 1 6M NaOH6M NaOH 13.3513.35 Solution 4Solution 4 6M KOH6M KOH 14↑14 ↑ Solution 2Solution 2 9M NaOH9M NaOH 12.9012.90 Solution 5Solution 5 9M KOH9M KOH 14↑14 ↑ Solution 3Solution 3 12M NaOH12M NaOH 12.0812.08 Solution 6Solution 6 12M KOH12M KOH 14↑14 ↑

[실시예 7 내지 12][Examples 7 to 12]

표 3의 알카리 자극제를 NaOH:소듐실리케이트 75:25(중량비), KOH:소듐실리케이트 75:25(중량비)로 하여 된 것을 사용한 것을 제외하고는 실시예1과 같은 방법으로 제조하였다. 그 시험 결과는 도3에 나타내었다. An alkali stimulator of Table 3 was prepared in the same manner as in Example 1, except that NaOH: sodium silicate 75:25 (weight ratio) and KOH: sodium silicate 75:25 (weight ratio) were used. The test results are shown in FIG.

도3에서 보면 28일 최대강도는 약 7MPa를 나타내었으며 전반적으로 Solution6의 경우가 다른 알칼리-솔루션에 비해 높은 강도값을 나타내었다. In FIG. 3, the maximum strength of 28 days was about 7 MPa, and Solution6 showed higher strength than other alkali-solutions.

[실시예 13 내지 15][Examples 13 to 15]

플라이애쉬(F)와 메타카올린(M)을 75:25 ~ 25:75의 중량비로 혼합비를 변화시켜 알카리 자극제로 표3의 Solution6을 이용한 것을 제외하고, 실시예1과 동일하게 실시하여 압축강도를 측정하였으며 그 값은 도 4에 나타내었다. Fly ash (F) and metakaolin (M) by changing the mixing ratio in the weight ratio of 75:25 ~ 25:75, except that the solution 6 of Table 3 was used as an alkali stimulator, and was carried out in the same manner as in Example 1 It was measured and the value is shown in FIG.

그 결과 대체적으로 메타카올린의 비가 증가함에 따라 압축강도는 증가하였으며 28일 최대강도이 값은 최대 32MPa를 나타내었다.As a result, the compressive strength increased as the ratio of metakaolin increased, and the maximum strength of 28 days was 32MPa.

[실시예 16 내지 19][Examples 16 to 19]

플라이애쉬와 메타카올린의 중량비를 50:50으로 고정시키고, Solution6에 소듐실리케이트의 양을 변화신킨것을 제외하고 실시예1과 동일하게 실시하여 압축강도를 측정하였으며 그 결과는 도 5에 나타내었다. The weight ratio of fly ash and metakaolin was fixed at 50:50, and the compressive strength was measured in the same manner as in Example 1 except for changing the amount of sodium silicate in Solution6. The results are shown in FIG.

그결과 소듐실리케이트의 양이 증가함에 따라 압축강도의 값이 증가하며 최대 강도값은 소듐실리케이트의 비가 50%일 경우 약55MPa의 값을 나타내었다. As a result, the value of compressive strength increases as the amount of sodium silicate increases, and the maximum strength value is about 55 MPa when the ratio of sodium silicate is 50%.

[실시예 20 내지 22][Examples 20 to 22]

고형물(solid)중 플라이애쉬:메타카올린의 비를 50:50의 중량비로 고정시키고, 알카리 자극제로 Solution6: 소듐실리케이트의 비를 50:50의 중량비로 고정하여 혼련하고, 전체 조성물 중량기준으로 황산칼슘 1%, 3%, 5%을 첨가하는 것을 제외하고 실시예1과 동일하게 실시하여 압축강도의 변화값과 길이변화율을 측정하였으며 그 결과는 도 6에 도시하였다. The ratio of fly ash to metakaolin in solids is fixed at a weight ratio of 50:50, the solution is kneaded with an alkali stimulant at a weight ratio of 50:50 to Solution6: sodium silicate, and calcium sulfate is based on the total weight of the composition. Except for adding 1%, 3%, 5% was carried out in the same manner as in Example 1 to measure the change in the compressive strength and the rate of change in length was shown in Figure 6 the results.

상대적으로 Ref에 비해 압축강도의 값은 떨어지나 1%, 3% 첨가시에는 Ref에 비해 길이 변화율의 값이 줄어듬을 알 수 있다. Compared to Ref, the compressive strength is lower than that of Ref, but when 1% and 3% are added, the value of length change rate is smaller than that of Ref.

[실시예 23 내지 25][Examples 23 to 25]

전체 조성물 중량기준으로 산화칼슘을 1%, 3%, 5%를 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 20과 동일하게 실시하였으면 그 결과는 도 7에 나타내었다. Except for adding 1%, 3%, 5% of calcium oxide based on the total weight of the composition, the results are shown in FIG. 7.

[실시예 26 내지 28][Examples 26 to 28]

전체 조성물 중량기준으로 수산화칼슘을 1%, 3%, 5%를 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 20과 동일하게 실시하였으며 그 결과는 도 8에 나타내었다. Except for adding 1%, 3%, 5% calcium hydroxide based on the total weight of the composition was carried out in the same manner as in Example 20 and the results are shown in FIG.

이상에서 설명되지 않은 도 9는 원료(Raw material)과 여기에 CaO 1중량% 첨가에 따른 XRD 스펙트라를 나타낸 것이다. 지오폴리머의 XRD는 2θ 20°~ 40° 범위에서 큰 비정질 피크가 나타나는데, 도 9에 보여지듯이 2θ 20°~ 40° 범위에서 큰 피크가 나타났으며 또한, 플라이애쉬의 쿼르쯔(quartz)와 뮬라이트(mullite)의 phase때문에 결정질이 나타났다. 9, which is not described above, illustrates a raw material and XRD spectra according to addition of 1 wt% of CaO thereto. XRD of geopolymer shows large amorphous peak in the range of 2θ 20 ° ~ 40 °. Large peak in 20 ° ~ 40 ° is shown as shown in FIG. 9, and quartz and mullite of fly ash are also shown. Crystallinity appeared due to the phase of the mullite

도 10은 각기 다른 종류의 알카리 자극제로 측정한 FT-IR결과이다. 1080~1090㎝-1의 파수(wavenumber)에서 플라이애쉬 Si-O, Al-O 과 같은 진동은 알카라인 자극으로 인해 낮은 스펙트라(spectra)가 전환됨을 알수 있으며, 이것은 제올라이트의 경우와 유사하게 Si-O-Si 라틱스(lattice)구조의 알루미늄 혼합의 결과이다. 또한 800㎝-1의 밴드는 AlO4 진동으로 인한 것이며 플라이애쉬의 1060㎝-1의 Si-O, Al-O 진동으로 인해 주 밴드가 낮은 쪽(1000 )으로 이동함을 볼 수 있다. 10 shows FT-IR results measured with different kinds of alkali stimulants. Vibrations such as fly ash Si-O and Al-O at wavenumbers of 1080 to 1090 cm -1 show low spectra switching due to alkaline stimulation, which is similar to that of zeolite. This is the result of the aluminum mixing of the -Si lattice structure. In addition, the 800cm -1 band is due to the AlO4 vibration and the main band is moved to the lower side 1000 due to the Si-O and Al-O vibration of the 1060cm -1 of the fly ash.

도 11과 하기의 표4는 플라이애쉬의 활성화를 통해 얻어진 비소성 무기물결합재의 SEM Image와 EDX결과이다. 플라이애쉬가 알칼리 자극제의 의해 활성화 된 경화체는 중심체에 생성물의 반응으로 인하여 외피들이 감싸고 있음을 확인할 수 있으며 또한, EDX의 결과로부터 이를 확인할 수 있었다. 11 and Table 4 below are SEM images and EDX results of non-plastic inorganic binders obtained through activation of fly ash. Fly ash activated by the alkali stimulant can be confirmed that the outer shell is wrapped by the reaction of the product to the core, and also confirmed from the results of EDX.

Beam spotBeam spot KK NN AlAl SiSi FeFe CaCa 1One 59.42wt%59.42wt% 17.40wt%17.40wt% 18.77wt%18.77wt% 2.00wt%2.00wt% 2.40wt%2.40wt% 22 52.43wt%52.43wt% 12.52wt%12.52wt% 25.42wt%25.42wt% 3.41wt%3.41wt% 6.21wt%6.21 wt%

이상 설명한 바와 같은 본 발명의 플라이애쉬를 사용한 무기계결합재는 시멘트의 천연원료 사용량을 대폭 축소시키고 시멘트 제조과정에서 발생하는 CO2 가스 발생량을 저감시키며, 단순 매립분의 플라이애쉬를 재활용할 수 있는 장점이 있어 기멘트 제조비용을 절감하는 효과가 있다. As described above, the inorganic binder using the fly ash of the present invention greatly reduces the amount of natural raw materials used in cement, reduces the amount of CO2 gas generated during cement manufacturing, and recycles the fly ash of a simple landfill. It is effective to reduce the cost of manufacturing cement.

또한, 플라이애쉬를 주성분으로 사용하여 자기경화형 무기계 결합재를 개발하고 이에 따라 국내에 전무한 신기술 확보가 가능하고 이에 관련한 제품 개발 및 기타 상업화에 따른 국내 제반 기술력 증대할 수 있으며 국내 고유 기술 개발에 의 한 세계적 수준의 선도 기술을 확보할 수 있다. In addition, it is possible to develop self-hardening inorganic binders using fly ash as a main component, thereby securing new technologies that are not available in Korea, and to increase domestic technical skills in accordance with related product development and commercialization. You can secure a level of leading technology.

또한, 플라이애쉬를 화학적 반응기구를 이용하여 경쟁력이 있고 상업적 가치가 있는 콘크리트와 같은 제품을 제조할 수 있어 1종 보통 포틀랜드 시멘트를 대체할 수 있는 무기질 결합재로 사용할 수 있는 효과를 가지며 건축분야, 환경분야 및 알루미나 시멘트와 같은 내화·단열 특성을 갖는 캐스터블 분야 등에 대체품으로 사용되어질 수 있다. In addition, fly ash can be used to produce products such as concrete, which are competitive and commercially valuable, using chemical reactors, which can be used as an inorganic binder that can replace one type of ordinary portland cement. It can be used as a substitute for the field and castable field having fire and heat insulating properties such as alumina cement.

Claims (5)

알칼리자극제와 고형물이 혼련된 혼합물이 몰딩 및 커링공정을 거쳐 제조되는 비소성 무기 결합재로서, 상기 알칼리 자극제는 농도가 6~12M인 수산화 나트륨 용액 또는 수산화 칼륨용액인 알칼리용액이거나, 또는 상기 알칼리용액에 소듐실리케이트가 25 ~ 75중량% 혼합된 혼합용액이고, 상기 고형물은 플라이애쉬이거나 또는 플라이애쉬 25~75중량%와 메타카올린 75~25중량%의 혼합물인 것을 특징으로 하는 비소성 무기 결합재.A non-plastic inorganic binder prepared by molding and curing a mixture of an alkali stimulant and a solid material, wherein the alkali stimulant is an alkaline solution of sodium hydroxide solution or potassium hydroxide solution having a concentration of 6 to 12 M, or to the alkaline solution. Non-plastic inorganic binder, characterized in that the sodium silicate is a mixed solution of 25 to 75% by weight, the solid is a fly ash or a mixture of 25 to 75% by weight of fly ash and 75 to 25% by weight of metakaolin. 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서, 상기 알칼리 용액은 pH가 12~14인 것을 특징으로 하는 비소성 무기 결합재.The non-plastic inorganic binder according to claim 1, wherein the alkaline solution has a pH of 12 to 14. 제 1항에 있어서, 상기 무기결합재에 황산칼슘, 산화칼슘 또는 수산화 칼슘으로 이루어진 군에서 선택되는 1종이 더 함유된 것을 특징으로 하는 비소성 무기 결합재.The non-plastic inorganic binder according to claim 1, wherein the inorganic binder further contains one selected from the group consisting of calcium sulfate, calcium oxide or calcium hydroxide.
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