KR100758201B1 - Solvent borne alkyd paint composition for interior decorative coating - Google Patents

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Abstract

본 발명은 건축물 실내에 사용하는 알키드계 유성 도료 조성물에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로는 도장 후 일정시간이 경과하였을 때 도막이 건조 중에 방출하는 인체 및 대기환경에 유해한 휘발성 유기 화합물의 양을 최소화 시킬 수 있도록 도막의 표면건조를 지연시킬 수 있는 유성 도료 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 보다 구체적으로 본 발명의 알키드계 유성 도료는 표면 건조 지연제로서, 겔투과크로마토그래피로 측정한 중량평균 분자량이 500 ~ 5,000 인 로진 변성 에스테르 수지를 사용하는데 특징이 있으며, 전체 도료 조성물 100 중량부에 대하여 1 ~ 20 중량부를 첨가하여 초기 도장시에 표면건조 시간이 지연되어 많은 양의 휘발성 유기화합물을 방출하지만 일정시간 경과 후에는 도막내의 휘발성 유기화합물 양을 최소화 시켜 인체유해물질 함량이 적고 환경 친화적인 도료조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an alkyd oil-based paint composition for use in buildings indoors, and more specifically, to minimize the amount of volatile organic compounds harmful to the human body and the atmospheric environment that the coating film is released during drying after a certain time after painting. It is an object of the present invention to provide an oil-based coating composition capable of delaying the surface drying of the coating film. More specifically, the alkyd oil-based paint of the present invention is characterized by using a rosin-modified ester resin having a weight average molecular weight of 500 to 5,000 as measured by gel permeation chromatography as a surface drying retardant. Surface drying time is delayed at the time of initial coating by adding 1 to 20 parts by weight of the volatile organic compound, but after a certain period of time, the amount of volatile organic compounds in the coating is minimized. It relates to a paint composition.

실내, 유성 도료, 알키드, 휘발성 유기화합물, 환경친화 Indoor, oil paint, alkyd, volatile organic compound, environment friendly

Description

건축물 내부용 알키드계 유성 도료 조성물{Solvent borne alkyd paint composition for interior decorative coating}Solvent borne alkyd paint composition for interior decorative coating

본 발명은 건축물 실내에 사용하는 알키드계 유성 도료 조성물에 관한 것으로, 좀 더 구체적으로는 도장 후 일정시간이 경과하였을 때 도막이 건조 중에 방출하는 인체 및 대기환경에 유해한 휘발성 유기화합물의 양을 최소화 시킬 수 있도록 도막의 표면건조 시간을 지연시킬 수 있는 도료 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to an alkyd oil-based paint composition for use indoors, and more specifically, to minimize the amount of volatile organic compounds harmful to the human body and the atmospheric environment that the coating film is released during drying after a certain time after painting. It relates to a coating composition that can delay the surface drying time of the coating film.

휘발성 유기 화합물 (Volatile Organic Compounds) 은 벤젠이나 1,3-부타디엔과 같이 물질자체에 독성 및 발암성이 있어서 사람과 생태계에 영향을 주며 포름알데히드와 같이 악취와 두통이나 아토피성 피부염 등을 유발하는 새집증후군의 원인이 된다. 이에 세계적으로 실내공기질 관리에 대한 법규가 신설되어 있고 국내에서도 다중이용시설 등의 실내공기질 관리에 대한 법규가 적용되어 일정시간 건조 후 도막의 총 휘발성 유기 화합물(Total Volatile Organic Compounds) 방출량을 측정하여 기준치 초과 시 벌칙(벌금) 및 사용금지 등 규제를 대폭 강화하고 있는 실정이다. Volatile Organic Compounds are toxic and carcinogenic to the substance itself, such as benzene and 1,3-butadiene, affecting people and the ecosystem, and form aldehydes such as odor, headache, and atopic dermatitis. Cause of the syndrome. As a result, new regulations on indoor air quality management have been established in the world, and domestic regulations on indoor air quality management, such as multi-use facilities, have been applied in Korea, and the total value of total volatile organic compounds in coatings is measured after drying for a certain time. If exceeded, regulations such as penalties and prohibition of use are being tightened.

이에 따라 전세계적으로 인체에 유해한 휘발성 유기 화합물을 대체하여 저공 해성의 환경 대응형 도료가 필요한 시대적 배경을 가지고, 환경 대응형 도료의 개발이 이루어 져서 도료의 수성화, 분체화, 고 고형분화(High Solid화), 구성성분의 저공해화 등을 통해서 개발이 진행되어 왔다. As a result, the world needs a low-pollution environmentally-friendly paint by replacing volatile organic compounds that are harmful to humans all over the world.The development of environmentally-friendly paints has made it possible to develop water-based paints, powders, and solidification of paints. Development has been progressed through solidification) and low pollution of components.

하지만 건축용 도료에 있어서 수성도료의 경우 용제형과 비교시 평활성, 흐름성, 소포성 등의 작업성과 내수성, 내알칼리성 등에 있어서 물성이 떨어지는 현상을 보이며, 분체화는 건축도료에 적용이 어렵고, 고 고형분화시 도료 조성물 중 휘발성유기화합물의 양은 감소하나 분자량 감소로 인한 전체적인 도료 물성이 저하 되는 결과를 보인다.However, in the case of water-based paints in building paints, physical properties such as smoothness, flowability, anti-foaming properties, water resistance, alkali resistance, etc. are inferior to solvent-type paints, and powdering is difficult to apply to building paints. Although the amount of volatile organic compounds in the paint composition decreases, the overall paint properties decrease due to the decrease in molecular weight.

일본 특개소 52-3601호에는 락카계 자동차 보수용 도료용으로 광택이나 한란 변화에 의한 도막신축에 따른 도막균열을 방지해 주기 위한 목적으로 프탈산 에스테르를 가소제를 첨가해 주고 있으나 이는 소위 환경 호르몬이라 일컫는 내분비 교란 물질로 생태계에 영향을 주는 문제점이 있다. Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-3601 adds a plasticizer to phthalic esters for the purpose of preventing coating cracks caused by coating expansion and contraction due to changes in gloss or turbulence for lacquer car repair paints. There is a problem that affects the ecosystem as an endocrine disruptor.

국제 공개 WO 01/83619호, 일본 특개 2000-178456호 및 일본 특개 2005-75992에는 비닐 또는 아크릴계 고분자 가소제를 도료에 이용하는 시도가 제안되어 있으나 이는 본 발명에서의 알키드계 도료에 적용되는 결합제와의 상용성이 불량하여 도료 및 도막 결함을 야기시키는 단점이 있었다.Attempts to use vinyl or acrylic polymer plasticizers in paints have been proposed in WO 01/83619, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-178456, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-75992, which are compatible with binders applied to alkyd paints in the present invention. There was a disadvantage of poor paintability and causing paint and coating defects.

마찬가지로 일본 특개평 9-176557에는 도료용 아크릴 폴리올에 혼용시켜 경도 및 내오염성이 손상되지 않고 가공성이 우수한 조성물을 얻기 위한 목적으로 다가 알코올 성분이 50몰% 이상 포함된 폴리에스테르계 가소제를 사용하는 것을 제시하고 있으나 다가 알코올 성분이 많아 본 발명에서의 알키드계 도료에 적용되는 결 합제와의 상용성이 떨어지는 단점이 있었다.Similarly, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-176557 uses a polyester plasticizer containing 50 mol% or more of a polyhydric alcohol component in order to obtain a composition having excellent workability without compromising hardness and contamination resistance by mixing it with an acrylic polyol for paint. Although presenting a lot of polyhydric alcohol component has a disadvantage of incompatibility with the binder applied to the alkyd paint in the present invention.

이에 본 발명자들은 상기한 제반 문제점을 해소하기 위해 연구를 거듭한 결과, 일반 유성 도료의 건조 후 도막에서 방출되는 휘발성 유기화합물은 주로 건조 초기 도료의 표면 건조로 인하여 도막 내부에 잔존된 용제의 통기성이 급격히 떨어져 이들이 지속적으로 오랜 기간동안 방출되는 것임을 발견하고 건조 초기의 표면건조를 지연시키기 위한 연구를 지속해 왔으며 이를 해결해 주는 방법은 중량평균 분자량이 500 ~ 5000인 저분자량의 로진 변성 에스테르 수지를 첨가해 주는 것임을 발견하여 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors have conducted studies to solve the above problems, and as a result, the volatile organic compounds released from the coating film after drying of the general oil paint are mainly due to the air permeability of the solvent remaining inside the coating film due to the surface drying of the initial paint. They found that they were rapidly released for long periods of time, and they continued research to delay surface drying in the early stages of drying. The solution to this problem was to add a low molecular weight rosin modified ester resin with a weight average molecular weight of 500 to 5000. The present invention was found to be complete.

본 발명은 알키드계 유성 수지를 결합제로 사용하며 안료, 용제 및 첨가제 등으로 구성된 도료 조성물 제조에 있어서, 표면건조지연제로서 결합제와의 상용성이 좋은 로진 변성 에스테르 수지를 사용하여, 도료 및 도막에서의 결함이 발견되지 않으면서, 도장 후 일정 시간 건조 후에 총 휘발성유기화합물 방출량을 측정하였을 때 총 휘발성유기화합물의 방출량이 현저히 감소되는 것을 특징으로 하는 유성 도료 조성물을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.The present invention uses the alkyd oil-based resin as a binder and in the production of a coating composition composed of pigments, solvents and additives, using a rosin modified ester resin having good compatibility with the binder as a surface drying retardant, It is an object of the present invention to provide an oil-based coating composition characterized in that the amount of total volatile organic compound released is significantly reduced when the total amount of volatile organic compound released is measured after drying for a certain period of time after coating.

상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 알키드계 유성 수지를 결합제로 사용하며 안료, 용제 및 첨가제 등으로 구성된 도료 조성물 제조에 있어 서, 초기 도막의 표면 건조시간을 지연시킴으로써 휘발성유기화합물이 충분히 방출되도록 하여 도막이 일정시간 건조된 후에 총 휘발성유기화합물의 방출량이 현저히 감소되는 효과가 있는 표면 건조 지연제를 사용하는 것을 특징으로 하며, 상기 표면건조지연제로는 결합제인 알키드계 유성 수지와 상용성이 좋은 로진 변성 에스테르 수지를 사용하는 것을 특징으로 하는 유성 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention for achieving the above object, in the production of a coating composition consisting of a pigment, a solvent, an additive and the like alkyd-based oil resin, by delaying the surface drying time of the initial coating film volatile organic compounds It is characterized by using a surface drying retardant effect that significantly reduces the emission amount of the total volatile organic compounds after the coating film is dried for a certain time, and the surface drying retardant is compatible with the alkyd-based oil resin as a binder It relates to an oil-based paint composition characterized by using this good rosin modified ester resin.

즉, 본 발명은 알키드계 유성 수지, 안료, 용제 및 표면건조지연제를 사용한 알키드계 유성 도료 조성물에 관한 것으로서, 필요에 따라 분산제, 건조제, 소포제, 레벨링제, 가소제, 가교제 등의 첨가제를 더 추가하여 사용할 수 있다. 상기 표면건조지연제로는 중량 평균 분자량이 500 ~ 5000인 로진 변성 에스테르 수지로서 전체 조성물에 대하여 1 ~ 20 중량%로 사용한다. That is, the present invention relates to an alkyd-based oil paint composition using an alkyd-based oil resin, a pigment, a solvent, and a surface drying retardant, and further, if necessary, additives such as a dispersant, a drying agent, an antifoaming agent, a leveling agent, a plasticizer, and a crosslinking agent. Can be used. As the surface drying retardant, a rosin-modified ester resin having a weight average molecular weight of 500 to 5000 is used at 1 to 20% by weight based on the total composition.

본 발명의 유성 도료 조성물의 각 성분의 함량은 The content of each component of the oil paint composition of the present invention is

알키드계 유성 수지 30 ~ 70 중량%, 안료 20 ~ 50 중량%, 표면 건조 지연제 1 ~ 20 중량%, 용제 1 ~ 20 중량%를 사용하며, 필요에 따라 첨가제로서 분산제 0.1 ~ 1 중량%, 건조제 1 ~ 10 중량%, 소포제 0.1 ~ 1 중량%, 레벨링제 1 ~ 10 중량%를 더 추가하여 사용할 수 있다.Alkyd type oil based resin 30 to 70% by weight, pigment 20 to 50% by weight, surface drying retardant 1 to 20% by weight, solvent 1 to 20% by weight, if necessary, dispersant 0.1 to 1% by weight, desiccant 1 to 10% by weight, antifoaming agent 0.1 to 1% by weight, leveling agent 1 to 10% by weight may be used in addition.

즉, 본 발명은 알키드계 유성 수지 30 ~ 70 중량%, 분산제 0.1 ~ 1 중량%, 안료 20 ~ 50 중량%, 건조제 1 ~ 10 중량%, 소포제 0.1 ~ 1 중량%, 레벨링제 1 ~ 10 중량%, 표면 건조 지연제 1 ~ 20 중량%, 용제 1 ~ 20 중량%로 사용하는 것이 바람직하나 이에 제한되는 것은 아니다.That is, the present invention is 30 to 70% by weight alkyd-based oil resin, 0.1 to 1% by weight dispersant, 20 to 50% by weight pigment, 1 to 10% by weight desiccant, 0.1 to 1% by weight defoamer, 1 to 10% by weight leveling agent , 1 to 20% by weight of the surface drying retardant, 1 to 20% by weight of the solvent is preferably used, but is not limited thereto.

이하, 본 발명의 유성 도료 조성물에 사용되는 성분들에 대하여 좀 더 구체 적으로 설명한다.Hereinafter, the components used in the oil paint composition of the present invention will be described in more detail.

본 발명의 도료 조성물에서 결합제(바인더)로 사용하는 유성 수지는 유기 용제에 녹아 있거나 분산되어 있는 알키드계 수지로, 주요 성분이 지방산 또는 오일로 변성된 다염기산과 다가알코올에 의해 얻어지며, 사용되는 지방산 또는 오일의 함량인 유장의 함량이 30~70% 범위인 일반적인 알키드계 화합물로, 필요에 따라 로진, 스티렌, 페놀, 에폭시, 이소시아네이트 화합물, 라디칼 중합이 가능한 에틸렌성 불포화 단량체 화합물, 실리콘 화합물, 니트로셀룰로즈 등으로 변성시켜 사용하는 것을 특징으로 한다. 결합제로 사용하는 수지의 유장이 30% 미만이면 산화건조가 덜되어 내수성, 방청성 등의 도막 물성이 떨어지고 70%이상이면 쉽게 황변이 발생하여 도료의 색상이 변하는 단점이 있다.The oily resin used as a binder (binder) in the coating composition of the present invention is an alkyd-based resin dissolved or dispersed in an organic solvent, the main component of which is obtained by polybasic acid and polyhydric alcohol modified with fatty acid or oil, Or a general alkyd compound in which the content of whey, which is an oil content, is in the range of 30% to 70%, and rosin, styrene, phenol, epoxy, isocyanate compound, ethylenically unsaturated monomer compound capable of radical polymerization, silicone compound, and nitrocellulose as necessary. It is characterized by using it by modifying it. If the resin used as the binder is less than 30% of the whey is less oxidative drying, the water resistance, rust resistance, such as water-resistant coating film properties, and more than 70% has a disadvantage that the color change of the paint easily occurs.

본 발명의 유성 도료 조성물 중 상기 유성 수지의 함량은 30 ~ 70 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 30 중량% 미만으로 사용하는 경우 도료 적용시 도료 도막 형성이 어렵고 부착성이 저조해지는 문제점이 있으며, 70 중량%를 초과하는 경우 도료의 건조성이 떨어지는 문제점이 있어 바람직하지 않다.The content of the oil resin in the oil paint composition of the present invention is preferably used 30 to 70% by weight, when using less than 30% by weight is difficult to form a coating film when applying the paint, there is a problem that the adhesion is poor, When it exceeds 70% by weight, there is a problem in that the paintability is poor, which is not preferable.

본 발명에서 상기 안료로는 은폐효과를 주는 백색안료 및/또는 체질안료를 사용할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는 백색안료를 사용하며, 함량은 유성 도료 조성물 중 20 ~ 50 중량%를 사용하는 것이 바람직하다. 20 중량% 미만으로 사용하는 경우 도막의 은폐력이 저조해지고, 50 중량%를 초과하는 경우 습윤성 및 부착성이 저조해지는 단점이 있다. In the present invention, the pigment may be used as a white pigment and / or extender pigments having a concealing effect, but is not limited thereto. Preferably a white pigment is used, the content is preferably used 20 to 50% by weight in the oil paint composition. When the amount is less than 20% by weight, the hiding power of the coating is low, and when it exceeds 50% by weight, the wettability and the adhesion are poor.

본 발명에서 상기 용제로는 톨루엔, 자이렌과 같은 방향족 및 지방족 탄화수 소계, 메틸에틸케톤, 메틸프로필케톤, 메틸부틸케톤, 에틸프로필케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸아밀케톤 등의 케톤계, 그리고 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 노말프로필아세테이트, 이소프로필아세테이트, 이소프로필아세테이트, 부틸아세테이트, 메틸셀로솔브아세테이트, 셀로솔브아세테이트, 부틸셀로솔브아세테이트, 카비톨아세테이트 등의 에스테르계 용제, 노르말 프로판올, 이소프로판올, 노르말부탄올, 이소부탄올, 터셔리부탄올 등의 알콜계 용제, 에테르 화합물 및 글리콜류 , 탈취등유에서 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있다. 상기 용제는 1 ~ 20 중량%의 범위로 사용하는 것이 바람직하다. 1 중량% 미만으로 사용하는 경우 도료 도장 후 도막 평활성이 떨어지고 20 중량%를 초과하여 사용하는 경우 표면건조가 빨라져 도막 건조 시 소포성이 떨어지는 단점이 있다.In the present invention, the solvent is aromatic and aliphatic hydrocarbons such as toluene, xylene, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl butyl ketone, ethyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketones such as methyl amyl ketone, and Ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, normal propyl acetate, isopropyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, methyl cellosolve acetate, cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, and carbitol acetate, normal propanol, isopropanol And any one or more selected from alcohol solvents such as normal butanol, isobutanol and tert-butanol, ether compounds and glycols, and deodorizing kerosene. The solvent is preferably used in the range of 1 to 20% by weight. In case of using less than 1% by weight, the smoothness of the coating after coating is lowered, and when used in excess of 20% by weight, surface drying is faster, resulting in inferior defoaming property during drying of the coating.

한편, 본 발명에서 도막 건조 후 총 휘발성유기화합물을 최소화 시킬 수 있는 표면 건조 지연제로, 겔투과크로마토그래피로 측정한 중량평균 분자량이 500 ~ 5,000 사이의 로진 변성 에스테르 수지 가소제를 사용하는 것을 특징으로 한다.On the other hand, in the present invention, as a surface drying retardant that can minimize the total volatile organic compounds after drying the coating film, it is characterized by using a rosin modified ester resin plasticizer having a weight average molecular weight of 500 ~ 5,000 measured by gel permeation chromatography. .

상기 표면 건조 지연제는 적용할 도료에 사용하는 결합제와 상용성이 좋은 것을 사용하는 것이 바람직하며, 로진, 다염기산 및 다가알콜을 주성분으로 한 폴리에스테르 반응으로 제조되며, 필요에 따라 지방산 혹은 오일, 페놀, 에폭시, 라디칼 중합이 가능한 에틸렌성 불포화 단량체 화합물, 실리콘 화합물 등으로 변성시킬 수 있다. It is preferable to use the surface drying retardant having a good compatibility with the binder used in the paint to be applied, it is prepared by a polyester reaction mainly composed of rosin, polybasic acid and polyhydric alcohol, fatty acid, oil, phenol as necessary It can be modified with an ethylenic unsaturated monomer compound, a silicone compound, etc. which can be epoxy, radical polymerization.

상기 주성분 중 로진은 검로진, 톨로진, 석유계 탄화수소 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. Rosin of the main component may be one or more selected from the group consisting of gum rosin, tologin, petroleum hydrocarbon resin, but is not limited thereto.

상기 다염기산으로는 테레프탈산, 이소프탈산, 디메틸 이소프탈산, 무수프탈산, 메틸 테트라 하이드로 무수프탈산, 무수말레인산 t-부틸 이소프탈산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.The polybasic acid may be one or more selected from the group consisting of terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl isophthalic acid, phthalic anhydride, methyl tetrahydrophthalic anhydride and maleic anhydride t-butyl isophthalic acid, but is not limited thereto.

상기 다염기산은 로진 100중량부에 대해서 1중량부 내지 50중량부를 사용하며, 그 사용량이 1 중량부 미만일 경우, 상대적으로 로진이나 다가알코올의 사용량이 늘어나 수지의 경도와 유리전이온도가 낮아져 도막의 경도가 낮아지는 문제점이 발생한다. 반대로 다염기산의 사용량이 50 중량부를 초과할 경우 수지의 경도와 유리전이 온도가 높아져 도막의 경도가 좋아지지만, 반대로 합성상의 반응성이 떨어지고 너무 수지가 경화되어 기계적 물성이 떨어질 수가 있다.The polybasic acid is used 1 part by weight to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of rosin, when the amount is less than 1 part by weight, the amount of rosin or polyhydric alcohol is relatively increased and the hardness of the resin and glass transition temperature is lowered, the hardness of the coating film A problem occurs that is lowered. On the contrary, when the amount of the polybasic acid exceeds 50 parts by weight, the hardness of the resin and the glass transition temperature are increased to improve the hardness of the coating film. On the contrary, the reactivity of the synthetic resin is poor and the resin is hardened so that the mechanical properties may be reduced.

상기 다가알코올은 3가 이상의 다가알코올이 바람직하며, 트리메틸올 에탄, 트리메틸올 프로판, 글리세린, 펜타 에리트리톨 및 카프로락톤 중합 유도체인 폴리올(톤 폴리올)로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 둘이상의 혼합물이 사용될 수 있다.The polyhydric alcohol is preferably a trivalent or higher polyhydric alcohol, trimethylol ethane, trimethylol propane, glycerin, pentaerythritol and One or a mixture of two or more selected from the group consisting of polyols (tone polyols) which are caprolactone polymerization derivatives may be used.

상기 다가알코올은 로진 100중량부에 대하여 10 중량부 내지 100중량부를 사용하며, 그 사용량이 10 중량부 미만일 때는 수지의 반응성이 빨라서 도료의 레벨링 등의 기계적 물성이 떨어지며, 100 중량부를 초과하여 사용하면 레벨링 및 합성 안정성은 좋아지나 자체의 가교밀도가 낮아져 이를 사용한 도료를 도포한 도막의 내오염성, 내약품성 등이 떨어지는 문제점이 발생한다.The polyhydric alcohol is used 10 parts by weight to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of rosin, when the amount is less than 10 parts by weight of the resin is reactivity of the fast mechanical properties such as leveling of paint, if used in excess of 100 parts by weight Leveling and synthesis stability is improved, but the crosslinking density of the self is lowered, which causes problems such as contamination resistance, chemical resistance, etc. of the coating film coated with the same.

본 발명에서 표면 건조 지연제로 사용되는 로진 변성 에스테르 수지의 분자 량이 500미만이면 도막물성이 떨어지는 단점이 있고 5,000을 초과하면 도료 건조시 표면건조가 빨라져 본 발명에서 의도하는 충분한 효과를 기대할 수 없게 되는 단점이 있다.If the molecular weight of the rosin-modified ester resin used as the surface drying retardant in the present invention is less than 500, there is a disadvantage in that the coating properties are lowered, and if the molecular weight exceeds 5,000, the surface drying becomes faster when the paint is dried. There is this.

본 발명의 유성 도료 조성물에 적용하는 결합제와 표면 건조 지연제의 상용성은 혼합시 용액의 투명도와 티 발생여부, 저장시의 티발생 및 점도 안정성, 도막의 광택 소실현상 등을 관찰하여 이상이 없는 것을 선택한다. 결합제와 표면 건조 지연제와의 상용성은 상호간의 조성 및 분자량 등에 의존하는데 본 발명에서의 표면 건조 지연제로 사용하는 중량평균 분자량이 500 ~ 5,000 사이의 로진 변성 에스테르 수지는 일반적인 알키드 수지와 상용성이 우수하다.The compatibility of the binder and the surface drying retardant applied to the oil paint composition of the present invention is selected by the observation of the transparency of the solution and whether the tee generation, the tee formation and viscosity stability during storage, the loss of gloss of the coating film, etc. do. The compatibility between the binder and the surface drying retardant depends on the composition, molecular weight, and the like, but the rosin-modified ester resin having a weight average molecular weight of 500 to 5,000 used as the surface drying retardant in the present invention has excellent compatibility with general alkyd resins. Do.

본 발명에서 상기 표면 건조 지연제의 함량은 유성 도료 조성물의 총 합 중 1 ~ 20 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 그 함량이 1 중량부 미만이면 표면 건조를 지연시키지 못하여 도막 건조 후 총 휘발성유기화합물 방출량을 감소 시킬 수 없고 20 중량부를 초과하면 도막 건조시 표면의 끈적임(tacky)이 남고 도막이 연해져 도막물성을 저해 시킬 수 있으므로 바람직하지 않다.In the present invention, the surface drying retardant is preferably used in an amount of 1 to 20% by weight based on the total amount of the oil paint composition. When the content is less than 1 part by weight, the surface drying retardation does not delay the total volatile organic content after the coating film is dried. If the amount of the compound cannot be reduced and exceeds 20 parts by weight, it is not preferable because the surface may be left tacky and the coating may be softened to inhibit the coating properties.

본 발명에서 첨가제로는 분산제, 건조제, 소포제, 레벨링제 중에서 1종 이상을 선택하여 사용될 수 있으며, 이밖에도 필요에 따라 가소제, 가교제 등을 사용한다. 이때 상기 첨가제는 유성 도료에 통상적으로 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용할 수 있다. In the present invention, the additive may be used by selecting one or more of a dispersant, a desiccant, an antifoaming agent, and a leveling agent. In addition, a plasticizer, a crosslinking agent, etc. may be used as necessary. In this case, the additive may be used without limitation as long as it is conventionally used in oil paint.

상기 첨가제 중 분산제는 불포화 폴리카르복실릭산의 폴리아민아마이드계, 폴리카르복실릭산의 알킬 암모늄염계, 불포화 지방산의 알킬올암모늄염계 등을 사 용할 수 있으며 바람직하게는 폴리카르복실릭산의 폴리아민아마이드계 분산제를 사용하며 예를 들면 엘레멘티스 스페셜티스사의 NUOSPERSE 657을 사용할 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. 그 함량으로 분산제는 0.1 ~ 1 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 0.1 중량% 미만으로 사용하는 경우 안료의 재응집을 초래하고, 1 중량%를 초과하는 경우 도막의 투명성 및 은폐력을 저하시키므로 바람직하지 않다. Of said additive dispersing agent is an unsaturated polycarboxylic acid and polyamine amide, polycarboxylic acid and of an alkyl ammonium salt-based, can use the alkylol ammonium salt type such as the unsaturated fatty acid, and preferably a poly carboxylic acid and polyamine amide-based dispersant For example, NUOSPERSE 657 manufactured by Elementis Specialty may be used, but is not limited thereto. The dispersant is preferably used in an amount of 0.1 to 1% by weight, and when used in an amount of less than 0.1% by weight, it causes reagglomeration of the pigment. not.

상기 첨가제 중 건조제는 금속 화합물, 지방산 화합물 등을 사용할 수 있으며 바람직하게는 금속 화합물을 사용하며 예를들면 진양화성사의 Mixed Drier/MD 1000을 사용할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 그 함량은 1 ~ 10 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 1 중량% 미만으로 사용하는 경우 건조속도 조절이 어렵고, 10 중량%를 초과하는 경우 건조속도에 영향을 주지 못하고 변색이 발생할 수 있다.Among the additives, a desiccant may use a metal compound, a fatty acid compound, and the like, and preferably, a metal compound may be used. For example, the mixed drier / MD 1000 of Jinyang Chemical Co., Ltd. may be used, but is not limited thereto. It is preferable to use the content of 1 to 10% by weight, it is difficult to control the drying speed when used less than 1% by weight, and when the content exceeds 10% by weight it may cause discoloration without affecting the drying speed.

상기 첨가제 중 소포제는 폴리실록산계, 비실리콘계 폴리머 등을 사용하며 바람직하게는 폴리실록산계 소포제를 사용하며 예를 들면 비와이케이사의 BYK-066N을 사용할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 그 함량은 0.1 ~ 1 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 0.1 중량% 미만으로 사용하는 경우 소포성이 저조해지고, 1 중량%를 초과하여 사용하는 경우 도막 물성이 저하되는 단점이 있다.Among the additives, the antifoaming agent uses a polysiloxane-based, non-silicone-based polymer, and the like, and preferably, a polysiloxane-based antifoaming agent may be used. For example, BYK-066N, manufactured by BYK Co., Ltd., is not limited thereto. It is preferable to use the content of 0.1 to 1% by weight, the defoaming property is lowered when used in less than 0.1% by weight, there is a disadvantage that the coating film properties when used in excess of 1% by weight.

상기 첨가제 중 레벨링제는 폴리실록산계, 폴리아크릴레이트계, 폴리메타아크릴레이트계 등를 사용할 수 있으며 바람직하게는 폴리실록산계를 사용하며 예를들면 비와이케이사의 BYK-320을 사용할 수 있으나 여기에 한정되는 것은 아니다. 그 함량은 1 ~ 10 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 1 중량% 미만으로 사용하는 경우 평활성에 영향을 주지 못하며, 10 중량%를 초과하여 사용하는 경우 도료와의 표면장력 차이로 크래터링이 발생 할 수 있다.Among the additives, the leveling agent may be polysiloxane-based, polyacrylate-based, polymethacrylate-based, and the like. Preferably, polysiloxane-based may be used. For example, BYK-320 manufactured by BEI-KEI may be used, but is not limited thereto. . It is preferable to use the content of 1 to 10% by weight, and the use of less than 1% by weight does not affect the smoothness, and when it is used more than 10% by weight, the cratering occurs due to the difference in surface tension with the paint. can do.

본 발명에서 제시하는 유성 도료 조성물은 건축물 내부도료용으로 사용되는 것으로, 주로 목재나 철재 도장시의 하도 혹은 상도나 콘크리트 도장시의 상도용으로 사용되는 알키드계 유성 에나멜 도료이며 건조 후 방출되는 휘발성 유기화합물의 양을 최소화 시킨 것을 특징으로 한다. 또한 본 발명에서의 도료는 목재 및 철재로 만든 가구류 등의 기타 내부용 집기, 비품 등에도 적용될 수 있다.The oil paint composition proposed in the present invention is used for the interior coating of buildings, mainly alkyd-based oil-based enamel paint used for the top coat when painting wood or steel or the top coat when coating concrete or concrete, and the volatile organics released after drying. It is characterized by minimizing the amount of compound. In addition, the paint in the present invention can be applied to other interior appliances, furnishings and the like, such as furniture made of wood and steel.

이하, 하기 실시예를 통하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하지만, 이에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.

[실시예 1]Example 1

도료 조성물에 사용되는 알키드계 유성 수지로는 고형분이 50 중량%이고 유장이 50%, 용제로는 톨루엔을 사용한 케이씨씨사의 CRL14539를 55중량%, 분산제로서는 불포화 폴리카르복실릭산의 폴리아민아마이드 (엘레멘티스 스페셜티스사의 NUOSPERSE 657) 1 중량%, 백색안료로는 루타일 이산화티탄 (듀폰사의 R-706) 25 중량%, 건조제로서는 금속 화합물 (진양화성사의 Mixed Drier/MD 1000) 1 중량%, 소포제로서는 폴리실록산 (비와케이사의 BYK-066N) 1 중량%, 레벨링제로서는 폴리에테르 변성 폴리메틸알킬실록산 (비와케이사의 BYK-320) 5중량%, 표면건조지연제로서는 결합제로 사용된 유성수지인 CRL14539와 상용성이 있는 말레인 변성 로진 에 스테르 (케이씨씨사의 CRF79004, 단량체 조성의 무게분율 검로진/무수말레인산/95%글리세린=58.84%/20.58%/20.58%, 중량평균 분자량 3,000, 산가 20) 10 중량%, 용제로서는 탈취등유 2 중량% 를 혼합하여 유성 도료 조성물을 제조한 후, 도막 물성 및 휘발성유기화합물 방출량을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.Alkyd type oil-based resin used in the coating composition is 50% by weight of solid content, 50% whey, 55% by weight of KC's CRL14539 using toluene as solvent, and polyamine amide of unsaturated polycarboxylic acid as dispersant (elementism 1% by weight of Specialty's NUOSPERSE 657), 25% by weight of rutile titanium dioxide (R-706 from Dupont) as white pigment, 1% by weight of metal compound (Mixed Drier / MD 1000 from Jinyang Chemical) as desiccant, polysiloxane as antifoaming agent (WBY-066N of Biwakei Co., Ltd.) 1 wt%, polyether modified polymethylalkylsiloxane (BYK-320 of Biwakei Co., Ltd.) 5 wt% as a leveling agent, and compatible with CRL14539, an oil-based resin used as a binder as a surface drying retardant Maleic-modified rosin esters (KC's CRF79004, monomer composition weight ratio rosin / maleic anhydride / 95% glycerin = 58.84% / 20.58% / 20.58%, weight average molecular weight 3,000, acid value 20) 10 wt%, deodorant kerosene 2 wt% as solvent After mixing to prepare an oil paint composition, the coating film properties and the amount of volatile organic compound released to evaluate the results are shown in Table 1 below.

[비교예 1]Comparative Example 1

상기 실시예 1에서 표면건조 지연제로 사용되는 가소제로 케이씨씨사의 CRF79004 배합에서 고온에서의 폴리에스테르 반응을 일찍 중단시켜 중량평균 분자량 300, 산가 190으로 제조한 말레인 변성 로진 에스테르 수지를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 적용하여 유성 도료 조성물을 제조한 후, 도막 물성 및 휘발성유기화합물 방출량을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.Except for the use of the maleic modified rosin ester resin prepared by weight-average molecular weight 300, acid value 190 by stopping the polyester reaction at a high temperature in the CRF79004 formulation of KC as a plasticizer used as the surface drying retardant in Example 1 After applying the same to prepare an oil paint composition, the coating film properties and the amount of volatile organic compounds released are shown in Table 1 below.

[비교예 2]Comparative Example 2

상기 실시예 1 과 동일하게 실시하되 표면건조 지연제로 사용되는 가소제로 케이씨씨사의 CRF79004 배합에서 고온에서의 폴리에스테르 반응을 연장시켜 중량평균 분자량 7000, 산가 9로 제조한 말레인 변성 로진 에스테르 수지를 적용하여 유성 도료 조성물을 제조한 후, 도막 물성 및 휘발성유기화합물 방출량을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.In the same manner as in Example 1, but was used as a plasticizer used as a surface drying retardant by extending the polyester reaction at a high temperature in the CRF79004 formulation of KC Co., Ltd. by applying a maleic modified rosin ester resin prepared with a weight average molecular weight of 7000, acid number 9 After the oil paint composition was prepared, the coating film properties and the amount of volatile organic compound released were evaluated and shown in Table 1 below.

[비교예 3]Comparative Example 3

실시예 1과 동일하게 실시하되 유성수지를 40 중량%사용하고, 표면건조지연제인 말레인 변성 로진 에스테르 (케이씨씨사의 CRF79004, 단량체 조성의 무게분율 검로진/무수말레인산/95%글리세린 = 58.84%/20.58%/20.58%, 중량평균 분자량 3,000, 산가 20)를 25 중량% 로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 도막 물성 및 휘발성유기화합물 방출량을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.The same procedure as in Example 1 was carried out using 40% by weight of oil-based resin, maleic acid modified rosin ester (CSC's CRF79004, weight fraction of the monomer composition gum rosin / maleic anhydride / 95% glycerin = 58.84% / 20.58 % / 20.58%, weight average molecular weight 3,000, acid value 20) was prepared in the same manner as in Example 1, except that 25% by weight, the coating film properties and the amount of volatile organic compounds released are shown in Table 1 below.

[비교예 4][Comparative Example 4]

표면 건조 지연제를 사용하지 않고, 유성 수지를 65 중량%로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 제조하였으며, 도막 물성 및 휘발성유기화합물 방출량을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.Except for using a surface drying retardant, 65% by weight of the oil-based resin was prepared in the same manner as in Example 1, and the coating film properties and volatile organic compound emission amount is shown in Table 1 below.

[실험예]Experimental Example

상기의 실시예 1 및 비교예 1 내지 4에서 제조한 도료 조성물을 이용하여 도막 물성 및 휘발성유기화합물 방출량을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.Using the coating composition prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 to 4, the coating film properties and the amount of volatile organic compound released were shown in Table 1 below.

※ 물성시험※ Property test

건조된 도막의 물성은 다음과 같이 평가하였다.The physical properties of the dried coating film were evaluated as follows.

<전체휘발성유기화합물 방출량>Total Volatile Organic Compound Emission

방출량 시험 방법은 상온에서 1일 건조 후 챔버에서 3일 방치 후 KS M ISO 16000-6(실내 공기 - 제6부 : 흡착제 TENAX TA상에서의 활성 시료 채취, 열탈착 및 MSD/FID를 이용한 가스 크로마토그래피에 의한 실내 및 챔버 공기 중의 휘발성유기화합물 측정) 방법으로 평가하였다.The emission test method was dried for 1 day at room temperature and left in the chamber for 3 days, followed by KS M ISO 16000-6 Volatile organic compounds in the room and the chamber air).

<도막의 건조성 시험><Dry Test of Coating Film>

건조성 시험은 도료 조성물 도장 후 지촉 및 경화 건조시 걸리는 시간을 평가하였다.The drying test evaluated the time taken for the touch and curing drying after coating the coating composition.

- 지촉건조 : 도막을 손가락으로 가볍게 대었을 때 접착성은 있으나 도료가 손가락에 묻지 않는 상태-Tack Drying: Adhesive but no paint on finger

- 경화건조 : 도막면에 팔이 수직이 되도록 하여 힘껏 엄지 손가락으로 누르면서 90도 각도로 비틀어 볼 때 도막이 늘어나거나 주름이 생기지 않고 다른 이상이 없는 상태-Curing drying: When the arm is perpendicular to the coating surface and twisted at 90 degrees while pressing with your thumb, the coating film does not stretch or wrinkle, and there is no other abnormality.

<도막의 광택 시험><Gloss Test of Coating Film>

광택 시험은 도료 조성물 도장하고 3일 경과후의 60도 광택을 광택측정기로 측정하였다.In the gloss test, 60-degree gloss after 3 days of coating the coating composition was measured with a gloss meter.

[표 1]TABLE 1

Figure 112006007560604-pat00001
Figure 112006007560604-pat00001

상기 표에서 보이는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1의 건축물 내부용 알키드계 유성 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막은 표면건조지연제로 인하여 표면 건조 지연제를 사용하지 않은 비교예 4의 도료 조성물을 사용한 경우 보다 휘발성유기화합물의 방출량이 현저히 줄어들었음을 알 수 있으며, 비교예 3과 같이 표면 건조 지연제를 20 중량% 를 초과하여 사용한 경우 방출량은 거의 없으나 도막 건조성이 불량한 것을 알 수 있었다.As shown in the table, the coating film formed by using the alkyd-based oil-based paint composition for building interior of Example 1 according to the present invention using the coating composition of Comparative Example 4 did not use a surface drying retardant due to the surface drying retardant It can be seen that the emission amount of the volatile organic compound is significantly reduced than in the case, and when the surface drying retardant is used in excess of 20% by weight as in Comparative Example 3, the emission amount is almost absent but the coating film drying property is poor.

또한 표면 건조 지연제로 사용되는 로진 변성 에스테르 수지의 중량 평균 분자량이 300인 것을 사용한 비교예 1 및 중량 평균 분자량이 7000인 것을 사용한 비교예 2는 총 휘발성유기화합물(TVOC)의 방출량이 실시예 1에 비하여 다소 높은 것을 알 수 있었으며, 이에 따라 표면 건조 지연제는 중량평균 분자량 500 ~ 5000의 범위로 사용하는 것이 바람직한 것을 알 수 있었다.In addition, Comparative Example 1 in which the weight average molecular weight of the rosin-modified ester resin used as the surface drying retardant is 300 and Comparative Example 2 in which the weight average molecular weight is 7000 are shown in Example 1 with the amount of total volatile organic compounds (TVOC) released. It was found to be somewhat higher than that, and accordingly, it was found that it is preferable to use the surface drying retardant in the range of 500 to 5000 weight average molecular weight.

이상에서 살핀 바와 같이, 본 발명에 따른 건축물 내부용 알키드계 유성 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막은 표면건조지연제로 인하여 종래의 도료 조성물을 사용한 경우보다 휘발성유기화합물의 방출량이 현저히 줄어드는 효과가 있다.As described above, the coating film formed using the alkyd-based oil-based paint composition for building interior according to the present invention has the effect of significantly reducing the amount of volatile organic compounds released than the conventional coating composition due to the surface drying retardant.

따라서 앞으로 유성 건축물 내부 도료에 있어서 표면건조지연제를 적절히 사용한다면 인체에 유해한 휘발성유기화합물의 방출을 최대한 줄 일 수 있을 것으로 기대된다. Therefore, it is expected that if the surface drying retardant is properly used in the interior paints of oil-based buildings, the emission of volatile organic compounds harmful to the human body can be minimized.

Claims (5)

알키드계 유성수지를 결합제로 사용하며, 안료, 용제 및 첨가제 등으로 구성된 유성 도료 조성물에 있어서,Alkyd oil-based resin is used as a binder and consists of pigments, solvents and additives In the oil paint composition, 표면 건조 지연제로서 중량평균 분자량이 500 ~ 5,000 인 로진 변성 에스테르 수지를 도료 조성물 전체 중량에 대하여 1 ~ 20 중량%로 사용하는 것을 특징으로 하는 알키드계 유성 도료 조성물.An alkyd-based oil-based coating composition comprising a rosin-modified ester resin having a weight average molecular weight of 500 to 5,000 as a surface drying retardant, in an amount of 1 to 20% by weight based on the total weight of the coating composition. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 유성 도료 조성물은 알키드계 유성 수지 30 내지 70 중량%, 안료 20 내지 50 중량%, 표면건조지연제 1 내지 20 중량%, 용제 1 내지 20 중량%를 사용하는 것을 특징으로 하는 알키드계 유성 도료 조성물.The oil paint composition is an alkyd-based oil paint composition, characterized in that 30 to 70% by weight of the alkyd-based oil resin, 20 to 50% by weight pigment, 1 to 20% by weight surface drying retardant, 1 to 20% by weight solvent . 제 2항에 있어서,The method of claim 2, 상기 유성 도료 조성물은 분산제 0.1 내지 1 중량%, 건조제 1 내지 10 중량%, 소포제 0.1 내지 1 중량%, 레벨링제 1 내지 10 중량%를 더 추가하여 사용하는 것을 특징으로 하는 알키드계 유성 도료 조성물.The oily paint composition is an alkyd-based oil paint composition, characterized in that the addition of 0.1 to 1% by weight, 1 to 10% by weight of the desiccant, 0.1 to 1% by weight of the defoaming agent, 1 to 10% by weight of the leveling agent. 제 1항 내지 제 3항에서 선택되는 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 3, 상기 표면 건조 지연제는 결합제인 알키드계 유성 수지와 상용성이 있는 것으로서, 로진, 다염기산 및 다가알콜을 주성분으로 한 폴리에스테르 반응으로 제조되는 것을 특징으로 하는 알키드계 유성 도료 조성물.The surface drying retardant is compatible with alkyd-based oily resin, which is a binder, and is an alkyd-based oil-based coating composition, which is prepared by a polyester reaction mainly containing rosin, polybasic acid and polyhydric alcohol. 제 1항 내지 제 3항에서 선택되는 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 3, 상기 알키드계 유성 수지는 유기 용제에 녹아 있거나 분산되어 있는 수지로 주요 성분이 지방산 혹은 오일로 변성된 다염기산과 다가알코올에 의해 얻어지는 알키드계 수지로, 유장 함량이 30 ~ 70%인 것을 특징으로 하는 알키드계 유성 도료 조성물.The alkyd-based oil is an alkyd-based resin obtained by dissolving or dispersing an organic solvent in a polybasic acid and a polyhydric alcohol whose main components are fatty acids or oils, and having an whey content of 30 to 70%. System type oil paint composition.
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JPS60226565A (en) 1984-04-25 1985-11-11 Arakawa Chem Ind Co Ltd Display material of paint type for pavement

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참고] 의견제출통지서의 거절이유 1.가. 에 대해서는 출원인과 전화로 협의하여 검토하였음

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