KR100730132B1 - Organic luminescence display device - Google Patents

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Abstract

본 발명은 제1 전극 및 제2 전극 사이에 도펀트를 포함하는 발광층을 갖는 유기 발광 표시 소자에 있어서, 상기 발광층은 2종 이상의 인광 호스트 물질 및 하나의 인광 도펀트 물질을 포함하고, 상기 2종 이상의 인광 호스트 물질 및 인광 도펀트 물질이 발광층의 막두께를 따라 농도 구배를 갖도록 존재하는 유기 발광 표시 소자를 제공한다. 본 발명의 유기 발광 표시 소자는 호스트 물질 및 도펀트 물질의 농도 구배를 이용함으로써 소자의 효율 및 수명 특성을 개선할 수 있다.The present invention provides an organic light emitting display device having a light emitting layer including a dopant between a first electrode and a second electrode, wherein the light emitting layer includes two or more phosphorescent host materials and one phosphorescent dopant material. Provided is an organic light emitting display device in which a host material and a phosphorescent dopant material exist to have a concentration gradient along the thickness of a light emitting layer. The organic light emitting diode display of the present invention can improve the efficiency and life characteristics of the device by using the concentration gradient of the host material and the dopant material.

Description

유기 발광 표시 소자{Organic luminescence display device}Organic luminescence display device

도 1a-1c는 본 발명의 일구현예에 따른 유기 발광 표시 소자의 단면을 나타낸 도면이다.1A-1C are cross-sectional views of an organic light emitting diode display according to an exemplary embodiment of the present invention.

도 2는 본 발명의 일구현예에 따른 발광층 복수 호스트 물질의 농도구배 그래프이다.2 is a graph of concentration gradients of a plurality of light emitting layer host materials according to an exemplary embodiment of the present invention.

도 3은 본 발명의 일구현예 및 비교예에 따른 수명 특성을 나타내는 그래프이다.Figure 3 is a graph showing the life characteristics according to one embodiment and a comparative example of the present invention.

도 4은 본 발명의 일구현예 및 비교예에 따른 효율 특성을 나타내는 그래프이다.Figure 4 is a graph showing the efficiency characteristics according to one embodiment and a comparative example of the present invention.

본 발명은 유기 발광 표시 소자에 관한 것으로서, 보다 상세하기로는 호스트 물질이 농도구배를 갖는 발광층을 채용하여 효율 및 수명 특성이 개선된 유기 발광 표시 소자에 관한 것이다.The present invention relates to an organic light emitting display device, and more particularly, to an organic light emitting display device in which efficiency and lifespan characteristics are improved by employing a light emitting layer having a concentration gradient of a host material.

전계 발광 소자(Luminescent device)는 자발광형 표시소자로서 시야각이 넓고 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답시간이 빠르다는 장점을 가지고 있다. EL 소자는 발광층(emitting layer) 형성용 재료에 따라 무기 EL 소자와 유기 EL 소자로 구분된다. 여기에서 유기 EL 소자는 무기 EL소자에 비하여 휘도, 구동전압 및 응답속도 특성이 우수하고 다색화가 가능하다는 장점을 가지고 있다.Luminescent devices are self-luminous display devices that have a wide viewing angle, excellent contrast, and fast response time. EL elements are classified into inorganic EL elements and organic EL elements according to materials for forming an emitting layer. Herein, the organic EL device has an advantage of excellent luminance, driving voltage, and response speed, and multicoloring, compared to the inorganic EL device.

일반적인 유기 발광 표시 소자는 기판 상부에 애노드(anode)가 형성되어 있고, 이 애노드 상부에 정공 수송층(HTL), 발광층(EML), 전자 수송층(ETL) 및 캐소드(cathode)가 순차적으로 형성되어 있는 구조를 가지고 있다. 여기에서 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층은 유기화합물로 이루어진 유기 박막들이다.A typical organic light emitting display device has an anode formed on the substrate, and a hole transport layer (HTL), an emission layer (EML), an electron transport layer (ETL), and a cathode are sequentially formed on the anode. Have Here, the hole transport layer, the light emitting layer and the electron transport layer are organic thin films made of an organic compound.

유기 EL 소자의 구동 원리는 상기 애노드 및 캐소드간에 전압을 인가하면 애노드로부터 주입된 정공은 정공 수송층을 경유하여 발광층으로 이동된다. 한편, 전자는 캐소드로부터 전자수송층을 경유하여 발광층에 주입되고 발광층 영역에서 캐리어들이 재결합하여 엑시톤(exiton)을 생성한다. 이 엑시톤이 여기 상태에서 기저상태로 변화되고, 이로 인하여 발광층의 형광성 분자가 발광함으로서 화상이 형성된다. 이때 여기상태가 일중항 여기상태를 통하여 기저상태로 떨어지면서 발광하는 것을 '형광'이라고 하며, 삼중항 여기상태를 통하여 기저상태로 떨어지면서 발광하는 것을 '인광'이라고 한다. 형광의 경우 일중항 여기상태의 확률이 25% (삼중항 상태 75%)이며 발광 효율의 한계가 있는 반면에, 인광을 사용하면 삼중항 75%와 일중항 여기상태 25%까지 이용할 수 있으므로 이론적으로는 내부 양자 효율 100%까지 가능하다.The driving principle of the organic EL element is that when a voltage is applied between the anode and the cathode, holes injected from the anode are moved to the light emitting layer via the hole transport layer. On the other hand, electrons are injected into the light emitting layer from the cathode via the electron transport layer, and carriers are recombined in the light emitting layer to generate excitons. The exciton is changed from the excited state to the ground state, whereby the fluorescent molecules in the light emitting layer emit light to form an image. At this time, the excited state falls to the ground state through the singlet excited state and emits light is called 'fluorescence', and the triplet excited state falls to the ground state through the excited state is called 'phosphorescence'. In the case of fluorescence, the probability of singlet excited state is 25% (triple state 75%) and there is a limit of luminous efficiency, whereas phosphorescence can be used to triplet 75% and singlet excited state 25%. Can be up to 100% internal quantum efficiency.

인광 재료는 일반적으로 무거운 원자를 함유하는 유기금속 화합물 구조를 가지고 있으며, 이러한 인광 재료를 이용하면 원래 금지 전이이던 삼중항 상태의 엑 시톤이 허용 전이를 거쳐 발광하게 된다. 인광 재료는 75% 생성 확률을 갖는 삼중항 엑시톤을 사용할 수 있게 되어 25% 생성 확률을 갖는 일중항 엑시톤을 이용하는 형광 재료보다 매우 높은 발광 효율을 가질 수 있다.Phosphorescent materials generally have a structure of organometallic compounds containing heavy atoms, and the use of such phosphorescent materials causes excitons in the triplet state, which were originally forbidden transitions, to emit light through an allowable transition. The phosphorescent material can use triplet excitons with a 75% generation probability and can have a much higher luminous efficiency than fluorescent materials using singlet excitons with a 25% generation probability.

인광 재료를 이용한 발광층은 호스트 물질과 이로부터 에너지를 전이받아 발광하는 도펀트 물질로 구성된다. 상기 도펀트 물질로는 프린스턴 대학과 남캘리포니아 대학에서 이리듐 금속 화합물을 이용한 여러 재료들이 보고되고 있다. 특히 발광 재료로는 (4,6-F2ppy)2Irpic이나 불소화된 ppy(fluorinated ppy) 리간드 구조를 기본으로 하는 Ir 화합물이 개발되었으며, 이들 발광 물질의 호스트 재료로는 CBP(4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl)가 많이 사용되고 있다.The light emitting layer using the phosphorescent material is composed of a host material and a dopant material that emits light by transferring energy therefrom. As the dopant material, various materials using iridium metal compounds have been reported at Princeton University and the University of Southern California. In particular, as the light emitting material, Ir compounds based on (4,6-F 2 ppy) 2 Irpic or fluorinated ppy ligand structures have been developed, and CBP (4,4 ') is a host material for these light emitting materials. -N, N'-dicarbazole-biphenyl) is widely used.

최근에 인광 재료를 이용한 발광층 형성시 CBP보다 더 큰 삼중항 에너지 밴드 갭을 갖는 카바졸계 화합물을 호스트로 이용하는 방법이 공지되었지만, 지금까지 알려진 카바졸계 화합물을 이용하는 경우에도 인광 디바이스의 효율 및 수명 특성이 만족할 만한 수준에 이르지 못하여 개선의 여지가 많았다.Recently, a method of using a carbazole compound having a triplet energy band gap larger than CBP as a host when forming a light emitting layer using a phosphorescent material has been known. However, even when a carbazole compound known to date is used, the efficiency and lifespan characteristics of the phosphorescent device have been improved. There was a lot of room for improvement because it did not reach a satisfactory level.

이에 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상술한 문제점을 해결하여 효율 및 수명 특성이 개선된 유기 발광 표시 소자를 제공하는 것이다.Accordingly, an aspect of the present invention is to provide an organic light emitting display device having improved efficiency and lifetime characteristics by solving the above problems.

상기 기술적 과제를 이루기 위하여, 본 발명은In order to achieve the above technical problem, the present invention

제1 전극 및 제2 전극 사이에 발광층을 갖는 유기 발광 표시 소자에 있어서,In an organic light emitting display device having a light emitting layer between a first electrode and a second electrode,

상기 발광층은 2종 이상의 인광 호스트 물질 및 하나의 인광 도펀트 물질을 포함하고, 상기 2종 이상의 인광 호스트 물질 및 인광 도펀트 물질이 발광층의 막두께를 따라 농도 구배를 갖도록 존재하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 표시 소자를 제공한다.The light emitting layer includes two or more phosphorescent host materials and one phosphorescent dopant material, and the two or more phosphorescent host materials and phosphorescent dopant materials are present to have a concentration gradient along the thickness of the light emitting layer. Provided is an element.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에서는 인광 호스트 및 인광 도펀트를 포함하는 발광층 형성시 인광 호스트로서 2종 이상의 물질을 사용하고, 상기 인광 호스트 물질 및 인광 도펀트 물질이 발광층의 막두께를 따라 농도 구배를 갖도록 존재하는 유기 발광 표시 소자를 제공한다.In the present invention, an organic light emitting display device in which two or more materials are used as a phosphorescent host when forming an emission layer including a phosphorescent host and a phosphorescent dopant, and the phosphorescent host material and the phosphorescent dopant material have a concentration gradient along the thickness of the emission layer. To provide.

본 발명의 일구현예에 의하면, 상기 2종 이상의 인광 호스트 물질로서는 정공 수송 특성을 갖는 정공 수송 물질과 전자 수송 특성을 갖는 전자 수송 물질을 함께 사용하고, 혼합 인광 호스트 물질 및 인광 도펀트 물질이 농도 구배를 갖도록 하여 유기 발광 표시 소자의 발광 효율 및 수명 특성을 향상시킨 것이다.According to one embodiment of the present invention, as the two or more phosphorescent host materials, a hole transporting material having a hole transporting property and an electron transporting material having an electron transporting property are used together, and the mixed phosphorescent host material and the phosphorescent dopant material have a concentration gradient. The luminous efficiency and lifespan characteristics of the organic light emitting display device are improved to have a.

본 발명의 일구현예에 의하면, 상기 제1 전극과 발광층 사이에 정공 수송층이 형성되고, 상기 발광층과 제2 전극 사이에 전자 수송층이 형성되고, 상기 정공 수송 물질의 농도는 상기 정공 수송층과 발광층이 접하는 부분에서 상기 전자 수송층과 발광층이 접하는 부분으로 갈수록 발광층의 막두께를 따라 점진적으로 감소하는 것이 바람직하다.According to one embodiment of the present invention, a hole transporting layer is formed between the first electrode and the light emitting layer, an electron transporting layer is formed between the light emitting layer and the second electrode, and the concentration of the hole transporting material is the hole transporting layer and the light emitting layer. It is preferable to gradually decrease along the film thickness of the light emitting layer from the contact portion to the portion where the electron transporting layer and the light emitting layer are in contact with each other.

본 발명의 다른 일구현예에 의하면, 상기 제1 전극과 발광층 사이에 정공 수 송층이 형성되고, 상기 발광층과 제2 전극 사이에 전자 수송층이 형성되고, 상기 전자 수송 물질의 농도는 상기 정공 수송층과 발광층이 접하는 부분에서 상기 전자 수송층과 발광층이 접하는 부분으로 갈수록 발광층의 막두께를 따라 점진적으로 증가하는 것이 바람직하다.According to another embodiment of the present invention, a hole transporting layer is formed between the first electrode and the light emitting layer, an electron transporting layer is formed between the light emitting layer and the second electrode, and the concentration of the electron transporting material is the hole transporting layer. It is preferable that the light emitting layer gradually increases along the film thickness of the light emitting layer toward the contacting area between the electron transporting layer and the light emitting layer.

상기 인광 도펀트 물질의 농도는 상기 정공 수송층과 발광층이 접하는 부분에서 상기 전자 수송층과 발광층이 접하는 부분으로 발광층의 막두께를 따라 점진적으로 증가하거나 감소할 수 있다.The concentration of the phosphorescent dopant material may be gradually increased or decreased depending on the thickness of the light emitting layer from a portion where the hole transporting layer and the light emitting layer are in contact with each other.

본 발명의 다른 일구현예에 의하면, 상기 제1 전극과 발광층 사이에 정공 수송층이 형성되고, 상기 발광층과 제2 전극 사이에 전자 수송층이 형성되고, 상기 정공 수송 물질의 농도는 발광층과 전자 수송층이 접하는 부분 및 발광층과 정공 수송층이 접하는 부분에서 최대값을 갖고, 발광층의 가장 가운데 영역에서 최소값을 갖고, 발광층의 막두께를 따라 양의 기울기를 갖는 2차 함수의 형태로 증감하는 것이 바람직하다.According to another embodiment of the present invention, a hole transporting layer is formed between the first electrode and the light emitting layer, an electron transporting layer is formed between the light emitting layer and the second electrode, and the concentration of the hole transporting material is determined by the light emitting layer and the electron transporting layer. It is preferable to increase / decrease in the form of a quadratic function having a maximum value at the contact portion and a portion where the light emitting layer and the hole transport layer are in contact, having a minimum value at the center of the light emitting layer, and having a positive slope along the film thickness of the light emitting layer.

또한, 상기 전자 수송 물질의 농도는 발광층과 전자 수송층이 접하는 부분 및 발광층과 정공 수송층이 접하는 부분에서 최소값을 갖고, 발광층의 가장 가운데 영역에서 최대값을 갖고, 발광층의 막두께를 따라 음의 기울기를 갖는 2차 함수의 형태로 증감하는 것이 바람직하다.In addition, the concentration of the electron transporting material has a minimum value at a portion where the light emitting layer and the electron transporting layer are in contact with each other and a portion where the light emitting layer and the hole transporting layer are in contact with each other. It is preferable to increase or decrease in the form of a quadratic function.

본 발명에서 사용된 "2차 함수"라는 용어는 방정식 y=ax2+bx+c로 표시되는 함수를 나타내고, 그래프는 xy평면 위에서 y축에 평행인 축을 갖는 포물선을 말한 다. 기울기가 양이면, 즉 a>0이면 아래로 볼록한 형태를 나타내고, 기울기가 음이면, 즉 a<0이면 위로 볼록한 형태를 나타낸다.The term " second order function " as used herein refers to a function represented by the equation y = ax 2 + bx + c, and the graph refers to a parabola with an axis parallel to the y axis on the xy plane. If the slope is positive, i.e., a> 0, it is convex downward. If the slope is negative, i.e., a <0, it is convex upward.

따라서, 상기 정공 수송 물질의 농도는 양의 계수 a를 갖는 2차 함수의 증감형태는 전자 수송층과 발광층이 접하는 부분 및 정공 수송층과 발광층이 접하는 부분에서 최대값을 가지며, 발광층의 가장 가운데 영역에서 최소값을 갖는다.Accordingly, the concentration of the hole transporting material has a maximum value in the quadratic function of the positive and negative coefficients a in a portion where the electron transporting layer and the light emitting layer are in contact with each other, and a hole transporting layer and the light emitting layer are in contact with each other. Has

또한, 상기 전자 수송 물질의 농도는 음의 계수 a를 갖는 2차 함수의 증감형태는 전자 수송층과 발광층이 접하는 부분 및 정공 수송층과 발광층이 접하는 부분에서 최소값을 가지며, 발광층의 가장 가운데 영역에서 최대값을 갖는다.In addition, the concentration of the electron transporting material has a minimum value in the quadratic increase / decrease form having a negative coefficient a and a portion where the electron transporting layer and the light emitting layer are in contact with each other, and the hole transporting layer and the light emitting layer are in contact with each other. Has

상기 발광층은 카바졸계 호스트 물질, 플루오렌계 호스트 물질, 및 인광 도펀트 물질로 이루어질 수 있으며, 카바졸계 호스트 물질의 농도는 발광층의 막두께를 따라 양의 계수 a를 갖는 2차 함수의 형태이고, 플루오렌계 호스트 물질의 농도는 음의 계수 a를 갖는 2차 함수의 형태이고, 인광 도펀트 물질의 농도는 음의 계수 a를 갖는 2차 함수의 형태일 수 있다.The light emitting layer may be formed of a carbazole-based host material, a fluorene-based host material, and a phosphorescent dopant material, and the concentration of the carbazole-based host material may be in the form of a quadratic function having a positive coefficient a along the thickness of the light emitting layer. The concentration of the oren-based host material may be in the form of a quadratic function with a negative coefficient a, and the concentration of the phosphorescent dopant material may be in the form of a quadratic function with a negative coefficient a.

한편으로, 정공 수송 물질과 전자 수송 물질의 중량비는 9:1 에서 1:9 사이로 유지된다. 만약 상기 중량비가 9:1 보다 크거나, 1:9 보다 작으면 단일 호스트에 비하여 특성이 개선되지 못하고, 농도 구배의 효과가 나타나지 않기 때문에 바람직하지 못하다.On the other hand, the weight ratio of the hole transporting material to the electron transporting material is maintained between 9: 1 and 1: 9. If the weight ratio is greater than 9: 1 or less than 1: 9, it is not preferable because the properties are not improved compared to a single host, and the effect of the concentration gradient is not shown.

상기 정공 수송 특성을 갖는 정공 수송 물질은 카바졸계 화합물을 사용하며, 상기 카바졸계 화합물의 예는 이에 한정되지는 않지만, 상기 카바졸계 화합물이 1,3,5-트리카바졸릴벤젠, 4,4'-비스카바졸릴비페닐(CBP), 폴리비닐카바졸, m-비스 카바졸릴페닐, 4,4'-비스카바졸릴-2,2'-디메틸비페닐(dmCBP), 4,4',4"-트리(N-카바졸릴)트리페닐아민, 1,3,5-트리(2-카바졸릴페닐)벤젠, 1,3,5-트리스(2-카바졸릴-5-메톡시페닐)벤젠 및 비스(4-카바졸릴페닐)실란으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것이 바람직하다.The hole transporting material having the hole transporting property uses a carbazole compound, and examples of the carbazole compound include, but are not limited to, 1,3,5-tricarbazolylbenzene, 4,4 ′. Biscarbazolylbiphenyl (CBP), polyvinylcarbazole, m-bis carbazolylphenyl, 4,4'-biscarbazolyl-2,2'-dimethylbiphenyl (dmCBP), 4,4 ', 4 " -Tri (N-carbazolyl) triphenylamine, 1,3,5-tri (2-carbazolylphenyl) benzene, 1,3,5-tris (2-carbazolyl-5-methoxyphenyl) benzene and bis It is preferably at least one selected from the group consisting of (4-carbazolylphenyl) silane.

상기 전자 수송 특성을 갖는 물질로는 금속과 유기 리간드를 포함하는 유기 금속 착체, 스피로플루오렌계 화합물, 옥사디아졸계 화합물, 페난트롤린계 화합물, 트리아진계 화합물, 및 트리아졸계 화합물 중에서 선택된 하나 이상의 화합물일 수 있다.The material having an electron transporting property may be at least one compound selected from an organometallic complex including a metal and an organic ligand, a spirofluorene compound, an oxadiazole compound, a phenanthroline compound, a triazine compound, and a triazole compound. Can be.

상기 유기 금속 착체의 예로는 비스(8-하이드록시퀴놀라토)비페녹시 금속{bis(8-hydroxyquinolato)biphenoxy 금속}, 비스(8-하이드록시퀴놀라토)페녹시 금속{bis(8-hydroxyquinolato)phenoxy 금속}, 비스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀라토)비페녹시 금속{bis(2-methyl-8-hydroxyquinolato)biphenoxy 금속}, 비스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀라토)페녹시 금속){bis(2-methyl-8-hydroxyquinolato)phenoxy 금속} 및 비스(2-(2-하이드록시페닐)퀴놀라토) 금속{bis(2-(2-hydroxyphenyl)quinolato) 금속}으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이고, 상기 금속은 알루미늄(Al), 아연(Zn), 베릴륨(Be), 또는 갈륨(Ga)이다. 상기 전자 수송 물질은 특히 비스(8-하이드록시퀴놀라토)비페녹시 알루미늄, 비스(8-하이드록시퀴놀라토)페녹시 알루미늄, 비스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀라토)비페녹시 알루미늄, 비스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀라토)페녹시 알루미늄 또는 비스(2-(2-하이드록시페닐)퀴놀라토) 아연인 것이 바람직하다.Examples of the organometallic complex include bis (8-hydroxyquinolato) biphenoxy metal and bis (8-hydroxyquinolato) phenoxy metal. hydroxyquinolato) phenoxy metal}, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolato) biphenoxy metal {bis (2-methyl-8-hydroxyquinolato) biphenoxy metal}, bis (2-methyl-8-hydroxyqui Norlato) phenoxy metal) {bis (2-methyl-8-hydroxyquinolato) phenoxy metal} and bis (2- (2-hydroxyphenyl) quinolato) metal {bis (2- (2-hydroxyphenyl) quinolato) Metal} and at least one selected from the group consisting of: the metal is aluminum (Al), zinc (Zn), beryllium (Be), or gallium (Ga). The electron transporting materials are particularly preferably bis (8-hydroxyquinolato) biphenoxy aluminum, bis (8-hydroxyquinolato) phenoxy aluminum, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolato) Phenoxy aluminum, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolato) phenoxy aluminum or bis (2- (2-hydroxyphenyl) quinolato) zinc is preferred.

상기 스피로플루오렌(spirofluorene)계 화합물은 2개의 스피로플루오렌 사이에 연결 고리를 갖고 연결되는 구조로서, 상기 연결은 트리아졸(triazole), 옥사디아졸(oxadiazole), 나프탈렌(naphthalene), 안트라센(anthracene), 또는 페닐(phenyl) 등으로 치환될 수 있고, 각 플루오렌의 9번 위치가 O, S, Se, N-R, P-R 등으로 치환된 구조이거나, 또는 2개의 스피로플루오렌 사이를 N-R 또는 P-R이 직접 연결해 주는 구조 등이 될 수 있다. 상기 R은 각각 H이거나, 또는 탄소수 1 내지 20개의 알킬기, 탄소수 1 내지 20개의 알킬기를 갖는 탄소수 5 내지 20의 아릴기, 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기를 갖는 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 이루어지는 군에서 선택되는 치환기이다. 바람직하게는 상기 스피로플루오렌계 화합물은 2,5-디스피로바이플루오렌-1,3,4-옥사디아졸(2,5-Dispirobifluorene-1,3,4-oxadiazole)이다.The spirofluorene-based compound is a structure having a linking ring between two spirofluorenes, the linkage is triazole, oxadiazole, naphthalene, anthracene Or phenyl, or the like, and the position 9 of each fluorene is substituted with O, S, Se, NR, PR, or the like, or NR or PR is substituted between two spirofluorenes. It can be a structure that directly connects. Each R is H, or a C 6 to C 20 alkyl group, a C 5 to 20 aryl group having 1 to 20 carbon atoms, a C 2 to 20 heteroaryl group, and a C 1 to 20 alkoxy group having 6 carbon atoms It is a substituent selected from the group which consists of an aryl group of 20. Preferably, the spirofluorene-based compound is 2,5-disspirobifluorene-1,3,4-oxadiazole (2,5-Dispirobifluorene-1,3,4-oxadiazole).

상기 옥사디아졸계 화합물의 예로는, (4-비페닐일)-5-(4-터트부틸페닐)-1,3,4-옥사디아졸 등을 들 수 있고, 상기 페난트롤린계 화합물의 예로는 2,9-디메틸-4,7-디페닐-9,10-페난트롤린(BCP) 등을 들 수 있고, 상기 트리아진계 화합물의 예로는 2,4,6-트리스(디페닐아미노)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리카바졸로-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(N-페닐-2-나프틸아미노)-1,3,5-트리아진, 또는 2,4,6-트리스(N-페닐-1-나프틸아미노)-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. 상기 트리아졸계 화합물은 3-페닐-4-(1'-나프틸)-5-페닐-1,2,4-트리아졸 등을 들 수 있다.Examples of the oxadiazole-based compound include (4-biphenylyl) -5- (4-tertbutylphenyl) -1,3,4-oxadiazole and the like, and examples of the phenanthroline-based compound include 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-9,10-phenanthroline (BCP), and the like. Examples of the triazine-based compound include 2,4,6-tris (diphenylamino) -1. , 3,5-triazine, 2,4,6-tricarbazolo-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (N-phenyl-2-naphthylamino) -1,3, 5-triazine or 2,4,6-tris (N-phenyl-1-naphthylamino) -1,3,5-triazine, etc. are mentioned. Examples of the triazole-based compound include 3-phenyl-4- (1'-naphthyl) -5-phenyl-1,2,4-triazole.

본 발명의 다른 일구현예에서, 상기 도펀트의 농도는 발광층의 막두께를 따라 음의 기울기를 갖는 2차 함수의 증감형태를 나타내고, 전자 수송층과 발광층이 접하는 부분 및 정공 수송층과 발광층이 접하는 부분에서 최소값을 가지며, 발광층의 가장 가운데 영역에서 최대값을 갖는다.In another embodiment of the present invention, the concentration of the dopant is a second function of increasing and decreasing the negative slope along the film thickness of the light emitting layer, the portion in contact with the electron transport layer and the light emitting layer, and the portion in contact with the hole transport layer and the light emitting layer It has a minimum value and has a maximum value at the center of the light emitting layer.

인광 도펀트의 함량은 발광층에 함유되는 호스트의 총중량 100 중량부를 기준으로 하여 5 내지 15 중량부인 것이 바람직하고, 인광 도펀트의 함량은 상기 설명한 바와 같이 발광층의 막두께에 따라 2차 함수적으로 변화된다.The content of the phosphorescent dopant is preferably 5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the host contained in the light emitting layer, and the content of the phosphorescent dopant is secondarily functionally changed according to the film thickness of the light emitting layer.

본 발명의 발광층 형성시 사용되는 인광 도펀트는 발광 물질로서, 유기 금속 착체가 사용될 수 있고, 예를 들어 백금착체(PtOEP), 아연착체(ZnTPP), Eu(TTFA)3Phen, 이리듐 착체 등을 들 수 있고, 상기 이리듐 착체의 비제한적인 예로서, 비스티에닐피리딘 아세틸아세토네이트 이리듐(bisthienylpyridine acetylacetonate Iridium), 비스(벤조티에닐피리딘)아세틸아세토네이트 이리듐{bis(benzothienylpyridine)acetylacetonate Iridium}, 비스(2-페닐벤조티아졸)아세틸아세토네이트 이리듐{Bis(2-phenylbenzothiazole)acetylacetonate Iridium}, 비스(1-페닐이소퀴놀린) 이리듐 아세틸아세토네이트{bis(1-phenylisoquinoline) Iridium acetylacetonate}, 트리스(1-페닐이소퀴놀린)이리듐{tris(1-phenylisoquinoline) Iridium}, 트리스(페닐피리딘) 이리듐{tris(phenylpyridine) Iridium}, 트리스(2-비페닐피리딘) 이리듐{tris(2-phenylpyridine) Iridium}, 트리스(3-비페닐피리딘) 이리듐{tris(3-biphenylpyridine) Iridium}, 트리스(4-비페닐피리딘) 이리듐{tris(4-biphenylpyridine) Iridium} 등을 들 수 있다.As the phosphorescent dopant used in forming the light emitting layer of the present invention, an organic metal complex may be used as the light emitting material. For example, a platinum complex (PtOEP), a zinc complex (ZnTPP), Eu (TTFA) 3 Phen, an iridium complex, or the like may be used. Non-limiting examples of the iridium complex, bisthienylpyridine acetylacetonate Iridium, bis (benzothienylpyridine) acetylacetonate iridium {bis (benzothienylpyridine) acetylacetonate Iridium}, bis (2 -Phenylbenzothiazole) acetylacetonate iridium {bis (2-phenylbenzothiazole) acetylacetonate Iridium}, bis (1-phenylisoquinoline) iridium acetylacetonate {bis (1-phenylisoquinoline) Iridium acetylacetonate}, tris (1-phenyliso Tris (1-phenylisoquinoline) Iridium}, tris (phenylpyridine) Iridium}, tris (2-phenylpyridine) Iridium}, tris Tris (3-biphenylpyridine) iridium, tris (4-biphenylpyridine) iridium, and the like.

본 발명의 다른 일구현예에 의하면, 상기 제1전극과 발광층 사이에 정공 주 입층 및 정공 수송층 중에서 선택된 하나 이상이 더 구비될 수 있고, 상기 발광층과 제2전극 사이에 정공 저지층, 전자수송층 및 전자주입층 중에서 선택된 하나 이상이 더 구비될 수 있다.According to another embodiment of the present invention, at least one selected from a hole injection layer and a hole transport layer between the first electrode and the light emitting layer may be further provided, a hole blocking layer, an electron transport layer and between the light emitting layer and the second electrode One or more selected from the electron injection layer may be further provided.

이하, 본 발명의 유기 발광 표시 소자의 제조방법을 살펴보면 다음과 같다.Hereinafter, a method of manufacturing an organic light emitting display device according to the present invention will be described.

도 1a-1c를 참조하여 본 발명의 일실시예에 따른 유기 전계 발광소자의 제조방법을 설명하면 다음과 같다.Referring to FIGS. 1A-1C, a method of manufacturing an organic light emitting diode according to an exemplary embodiment of the present invention is as follows.

먼저 기판 상부에 제1전극인 애노드용 물질을 코팅하여 애노드를 형성한다. 여기에서 기판으로는 통상적인 유기 발광 표시 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리 또는 유기기판, 혹은 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고 애노드용 물질로는 고일함수 금속(high work function metal)(≥4.5eV), 또는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.First, an anode is formed on a substrate by coating an anode material, which is a first electrode. Herein, a substrate used in a conventional organic light emitting display device is used, and a glass or organic substrate or a transparent plastic substrate having excellent transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness is preferable. The anode material may be a high work function metal (≥4.5 eV), or a transparent and highly conductive indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO 2 ), and zinc oxide. (ZnO) or the like is used.

상기 애노드 상부에 정공 주입층 물질을 고진공 속에서의 열 진공 증착(thermal evaporation)을 하거나, 사용되는 물질의 종류에 따라서는 용액에 녹인 후 스핀코팅(spin-coating), 딥 코팅(dip-coating), 닥터 블레이딩(doctor-blading), 잉크젯 프린팅(inkjet printing), 또는 열 전사법(thermal transfer), 유기 기상 증착(Organic Vapor Phase Deposition, OVPD) 등의 방법을 사용하여 형성 할 수 있다.On the anode, the hole injection layer material is subjected to thermal evaporation in a high vacuum, or, depending on the type of material used, spin-coating or dip-coating after melting in a solution. , Doctor-blading, inkjet printing, or thermal transfer, organic vapor deposition (OVPD), or the like.

상기 예시한 진공 열증착, 또는 스핀 코팅 등과 같은 방법을 사용하여 정공 주입층(HIL)을 선택적으로 형성한다. 여기에서 정공 주입층의 두께는 50 내지 1500Å인 것이 바람직하다. 만약 정공주입층의 두께가 50Å 미만인 경우에는 정공주입 특성이 저하되고, 1500Å을 초과하는 경우에는 구동전압 상승 때문에 바람직하지 못하다.The hole injection layer HIL is selectively formed using a method such as the above-described vacuum thermal deposition or spin coating. It is preferable that the thickness of a hole injection layer is 50-1500 kPa here. If the thickness of the hole injection layer is less than 50 kV, the hole injection characteristic is lowered, and if the thickness of the hole injection layer is more than 1500 kV, it is not preferable because of the increase of the driving voltage.

상기 정공 주입층 물질로는 특별히 제한되지 않으며 구리 프탈로시아닌(CuPc) 또는 스타버스트(Starburst)형 아민류인 TCTA, m-MTDATA, IDE406 (이데미쯔사 재료) 등을 정공 주입층으로 사용할 수 있다.The hole injection layer material is not particularly limited, and copper phthalocyanine (CuPc) or Starburst type amines such as TCTA, m-MTDATA, IDE406 (Idemitsu Corp. material), and the like may be used as the hole injection layer.

Figure 112005028612312-pat00001
Figure 112005028612312-pat00001

상기 과정에 따라 형성된 정공 주입층 상부에 정공 수송층 물질을 상기 예시한 바와 같이 진공 열증착 또는 스핀 코팅 등과 같은 다양한 방법으로 정공 수송층(HTL)을 선택적으로 형성한다. 상기 정공 수송층 물질은 특별히 제한되지는 않으며, N,N'-비스(3-메틸페닐)- N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD), N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘,N,N'-디(나프탈렌-1-일) -N,N'-diphenyl- benxidine :α-NPD), IDE320(이데미쯔사 재료) 등이 사용된다. 여기에서 정공 수송층의 두께는 50 내지 1500Å인 것이 바람직하다. 만약 정공수송층의 두께가 50Å 미만인 경우에는 정공전달 특성이 저하되며 1500Å를 초과하는 경우에는 구동전압 상승 때문에 바람직하지 못하다.A hole transport layer (HTL) is selectively formed on the hole injection layer formed according to the above process by various methods such as vacuum thermal deposition or spin coating, as illustrated above. The hole transport material is not particularly limited, and N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'-diphenyl- [1,1-biphenyl] -4,4'-diamine (TPD), N, N'-di (naphthalen-1-yl) -N, N'-diphenyl benzidine, N, N'-di (naphthalen-1-yl) -N, N'-diphenyl-benxidine: α-NPD) , IDE320 (Idemitsu Co., Ltd.), etc. are used. It is preferable that the thickness of a positive hole transport layer is 50-1500 kPa here. If the thickness of the hole transport layer is less than 50 kV, the hole transport property is deteriorated.

Figure 112005028612312-pat00002
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이어서 정공 수송층 상부에, 호스트로서 상술한 전자 수송 물질과 정공 수송 물질의 혼합물과, 인광 도펀트를 함께 사용하여 발광층(EML)이 형성된다. 여기에서 발광층 형성 방법은 특별하게 제한되지는 않으나, 상기 예시한 진공 증착, 잉크젯 프린팅, 레이저 전사법, 포토리소그래피법(photolithography), 유기 기상 증착(Organic Vapor Phase Deposition, OVPD)등과 같은 다양한 방법을 이용한다.Subsequently, the light emitting layer EML is formed on the hole transport layer by using a mixture of the above-described electron transport material and hole transport material as a host and a phosphorescent dopant together. The light emitting layer forming method is not particularly limited, but various methods such as the above-described vacuum deposition, inkjet printing, laser transfer, photolithography, organic vapor deposition (OVPD), etc. may be used. .

상기 발광층의 두께는 100 내지 800 Å인 것이 바람직하다. 만약 발광층의 두께가 100Å 미만이면, 효율 및 수명이 저하되고, 800 Å을 초과하면 구동전압이 상승하여 바람직하지 못하다. 발광층은 2종 이상의 인광 호스트 물질 및 하나의 인광 도펀트 물질을 포함하도록 형성하고, 상기 2종 이상의 인광 호스트 물질 및 인광 도펀트 물질이 발광층의 두께를 따라 농도 구배를 갖도록 형성한다. 본 발명의 농도구배가 있는 발광층을 형성하기 위하여, 바람직하게는 유기 기상 증착(organic vapor phrase deposition) 기술을 이용한다. 소스 온도, 운반기체의 유속 및 쳄버 압력을 조정하여 운반 기체 속에서 유기물의 농도를 정밀제어하여 다양한 증착 속도에서 정밀하게 발광층을 재현하도록 한다. 상기 제조방법에서는 운반기체의 유속에 의하여 도핑되는 유기물의 증착 속도를 직접적으로 제어할 수 있다. 기체의 유속은 극히 짧은 시간으로도 조절이 가능하기 때문에 원하는 도핑 속도를 얻을 수 있으며 도핑 속도를 연속적으로 변화시킬 경우 농도 구배가 있는 발광층을 제조할 수 있다. It is preferable that the thickness of the said light emitting layer is 100-800 GPa. If the thickness of the light emitting layer is less than 100 kW, the efficiency and lifetime are lowered. If the thickness of the light emitting layer is more than 800 kW, the driving voltage increases, which is not preferable. The light emitting layer is formed to include two or more phosphorescent host materials and one phosphorescent dopant material, and the two or more phosphorescent host materials and phosphorescent dopant materials are formed to have a concentration gradient along the thickness of the light emitting layer. In order to form the light emitting layer having the concentration gradient of the present invention, organic vapor phrase deposition technique is preferably used. Source temperature, carrier gas flow rate, and chamber pressure are adjusted to precisely control the concentration of organic matter in the carrier gas to accurately reproduce the light emitting layer at various deposition rates. In the manufacturing method, it is possible to directly control the deposition rate of the organic material doped by the flow rate of the carrier gas. Since the flow rate of the gas can be controlled even in a very short time, a desired doping rate can be obtained, and a light emitting layer having a concentration gradient can be produced when the doping rate is continuously changed.

상기 발광층 위에 정공 저지용 물질을 상기 예시한 진공 증착 또는 스핀코팅과 같은 방법을 사용하여 정공 저지층(HBL)이 선택적으로 형성된다. 이 때 사용되는 정공 저지층용 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자 수송 능력을 가지면서 발광 화합물 보다 높은 이온화 퍼텐셜을 가져야 하며 대표적으로 Balq, BCP, TPBI 등이 사용된다. 만약 정공 저지층의 두께는 30 내지 500Å인 것이 바람직하다. 만약 정공 블로킹층의 두께가 30 Å 미만인 경우에는 정공 방지 특성이 좋지 않아 효율이 저하되며, 500Å를 초과하는 경우에는 구동전압 상승으로 바람직하지 못하다.A hole blocking layer HBL is selectively formed on the light emitting layer by using a method such as vacuum deposition or spin coating described above. The material for the hole blocking layer used at this time is not particularly limited, but should have ionization potential higher than the light emitting compound while having electron transport ability, and typically Balq, BCP, TPBI and the like are used. If the thickness of the hole blocking layer is preferably 30 to 500 kPa. If the thickness of the hole blocking layer is less than 30 kW, the hole blocking property is not good and the efficiency is lowered. If the hole blocking layer is more than 500 kW, it is not preferable to increase the driving voltage.

Figure 112005028612312-pat00003
Figure 112005028612312-pat00003

상기 정공 저지층 위에 전자 수송층이 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 전자수송층(ETL)을 형성한다. 전자 수송층 재료로서는 특별히 제한되지는 않으며 Alq3를 이용할 수 있다. 상기 전자수송층의 두께는 50 내지 600Å인 것이 바람직하다. 만약 전자수송층의 두께가 50Å 미만인 경우에는 수명 특성이 저하되며, 600Å를 초과하는 경우에는 구동전압 상승으로 바람직하지 못하다.An electron transport layer forms an electron transport layer (ETL) on the hole blocking layer as a vacuum deposition method or a spin coating method. It does not restrict | limit especially as an electron carrying layer material, Alq3 can be used. It is preferable that the thickness of the said electron carrying layer is 50-600 GPa. If the thickness of the electron transport layer is less than 50 kW, the lifespan characteristics are lowered. If the electron transport layer is more than 600 kW, it is not preferable to increase the driving voltage.

또한 상기 전자 수송층 위에 전자 주입층(EIL)이 선택적으로 적층될 수 있 다. 상기 전자 주입층 형성 재료로서는 LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO, Liq 등의 물질을 이용할 수 있다. 상기 전자 주입층의 두께는 1 내지 100Å인 것이 바람직하다. 만약 전자주입층의 두께가 1Å 미만인 경우에는 효과적인 전자주입층으로서 역할을 못하여 구동전압이 높고, 100Å를 초과하는 경우에는 절연층으로 작용하여 구동전압이 높아 바람직하지 못하다.In addition, an electron injection layer EIL may be selectively stacked on the electron transport layer. As the electron injection layer forming material, materials such as LiF, NaCl, CsF, Li 2 O, BaO, and Liq can be used. It is preferable that the thickness of the said electron injection layer is 1-100 kPa. If the thickness of the electron injection layer is less than 1 kW, the driving voltage is not high because it does not serve as an effective electron injection layer, and if it exceeds 100 kW, the driving voltage acts as an insulating layer.

Figure 112005028612312-pat00004
Figure 112005028612312-pat00004

이어서, 상기 전자주입층 상부에 제2전극인 캐소드용 금속을 진공열 증착, 스퍼터링(Sputtering), 금속-유기 화학증착법(Metal-Organic Chemical Vapor Deposition)등의 방법을 하여 제2전극인 캐소드를 형성함으로써 유기 발광 표시 소자가 완성된다.Subsequently, a cathode, the second electrode, is formed on the electron injection layer by vacuum deposition, sputtering, and metal-organic chemical vapor deposition. Thus, the organic light emitting display element is completed.

상기 캐소드 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등이 이용된다. The cathode metal is lithium (Li), magnesium (Mg), aluminum (Al), aluminum-lithium (Al-Li), calcium (Ca), magnesium-indium (Mg-In), magnesium-silver (Mg-Ag ) And the like are used.

본 발명의 유기 발광 표시 소자는 상기 설명한 바와 같이, 애노드, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 캐소드의 필요에 따라 한 층 또는 두 층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하다. 위에서 언급한 층 외에도 정공 저지층, 전자 저지층이 들어갈 수도 있다.As described above, the organic light emitting display device of the present invention may further form an intermediate layer of one or two layers according to the needs of the anode, the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting layer, the electron transport layer, the electron injection layer, and the cathode. . In addition to the above-mentioned layers, a hole blocking layer and an electron blocking layer may also be included.

이하, 본 발명을 하기 실시예를 들어 설명하기로 하되, 본 발명이 하기 실시 예로만 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to the following examples, but the present invention is not limited only to the following examples.

실시예 1Example 1

애노드는 코닝(corning) 15Ω/cm2 (1200Å) ITO 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.7mm 크기로 잘라서 이소프로필 알코올과 순수 물 속에서 각 5 분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV, 오존 세정하여 사용하였다.The anode cuts a corning 15Ω / cm 2 (1200Å) ITO glass substrate to 50mm x 50mm x 0.7mm and ultrasonically cleans for 5 minutes in isopropyl alcohol and pure water, followed by UV and ozone cleaning for 30 minutes. Was used.

상기 기판 상부에 N,N'-디(1-나프틸)-N,N'-디페닐벤지딘(NPD)을 진공 증착하여 정공 수송층을 600Å 두께로 형성하였다.N, N'-di (1-naphthyl) -N, N'-diphenylbenzidine (NPD) was vacuum deposited on the substrate to form a hole transport layer having a thickness of 600 kPa.

상기 정공 수송층 상부에 호스트로서 정공 수송 물질인 4,4'-비스카바졸릴비페닐(CBP)와 전자 수송 물질인 2,5-디스피로바이플루오렌-1,3,4-옥사디아졸(2,5-Dispirobifluorene-1,3,4-oxadiazole)을 농도 구배를 갖는 발광층을 형성하였다.4,4'-biscarbazolylbiphenyl (CBP), a hole transporting material, and 2,5-disspirobifluorene-1,3,4-oxadiazole (2), an electron transporting material, as a host on the hole transporting layer , 5-Dispirobifluorene-1,3,4-oxadiazole) formed a light emitting layer having a concentration gradient.

이 경우 CBP의 중량부 y%를 발광층의 두께 xÅ의 2차 함수로 나타낼 경우 y=0.00356x2-1.06667x+90 의 함수식을 따르게 된다. 또한 반대의 CBP와 반대의 경향을 가지는 2,5-디스피로바이플루오렌-1,3,4-옥사디아졸은 y=-0.00356x2+1.06667x+10 의 식을 따른다.In this case, when the weight part y% of CBP is expressed as a quadratic function of the thickness x 의 of the light emitting layer, a function of y = 0.00356x 2 -1.06667x + 90 follows. In addition, 2,5-disspirofluorene-1,3,4-oxadiazole having an opposite tendency to the opposite CBP follows the formula of y = -0.00356x 2 + 1.06667x + 10.

두께가 0Å인 부분 및 300Å인 부분에서는 호스트 물질 100중량부를 기준으로 하여 CBP는 90중량부로, 2,5-디스피로바이플루오렌-1,3,4-옥사디아졸은 10중량부로 하고, 두께가 150Å인 부분에서는 CBP는 호스트 물질 100중량부를 기준으로 하여 10중량부로, 2,5-디스피로바이플루오렌-1,3,4-옥사디아졸은 90중량부가 되도록 하여 2차 함수의 농도구배를 갖는 구조를 형성하였다. 또한 인광 도펀트인 Ir(pq)2(acac)는 두께가 0Å인 부분 및 300Å인 부분에서는 호스트 및 도펀트 물질 총함량 100중량부를 기준으로 하여 5중량부로, 두께가 150Å인 부분에서는 9중량부가 되도록 2차 함수의 농도구배를 유지하도록 하여 유기 기상 증착(OVPD)법으로 진공증착하여 약 300Å의 두께의 발광층을 형성하였다.In the portion having 0Å and 300Å, the CBP is 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the host material, and the 2,5-disspirobifluorene-1,3,4-oxadiazole is 10 parts by weight. Is 150 의, CBP is 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the host material, and 2,5-disspirofluorene-1,3,4-oxadiazole is 90 parts by weight. A structure having was formed. In addition, the phosphorescent dopant Ir (pq) 2 (acac) is 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total content of the host and dopant material in the portion having a thickness of 0Å and 300Å, and 9 parts by weight at the portion having a thickness of 150Å. In order to maintain the concentration gradient of the difference function, vacuum deposition was performed by organic vapor deposition (OVPD) to form a light emitting layer having a thickness of about 300 Pa.

이 역시 중량부 y%를 발광층의 두께 xÅ의 2차 함수로 나타낼 경우 y=-0.00178x2+0.5333x+50 의 함수식을 따르게 된다.Again, when the weight part y% is expressed as a quadratic function of the thickness xÅ of the light emitting layer, a function of y = -0.00178x 2 + 0.5333x + 50 is followed.

상기 발광층 상부에 전자 수송 물질인 Alq3를 증착하여 약 300Å 두께의 전자 수송층을 형성하였다.Alq3, an electron transporting material, was deposited on the emission layer to form an electron transporting layer having a thickness of about 300 kHz.

상기 전자 수송층 상부에 LiF 10Å (전자 주입층)과 Al 1000Å (캐소드)을 순차적으로 진공 증착하여 LiF/Al 전극을 형성하여 유기 발광 표시 소자를 제조하였다.An LiF / Al electrode was formed by sequentially vacuum depositing LiF 10kV (electron injection layer) and Al 1000kV (cathode) on the electron transport layer to manufacture an organic light emitting display device.

비교예 1Comparative Example 1

애노드는 코닝(corning) 15Ω/cm2 (1200Å) ITO 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.7mm 크기로 잘라서 이소프로필 알코올과 순수 물 속에서 각 5 분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV, 오존 세정하여 사용하였다.The anode cuts a corning 15Ω / cm 2 (1200Å) ITO glass substrate to 50mm x 50mm x 0.7mm and ultrasonically cleans for 5 minutes in isopropyl alcohol and pure water, followed by UV and ozone cleaning for 30 minutes. Was used.

상기 기판 상부에 NPD를 진공 증착하여 정공 수송층을 600Å 두께로 형성하였다. 상기 정공 수송층 상부에 호스트인 4,4'-비스카바졸릴비페닐(CBP)에 인광 도펀트인 Ir(pq)2(acac) 5중량%를 진공증착하여 약 300Å의 두께로 발광층을 형성하였다.NPD was vacuum deposited on the substrate to form a hole transport layer having a thickness of 600 kHz. A light emitting layer was formed on the hole transport layer by vacuum depositing 5 wt% of a phosphorescent dopant Ir (pq) 2 (acac) on a host 4,4'-biscarbazolylbiphenyl (CBP).

상기 발광층 상부에 전자 수송 물질인 Alq3를 증착하여 약 300Å 두께의 전자 수송층을 형성하였다.Alq3, an electron transporting material, was deposited on the emission layer to form an electron transporting layer having a thickness of about 300 kHz.

상기 전자 수송층 상부에 LiF 10Å (전자 주입층)과 Al 1000Å (캐소드)을 순차적으로 진공 증착하여 LiF/Al 전극을 형성하여 도 1a에 도시한 바와 같은 유기 발광 표시 소자를 제조하였다.LiF 10 Å (electron injection layer) and Al 1000 Å (cathode) were sequentially vacuum deposited on the electron transport layer to form a LiF / Al electrode to manufacture an organic light emitting display device as illustrated in FIG. 1A.

상기 실시예 1과 비교예 1에 따라 제조된 유기 발광 표시 소자에 있어서, 구동전압, 효율 및 수명 특성을 조사하였고, 결과를 하기 표 1에 나타내었다.In the organic light emitting diode display device manufactured according to Example 1 and Comparative Example 1, the driving voltage, efficiency, and lifespan characteristics were investigated, and the results are shown in Table 1 below.

휘도(cd/m2)Luminance (cd / m2) 구동전압(V)Driving voltage (V) 효율(cd/V)Efficiency (cd / V) 수명(시간)Life time (hours) 비교예 1Comparative Example 1 10001000 6.19886.1988 31.811431.8114 450450 실시예 1Example 1 10001000 5.11655.1165 40.133640.1336 11001100

비교예 1의 경우에는 구동전압이 5.1165V로 나타났으며, 실시예 1의 경우에는 구동전압이 6.1988V로 나타났다.In the case of Comparative Example 1 The driving voltage was 5.1165V, and in Example 1, the driving voltage was 6.1988V.

또한, 비교예 1의 경우에는 휘도 1000cd/m2에서 효율이 31.8114cd/A로 나타났으며, 실시예 1의 경우에는 휘도 1000cd/m2에서 40.1336cd/A로 나타났다.In the case of Comparative Example 1 For the embodiment was shown in the intensity 1000cd / m 2 to the Efficiency 31.8114cd / A, Example 1, the luminance was at 1000cd / m 2 to 40.1336cd / A.

또한, 수명 특성은 최초 발광 휘도가 50%선까지 감소하는 시간으로 나타내는데 실시예 1의 유기 발광 표시 소자는 5,000cd/m2에서 약 1,000시간이고, 비교예 1의 유기 발광 표시 소자는 5,000cd/m2에서 약 500시간이고, 실시예 1은 비교예 1에 비하여 수명 특성이 약 2배 이상 개선됨을 확인할 수 있었다.In addition, the lifespan characteristics are represented by the time when the initial emission luminance decreases by 50%. The organic light emitting diode display of Example 1 is about 5,000 hours at 5,000 cd / m 2 , and the organic light emitting diode display of Comparative Example 1 is 5,000 cd / m. It was about 500 hours at m 2 , Example 1 was confirmed that the life characteristics are improved by about 2 times or more compared to Comparative Example 1.

본 발명의 유기 발광 표시 소자는 인광 도펀트를 포함하는 발광층 형성시 2종 이상의 호스트 물질을 사용하고, 발광층의 두께에 따라 상기 호스트 물질 및 도펀트의 농도를 적절히 조절하여 인광 디바이스를 제조함으로써 효율 및 수명 특성을 개선시킬 수 있다.The organic light emitting diode display of the present invention uses two or more host materials when forming a light emitting layer including a phosphorescent dopant, and manufactures a phosphorescent device by appropriately adjusting the concentration of the host material and the dopant according to the thickness of the light emitting layer, thereby improving efficiency and life characteristics. Can be improved.

Claims (21)

제1 전극 및 제2 전극 사이에 발광층을 갖는 유기 발광 표시 소자에 있어서,In an organic light emitting display device having a light emitting layer between a first electrode and a second electrode, 상기 발광층은 중량비가 9:1 내지 1:9인 정공 수송 물질 및 전자 수송 물질의 인광 호스트 물질과, 하나의 인광 도펀트 물질을 포함하고, The light emitting layer includes a phosphorescent host material of a hole transporting material and an electron transporting material having a weight ratio of 9: 1 to 1: 9, and one phosphorescent dopant material. 상기 정공 수송 물질의 농도가 발광층과 전자 수송층 및 정공 수송층이 접하는 부분에서 최대값을 갖고, 발광층의 가장 가운데 영역에서 최소값을 갖고, 발광층의 막두께를 따라 양의 기울기를 갖는 2차 함수의 형태로 증감하고,The hole transport material has a maximum value at a portion where the light emitting layer, the electron transport layer and the hole transport layer contact each other, has a minimum value at the center of the light emitting layer, and has a positive slope along the film thickness of the light emitting layer. Increase and decrease, 상기 전자 수송 물질의 농도가 발광층과 전자 수송층 및 정공 수송층이 접하는 부분에서 최소값을 갖고, 발광층의 가장 가운데 영역에서 최대값을 갖고, 발광층의 막두께를 따라 음의 기울기를 갖는 2차 함수의 형태로 증감하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 표시 소자.The concentration of the electron transporting material has a minimum value at a portion where the light emitting layer, the electron transporting layer, and the hole transporting layer are in contact with each other, has a maximum value at the center of the light emitting layer, and has a negative slope along the film thickness of the light emitting layer. An organic light emitting display device characterized by increasing and decreasing. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 인광 도펀트 물질의 농도가 상기 정공 수송층과 발광층이 접하는 부분에서 상기 전자 수송층과 발광층이 접하는 부분으로 갈수록 발광층의 막두께를 따라 점진적으로 증가하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 표시 소자.The organic light emitting diode display as claimed in claim 1, wherein the concentration of the phosphorescent dopant material is gradually increased along the film thickness of the light emitting layer from a portion where the hole transporting layer and the light emitting layer are in contact with each other. . 제1항에 있어서, 상기 인광 도펀트 물질의 농도가 상기 정공 수송층과 발광층이 접하는 부분에서 상기 전자 수송층과 발광층이 접하는 부분으로 갈수록 발광층의 막두께를 따라 점진적으로 감소하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 표시 소자.The organic light emitting diode display as claimed in claim 1, wherein the concentration of the phosphorescent dopant material gradually decreases along the film thickness of the light emitting layer from a portion where the hole transporting layer and the light emitting layer are in contact with each other. . 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 도펀트의 농도가 발광층과 전자 수송층 및 정공 수송층이 접하는 부분에서 최소값을 갖고, 발광층의 가장 가운데 영역에서 최대값을 갖고, 발광층의 막두께를 따라 음의 기울기를 갖는 2차 함수의 형태로 증감하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 표시 소자.2. The secondary of claim 1, wherein the concentration of the dopant has a minimum at a portion where the light emitting layer is in contact with the electron transporting layer and the hole transporting layer, has a maximum value at the center of the light emitting layer, and has a negative slope along the film thickness of the light emitting layer. An organic light emitting display device, characterized in that the increase and decrease in the form of a function. 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 발광층이 카바졸계 호스트 물질, 플루오렌계 호스트 물질, 및 인광 도펀트 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 표시 소자. The organic light emitting diode display of claim 1, wherein the light emitting layer comprises a carbazole-based host material, a fluorene-based host material, and a phosphorescent dopant material. 제11항에 있어서, 상기 발광층이 카바졸계 호스트 물질의 농도는 발광층의 막두께를 따라 양의 기울기를 갖는 2차 함수의 형태이고, 플루오렌계 호스트 물질의 농도는 음의 기울기를 갖는 2차 함수의 형태이고, 인광 도펀트 물질의 농도는 음의 기울기를 갖는 2차 함수의 형태인 것을 특징으로 하는 유기 발광 표시 소자.  The method of claim 11, wherein the concentration of the carbazole-based host material in the light emitting layer is in the form of a quadratic function having a positive slope along the film thickness of the light emitting layer, the concentration of the fluorene-based host material is a secondary function having a negative slope And the concentration of the phosphorescent dopant material is in the form of a quadratic function with a negative slope. 제1항에 있어서, 상기 정공 수송 물질이 카바졸계 화합물인 것을 특징으로 하는 유기 발광 표시 소자.The organic light emitting display device of claim 1, wherein the hole transport material is a carbazole compound. 제13항에 있어서, 상기 카바졸계 화합물이 1,3,5-트리카바졸릴벤젠, 4,4'-비스카바졸릴비페닐, 폴리비닐카바졸, m-비스카바졸릴페닐, 4,4'-비스카바졸릴-2,2'-디메틸비페닐, 4,4',4"-트리(N-카바졸릴)트리페닐아민, 1,3,5-트리(2-카바졸릴페닐)벤젠, 1,3,5-트리스(2-카바졸릴-5-메톡시페닐)벤젠, 및 비스(4-카바졸릴페닐)실란으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 유기 발광 표시 소자.The method of claim 13, wherein the carbazole compound is 1,3,5-tricarbazolylbenzene, 4,4'-biscarbazolylbiphenyl, polyvinylcarbazole, m-biscarbazolylphenyl, 4,4'- Biscarbazolyl-2,2'-dimethylbiphenyl, 4,4 ', 4 "-tri (N-carbazolyl) triphenylamine, 1,3,5-tri (2-carbazolylphenyl) benzene, 1, An organic light emitting display device, characterized in that at least one selected from the group consisting of 3,5-tris (2-carbazolyl-5-methoxyphenyl) benzene, and bis (4-carbazolylphenyl) silane. 제1항에 있어서, 상기 전자 수송 물질이 유기 금속 착체, 스피로플루오렌계 화합물, 옥사디아졸계 화합물, 페난트롤린계 화합물, 트리아진계 화합물, 트리아졸계 화합물 중에서 선택된 하나 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 유기 발광 표시 소자.The organic light emitting diode of claim 1, wherein the electron transport material is at least one compound selected from organometallic complexes, spirofluorene compounds, oxadiazole compounds, phenanthroline compounds, triazine compounds, and triazole compounds. Display elements. 제15항에 있어서, 상기 유기 금속 착체가 비스(8-하이드록시퀴놀라토)비페녹시 금속, 비스(8-하이드록시퀴놀라토)페녹시 금속, 비스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀라토)비페녹시 금속, 비스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀라토)페녹시 금속) 및 비스(2- (2-하이드록시페닐)퀴놀라토) 금속으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이고, 상기 금속은 Al, Zn, Be, 또는 Ga인 것을 특징으로 하는 유기 발광 표시 소자.The organometallic complex of claim 15 wherein the organometallic complex is a bis (8-hydroxyquinolato) biphenoxy metal, a bis (8-hydroxyquinolato) phenoxy metal, bis (2-methyl-8-hydroxy Quinolato) biphenoxy metal, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolato) phenoxy metal) and bis (2- (2-hydroxyphenyl) quinolato) metal Above, the metal is Al, Zn, Be, or Ga, the organic light emitting display device characterized in that. 제15항에 있어서, 상기 스피로플루오렌계 화합물이 2,5-디스피로바이플루오렌-1,3,4-옥사디아졸(2,5-Dispirobifluorene-1,3,4-oxadiazole)이고, 상기 옥사디아졸계 화합물이 (4-비페닐일)-5-(4-터트부틸페닐)-1,3,4-옥사디아졸이고, 상기 페난트롤린계 화합물이 2,9-디메틸-4,7-디페닐-9,10-페난트롤린이고, 상기 트리아진계 화합물이 2,4,6-트리스(디아릴아미노)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(디페닐아미노)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리카바졸로-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(N-페닐-2-나프틸아미노)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(N-페닐-1-나프틸아미노)-1,3,5-트리아진, 및 2,4,6-트리스바이페닐-1,3,5-트리아진로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이고, 상기 트리아졸계 화합물이 3-페닐-4-(1'-나프틸)-5-페닐-1,2,4-트리아졸인 것을 특징으로 하는 유기 발광 표시 소자.The method of claim 15, wherein the spirofluorene-based compound is 2,5-disspirobifluorene-1,3,4-oxadiazole (2,5-Dispirobifluorene-1,3,4-oxadiazole), The oxadiazole compound is (4-biphenylyl) -5- (4-tertbutylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, and the phenanthroline compound is 2,9-dimethyl-4,7-di Phenyl-9,10-phenanthroline, and the triazine-based compound is 2,4,6-tris (diarylamino) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (diphenylamino) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tricarbazolo-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (N-phenyl-2-naphthylamino) -1, 3,5-triazine, 2,4,6-tris (N-phenyl-1-naphthylamino) -1,3,5-triazine, and 2,4,6-trisbiphenyl-1,3, At least one selected from the group consisting of 5-triazines, and the triazole-based compound is 3-phenyl-4- (1'-naphthyl) -5-phenyl-1,2,4-triazole device. 제1항에 있어서, 상기 인광 도펀트의 함량은 발광층 형성재료 총중량 100 중량부를 기준으로 하여 5 내지 15 중량부인 것을 특징으로 하는 유기 발광 표시 소자.The organic light emitting diode display of claim 1, wherein the phosphorescent dopant is 5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the light emitting layer forming material. 제18항에 있어서, 상기 인광 도펀트가 비스티에닐피리딘 아세틸아세토네이트 이리듐, 비스(벤조티에닐피리딘)아세틸아세토네이트 이리듐, 비스(2-페닐벤조티아 졸)아세틸아세토네이트 이리듐, 비스(1-페닐이소퀴놀린) 이리듐 아세틸아세토네이트, 트리스(1-페닐이소퀴놀린)이리듐, 트리스(페닐피리딘) 이리듐, 트리스(2-비페닐피리딘) 이리듐, 트리스(3-비페닐피리딘) 이리듐, 트리스(4-비페닐피리딘) 이리듐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 유기 발광 표시 소자.19. The phosphate dopant of claim 18, wherein the phosphorescent dopant is bisthienylpyridine acetylacetonate iridium, bis (benzothienylpyridine) acetylacetonate iridium, bis (2-phenylbenzothiazol) acetylacetonate iridium, bis (1-phenyl Isoquinoline) iridium acetylacetonate, tris (1-phenylisoquinoline) iridium, tris (phenylpyridine) iridium, tris (2-biphenylpyridine) iridium, tris (3-biphenylpyridine) iridium, tris (4-bi Phenylpyridine) iridium; at least one selected from the group consisting of iridium. 제1항에 있어서, 상기 제1전극과 발광층 사이에 정공 주입층이 더 구비되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 표시 소자.The organic light emitting diode display as claimed in claim 1, further comprising a hole injection layer between the first electrode and the light emitting layer. 제1항에 있어서, 상기 발광층과 제2전극 사이에 정공 저지층 및 전자주입층 중에서 선택된 하나 이상이 더 구비되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 표시 소자.The organic light emitting display device of claim 1, further comprising at least one selected from a hole blocking layer and an electron injection layer between the light emitting layer and the second electrode.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101025370B1 (en) 2007-04-30 2011-03-28 주식회사 엘지화학 Organic light emitting device and method for fabricating the same
US9876180B2 (en) 2015-12-03 2018-01-23 Samsung Display Co., Ltd. Organic light emitting device and display device having the same
US10249829B2 (en) 2015-11-24 2019-04-02 Samsung Display Co., Ltd. Compound and organic light-emitting device including the same
US10367152B2 (en) 2015-11-26 2019-07-30 Samsung Display Co., Ltd. Condensed cyclic compound and organic light-emitting device including the same

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101108170B1 (en) 2010-03-15 2012-01-31 삼성모바일디스플레이주식회사 Organic light emitting display device and manufacturing method thereof
KR102500272B1 (en) 2015-09-16 2023-02-16 삼성디스플레이 주식회사 Compound and Organic light emitting device comprising same

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR200190848Y1 (en) * 2000-01-15 2000-08-01 김찬원 Vacuum self-priming pump

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR200190848Y1 (en) * 2000-01-15 2000-08-01 김찬원 Vacuum self-priming pump

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101025370B1 (en) 2007-04-30 2011-03-28 주식회사 엘지화학 Organic light emitting device and method for fabricating the same
US10249829B2 (en) 2015-11-24 2019-04-02 Samsung Display Co., Ltd. Compound and organic light-emitting device including the same
US10367152B2 (en) 2015-11-26 2019-07-30 Samsung Display Co., Ltd. Condensed cyclic compound and organic light-emitting device including the same
US9876180B2 (en) 2015-12-03 2018-01-23 Samsung Display Co., Ltd. Organic light emitting device and display device having the same

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